JP6947269B1 - 環状オレフィン樹脂用コーティング剤、コーティング剤キット、硬化物、及び積層物 - Google Patents
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Abstract
Description
(項目1)
アルキレンジ(メタ)アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及び
オキシムエステル構造含有光重合開始剤
を含む、環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
(項目2)
紫外線吸収剤を含む、上記項目に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
(項目3)
活性エネルギー線硬化性樹脂化合物としてシクロアルキレンジ(メタ)アクリレートのみを含む、上記項目のいずれか1項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤
(項目4)
上記項目のいずれか1項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及び
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キット。
(項目5)
上記項目のいずれか1項に記載の環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は項目4に記載のコーティング剤キットの硬化物。
(項目6)
上記項目に記載の硬化物を含む、積層物。
本開示は、アルキレンジ(メタ)アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及びオキシムエステル構造含有光重合開始剤を含む、環状オレフィン樹脂用コーティング剤を提供する。
活性エネルギー線硬化性樹脂化合物は、単独又は2種以上で使用され得る。
を複数個有する化合物であって、当該化合物からオキシ(メタ)アクリロイル基を除いた部分が、炭素原子及び水素原子からなる飽和炭化水素基のみから構成される化合物を意味する。
−Rcalkylene−Ralkylene−
(式中、Rcalkyleneは、シクロアルキレン基を表し、Ralkyleneは、アルキレン基を表す)
で表わされる基である。
−Ralkylene−Rcalkylene−Ralkylene−
(式中、Rcalkyleneは、シクロアルキレン基を表し、Ralkyleneは、アルキレン基を表す)
で表わされる基である。
オキシムエステル構造含有光重合開始剤は、単独又は2種以上で使用され得る。
で表される化合物が好ましく、下記構造式:
で表される化合物がより好ましい。
Rcalkyl−Ralkyl−
(式中、Rcalkylは、シクロアルキル基を表し、Ralkylは、アルキル基を表す)
で表わされる基である。
エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(すなわち1−(((1−(9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル)エチリデン)アミノ)オキシ)エタン−1−オン)等が例示される。
1つの実施形態において、上記コーティング剤は、紫外線吸収剤を含む。紫外線吸収剤は、単独又は2種以上で使用され得る。
2−イル)−4−ヒドロキシフェネチル=(メタ)アクリレート、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチル−3’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−メトキシ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−シアノ−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−t−ブチル−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2’−ヒドロキシ−5’−((メタ)アクリロイルオキシエチル)フェニル]−5−ニトロ−2H−ベンゾトリアゾールに由来する構成単位を有するポリマー等が例示される。
1つの実施形態において、上記コーティング剤は、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、単独又は2種以上で使用され得る。
上記コーティング剤には、上記(A)〜(D)成分のいずれにも該当しない剤を添加剤として含み得る。
本開示は、上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及びオキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キットを提供する。
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤は、単独又は2種以上で含まれ得る。
(メタ)アクリロイル基を3個以上有するアルキレンポリ(メタ)アクリレートは、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等が例示される。
オキシアルキレンポリ(メタ)アクリレートは、ポリペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート、ポリトリメチロールプロパンポリ(メタ)アクリレート、ポリグリセリンポリ(メタ)アクリレート等が例示される。
ポリペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレートは、下記構造式
により示される化合物である。
ポリトリメチロールプロパンポリ(メタ)アクリレートは、下記構造式
により示される化合物である。
ポリグリセリンポリ(メタ)アクリレートは、下記構造式
により示される化合物である。
に置換された化合物である。
に置換された化合物である。
本開示において、「ポリマーポリ(メタ)アクリレート」とは、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するポリマーを意味する。
本開示は、上記環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は上記コーティング剤キットの硬化物を提供する。
本開示は、上記硬化物を含む、積層物を提供する。
塗工方法は、バーコーター塗工、ワイヤーバー塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、フローコート塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷法等が例示される。
