JP6890517B2 - Oil-based inkjet ink - Google Patents
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Description
本発明は、油性インクジェットインクに関する。 The present invention relates to an oil-based inkjet ink.
インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク(UVインク)、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク(固体インク)とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク(溶剤系インク)と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク(オイル系インク)に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。 The inkjet recording method injects highly fluid inkjet ink as droplets from a fine nozzle and records an image on a recording medium placed facing the nozzle, enabling high-speed printing with low noise. Therefore, it has spread rapidly in recent years. As inks used in such an inkjet recording method, water-based inks containing water as a main solvent, ultraviolet curable inks (UV inks) containing a high content of polymerizable monomers as main components, and wax as main components are high. A so-called non-aqueous ink containing a non-aqueous solvent as a main solvent is known as well as a hot melt ink (solid ink) contained in a content. Non-aqueous inks can be classified into solvent inks (solvent-based inks) in which the main solvent is a volatile organic solvent and oil-based inks (oil-based inks) in which the main solvent is a low-volatile or non-volatile organic solvent. The solvent ink dries on the recording medium mainly by evaporation of the organic solvent, whereas the oil-based ink dries mainly by penetrating into the recording medium.
油性インクとしては、シリコーンオイルを含むものが提案されている。
特許文献1では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案している。
特許文献2では、少なくとも沸点が100℃〜250℃のシリコーン系溶媒を2〜95wt(%)と、該溶媒に不溶な着色材を含有するインクジェット記録用インクによって、紙質によらず良好な印字品質が得られ、また印字後数秒で十分な耐刷性が得られ、カラー画像において混色の無い鮮明な画像が得られることを提案している。
As the oil-based ink, those containing silicone oil have been proposed.
In Patent Document 1, a non-aqueous pigment ink for inkjet, which contains a silicone-based solvent and a pigment and further contains a specific modified silicone oil as a dispersant, improves ink stability, nozzle clogging, and clear file deformation. I am proposing that.
In Patent Document 2, an inkjet recording ink containing 2 to 95 wt (%) of a silicone-based solvent having a boiling point of at least 100 ° C. to 250 ° C. and a coloring material insoluble in the solvent provides good print quality regardless of paper quality. It is proposed that sufficient printing durability can be obtained within a few seconds after printing, and a clear image without color mixing can be obtained in a color image.
特許文献3では、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案している。 In Patent Document 3, an ink for an inkjet printer using an insulating solvent having a siloxane bond in the molecular skeleton enables clear printing at a high density, has scratch resistance, and enables stable ejection. Is proposing.
印刷物は、一般に、画像濃度が高いことが望ましい。
また、印刷物の裏面から印刷画像が透けて見える現象である裏抜けの発生が抑制されることが望ましい。
また、インクジェット印刷では、インクジェットヘッドから吐出されたインクの一部がミストを形成する場合があり、このようなインクのミストが、記録媒体またはインクジェットプリンタの内部などに付着して、記録媒体またはインクジェットプリンタ内部などを汚してしまう場合がある。
また、インクジェット印刷では、記録媒体上のインクが、インクジェットプリンタの、駆動ローラまたは従動ローラ等のローラ面に付着し、このローラ面からその後に搬送されてくる記録媒体にインクが付着して転写汚れ(ローラ転写汚れ)が生じてしまうことがある。
In general, it is desirable that the printed matter has a high image density.
Further, it is desirable to suppress the occurrence of strike-through, which is a phenomenon in which the printed image can be seen through from the back surface of the printed matter.
Further, in inkjet printing, a part of the ink ejected from the inkjet head may form a mist, and the mist of such ink adheres to the inside of a recording medium or an inkjet printer to form a recording medium or an inkjet printer. It may stain the inside of the printer.
Further, in inkjet printing, ink on a recording medium adheres to a roller surface of an inkjet printer such as a driving roller or a driven roller, and ink adheres to a recording medium subsequently conveyed from the roller surface to cause transfer stains. (Roller transfer stains) may occur.
本発明の一目的は、画像濃度に優れた印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる油性インクジェットインクを提供することである。 An object of the present invention is to provide an oil-based inkjet ink capable of obtaining a printed image having excellent image density and reducing strike-through, mist generation, and roller transfer stain.
本発明の実施形態により、顔料及び非水系溶剤を含み、前記非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、油性インクジェットインクが提供される。 According to the embodiment of the present invention, the non-aqueous solvent contains a pigment and a non-aqueous solvent, and the non-aqueous solvent contains a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a surface tension of 27.0 mN / m or more. An oil-based inkjet ink containing a polar solvent and having an ink surface tension of 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m is provided.
本発明の実施形態によれば、画像濃度に優れた印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる油性インクジェットインクを提供することができる。 According to the embodiment of the present invention, it is possible to provide an oil-based inkjet ink capable of obtaining a printed image having excellent image density and reducing strike-through, mist generation, and roller transfer stain.
以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described, but the following embodiments do not limit the present invention.
Hereinafter, the oil-based inkjet ink may be simply referred to as "ink".
一実施形態による油性インクジェットインクは、顔料及び非水系溶剤を含み、非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、油性インクジェットインクである。
この油性インクジェットインクによれば、画像濃度に優れる印刷画像を得ることができるとともに、裏抜け、ミストの発生、及びローラ転写汚れを低減することができる。
The oil-based inkjet ink according to one embodiment contains a pigment and a non-aqueous solvent, and the non-aqueous solvent is a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a surface tension of 27.0 mN / m or more. This is an oil-based inkjet ink containing the polar solvent of the above and having a surface tension of 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m.
According to this oil-based inkjet ink, a printed image having excellent image density can be obtained, and strike-through, mist generation, and roller transfer stains can be reduced.
この理由として、特定の理論に拘束されるわけではないが、吐出されたインクが飛翔する飛翔過程、インク液滴が記録媒体上に濡れ広がる濡れ広がり過程、及びインクが記録媒体に浸透する浸透過程で、以下のように作用するためと推測される。 The reasons for this are not limited to a specific theory, but are the flight process in which the ejected ink flies, the wetting and spreading process in which the ink droplets wet and spread on the recording medium, and the penetration process in which the ink permeates the recording medium. So, it is presumed that it works as follows.
吐出されたインクが記録媒体の飛翔過程におけるミストの発生には、インクの表面張力が影響する傾向があり、インクの表面張力が低いと、ミストが発生しやすい。また、静電気が発生すると、ミストが発生しやすい。インクが極性溶剤を含むとき、静電気の発生が抑制される傾向がある。このため、インクの表面張力が23.0mN/m以上であり、かつ、インクが極性溶剤を含むことで、ミストの発生を低減することができると考えられる。
インクが記録媒体に着弾すると、インク液滴が記録媒体上に濡れ広がる濡れ広がり過程及び記録媒体に浸透する浸透過程とを経て、ドットが形成される。
濡れ広がり過程では、インクの表面張力が影響する傾向があり、インクの表面張力が低いと、ドット径が広がる傾向がある。インクの表面張力が27.0mN/m未満であることで、大きなドット径を得やすく、これにより白地が埋まりやすくなって、高い画像濃度を得やすいと考えられる。
浸透過程では、溶剤の表面張力が浸透に影響する傾向がある。表面張力が24.0mN/m未満という低表面張力のシリコーンオイルは、浸透が速い傾向があるため、これを用いることでローラ転写汚れを低減させることができると考えられる。
一方、紙等の記録媒体の裏まで溶剤が浸透すると、記録媒体が透けやすくなり、裏抜けが発生しやすい。シリコーンオイルの表面張力が19.0mN/m以上であることで、シリコーンオイルの過度な浸透を抑制することができる。また、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、表面張力が高いため浸透が遅く、かつ、極性溶剤は、シリコーンオイルと比較すると、顔料分散剤となじみやすい傾向がある。このため、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を用いることで、顔料と分散剤は極性溶剤と共に記録媒体上に残りやすい傾向がある。このように、表面張力が19.0mN/m以上のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を用いることで、裏抜けを低減させることができると考えられる。
また、上述のように、インクの表面張力は27.0mN/m未満と低いため、濡れ広がり過程では、記録媒体にインク着弾したインク液滴の濡れ広がりが大きく、ベタ画像の形成時に白地が埋まりやすい。更に、上述のように、表面張力が高い極性溶剤により、浸透過程では顔料が紙等の記録媒体上に残りやすい。これらにより、ベタ画像を印刷する場合でも、画像濃度が高いベタ画像を、かつ、裏抜けが少ない状態で印刷することができると考えられる。
The surface tension of the ink tends to affect the generation of mist in the process of flying the ejected ink on the recording medium, and when the surface tension of the ink is low, mist is likely to be generated. Moreover, when static electricity is generated, mist is likely to be generated. When the ink contains a polar solvent, the generation of static electricity tends to be suppressed. Therefore, it is considered that the generation of mist can be reduced when the surface tension of the ink is 23.0 mN / m or more and the ink contains a polar solvent.
When the ink lands on the recording medium, dots are formed through a wetting and spreading process in which the ink droplets wet and spread on the recording medium and a penetration process in which the ink droplets permeate the recording medium.
