JP6906560B2 - Adhesive sheet and display - Google Patents
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Description
本発明は、表面に凹凸を有する被着体に貼付される粘着シート、および当該粘着シートを用いた表示体に関するものである。 The present invention relates to an adhesive sheet attached to an adherend having an uneven surface, and a display body using the adhesive sheet.
近年の表示体(ディスプレイ)、例えば、自動車のインストルメントパネル、カーナビゲーションシステム、コンソールに設けられた各種計器等における車載用の表示体、一般ユーザ用のタブレット端末等の表示体、商業用のタブレット端末やデジタルサイネージ等の表示体、屋外用のデジタルサイネージ等の表示体などでは、液晶表示装置や有機エレクトロルミセンス装置等の画像表示装置が使用されることが多くなっている。 Recent display bodies (displays), for example, in-vehicle displays in automobile instrument panels, car navigation systems, various instruments provided in consoles, display bodies such as tablet terminals for general users, commercial tablets Image display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence devices are often used in display bodies such as terminals and digital signage, and display bodies such as outdoor digital signage.
上記のように車載用を始めとした表示体においては、当該表示体の消灯時に、当該表示体の周辺部材、例えば枠材との一体感を出して、意匠性を向上させることが要求されることがある。そのためには、表示体を着色することが考えられる。一例として特許文献1には、表示体を構成する層の一部に、粘着剤中に着色色素が分散含有された着色層を設ける発明が開示されている。
As described above, in a display body for in-vehicle use or the like, when the display body is turned off, it is required to give a sense of unity with peripheral members of the display body, for example, a frame material, and improve the design. Sometimes. For that purpose, it is conceivable to color the display body. As an example,
特許文献1に記載の発明では、着色層は、表示体の平面視枠状に形成された隠蔽層、すなわち段差に接するように設けられている。しかしながら、かかる構成の表示体では、着色層に透過率のムラがあり、それによって表示体に輝度ムラが生じるという問題があった。
In the invention described in
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、粘着剤層における透過率のムラを抑制することのできる粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned actual conditions, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet and a display body capable of suppressing uneven transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、表面に凹凸を有する被着体に貼付される粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層と、少なくとも1層の無色粘着剤層との積層体であり、前記粘着剤層における前記被着体の凹凸に接触する面に、前記無色粘着剤層が位置していることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, first, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer attached to an adherend having irregularities on the surface, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is at least one layer of colored adhesive. It is a laminate of an agent layer and at least one colorless pressure-sensitive adhesive layer, and is characterized in that the colorless pressure-sensitive adhesive layer is located on a surface of the pressure-sensitive adhesive layer that comes into contact with the unevenness of the adherend. (Invention 1).
上記発明(発明1)においては、粘着剤層を被着体の凹凸に接触させて追従させた場合、被着体の凹凸に接触する層が着色粘着剤層ではなく、無色粘着剤層となる。被着体の凹凸は、無色粘着剤層によって、ある程度吸収することができる。そのため、被着体の凹凸に起因して、着色粘着剤層が圧縮されたり変形したりすることが抑制され、もって粘着剤層における透過率のムラを抑制することができる。 In the above invention (Invention 1), when the pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with the unevenness of the adherend to follow it, the layer in contact with the unevenness of the adherend is not a colored pressure-sensitive adhesive layer but a colorless pressure-sensitive adhesive layer. .. The unevenness of the adherend can be absorbed to some extent by the colorless adhesive layer. Therefore, it is possible to suppress the colored pressure-sensitive adhesive layer from being compressed or deformed due to the unevenness of the adherend, and thus it is possible to suppress the unevenness of the transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer.
上記発明(発明1)においては、前記被着体の凹凸の深さ又は高さよりも、前記被着体の凹凸に接触する面に位置する前記無色粘着剤層の厚さが大きいことが好ましい(発明2)。 In the above invention (Invention 1), it is preferable that the thickness of the colorless pressure-sensitive adhesive layer located on the surface in contact with the unevenness of the adherend is larger than the depth or height of the unevenness of the adherend (invention 1). Invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、前記粘着剤層が、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層であることが好ましい(発明3)。
In the above inventions (
上記発明(発明1〜3)においては、前記無色粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率が、0.01MPa以上、1MPa以下であることが好ましい(発明4)。
In the above inventions (
上記発明(発明1〜4)においては、前記着色粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率が、0.01MPa以上、1MPa以下であることが好ましい(発明5)。
In the above inventions (
上記発明(発明1〜5)においては、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい(発明6)。
In the above inventions (
第2に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有しており、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1〜6)の粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する(発明7)。
Secondly, the present invention includes one display body component, another display body component, and an adhesive layer for adhering the one display body component and the other display body components to each other. In the display body, at least one of the display body constituent member and the other display body constituent member has irregularities on the surface on the side to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer. Provided a display body characterized by being the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (
第3に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有しており、前記粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層を備えており、前記凹凸の近傍部における光束透過率の、平坦部における光束透過率に対する比が、0.980以上であることを特徴とする表示体を提供する(発明8)。 Thirdly, the present invention includes one display body component, another display body component, and an adhesive layer for bonding the one display body component and the other display body components to each other. In the display body, at least one of the display body constituent member and the other display body constituent member has irregularities on the surface on the side to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer, and the pressure-sensitive adhesive layer. However, the display body is provided with at least one colored pressure-sensitive adhesive layer, and the ratio of the light beam transmittance in the vicinity of the uneven portion to the light beam transmittance in the flat portion is 0.980 or more. Provided (Invention 8).
上記発明(発明7,8)においては、前記凹凸が、前記表示体の平面視一部に設けられた印刷層による凹凸であってもよい(発明9)。 In the above inventions (Inventions 7 and 8), the unevenness may be unevenness due to a printing layer provided on a part of the display body in a plan view (Invention 9).
上記発明(発明7,8)においては、前記凹凸が、基板上に設けられた複数の発光体による凹凸であってもよい(発明10)。 In the above inventions (Inventions 7 and 8), the unevenness may be unevenness due to a plurality of light emitters provided on the substrate (Invention 10).
本発明に係る粘着シートおよび表示体によれば、粘着剤層における透過率のムラを抑制することができる。 According to the pressure-sensitive adhesive sheet and the display body according to the present invention, unevenness in transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートは、表面に凹凸を有する被着体に貼付される粘着剤層を有する粘着シートである。その粘着剤層は、少なくとも1層の着色粘着剤層と、少なくとも1層の無色粘着剤層との積層体であり、上記粘着剤層における被着体の凹凸に接触する面に、上記無色粘着剤層が位置している。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to an embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer to be attached to an adherend having irregularities on the surface. The pressure-sensitive adhesive layer is a laminate of at least one colored pressure-sensitive adhesive layer and at least one colorless pressure-sensitive adhesive layer, and the colorless pressure-sensitive adhesive is applied to a surface of the pressure-sensitive adhesive layer that comes into contact with irregularities of an adherend. The agent layer is located.
ここで、従来のように、着色粘着剤層を被着体の凹凸に接触させて追従させた場合、当該着色粘着剤層は、被着体の凹凸に起因して、圧縮されたり変形したりする。これにより、着色粘着剤層の色に濃淡ができて、透過率にムラが発生することとなる。例えば、着色粘着剤層が圧縮された部分では、色が濃くなり、透過率が低下する。これに対し、本実施形態に係る粘着シートは、上記の構成を有することにより、被着体の凹凸に接触する層が着色粘着剤層ではなく、無色粘着剤層となる。そのため、被着体の凹凸に起因して、着色粘着剤層が圧縮されたり変形したりすることが抑制される。それにより、粘着剤層における透過率のムラを抑制することができる。 Here, when the colored pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with the unevenness of the adherend and followed as in the conventional case, the colored pressure-sensitive adhesive layer may be compressed or deformed due to the unevenness of the adherend. do. As a result, the color of the colored pressure-sensitive adhesive layer is shaded, and the transmittance becomes uneven. For example, in the portion where the colored pressure-sensitive adhesive layer is compressed, the color becomes darker and the transmittance decreases. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has the above-mentioned structure, so that the layer in contact with the unevenness of the adherend is not a colored pressure-sensitive adhesive layer but a colorless pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, it is possible to prevent the colored pressure-sensitive adhesive layer from being compressed or deformed due to the unevenness of the adherend. Thereby, unevenness of the transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer can be suppressed.
本実施形態に係る粘着シートにおいて、被着体の凹凸に接触する面に位置する無色粘着剤層の厚さは、被着体の凹凸の深さ又は高さよりも大きいことが好ましい。これにより、被着体の凹凸を無色粘着剤層によって吸収することができ、着色粘着剤層が当該凹凸により圧縮されたり変形したりすることが、より効果的に抑制される。したがって、粘着剤層における透過率のムラが、より効果的に抑制される。 In the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, the thickness of the colorless pressure-sensitive adhesive layer located on the surface of the adherend in contact with the unevenness is preferably larger than the depth or height of the unevenness of the adherend. As a result, the unevenness of the adherend can be absorbed by the colorless pressure-sensitive adhesive layer, and the colored pressure-sensitive adhesive layer is more effectively suppressed from being compressed or deformed by the unevenness. Therefore, the unevenness of the transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed more effectively.
上記粘着剤層は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層であることが好ましい。表示体および表示体構成部材については、後述する。本実施形態に係る粘着シートの粘着剤層を使用して得られる表示体においては、粘着剤層における透過率のムラが抑制されることにより、表示体に輝度ムラが生じることが抑制される。ただし、本実施形態に係る粘着シートは、表示体への用途に限定されるものではない。 The pressure-sensitive adhesive layer is preferably a pressure-sensitive adhesive layer for adhering one display body component and another display body component. The display body and the display body constituent members will be described later. In the display body obtained by using the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment, unevenness in transmittance in the pressure-sensitive adhesive layer is suppressed, so that uneven brightness is suppressed in the display body. However, the adhesive sheet according to the present embodiment is not limited to the use for the display body.
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
FIG. 1 shows a specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment.
As shown in FIG. 1, the
本実施形態における粘着剤層11は、1層の着色粘着剤層111と、1層の無色粘着剤層112との積層体となっている。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、着色粘着剤層111、無色粘着剤層112は、それぞれ複数層存在してもよい。上記無色粘着剤層112は、粘着剤層11における被着体の凹凸に接触する面に位置している。
The pressure-sensitive
1.各部材
1−1.粘着剤層
着色粘着剤層111は、着色剤を含有する粘着剤から構成されることが好ましい。一方、無色粘着剤層112は、着色剤を含有しない粘着剤から構成されることが好ましく、また、無色透明であることが好ましい。なお、「着色剤を含有しない」とは、「着色剤を実質的に含有しない」の意味であり、着色剤を全く含有しない他、本実施形態における効果を損なわない量で着色剤を含有する場合も含まれる。その量は、0.1質量%以下であることが好ましく、特に0.01質量%以下であることが好ましく、さらには0.001質量%以下であることが好ましく、0質量%であることが最も好ましい。
1. 1. Each member 1-1. Adhesive Layer The
本実施形態に係る粘着シート1の着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
The type of the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよい。また、アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。 Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive may be an active energy ray-curable adhesive or an active energy ray non-curable adhesive. Further, as the acrylic pressure-sensitive adhesive, a cross-linked type is preferable, and a heat-cross-linked type is more preferable.
なお、着色粘着剤層111を構成する粘着剤および無色粘着剤層112を構成する粘着剤は、互いに同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。例えば、一方が活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤であり、他方が活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤であってもよい。また、両者が活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤または活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤で共通している場合であっても、その粘着剤の組成や主ポリマーのモノマー組成が異なっていてもよい。
The pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
着色粘着剤層111を構成する粘着剤および無色粘着剤層112を構成する粘着剤は、具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなるものであることが好ましい。着色粘着剤層111の場合には、粘着性組成物Pは、さらに着色剤(C)を含有することが好ましい。また、上記粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、さらに活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。
Specifically, the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
かかる粘着性組成物Pから得られる粘着剤は、優れた光学特性、粘着力、耐久性(高温高湿条件下での凹凸追従性、耐ブリスター性)等を発揮し得る。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 The pressure-sensitive adhesive obtained from such a pressure-sensitive adhesive composition P can exhibit excellent optical properties, adhesive strength, durability (concavo-convex tracking property under high temperature and high humidity conditions, blister resistance) and the like. In addition, in this specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms. In addition, the concept of "polymer" shall be included in "polymer".
(1)粘着性組成物の成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) Ingredients of Adhesive Composition (1-1) (Meta) Acrylic Acid Ester Polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group in the molecule that reacts with the cross-linking agent (B) as a monomer unit constituting the polymer. Is preferable. The reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure (three-dimensional network structure), and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force can be obtained.
