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JP6939548B2 - 共重合体、湿潤剤、医療デバイスおよびその製造方法 - Google Patents

共重合体、湿潤剤、医療デバイスおよびその製造方法 Download PDF

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JP6939548B2 JP2017515866A JP2017515866A JP6939548B2 JP 6939548 B2 JP6939548 B2 JP 6939548B2 JP 2017515866 A JP2017515866 A JP 2017515866A JP 2017515866 A JP2017515866 A JP 2017515866A JP 6939548 B2 JP6939548 B2 JP 6939548B2
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Description

本発明は、特定の共重合体に関し、当該共重合体を表面上に有する医療デバイス、および当該共重合体を含む湿潤剤に関する。当該共重合体を含む湿潤剤は、眼用レンズ、特にコンタクトレンズの外部湿潤剤として好適である。
人体の一部と直接接触する医療デバイスは、その表面に生体適合性を有する必要がある。生体適合性の発現には水、タンパク質、脂質などの物質の付着が制御されていることが重要とされている。
医療デバイスの中でも、眼用レンズ、特にコンタクトレンズにおいては、装用者にとって、レンズ表面と角膜やまぶた間の摩擦力増大によって引き起こされるレンズ装着直後の初期不快感が問題の１つに挙げられており、装用感の悪化のみならず、角膜損傷のリスクを高める恐れがあるとされている。
例えば、高含水率のソフトコンタクトレンズは、少量の架橋剤存在下、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）のような親水性モノマーを重合することにより形成される含水ゲル（ハイドロゲル）により作られており、アクリル酸などの酸性成分を共重合することで水濡れ性を高めてはいるが、レンズ表面の易滑性には乏しいという問題がある。
また、低含水性あるいは非含水性のソフトコンタクトレンズは、疎水性のモノマーを用いることが多いために、易滑性はおろか水濡れ性さえも乏しいことから、親水性を付与する表面改質処理が必須とされている。
レンズ表面の易滑性を高めることは、レンズ装着直後の初期不快感の軽減に繋がることから、様々な高分子によるレンズ表面への易滑性付与が考えられている。
特許文献１には、親水性高分子であるポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）をブリスターパック中に封入された包装溶液に添加し、コンタクトレンズを浸漬させて蒸気滅菌することで、高含水性レンズ表面に易滑性を付与する方法が開示されている。
特許文献２には、ヒドロキシル官能基化ポリ（ビニルピロリドン）あるいはポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−アリルアルコール）と無水コハク酸との反応によって生じる酸末端ＰＶＰを含む包装溶液にコンタクトレンズを浸漬し、蒸気滅菌することで、シリコーンヒドロゲルレンズ表面に易滑性を付与する方法が開示されている。
なお、特許文献３の実施例には、アクリル酸ｎ−ブチル、スチロール、アクリル酸アミド、、Ｎ−β−ヒドロキシエチルピロリドンのアクリル酸エステルおよびマレイン酸モノ−β−メトキシエチルエステルのナトリウム塩の６成分を共重合して得られた化合物が記載されている。ただし、当該化合物は水性分散液に用いるものであって、液体中で懸濁しており、水に可溶なものではない。また、当該文献には、上記化合物を医療用途に用いることについて記載がない。
特表２００８−５３２０６０号公報 特表２０１１−５１２５４６号公報 特開昭４８−８５６７８号公報
上記特許文献１の発明では、ＰＶＰは長期に亘り易滑性が維持するものの、ソフトコンタクトレンズ用洗浄液を用いたこすり洗いにより易滑性が低下することから、使い捨てコンタクトレンズには適用できるが、連続装用レンズには適用できないという課題がある。
上記特許文献２の発明では、得られるコンタクトレンズの易滑性について具体的な記載があるわけではないが、こすり洗いに耐えられる十分な易滑性が得られないおそれが考えられる。また、実施例において具体的に酸末端ＰＶＰを調製しているが、上記の通り、高分子であるヒドロキシル官能化ポリ（ビニルピロリドン）およびポリ（ビニルピロリドン−ｃｏ−アリルアルコール）と無水コハク酸を反応させるという方法であり、酸末端の導入数の制御が難しいという課題がある。
本発明では、上記従来技術とは異なるアプローチにて、表面処理により、コンタクトレンズのような医療デバイスが、こすり洗いによっても易滑性の低下が抑制されるような表面処理のための高分子、また、上記高分子を表面に有し、易滑性の経時的な低下が抑制された医療デバイス、さらに、上記高分子が含まれてなる湿潤剤を提供することを目的とする。
上記目的を達成するため、本発明は下記の構成を有する。すなわち、
１．下記モノマーＡと下記モノマーＢとを構成単位とし、水可溶性である共重合体。
モノマーＡ：（メタ）アクリロイル基と、エステル構造またはアミド構造とを分子内に有し、前記エステル構造およびアミド構造は、前記（メタ）アクリロイル基の一部を含んで構成されるものではない、モノマー
モノマーＢ：（メタ）アクリルアミド基を分子内に有し、モノマーＡと構造の異なるモノマー
２．基材と、該基材の表面上の少なくとも１部に上記本発明の共重合体を含む医療デバイス。
３．上記本発明の共重合体を含む湿潤剤。
４．上記本発明の湿潤剤を、医療デバイスと接触させることを含む、医療デバイスの湿潤化方法。
５．容器の内に、上記本発明の湿潤剤および医療デバイス基材を入れ、加熱処理する工程を含む、医療デバイスの製造方法。
本発明に係る共重合体は、コンタクトレンズのような医療デバイスの表面の経時的な易滑性の低下を抑制できることから、上記共重合体を含む湿潤剤として提供可能である。また、上記共重合体を表面に有する医療デバイスは、易滑性の経時的な低下が抑制される。
実施例６〜８および比較例３〜５で作製した表面コーティングコンタクトレンズの擦り洗い耐久性結果を示す図である。 実施例１６〜１７および比較例８〜９で作製した表面コーティングコンタクトレンズの装用モデル試験結果を示す図である。
本発明の共重合体は、（メタ）アクリロイル基と、エステル構造またはアミド構造とを分子内に有するモノマーＡと、（メタ）アクリルアミド基を分子内に有し、モノマーＡと構造の異なるモノマーＢとを構成単位としている。ここで、モノマーＡにおいて、上記エステル構造およびアミド構造は、上記（メタ）アクリロイル基の一部を含んで構成されるものではない。
本明細書中における（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基およびメタクリロイル基の両方を表すものである。
本明細書中における（メタ）アクリルアミド基とは、アクリルアミド基およびメタクリルアミド基の両方を表すものである。
モノマーＡとして好ましくは、（メタ）アクリロイル基が、ヘテロ原子を有する二価の炭化水素基を介してエステル構造またはアミド構造と結合しているモノマーである。
モノマーＡにおいて、エステル構造は、上記（メタ）アクリロイル基の一部を含んで構成されるものではなく、（メタ）アクリロイル基とは別途に存在する構造であり、アシロキシ基を表し、例えばアセトキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、２−メチルプロパノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、２，２−ジメチルプロパノイルオキシ基などの炭素数１〜１０の直鎖あるいは分岐アルキルカルボニルオキシ基；シクロプロピルカルボニルオキシ基、シクロペンチルカルボニルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シクロヘプチルカルボニルオキシ基などの炭素数３〜１０の環状アルキルカルボニルオキシ基；ベンゾイルオキシ基、２−メチルベンゾイルオキシ基、３−メチルベンゾイルオキシ基、４−メチルベンゾイルオキシ基、１−ナフトイルオキシ基、２−ナフトイルオキシ基などの炭素数６〜２０の芳香族カルボニルオキシ基が挙げられる。
モノマーＡにおいて、アミド構造は、上記（メタ）アクリロイル基の一部を含んで構成されるものではなく、モノマーＡ内で別途に存在する構造であり、具体的にはアシルアミノ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、ラクタム基が好ましく、例えば、アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基、ブチリルアミノ基、イソブチリルアミノ基、バレリルアミノ基、イソバレリルアミノ基、ピバロイルアミノ基などの炭素数１〜１０のアシルアミノ基；Ｎ−メチルアセチルアミノ基、Ｎ−エチルアセチルアミノ基、Ｎ−メチルプロピオニルアミノ基、Ｎ−エチルプロピオニルアミノ基、Ｎ−メチルブチリルアミノ基などの炭素数１〜６のアルキル基に窒素原子上で置換された前記アシルアミノ基；２−オキソピロリジン−１−イル基、２−オキソピペリジン−１−イル基、２−オキソアゼパン−１−イル基などのラクタム基が挙げられる。後述の式［II］に示すように環状アミド構造であってもよい。
ヘテロ原子とは、酸素原子、窒素原子、硫黄原子を表し、好ましくは酸素原子、窒素原子である。
