JP6873466B2 - Carbide manufacturing method - Google Patents
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Description
本発明は、イグサを炭化処理して炭化物を製造する方法に関するものである。更に詳しくは、本発明は、炭化処理時間が短縮化され、省エネルギー性に優れた炭化物の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a method for producing a carbide by carbonizing an rush. More specifically, the present invention relates to a method for producing a carbide having a shortened carbonization treatment time and excellent energy saving.
草本や木本等の炭化物は、硫化水素やアンモニア等のガス吸着剤として利用されている。例えば、特許文献1には、畳表に利用するイグサの炭化物を硫化水素やアンモニア等のガス吸着剤として利用する方法が開示されている。また、この特許文献1では、イグサを不活性ガス雰囲気下で400〜500℃に加熱してイグサ炭化物を得る方法も開示されている。 Carbides such as herbs and wood are used as gas adsorbents such as hydrogen sulfide and ammonia. For example, Patent Document 1 discloses a method of using a carbide of rush used for a tatami mat as a gas adsorbent such as hydrogen sulfide and ammonia. Further, Patent Document 1 also discloses a method of heating rush to 400 to 500 ° C. in an inert gas atmosphere to obtain rush carbide.
草本や木本等を加熱して炭化物を得る方法としては、特許文献1にも開示されているように、一般的には電気炉等の炉を用いて行い、400〜800℃で、3時間加熱する。また、発火しないように不活性ガス雰囲気下で炭化処理を行っている。 As a method of heating herbs, woods, etc. to obtain carbides, as disclosed in Patent Document 1, generally, a furnace such as an electric furnace is used, and the temperature is 400 to 800 ° C. for 3 hours. Heat. In addition, carbonization is performed in an inert gas atmosphere so as not to ignite.
その他の炭化物の製造方法としては、下側から加熱された金属製の加熱板上で加熱する方法が知られている。例えば、特許文献2には、断面山型に形成された加熱板にコーンコブの粒状物を載せ、約15時間をかけて炭化する方法が開示されている。また、炭化温度は600〜700℃とし、完全燃焼をさけるために適宜、切り返しをして蒸し焼きとしている。
As another method for producing carbides, a method of heating on a metal heating plate heated from below is known. For example,
従来のイグサの炭化物の製造方法によれば、長時間加熱するため、熱供給のための燃料や電力を大量に消費する。また、製造時間も長くなり、作業性が悪い。
そこで、本発明の課題は、炭化処理時間を短縮化することにより、熱供給のための消費エネルギーを低減しつつ、製造時間が短縮化された炭化物の製造方法を提供することにある。
According to the conventional method for producing carbides of rush, since it is heated for a long time, a large amount of fuel and electric power for heat supply are consumed. In addition, the manufacturing time is long and the workability is poor.
Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a carbide in which the production time is shortened while reducing the energy consumption for heat supply by shortening the carbonization treatment time.
本発明者は、上記の課題について鋭意検討した結果、イグサを200〜500℃の温度に加熱された加熱部の上を転動させることにより、従来の炉内で加熱するイグサの炭化物の製造方法と比べて短時間で炭化物を得られることを見出し、本発明を完成した。
具体的には、以下の炭化物の製造方法である。
As a result of diligent studies on the above problems, the present inventor is a method for producing carbides of Igusa, which is heated in a conventional furnace by rolling the Igusa on a heating portion heated to a temperature of 200 to 500 ° C. The present invention was completed by finding that carbides can be obtained in a shorter time than in the above.
Specifically, it is the following method for producing carbides.
上記課題を解決するための炭化物の製造方法は、イグサを200〜500℃の温度に加熱された加熱部に接触させることにより前記イグサを加熱する加熱工程、及び、前記イグサを前記加熱部の上で転動させる転動工程、を備え、前記加熱工程の時間は、30分以内であることを特徴とする。 The method for producing a carbide for solving the above problems includes a heating step of heating the igusa by bringing the igusa into contact with a heating portion heated to a temperature of 200 to 500 ° C., and placing the igusa on the heating portion. The heating step is characterized in that the time of the heating step is 30 minutes or less.
この炭化物の製造方法によれば、イグサが200〜500℃の温度に加熱された加熱部と接触しているため、加熱部からイグサへ効率良く熱が伝わり、従来の炉内で加熱する炭化方法と比べて短時間で炭化物を得ることができる。そのため、熱供給のためのエネルギー消費が低減される。更に、加熱部の温度も200〜500℃と低温であり、より一層の省エネルギー化を実現できる。また、製造時間も短縮化され、作業性に優れた炭化物の製造方法を提供することができる。 According to this carbide production method, since the igusa is in contact with the heating part heated to a temperature of 200 to 500 ° C., heat is efficiently transferred from the heating part to the igusa, and the carbide is heated in a conventional furnace. Carbide can be obtained in a short time as compared with. Therefore, energy consumption for heat supply is reduced. Further, the temperature of the heating unit is as low as 200 to 500 ° C., and further energy saving can be realized. In addition, the production time is shortened, and it is possible to provide a method for producing a carbide having excellent workability.