In the process of wetting and spreading, the surface tension of the ink tends to affect, and when the surface tension of the ink is low, the dot diameter tends to widen. It is considered that when the surface tension of the ink is less than 27.0 mN / m, it is easy to obtain a large dot diameter, which makes it easy to fill a white background and obtain a high image density.
During the permeation process, the surface tension of the solvent tends to affect permeation. Silicone oil with a low surface tension of less than 24.0 mN / m tends to permeate quickly, and it is considered that roller transfer stains can be reduced by using this.
On the other hand, when the solvent penetrates to the back of a recording medium such as paper, the recording medium is easily transparent and strike-through is likely to occur. When the surface tension of the silicone oil is 19.0 mN / m or more, excessive penetration of the silicone oil can be suppressed. Further, a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more has a high surface tension and therefore has a slow penetration, and the polar solvent tends to be more compatible with a pigment dispersant than a silicone oil. Therefore, by using a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more, the pigment and the dispersant tend to remain on the recording medium together with the polar solvent. As described above, it is considered that strike-through can be reduced by using a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more.
Further, as described above, since the surface tension of the ink is as low as less than 27.0 mN / m, in the process of wetting and spreading, the wetting and spreading of the ink droplets that have landed on the recording medium are large, and the white background is filled when the solid image is formed. Cheap. Further, as described above, the polar solvent having a high surface tension tends to leave the pigment on a recording medium such as paper during the permeation process. As a result, even when printing a solid image, it is considered that a solid image having a high image density and a state where there is little strike-through can be printed.
ここで、インク及び各溶剤の表面張力は、バブルプレッシャー法(最大泡圧法)に従って求めることができる。例えば、SITA Process Solutions社製「SITA Messtechnik GmbH science line t60」を用いて表面張力を測定することができる。 Here, the surface tension of the ink and each solvent can be determined according to the bubble pressure method (maximum bubble pressure method). For example, the surface tension can be measured using "SITA Mechanism GmbH Science line t60" manufactured by SITA Process Solutions.
インクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料;及び、カーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール(DPP)等が挙げられる。カーボンブラックとしては、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらの顔料は単独で、または2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The ink preferably contains a pigment as a coloring material.
As the pigment, organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, polycyclic pigments and dyed lake pigments; and inorganic pigments such as carbon black and metal oxides can be used. Examples of the azo pigment include soluble azo lake pigments, insoluble azo pigments and condensed azo pigments. Examples of the phthalocyanine pigment include metal phthalocyanine pigments and non-metal phthalocyanine pigments. Polycyclic pigments include quinacridone pigments, perylene pigments, perinone pigments, isoindolin pigments, isoindolinone pigments, dioxazine pigments, thioindigo pigments, anthracinone pigments, quinophthalone pigments, and metal complex pigments. And diketopyrrolopyrrole (DPP) and the like. Examples of carbon black include furnace carbon black, lamp black, acetylene black, and channel black. Examples of the metal oxide include titanium oxide and zinc oxide. These pigments may be used alone or in combination of two or more.
顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。 The dispersion form of the pigment may be a so-called capsule pigment in which the pigment is coated with a non-oil-soluble resin or a dispersion in which colored resin particles are dispersed with a pigment dispersant, but the pigment dispersant is directly adsorbed on the pigment surface. It is preferably a dispersed dispersion.
顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と保存安定性の観点から、300nm以下であることが好ましく、より好ましくは200nm以下であり、さらに好ましくは150nm以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常0.01〜20質量%であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、1〜15質量%であることが好ましく、5〜10質量%であることが一層好ましい。
The average particle size of the pigment is preferably 300 nm or less, more preferably 200 nm or less, still more preferably 150 nm or less, from the viewpoint of ejection stability and storage stability.
The pigment is usually 0.01 to 20% by mass with respect to the total amount of ink, and is preferably 1 to 15% by mass, more preferably 5 to 10% by mass, from the viewpoint of printing density and ink viscosity. ..
インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。
In order to stably disperse the pigment in the ink, a pigment dispersant can be used together with the pigment.
Examples of the pigment dispersant include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long-chain polyaminoamide and a high-molecular-weight acid ester, a salt of a high-molecular-weight polycarboxylic acid, a salt of a long-chain polyaminoamide and a polar acid ester, and a high-molecular-weight unsaturated acid. Esters, copolymers of vinylpyrrolidone and long-chain alkene, modified polyurethanes, modified polyacrylates, polyether ester-type anionic activators, polyoxyethylene alkyl phosphates, polyester polyamines and the like are preferably used.
顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンV216(ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体)、V220(ビニルピロリドン・エイコセン共重合体)」(いずれも商品名);
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース13940(ポリエステルアミン系)、16000、17000、18000(脂肪酸アミン系)、11200、24000、28000」(いずれも商品名);
BASFジャパン株式会社製「エフカ400、401、402、403、450、451、453(変性ポリアクリレート)、46、47、48、49、4010、4055(変性ポリウレタン)」(いずれも商品名);
楠本化成株式会社製「ディスパロンKS−860、KS−873N4(ポリエステルのアミン塩)」(いずれも商品名);
第一工業製薬株式会社製「ディスコール202、206、OA−202、OA−600(多鎖型高分子非イオン系)」(いずれも商品名);
ビックケミー・ジャパン株式会社製「DISPERBYK2155、9077」(いずれも商品名);
クローダジャパン株式会社製「HypermerKD2、KD3、KD11、KD12」(いずれも商品名)等が挙げられる。
Examples of commercially available pigment dispersants include "Antalon V216 (vinylpyrrolidone / hexadecene copolymer)" and V220 (vinylpyrrolidone / eikosen copolymer) "manufactured by ISP Japan Co., Ltd. (both are commercial products. Name);
Japan Lubrizol Co., Ltd. "Solsperse 13940 (polyester amine type), 16000, 17000, 18000 (fatty acid amine type), 11200, 24000, 28000" (all trade names);
BASF Japan Ltd. "Fuka 400, 401, 402, 403, 450, 451, 453 (modified polyacrylate), 46, 47, 48, 49, 4010, 4055 (modified polyurethane)" (all trade names);
Kusumoto Kasei Co., Ltd. "Disparon KS-860, KS-873N4 (polyester amine salt)" (both trade names);
"Discol 202, 206, OA-202, OA-600 (multi-chain polymer nonionic)" manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. (all trade names);
"DISPERBYK2155, 9077" manufactured by Big Chemie Japan Co., Ltd. (both product names);
Examples thereof include "Hypermer KD2, KD3, KD11, KD12" (all trade names) manufactured by Croda Japan Co., Ltd.
顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料1に対し顔料分散剤を0.1〜5で配合することができ、好ましくは0.1〜1である。また、例えば、顔料分散剤は、インク全量に対し、0.01〜10質量%で配合することができ、好ましくは0.01〜5質量%である。
インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し10質量%以下で配合することができ、より好ましくは7質量%以下であり、さらに好ましくは5質量%以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。
The pigment dispersant may be appropriately set as long as the amount of the pigment can be sufficiently dispersed in the ink. For example, in terms of mass ratio, the pigment dispersant can be blended in an amount of 0.1 to 5 with respect to the pigment 1, preferably 0.1 to 1. Further, for example, the pigment dispersant can be blended in an amount of 0.01 to 10% by mass, preferably 0.01 to 5% by mass, based on the total amount of the ink.
The resin component containing the pigment dispersant can be blended in the ink in an amount of 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the ink. As a result, it is possible to prevent an increase in ink viscosity and further improve the ejection performance.
インクは、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルを含むことが好ましい。
シリコーンオイルの表面張力は、19.0mN/m以上が好ましく、20.0mN/m以上がより好ましい。これによって、シリコーンオイルの記録媒体中への過度な浸透が抑制されやすく、裏抜けを低減させやすい。
シリコーンオイルの表面張力は、24.0mN/m未満が好ましく、23.0mN/m以下より好ましい。これによって、シリコーンオイルを速やかに浸透させて、ローラ転写汚れを低減させることができる。
The ink preferably contains a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m.
The surface tension of the silicone oil is preferably 19.0 mN / m or more, more preferably 20.0 mN / m or more. As a result, excessive permeation of the silicone oil into the recording medium is likely to be suppressed, and strike-through is likely to be reduced.
The surface tension of the silicone oil is preferably less than 24.0 mN / m, more preferably 23.0 mN / m or less. As a result, the silicone oil can be quickly permeated and the roller transfer stains can be reduced.
シリコーンオイルは、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満であれば特に限定されず、1分子中にケイ素原子及び炭素原子をし、23℃において液体状の化合物を用いることができる。
シリコーンオイルとしては、シリル基を有する化合物、シリルオキシ基を有する化合物、シロキサン結合を有する化合物等を用いることができ、特にポリシロキサン化合物を好ましく用いることができる。
The silicone oil is not particularly limited as long as the surface tension is 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m, and a silicon atom and a carbon atom may be contained in one molecule, and a liquid compound at 23 ° C. may be used. it can.
As the silicone oil, a compound having a silyl group, a compound having a silyloxy group, a compound having a siloxane bond and the like can be used, and a polysiloxane compound can be particularly preferably used.
シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状シリコーンオイル、環状シリコーンオイル、変性シリコーンオイル等を用いることができる。
鎖状シリコーンオイルは、ケイ素数が7〜30の鎖状ポリシロキサンであることが好ましく、7〜20がより好ましく、7〜10が一層好ましい。鎖状シリコーンオイルとしては、例えば、ヘキサデカメチルヘプタシロキサン等の直鎖ジメチルシリコーンオイル、メチルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、テトラキス(トリメチルシロキシ)シラン等の分岐ジメチルシリコーンオイルが挙げられる。
環状シリコーンオイルとしては、ケイ素数が5〜9の環状ポリシロキサンであることが好ましく、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサデカメチルシクロオクタシロキサン、オクタデカメチルシクロノナシロキサン等の環状ジメチルシリコーンオイルを好ましく用いることができる。
As the silicone oil, for example, chain silicone oil, cyclic silicone oil, modified silicone oil and the like can be used.
The chain silicone oil is preferably a chain polysiloxane having 7 to 30 silicon atoms, more preferably 7 to 20, and even more preferably 7 to 10. Examples of the chain silicone oil include linear dimethyl silicone oil such as hexadecamethylheptasiloxane, and branched dimethyl silicone oil such as methyltris (trimethylsiloxy) silane and tetrakis (trimethylsiloxy) silane.
The cyclic silicone oil is preferably a cyclic polysiloxane having 5 to 9 silicon numbers, and is a cyclic such as decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, hexadecamethylcyclooctasiloxane, and octadecamethylcyclononasiloxane. Dimethyl silicone oil can be preferably used.
変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも1つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される1種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が2〜20であることが好ましく、2〜10がより好ましく、2〜6がさらに好ましく、3〜6が一層好ましい。
As the modified silicone oil, a silicone oil in which various organic groups are introduced into some silicon atoms of the chain or cyclic dimethyl silicone oil can be used. As the modified silicone oil, it is preferable that all silicon atoms are bonded only to either carbon atoms or siloxane-bonded oxygen atoms. The modified silicone oil is preferably a non-reactive silicone oil. The modified silicone oil preferably has only silicon atoms, carbon atoms, oxygen atoms, and hydrogen atoms as constituent atoms.
The modified silicone oil is, for example, a group in which at least one methyl group contained in a chain or cyclic dimethyl silicone oil is composed of an alkyl group, a carboxylic acid ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. Compounds substituted by one or more selected from are available.
Further, as the modified silicone oil, for example, a silicon atom of another chain or cyclic dimethyl silicone oil is bonded to at least one silicon atom contained in the chain or cyclic dimethyl silicone oil via an alkylene group. Compounds can be used. In this case, at least one methyl group contained in the chain or cyclic dimethyl silicone oil bonded via an alkylene group is composed of an alkyl group, a carboxylic acid ester bond-containing group, an aromatic ring-containing group, and an ether bond-containing group. It may be replaced by one or more selected from the group.
Examples of the modified silicone oil include alkyl-modified silicone oil, aryl-modified silicone oil such as phenyl-modified silicone oil and aralkyl-modified silicone oil, carboxylic acid ester-modified silicone oil, alkylene-modified silicone oil, and polyether-modified silicone oil. ..
The modified silicone oil preferably has a silicon number of 2 to 20, more preferably 2 to 10, further preferably 2 to 6, and even more preferably 3 to 6.
フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−フェニル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等を用いることができる。 Examples of the phenyl-modified silicone oil include trimethylsiloxyphenyldimethicone, phenyltrimethicone, diphenylsiloxyphenyltrimethicone, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-phenyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane. Or the like, methylphenyl silicone or the like can be used.
変性シリコーンオイルの一例には、1分子中のケイ素数が2〜6であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基を有し、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜20であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルSとも記す。 An example of a modified silicone oil has an organic group in which the number of silicon in one molecule is 2 to 6, the carbon atom is directly bonded to the silicon atom, and the total number of carbon and oxygen is 4 or more. A silicone oil having a total carbon number and oxygen number of 4 to 20 contained in an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in a molecule is included. Hereinafter, this silicone oil is also referred to as modified silicone oil S.
変性シリコーンオイルSは、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基として、下記の(A)〜(D)からなる群から選択される1種以上を有することができる。
(A)炭素数4以上のアルキル基。
(B)炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
(C)炭素数6以上の芳香環含有基。
(D)炭素数4以上のアルキレン基。
The modified silicone oil S can have one or more selected from the group consisting of the following (A) to (D) as an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers.
(A) An alkyl group having 4 or more carbon atoms.
(B) A carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers.
(C) An aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms.
(D) An alkylene group having 4 or more carbon atoms.
変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が4〜12であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルSは、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が8〜20であることが好ましい。
変性シリコーンオイルSの1分子中に炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基が2個以上含まれる場合は、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、2個以上の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。
The modified silicone oil S preferably has a total of 4 to 12 carbons and oxygens contained in an organic group having a total of 4 or more carbons and oxygens in one molecule.
Further, the modified silicone oil S preferably has a total of 8 to 20 carbon atoms and oxygen numbers contained in an organic group having a total carbon number and oxygen number of 4 or more in one molecule.
When one molecule of the modified silicone oil S contains two or more organic groups having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in one molecule. The total number of carbon atoms and oxygen number of 2 or more is the total number of carbon atoms and oxygen number of organic groups having a total number of 2 or more carbon atoms and oxygen number of 4 or more.
変性シリコーンオイルSの一例には、下記一般式(X)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。 An example of the modified silicone oil S includes silicone oil, which is a compound represented by the following general formula (X).
一般式(X)において、
R1は、酸素原子、又はケイ素原子に炭素結合が直接結合する2価の有機基であり、R2は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素結合が直接結合する1価の有機基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0〜2の整数であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R1及びR2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。
In the general formula (X)
R 1 is a divalent organic group in which a carbon bond is directly bonded to an oxygen atom or a silicon atom, and R 2 is a monovalent organic group in which a carbon bond is directly bonded to a silicon atom independently. , M and n are each independently an integer of 0 to 4, p is an independently of an integer of 0 to 2, and the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and R 1 And R 2 are at least one organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, and the number of oxygen contained in the organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in one molecule. And the total number of carbon atoms is 4 to 20.
一般式(X)において、R1は、酸素原子、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である2価の有機基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であることが好ましい。 In the general formula (X), R 1 is an oxygen atom or a divalent organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, and R 2 is independently a methyl group or a carbon number of carbon atoms. And a monovalent organic group having a total oxygen number of 4 or more is preferable.
好ましくは、一般式(X)において、R1は、酸素原子、又は炭素数4以上のアルキレン基であり、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数6以上の芳香環含有基であり、R1及びR2のうち少なくとも1個は、炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基からなる群から選択され、1分子中の炭素数4以上のアルキレン基、炭素数4以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数6以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。 Preferably, in the general formula (X), R 1 is an oxygen atom or an alkylene group having 4 or more carbon atoms, and R 2 is independently a methyl group, an alkyl group having 4 or more carbon atoms, and a carbon number of carbons, respectively. And a carboxylic acid ester bond-containing group having a total oxygen number of 4 or more, or an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms, and at least one of R 1 and R 2 is an alkylene group having 4 or more carbon atoms. Selected from the group consisting of an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms, the number of carbon atoms in one molecule. The number of oxygen and carbon contained in an alkylene group having 4 or more, an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 4 or more carbon atoms and an oxygen number, and an aromatic ring-containing group having 6 or more carbon atoms. The total number is 4-20.
変性シリコーンオイルSの他の例には、下記一般式(X−1)で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。 Other examples of the modified silicone oil S include silicone oil, which is a compound represented by the following general formula (X-1).
一般式(X−1)において、R2は、それぞれ独立的に、ケイ素原子に炭素原子が直接結合する1価の有機基であり、nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R2のうち少なくとも1個は、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基であり、1分子中の炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である。 In the general formula (X-1), R 2 is a monovalent organic group in which a carbon atom is directly bonded to a silicon atom independently, n is an integer of 0 to 4, and p is each. Independently, it is 0 or 1, the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and at least one of R 2 is an organic group having a total of 4 or more carbon and oxygen, and 1 The total number of carbon atoms and the number of carbon atoms in the molecule is 4 or more. The total number of oxygen numbers and the number of carbon atoms contained in the organic group is 4 to 20.
一般式(X−1)において、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又は炭素数及び酸素数の合計が4以上である1価の有機基であることが好ましい。
一般式(X−1)において、R2のうち少なくとも1個は、炭素数が4以上であるアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が6以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数が6以上である芳香環含有基からなる群から選択される1種以上であることが好ましい。
In the general formula (X-1), R 2 is preferably a methyl group or a monovalent organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers, respectively.
In the general formula (X-1), at least one of R 2 is an alkyl group having 4 or more carbon atoms, a carboxylic acid ester bond-containing group having a total of 6 or more carbon atoms and an oxygen number, and a carbon number of carbon atoms. It is preferable that the number is 1 or more selected from the group consisting of aromatic ring-containing groups having a value of 6 or more.
変性シリコーンオイルSにおいて、炭素数4以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。
このアルキル基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは6以上、より好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
このアルキル基の炭素数は、例えば、20以下であってよく、18以下が好ましく、より好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
In the modified silicone oil S, the alkyl group having 4 or more carbon atoms may have a straight chain or a branched chain, and may be a chain or an alicyclic.