本発明において、上記した二価の炭化水素基については、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などのアルキレン基；１，２−シクロプロピレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，２−シクロヘキシレン基、１，４−シクロヘキシレン基などのシクロアルキレン基；フェニレン基、ナフチレン基などのアリーレン基などが挙げられる。したがって、ヘテロ原子を有する二価の炭化水素基としては、例えば、オキシメチレン基（‐ＣＨ２Ｏ‐）、オキシエチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐）、オキシプロピレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐）、オキシブチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ‐）などのオキシアルキレン基；アミノメチレン基（‐ＣＨ２ＮＨ‐）、アミノエチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ‐）、アミノプロピレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ‐）、アミノブチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ‐）などのアミノアルキレン基；Ｎ−メチルアミノメチレン基（‐ＣＨ２ＮＣＨ３‐）、Ｎ−メチルアミノエチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ３‐）、Ｎ−メチルアミノプロピレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ３‐）、Ｎ−メチルアミノブチレン基（‐ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＣＨ３‐）などのＮ−アルキルアミノアルキレン基；オキシフェニレン基、オキシナフチレン基などのオキシアリーレン基；アミノフェニレン基、アミノナフチレン基などのアミノアリーレン基；Ｎ−メチルアミノフェニレン基、Ｎ−メチルアミノナフチレン基などのＮ−アルキルアミノアリーレン基などが挙げられる。
モノマーＡとしては、下記式［I］で表される構造を有する化合物が挙げられる。
Figure 0006939548
 [I]
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ２はアルキル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ３を表し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表す。Ｙは酸素原子またはＮＲ４を表し、Ｒ４は水素原子またはアルキル基を表し、また、Ｒ４はＲ２と結合して環構造を形成してもよい。ｍは１〜４の整数を表す。］
この内、モノマーＡとしてより好ましい構造は、下記式［II］で表される化合物である。
Figure 0006939548
 [II]
［式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ３を表し、Ｒ３は水素原子またはアルキル基を表す。ｍは１〜４の整数を表す。ｎは１〜３の整数を表す。］
Ｒ２は、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１〜１０のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などが挙げられる。
Ｒ３がアルキル基の場合、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ４がアルキル基の場合、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ４がＲ２と結合して環構造を形成している場合、Ｒ４は直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数２〜６のアルキレン基であることが好ましく、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基などが挙げられる。
好適なモノマーＡの具体例としては、2-アセトキシエチル(メタ)アクリレート、2-(プロピオニルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(ブチリルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(イソブチリルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(3-メチルブチリルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、2-(ピバロイルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、3-アセトキシプロピル(メタ)アクリレート、3-(プロピオニルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート、3-(ブチリルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート、3-(イソブチリルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート、3-(3-メチルブチリルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート、3-(ピバロイルオキシ)プロピル(メタ)アクリレート、4-アセトキシブチル(メタ)アクリレート、4-(プロピオニルオキシ)ブチル(メタ)アクリレート、4-(ブチリルオキシ)ブチル(メタ)アクリレート、4-(イソブチリルオキシ)ブチル(メタ)アクリレート、4-(3-メチルブチリルオキシ)ブチル(メタ)アクリレート、4-(ピバロイルオキシ)ブチル(メタ)アクリレート、2-アセトアミドエチル(メタ)アクリレート、2-プロピオンアミドエチル(メタ)アクリレート、2-ブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-イソブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-(3-メチルブタンアミド)エチル(メタ)アクリレート、2-ピバルアミドエチル(メタ)アクリレート、3-アセトアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-プロピオンアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-ブチルアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-イソブチルアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-(3-メチルブタンアミド)プロピル(メタ)アクリレート、3-ピバルアミドプロピル(メタ)アクリレート、4-アセトアミドブチル(メタ)アクリレート、4-プロピオンアミドブチル(メタ)アクリレート、4-ブチルアミドブチル(メタ)アクリレート、4-イソブチルアミドブチル(メタ)アクリレート、4-(3-メチルブタンアミド)ブチル(メタ)アクリレート、4-ピバルアミドブチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソピロリジン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソピペリジン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソアゼパン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソピロリジン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソピペリジン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソアゼパン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、N-(2-アセトキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(プロピオニルオキシ)エチル) (メタ)アクリルアミド、N-(2-(ブチリルオキシ)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(イソブチリルオキシ)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(3-メチルブチリルオキシ)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(ピバロイルオキシ)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-アセトキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(プロピオニルオキシ)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(ブチリルオキシ)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(イソブチリルオキシ)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(3-メチルブチリルオキシ)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(ピバロイルオキシ)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-アセトキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(プロピオニルオキシ)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(ブチリルオキシ)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(イソブチリルオキシ)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(3-メチルブチリルオキシ)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(ピバロイルオキシ)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-アセトアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-プロピオンアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-イソブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(3-メチルブタンアミド)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ピバルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-アセトアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-プロピオンアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ブチルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-イソブチルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(3-メチルブタンアミド)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ピバルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-アセトアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-プロピオンアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ブチルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-イソブチルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(3-メチルブタンアミド)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ピバルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソピロリジン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソピペリジン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソアゼパン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソピロリジン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソピペリジン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソアゼパン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。中でも、より高い親水性を維持する観点から式［Ｉ］中のＹが窒素原子のモノマーＡとして、2-アセトアミドエチル(メタ)アクリレート、2-プロピオンアミドエチル(メタ)アクリレート、2-ブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-イソブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-(3-メチルブタンアミド)エチル(メタ)アクリレート、2-ピバルアミドエチル(メタ)アクリレート、3-アセトアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-プロピオンアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-ブチルアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-イソブチルアミドプロピル(メタ)アクリレート、3-(3-メチルブタンアミド)プロピル(メタ)アクリレート、3-ピバルアミドプロピル(メタ)アクリレート、4-アセトアミドブチル(メタ)アクリレート、4-プロピオンアミドブチル(メタ)アクリレート、4-ブチルアミドブチル(メタ)アクリレート、4-イソブチルアミドブチル(メタ)アクリレート、4-(3-メチルブタンアミド)ブチル(メタ)アクリレート、4-ピバルアミドブチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソピロリジン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソピペリジン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、3-(2-オキソアゼパン-1-イル)プロピル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソピロリジン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソピペリジン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、4-(2-オキソアゼパン-1-イル)ブチル(メタ)アクリレート、N-(2-アセトアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-プロピオンアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-イソブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(3-メチルブタンアミド)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ピバルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-アセトアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-プロピオンアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ブチルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-イソブチルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(3-メチルブタンアミド)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-ピバルアミドプロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-アセトアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-プロピオンアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ブチルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-イソブチルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(3-メチルブタンアミド)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-ピバルアミドブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソピロリジン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソピペリジン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(3-(2-オキソアゼパン-1-イル)プロピル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソピロリジン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソピペリジン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミド、N-(4-(2-オキソアゼパン-1-イル)ブチル)(メタ)アクリルアミドが好ましい。その中でも、高い親水性を有する観点から式［Ｉ］中のｍが２以下であることがより好ましく、2-アセトアミドエチル(メタ)アクリレート、2-プロピオンアミドエチル(メタ)アクリレート、2-ブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-イソブチルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-(3-メチルブタンアミド)エチル(メタ)アクリレート、2-ピバルアミドエチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、N-(2-アセトアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-プロピオンアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-イソブチルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(3-メチルブタンアミド)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-ピバルアミドエチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソピペリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミド、N-(2-(2-オキソアゼパン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミドが挙げられる。その中でも、高い親水性を有する観点から式［ＩＩ］中のｎが１であることが最も好ましく、2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル(メタ)アクリレート、N-(2-(2-オキソピロリジン-1-イル)エチル)(メタ)アクリルアミドが挙げられる。モノマーＡは、単独でも２種以上を組み合わせても用いることができる。