上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーを併用することも好ましい。 Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), and a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer). ) Etc. are preferably mentioned. Among these, a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer having excellent reactivity with the cross-linking agent (B) is preferable, and a hydroxyl group-containing monomer and a carboxy group-containing monomer are also preferable in combination.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から、炭素数が1〜4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, and (meth). ) Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylic acid can be mentioned. Among them, hydroxy having 1 to 4 carbon atoms is considered from the viewpoint of the reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) of the hydroxyl group and the copolymerizability with other monomers. A (meth) acrylic acid hydroxyalkyl ester having an alkyl group is preferable. Specifically, for example, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like are preferable, and 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate are particularly preferable. Be done. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. Of these, acrylic acid is preferable from the viewpoint of reactivity of the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) of the carboxy group and copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、このアミノ基含有モノマーからは、後述の窒素原子含有モノマーは除かれる。 Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate and n-butylaminoethyl (meth) acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. The nitrogen atom-containing monomer described later is excluded from this amino group-containing monomer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、下限値として5質量%以上含有することが好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには15質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、上限値として35質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で反応性基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られる。また、着色剤(C)を含有する場合、得られる粘着剤中における着色剤(C)の分散性が良好になる傾向がある。これにより、得られる粘着剤は、好適な凝集力を発揮できるとともに、光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、後述する光束透過率を所望の値に制御し易いものとなる。さらに、反応性基含有モノマーが水酸基含有モノマーの場合には、含有量が10質量%以上であることが好ましく、15質量%以上であることが特に好ましい。この場合、粘着剤中に所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as a lower limit value of 5% by mass or more, particularly 10% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained in an amount of 15% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a reactive group-containing monomer as an upper limit value of 35% by mass or less, particularly 30% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferably contained, and more preferably 25% by mass or less. When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains the reactive group-containing monomer in the above amount as the monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive, and a desired cohesive force can be obtained. Further, when the colorant (C) is contained, the dispersibility of the colorant (C) in the obtained pressure-sensitive adhesive tends to be good. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit a suitable cohesive force, and the reproducibility and uniformity of the optical physical properties are good, and the luminous flux transmittance, which will be described later, can be easily controlled to a desired value. Further, when the reactive group-containing monomer is a hydroxyl group-containing monomer, the content is preferably 10% by mass or more, and particularly preferably 15% by mass or more. In this case, a predetermined amount of hydroxyl groups will remain in the pressure-sensitive adhesive. Hydroxyl groups are hydrophilic groups, and when such hydrophilic groups are present in a predetermined amount of the pressure-sensitive adhesive, even if the pressure-sensitive adhesive is placed under high-temperature and high-humidity conditions, it penetrates into the pressure-sensitive adhesive under the high-temperature and high-humidity conditions. The compatibility with the water is good, and as a result, the whitening of the adhesive when returned to normal temperature and humidity is suppressed (excellent in moisture and heat whitening resistance).
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。 Further, it is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxy group is an acid component, since the carboxy group-containing monomer is not contained, a transparent conductive film such as tin-doped indium oxide (ITO) or a metal film, which causes a problem due to the acid, is attached to the adhesive. Even if it exists, those defects (corrosion, change in resistance value, etc.) due to acid can be suppressed. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer so as not to cause such a problem. Specifically, in the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the carboxy group-containing monomer is contained in an amount of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001 as a monomer unit. It is permissible to contain in an amount of mass% or less.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, good adhesiveness can be exhibited. The alkyl group may be linear or branched chain.
(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルまたは(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましく、メタクリル酸メチル、アクリル酸n−ブチルまたはアクリル酸2−エチルヘキシルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the (meth) acrylic acid alkyl ester, a (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is preferable from the viewpoint of adhesiveness. Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth) acrylic acid, ethyl (meth) acrylic acid, propyl (meth) acrylic acid, and n- (meth) acrylic acid. Butyl, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) acrylate, (meth) acrylate Examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth) acrylate, palmityl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate. Among them, (meth) acrylic acid ester having 1 to 8 carbon atoms of the alkyl group is preferable from the viewpoint of further improving the adhesiveness, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate or (meth) acrylic. 2-Ethylhexyl acid is particularly preferred, and methyl methacrylate, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate is even more preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを45質量%以上含有することが好ましく、特に55質量%以上含有することが好ましく、さらには65質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の下限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、着色剤(C)を含有する場合、着色剤(C)の粘着剤中への分散性を良好にできる傾向があり、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は所望の粘着性を損なうことが抑制される。これにより、得られる粘着剤は、好適な粘着性を発揮できるとともに、光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、後述する光束透過率を所望の値に制御し易いものとなる。一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを99質量%以下含有することが好ましく、95質量%以下含有することがより好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量の上限値が上記であると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 45% by mass or more, and particularly 55% by mass or more, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 65% by mass or more. When the lower limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can exhibit suitable tackiness. Further, when the colorant (C) is contained, the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to be good, and the (meth) acrylic acid ester polymer (A) has a desired stickiness. The loss is suppressed. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit suitable stickiness, and the reproducibility and uniformity of the optical physical properties are good, and the light flux transmittance, which will be described later, can be easily controlled to a desired value. On the other hand, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains (meth) acrylic acid alkyl ester in an amount of 99% by mass or less, and 95% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. Is more preferable, and it is particularly preferable to contain 90% by mass or less, and further preferably 85% by mass or less. When the upper limit of the content of the (meth) acrylic acid alkyl ester is as described above, a suitable amount of another monomer component such as a reactive functional group-containing monomer is introduced into the (meth) acrylic acid ester polymer (A). be able to.
上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着剤は、凹凸追従性に優れたものとなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure in the molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of the monomer in the polymer widens the distance between the polymers, and the obtained adhesive can be made excellent in flexibility. .. As a result, the pressure-sensitive adhesive has excellent unevenness-following property.
脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The alicyclic structure carbon ring in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may have an unsaturated bond as a part. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as two rings or three rings. From the viewpoint of making the distance between the obtained (meth) acrylic acid ester polymers (A) appropriate and imparting high stress relaxation property to the pressure-sensitive adhesive, the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure. Polycyclic structure) is preferable. Further, in consideration of the compatibility between the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic. Further, from the viewpoint of imparting stress relaxation property as described above, the number of carbon atoms in the alicyclic structure (referring to the total number of carbon atoms in the portion forming the ring, and when a plurality of rings exist independently) , The total number of carbon atoms) is usually preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. On the other hand, the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, but from the viewpoint of compatibility as described above, it is preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less.
上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた凹凸追従性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、さらにアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the alicyclic structure-containing monomer include cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, adamantyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic. Dicyclopentenyl acid, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, etc., among others, dicyclopentanyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure:) which exhibits better unevenness followability: 10), adamantyl (meth) acrylate (carbon number of alicyclic structure: 10) or isobornyl (meth) acrylate (carbon number of carbon number of alicyclic structure: 7) is preferable, and isobornyl (meth) acrylate is particularly preferable. Further, isobornyl acrylate is preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、当該脂環式構造含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に4質量%以上含有することが好ましく、さらには8質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを30質量%以下含有することが好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには10質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の凹凸追従性がより優れる。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 1% by mass or more of the alicyclic structure-containing monomer. In particular, it is preferably contained in an amount of 4% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30% by mass or less of an alicyclic structure-containing monomer, and particularly 20% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable that the content is 10% by mass or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the unevenness-following property of the obtained adhesive is more excellent.
また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。 Further, it is also preferable that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. By allowing a nitrogen atom-containing monomer to be present in the polymer as a constituent unit, a predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive, and the adhesive has excellent affinity for an adherend having a certain degree of polarity such as glass. Can be. As the nitrogen atom-containing monomer, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth) acrylic acid ester polymer (A). Further, from the viewpoint of increasing the degree of freedom of the portion derived from the nitrogen atom-containing monomer in the higher-order structure of the constituent pressure-sensitive adhesive, the nitrogen atom-containing monomer forms the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that no reactive unsaturated double bond group is contained other than one polymerizable group used for the polymerization of.
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocycle include N- (meth) acryloylmorpholin, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloylpyrrolidone, N- (meth) acryloylpiperidin, and N- (meth) acryloyl. Pyrrolidine, N- (meth) acryloyl acryloyl, aziridinyl ethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloylmorpholin, which exhibits more excellent adhesive strength, is preferable, and N-acryloylmorpholin is particularly preferable. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには4質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを24質量%以下含有することが好ましく、特に16質量%以下含有することが好ましく、さらには8質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the nitrogen atom-containing monomer is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly 2% by mass. It is preferably contained in an amount of% or more, and more preferably 4% by mass or more. Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the nitrogen atom-containing monomer in an amount of 24% by mass or less, particularly 16% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable, and it is preferable that the content is 8% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive can sufficiently exert excellent adhesive strength to glass.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 If desired, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain another monomer as a monomer unit constituting the polymer. As the other monomer, a monomer containing no reactive functional group is preferable so as not to inhibit the above-mentioned action of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such monomers include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性に優れた粘着剤が得られ易い。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a linear polymer. Since it is a linear polymer, entanglement of molecular chains is likely to occur, and improvement in cohesive force can be expected. Therefore, an adhesive having excellent unevenness followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions can be obtained. easy.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性に優れた粘着剤が得られ易い。 Further, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, it is easy to obtain a high molecular weight polymer, and it is expected that the cohesive force is improved. Therefore, it is easy to obtain an adhesive having excellent unevenness followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions. ..
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、下限値として20万以上であることが好ましく、30万以上であることがより好ましく、40万以上であることが特に好ましく、着色剤(C)の分散性の観点からは、50万以上であることがさらに好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率等の値が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、着色剤(C)の粘着剤中への分散性を良好にできる傾向があり、したがって、得られる粘着剤は、光学物性の再現性および均一性が良好なものとなり、後述する光束透過率を所望の値に制御し易いものとなる。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, more preferably 300,000 or more, particularly preferably 400,000 or more, and coloring. From the viewpoint of the dispersibility of the agent (C), it is more preferably 500,000 or more. When the lower limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is the above, the values such as the gel fraction and the storage elastic modulus of the obtained adhesive tend to be suitable, and the temperature and humidity conditions are high. The unevenness followability and blister resistance underneath will be better. Further, the dispersibility of the colorant (C) in the pressure-sensitive adhesive tends to be good, and therefore, the obtained pressure-sensitive adhesive has good reproducibility and uniformity of optical physical properties, and has a luminous flux transmittance described later. Can be easily controlled to a desired value.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、上限値として150万以下であることが好ましく、120万以下であることがより好ましく、特に100万以下であることが好ましく、さらには80万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率等の値が好適なものとなり易く、初期の凹凸追従性がより優れたものとなる。本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 1.5 million or less, more preferably 1.2 million or less, and particularly preferably 1 million or less, as an upper limit value. Further, it is preferably 800,000 or less. When the upper limit of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is as described above, the values such as the gel fraction and the storage elastic modulus of the obtained adhesive tend to be suitable, and the initial unevenness can be followed. The sex will be better. The weight average molecular weight in the present specification is a standard polystyrene-equivalent value measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性が優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The cross-linking agent (B) can cross-link the (meth) acrylic acid ester polymer (A) by heating the adhesive composition P, and can form a three-dimensional network structure satisfactorily. As a result, the cohesive force of the obtained adhesive is improved, and the unevenness-following property and the blister resistance under high temperature and high humidity conditions are excellent.
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基として水酸基とカルボキシ基とが共存する場合、イソシアネート系架橋剤およびエポキシ系架橋剤を併用してもよいし、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)において含有量の多い反応性基に対して好ましい架橋剤のみを使用してもよい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate-based cross-linking agent, an epoxy-based cross-linking agent, and an amine-based cross-linking agent. , Melamine-based cross-linking agent, aziridine-based cross-linking agent, hydrazine-based cross-linking agent, aldehyde-based cross-linking agent, oxazoline-based cross-linking agent, metal alkoxide-based cross-linking agent, metal chelate-based cross-linking agent, metal salt-based cross-linking agent, ammonium salt-based cross-linking agent, etc. Can be mentioned. Among the above, when the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group, and the (meth) acrylic acid ester. When the reactive group of the polymer (A) is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based cross-linking agent having excellent reactivity with the carboxy group. When a hydroxyl group and a carboxy group coexist as the reactive group of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), an isocyanate-based cross-linking agent and an epoxy-based cross-linking agent may be used in combination, or (meth) acrylic. Only the cross-linking agent preferable for the reactive group having a high content in the acid ester polymer (A) may be used. The cross-linking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanates, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. , And their biurets, isocyanurates, and adducts, which are reactants with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Of these, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy-based cross-linking agent include 1,3-bis (N, N-diglycidyl aminomethyl) cyclohexane, N, N, N', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, and ethylene glycol diglycidyl ether. , 1,6-Hexanediol diglycidyl ether, trimethylpropan diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Of these, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with a carboxy group.
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましく、0.2質量部以下であることが最も好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤のゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力等が好適なものとなり易く、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性により優れたものとなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and in particular, 0. It is preferably 05 parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 1 part by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. Is preferable, and 0.2 parts by mass or less is most preferable. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the gel fraction, storage elastic modulus, adhesive strength, etc. of the obtained adhesive are likely to be suitable, and the unevenness followability under high temperature and high humidity conditions and It is superior in blister resistance.
(1−3)着色剤(C)
着色剤(C)は、顔料であってもよいし、染料であってもよい。顔料は、無機系顔料であってもよいし、有機系顔料であってもよい。得られる粘着剤の耐久性の観点からは、無機系顔料が好ましい。着色剤の色は、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、周辺部材と一体感を出したい場合には、当該周辺部材の色に合わせて選択すればよく、一般的には、黒、茶、紺、紫、青等の暗色または濃色であることが好ましく、特に黒色が好ましい。
(1-3) Colorant (C)
The colorant (C) may be a pigment or a dye. The pigment may be an inorganic pigment or an organic pigment. From the viewpoint of the durability of the obtained pressure-sensitive adhesive, inorganic pigments are preferable. The color of the colorant can be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, if you want to create a sense of unity with the peripheral member, you can select it according to the color of the peripheral member, and in general, it should be a dark or dark color such as black, brown, navy blue, purple, or blue. Is preferable, and black color is particularly preferable.
無機系顔料としては、例えば、カーボンブラック系顔料、コバルト系色素、鉄系色素、クロム系色素、チタン系色素、バナジウム系色素、ジルコニウム系色素、モリブデン系色素、ルテニウム系色素、白金系色素、ITO(インジウムスズオキサイド)系色素、ATO(アンチモンスズオキサイド)系色素等が挙げられる。 Examples of inorganic pigments include carbon black pigments, cobalt pigments, iron pigments, chromium pigments, titanium pigments, vanadium pigments, zirconium pigments, molybdenum pigments, ruthenium pigments, platinum pigments, and ITO. Examples thereof include (indium tin oxide) dyes and ATO (antimons tin oxide) dyes.
また、有機系顔料及び有機系染料としては、例えば、アミニウム系色素、シアニン系色素、メロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、ナフトラクタム系色素、アゾ系色素、縮合アゾ系色素、インジゴ系色素、ペリノン系色素、ペリレン系色素、ジオキサジン系色素、キナクリドン系色素、イソインドリノン系色素、キノフタロン系色素、ピロール系色素、チオインジゴ系色素、金属錯体系色素(金属錯塩染料)、ジチオール金属錯体系色素、インドールフェノール系色素、トリアリルメタン系色素、アントラキノン系色素、ジオキサジン系色素、ナフトール系色素、アゾメチン系色素、ベンズイミダゾロン系色素、ピランスロン系色素及びスレン系色等が挙げられる。 Examples of organic pigments and organic dyes include aminium pigments, cyanine pigments, merocyanine pigments, croconium pigments, squalium pigments, azulenium pigments, polymethine pigments, naphthoquinone pigments, and pyririum pigments. Phthalocyanin pigments, naphthalocyanine pigments, naphtholactum pigments, azo pigments, condensed azo pigments, indigo pigments, perinone pigments, perylene pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, quinophthalone pigments. Dyes, pyrrole dyes, thioindigo dyes, metal complex dyes (metal complex salt dyes), dithiol metal complex dyes, indolphenol dyes, triallylmethane dyes, anthraquinone dyes, dioxazine dyes, naphthol dyes, azomethine Examples thereof include pigments, benzimidazolone pigments, pyranthron pigments and slene colors.
黒色顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等が挙げられる。また、黒色染料としては、例えば、高濃度の植物性染料やアゾ系染料等が挙げられる。 Examples of the black pigment include carbon black, copper oxide, iron tetraoxide, manganese dioxide, aniline black, activated carbon and the like. Examples of the black dye include high-concentration vegetable dyes and azo dyes.
なお、上記の顔料又は染料は、目的に応じて、適宜混合して使用することができる。 The above pigments or dyes can be appropriately mixed and used depending on the intended purpose.
周辺部材との一体感を出し易い観点からは、上記の着色剤の中でも、カーボンブラック系顔料、ニグロシン系黒色染料およびクロム酸塩系黒色染料が好ましい。なお、カーボンブラックは、その表面に対して所定の処理(例えば親溶剤化処理)がされていてもよいし、されていなくてもよい。 Among the above-mentioned colorants, carbon black pigments, niglosin black dyes, and chromate black dyes are preferable from the viewpoint of easily producing a sense of unity with peripheral members. The surface of the carbon black may or may not be subjected to a predetermined treatment (for example, a solvent-containing treatment).
上記着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との平均値である平均ヘイズの下限値が、1%以上であるものが好ましく、特に2%以上であるものが好ましく、さらには3%以上であるものが好ましい。また、上記着色剤は、当該平均ヘイズの上限値が、60%以下であるものが好ましく、40%以下であるものが好ましく、特に30%以下であるものが好ましく、さらには20%以下であるものが好ましく、10%以下であるものが最も好ましい。このような着色剤を適量に使用することにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易い。
In the above colorant, the lower limit of the average haze, which is the average value of the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm, of a solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate is 1% or more. Those having an amount of 2% or more are preferable, and those having an amount of 3% or more are preferable. Further, the colorant preferably has an upper limit of the average haze of 60% or less, preferably 40% or less, particularly preferably 30% or less, and further preferably 20% or less. The one is preferable, and the one with 10% or less is most preferable. By using such a colorant in an appropriate amount, the optical physical properties of the obtained colored pressure-
また、上記着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との差分の値が、30ポイント以下であるものが好ましく、25ポイント以下であるものがより好ましく、特に20ポイント以下であるものが好ましく、さらには16ポイント以下であるものが好ましく、10ポイント以下であるものが最も好ましい。このような着色剤を適量に使用することにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易い。
Further, the colorant preferably has a difference value between the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm of a solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at 30 points or less. Those having 25 points or less are more preferable, those having 20 points or less are preferable, those having 16 points or less are preferable, and those having 10 points or less are most preferable. By using such a colorant in an appropriate amount, the optical physical properties of the obtained colored pressure-
なお、上記ヘイズ値の差分の下限値は、0ポイントであってもよいが、前述した着色粘着剤層111の光学物性を好適なものに調整し易くできる観点から、0.1ポイント以上であることが好ましく、0.5ポイント以上であることがより好ましく、特に1ポイント以上であることが好ましく、さらには3ポイント以上であることが好ましい。
The lower limit of the difference between the haze values may be 0 points, but is 0.1 points or more from the viewpoint of facilitating the adjustment of the optical properties of the colored pressure-
上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値は、0.1〜50%であることが好ましく、0.5〜40%であることがより好ましく、特に1〜30%であることが好ましく、さらには1.5〜20%であることが好ましく、2〜10%であることが最も好ましい。また、上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長380nmにおけるヘイズ値は、1〜60%であることが好ましく、3〜50%であることがより好ましく、特に6〜40%であることが好ましく、さらには8〜30%であることが好ましく、10〜20%であることが最も好ましい。これにより、上記のヘイズ値の差分が満たされ易くなる。 The haze value of the solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 780 nm is preferably 0.1 to 50%, more preferably 0.5 to 40%, and particularly 1 to 1. It is preferably 30%, more preferably 1.5 to 20%, and most preferably 2 to 10%. The haze value of the solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at a wavelength of 380 nm is preferably 1 to 60%, more preferably 3 to 50%, and particularly 6 to 40%. It is preferably, more preferably 8 to 30%, and most preferably 10 to 20%. This makes it easier to satisfy the difference between the haze values.
さらに、上記着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長領域380nm〜780nmの5nmピッチの各波長(すなわち、380nm、385nm、390nm、・・・、775nm、780nm)におけるヘイズ値の標準偏差は、10以下であることが好ましく、8以下であることがより好ましく、特に5以下であることが好ましく、さらには2以下であることが好ましい。上記標準偏差の下限値は、0であることが最も好ましいが、通常は、0.1以上であることが好ましく、特に0.5以上であることが好ましく、さらには1以上であることが好ましい。これにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易い。
Further, the standard haze value of the solution obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate at each wavelength of 5 nm pitch in the wavelength region of 380 nm to 780 nm (that is, 380 nm, 385 nm, 390 nm, ..., 775 nm, 780 nm). The deviation is preferably 10 or less, more preferably 8 or less, particularly preferably 5 or less, and further preferably 2 or less. The lower limit of the standard deviation is most preferably 0, but usually 0.1 or more, particularly preferably 0.5 or more, and further preferably 1 or more. .. As a result, the optical physical properties of the obtained colored pressure-
着色粘着剤層111においては、着色剤(C)の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対する含有量は、全光線透過率を所望の値に制御し易くなって、表示体消灯時に優れた隠蔽性を発揮し易くなる観点から、0.01質量部以上であることが好ましく、0.05質量部以上であることがより好ましく、特に0.1質量部以上であることが好ましく、0.3質量部以上が好ましく、さらには0.4質量部以上であることが好ましい。また、上記含有量は、ヘイズを所望の値に制御し易くなって、表示体点灯時に優れた視認性(画像・映像の視認し易さ)を発揮し易くなる観点から、8質量部以下であることが好ましく、4質量部以下であることがより好ましく、特に2質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。着色剤(C)の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の耐久性等を低下させることなく、十分に着色することができ、所望の隠蔽性および視認性を発揮できる。なお、本明細書における「隠蔽性」とは、表示体の消灯時に、表示体における表示部と、額縁状の印刷層や枠材等の周辺部材などとの外観が調和し、それらの境界が見え難くなることをいう。
In the colored pressure-
(1−4)活性エネルギー線硬化性成分(D)
着色粘着剤層111または無色粘着剤層112を構成する粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤を活性エネルギー線硬化した粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、非常に優れた耐久性を発揮し、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に特に優れたものとなる。
(1-4) Active energy ray-curable component (D)
When the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
活性エネルギー線硬化性成分(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、耐ブリスター性により優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。 The active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component that is cured by irradiation with active energy rays and obtains the above effects, and may be any of monomers, oligomers, and polymers, and they may be used. May be a mixture of. Among them, a polyfunctional acrylate-based monomer having excellent blister resistance can be preferably mentioned.
多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。 Examples of the polyfunctional acrylate-based monomer include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di (meth) acrylate. , Neopentyl glycol adipate di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate of hydroxypivalate, dicyclopentanyl di (meth) acrylate, tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate, caprolactone-modified dicyclopentenyldi ( Meta) acrylate, ethylene oxide modified di (meth) acrylate, di (acryloxyethyl) isocyanurate, allylated cyclohexyl di (meth) acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9-bis [4- (2-) Bifunctional type such as acryloyloxyethoxy) phenyl] fluorene; trimethylpropantri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, propionic acid-modified dipentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate , Protinoxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl) isocyanurate, etc. Four-functional types such as meta) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) acrylate; pentafunctional type such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate; dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa ( Examples thereof include a hexafunctional type such as meta) acrylate. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. Further, from the viewpoint of compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate-based monomer preferably has a molecular weight of less than 1000.
上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、またはトリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート等の分子内に環状構造(特にシクロアルカン構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、または2官能以上、かつ、分子内に多環構造(特にシクロアルカンの多環構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートまたはトリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレートが特に好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートまたはトリシクロデカンジメタノールアクリレートがさらに好ましく、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレートが最も好ましい。 Among the above, from the viewpoint of the blister resistance of the obtained adhesive, di (acryloxyethyl) isocyanurate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxyethyl). A polyfunctional acrylate-based monomer having an isocyanurate structure in the molecule such as isocyanurate, or a polyfunctional acrylate-based monomer having a cyclic structure (particularly a cycloalkane structure) in the molecule such as tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate. Is preferable, a polyfunctional acrylate-based monomer having a trifunctionality or higher and containing an isocyanurate structure in the molecule, or a polyfunctional acrylate-based monomer having a bifunctionality or higher and having a polycyclic structure (particularly a cycloalkane polycyclic structure) in the molecule. Functional acrylate-based monomers are more preferred, ε-caprolactone-modified tris- (2- (meth) acryloxiethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol (meth) acrylate is particularly preferred, and ε-caprolactone-modified tris- (2-acrylate). Loxyethyl) isocyanurate or tricyclodecanedimethanol acrylate is more preferred, and ε-caprolactone-modified tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate is most preferred.
粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量は、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率等の値を好適なものとして、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性をより優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として1質量部以上であることが好ましく、3質量部以上であることが特に好ましく、4質量部以上であることがさらに好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の粘着力の観点から、上限値として20質量部以下であることが好ましく、12質量部以下であることが特に好ましく、8質量部以下であることがさらに好ましい。 The content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is set to a high temperature and high humidity condition, with values such as the gel fraction and the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray curing being suitable. From the viewpoint of improving the unevenness followability and blister resistance underneath, it is preferable that the lower limit is 1 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is particularly preferably 3 parts by mass or more, and further preferably 4 parts by mass or more. On the other hand, the content is preferably 20 parts by mass or less, particularly preferably 12 parts by mass or less, and 8 parts by mass or less as an upper limit value from the viewpoint of the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray curing. Is more preferable.
(1−5)光重合開始剤(E)
粘着性組成物Pを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
(1-5) Photopolymerization Initiator (E)
When ultraviolet rays are used as the active energy rays for curing the adhesive composition P, the adhesive composition P preferably further contains a photopolymerization initiator (E). By containing the photopolymerization initiator (E) in this way, the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation amount of the active energy rays can be reduced. can.
このような光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a photopolymerization initiator (E) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, and 2,2-dimethoxy. -2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylamino Benzophenone, Dichlorobenzophenone, 2-Methylanthraquinone, 2-Ethylanthraquinone, 2-Turrary-butylanthraquinone, 2-Aminoanthraquinone, 2-Methylthioxanthone, 2-Ethylthioxanthone, 2-Chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2 , 4-Diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p-dimethylaminobenzoic acid ester, oligo [2-hydroxy-2-methyl-1 [4- (1-methylvinyl) phenyl] propanone], 2,4 , 6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
上記の中でも、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板越しに紫外線照射した場合でも、開裂し易く、粘着剤を確実に硬化させ易い、フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤が好ましい。具体的には、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等が好ましい。 Among the above, a phosphine oxide-based photopolymerization initiator that easily cleaves and reliably cures the pressure-sensitive adhesive even when ultraviolet rays are irradiated through a plastic plate containing an ultraviolet absorber is preferable. Specifically, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like are preferable.
粘着性組成物P中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(D)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましく、さらには5質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に20質量部以下であることが好ましく、さらには12質量部以下であることが好ましい。 The content of the photopolymerization initiator (E) in the adhesive composition P is preferably 0.1 part by mass or more as a lower limit value with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D). In particular, it is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more. Further, the upper limit value is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and further preferably 12 parts by mass or less.