The number of carbon atoms of this alkyl group is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, more preferably 8 or more, and further preferably 10 or more.
The number of carbon atoms of this alkyl group may be, for example, 20 or less, preferably 18 or less, more preferably 16 or less, and further preferably 12 or less.
炭素数4以上のアルキル基は、例えば、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル、ヘキサデシル基、オクタデシル等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。
Alkyl groups having 4 or more carbon atoms include, for example, n-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, isooctyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, tetradecyl, Hexadecyl groups, octadecyl and the like can be mentioned.
It is preferably an octyl group, a decyl group, a dodecyl group or a hexadecyl group, and more preferably a decyl group or a dodecyl group.
アルキル基を有する変性シリコーンオイルSには、例えば、下記一般式(1)で表される化合物を用いることができる。 As the modified silicone oil S having an alkyl group, for example, a compound represented by the following general formula (1) can be used.
一般式(1)中、Rは、炭素数4〜20の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基であり、m及びnは、それぞれ独立的に0〜2の整数であり、m+n≦2である。 In the general formula (1), R is an alkyl group having a straight chain or a branched chain having 4 to 20 carbon atoms, and m and n are independently integers of 0 to 2 and m + n ≦ 2. ..
一般式(1)において、Rは、炭素数4〜20の直鎖または分岐鎖を有するアルキル基である。Rで表されるアルキル基の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは6以上、さらに好ましくは8以上、さらに好ましくは10以上である。
また、Rで表されるアルキル基の炭素数は、20以下が好ましく、より好ましくは18以下、さらに好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
In the general formula (1), R is an alkyl group having a straight chain or a branched chain having 4 to 20 carbon atoms. The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R is preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more.
The number of carbon atoms of the alkyl group represented by R is preferably 20 or less, more preferably 18 or less, still more preferably 16 or less, still more preferably 12 or less.
一般式(1)で表される化合物は、m及びnがそれぞれ0である下記化合物であることが好ましい。下記化合物において、Rは一般式(1)と同様のものである。 The compound represented by the general formula (1) is preferably the following compound in which m and n are 0, respectively. In the following compounds, R is the same as the general formula (1).
変性シリコーンオイルSにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−RBb−O−(CO)−RBaで表される基、または、−RBb−(CO)−O−RBaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RBaは、炭素数1以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、RBbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数2以上であることがより好ましい。
カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合(−O−(CO)−)の1個の炭素原子と2個の酸素原子と、アルキル基(RBa)の炭素数と、アルキレン基(RBb)の炭素数との合計になる。
In the modified silicone oil S, the carboxylic acid ester bond-containing group is represented by -R Bb- O- (CO) -R Ba in which the carboxylic acid ester bond is bonded to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain via the alkylene group. Or a group represented by −R Bb − (CO) −OR Ba can be preferably used.
Here, R Ba may have a linear or branched chain having one or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkyl group. Further, R Bb may have a linear or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group. The alkylene group that connects the silicon atom of the siloxane bond in the main chain and the carboxylic acid ester bond is more preferably having 2 or more carbon atoms.
The total number of carbon atoms and oxygen number of the carboxylic acid ester bond-containing group is the number of carbon atoms of one carbon atom and two oxygen atoms of the ester bond (-O- (CO)-) and the number of carbon atoms of the alkyl group (R Ba ). And the number of carbon atoms of the alkylene group ( RBb).
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基(RBa)は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。
In the carboxylic acid ester bond-containing group, the alkyl group (R Ba ) is, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group and a heptyl group. Examples thereof include a group, an octyl group, an isooctyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a hexadecyl group, a heptadecyl group and the like.
A pentyl group, a heptyl group, a nonyl group and a tridecylic group are preferable, and a heptyl group and a nonyl group are more preferable.
カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基(RBb)は、炭素数1〜8の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、エチレン基である。
In the carboxylic acid ester bond-containing group, the alkylene group ( RBb ) is preferably a linear alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, n-butylene, and the like. Examples thereof include an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group and the like.
It is preferably an ethylene group.
カルボン酸エステル結合含有基を有する変性シリコーンオイルSには、上記一般式(X−1)において、R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が4以上であるカルボン酸エステル結合含有基であり、 nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R2のうち少なくとも1個は、上記カルボン酸エステル結合含有基であり、1分子中の上記カルボン酸エステル結合含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が4〜20である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone oil S having a carboxylic acid ester bond-containing group, in the above general formula (X-1), R 2 independently has a carbon atom directly bonded to a methyl group or a silicon atom and has a carbon number of carbon atoms. And a carboxylic acid ester bond-containing group having a total oxygen number of 4 or more, n is an integer of 0 to 4, p is independently 0 or 1, and the number of silicon in one molecule. 2 to 6, and at least one of R 2 is the carboxylic acid ester bond-containing group, and the total number of oxygen and carbon contained in the carboxylic acid ester bond-containing group in one molecule is 4 to 6. A compound of 20 can be preferably used.
変性シリコーンオイルSにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、RCaは、炭素数6以上の芳香環であることが好ましい。また、RCbは、炭素数1以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−RCaで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−RCb−RCaで表される基であることがより好ましい。
芳香環含有基の炭素数は、芳香環(RCa)の炭素数と、任意のアルキレン基(RCb)の炭素数との合計になる。
In modified silicone oil S, the aromatic ring-containing group is a group the aromatic ring to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain is represented by a direct bond to -R Ca, or an alkylene group to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain A group represented by -RCb- R Ca to which an aromatic ring is bonded can be preferably used.
Here, RC is preferably an aromatic ring having 6 or more carbon atoms. Further, RCb may have a linear or branched chain having 1 or more carbon atoms, and is preferably a chain or alicyclic alkylene group.
Aromatic ring-containing group, if the aromatic ring to the silicon atom of the siloxane bond in the main chain is a group represented by direct binding to -R Ca, as branched side chain, such as trimethylsilyloxy group from the siloxane bond in the main chain It is preferable that it is branched. The aromatic ring-containing group is more preferably a group represented by -RCb- R Ca in which an aromatic ring is bonded to a silicon atom of a siloxane bond in the main chain via an alkylene group.
The carbon number of the aromatic ring-containing group is the sum of the carbon number of the aromatic ring (RCa ) and the carbon number of any alkylene group ( RCb).
芳香環含有基において、芳香環部分(RCa)は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも1個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。 In the aromatic ring-containing group, the aromatic ring moiety ( RCa ) contains, for example, a phenyl group, a tolyl group, a xsilyl group, a trimethylphenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, or at least one hydrogen atom thereof. A functional group substituted with an alkyl group can be mentioned.
芳香環含有基において、任意のアルキレン基(RCb)は、炭素数1〜8の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。
In the aromatic ring-containing group, any alkylene group ( RCb ) is preferably an alkylene group which may have a linear or branched chain having 1 to 8 carbon atoms, for example, a methylene group, an ethylene group, or a propylene. Examples thereof include a group, a trimethylene group, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, an isooctylene group and the like.
Preferably, it is a propylene group, a methylethylene group, or an ethylene group.
芳香環含有基を有する変性シリコーンオイルSには、上記一般式(X−1)において、 R2は、それぞれ独立的に、メチル基、又はケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数が6以上である芳香環結合含有基であり、nは、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0又は1であり、1分子中のケイ素数が2〜6であり、R2のうち少なくとも1個は、上記芳香環結合含有基であり、1分子中の上記芳香環結合含有基に含まれる炭素数の合計が6〜20である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone oil S having an aromatic ring-containing group, in the above general formula (X-1), R 2 independently has a carbon atom directly bonded to a methyl group or a silicon atom and has 6 carbon atoms. The above aromatic ring bond-containing group, n is an integer of 0 to 4, p is independently 0 or 1, and the number of silicon in one molecule is 2 to 6, and R At least one of the two is the aromatic ring bond-containing group, and a compound having a total number of carbon atoms contained in the aromatic ring bond-containing group in one molecule of 6 to 20 can be preferably used.
変性シリコーンオイルSの一実施形態としては、2〜6個のケイ素原子と、炭素数4以上のアルキレン基とを有する化合物であり、好ましくは、炭素数が4以上であるアルキレン基の両端の炭素原子にそれぞれシリル基又は少なくとも1個のシロキサン結合が結合する化合物である。 One embodiment of the modified silicone oil S is a compound having 2 to 6 silicon atoms and an alkylene group having 4 or more carbon atoms, preferably carbons at both ends of the alkylene group having 4 or more carbon atoms. A compound in which a silyl group or at least one siloxane bond is bonded to each atom.
炭素数4以上のアルキレン基は、例えば、n−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。
The alkylene group having 4 or more carbon atoms includes, for example, an n-butylene group, an isobutylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptene group, an octylene group, an isooctylene group, a nonylene group, a decylene group, a dodecylene group, a hexadecylene group, an ecosilene group and the like. Can be mentioned.
It is preferably an octylene group, a decylene group, or a dodecylene group, and more preferably an octylene group or a decylene group.