イグサは、細長い円筒形状の外筒部と、その内部に綿状の繊維を有しており、この内部の綿状の繊維の炭化物には、セシウム吸着能等において優れた効果がある。そして、イグサの炭化処理を高温で行うと、それらの効果の低下が認められる。これは、高温で処理したことにより、内部の綿状の繊維が消失することに起因するものと推察される。しかし、本発明の炭化物の製造方法によれば、低温で炭化処理することができるため、セシウム吸着能等において優れた効果を有する炭化物を得ることができる。 The rush has an elongated cylindrical outer cylinder portion and cotton-like fibers inside the outer cylinder portion, and the carbide of the cotton-like fibers inside the rush has an excellent effect in cesium adsorption ability and the like. When the carbonization treatment of rush is performed at a high temperature, a decrease in their effects is observed. It is presumed that this is due to the disappearance of the cotton-like fibers inside due to the treatment at high temperature. However, according to the method for producing a carbide of the present invention, the carbide can be carbonized at a low temperature, so that a carbide having an excellent effect in cesium adsorption ability and the like can be obtained.
更に、本発明の一実施態様としては、上記炭化物の製造方法において、加熱工程は、加熱部の温度が200〜350℃であるという特徴を有する。
この特徴によれば、低温で炭化処理できるため、省エネルギー化の観点で優れた効果を発揮する。
Further, as one embodiment of the present invention, in the method for producing a carbide, the heating step is characterized in that the temperature of the heating portion is 200 to 350 ° C.
According to this feature, carbonization can be performed at a low temperature, so that an excellent effect is exhibited from the viewpoint of energy saving.
更に、本発明の一実施態様としては、上記炭化物の製造方法において、加熱工程は、イグサと空気が接触した状態であるという特徴を有する。
この特徴によれば、イグサと空気が接触した状態で加熱することにより炭化が速く進行するため、さらに短時間で炭化することができる。
Further, as one embodiment of the present invention, in the method for producing a carbide, the heating step is characterized in that the rush and air are in contact with each other.
According to this feature, carbonization proceeds faster by heating in a state where the rush and air are in contact with each other, so that carbonization can be performed in a shorter time.
本発明の炭化物の製造方法によれば、炭化処理時間が短縮化され、熱供給のための消費エネルギーを低減しつつ、製造時間が短縮化された炭化物の製造方法を提供することができる。 According to the method for producing a carbide of the present invention, it is possible to provide a method for producing a carbide in which the production time is shortened while the carbonization treatment time is shortened and the energy consumption for heat supply is reduced.
また、本発明の炭化物の製造方法によれば、イグサの内部の綿状の繊維のような弱い構造物の炭化物を得ることができる。これにより、イグサの炭化物であって、内部に綿部の炭化物を有するイグサの炭化物を得ることができる。 Further, according to the method for producing carbides of the present invention, carbides having a weak structure such as cotton-like fibers inside the rush can be obtained. As a result, it is possible to obtain a carbide of rush, which is a carbide of rush and has a carbide of cotton inside.
本発明の炭化物の製造方法は、被炭化物を200〜500℃の温度に加熱された加熱部に接触させることにより被炭化物を加熱する加熱工程と、被炭化物を加熱部上で転動させる転動工程、を備えたものであって、被炭化物としてイグサを処理するものである。 The method for producing a carbide of the present invention includes a heating step of heating the carbide by bringing the carbide into contact with a heating portion heated to a temperature of 200 to 500 ° C., and rolling of the carbide on the heating portion. It is provided with a step, and treats igusa as a carbide.
(被炭化物)
本発明の被炭化物は、特に制限されることなく、加熱することにより炭化物を形成するものであればよい。例えば、イグサや稲わらのような草本、杉チップのような木本、木本の葉、ヤシ殻、紙、プラスチック、乾燥汚泥等が挙げられる。形状は、特に制限されないが、加熱部からの効率良く熱を伝達するという観点から、棒状、粒状であることが好ましい。棒状の場合には、その断面の最大径又は最大の辺の長さが、好ましくは5cm以下であり、より好ましくは3cm以下であり、特に好ましくは1cm以下である。粒状の場合には、最大径が好ましくは20cm以下であり、より好ましくは10cm以下であり、特に好ましくは5cm以下である。
(Carbide)
The carbide to be carbided in the present invention is not particularly limited as long as it forms a carbide by heating. For example, herbs such as igusa and rice straw, wood such as cedar chips, leaves of wood, palm husks, paper, plastic, dried sludge and the like can be mentioned. The shape is not particularly limited, but is preferably rod-shaped or granular from the viewpoint of efficiently transferring heat from the heating portion. In the case of a rod shape, the maximum diameter or the maximum side length of the cross section is preferably 5 cm or less, more preferably 3 cm or less, and particularly preferably 1 cm or less. In the case of granularity, the maximum diameter is preferably 20 cm or less, more preferably 10 cm or less, and particularly preferably 5 cm or less.