着色剤(C)の量に対する光重合開始剤(E)の量の質量比(光重合開始剤(E)/着色剤(C))は、0.1以上であることが好ましく、特に0.3以上であることが好ましく、さらには0.6以上であることが好ましい。また、当該質量比は、10以下であることが好ましく、5以下であることがより好ましく、特に2以下であることが好ましく、さらには1以下であることが好ましい。着色剤(D)の量に対する光重合開始剤(E)の量の比が上記の範囲にあることにより、全光線透過率およびヘイズ値を好ましい範囲に制御しながら、活性エネルギー線硬化により好適なゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力を有する粘着剤が得られ易くなり、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性により優れるものとなり易い。 The mass ratio of the amount of the photopolymerization initiator (E) to the amount of the colorant (C) (photopolymerization initiator (E) / colorant (C)) is preferably 0.1 or more, and particularly 0. It is preferably 3 or more, and more preferably 0.6 or more. The mass ratio is preferably 10 or less, more preferably 5 or less, particularly preferably 2 or less, and further preferably 1 or less. Since the ratio of the amount of the photopolymerization initiator (E) to the amount of the colorant (D) is in the above range, it is more suitable for active energy ray curing while controlling the total light transmittance and the haze value within a preferable range. A pressure-sensitive adhesive having a gel fraction, a storage elastic modulus and an adhesive strength can be easily obtained, and the uneven followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions tend to be excellent.
(1−6)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-6) Various Additives The adhesive composition P contains various additives usually used for acrylic pressure-sensitive adhesives, such as silane coupling agents, rust preventives, ultraviolet absorbers, and antistatic agents, if desired. , Anti-adhesives, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index adjusters and the like can be added. The polymerization solvent and the diluting solvent described later are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチック板であっても、ガラス部材であっても、当該被着体との密着性が向上し、高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性がより優れたものとなる。 The adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent among the above. As a result, regardless of whether the adherend is a plastic plate or a glass member, the adhesion to the adherend is improved, and the unevenness followability and blister resistance under high temperature and high humidity conditions are more excellent. It will be a blister.
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, which has good compatibility with the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and has light transmittance. preferable.
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of such a silane coupling agent include polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacrypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and 2-(. 3,4-Epoxycyclohexyl) Silicon compounds having an epoxy structure such as ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane , 3-Aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group-containing silicon compounds, 3-Chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanuppropyltriethoxysilane, or at least one of these, and alkyl group-containing silicon compounds such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, and ethyltrimethoxysilane. Examples thereof include a condensate of. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1.2質量部以下であることが好ましく、特に0.8質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more, particularly 0.05 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A). It is preferably parts by mass or more, and more preferably 0.1 parts by mass or more. The content is preferably 1.2 parts by mass or less, particularly preferably 0.8 parts by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less.
(2)粘着性組成物の調製
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を加えることで製造することができる。着色粘着剤層111の場合には、さらに着色剤(C)を配合する。
(2) Preparation of Adhesive Composition The adhesive composition P produced a (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a cross-linking agent ( It can be produced by mixing with B) and, if desired, adding an active energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), an additive and the like. In the case of the colored pressure-
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a usual radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator, if desired. However, the present invention is not limited to this, and polymerization may be carried out without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone and the like, and two or more of them may be used in combination.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane1-carbonitrile), and 2, , 2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2-methylpropionate) 4,4'-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl)) Propane] and the like.
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, and di (2-ethoxyethyl) peroxy. Examples thereof include dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxyvivarate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, and diacetyl peroxide.
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the above polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により希釈溶剤、着色剤(C)、活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Once the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is mixed with the cross-linking agent (B) and, if desired, the diluent solvent, colorant (C), and activity. An energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), an additive and the like are added and sufficiently mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution). If any of the above components is in the form of a solid, or if precipitation occurs when the component is mixed with another component in an undiluted state, the component is used alone as a diluting solvent in advance. It may be dissolved or diluted and then mixed with other ingredients.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol and butanol. Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this manner may be any range as long as it can be coated, and is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted so as to have a concentration of 10 to 60% by mass. It should be noted that the addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition when obtaining the coating solution, and the diluting solvent may not be added as long as the adhesive composition P has a coatable viscosity or the like. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) as it is as a diluting solvent.
(3)粘着剤層の形成
本実施形態における着色粘着剤層111および無色粘着剤層112は、それぞれ、粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなることが好ましい。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Formation of Adhesive Layer The colored pressure-
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150 ° C., particularly preferably 70 to 120 ° C. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is required, an adhesive is formed after the curing period has elapsed, and when the curing period is not required, after the heat treatment is completed.
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。 By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B).
本実施形態における粘着剤層11は、着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を積層することにより得ることができる。積層のタイミングは、各粘着剤層を養生する前であってもよいし、養生した後であってもよい。ただし、着色粘着剤層111および無色粘着剤層112の密着性をより高くするためには、各粘着剤層を養生する前に積層することが好ましい。
The pressure-
(4)粘着剤の物性
本実施形態における粘着剤は、以下の物性を有することが好ましい。
(4−1)ゲル分率
着色粘着剤層111および無色粘着剤層112のいずれの粘着剤も、ゲル分率は、下限値として20%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましく、52%以上であることがさらに好ましい。また、上記ゲル分率は、上限値として100%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましく、55%以下であることが最も好ましい。粘着剤のゲル分率が上記の範囲であると、粘着剤が良好な凝集力を発揮するものとなって、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性がともに優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(4) Physical Characteristics of Adhesive The adhesive in the present embodiment preferably has the following physical characteristics.
(4-1) Gel fraction The gel fraction of each of the colored pressure-
活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率は、下限値として40%以上であることが好ましく、50%以上であることがより好ましく、特に60%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。また、当該ゲル分率は、上限値として100%以下であることが好ましく、90%以下であることがより好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには75%以下であることが好ましく、71%以下であることが最も好ましい。活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率が上記の範囲にあると、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性がより優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。 In the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after active energy ray-curing is preferably 40% or more, more preferably 50% or more, and particularly 60%. The above is preferable, and more preferably 65% or more. The gel fraction is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, particularly preferably 80% or less, and further preferably 75% or less as the upper limit value. , 71% or less is most preferable. When the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive after the active energy ray curing is in the above range, the unevenness-following property and the blister resistance under high temperature and high humidity conditions become more excellent. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness with the adherend becomes more excellent.
(4−2)貯蔵弾性率
着色粘着剤層111を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.01MPa以上であることが好ましく、0.02MPa以上であることが好ましく、特に0.04MPa以上であることが好ましく、さらには0.06MPa以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート11の無色粘着剤層112は、被着体の凹凸に接触させて追従させた場合、被着体の凹凸に起因して圧縮されたり変形したりする。これに起因して、着色粘着剤層111が無色粘着剤層112の圧縮や変形の影響を受ける(すなわち、透過率のムラが発生する)可能性があるが、上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、着色粘着剤層111が無色粘着剤層112の圧縮や変形の影響を受け難いものとなって、後述する光束透過率を所望の値に制御し易いものとなる。これにより、透過率のムラを抑制する効果により優れたものとなる。
(4-2) Storage Elastic Modulus The storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
上記貯蔵弾性率は、上限値として1MPa以下であることが好ましく、0.5MPa以下であることがより好ましく、特に0.2MPa以下であることが好ましく、さらには0.1MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。 The upper limit of the storage elastic modulus is preferably 1 MPa or less, more preferably 0.5 MPa or less, particularly preferably 0.2 MPa or less, and further preferably 0.1 MPa or less. .. When the upper limit value of the storage elastic modulus is the above, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness to the adherend becomes more excellent.
一方、無色粘着剤層112を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.01MPa以上であることが好ましく、特に0.02MPa以上であることが好ましく、さらには0.04MPa以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。
On the other hand, the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the colorless pressure-
上記貯蔵弾性率は、上限値として1MPa以下であることが好ましく、0.5MPa以下であることがより好ましく、特に0.2MPa以下であることが好ましく、さらには0.1MPa以下であることが好ましく、0.05MPa以下であることが最も好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、初期の凹凸追従性に優れたものとなる。また、被着体の凹凸を無色粘着剤層112によって吸収することができ、着色粘着剤層111が当該凹凸により圧縮されたり変形したりすることが、より効果的に抑制される。これにより、後述する光束透過率等を所望の値に制御することができる。したがって、粘着剤層11における透過率のムラがより効果的に抑制される。
The upper limit of the storage elastic modulus is preferably 1 MPa or less, more preferably 0.5 MPa or less, particularly preferably 0.2 MPa or less, and further preferably 0.1 MPa or less. , 0.05 MPa or less is most preferable. When the upper limit value of the storage elastic modulus is the above, the initial unevenness followability is excellent. Further, the unevenness of the adherend can be absorbed by the colorless pressure-
着色粘着剤層111を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の当該粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.05MPa以上であることが好ましく、0.09MPa以上であることがより好ましく、特に0.12MPa以上であることが好ましく、さらには0.15MPa以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。また、上記貯蔵弾性率は、上限値として2MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.5MPa以下であることが好ましく、さらには0.2MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。
When the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
一方、無色粘着剤層112を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の当該粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、下限値として0.05MPa以上であることが好ましく、特に0.08MPa以上であることが好ましく、さらには0.12MPa以上であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の下限値が上記であることにより、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。また、上記貯蔵弾性率は、上限値として2MPa以下であることが好ましく、1MPa以下であることがより好ましく、特に0.5MPa以下であることが好ましく、さらには0.2MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率の上限値が上記であることにより、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。
On the other hand, when the pressure-sensitive adhesive constituting the colorless pressure-
着色粘着剤層111を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率をG1とし、無色粘着剤層112を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率をG2とした場合、G1およびG2は、下記関係式を満たすことが好ましい。
G1≧G2
上記の関係式を満たすことで、本実施形態に係る粘着シート11の無色粘着剤層112は、被着体の凹凸に接触させて追従させた場合、被着体の凹凸に起因して無色粘着剤層112が圧縮されたり変形したりする影響を、着色粘着剤層111に与え難くなり、後述する光束透過率を所望の値に制御し易くなって、透過率のムラを抑制する効果により優れたものとなる。かかる観点から、G1およびG2は、下記関係式を満たすことがより好ましい。
G1>G2
When the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
G1 ≧ G2
By satisfying the above relational expression, when the colorless pressure-
G1> G2
なお、本明細書における貯蔵弾性率は、JIS K7244−6に準拠して、測定周波数1Hzにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。 The storage elastic modulus in the present specification is a value measured by the torsional shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6. Specifically, it is as shown in the test example described later.
(5)粘着剤層の厚さ
着色粘着剤層111の厚さは、所望の光学特性(着色の程度を含む)が得られる厚さであればよいが、通常は、下限値として5μm以上であることが好ましく、20μm以上であることがより好ましく、特に40μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。着色粘着剤層111の厚さの下限値が上記であると、着色剤(C)の含有量との関係で、所望の光学物性が得られ易く、また、所望の粘着力を発揮し易い。
(5) Thickness of Adhesive Layer The thickness of the colored
また、着色粘着剤層111の厚さは、上限値として200μm以下であることが好ましく、150μm以下であることがより好ましく、特に100μm以下であることが好ましく、さらには75μm以下であることが好ましい。着色粘着剤層111の厚さの上限値が上記であると、粘着剤層11の厚さが好適なものとなり易い。また、着色剤(C)の含有量等との関係で、所望の光学物性が得られ易くなる。なお、着色粘着剤層111は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
The thickness of the colored pressure-
一方、無色粘着剤層112(被着体の凹凸に接触する面に位置する無色粘着剤層)の厚さは、前述した通り、被着体の凹凸の深さ又は高さよりも大きいことが好ましい。通常は、下限値として10μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、特に40μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。無色粘着剤層112の厚さの下限値が上記であると、被着体の凹凸を無色粘着剤層112によって吸収することができ、着色粘着剤層111が当該凹凸により圧縮されたり変形したりすることが、より効果的に抑制される。これにより、後述する光束透過率等を所望の値に制御し易くなる。したがって、粘着剤層11における透過率のムラがより効果的に抑制される。
On the other hand, the thickness of the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 (the colorless pressure-sensitive adhesive layer located on the surface of the adherend in contact with the unevenness) is preferably larger than the depth or height of the unevenness of the adherend, as described above. .. Usually, the lower limit is preferably 10 μm or more, more preferably 30 μm or more, particularly preferably 40 μm or more, and further preferably 50 μm or more. When the lower limit of the thickness of the colorless pressure-
また、無色粘着剤層112の厚さは、上限値として300μm以下であることが好ましく、200μm以下であることがより好ましく、特に100μm以下であることが好ましく、さらには75μm以下であることが好ましい。無色粘着剤層112の厚さの上限値が上記であると、粘着剤層11の厚さが好適なものとなり易い。なお、無色粘着剤層112は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
The thickness of the colorless pressure-
ここで、被着体の凹凸に接触する面に位置しない無色粘着剤層の厚さは、上記の範囲に限定されるものではなく、所望の厚さに設定することができる。 Here, the thickness of the colorless pressure-sensitive adhesive layer that is not located on the surface of the adherend that comes into contact with the unevenness is not limited to the above range, and can be set to a desired thickness.