アルキレン基を有する変性シリコーンSには、上記一般式(X)において、R1は、炭素数が4以上であるアルキレン基であり、R2は、メチル基であり、m及びnは、それぞれ独立的に、0〜4の整数であり、pは、それぞれ独立的に、0〜2の整数であり、1分子中のケイ素数が2〜6である化合物を好ましく用いることができる。 In the modified silicone S having an alkylene group, in the above general formula (X), R 1 is an alkylene group having 4 or more carbon atoms, R 2 is a methyl group, and m and n are independent of each other. Therefore, a compound which is an integer of 0 to 4, p is an integer of 0 to 2 independently, and the number of silicon in one molecule is 2 to 6 can be preferably used.
上記した変性シリコーンオイルSは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が4以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルSを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で1:1〜1:1.5で反応させることが好ましい。また、反応に際し、0価白金のオレフィン錯体、0価白金のビニルシロキサン錯体、2価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。
The modified silicone oil S described above is not limited to this, and can be produced by the following method.
For example, a modified silicone oil S can be obtained by reacting a siloxane raw material with a reactive compound having a reactive group together with an organic group having a total of 4 or more carbon atoms and oxygen numbers in an organic solvent. .. The siloxane raw material and the reactive compound are preferably reacted with the reactive group of the siloxane raw material and the reactive group of the reactive compound in a molar ratio of 1: 1 to 1: 1.5. Further, in the reaction, a catalyst such as a zero-valent platinum olefin complex, a zero-valent platinum vinyl siloxane complex, a divalent platinum olefin complex halide, or a platinum catalyst such as chloroplatinic acid can be preferably used.
シロキサン原料としては、例えば、1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,7−ノナメチルテトラシロキサン、1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン、1,1,3,3,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9−デカメチルペンタシロキサン、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチルトリシロキサン、1,1,1,3,5,7,7,7−オクタメチルテトラシロキサン、1,1,3,5,5−ペンタメチル−3−(ジメチルシリルオキシ)トリシロキサン、1,1,3,3,5,5,7,7,9,9,11,11−ドデカメチルヘキサシロキサン、1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン等を用いることができる。 Examples of the siloxane raw material include 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,3. , 5,7,7,7-Nonamethyltetrasiloxane, 1,1,1,3,3,5,7,7,9,9,9-Undecamethylpentasiloxane, Pentamethyldisiloxane, 1,1 , 3,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,1,3,3,5,5-hexamethyltrisiloxane, 1,1, 3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7,9,9-decamethylpentasiloxane, 1,1,1,3 5,5,5-Heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyltrisiloxane , 1,1,1,3,5,7,7,7-octamethyltetrasiloxane, 1,1,3,5,5-pentamethyl-3- (dimethylsilyloxy) trisiloxane, 1,1,3 3,5,5,7,7,9,9,11,11-dodecamethylhexasiloxane, 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane and the like can be used. it can.
反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルSにアルキル基を導入するためには、反応性化合物として、1−ブテン、2−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、2−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1−エイコセン等の炭素数が4以上であるアルケン等を用いることができる。
また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和2重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。
The reactive compound preferably has a carbon double bond as a reactive group.
In order to introduce an alkyl group into the modified silicone oil S, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 2-octene and 1-nonene are used as reactive compounds. , 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-eicosene and the like having 4 or more carbon atoms can be used.
In addition to the alkene, an alicyclic hydrocarbon group having an ethylenically unsaturated double bond such as vinylcyclohexane can be used.
変性シリコーンオイルSにエステル結合含有基を導入するためには、反応性化合物として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、2−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が6以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。 In order to introduce an ester bond-containing group into the modified silicone oil S, as reactive compounds, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl isobutate, vinyl pentanate, vinyl pivalate, vinyl hexanoate, vinyl heptate are used. , 2-ethylhexanoate, vinyl octanoate, vinyl isooctanoate, vinyl nonanoate, vinyl decanoate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl eicoate, allyl hexanoate, etc. A fatty acid vinyl, a fatty acid allyl compound, or the like having a total of 6 or more can be used.
変性シリコーンオイルSに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物として、スチレン、4−メチルスチレン、2−メチルスチレン、4−tert−ブチルスチレン、アリルベンゼン、1−アリルナフタレン、4−フェニル−1−ブテン、2,4−ジフェニル−4−メチル−1−ペンテン、1−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、2−メチル−1−フェニルプロペン、1,1−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、2,4,6−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、 3−フェニル−1−プロペン等のビニル結合と炭素数6以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。 In order to introduce an aromatic ring-containing group into the modified silicone oil S, the reactive compounds include styrene, 4-methylstyrene, 2-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene, allylbenzene, 1-allylnaphthalene, 4-. Phenyl-1-butene, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, 1-vinylnaphthalene, α-methylstyrene, 2-methyl-1-phenylpropene, 1,1-diphenylethylene, triphenylethylene, Use an allyl compound having a vinyl bond such as 2,4,6-trimethylstyrene, cis-β-methylstyrene, trans-β-methylstyrene, 3-phenyl-1-propene and an aromatic ring having 6 or more carbon atoms. be able to.
変性シリコーンオイルSにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物として、1,3−ブタジエン、1,3−ペンタジエン、1,4−ペンタジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、1,9−デカジエン、1,11−ドデカジエン、1,10−ウンデカジエン、1,13−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が4以上であるジエン化合物等を用いることができる。 In order to introduce an alkylene group into the modified silicone oil S, 1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,5-hexadiene, 1,6-heptadiene, 1,6-heptadiene, 1 , 7-Octadiene, 1,8-Nonadiene, 1,9-Decadiene, 1,11-Dodecadiene, 1,10-Undecadiene, 1,13-Tetradecadiene, Hexadecadiene, Eikosaziene, etc. A certain diene compound or the like can be used.
シリコーンオイルとしては、例えば、信越化学工業株式会社製「KF−96L−5CS」、「KF−56A」;東レ・ダウコーニング株式会社製「DC246Fluid」、「DC345Fluid」「FZ−3196」、「SS−3408」;東京化成工業株式会社製「1,1,1,5,5,5−ヘキサメチル−3−フェニル−3−(トリメチルシリルオキシ)トリシロキサン」、「デカメチルシクロペンタシロキサン」、「ドデカメチルシクロヘキサシロキサン」等の市販品を用いてもよい。 Examples of the silicone oil include "KF-96L-5CS" and "KF-56A" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd .; "DC246 Fluid", "DC345 Fluid", "FZ-3196" and "SS-" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. 3408 ";" 1,1,1,5,5,5-hexamethyl-3-phenyl-3- (trimethylsilyloxy) trisiloxane "," decamethylcyclopentasiloxane "," dodecamethylcyclohexane "manufactured by Tokyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Commercially available products such as "Sasiloxane" may be used.
表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルは、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、裏抜け低減及びローラ転写汚れの低減の効果をさらに向上させる観点から、インク中の非水系溶剤全量に対し、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、90質量%以下、80質量%以下、70質量%以下、または60質量%以下であってよい。
As the silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m, one type may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The amount of silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m in the ink is the total amount of non-aqueous solvent in the ink from the viewpoint of further improving the effects of reducing strike-through and roller transfer stains. On the other hand, 5% by mass or more is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is further preferable.
The amount of silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m in the ink is, for example, 90% by mass or less, 80% by mass or less, or 70% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink. It may be less than or equal to 60% by mass or less.
インク全量に対するインク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、裏抜け低減及びローラ転写汚れの低減の効果をさらに向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク全量に対するインク中の表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイルの量は、例えば、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下又は55質量%以下であってよい。
The amount of silicone oil whose surface tension in the ink is 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m with respect to the total amount of ink varies depending on the total amount of the non-aqueous solvent used, but it reduces strike-through and roller transfer stains. From the viewpoint of further improving the effect of the above, 5% by mass or more is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is further preferable.
The amount of silicone oil having a surface tension in the ink of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m with respect to the total amount of ink is, for example, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 55% by mass or less. It may be there.
インクは、表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含むことが好ましい。これにより、画像濃度を向上させやすく、ミストの発生を低減させやすい。
極性溶剤の表面張力は、27.0mN/m以上が好ましく、30.0mN/m以上がより好ましい。
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の表面張力は、40.0mN/m以下が好ましく、35.0mN/m以下がより好ましい。
The ink preferably contains a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more. As a result, it is easy to improve the image density and reduce the generation of mist.
The surface tension of the polar solvent is preferably 27.0 mN / m or more, more preferably 30.0 mN / m or more.
The surface tension of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably 40.0 mN / m or less, more preferably 35.0 mN / m or less.
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、23℃において液体状の化合物であることが好ましい。
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤として、例えば、表面張力が27.0mN/m以上の、エステル系溶剤(脂肪酸モノ、ジ又はトリエステル系溶剤等の脂肪酸エステル系溶剤、脂肪酸エステル系溶剤以外の一塩基酸、二塩基酸又は三塩基酸エステル系溶剤)、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤、グリコールエーテル系溶剤(グリコールモノアルキルエーテル、グリコールジアルキルエーテル等)等が使用できる。
アルコール系溶剤のなかでも、例えば、高級アルコール系溶剤は、一般にエタノールなどの低級アルコール系溶剤に比べて極性がそれほど高くないため、安定性にも優れる。
The polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably a liquid compound at 23 ° C.