活性エネルギー線硬化反応に用いる活性エネルギー線は、紫外線や電子線等が例示される。紫外線の光源は、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置等が例示される。なお、光量や光源配置、搬送速度等は必要に応じて調整できる。高圧水銀灯を使用する場合には、80〜160W/cm程度の光量を有するランプ1灯に対して搬送速度2〜50m/分程度で硬化させるのが好ましい。一方、電子線の場合には、10〜300kV程度の加速電圧を有する電子線加速装置により、搬送速度5〜50m/分程度の条件で硬化させるのが好ましい。
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、HDDA(ダイセル・オルネクス(株)製)を固形分として95質量部、Irgacure OXE01(BASFジャパン(株)製)を固形分として5質量部混合し、メチルエチルケトンにて固形分が20%になるように調整して樹脂組成物を得た。製造した樹脂組成物を、バーコーターを用いて、厚さ100μmのゼオノアフィルムZF−16(日本ゼオン(株)製)上に乾燥後の膜厚が1μmになるように塗布し、80℃60秒で市販の温風乾燥機において乾燥させた。その後、窒素雰囲気下でメタルハライドランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射して積層物を得た。
攪拌機、温度計、滴下ロート、冷却管及び空気導入口を備えた反応容器に、ビスコート#300(大阪有機化学工業(株)製)を固形分として55質量部、光重合開始剤OMNIRAD 184(IGM Regins(株)製)を固形分として5質量部、紫外線吸収剤TINUVIN477(BASFジャパン(株)製)を固形分として40質量部混合し、メチルエチルケトンにて固形分が30%になるように調整して樹脂組成物を得た。製造した樹脂組成物を、実施例2で製造した積層物上に、バーコーターを用いて、乾燥後の膜厚が3μmになるように塗布し、80℃60秒で市販の温風乾燥機において乾燥させた。その後、窒素雰囲気下でメタルハライドランプを用いて300mJ/cm2の紫外線を照射して積層物を得た。
HDDA:1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(ダイセル・オルネクス(株)製)
ライトアクリレートMPD−A:3−メチル−1,5−ペンタンジオールジアクリレート(共栄社化学(株)製)
ライトアクリレートA−DCP:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(共栄社化学(株)製)
ビスコート#300:ペンタエリスリトールトリアクリレート及びペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物ペンタエリスリトールトリアクリレートとペンタエリスリトールテトラアクリレートの混合物(大阪有機化学工業(株)製)
Irgacure OXE01:1.2−オクタンジオン,1−[4−(フェニルチオ)−,2−(O−ベンゾイルオキシム)](すなわち2−((ベンゾイルオキシ)イミノ)−1−(4−(フェニルチオ)フェニル)オクタン−1−オン)(BASFジャパン(株)製)
Irgacure OXE02:エタノン,1−[9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル]−,1−(O−アセチルオキシム)(すなわち1−(((1−(9−エチル−6−(2−メチルベンゾイル)−9H−カルバゾール−3−イル)エチリデン)アミノ)オキシ)エタン−1−オン)(BASFジャパン(株)製)
Irgacure OXE03:オキシムエステル構造含有光重合開始剤(BASFジャパン(株)製)
Irgacure OXE04:オキシムエステル構造含有光重合開始剤(BASFジャパン(株)製)
OMNIRAD 184:1−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン(IGM Regins(株)製)
SpeedcureTPO:2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(LAMBSON社製)
OMNIRAD 819:ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド(IGM Regins(株)製)
OMNIRAD 754:オキシフェニル酢酸2−[2−オキソ−2−フェニル−アセトキシ−エトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸2−[2−ヒドロキシ−エトキシ]エチルエステルの混合物(IGM Regins(株)製)
OMNIRAD 907:2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノプロパン−1−オン(IGM Regins(株)製)
OMNIRAD 127:2−ヒドロキシ−1−(4−(4−(2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオニル)ベンジル)フェニル)−2−メチルプロパン−1−オン(IGM Regins(株)製)
Esacure One:2官能アルファヒドロキシケトン(IGM Regins(株)製)
TINUVIN 477:紫外線吸収剤(ヒドロキシフェニルトリアジン)(BASFジャパン(株)製)
上記で得られた積層物に対し、JIS K5600−5−4に準じ、100マス碁盤目剥離試験により、密着性を評価した。結果の表示は(剥離試験で残ったマス目の数/100)である。
Claims (6)
- アルキレンジ(メタ)アクリレートを含む活性エネルギー線硬化性樹脂化合物、及び
オキシムエステル構造含有光重合開始剤を含み、
コーティング剤100質量%における有機溶媒の含有量は10〜90質量%であり、
易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂に直接塗布される、易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。 - 紫外線吸収剤を含む、請求項1に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
- 活性エネルギー線硬化性樹脂化合物としてシクロアルキレンジ(メタ)アクリレートのみを含む、請求項1又は2に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤、及び
オキシムエステル構造非含有光重合開始剤を含むコーティング剤を含む、コーティング剤キット。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の易接着処理を行っていない環状オレフィン樹脂用コーティング剤、又は請求項4に記載のコーティング剤キットの硬化物。
- 請求項5に記載の硬化物を含む、積層物。
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