粘着剤層11の厚さは、その用途に応じて適宜設定することができるが、通常は、下限値として50μm以上であることが好ましく、80μm以上であることがより好ましく、特に100μm以上であることが好ましく、さらには150μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力および優れた凹凸追従性が得られ易くなる。
The thickness of the pressure-
また、粘着剤層11の厚さは、上限値として500μm以下であることが好ましく、300μm以下であることがより好ましく、特に250μm以下であることが好ましく、さらには200μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、加工性が良好なものとなり、また、押し跡等による外観不具合が発生しにくくなる。
The thickness of the pressure-
1−2.剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
1-2. Peeling Sheets The
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
Examples of the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、粘着剤層11から先に剥離する側の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとし、後に剥離する側の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとすることが好ましい。
It is preferable that the peeling surfaces (particularly the surfaces in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) of the
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
The thickness of the
2.物性
(1)全光線透過率
着色粘着剤層111の全光線透過率(JIS K7361−1:1997に準拠して測定した値;以下同じ。)は、下限値として3%以上であることが好ましく、10%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには45%以上であることが好ましい。着色粘着剤層111の全光線透過率が上記であることにより、表示体としての視認性が確保され易くなる。一方、着色粘着剤層111の全光線透過率の上限値は特に限定されないが、通常、100%以下であり、隠蔽性を考慮すると、90%以下であることが好ましく、80%以下であることがより好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには60%以下であることが好ましい。
2. Physical Properties (1) Total Light Transmittance The total light transmittance of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 (measured in accordance with JIS K7361-1: 1997; the same shall apply hereinafter) is preferably 3% or more as the lower limit. It is preferably 10% or more, particularly preferably 30% or more, and further preferably 45% or more. When the total light transmittance of the colored pressure-
無色粘着剤層112の全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、特に95%以上であることが好ましく、さらには99%以上であることが好ましい。無色粘着剤層112の全光線透過率が上記であると、透明性が高く、粘着剤層11として光学用途(表示体用)に好適なものとなる。また、無色粘着剤層112が、被着体の凹凸に起因して圧縮されたり変形したときに、凹凸近傍においても高い透明性が維持され易く、粘着剤層11として後述する光束透過率を所望の値に制御し易くなって、透過率のムラを抑制する効果により優れたものとなる。なお、無色粘着剤層112の全光線透過率の上限値は特に限定されないが、通常、100%以下である。
The total light transmittance of the colorless pressure-
粘着剤層11の全光線透過率は、下限値として3%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。粘着剤層11の全光線透過率が上記であることにより、表示体としての視認性が良好なものとなる。一方、粘着剤層11の全光線透過率の上限値は特に限定されないが、通常、100%以下であり、隠蔽性を良好とする観点から、90%以下であることが好ましく、75%以下であることがより好ましく、特に65%以下であることが好ましく、さらには55%以下であることが好ましい。
The total light transmittance of the pressure-
なお、粘着剤層が活性エネルギー線硬化性の場合、当該粘着剤層の全光線透過率は、活性エネルギー線硬化前と活性エネルギー線硬化後とで、実質的に変化はない。 When the pressure-sensitive adhesive layer is active energy ray-curable, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer does not substantially change between before the active energy ray-curing and after the active energy ray-curing.
(2)ヘイズ値
着色粘着剤層111のヘイズ値(JIS K7136:2000に準拠して測定した値;以下同じ。)は、下限値として、0.5%以上であることが好ましく、1%以上であることが好ましく、特に1.6%以上であることが好ましく、さらには2.2%以上であることが好ましい。着色粘着剤層111のヘイズ値が上記であることにより、所望の着色の程度が得られ易い。例えば、得られる表示体に対し、周辺部材(例えば枠材)との一体感を付与し易く、隠蔽性が優れたものとなる。一方、着色粘着剤層111のヘイズ値の上限値は、60%以下であることが好ましく、40%以下であることが好ましく、特に25%以下であることが好ましく、さらには10%以下であることが好ましい。着色粘着剤層111のヘイズ値が上記であることにより、表示体としての視認性が良好なものとなる。
(2) Haze value The haze value of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 (value measured in accordance with JIS K7136: 2000; the same applies hereinafter) is preferably 0.5% or more as a lower limit value, and is preferably 1% or more. It is preferably 1.6% or more, and more preferably 2.2% or more. When the haze value of the colored pressure-
無色粘着剤層112のヘイズ値は、上限値として、10%以下であることが好ましく、1%以下であることが好ましく、特に0.5%以下であることが好ましく、さらには0.2%以下であることが好ましい。無色粘着剤層112のヘイズ値が上記であると、透明性が高く、粘着剤層11として光学用途(表示体用)に好適なものとなる。なお、無色粘着剤層112のヘイズ値は、下限値として、通常、0%以上である。
The haze value of the colorless pressure-
粘着剤層11のヘイズ値は、上限値として60%以下であることが好ましく、40%以下であることが好ましく、特に25%以下であることが好ましく、さらには10%以下であることが好ましい。粘着剤層11のヘイズ値が上記であることにより、表示体としての視認性が良好なものとなる。一方、粘着剤層11のヘイズ値の下限値は、着色粘着剤層111の存在を考慮すると、0.1%以上であることが好ましく、1%以上であることが好ましく、特に2%以上であることが好ましく、さらには2.5%以上であることが好ましい。これにより、所望の着色の程度が得られ易く、例えば、表示体に対して周辺部材(例えば枠材)との一体感を付与し易くなる。
The haze value of the pressure-
なお、粘着剤層が活性エネルギー線硬化性の場合、当該粘着剤層のヘイズ値は、活性エネルギー線硬化前と活性エネルギー線硬化後とで、実質的に変化はない。 When the pressure-sensitive adhesive layer is active energy ray-curable, the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer does not substantially change between before the active energy ray-curing and after the active energy ray-curing.
以上の光学物性は、着色粘着剤層111を構成する粘着剤が含有する着色剤(C)の種類および含有量を適切に選択することにより、達成することが可能である。
The above optical characteristics can be achieved by appropriately selecting the type and content of the colorant (C) contained in the pressure-sensitive adhesive constituting the color-colored pressure-
(3)粘着力
着色粘着剤層111のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として10N/25mm以上であることが好ましく、20N/25mm以上であることがより好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、耐ブリスター性に優れたものとなる。また、着色粘着剤層111のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として90N/25mm以下であることが好ましく、70N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
(3) Adhesive Strength The adhesive strength of the colored pressure-
着色粘着剤層111を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の着色粘着剤層111の粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、耐ブリスター性に優れたものとなる。また、活性エネルギー線硬化後の着色粘着剤層111のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として100N/25mm以下であることが好ましく、75N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
When the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
無色粘着剤層112のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として10N/25mm以上であることが好ましく、20N/25mm以上であることがより好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での凹凸追従性に優れたものとなる。また、無色粘着剤層112のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として90N/25mm以下であることが好ましく、70N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られる。
The adhesive strength of the colorless pressure-
無色粘着剤層112を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の無色粘着剤層112のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。また、活性エネルギー線硬化後の無色粘着剤層112のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として100N/25mm以下であることが好ましく、75N/25mm以下であることがより好ましく、50N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られる。
When the pressure-sensitive adhesive constituting the colorless pressure-
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として10N/25mm以上であることが好ましく、20N/25mm以上であることがより好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として90N/25mm以下であることが好ましく、70N/25mm以下であることがより好ましく、特に60N/25mm以下であることが好ましく、さらには50N/25mm以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
The adhesive strength of the pressure-
着色粘着剤層111または無色粘着剤層112を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、30N/25mm以上であることが特に好ましく、40N/25mm以上であることがさらに好ましい。粘着力の下限値が上記であると、高温高湿条件下での凹凸追従性および耐ブリスター性に優れたものとなる。また、活性エネルギー線硬化後の粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として100N/25mm以下であることが好ましく、75N/25mm以下であることがより好ましく、特に65N/25mm以下であることが好ましく、さらには55N/25mm以下であることが好ましい。粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
When the pressure-sensitive adhesive constituting the colored pressure-
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the adhesive strength in the present specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237: 2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is used. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes, left at normal pressure, 23 ° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peeling rate of 300 mm / min. It shall be.
(4)凹凸追従率
被着体の凹凸に対する粘着剤層の追従性、即ち凹凸追従性は、凹凸追従率(%)を指標として判断することができる。無色粘着剤層112は、下記の式で示される凹凸追従率(%)が、下限値として20%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、上記凹凸追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。
(4) Concavo-convex follow-up rate The followability of the pressure-sensitive adhesive layer to the unevenness of the adherend, that is, the unevenness-following property can be determined using the unevenness-following rate (%) as an index. The unevenness follow-up rate (%) represented by the following formula is preferably 20% or more, particularly preferably 30% or more, and further 40% or more as the lower limit value of the colorless pressure-
一方、着色粘着剤層111の凹凸追従率(%)は、無色粘着剤層112の凹凸追従率ほど高い必要はないが、下限値として20%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、上記凹凸追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。
On the other hand, the unevenness follow-up rate (%) of the colored pressure-
凹凸追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、凹凸追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。また、活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合には、被着体貼付後に活性エネルギー線硬化したときの凹凸追従率であるものとする。
Concavo-convex follow-up rate (%) = {(height of step (μm) maintained in a buried state without bubbles, floating, peeling, etc. after a predetermined durability test) / (thickness of adhesive layer)} × 100
The test method for the unevenness follow-up rate is as shown in a test example described later. Further, in the case of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, it is assumed that it is the unevenness follow-up rate when the active energy ray-cured after the adherend is attached.
3.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、無色粘着剤層112を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、着色粘着剤層111を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数、所望の積層順で貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体である粘着剤層11を有する上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
3. 3. Production of Adhesive Sheet As an example of production of the
なお、無色粘着剤層112を形成するための塗布層および着色粘着剤層111を形成するための塗布層は、それぞれ2枚の剥離シートによって挟持されてもよく、無色粘着剤層112を形成するための塗布層と着色粘着剤層111を形成するための塗布層とを貼合するときに、それぞれの片方の剥離シートを剥離してもよい。
The coating layer for forming the colorless pressure-
上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method for applying the coating solution of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method and the like can be used.
〔表示体〕
本実施形態に係る表示体(ディスプレイ)の種類としては、例えば、自動車のインストルメントパネル、カーナビゲーションシステム、コンソールに設けられた各種計器等における車載用の表示体、一般ユーザ用のタブレット端末等の表示体、商業用のタブレット端末やデジタルサイネージ等の表示体、屋外用のデジタルサイネージ等の表示体などが挙げられる。これらの表示体は、周辺部材との外観調和性や、高級感などを要求されることがある。ただし、本発明に係る表示体は、これらに限定されるものではない。
[Display body]
Types of displays according to this embodiment include, for example, in-vehicle displays in automobile instrument panels, car navigation systems, various instruments provided on consoles, tablet terminals for general users, and the like. Examples thereof include a display body, a display body such as a commercial tablet terminal and a digital signage, and a display body such as an outdoor digital signage. These display bodies may be required to have an appearance harmony with peripheral members and a sense of quality. However, the display body according to the present invention is not limited to these.
図2に示すように、一実施形態に係る表示体2Aは、第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。
As shown in FIG. 2, the
第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の一方は、粘着剤層11によって貼合される側の面に凹凸を有していてもよい。図2に示される実施形態では、第1の表示体構成部材21が、粘着剤層11側の面に印刷層23による凹凸を有している。
One of the first display
上記表示体2Aにおける粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。本実施形態における粘着剤層11は、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体であり、無色粘着剤層112が印刷層23による凹凸に接する側に位置している。
The pressure-
表示体2Aとしては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。
Examples of the
第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層23は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。
The first display
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。 The glass plate is not particularly limited, and for example, chemically strengthened glass, non-alkali glass, quartz glass, soda lime glass, barium / strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate. Examples include glass. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。 The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate. The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm.
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。 Various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one side or both sides of the glass plate or the plastic plate, or an optical member. May be laminated. Further, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.
第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。
The second
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。 Examples of the optical member include a shatterproof film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (phase difference film), a viewing angle compensation film, a brightness improving film, a contrast improving film, a liquid crystal polymer film, and a diffusion film. , Semi-transmissive reflective film, transparent conductive film and the like. Examples of the shatterproof film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of the base film.
印刷層23を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層23の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記であることにより、当該印刷層23に対する粘着剤層11の凹凸追従性の悪化を防止することや透過率のムラを抑制することができる。
The material constituting the
上記表示体2Aを製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した無色粘着剤層112を、第1の表示体構成部材21の印刷層23が存在する側の面に貼合する。
In order to manufacture the
その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した着色粘着剤層111と第2の表示体構成部材22とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
After that, the
粘着剤層11が活性エネルギー線硬化性の場合には、上記のように粘着剤層11を介して第1の表示体構成部材21と第2の表示体構成部材22とを貼合した後に、粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層11中のエネルギー線硬化性成分(C)が重合し、粘着剤層11が硬化する。粘着剤層11に対するエネルギー線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行い、好ましくは、保護パネルとしての第1の表示体構成部材21越しに行う。
When the pressure-
活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。 The active energy ray refers to an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum, and specific examples thereof include ultraviolet rays and electron beams. Among the active energy rays, ultraviolet rays, which are easy to handle, are particularly preferable.
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm2程度であることが好ましく、100〜500mW/cm2程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cm2であることが好ましく、200〜7000mJ/cm2であることがより好ましく、500〜3000mJ/cm2であることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。 Irradiation of ultraviolet rays, a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, can be carried out by a xenon lamp or the like, the dose of ultraviolet ray is preferably illuminance is 50~1000mW / cm 2 approximately, 100~500mW / cm 2 of about Is preferable. Further, the light quantity is preferably 50~10000mJ / cm 2, more preferably 200~7000mJ / cm 2, and particularly preferably 500~3000mJ / cm 2. On the other hand, the irradiation of the electron beam can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the irradiation amount of the electron beam is preferably about 10 to 1000 grad.