As a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more, for example, an ester solvent (a fatty acid ester solvent such as a fatty acid mono, di or triester solvent, a fatty acid ester solvent) having a surface tension of 27.0 mN / m or more. Monobasic acid, dibasic acid or tribasic acid ester solvent other than the solvent), higher alcohol solvent, higher fatty acid solvent, glycol ether solvent (glycol monoalkyl ether, glycol dialkyl ether, etc.) and the like can be used.
Among alcohol-based solvents, for example, higher alcohol-based solvents are generally less polar than lower alcohol-based solvents such as ethanol, and therefore have excellent stability.
表面張力が27.0mN/m以上のエステル系溶剤としては、例えば、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸2−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチルなどの1分子中の炭素数が好ましくは、13以上、より好ましくは15〜30の脂肪酸エステル系溶剤;
デカノール、テトラデカノール、ヘキサノール、2−エチルヘキサノール、イソステアリルアルコール、イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の1分子中の炭素数が6以上、好ましくは12〜20の高級アルコール系溶剤などの1分子中の炭素数が6以上、好ましくは10〜20の高級アルコール系溶剤;
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の1分子中の炭素数が12以上、好ましくは14〜20の高級脂肪酸系溶剤;
テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。
Examples of the ester solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more include isotridecyl isononanoate, methyl laurate, isopropyl laurate, hexyl laurate, isopropyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl palmitate, and isooctyl palmitate. Isostearyl palmitate, methyl oleate, ethyl oleate, isopropyl oleate, butyl oleate, hexyl oleate, methyl linoleate, ethyl linoleate, isobutyl linoleate, butyl stearate, hexyl stearate, isooctyl stearate, isostearate The number of carbon atoms in one molecule such as isopropyl acid acid, 2-octyldecyl pivalate, methyl soybean oil, isobutyl soybean oil, methyl toll oil, isobutyl toll oil is preferably 13 or more, and more preferably 15 to 30 fatty acid esters. solvent;
Number of carbon atoms in one molecule such as decanol, tetradecanol, hexanol, 2-ethylhexanol, isostearyl alcohol, isomyristyl alcohol, isopalmityl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, isoeicosyl alcohol, decyltetradecanol, etc. 6 or more, preferably 12 to 20 higher alcohol-based solvents, etc., which have 6 or more carbon atoms in one molecule, preferably 10 to 20 higher alcohol-based solvents;
Higher fatty acid-based solvents such as lauric acid, isomyristic acid, palmitic acid, isoparmitic acid, α-linolenic acid, linoleic acid, oleic acid, and isostearic acid having 12 or more carbon atoms in one molecule, preferably 14 to 20 carbon atoms;
Glycol ether-based solvents such as tetraethylene glycol dimethyl ether and triethylene glycol monobutyl ether can be mentioned.
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。 The boiling point of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and even more preferably 250 ° C. or higher. The non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher also includes a non-aqueous solvent having a boiling point.
表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤は、1種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、画像濃度の向上効果及びミスト発生の低減効果をさらに向上させる観点から、インク中の非水系溶剤全量に対し、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、80質量%以下、70質量%以下、60質量%以下、または55質量%以下であってよい。
As the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more, one type may be used alone, or a plurality of types may be used in combination.
The amount of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more in the ink is 5% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink from the viewpoint of further improving the effect of improving the image density and the effect of reducing the generation of mist. The above is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is further preferable.
The amount of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more in the ink is, for example, 80% by mass or less, 70% by mass or less, 60% by mass or less, or 55% by mass with respect to the total amount of the non-aqueous solvent in the ink. It may be:
インク全量に対するインク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、非水系溶剤全体の使用量に応じて異なるが、画像濃度の向上効果及びミスト発生の低減効果をさらに向上させる観点から、5質量%以上が好ましく、10質量%以上がより好ましく、15質量%以上がさらに好ましく、20質量%以上がさらに好ましい。
インク全量に対するインク中の表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤の量は、例えば、70質量%以下、60質量%以下、55質量%以下又は50質量%以下であってもよい。
The amount of the polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more in the ink with respect to the total amount of the ink varies depending on the total amount of the non-aqueous solvent used, but further improves the effect of improving the image density and the effect of reducing the generation of mist. From the viewpoint, 5% by mass or more is preferable, 10% by mass or more is more preferable, 15% by mass or more is further preferable, and 20% by mass or more is further preferable.
The amount of the polar solvent having a surface tension in the ink of 27.0 mN / m or more with respect to the total amount of the ink may be, for example, 70% by mass or less, 60% by mass or less, 55% by mass or less, or 50% by mass or less.
インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び表面張力が27.0mN/m未満の極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、1気圧20℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。
The ink may contain other non-aqueous solvents.
As the other non-aqueous solvent, either a non-polar organic solvent or a polar organic solvent having a surface tension of less than 27.0 mN / m can be used. In the present embodiment, it is preferable to use a water-insoluble organic solvent that does not uniformly mix with the same volume of water at 1 atm and 20 ° C. as the non-aqueous solvent.
非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、0号ソルベントL、0号ソルベントM、0号ソルベントH、カクタスノルマルパラフィンN−10、カクタスノルマルパラフィンN−11、カクタスノルマルパラフィンN−12、カクタスノルマルパラフィンN−13、カクタスノルマルパラフィンN−14、カクタスノルマルパラフィンN−15H、カクタスノルマルパラフィンYHNP、カクタスノルマルパラフィンSHNP、アイソゾール300、アイソゾール400、テクリーンN−16、テクリーンN−20、テクリーンN−22、AFソルベント4号、AFソルベント5号、AFソルベント6号、AFソルベント7号、ナフテゾール160、ナフテゾール200、ナフテゾール220(いずれもJXTGエネルギー株式会社製);アイソパーG、アイソパーH、アイソパーL、アイソパーM、エクソールD40、エクソールD60、エクソールD80、エクソールD95、エクソールD110、エクソールD130(いずれもエクソンモービル社製);モレスコホワイトP−40、モレスコホワイトP−60、モレスコホワイトP−70、モレスコホワイトP−80、モレスコホワイトP−100、モレスコホワイトP−120、モレスコホワイトP−150、モレスコホワイトP−200、モレスコホワイトP−260、モレスコホワイトP−350P(いずれも株式会社MORESCO製)等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンL、グレードアルケン200P(いずれもJXTGエネルギー株式会社製)、ソルベッソ100、ソルベッソ150、ソルベッソ200、ソルベッソ200ND(いずれもエクソンモービル社製)等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、100℃以上であることが好ましく、150℃以上であることがより好ましく、200℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はJIS K0066「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。
As the non-polar organic solvent, for example, petroleum-based hydrocarbon solvents such as aliphatic hydrocarbon solvents, alicyclic hydrocarbon solvents, and aromatic hydrocarbon solvents can be preferably mentioned.
Examples of the aliphatic hydrocarbon solvent and the alicyclic hydrocarbon solvent include non-aqueous solvents such as paraffin-based, isoparaffin-based, and naphthenic-based solvents. Commercially available products include No. 0 Solvent L, No. 0 Solvent M, No. 0 Solvent H, Cactus Normal Paraffin N-10, Cactus Normal Paraffin N-11, Cactus Normal Paraffin N-12, Cactus Normal Paraffin N-13, Cactus Normal. Paraffin N-14, Cactus Normal Paraffin N-15H, Cactus Normal Paraffin YHNP, Cactus Normal Paraffin SHNP, Isosol 300, Isosol 400, Teclean N-16, Teclean N-20, Teclean N-22, AF Solvent No. 4, AF Solvent No. 5, AF Solvent No. 6, AF Solvent No. 7, Naftesol 160, Naftesol 200, Naftesol 220 (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.); Isopar G, Isopar H, Isopar L, Isopar M, Exol D40, Exol D60, Exol D80, Exol D95, Exol D110, Exol D130 (all manufactured by Exxon Mobile); Moresco White P-40, Moresco White P-60, Moresco White P-70, Moresco White P-80, Moresco White P-100, Moresco White P-120, Moresco White P-150, Moresco White P-200, Moresco White P-260, Moresco White P-350P (all manufactured by MORESCO Co., Ltd.) and the like are preferably mentioned. be able to.
Preferred examples of the aromatic hydrocarbon solvent include Grade Alken L, Grade Alken 200P (all manufactured by JXTG Energy Co., Ltd.), Solbesso 100, Solbesso 150, Solbesso 200, and Solbesso 200ND (all manufactured by ExxonMobil). it can.
The distillation initial distillation point of the petroleum-based hydrocarbon solvent is preferably 100 ° C. or higher, more preferably 150 ° C. or higher, and even more preferably 200 ° C. or higher. The distillation initial distillation point can be measured according to JIS K0066 "Distillation test method for chemical products".
表面張力が27.0mN/m未満の極性有機溶剤としては、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、2−メチルペンタン酸エチル等の脂肪酸エステル系溶剤等が挙げられる。
極性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましく、200℃以上であることがより好ましく、250℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が250℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。
Examples of the polar organic solvent having a surface tension of less than 27.0 mN / m include fatty acid ester solvents such as isononyl isononanoate, isodecil isononanoate, and ethyl 2-methylpentaneate.