モノマーＢとは、（メタ）アクリルアミド基を分子内に有し、モノマーＡとは構造が異なるモノマーであり、好ましくは親水性を有し、具体的に好ましい構造としては、下記式[III]で表される化合物である。
Figure 0006939548
 [III]
［式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子またはアルキル基を表し、Ｒ６とＲ７が結合して環構造を形成していてもよい。］
Ｒ６およびＲ７は、一方が水素原子の場合、もう一方はアルキル基であることが好ましい。
Ｒ６および／またはＲ７がそれぞれアルキル基の場合、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、２−プロピル基、ブチル基、２−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、ヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ６とＲ７が結合して環構造を形成している場合、Ｒ６とＲ７が結合したＲ６−Ｒ７は、直鎖状でも分岐状でもよく、炭素数２〜６のアルキレン基であることが好ましく、例えば、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，３−プロピレン基、１，２−ブチレン基、１，３−ブチレン基、１，４−ブチレン基、１，５−ペンチレン基などが挙げられる。
また、上記したようにモノマーが親水性であるとは、２５℃において、水またはホウ酸緩衝溶液に対する溶解度が０．１質量％以上であることをいい、１．０質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。
ここで、本発明において用いるホウ酸緩衝液とは、塩化ナトリウム８．４８ｇ、ホウ酸９．２６ｇ、ホウ酸ナトリウム（四ホウ酸ナトリウム十水和物）１．０ｇ及びエチレンジアミン四酢酸０．１０ｇを純水に溶かして１Ｌとした水溶液であり、上記の混合比率が同じであれば異なる量の水溶液であってもよい。
好適なモノマーＢの具体例としては、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−ブチル−Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、１−(メタ)アクリロイルピロリジン、１−(メタ)アクリロイルピペリジン等が挙げられる。モノマーＢとしては、より親水性の高いモノマーという観点でＲ６および／またはＲ７の炭素数が３以下であることが好ましく、これらの中でＮ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル−Ｎ−プロピル(メタ)アクリルアミド、１−(メタ)アクリロイルピペリジンが挙げられる。その中でも、Ｒ６とＲ７の炭素数の合計が２以下であることが好ましく、Ｎ−メチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ−エチル(メタ)アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミドが最も好ましい。モノマーＢは、単独でも２種以上を組み合わせても用いることができる。
本発明における共重合体は、前述のモノマーＡと、前述のモノマーＢとを構成単位としている。これらは線状または枝分かれ、ランダム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体とすることができるが、特に限定されるものではない。
本発明における共重合体は、水可溶性であることが好ましい。水可溶性であるとは、２５℃において、共重合体の水またはホウ酸緩衝溶液に対する溶解度が０．１質量％以上であることをいい、１．０質量％以上であることがより好ましく、１０質量％以上であることがさらに好ましい。溶解度の上限値は、特に限定されないが、通常、溶解度は５０質量％以下である。また、かかる水可溶性の共重合体を溶解した水性溶液は、エマルジョン（分散液）ではなく、透明な溶液を形成する。共重合体が水に可溶でない場合は、湿潤剤としても、医療デバイスの表面をムラなくコーティングすることができない場合があることから、好ましくない。
本発明の共重合体は、水に溶解させて水性溶液としてもよく、また、あらかじめ水性溶液としたものに加えてもよい。かかる共重合体を溶解させる前の水性溶液としては、例えば、塩水、他の緩衝液および脱イオン水が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい水性溶液は、塩を含有する食塩水溶液であり、塩としては、例えば、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、または同酸の対応するカリウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。これらの成分は一般に混合して、酸およびその共役塩基を含む緩衝液を形成するので、酸や塩基を加えても、ｐＨには比較的小さな変化しか起こらない。緩衝液はさらに、２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸（ＭＥＳ）、水酸化ナトリウム、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２’’−ニトリロトリエタノール、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸など、およびそれらの組合せをさらに含んでいてもよい。好ましくは、溶液は、ホウ酸緩衝生理食塩水溶液（上記したホウ酸緩衝溶液と同じもの）もしくはリン酸緩衝生理食塩水溶液である。
本発明における共重合体中のモノマーＡとモノマーＢの含有率は、特に限定されるものではないが、モノマーＡの含有率が５〜５０モル％であり、モノマーＢの含有率が５０〜９５モル％であることが好ましい。モノマーＡの含有率については５〜３５モル％がより好ましく、モノマーＢの含有率についてはが６５〜９５モル％であることがより好ましい。上記上限下限のいずれの数値の組み合わせであってもよい。
本発明の共重合体は、上記したモノマーＡとモノマーＢを重合させることにより製造することができる。本発明の共重合体を重合により得る際には、重合を促進するために重合開始剤を加えてもよい。好適な開始剤としては、過酸化物やアゾ化合物等の熱重合開始剤、光重合開始剤（紫外光、可視光又は組み合わせの場合がある）又はそれらの混合物が挙げられる。熱重合を行う場合は、所望の反応温度に対して最適な分解特性を有する熱重合開始剤を選択して使用する。一般的には１０時間半減期温度が４０℃〜１２０℃のアゾ系開始剤又は過酸化物系開始剤が好ましい。光重合開始剤としてはカルボニル系化合物、過酸化物、アゾ化合物、硫黄化合物、ハロゲン化合物、金属塩等が挙げられる。
熱重合開始剤の具体例としては、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス［Ｎ−（２−カルボキシエチル）−２−メチルプロピオンアミジン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、tert−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイルなどが挙げられる。この中でも、有機溶媒に可溶な観点から、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］、２，２’−アゾビス［２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］、２，２’−アゾビス（Ｎ−ブチル−２−メチルプロピオンアミド）、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオン酸）ジメチル、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、tert−ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジ−tert−ブチルペルオキシド、過酸化ベンゾイルが好ましく用いられる。