上記表示体2Aにおいては、第1の表示体構成部材21における印刷層23による凹凸を有する面に無色粘着剤層112が積層されており、当該無色粘着剤層112によって凹凸が吸収されているため、着色粘着剤層111が圧縮されたり変形したりすることが抑制されている。それにより、粘着剤層11における透過率のムラが抑制され、表示体2Aに輝度ムラが生じることが抑制されている。
In the
上記表示体2Aにおいて、粘着剤層11が粘着性組成物Pから形成されたものである場合、当該粘着剤層11は高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性に優れるため、表示体2Aが、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
In the
図3に示すように、他の実施形態に係る表示体2Bは、バックライト30と、バックライト30上に積層された粘着剤層11と、粘着剤層11上に積層された拡散部材41と、拡散部材41上に積層された液晶パネル42とを備えて構成される。この表示体2Bにおけるバックライト30は、第1の表示体構成部材に該当し、拡散部材41および液晶パネル42を含む積層体が、第2の表示体構成部材に該当する。
As shown in FIG. 3, the
バックライト30は、1または2以上の基板31と、当該基板31上に複数設けられた発光体32とを備えて構成される。かかるバックライト30は、複数の発光体32による凹凸を有している。
The
上記表示体2Bにおける粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。本実施形態における粘着剤層11は、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体であり、無色粘着剤層112が発光体32による凹凸に接する側に位置している。上記複数の発光体32は、無色粘着剤層112によって空隙なく封止されている。これにより、得られる表示体の内部に空気層や空隙がなくなるため、光の反射損失による画質低下を防止することができる。
The pressure-
基板31としては、特に限定されず、バックライトに一般的に用いられるものが使用される。この基板31は、通常は、プリント回路基板(PCB基板;Printed Circuit Board)である。
The
基板31は、複数の発光体32がまとめて搭載されるように一体的に形成されていてもよいし、一の基板31上に一の発光体32が搭載されるように、各々分離して形成されていてもよい。分離して形成される場合には、各基板31は、通常、フレーム、支持体、筐体等に固定される。本実施形態では、図3に示すように、基板31は、複数の発光体32がまとめて搭載されるように一体的に形成されていることが好ましい。
The
基板31の粘着剤層11側の面には、反射層が形成されていてもよいし、反射部材が設けられていてもよい。これにより、バックライト30による輝度を効果的に向上させることができる。反射層や反射部材の材料は、公知のものを採用することができる。
A reflective layer may be formed on the surface of the
発光体32の種類としては、例えば、発光ダイオード(LED)、レーザーダイオード(LD)、有機エレクトロルミネッセンス発光素子、無機エレクトロルミネッセンス発光素子等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層11による封止性の観点から、LEDが好ましく、特に、ミニLEDまたはマイクロLEDが好ましい。
Examples of the type of the
発光体32の厚さは、10μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましく、さらには80μm以上であることが好ましい。また、発光体32の厚さは、300μm以下であることが好ましく、特に150μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましい。
The thickness of the
また、互いに隣り合う発光体32の間隙の幅は、0.01mm以上であることが好ましく、特に0.1mm以上であることが好ましく、さらには0.5mm以上であることが好ましい。また、上記間隙の幅は、100mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましく、特に4mm以下であることが好ましく、さらには2mm以下であることが好ましい。
The width of the gap between the light emitting
発光体32の形状は、特に限定されないが、通常は、直方体状、半球状等である。発光体32の大きさも特に限定されないが、発光体封止性の観点から、平面視の一辺または直径が、0.01〜100mmであることが好ましく、0.1〜10mmであることがより好ましく、特に0.2〜5mmであることが好ましく、さらには0.5〜2mmであることが好ましい。
The shape of the
拡散部材41は、バックライト30から照射される光を拡散する部材であり、この拡散部材41によって、輝度ムラの発生を効果的に抑制することができる。拡散部材41は、公知のものを採用することができ、例えば、拡散板や拡散フィルム、それらの組み合わせ等を使用することができる。液晶パネル42も、公知のものを採用することができる。
The
なお、粘着剤層11と拡散部材41との間、拡散部材41と液晶パネル42との間、または液晶パネル42における拡散部材41とは反対側の面には、所望の光学部材が設けられていてもよい。かかる光学部材としては、例えば、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、視野角補償フィルム、透明導電性フィルム、液晶ポリマーフィルム、半透過反射フィルム、飛散防止フィルム等が挙げられる。
A desired optical member is provided between the pressure-
本実施形態に係る表示体2Bを製造するには、例えば、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した無色粘着剤層112を、バックライト30の発光体32が存在する側の面に貼合する。
In order to manufacture the
次に、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した着色粘着剤層111と拡散部材41とを貼合する。粘着剤層11が活性エネルギー線硬化性の場合には、粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。活性エネルギー線の照射条件等は、表示体2Aの場合と同様である。
Next, the
その後、所望の粘着シートを使用して、拡散部材41と液晶パネル42とを貼合する。また、他の例として、バックライト30および拡散部材41の貼合順序を入れ替えてもよい。
Then, the
上記表示体2Bにおいては、バックライト30における発光体32による凹凸を有する面に無色粘着剤層112が積層されており、当該無色粘着剤層112によって凹凸が吸収されているため、着色粘着剤層111が圧縮されたり変形したりすることが抑制されている。それにより、粘着剤層11における透過率のムラが抑制され、表示体2Bに輝度ムラが生じることが抑制されている。
In the
上記表示体2Bにおいて、粘着剤層11が粘着性組成物Pから形成されたものである場合、当該粘着剤層11は高温高湿条件下での凹凸追従性や耐ブリスター性に優れるため、表示体2Bが、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
In the
ここで、本発明の一実施形態における表示体(上記表示体2A,2Bを含む)は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、それらを互いに貼合する粘着剤層とを備えており、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方が、粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有しており、当該粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層を備えており、上記凹凸の近傍部における光束透過率の、平坦部における光束透過率に対する比(凹凸近傍部の光束透過率/平坦部の光束透過率)が、0.980以上であることが好ましく、特に0.986以上であることが好ましく、さらには0.990以上であることが好ましい。上限値は、1であることが最も好ましい。
Here, the display body (including the
また、上記平坦部における光束透過率から上記凹凸の近傍部における光束透過率を差し引いた差分は、1ポイント以下であることが好ましく、0.9ポイント以下であることがより好ましく、特に0.7ポイント以下であることが好ましく、さらには0.5ポイント以下であることが好ましい。下限値は、0ポイントであることが最も好ましい。 Further, the difference obtained by subtracting the luminous flux transmittance in the vicinity of the uneven portion from the luminous flux transmittance in the flat portion is preferably 1 point or less, more preferably 0.9 point or less, and particularly 0.7. It is preferably points or less, and more preferably 0.5 points or less. The lower limit is most preferably 0 points.
表示体が上記のような構成および物性を有することにより、透過率のムラが小さく、したがって、表示体に輝度ムラが生じることが抑制される。なお、上記「凹凸の近傍部」は、具体的には、凹凸による段差がある位置から、平面方向10mm以内の部分をいう。上記「平坦部」は、凹凸の影響を受けない程度に凹凸から平面方向に十分に離れた部分をいう。また、上記「光束透過率」は、透過させる光の光束の大きさを7mmφにしたときの透過率をいう。上記光束透過率の詳細な測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 Since the display body has the above-mentioned structure and physical properties, the unevenness of the transmittance is small, and therefore, the unevenness of the brightness of the display body is suppressed. The "neighboring portion of the unevenness" specifically refers to a portion within 10 mm in the plane direction from a position where there is a step due to the unevenness. The above-mentioned "flat portion" refers to a portion sufficiently separated from the unevenness in the plane direction so as not to be affected by the unevenness. The "luminous flux transmittance" refers to the transmittance when the magnitude of the light flux to be transmitted is 7 mmφ. The detailed measurement method of the luminous flux transmittance is as shown in the test example described later.
上記の物性は、粘着剤層として、前述した粘着シート1の粘着剤層11を使用することにより達成することができる。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、他の粘着剤層によって達成させてもよい。
The above physical properties can be achieved by using the pressure-
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described for facilitating the understanding of the present invention, and are not described for limiting the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents belonging to the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。
For example, either or both of the
さらに、図4に示す粘着シート1Aのように、粘着剤層11は、無色粘着剤層112と、着色粘着剤層111と、無色粘着剤層112とをその順で積層したものであってもよい。かかる粘着シート1Aは、第1の表示体構成部材および第2の表示体構成部材のいずれもが粘着剤層11側に凹凸を有する場合に有効である。
Further, as in the pressure-
また、粘着剤層11は、2層を積層した無色粘着剤層112と、着色粘着剤層111とを積層したものであってもよいし、2層を積層した着色粘着剤層111と、無色粘着剤層112とを積層したものであってもよい。
Further, the pressure-
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.
〔製造例1〕(着色粘着シートの作製)
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル45質量部、アクリル酸n−ブチル20質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、N−アクリロイルモルホリン5質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Manufacturing Example 1] (Production of Colored Adhesive Sheet)
1. 1. Preparation of (meth) acrylic acid ester polymer 45 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of n-butyl acrylate, 10 parts by mass of isobornyl acrylate, 5 parts by mass of N-acryloyl morpholine and 2-hydroxyethyl acrylate 20 A (meth) acrylic acid ester polymer (A) was prepared by copolymerizing parts by mass by a solution polymerization method. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, the weight average molecular weight (Mw) was 600,000.
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)0.2質量部と、着色剤(C)としてのカーボンブラック系黒色顔料(C1)0.6質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(D)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A−9300−1CL」)5.0質量部と、光重合開始剤(E)としての2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド0.5質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.3質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass (solid content conversion value; the same applies hereinafter) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
BA:アクリル酸n−ブチル
MMA:メタクリル酸メチル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
AA:アクリル酸
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
[着色剤(C)]
C1〜C2:表2に示される物性を有するカーボンブラック系黒色顔料
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meta) acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: n-butyl acrylate MMA: methyl methacrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholin AA: HEA acrylate: 2-hydroxyethyl acrylate
[Colorant (C)]
C1 to C2: Carbon black black pigment having the physical characteristics shown in Table 2.
C1〜C2の着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH−7000」,光路長10mm)を用いてヘイズ値(%)を測定した。その測定値から、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との差分(ポイント)、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との平均値である平均ヘイズ(%)、波長領域380nm〜780nmの5nmピッチの各波長におけるヘイズ値の標準偏差を算出した。それぞれの結果を表2に示す。 A haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000", optical path length 10 mm) was used for a solution obtained by diluting the C1 to C2 colorants 10,000 times with ethyl acetate according to JIS K7136: 2000. The haze value (%) was measured. From the measured values, the difference (point) between the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, the average haze (%) which is the average value of the haze value at the wavelength of 780 nm and the haze value at the wavelength of 380 nm, and the wavelength region. The standard deviation of the haze value at each wavelength of 5 nm pitch from 380 nm to 780 nm was calculated. The results of each are shown in Table 2.
3.着色粘着シートの製造
上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成した。
3. 3. Manufacture of Colored Adhesive Sheet A heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Corporation, product name "SP-") in which one side of a polyethylene terephthalate film is peeled off with a silicone-based release agent from the coating solution of the adhesive composition obtained in step 2 above. The peeled surface of PET752150 ”) was coated with a knife coater and then heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 μm).
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、重剥離型剥離シート/着色粘着剤層(a)(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる着色粘着シートを作製した。 Next, the coating layer on the heavy-release type release sheet obtained above and the light-release type release sheet obtained by peeling one side of the polyethylene terephthalate film with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec, product name "SP-PET38131"). And are bonded so that the peeled surface of the light peeling type peeling sheet comes into contact with the coating layer, and the heavy peeling type peeling sheet / colored pressure-sensitive adhesive layer (a) (thickness: 50 μm) / light peeling type peeling sheet A colored adhesive sheet having the above composition was produced.
なお、上記着色粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である(以下同じ)。 The thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness measuring device (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name "PG-02") in accordance with JIS K7130 (the same applies hereinafter).
〔製造例2〜5〕(着色粘着シートの作製)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の配合量、着色剤(C)の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分(D)の配合量、光重合開始剤(E)の配合量、ならびにシランカップリング剤の配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、着色粘着剤層(b)(製造例2)、着色粘着剤層(c)(製造例3)、着色粘着剤層(d)(製造例4)、および着色粘着剤層(e)(製造例5)を有する着色粘着シートを作製した。
[Manufacturing Examples 2 to 5] (Production of colored adhesive sheet)
Types and proportions of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), blending amount of the cross-linking agent (B), coloring. The type and amount of the agent (C), the amount of the active energy ray-curable component (D), the amount of the photopolymerization initiator (E), and the amount of the silane coupling agent have been changed as shown in Table 1. In the same manner as in Example 1, the colored pressure-sensitive adhesive layer (b) (Production Example 2), the colored pressure-sensitive adhesive layer (c) (Production Example 3), the colored pressure-sensitive adhesive layer (d) (Production Example 4), And a colored pressure-sensitive adhesive sheet having the colored pressure-sensitive adhesive layer (e) (Production Example 5) was produced.
なお、製造例2で作製した着色粘着剤層(b)は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤からなり、それ以外の着色粘着剤層(a)、(c)〜(e)は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤からなるものであった。 The colored pressure-sensitive adhesive layer (b) produced in Production Example 2 is made of an active energy ray non-curable pressure-sensitive adhesive, and the other colored pressure-sensitive adhesive layers (a), (c) to (e) are active. It consisted of an energy ray-curable adhesive.
〔製造例6〜7〕(無色粘着シートの作製)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の配合量、着色剤(C)の配合量(配合無し)、活性エネルギー線硬化性成分(D)の配合量、光重合開始剤(E)の配合量、ならびにシランカップリング剤の配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、無色粘着剤層(f)(製造例6)、および無色粘着剤層(g)(製造例7)を有する無色粘着シートを作製した。
[Manufacturing Examples 6 to 7] (Production of colorless adhesive sheet)
Types and proportions of each monomer constituting the (meth) acrylic acid ester polymer (A), weight average molecular weight (Mw) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), blending amount of the cross-linking agent (B), coloring Table 1 shows the blending amount of the agent (C) (without blending), the blending amount of the active energy ray-curable component (D), the blending amount of the photopolymerization initiator (E), and the blending amount of the silane coupling agent. A colorless pressure-sensitive adhesive sheet having a colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) (Production Example 6) and a colorless pressure-sensitive adhesive layer (g) (Production Example 7) was produced in the same manner as in Example 1.