The boiling point of the polar organic solvent is preferably 150 ° C. or higher, more preferably 200 ° C. or higher, and even more preferably 250 ° C. or higher. The non-aqueous solvent having a boiling point of 250 ° C. or higher also includes a non-aqueous solvent having a boiling point.
これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り2種以上を組み合わせて使用することもできる。 These non-aqueous solvents may be used alone or in combination of two or more as long as they form a single phase.
上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。 In addition to the above components, the oil-based ink may contain various additives as long as the effects of the present invention are not impaired. As the additive, a nozzle clogging inhibitor, an antioxidant, a conductivity adjuster, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, an oxygen absorber and the like can be appropriately added. These types are not particularly limited, and those used in the art can be used.
インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。
The ink can be produced by mixing each component including a coloring material and a non-aqueous solvent.
Preferably, each component can be collectively or divided, mixed and stirred to prepare an ink. Specifically, all the components can be collectively or divided and dispersed in a disperser such as a bead mill, and if desired, can be prepared by passing through a filter such as a membrane filter.
インクの表面張力は、23.0mN/m以上が好ましく、24.0mN/m以上がより好ましい。これにより、ミストの発生を低減させやすい。
インクの表面張力は、27.0mN/m未満が好ましく、26.0mN/m未満がより好ましい。これにより、ドット径を大きくし、画像濃度を高めやすい。
インクの表面張力は、23.0mN/m以上27.0mN/m未満が好ましく、24.0mN/m以上26.0mN/m未満がより好ましい。
The surface tension of the ink is preferably 23.0 mN / m or more, more preferably 24.0 mN / m or more. This makes it easy to reduce the generation of mist.
The surface tension of the ink is preferably less than 27.0 mN / m, more preferably less than 26.0 mN / m. As a result, the dot diameter can be increased and the image density can be easily increased.
The surface tension of the ink is preferably 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m, and more preferably 24.0 mN / m or more and less than 26.0 mN / m.
油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、23℃において5〜30mPa・sであることが好ましく、5〜15mPa・sであることがより好ましく、約10mPa・s程度であることが、一層好ましい。 The appropriate range of the viscosity of the oil-based inkjet ink varies depending on the nozzle diameter of the ejection head of the inkjet recording system, the ejection environment, etc., but in general, it is preferably 5 to 30 mPa · s at 23 ° C., and 5 to 15 mPa · s. It is more preferable that it is about 10 mPa · s, and it is more preferable that it is about 10 mPa · s.
インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。 The printing method using the inkjet ink is not particularly limited, and any method such as a piezo method, an electrostatic method, or a thermal method may be used, but the piezo method is preferable. When an inkjet recording device is used, it is preferable to eject the ink according to the present embodiment from the inkjet head based on a digital signal so that the ejected ink droplets adhere to the recording medium.
本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、OHPシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。 In the present embodiment, the recording medium is not particularly limited, and a printing paper such as plain paper, coated paper, or special paper, cloth, an inorganic sheet, a film, an OHP sheet, or the like is used as a base material and an adhesive layer is formed on the back surface. An adhesive sheet or the like provided with the above can be used. Among these, printing paper such as plain paper and coated paper can be preferably used from the viewpoint of ink permeability.
ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、PPC用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μm〜数十μmの太さの紙繊維が数十から数百μmの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。 Here, the plain paper is a paper in which an ink receiving layer, a film layer, or the like is not formed on the ordinary paper. Examples of plain paper include high-quality paper, medium-quality paper, PPC paper, stencil paper, recycled paper, and the like. Plain paper is a paper in which ink easily permeates because paper fibers having a thickness of several μm to several tens of μm form voids of several tens to several hundreds of μm.
また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。 Further, as the coated paper, an inkjet coated paper such as matte paper, glossy paper, or semi-glossy paper, or so-called coated printing paper can be preferably used. Here, the coating printing paper is a printing paper that has been conventionally used for letterpress printing, offset printing, gravure printing, etc., and has an inorganic pigment such as clay or calcium carbonate on the surface of high-quality paper or medium-quality paper. , A printing paper provided with a coating layer using a paint containing a binder such as starch. Coated printing paper can be used for finely coated paper, high-quality lightweight coated paper, medium-quality lightweight coated paper, high-quality coated paper, medium-quality coated paper, art paper, cast-coated paper, etc., depending on the amount of paint applied and the coating method. being classified.
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. The present invention is not limited to the following examples.
「変性シリコーン2〜4の合成」
表1に変性シリコーン2〜4の処方を示す。変性シリコーン2は次のように合成した。
四つ口フラスコに、ヘキサンを50質量部、1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサンを10質量部、1−テトラデセンを9.7質量部で仕込んだ。これに、白金触媒(シグマアルドリッチ社製「1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシロキサン白金錯体」)を0.02質量部滴下し、室温にて2〜3時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒(ヘキサン)、未反応原料を留去し目的物を得た。
変性シリコーン3及び4は、シロキサン化合物及び反応性化合物を表1に示す処方で配合した他は、上記と同様にして合成した。
変性シリコーン2〜4の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が1:1.1となるように配合した。
表1の1,1,1,3,5,5,5−ヘプタメチルトリシロキサン、1,1,1,3,3−ペンタメチルジシロキサン及び反応性化合物は、東京化成工業株式会社より入手することができる。
"Synthesis of Modified Silicones 2-4"
Table 1 shows the formulations of modified silicones 2-4. The modified silicone 2 was synthesized as follows.
Hexane was charged in 50 parts by mass, 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane in 10 parts by mass, and 1-tetradecene in 9.7 parts by mass in a four-necked flask. 0.02 parts by mass of a platinum catalyst (“1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane platinum complex” manufactured by Sigma-Aldrich) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 2 to 3 hours. did. Then, the reaction solvent (hexane) and the unreacted raw material were distilled off by vacuum distillation to obtain the desired product.
The modified silicones 3 and 4 were synthesized in the same manner as described above, except that the siloxane compound and the reactive compound were blended according to the formulations shown in Table 1.
In the synthesis of the modified silicones 2 to 4, the siloxane compound was blended so that the molar ratio of the reactive compound was 1: 1.1.
The 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane, 1,1,1,3,3-pentamethyldisiloxane and reactive compounds in Table 1 are obtained from Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. be able to.
<インクの作製>
インクの処方を表2〜5に示す。
各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルKDL−A」(株式会社シンマルエンタープライゼス製)により滞留時間15分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。
<Making ink>
The ink formulations are shown in Tables 2-5.
Pigments, pigment dispersants, and various solvents shown in each table are mixed according to the blending amount shown in each table, and the residence time is 15 minutes with the bead mill "Dynomill KDL-A" (manufactured by Simmal Enterprises Co., Ltd.). , The pigment was sufficiently dispersed. Subsequently, coarse particles were removed with a membrane filter to obtain ink.
表2〜5に示す各インク及び各溶剤の表面張力は、SITA Process Solutions社製の「SITA Messtechnik GmbH science line t60」を用いて、23℃、0.05Hzの測定条件で求めた。 The surface tensions of each ink and each solvent shown in Tables 2 to 5 were determined using "SITA Mestechnik GmbH science line t60" manufactured by SITA Process Solutions Co., Ltd. under measurement conditions of 23 ° C. and 0.05 Hz.
用いた材料は、以下の通りである。
(顔料)
「カーボンブラック1」:三菱化学株式会社製「MA77」
「カーボンブラック2」:エボニックジャパン製「NEROX500」
The materials used are as follows.
(Pigment)
"Carbon Black 1": "MA77" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
"Carbon Black 2": "NEROX500" made by Evonik Japan
(顔料分散剤)
「ソルスパース18000」:日本ルーブリゾール株式会社製(有効成分100質量%)
「ソルスパース13940」:日本ルーブリゾール株式会社製(有効成分40質量%)
(Pigment dispersant)
"Solsperse 18000": Made by Japan Lubrizol Co., Ltd. (100% by mass of active ingredient)
"Solsperse 13940": Made by Japan Lubrizol Co., Ltd. (active ingredient 40% by mass)
(シリコーンオイル)
「鎖状シリコーン1」:信越化学工業株式会社製「KF96L−2CS」、ジメチルシリコーンオイル
「鎖状シリコーン2」:信越化学工業株式会社製「KF96L−5CS」、ジメチルシリコーンオイル
「変性シリコーン1」:東レ・ダウコーニング株式会社製「FZ−3196」、アルキル変性シリコーンオイル(3−オクチルヘプタメチルトリシロキサン)
「変性シリコーン2」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(3−テトラデシルヘプタメチルトリシロキサン)
「変性シリコーン3」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(1−ドデシルペンタメチルジシロキサン)
「変性シリコーン4」:上記で合成、アルキル変性シリコーンオイル(3−エイコシルヘプタメチルトリシロキサン)
(Silicone oil)
"Chain Silicone 1": "KF96L-2CS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethyl silicone oil "Chain Silicone 2": "KF96L-5CS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., dimethyl silicone oil "Modified Silicone 1": "FZ-3196" manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd., alkyl-modified silicone oil (3-octylheptamethyltrisiloxane)
"Modified Silicone 2": Synthesized above, alkyl modified silicone oil (3-tetradecylheptamethyltrisiloxane)
"Modified Silicone 3": Synthesized above, alkyl-modified silicone oil (1-dodecylpentamethyldisiloxane)
"Modified Silicone 4": Synthesized above, alkyl modified silicone oil (3-eicosyl heptamethyltrisiloxane)
(極性有機溶剤:エステル系溶剤)
「2−メチルペンタン酸エチル」:東洋合成工業株式会社製
「オレイン酸エチル」:東京化成工業株式会社製
「イソノナン酸イソトリデシル」:高級アルコール工業株式会社製「KAK139」
「ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール」:高級アルコール工業株式会社製「KAK NDO」
(Polar organic solvent: ester solvent)
"Ethyl 2-methylpentaneate": manufactured by Toyo Gosei Co., Ltd.