光重合開始剤の例としては、芳香族α‐ヒドロキシケトン、アルコキシオキシベンゾイン、アセトフェノン、アシルホスフィンオキシド、ビスアシルホスフィンオキシド、及び第三級アミン＋ジケトン、これらの混合物などが挙げられる。より具体的な例としては、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド（ＤＭＢＡＰＯ）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（“イルガキュア”（登録商標）８１９）、２，４，６−トリメチルベンジルジフェニルホスフィンオキシド及び２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ベンゾインメチルエーテル、及びカンファーキノンとエチル４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾエートとの組合せが挙げられる。
市販の可視光開始剤としては、“イルガキュア”（登録商標）８１９、“イルガキュア”（登録商標）１７００、“イルガキュア”（登録商標）１８００、“イルガキュア”（登録商標）１８５０（以上、ＢＡＳＦ製）、及びルシリンＴＰＯ開始剤（ＢＡＳＦ製）が挙げられる。市販の紫外光開始剤としては、“ダロキュア”（登録商標）１１７３及び“ダロキュア”（登録商標）２９５９（ＢＡＳＦ製）が挙げられる。
これらの重合開始剤は単独でも組み合わせて使用してもよく、使用量は、得ようとする共重合体の目標分子量により適宜調整されるべきものであるが、少なすぎると重合が開始せず、多すぎると分子量が低くなりやすく、再結合停止が起こりやすくなって、所望の分子量の高分子を得ることが困難であるため、重合開始剤の使用量は、重合混合物に対し、０．０１質量％〜５質量％の範囲が好ましい。
ここで、重合混合物とはポリマーを重合する際のモノマーを含んだ反応溶液を指し、重合するモノマーと重合溶媒と重合開始剤を含む溶液を指す。この重合混合物には連鎖移動剤を含んでも良い。連鎖移動剤としては、ヒドロキシエチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等を好ましい例として挙げることができる。
本発明の共重合体を重合により得る際には、重合溶媒を使用できる。溶媒は、有機系、無機系溶媒のいずれであってもよい。溶媒の例としては、水；メタノール、エタノール、プロパノール、2-プロパノール、ブタノール、2-ブタノール、tert-ブチルアルコール、tert-アミルアルコール、3,7-ジメチル-3-オクタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びポリエチレングリコール等のアルコール系溶媒；ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、石油エーテル、ケロシン、リグロイン及びパラフィン等の脂肪族炭化水素系溶媒；シクロペンタン、シクロヘキサン及びエチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、安息香酸メチル及び二酢酸エチレングリコール等のエステル系溶媒；ジエチルエーテル、tert-ブチルメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル及びポリエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒が挙げられる。これらの溶媒は単独あるいは混合して使用できる。これらの中で、ラジカル重合を阻害しにくいという観点から、好ましくは水、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、３，７−ジメチル−３−オクタノールが用いられる。
重合溶媒を使用する場合の重合混合液におけるモノマー濃度は、低すぎると十分な分子量が得られず、高すぎると重合熱で暴走する危険性があることから、１０質量％〜８０質量％が好ましく、１５質量％〜６５質量％がより好ましく、２０質量％〜５０質量％が最も好ましい。上記上限及び下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
本発明に係る方法にしたがって得られた共重合体は、蒸留、カラムクロマトグラフィー、沈殿、共重合体が不溶な溶媒による洗浄、ＧＰＣによる分画など、従来のポリマー単離手段を用いて精製してもよい。
本発明における共重合体は、質量平均分子量が低すぎると、十分な易滑性が得られないことがある。また、質量平均分子量が高すぎると、共重合体を含む溶液の粘度が高くなりすぎて操作性が失われることがある。易滑性と操作性の観点から、共重合体の質量平均分子量は、５，０００〜５，０００，０００ダルトンが好ましく、５０，０００〜３，０００，０００ダルトンがより好ましく、８０，０００〜１，０００，０００ダルトンがさらに好ましい。上記上限及び下限のいずれを組み合わせた範囲であってもよい。
本発明における共重合体は、医療デバイス、フィルムなどのプラスチック成型品に易滑性を付与するために用いることができるが、特に医療デバイスに好適に用いることができる
医療デバイスとしては、眼用レンズ、内視鏡、カテーテル、輸液チューブ、気体輸送チューブ、ステント、シース、カフ、チューブコネクター、アクセスポート、排液バッグ、血液回路、創傷被覆材、インプラント及び各種薬剤担体が挙げられるが、好ましくは、眼用レンズである。眼用レンズとしては、ソフトコンタクトレンズ、ハードコンタクトレンズ、ハイブリッドコンタクトレンズなどのコンタクトレンズ、強膜レンズ、眼内レンズ、人工角膜、角膜インレイ、角膜オンレイ、メガネレンズなどが挙げられる。
医療デバイスが眼用レンズである場合、好ましくはコンタクトレンズであり、より好ましくはソフトコンタクトレンズであり、さらに好ましいのはハイドロゲル系ソフトコンタクトレンズであり、特に好ましいのはＨＥＭＡ系のソフトコンタクトレンズである。
本発明の医療デバイスは、医療デバイスを構成する基材の表面上の少なくとも一部に、前述のモノマーＡと前述のモノマーＢとを構成単位とする前述の共重合体を有している。かかる医療デバイスを構成する基材としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミド類、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニルアミド類、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類およびそのアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートメチルエーテルなどのポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート類およびそのメチルエーテル類等の親水性化合物、および必要に応じてポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのジ（メタ）アクリレート類、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、多官能性（メタ）アクリレート等の架橋性化合物を混合し、共重合物を得て基材とすることもできる。また、医療デバイスを低含水性にする場合には、かかるケイ素原子含有化合物に、アクリル酸ブチルやアクリル酸エチルヘキシル等のアルキル（メタ）アクリレート類を用いることもできる。
本発明における共重合体は、共有結合、水素結合、静電相互作用、疎水性相互作用、鎖の絡み合い、ファン・デル・ワールス力のうち、少なくとも１つの相互作用により、基材の表面上に存在しており、また、一部は基材内部に浸潤することがある。これらの相互作用は、共重合体を基材表面近傍で安定化させ、医療デバイスの易滑性を向上させる。医療デバイスが眼用レンズ、特にコンタクトレンズの場合、快適な装用感に有利に働く。
本発明における医療デバイスの生体への馴染みの良さ、および体組織の表面に接触した際の動きを円滑にするという観点から、また特に本発明の態様がコンタクトレンズである場合は装用者の角膜への貼り付きを防止する観点から、医療デバイスの表面が優れた易滑性を有することが好ましい。易滑性を表す指標としては、本明細書の実施例に示した方法で測定される動摩擦係数が小さい方が好ましい。動摩擦係数が小さいほど摩擦力が小さく、生体（例えばコンタクトレンズの場合は角膜や眼瞼結膜）との間に擦れが生じたときに生体に与える影響が小さくなる。動摩擦係数は、０．２以下が好ましい。また、摩擦が極端に小さいと脱着用時の取扱が難しくなる傾向があるので、動摩擦係数は０．０１以上であることが好ましい。なお、動摩擦係数はホウ酸緩衝液による湿潤状態の試料にてガラス面に対して測定される。
本発明における共重合体を医療デバイス表面にコーティングした場合、公知の接触角測定法（すなわち液滴法、キャプティブバブル法又は動的接触角測定法）を用いることで、デバイス表面の湿潤性を求めることができる。湿潤性を表す指標としては、本明細書にて後述する実施例に示した方法で測定される接触角ヒステリシス（ＤＣＡヒステリシス）が小さい方が好ましい。ＤＣＡヒステリシスは、８°以下が好ましく、６°以下がより好ましく、５°以下が特に好ましい。一方、下限としては、０°であればよいが、現実的には困難であることもあり、０．５°であれば良好といえる。上記上限及び下限のいずれを組合せた範囲であってもよい。
本発明の湿潤剤は、上記本発明の共重合体を含むものであり、前述の相互作用により基材表面に結合および／または内部に浸潤し得る。
湿潤剤とは、固体の表件を濡れやすくする作用を増大させる界面活性剤のことであり、医療用デバイスの表面に易滑性を与えるポリマーが好ましく、眼用レンズの表面に易滑性を与えるポリマーがより好ましい。
外部湿潤剤とは、湿潤剤の１種で、例えば、医療デバイス表面に物理的に接触させることで、医療デバイス表面をコーティングするための湿潤剤を指す。