なお、製造例6で作製した無色粘着剤層(f)は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤からなり、製造例7で作製した無色粘着剤層(g)は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤からなるものであった。 The colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) produced in Production Example 6 is made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive, and the colorless pressure-sensitive adhesive layer (g) produced in Production Example 7 is non-curable with active energy rays. It consisted of an adhesive.
前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
The above-mentioned weight average molecular weight (Mw) is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions (GPC measurement) using gel permeation chromatography (GPC).
<Measurement conditions>
-GPC measuring device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation
-GPC column (passed in the following order): TSK guard volume HXL-H manufactured by Tosoh Corporation
TSK gel GMHXL (x2)
TSK gel G2000HXL
-Measurement solvent: tetrahydrofuran-Measurement temperature: 40 ° C
〔実施例1〕
製造例1で作製した着色粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、着色粘着剤層(a)を露出させた。また、製造例6で作製した2枚の無色粘着シートからそれぞれ軽剥離型剥離シートを剥離し、第1及び第2の無色粘着剤層(f)を露出させた。露出した着色粘着剤層(a)に、第1の無色粘着剤層(f)を積層し、当該第1の無色粘着剤層(f)から重剥離型剥離シートを剥離し、第1の無色粘着剤層(f)を露出させた。その露出した第1の無色粘着剤層(f)に、第2の無色粘着剤層(f)を積層した。その後、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。
[Example 1]
The lightly peelable release sheet was peeled off from the colored pressure-sensitive adhesive sheet produced in Production Example 1 to expose the colored pressure-sensitive adhesive layer (a). Further, the light release type release sheets were peeled off from the two colorless pressure-sensitive adhesive sheets produced in Production Example 6, respectively, to expose the first and second colorless pressure-sensitive adhesive layers (f). The first colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) is laminated on the exposed colored pressure-sensitive adhesive layer (a), and the heavy-release type release sheet is peeled off from the first colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) to form a first colorless pressure-sensitive adhesive layer (f). The pressure-sensitive adhesive layer (f) was exposed. A second colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) was laminated on the exposed first colorless pressure-sensitive adhesive layer (f). Then, it was cured for 7 days under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.
このようにして、重剥離型剥離シート/着色粘着剤層(a)(第1層;50μm)/無色粘着剤層(f)(第2層;50μm)/無色粘着剤層(f)(第3層;50μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。なお、第1層は平面状の被着体に貼付され、第3層は凹凸を有する被着体に貼付されるものとする。 In this way, the heavy peeling type release sheet / colored pressure-sensitive adhesive layer (a) (first layer; 50 μm) / colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) (second layer; 50 μm) / colorless pressure-sensitive adhesive layer (f) (first layer). An adhesive sheet composed of 3 layers; 50 μm) / heavy release type release sheet was produced. The first layer is attached to a flat adherend, and the third layer is attached to an adherend having irregularities.
〔実施例2〜9,比較例1〜3〕
第1層、第2層および第3層の粘着剤層を表4に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、粘着シートを製造した。なお、実施例8だけは、第1層および第2層からなる粘着剤層とした。
[Examples 2 to 9, Comparative Examples 1 to 3]
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layers of the first layer, the second layer, and the third layer were changed as shown in Table 4. In Example 8, only the pressure-sensitive adhesive layer composed of the first layer and the second layer was used.
〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
各製造例で作製した粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
The adhesive sheet produced in each production example is cut into a size of 80 mm × 80 mm, the adhesive layer is wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), the mass is weighed with a precision balance, and the mass of the mesh alone is measured. Was subtracted to calculate the mass of the adhesive alone. The mass at this time is M1.
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV前)を導出した。結果を表3に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23 ° C.) for 24 hours. Then, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80 ° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2 / M1) × 100. As a result, the gel fraction (before UV) of the pressure-sensitive adhesive was derived. The results are shown in Table 3.
また、製造例1,3〜6で作製した粘着シートの粘着剤層に対して、軽剥離型剥離シート越しに、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、粘着剤層を硬化させて硬化後粘着剤層とした。この硬化後粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV後)を導出した。結果を表3に示す。 Further, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Production Examples 1 and 3 to 6 is irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions through the light-release type release sheet to form the pressure-sensitive adhesive layer. It was cured to form an adhesive layer after curing. For the pressure-sensitive adhesive in the cured pressure-sensitive adhesive layer, the gel fraction (after UV) was derived in the same manner as above. The results are shown in Table 3.
<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm2,光量2000mJ/cm2
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−A1」を使用
<Activation energy ray irradiation conditions>
・ Uses high-pressure mercury lamp ・ Illuminance 200mW / cm 2 , light intensity 2000mJ / cm 2
・ UV illuminance / photometer uses "UVPF-A1" manufactured by iGraphics.
〔試験例2〕(貯蔵弾性率の測定)
各製造例で作製した粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ3mmになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of storage elastic modulus)
The release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet produced in each production example, and a plurality of layers of the pressure-sensitive adhesive layer were laminated so as to have a thickness of 3 mm. A cylinder (height 3 mm) having a diameter of 8 mm was punched out from the obtained laminated body of the pressure-sensitive adhesive layer, and this was used as a sample.
上記サンプルについて、JIS K7244−6に準拠し、粘弾性測定装置(Physica社製,製品名「MCR300」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で23℃における貯蔵弾性率(UV前;MPa)を測定した。結果を表3に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
The above sample is subjected to a torsional shear method using a viscoelasticity measuring device (manufactured by Physica, product name "MCR300") in accordance with JIS K7244-6, and has a storage elastic modulus (before UV; MPa) at 23 ° C. under the following conditions. ) Was measured. The results are shown in Table 3.
Measurement frequency: 1Hz
Measurement temperature: 23 ° C
また、製造例1,3〜6で作製した粘着シートについては、上記と同様のサンプルに対し、試験例1と同様の条件にて活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射して、粘着剤を硬化させることにより、活性エネルギー線照射後のサンプルを得た。得られた活性エネルギー線照射後のサンプルについて、活性エネルギー線照射前のサンプルと同様にして、23℃における貯蔵弾性率(UV後;MPa)を測定した。結果を表3に示す。 Further, with respect to the pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Production Examples 1 and 3, the same sample as above was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the same conditions as in Test Example 1 to apply the pressure-sensitive adhesive. By curing, a sample after irradiation with active energy rays was obtained. With respect to the obtained sample after irradiation with active energy rays, the storage elastic modulus (after UV; MPa) at 23 ° C. was measured in the same manner as the sample before irradiation with active energy rays. The results are shown in Table 3.
〔試験例3〕(全光線透過率の測定)
各製造例で作製した粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361−1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH−7000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 3] (Measurement of total light transmittance)
The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in each production example was bonded to glass, and this was used as a measurement sample. After performing background measurement with glass, all light rays of the above measurement sample were measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000") in accordance with JIS K7361-1: 1997. The transmittance (%) was measured. The results are shown in Table 3.
また、実施例および比較例で製造した粘着シートの第3層側の面をガラスに貼合して、上記と同様にして全光線透過率(%)を測定した。なお、実施例1,3〜5,7〜9および比較例1〜3で製造した粘着シートについては、試験例1と同様の条件にて活性エネルギー線を照射して、粘着剤を硬化させた後、上記の測定を行った。結果を表5に示す。 Further, the surface of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in Examples and Comparative Examples on the third layer side was bonded to glass, and the total light transmittance (%) was measured in the same manner as described above. The pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1, 3 to 5, 7 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive. After that, the above measurement was performed. The results are shown in Table 5.
〔試験例4〕(ヘイズ値の測定)
各製造例で作製した粘着シートの粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH−7000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表3に示す。
[Test Example 4] (Measurement of haze value)
For the adhesive layer of the adhesive sheet produced in each production example, the haze value (%) was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name "SH-7000") according to JIS K7136: 2000. did. The results are shown in Table 3.
また、実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層について、上記と同様にしてヘイズ値(%)を測定した。なお、実施例1,3〜5,7〜9および比較例1〜3で製造した粘着シートについては、試験例1と同様の条件にて活性エネルギー線を照射して、粘着剤を硬化させた後、上記の測定を行った。結果を表5に示す。 In addition, the haze value (%) was measured in the same manner as above for the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples. The pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1, 3 to 5, 7 to 9 and Comparative Examples 1 to 3 were irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive. After that, the above measurement was performed. The results are shown in Table 5.
〔試験例5〕(粘着力の測定)
各製造例で作製した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 5] (Measurement of adhesive strength)
The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheet produced in each production example, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyo Boseki Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness). : 100 μm) was bonded to an easy-adhesive layer to obtain a laminate of a release sheet / adhesive layer / PET film. The obtained laminate was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample.
23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(UV前;N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表3に示す。 In an environment of 23 ° C. and 50% RH, the heavy release type release sheet is peeled off from the above sample, the exposed adhesive layer is attached to soda lime glass (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.), and then the autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd. is used. The pressure was increased at 0.5 MPa and 50 ° C. for 20 minutes. Then, after leaving it for 24 hours under the conditions of 23 ° C. and 50% RH, a tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tencilon") was used under the conditions of a peeling speed of 300 mm / min and a peeling angle of 180 degrees. Adhesive strength (before UV; N / 25 mm) was measured. Conditions other than those described here were measured in accordance with JIS Z0237: 2009. The results are shown in Table 3.
一方、実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層における第1層側の面にPETフィルムを積層し、第3層側の面をソーダライムガラスに貼付して、上記と同様にして粘着力(UV前;N/25mm)を測定した。結果を表5に示す。 On the other hand, a PET film is laminated on the surface on the first layer side of the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, and the surface on the third layer side is attached to soda lime glass in the same manner as described above. Adhesive strength (before UV; N / 25 mm) was measured. The results are shown in Table 5.
また、製造例1,3〜6で作製した粘着シートについては、上記と同様にして粘着剤層をソーダライムガラスに貼付し、オートクレーブ処理してから、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した後、PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。その硬化後の粘着剤層について、上記と同様にして粘着力(UV後;N/25mm)を測定した。結果を表3に示す。 Further, for the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Production Examples 1 and 3 to 6, the pressure-sensitive adhesive layer was attached to soda lime glass in the same manner as described above, autoclaved, and then 24 under the conditions of 23 ° C. and 50% RH. After leaving it for a while, the PET film was irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer. The adhesive strength (after UV; N / 25 mm) of the cured pressure-sensitive adhesive layer was measured in the same manner as described above. The results are shown in Table 3.
一方、実施例1,3〜5,7〜9および比較例1〜3で製造した粘着シートについては、粘着剤層における第1層側の面にPETフィルムを積層し、第3層側の面をソーダライムガラスに貼付した後、上記と同様にして、活性エネルギー線照射後の粘着力(UV後;N/25mm)を測定した。結果を表5に示す。 On the other hand, with respect to the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1, 3 to 5, 7 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, a PET film was laminated on the surface on the first layer side of the pressure-sensitive adhesive layer, and the surface on the third layer side was laminated. Was affixed to soda lime glass, and then the adhesive strength (after UV; N / 25 mm) after irradiation with active energy rays was measured in the same manner as above. The results are shown in Table 5.
〔試験例6〕(凹凸追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm2,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm、10μm、15μm、20μm及び25μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 6] (Measurement of unevenness follow-up rate)
On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm), UV curable ink (manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd., product name "POS-911 ink") ) Was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm × width 50 mm,
各製造例で作製した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、これを評価用サンプルとした。 The light release type release sheet is peeled off from the adhesive sheet produced in each production example, and the exposed adhesive layer is a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesive layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: It was bonded to an easy-adhesion layer of 100 μm). Next, the heavy-release type release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Then, using a laminator (manufactured by Fujipla, product name "LPD3214"), the laminate was laminated on each stepped glass plate so that the adhesive layer covered the entire surface of the frame-shaped print, and this was used as an evaluation sample. did.
得られた評価用サンプルを、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。製造例1,3〜6で作製した粘着シートについては、PETフィルム越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。 The obtained evaluation sample was autoclaved for 30 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and then left at normal pressure at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours. The pressure-sensitive adhesive sheets produced in Production Examples 1 and 3 to 6 were irradiated with active energy rays through the PET film under the same conditions as in Test Example 1 to cure the pressure-sensitive adhesive layer.
次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、凹凸追従性を評価した。凹凸追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差の凹凸に追従できなかったと判断される。ここでは、凹凸追従性は、下記の式で示される凹凸追従率(%)として評価した。結果を表3に示す。
凹凸追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
Then, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH (durability test), and then the unevenness followability was evaluated. The unevenness followability is judged by whether or not the printing step is completely filled with the adhesive layer, and if bubbles, floating, peeling, etc. are observed at the interface between the printing step and the adhesive layer, the printing step is affected. It is judged that the unevenness could not be followed. Here, the unevenness following property was evaluated as the unevenness following rate (%) represented by the following formula. The results are shown in Table 3.
Concavo-convex follow-up rate (%) = {(height of step (μm) maintained in a buried state without bubbles, floating, peeling, etc. after durability test) / (thickness of adhesive layer)} × 100
〔試験例7〕(耐ブリスター性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートから一方の重剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層の第3層側の面を、PC板にPMMA層を積層したプラスチック板(三菱ガス化学社製,製品名「ユーピロン・シート MR58U」,厚さ:0.7mm,紫外線吸収剤含有)のPC板側に貼付して、粘着剤層付きプラスチック板を得た。
[Test Example 7] (Evaluation of blister resistance)
One of the heavy-release type release sheets was peeled off from the adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples, and the surface of the exposed adhesive layer on the third layer side was a plastic plate (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) in which a PMMA layer was laminated on a PC plate. A plastic plate with an adhesive layer was obtained by affixing it to the PC plate side manufactured by the company, product name "Iupilon sheet MR58U", thickness: 0.7 mm, containing an ultraviolet absorber).