"Ethyl oleate": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
"Isotridecyl isononanoate": "KAK139" manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
"Neopentyl glycol diethylcaproate": "KAK NDO" manufactured by Higher Alcohol Industry Co., Ltd.
(極性有機溶剤:アルコール系溶剤)
「エタノール」:東京化成工業株式会社製
「デカノール」:東京化成工業株式会社製
「テトラデカノール」:東京化成工業株式会社製
(Polar organic solvent: alcohol solvent)
"Ethanol": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. "Decanol": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd. "Tetradecanol": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
(極性有機溶剤:グリコールエーテル系溶剤)
「テトラエチレングリコールジメチルエーテル」:東京化成工業株式会社製
「トリエチレングリコールモノブチルエーテル」:東京化成工業株式会社製
(Polar organic solvent: glycol ether solvent)
"Tetraethylene glycol dimethyl ether": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
"Triethylene glycol monobutyl ether": manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
(石油系炭化水素溶剤:パラフィン系溶剤)
「ヘキサン」:東京化成工業株式会社製
(石油系炭化水素溶剤:イソパラフィン系溶剤)
「アイソパーM」:エクソンモービル社製
(石油系炭化水素溶剤:ナフテン系溶剤)
「エクソールD130」:エクソンモービル社製
(Petroleum hydrocarbon solvent: Paraffin solvent)
"Hexane": Made by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
(Petroleum hydrocarbon solvent: Isoparaffin solvent)
"Isoper M": Made by ExxonMobil (Petroleum-based hydrocarbon solvent: Naphthenic-based solvent)
"Exor D130": Made by ExxonMobil
<評価>
上記した各インクをライン式インクジェットプリンタ「オルフィスFW5230」(理想科学工業株式会社製)に装填し、普通紙「理想用紙薄口」(日本製紙株式会社製)に、ベタ画像を100枚印刷して、印刷物を得た。印刷は、解像度300×300dpiにて、1ドット当りのインク量が42plの吐出条件で行った。
なお、「オルフィスFW5230」は、ライン型インクジェットヘッドを使用し、主走査方向(ノズルが並んでいる方向)に直交する副走査方向に用紙を搬送して印刷を行うシステムである。
得られた100枚目の印刷物及び100枚印刷後のインクジェットプリンタについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表2〜5に示す。
<Evaluation>
Each of the above inks is loaded into the line-type inkjet printer "Orphis FW5230" (manufactured by Riso Kagaku Corporation), and 100 solid images are printed on plain paper "Ideal Paper Thin Mouth" (manufactured by Nippon Paper Industries Co., Ltd.). I got a printed matter. Printing was performed under the ejection conditions of a resolution of 300 × 300 dpi and an ink amount of 42 pl per dot.
The "Orphis FW5230" is a system that uses a line-type inkjet head to convey paper in a sub-scanning direction orthogonal to a main scanning direction (direction in which nozzles are lined up) for printing.
The obtained 100th printed matter and the inkjet printer after printing 100 sheets were evaluated by the following methods. The evaluation results are shown in Tables 2-5.
(ローラ転写汚れ)
上記で得られた100枚目の印刷物のベタ画像部と非印刷部の境界部分のローラ転写汚れを目視で観察し、下記の評価基準で評価した。
A:ほとんど汚れが確認できない。
B:汚れが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
C:汚れが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。
(Roller transfer dirt)
The roller transfer stains at the boundary between the solid image portion and the non-printed portion of the 100th printed matter obtained above were visually observed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Almost no dirt can be confirmed.
B: Dirt is confirmed, but there is no problem in actual use.
C: A level where dirt is noticeable and there is a problem in actual use.
(画像濃度(表濃度))
上記で得られた100枚目の印刷物の1日放置後のベタ画像部の画像濃度(表濃度)を測定し、測定値を下記評価基準で評価した。画像濃度の測定には、光学濃度計(RD920、マクベス社製)を用いた。
A:OD値1.10以上
B:OD値1.05以上1.10未満
C:OD値1.05未満
(Image density (table density))
The image density (table density) of the solid image portion of the 100th printed matter obtained above after being left for one day was measured, and the measured values were evaluated according to the following evaluation criteria. An optical densitometer (RD920, manufactured by Macbeth) was used for measuring the image density.
A: OD value 1.10 or more
B: OD value 1.05 or more and less than 1.10
C: OD value less than 1.05
(裏抜け(裏濃度))
上記で得られた100枚目の印刷物の1日放置後のベタ画像部の裏側のOD値を測定し、測定値を下記評価基準で評価した。
A:裏側のOD値0.15未満
B:裏側のOD値0.15以上0.20未満
C:裏側のOD値0.20以上
(Bleakthrough (back density))
The OD value on the back side of the solid image portion of the 100th printed matter obtained above after being left for 1 day was measured, and the measured value was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: OD value on the back side less than 0.15 B: OD value on the back side 0.15 or more and less than 0.20 C: OD value on the back side 0.20 or more
(ミストの発生)
ベタ画像100枚印刷後の機体内のミスト汚れを下記評価基準で評価した。
A:ほとんど汚れが確認できない。
B:汚れが確認されるが実際の使用上問題ないレベル。
C:汚れが顕著であり実際の使用上問題あるレベル。
(Generation of mist)
The mist stain in the machine body after printing 100 solid images was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: Almost no dirt can be confirmed.
B: Dirt is confirmed, but there is no problem in actual use.
C: A level where dirt is noticeable and there is a problem in actual use.
各表に示す通り、各実施例のインクでは、ローラ転写汚れ、裏抜け及びミストの発生を抑制することができ、且つ、画像濃度の高い画像が得られた。 As shown in each table, with the ink of each example, it was possible to suppress the generation of roller transfer stains, strike-through and mist, and an image having a high image density was obtained.
これに対して、シリコーンオイルの表面張力が低い比較例1では、裏抜けを抑制できない。また、シリコーンオイルの表面張力が高い比較例2では、ローラ転写汚れを抑制できない。また、極性溶剤の表面張力が低い比較例3及び4では、画像濃度が低い。また、極性溶剤ではなく、表面張力が28.0mN/mの石油系炭化水素溶剤が用いられた比較例5では、ミストの発生を抑制できない。また、シリコーンオイルではなく、表面張力が22.3mN/mと比較的低い極性溶剤が用いられた比較例6では、画像濃度が低く、裏抜けも抑制できない。また、シリコーンオイルではなく、表面張力が20.3mN/mと比較的低い石油系炭化水素溶剤が用いられた比較例7でも、画像濃度が低く、裏抜けも抑制できない。また、インクの表面張力が低い比較例8では、ミストの発生を抑制できない。また、インクの表面張力が高い比較例9では、画像濃度が低い。 On the other hand, in Comparative Example 1 in which the surface tension of the silicone oil is low, strike-through cannot be suppressed. Further, in Comparative Example 2 in which the surface tension of the silicone oil is high, the roller transfer stain cannot be suppressed. Further, in Comparative Examples 3 and 4 in which the surface tension of the polar solvent is low, the image density is low. Further, in Comparative Example 5 in which a petroleum-based hydrocarbon solvent having a surface tension of 28.0 mN / m was used instead of the polar solvent, the generation of mist could not be suppressed. Further, in Comparative Example 6 in which a polar solvent having a relatively low surface tension of 22.3 mN / m was used instead of silicone oil, the image density was low and strike-through could not be suppressed. Further, even in Comparative Example 7 in which a petroleum-based hydrocarbon solvent having a relatively low surface tension of 20.3 mN / m was used instead of silicone oil, the image density was low and strike-through could not be suppressed. Further, in Comparative Example 8 in which the surface tension of the ink is low, the generation of mist cannot be suppressed. Further, in Comparative Example 9 in which the surface tension of the ink is high, the image density is low.
Claims (4)
前記非水系溶剤は、表面張力が19.0mN/m以上24.0mN/m未満のシリコーンオイル及び表面張力が27.0mN/m以上の極性溶剤を含み、
前記シリコーンオイルは、インク全量に対して5質量%以上であり、
インクの表面張力が23.0mN/m以上27.0mN/m未満である、
油性インクジェットインク。 Contains pigments, pigment dispersants and non-aqueous solvents
The non-aqueous solvent contains a silicone oil having a surface tension of 19.0 mN / m or more and less than 24.0 mN / m and a polar solvent having a surface tension of 27.0 mN / m or more.
The silicone oil is 5% by mass or more based on the total amount of ink.
The surface tension of the ink is 23.0 mN / m or more and less than 27.0 mN / m.
Oil-based inkjet ink.
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