湿潤剤は、医療デバイスの保存に用いられるいずれの水溶液の形態であってもよい。水溶液の媒体としては、例えば、塩水、他の緩衝液および脱イオン水が挙げられるが、これらに限定されない。好ましい水溶液は、塩を含有する食塩水溶液であり、塩としては、例えば、塩化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、または同酸の対応するカリウム塩が挙げられるが、これらに限定されない。これらの成分は一般に混合して、酸およびその共役塩基を含む緩衝液を形成するので、酸や塩基を加えても、ｐＨには比較的小さな変化しか起こらない。緩衝液はさらに、２−（Ｎ−モルホリノ）エタンスルホン酸（ＭＥＳ）、水酸化ナトリウム、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２’’−ニトリロトリエタノール、Ｎ−トリス（ヒドロキシメチル）メチル−２−アミノエタンスルホン酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸など、およびそれらの組合せをさらに含んでいてもよい。好ましくは、溶液は、ホウ酸緩衝生理食塩水溶液もしくはリン酸緩衝生理食塩水溶液である。溶液はまた、粘度調整剤、抗菌剤、高分子電解質、安定剤、キレート剤、酸化防止剤、およびこれらの組合せなどの公知の追加成分を、本発明の効果に悪影響を与えない濃度で含んでいてもよい。
本発明の共重合体が含まれた湿潤剤を、医療デバイス表面に物理的に接触させることで、医療デバイス表面をコーティングすることができ、それによって医療デバイスを湿潤化することができる。すなわち、容器の内に、湿潤剤と医療デバイス基材を入れて、加熱処理することにより、眼用レンズ等の医療デバイスの表面をコーティングすることができる。
医療デバイスが眼用レンズの場合、好適な加熱処理としては、４０℃〜１５０℃の温度範囲で、１０分間〜６０分間加熱することを挙げることができ、特に好ましくは、約１２０℃の温度で約３０分間行われる、従来の加熱殺菌サイクルが挙げられるが、これに限定されず、オートクレーブ内で実行してもよい。加熱殺菌が使用されない場合には、包装されたレンズは、個別に加熱処理してもよい。個別の加熱処理の好適な温度としては、少なくとも約４０℃以上が挙げられ、好ましくは約８０℃以上が挙げられる。好適な加熱処理時間としては、少なくとも約１０分が挙げられ、１０分間から１時間が好ましい。温度が高いほど、より少ない処理時間で済むことが可能である。
以下、実施例により本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
＜分析方法および評価方法＞
（１）ポリマーの分子量測定
島津製作所製 Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ ＧＰＣシステムを用いて測定した。装置構成は以下の通りである。ポンプ：ＬＣ−２０ＡＤ、オートサンプラ：ＳＩＬ−２０ＡＨＴ、カラムオーブン：ＣＴＯ−２０Ａ、検出器：ＲＩＤ−１０Ａ、カラム：東ソー社製ＧＭＰＷＸＬ（内径７．８ｍｍ×３０ｃｍ、粒子径１３μｍ）。溶出溶媒として、水／メタノール＝１／１（０．１Ｎ硝酸リチウム添加）を使用し、流速：０．５ｍＬ／分、測定時間：３０分で測定した。サンプル濃度は０．２質量％とし、サンプル注入量を２０μＬとした。検量線はＡｇｉｌｅｎｔ社製ＰＥＧ／ＰＥＯ標準サンプル（０．１ｋＤ〜１２５８ｋＤ）を用いて算出した。
（２）易滑性および擦り洗い耐久性
蒸気滅菌した後、コンタクトレンズを包装溶液から引き上げ、人指で５回擦った時の感応評価を下記５段階の評価により行って、０サイクルの易滑性（初期易滑性）とした。この時の易滑性の基準として、市販のコンタクトレンズである「“２ウィークアキュビュー”（登録商標）（Ｊ＆Ｊ社製）」を５段階評価の３、「“アキュビュー”（登録商標）“オアシス”（登録商標）（Ｊ＆Ｊ社製）」を５段階評価の５とした。
さらに、上記評価を行ったサンプルを、手のひらの中央における窪みに置き、洗浄液（日本アルコン株式会社製、“オプティフリー”（登録商標））を加えて、もう一方の手の人差し指の腹で表裏１０回ずつ擦った後、よく水洗した。以上の操作を１サイクルとして、１４サイクル繰り返した。その後、サンプルを純水で洗浄し、リン酸緩衝液中に浸漬した。１〜１４サイクル目の感応評価を下記５段階の評価により行った。図１に１４サイクルにおける評価結果を示す。
５：非常に優れた易滑性がある。
４：５と３の中間程度の易滑性がある。
３：中程度の易滑性がある。
２：易滑性がほとんど無い（３と１の中間程度）。
１：易滑性が無い。
（３）動摩擦係数測定
カトーテック株式会社製摩擦感テスターＫＥ−ＳＥ−ＳＴＰを用いて測定した。ステージ上によく洗浄した清浄なガラス板を設置し、その上にコンタクトレンズ専用の測定用アダプターを用いてコンタクトレンズ３枚を円周上に等間隔に配置した。コンタクトレンズはホウ酸緩衝液０．１ｍＬを液滴上でガラス面と接触させ、８７ｇの静荷重存在下、２．０ｍｍ／秒の速さで測定用アダプターを動かし、表面の動摩擦係数を測定した。
（４）動的接触角測定
蒸気滅菌した後、コンタクトレンズを包装溶液から引き上げ、幅５ｍｍの短冊状サンプルを切り出し、レンズ外縁部分の厚みを測定、ホウ酸緩衝液に浸漬させて２０秒間超音波洗浄した。調製したサンプルはレスカ社製動的接触角計ＷＥＴ−６０００を用いて、ホウ酸緩衝液に対する動的接触角の測定を、前進（サンプルをホウ酸緩衝液に漬ける動作）、後退（ホウ酸緩衝液に漬けたサンプル完全に引き上げる動作）を１回とし、これを２回行った時の２回目の動的接触角をそれぞれ比較した（浸漬速度７ｍｍ／分）。また、サンプル表面の平滑さや分子配向性を表す指標である、２回目前進値と２回目後退値の差（ＤＣＡヒステリシス）を算出した。
（５）ＮＭＲ測定
日本電子(株)製ＪＮＭ−ＥＸ２７０核磁共鳴装置を用いて測定した。約５ｍｇの測定対象化合物を約０．６ｍＬの重水素化溶媒（重クロロホルム）に溶解した溶液を測定サンプルとして、１Ｈ−ＮＭＲを測定した。
＜モノマーの合成＞
参考例１
２−（２−オキソピロリジン−１−イル）エチルアクリレート（ＶＰＡ）の合成
窒素気流下、冷却管、滴下ロート、塩化カルシウム管を装着した５００ｍＬ三口フラスコに２−ヒドロキシエチルピロリドン（東京化成工業製、５１．６８ｇ、４００．１ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（和光純薬製、２５０ｍＬ）、トリエチルアミン（和光純薬製、４４．４６ｇ、４３９．４ｍｍｏｌ）を入れて１０℃まで冷却した混合溶液に、酢酸エチル（和光純薬製、５０ｍＬ）で希釈した塩化アクリロイル（東京化成工業製、３８．０３ｇ、４２０．２ｍｍｏｌ）溶液を８０分間かけて滴下し、室温に戻してさらに２時間撹拌した。撹拌終了後、ろ過によりトリエチルアミン塩酸塩を取り除き、エバポレーターで溶媒を留去した後、減圧蒸留（１４６℃、０．０５ｍｍＨｇ）により精製することで、無色液体として１２．６７ｇの化合物（ＶＰＡ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ １．９６ （２Ｈ， ｍ， ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝Ｏ）， ２．３０ （２Ｈ， ｔ， ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝Ｏ）， ３．４０ （２Ｈ， ｔ， ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２＝Ｏ）， ３．５４ （２Ｈ， ｔ， ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ）， ４．２２ （２Ｈ， ｔ， ＮＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯ）， ５．７８， ６．０４， ６．３２ （ｅａｃｈ１Ｈ， ｄｄ， ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ）
参考例２
２−アセトキシエチルアクリレート（ＡｃＥＡ）の合成
窒素気流下、冷却管、滴下ロート、塩化カルシウム管を装着した５００ｍＬ三口フラスコに、酢酸２−ヒドロキシエチル（東京化成工業製、２７．７４ｇ、２６６．４ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（和光純薬製、２６０ｍＬ）、トリエチルアミン（和光純薬製、２９．６５ｇ、２９３．１ｍｍｏｌ）を入れて１０℃まで冷却した。この混合溶液に、酢酸エチル（和光純薬製、５０ｍＬ）で希釈した塩化アクリロイル（東京化成工業製、２５．３１ｇ、２７９．８ｍｍｏｌ）溶液を、８０分間かけて滴下した後、室温に戻してさらに２時間撹拌した。撹拌終了後の操作は、参考例１の手順に従って実施した。無色液体として１２．４１ｇの目的物（ＡｃＥＡ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３） δｐｐｍ ２．０５ （３Ｈ， ｓ， ＯＣＯＣＨ３）， ４．３１ （４Ｈ， ｍ， ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ）， ， ５．８３， ６．１１， ６．４１ （ｅａｃｈ１Ｈ， ｄｄ， ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ）
参考例３
２−アセトアミドエチルアクリレート（ＡｍＥＡ）の合成
窒素気流下、冷却管、滴下ロート、塩化カルシウム管を装着した５００ｍＬ三口フラスコに、２−ヒドロキシエチルアセトアミド（東京化成工業製、２４．４５ｇ、２３７．１ｍｍｏｌ）、酢酸エチル（和光純薬製、２５０ｍＬ）、トリエチルアミン（和光純薬製、２７．０６ｇ、２６７．４ｍｍｏｌ）を加えた。１０℃まで冷却した混合溶液に、酢酸エチル（和光純薬製、５０ｍＬ）で希釈した塩化アクリロイル（東京化成工業製、２３．４５ｇ、２５９．１ｍｍｏｌ）溶液を、８０分間かけて滴下した後、室温に戻してさらに２時間撹拌した。撹拌終了後の操作は参考例１の手順に従って実施した。黄色液体として２３．１２ｇの目的物（ＡｍＥＡ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ （ＣＤＣｌ３）δｐｐｍ １．９０ （３Ｈ， ｓ， ＨＮＣＯＣＨ３）， ３．４６ （２Ｈ， ｍ， ＣＨ３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ）， ４．１６ （２Ｈ， ｔ， ＣＨ３ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ）， ５．７８， ６．０３， ６．３４ （ｅａｃｈ１Ｈ， ｄｄ， ＣＨ２＝ＣＨＣＯＯ）， ６．５４ （１Ｈ， ＣＨ３ＣＯＮＨ）