上記で得られた粘着剤層付きプラスチック板から他方の重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層の第1層側の面を、70mm×150mmの大きさのソーダライムガラス板(日本板硝子社製,厚さ:0.7mm)に貼付した。そして、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。 The other heavy-release type release sheet is peeled off from the plastic plate with the adhesive layer obtained above, and the surface of the exposed adhesive layer on the first layer side is a soda lime glass plate having a size of 70 mm × 150 mm (Japan). It was affixed to a plate glass company, thickness: 0.7 mm). Then, it was autoclaved for 20 minutes under the conditions of 50 ° C. and 0.5 MPa, and left at normal pressure at 23 ° C. and 50% RH for 24 hours.
実施例1,3〜5,7〜9および比較例1〜3で製造した粘着シートについては、上記粘着剤層に対して、プラスチック板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。このようにして、粘着剤層によりプラスチック板とガラス板とを貼合した構成体(70mm×150mm)を得た。 For the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1, 3 to 5, 7 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, active energy rays were applied to the pressure-sensitive adhesive layer through a plastic plate under the same conditions as in Test Example 1. Irradiation was performed to cure the pressure-sensitive adhesive layer. In this way, a structure (70 mm × 150 mm) in which a plastic plate and a glass plate were bonded together by an adhesive layer was obtained.
上記構成体について、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管した。そして、硬化後粘着剤層と被着体(プラスチック板,ガラス板)との界面における状態を目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表5に示す。
◎…気泡や浮き・剥がれがなかった。
○…浮き・剥がれはなく、気泡がわずかに発生したが、問題ないレベルだった。
×…浮き・剥がれが発生した。
The above components were stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85 ° C. and 85% RH. Then, after curing, the state at the interface between the adhesive layer and the adherend (plastic plate, glass plate) was visually confirmed, and the blister resistance was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5.
◎… There were no bubbles, floats, or peeling.
○… There was no floating or peeling, and a few bubbles were generated, but it was at a level that was not a problem.
×… Floating / peeling occurred.
〔試験例8〕(光束透過率の測定)
図5に示すように、基板51としてのソーダライムガラス板(日本板硝子社製,縦70mm×横70mm×厚さ1.1mm)の上面の中央部に、接着剤を使用して、凸部52としてのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(ユニチカ社製,製品名「エンブレット」,縦10mm×横10mm×厚さ12μm)を貼り付け、これを被着体5とした。
[Test Example 8] (Measurement of luminous flux transmittance)
As shown in FIG. 5, an adhesive is used at the center of the upper surface of a soda lime glass plate (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., length 70 mm × width 70 mm × thickness 1.1 mm) as the
実施例および比較例で得られた粘着シートから一方の重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層の第3層側の面を露出させた。そして、図6に示すように、露出した粘着剤層11の第3層側の面を、上記被着体5の凸部52が存在する側の面に貼付した。そして、50℃、0.5MPaの条件下で20分間オートクレーブ処理し、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。最後に、粘着剤層11から他方の重剥離型剥離シートを剥がし、これをサンプルとした。
One of the heavy-release type release sheets was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples to expose the surface of the pressure-sensitive adhesive layer on the third layer side. Then, as shown in FIG. 6, the surface of the exposed pressure-
上記サンプルの平坦部、具体的には凸部52の縁から15〜25mm離れた位置に対し、小径測定用アタッチメント(日本電色社製)を使用して、7mmφの光束の光を透過させ、JIS K7361−1:1997に準じて、平坦部の光束透過率(%)を測定した。この平坦部の光束透過率を5点測定し、その平均値を平坦部の光束透過率(%)とした。当該平坦部の光束の一例を図5中、L1で示す。
A small diameter measurement attachment (manufactured by Japanese Industrial Standards Co., Ltd.) is used to transmit light with a luminous flux of 7 mmφ to a flat portion of the sample, specifically, a position 15 to 25 mm away from the edge of the
また、上記サンプルの凹凸近傍部、具体的には凸部52の縁から10mm以内の位置(図5中、点線の枠内)に対し、上記と同様にして7mmφの光束の光を透過させ、凹凸近傍部の光束透過率(%)を測定した。この凹凸近傍部の光束透過率を5点測定し、その平均値を凹凸近傍部の光束透過率(%)とした。当該凹凸近傍部の光束の一例を図5中、L2で示す。 Further, in the same manner as above, light with a luminous flux of 7 mmφ is transmitted to a portion near the unevenness of the sample, specifically, a position within 10 mm from the edge of the convex portion 52 (inside the frame of the dotted line in FIG. 5). The luminous flux transmittance (%) in the vicinity of the unevenness was measured. The luminous flux transmittance in the vicinity of the unevenness was measured at 5 points, and the average value was taken as the luminous flux transmittance (%) in the vicinity of the unevenness. An example of the luminous flux in the vicinity of the unevenness is shown by L2 in FIG.
得られた平坦部の光束透過率から、凹凸近傍部の光束透過率を差し引いた差分(ポイント)を算出した。また、得られた平坦部の光束透過率に対する、凹凸近傍部の光束透過率の比(凹凸近傍部の光束透過率/平坦部の光束透過率)を算出した。それぞれの結果を表5に示す。 The difference (point) was calculated by subtracting the luminous flux transmittance in the vicinity of the unevenness from the obtained luminous flux transmittance in the flat portion. In addition, the ratio of the luminous flux transmittance in the vicinity of the unevenness to the luminous flux transmittance in the obtained flat portion (luminous flux transmittance in the vicinity of the unevenness / luminous flux transmittance in the flat portion) was calculated. The results of each are shown in Table 5.
〔試験例9〕(光線透過ムラの評価)
試験例8で作製したサンプルを、基板側を下にして、タブレット端末(アップル社製,製品名「iPad(登録商標)」,解像度:264ppi)の上に載置した。このサンプルについて、光線の透過にムラがあるか否かを目視で判断し、以下の基準により光線透過のムラを評価した。結果を表5に示す。
◎…光線透過にムラが全くなかった。
〇…光線透過にわずかにムラがあったが、問題ないレベルだった。
×…光線透過にムラがあった。
[Test Example 9] (Evaluation of light transmission unevenness)
The sample prepared in Test Example 8 was placed on a tablet terminal (manufactured by Apple Inc., product name "iPad (registered trademark)", resolution: 264 ppi) with the substrate side facing down. For this sample, it was visually judged whether or not there was unevenness in light transmission, and the unevenness in light transmission was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5.
◎… There was no unevenness in light transmission.
〇… There was slight unevenness in light transmission, but it was at a level that was not a problem.
×: There was unevenness in light transmission.
〔試験例10〕(隠蔽性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを縦70mm×横70mmに裁断し、当該粘着シートの粘着剤層を、2枚のソーダライムガラス板(日本板硝子社製,縦70mm×横70mm×厚さ1.1mm)で挟持するように貼合した。実施例1,3〜5,7〜9および比較例1〜3で製造した粘着シートについては、一方のソーダライムガラス板越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射して、粘着剤層を硬化させた。これらを、本試験例におけるサンプルとした。
[Test Example 10] (Evaluation of concealment)
The adhesive sheets obtained in Examples and Comparative Examples were cut into a length of 70 mm × a width of 70 mm, and the adhesive layer of the adhesive sheet was formed into two soda lime glass plates (manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., length 70 mm × width 70 mm × thickness). They were pasted together so as to be sandwiched between them (1.1 mm). For the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples 1, 3 to 5, 7 to 9 and Comparative Examples 1 to 3, one of the soda lime glass plates was irradiated with active energy rays under the same conditions as in Test Example 1. The pressure-sensitive adhesive layer was cured. These were used as samples in this test example.
背景として、黒色系背景1(L*:29.8,a*:−0.7,b*:0.6)と黒色系背景2(L*:39.2,a*:−0.4,b*:0.4)を、それぞれ紙に印刷した。そして、黒色系背景1の上に黒色系背景2をずらして重ねるように配置し、黒色系背景1と黒色系背景2との境界部を形成した。
As backgrounds, black background 1 (L *: 29.8, a *: -0.7, b *: 0.6) and black background 2 (L *: 39.2, a *: -0.4). , B *: 0.4) were printed on paper, respectively. Then, the black background 2 was arranged so as to be staggered and overlapped on the
上記境界部を含む背景の上に、上記サンプルを配置した。そして、サンプルから50cmの位置において、境界部が隠蔽されている(境界部が視認しづらくなって一体感がある)か否かを3波長蛍光灯下(蛍光灯からの距離:200cm)にて、目視で判断し、以下の基準により隠蔽性を評価した。結果を表5に示す。
◎:境界部が十分に隠蔽されていた。
○:境界部がある程度隠蔽されていた。
×:境界部が明らかに隠蔽されていなかった。
The sample was placed on a background including the boundary. Then, at a position 50 cm from the sample, whether or not the boundary portion is concealed (the boundary portion becomes difficult to see and there is a sense of unity) is determined under a three-wavelength fluorescent lamp (distance from the fluorescent lamp: 200 cm). , Judgment was made visually, and the concealment property was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 5.
⊚: The boundary was sufficiently concealed.
◯: The boundary was concealed to some extent.
X: The boundary was not clearly concealed.
なお、上記黒色系背景1,2の色味(CIE1976L*a*b*表色系により規定されるL*a*b*)は、分光測色計(BYK社製,製品名「スペクトロ−ガイド」)を使用して測定したものである。
The colors of the
〔試験例11〕(視認性の評価)
サイズ15.6インチ、解像度1366×768のディスプレイ(富士通社製,製品名「LITEBOOK A574/H」)において、白背景、黒字の文字(字体:MS Pゴシック)を、5ポイントから20ポイントの大きさ(1ポイント刻み)で100%表示した。
[Test Example 11] (Evaluation of visibility)
On a display with a size of 15.6 inches and a resolution of 1366 x 768 (manufactured by Fujitsu Limited, product name "LITEBOOK A574 / H"), white background and black characters (font: MS P Gothic) are 5 to 20 points in size. It was displayed as 100% in 1-point increments.
上記ディスプレイの上に、試験例10と同様にして作製したサンプルを配置した。そして、ディスプレイから50cmの位置において、目視により視認できる文字のサイズを確認し、以下の基準により視認性を評価した。結果を表3に示す。
◎:6ポイントの文字が視認できた。
○:6ポイントの文字は完全には視認できなかったが、8ポイントの文字は視認できた。
△:8ポイントの文字は完全には視認できなかったが、15ポイントの文字は視認できた。
×:15ポイントの文字が視認できなかった。
A sample prepared in the same manner as in Test Example 10 was placed on the display. Then, the size of the characters visually recognizable was confirmed at a position 50 cm from the display, and the visibility was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 3.
⊚: 6-point characters could be visually recognized.
◯: The 6-point character was not completely visible, but the 8-point character was visible.
Δ: The 8-point character was not completely visible, but the 15-point character was visible.
X: The 15-point character could not be visually recognized.
表5から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、透過率のムラが抑制されたものであり、さらには隠蔽性および視認性に優れるものであった。また、表3及び5から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、凹凸追従性および耐ブリスター性にも優れるものであった。 As can be seen from Table 5, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples were those in which the unevenness of the transmittance was suppressed, and further excellent in concealment and visibility. Further, as can be seen from Tables 3 and 5, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples were also excellent in unevenness followability and blister resistance.
本発明の粘着シートは、例えば、黒色の枠材を有する表示体における、凹凸を有する表示体構成部材と所望の表示体構成部材との貼合などに好適に使用することができる。 The adhesive sheet of the present invention can be suitably used for, for example, in a display body having a black frame material, for bonding a display body constituent member having irregularities and a desired display body constituent member.
1,1A…粘着シート
11…粘着剤層
111…着色粘着剤層
112…無色粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2A,2B…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
23…印刷層
30…バックライト
31…基板
32…発光体
41…拡散部材
42…液晶パネル
5…被着体
51…基板
52…凸部
L1…平坦部における光束
L2…凹凸近傍部における光束
1,1A ...
Claims (7)
前記粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層と、少なくとも1層の無色粘着剤層との積層体であり、
前記粘着剤層における前記被着体の凹凸に接触する面に、前記無色粘着剤層が位置しており、
前記粘着剤層の全光線透過率が、3%以上である
ことを特徴とする粘着シート。 An adhesive sheet having an adhesive layer to be attached to an adherend having irregularities on its surface.
The pressure-sensitive adhesive layer is a laminate of at least one colored pressure-sensitive adhesive layer and at least one colorless pressure-sensitive adhesive layer.
The colorless pressure-sensitive adhesive layer is located on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that comes into contact with the unevenness of the adherend.
A pressure-sensitive adhesive sheet having a total light transmittance of 3% or more of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
を備えることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。 Two release sheets and
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, further comprising the pressure-sensitive adhesive layer sandwiched between the two release sheets so as to be in contact with the peel-off surfaces of the two release sheets.
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有しており、
前記粘着剤層が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする表示体。 One display body component and
With other display body components,
A display body including the one display body component and an adhesive layer for adhering the other display body components to each other.
At least one of the one display body component and the other display body component has irregularities on the surface on the side to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer.
A display body characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 6.
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Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002194307A (en) * | 2000-12-27 | 2002-07-10 | Asahi Rubber Kk | Masking tape |
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DE102005027350A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-14 | Tesa Ag | Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for the production or bonding of LC displays with light-absorbing properties |
DE102005027393A1 (en) * | 2005-06-13 | 2006-12-21 | Tesa Ag | Double-sided pressure-sensitive adhesive tapes for the production of LC displays with light-reflecting and absorbing properties |
JP4228026B2 (en) * | 2007-02-28 | 2009-02-25 | 日東電工株式会社 | Backlight system and optical sheet with adhesive |
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