＜共重合体の合成＞
実施例１
コポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）の合成
２００ｍＬ三口フラスコに、参考例１で得た化合物（ＶＰＡ、１．８３ｇ、９．９９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡ、和光純薬製、８．９２ｇ、９０．０ｍｍｏｌ）、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（ＶＡ−０６１、和光純薬製、２５．１ｍｇ、０．１００３ｍｍｏｌ）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（ＴＡＡ、東京化成工業製、３２．２５ｇ）を加え、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。続いて、超音波照射下、１０ｍｍＨｇまで減圧して窒素置換するというサイクルを５回繰り返して、混合溶液内の溶存酸素を除去した。反応容器をオイルバスに浸し、７０℃で撹拌させながら７時間反応させた後、反応容器をオイルバスから引き上げて、室温まで空冷した。重合反応溶液にエタノール２０ｍＬを加えて撹拌し、粘度を下げてから、ヘキサン５００ｍＬ中へ注いでポリマーを沈殿させた。デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーをエタノール２０ｍＬに溶解させた。ヘキサン４００ｍＬを注いだ後、デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーを真空乾燥機中で４０℃にて終夜加熱乾燥させた。白色粉末として９．６５ｇのコポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）を得た（収率９０％）。
実施例２
コポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝３０／７０）の合成
２００ｍＬ三口フラスコに参考例１で得たＶＰＡ（２．７８ｇ、１５．２ｍｍｏｌ）、ＤＭＡ（和光純薬製、３．５６ｇ、３５．９ｍｍｏｌ）、重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＤＶＮ、和光純薬製、２５．１ｍｇ、０．１０１ｍｍｏｌ）、ＴＡＡ（東京化成工業製、１１．７７ｇ）を加え、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。実施例１の手順に従って、溶存酸素の除去操作、加熱撹拌、再沈殿、加熱乾燥を行い、白色粉末として４．８０ｇのコポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝３０／７０）を得た（収率７５％）。
実施例３
コポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝５０／５０）の合成
２００ｍＬ三口フラスコに参考例１で得たＶＰＡ（４．５４ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）、ＤＭＡ（和光純薬製、２．４６ｇ、２４．８ｍｍｏｌ）、重合開始剤として２，２’−アゾビス［２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン］（ＶＡ−０６１、和光純薬製、１３．８ｍｇ、０．０５５１ｍｍｏｌ）、ＴＡＡ（東京化成工業製、２１．１３ｇ）を加え、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。実施例１の手順に従って、溶存酸素の除去操作、加熱撹拌、再沈殿、加熱乾燥を行い、白色粉末として４．８０ｇのコポリマー（ＶＰＡ／ＤＭＡ＝５０／５０）を得た（収率６８％）。
数平均分子量（Ｍｎ）＝５９５１０、質量平均分子量（Ｍｗ）＝２２４０２０。
実施例４
コポリマー（ＡｃＥＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）の合成
２００ｍＬ四口フラスコに、ＴＡＡ（東京化成工業製、２０．１５ｇ）を加え、滴下漏斗、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。続いて、窒素を１０分間バブリングさせて、溶媒内の溶存酸素を除去した。反応容器をオイルバスに浸し、９５℃で撹拌した。
参考例２で得た化合物（ＡｃＥＡ、１．７６ｇ、１１．４ｍｍｏｌ）、ＤＭＡ（和光純薬製、８．９２ｇ、９０．０ｍｍｏｌ）、重合開始剤として２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ、和光純薬製、６５．５ｍｇ、０．３９９ｍｍｏｌ）、ＴＡＡ（東京化成工業製、１０．０ｇ）の混合溶液を滴下漏斗に加え、反応容器内に２．５時間かけて滴下した後、９５℃で撹拌させながら３０分間反応させた。反応容器をオイルバスから引き上げて、室温まで空冷した後、重合反応溶液にエタノール６０ｍＬを加えて撹拌し、粘度を下げてから、ヘキサン８００ｍＬ中へ注いでポリマーを沈殿させた。デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーをエタノール５０ｍＬに溶解させた。アセトン１００ｍＬ／ヘキサン６００ｍＬの混合溶液を注いだ後、デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーを真空乾燥機中で４０℃にて終夜加熱乾燥させた。白色粉末として９．２０ｇのコポリマー（ＡｃＥＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）を得た（収率８６％）。
実施例５
コポリマー（ＡｍＥＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）の合成
２００ｍＬ四口フラスコに、ＴＡＡ（東京化成工業製、２０．１５ｇ）を加え、滴下漏斗、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。続いて、窒素を１０分間バブリングさせて、溶媒内の溶存酸素を除去した。反応容器をオイルバスに浸し、９５℃で撹拌した。
参考例３で得た化合物（ＡｍＥＡ、１．５７ｇ、８．５７ｍｍｏｌ）、ＤＭＡ（和光純薬製、８．９２ｇ、９０．０ｍｍｏｌ）、重合開始剤としてＡＩＢＮ（和光純薬製、６５．５ｍｇ、０．３９９ｍｍｏｌ）、ＴＡＡ（東京化成工業製、１０．０ｇ）の混合溶液を滴下漏斗に加え、反応容器内に２．５時間かけて滴下した後、９５℃で撹拌させながら３．５時間反応させた。反応容器をオイルバスから引き上げて、室温まで空冷した後、重合反応溶液にエタノール６０ｍＬを加えて撹拌し、粘度を下げてから、ヘキサン６００ｍＬ中へ注いでポリマーを沈殿させた。デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーをエタノール６０ｍＬに溶解させた。アセトン５０ｍＬ／ヘキサン５５０ｍＬを注いだ後、デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーを真空乾燥機中で４０℃にて終夜加熱乾燥させた。白色粉末として８．８６ｇのコポリマー（ＡｍＥＡ／ＤＭＡ＝１０／９０）を得た（収率８４％）。
比較例１
ポリＶＰＡ（ＰＶＰＡ）の合成
２００ｍＬ三口フラスコに、参考例１で得たＶＰＡ（４．５８ｇ、２５．０ｍｍｏｌ）、重合開始剤としてＶＡ−０６１（和光純薬製、６．３ｍｇ、０．０２５２ｍｍｏｌ）、ＴＡＡ（東京化成工業製、１０．６８ｇ）を加え、デジタル温度計、三方コックを取り付けたジムロート冷却管、撹拌羽付きシーラーを装着した。続いて、超音波照射下、１０ｍｍＨｇまで減圧して窒素置換するというサイクルを５回繰り返して、混合溶液内の溶存酸素を除去した。反応容器をオイルバスに浸し、７０℃で撹拌しながら７時間反応させた後、反応容器をオイルバスから引き上げて室温まで空冷した。重合反応溶液にエタノール２０ｍＬを加えて撹拌し、粘度を下げてから、ヘキサン５００ｍＬ中へ注いでポリマーを沈殿させた。デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーをエタノール２０ｍＬに溶解させた。ヘキサン４００ｍＬを注いだ後、デカンテーションにより上澄み液を除き、沈殿したポリマーを真空乾燥機中で４０℃にて終夜加熱乾燥させた。黄色粘調固体として３．５１ｇのポリマー（ＰＶＰＡ）を得た。
比較例２
ＰＤＭＡの合成
参考例４のＶＰＡをＤＭＡ（和光純薬製）に変える以外は参考例４と同様にして重合反応を行い、ポリマー（ＰＤＭＡ）を得た。
実施例１〜５および比較例１〜２で合成した重合体の質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）およびＭｗ／Ｍｎを表１に示す。
Figure 0006939548
＜易滑性、擦り洗い耐久性の評価＞
実施例６
実施例１で得た共重合体を７５０ｐｐｍ含有するホウ酸緩衝溶液（ｐＨ７．１〜７．３）５ｍＬをガラスバイアル瓶に加え、市販のコンタクトレンズ“２ウィーク アキュビュー”（登録商標）（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を浸漬させ、蒸気滅菌（１２１℃、３０分）した後、上記分析方法および評価方法（２）にて易滑性および擦り洗い耐久性を評価した。
実施例７〜１０
実施例１で得た共重合体を表２の通りに実施例２〜５で得た共重合体にそれぞれ変える以外は実施例６と同様にして、易滑性等を評価した。
比較例３〜４
実施例１で得た共重合体を表２の通りに比較例１〜２で得た共重合体にそれぞれ変える以外は実施例６と同様にして、易滑性および擦り洗い耐久性を評価した。
比較例５
実施例１で得た共重合体を表２の通りにポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（市販品：ＰＶＰ−Ｋ９０）に変える以外は実施例６と同様にして、易滑性および擦り洗い耐久性を評価した。
比較例６
実施例１で得た共重合体を表２の通りに変える以外は実施例６と同様にして、易滑性等を評価した。
実施例６〜１０および比較例３〜６の初期易滑性の評価結果を表２に、実施例６〜１０および比較例３〜５の擦り洗い耐久性の評価結果を図１にそれぞれ示す。
Figure 0006939548
＜動摩擦係数とＤＣＡヒステリシス＞
実施例１１〜１３
実施例６〜８で表面コーティングしたコンタクトレンズをそれぞれ用い、上記分析方法および評価方法（３）および（４）にて、動摩擦係数とＤＣＡヒステリシスを測定した。
比較例７
比較対象として、市販のコンタクトレンズ“ワンデー アキュビュー”（登録商標）“モイスト”（登録商標）」（ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）を用い、実施例１１と同様にして動摩擦係数とＤＣＡヒステリシスを測定した。実施例１１〜１３および比較例７の動摩擦係数（ＭＩＵ）、動的接触角（ＤＣＡ）およびＤＣＡヒステリシス測定結果を、表３に示す。
Figure 0006939548
＜共重合体の水性溶液への溶解性＞
実施例１４
実施例２で得た共重合体１０ｍｇと、ホウ酸緩衝溶液（ｐＨ７．１〜７．３）０．０９０ｍＬをガラスバイアル瓶に加えて震蕩した。得られた溶液は無色透明であり、実施例２で得た共重合体は完全に溶解していた。
実施例１５
実施例４で得た共重合体１０ｍｇと、ホウ酸緩衝溶液（ｐＨ７．１〜７．３）０．０９０ｍＬをガラスバイアル瓶に加えて震蕩した。得られた溶液は無色透明であり、実施例４で得た共重合体は完全に溶解していた。
比較例８
比較例１で得た重合体（ＰＶＰＡ）１．０ｍｇと、ホウ酸緩衝溶液（ｐＨ７．１〜７．３）０．９０ｍＬをガラスバイアル瓶に加えて震蕩した。得られた溶液には、不溶物が生じており、ＰＶＰＡは完全には溶解しなかった。
＜装用モデル試験＞
実施例１６
６０質量％アクリルアミド水溶液を半球状の金属モールドに流し込み、１質量％になるよう過硫酸アンモニウムを添加し、６０℃で６時間静置することで、眼球モデルを作製した。
実施例２で得られた共重合体を２００ｐｐｍ含有するホウ酸緩衝液を用いた以外は、実施例６と同様の方法により調製したコンタクトレンズを、上記で作製した眼球モデル上に乗せ、モデル上でのレンズの上下左右の動き、目視による湿潤感の確認、目視により湿潤感が無くなった際にモデル上からレンズを取り外す際の貼り付き具合を下記５段階のスコア評価で評価した。同じコンタクトレンズを用いて合計６回評価したスコア結果を、図２に示す。
５：モデル上で非常に良好に動き、長時間湿潤状態を維持し、取り外す際に抵抗がほとんど無い。
４：モデル上で良好に動き、ある程度の時間湿潤状態を維持し、取り外す際に抵抗が少ない。
３：モデル上で動きがあり、短時間湿潤状態を維持し、取り外す際に若干抵抗がある。
２：モデル上で動きが少なく、非常に短時間湿潤状態を維持し、取り外す際にかなり抵抗がある。
１：モデル上で動かず、湿潤状体を維持できず、取り外しが困難。
実施例１７
実施例４で得られた共重合体を２００ｐｐｍ含有するホウ酸緩衝液を用いた以外は、実施例６と同様の方法によりコンタクトレンズを調製し、実施例１６と同様の評価を行った。
比較例９
比較例２で得られたポリマーを５００ｐｐｍ含有するホウ酸緩衝液を用いた以外は、実施例６と同様の方法によりコンタクトレンズを調製し、実施例１６と同様の評価を行った。
比較例１０
ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）（市販品：ＰＶＰ−Ｋ９０）を５００ｐｐｍ含有するホウ酸緩衝液を用いた以外は、実施例６と同様の方法によりコンタクトレンズを調製し、実施例１６と同様の評価を行った。
本発明に係る共重合体を含む溶液は、眼用レンズ（眼内レンズ、コンタクトレンズ、眼鏡レンズなど）、内視鏡、カテーテル、輸液チューブなどの医療デバイスの易滑性および擦り洗い耐久性向上に用いることができる。

Claims (14)

  1. 下記モノマーＡと下記モノマーＢから成り、水可溶性である共重合体。
    モノマーＡ：下記式[II]
    Figure 0006939548
     [II]
    ［式中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ ３ を表し、Ｒ ３ は水素原子またはメチル基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは１〜２の整数を表す。］
    で表される化合物
    モノマーＢ：下記式[III]
    Figure 0006939548
     [III]
    ［式中、Ｒ ５ は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ ６ およびＲ ７ はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す。］
    で表される化合物。
  2. 前記モノマーＡの含有率が５〜５０モル％で、前記モノマーＢの含有率が５０〜９５モル％である、請求項１記載の共重合体。
  3. 基材と、該基材の表面上の少なくとも１部に下記モノマーＡと下記モノマーＢから成り、水可溶性である共重合体を含むソフトコンタクトレンズ。
    モノマーＡ：下記式[I]
    Figure 0006939548
     [I]
    ［式中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ ２ は炭素数１〜２のアルキル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ ３ を表し、Ｒ ３ は水素原子またはメチル基を表す。Ｙは酸素原子またはＮＲ ４ を表し、Ｒ ４ は水素原子またはメチル基を表し、また、Ｒ ４ はＲ ２ と結合して炭素数２〜４のアルキレン基を形成して環構造を形成してもよい。ｍは１〜３の整数を表す。］
    モノマーＢ：下記式[III]
    Figure 0006939548
     [III]
    ［式中、Ｒ ５ は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ ６ およびＲ ７ はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す。］
    で表される化合物。
  4. 前記モノマーＡが、下記式[II]
    Figure 0006939548
     [II]
    ［式中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ ３ を表し、Ｒ ３ は水素原子またはメチル基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは１〜２の整数を表す。］
    で表される化合物である請求項３記載のソフトコンタクトレンズ。
  5. 前記モノマーＡの含有率が５〜５０モル％で、前記モノマーＢの含有率が５０〜９５モル％である、請求項３又は４記載のソフトコンタクトレンズ。
  6. 下記モノマーＡと下記モノマーＢから成り、水可溶性である共重合体を含む湿潤剤。
    モノマーＡ：下記式[I]
    Figure 0006939548
     [I]
    ［式中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ ２ は炭素数１〜２のアルキル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ ３ を表し、Ｒ ３ は水素原子またはメチル基を表す。Ｙは酸素原子またはＮＲ ４ を表し、Ｒ ４ は水素原子またはメチル基を表し、また、Ｒ ４ はＲ ２ と結合して炭素数２〜４のアルキレン基を形成して環構造を形成してもよい。ｍは１〜３の整数を表す。］
    モノマーＢ：下記式[III]
    Figure 0006939548
     [III]
    ［式中、Ｒ ５ は水素原子またはメチル基を表す。Ｒ ６ およびＲ ７ はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す。］
    で表される化合物。
  7. 前記モノマーＡが、下記式[II]
    Figure 0006939548
     [II]
    ［式中、Ｒ １ は水素原子またはメチル基を表す。Ｘは酸素原子またはＮＲ ３ を表し、Ｒ ３ は水素原子またはメチル基を表す。ｍは１〜３の整数を表す。ｎは１〜２の整数を表す。］
    で表される化合物である請求項６記載の湿潤剤。
  8. 前記モノマーＡの含有率が５〜５０モル％で、前記モノマーＢの含有率が５０〜９５モル％である、請求項６又は７記載の湿潤剤。
  9. 水溶液の形態にある請求項６〜８のいずれか１項に記載の湿潤剤。
  10. 外部湿潤剤である請求項９記載の湿潤剤。
  11. ソフトコンタクトレンズ用である請求項６〜１０のいずれか１項に記載の湿潤剤。
  12. 請求項６〜１１のいずれか１項に記載の湿潤剤を、ソフトコンタクトレンズと接触させることを含む、ソフトコンタクトレンズの湿潤化方法。
  13. 接触を加熱下で行う請求項１２記載の方法。
  14. 容器の内に、請求項６〜１１のいずれか一項記載の湿潤剤およびソフトコンタクトレンズ基材とを入れ、加熱処理する工程を含む、ソフトコンタクトレンズの製造方法。
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