被炭化物の含水率は、特に制限されないが、好ましくは80質量%以下であり、より好ましくは50質量%以下であり、更に好ましくは30質量%以下であり、特に好ましくは15質量%以下である。被炭化物の含水率は、天日干しや加熱乾燥等の公知の乾燥処理により調整することができる。 The water content of the carbide is not particularly limited, but is preferably 80% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, further preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less. .. The moisture content of the material to be carbide can be adjusted by a known drying treatment such as sun-drying or heat-drying.
本発明の炭化物の製造方法に好適な被炭化物は、木本の葉又は草本であり、草本として特に好適なものは、イグサである。
イグサとは、イグサ科の植物であり、主に、畳表やゴザ等に利用される植物である。イグサの原料としては、特に制限されないが、廃棄物の有効利用という観点から、畳表やゴザ等の製造の際に生じるイグサ廃棄物を利用することが好ましい。
The carbided object suitable for the method for producing a carbide of the present invention is a leaf or herb of a tree, and a particularly suitable herbaceous material is rush.
Rush is a plant of the Rushaceae family, and is mainly used for tatami mats and goza. The raw material for rush is not particularly limited, but from the viewpoint of effective use of waste, it is preferable to use rush waste generated during the production of tatami mats, goza and the like.
イグサの茎部は、細長い円筒形状の外筒部と、その内部に綿状の繊維(以下、「綿部」という。)を有している。この綿部を炭化した炭化物は、セシウム吸着能等、特異な吸着性能を示す。この綿部を高温で炭化処理すると、内部の綿状の繊維が消失し、吸着性能が低下する。そのため、高温で長時間の炭化処理を行う従来の炭化処理方法では得ることができなかった。しかし、本発明の炭化物の製造方法によれば、低温、短時間で炭化処理することができるため、綿部の炭化物を得ることができる。 The rush stem has an elongated cylindrical outer cylinder and cotton-like fibers (hereinafter referred to as "cotton") inside the outer cylinder. The carbonized material obtained by carbonizing the cotton portion exhibits peculiar adsorption performance such as cesium adsorption ability. When this cotton portion is carbonized at a high temperature, the cotton-like fibers inside disappear and the adsorption performance deteriorates. Therefore, it could not be obtained by the conventional carbonization treatment method in which carbonization treatment is performed at a high temperature for a long time. However, according to the method for producing carbides of the present invention, carbonization treatment can be performed at a low temperature in a short time, so that carbides of cotton can be obtained.
イグサを炭化処理する場合には、イグサの原料を裁断することが好ましく、裁断される長さとしては、長手方向に0.1〜100mmが好ましく、0.2〜50mmが更に好ましく、1〜30mmが特に好ましい。これにより、加熱部から効率良く熱が伝わるため、本発明の効果をより一層発揮することができる。 When carbonizing the rush, it is preferable to cut the raw material of the rush, and the length to be cut is preferably 0.1 to 100 mm in the longitudinal direction, more preferably 0.2 to 50 mm, and further preferably 1 to 30 mm. Is particularly preferable. As a result, heat is efficiently transferred from the heating portion, so that the effect of the present invention can be further exerted.
また、イグサを炭化処理する際に、全草を炭化処理しても、茎部のみを炭化処理してもよい。更には、茎部の外筒部と綿部を分離して炭化処理してもよい。 Further, when carbonizing the rush, the whole plant may be carbonized or only the stem may be carbonized. Further, the outer cylinder portion and the cotton portion of the stem portion may be separately carbonized.
また、木本の葉であれば、そのままの形状でもよいし、裁断してもよい。裁断する場合には、最大の辺の長さ又は最大径が、好ましくは20cm以下であり、より好ましくは10cm以下であり、特に好ましくは5cm以下である。 Further, as long as it is a leaf of a tree, it may have the same shape or may be cut. When cutting, the maximum side length or maximum diameter is preferably 20 cm or less, more preferably 10 cm or less, and particularly preferably 5 cm or less.
次に、この発明の実施形態を、添付図面を参照して詳細に説明する。なお、この実施形態は、本発明を限定するものではない。 Next, an embodiment of the present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. It should be noted that this embodiment does not limit the present invention.
[第1の実施態様]
図1は、本発明の第1の実施態様の炭化物の製造方法に用いた炭化処理装置10の概略説明図である。
この炭化処理装置10は、被炭化物1を載せた加熱部2、加熱部2に熱を供給する熱供給部3、加熱部2の表面の温度を測定する温度センサ4を備えた構成である。
[First Embodiment]
FIG. 1 is a schematic explanatory view of a carbide treatment apparatus 10 used in the method for producing a carbide according to the first embodiment of the present invention.
The carbonization treatment device 10 includes a
(加熱工程)
加熱工程は、被炭化物1を200〜500℃の温度に加熱された加熱部2に接触させることにより被炭化物1を加熱する工程である。
被炭化物1を加熱部2に接触させることにより、効率的に被炭化物1を加熱することができるため、短時間で炭化物を製造することができる。
(Heating process)
The heating step is a step of heating the carbide 1 by bringing the carbide 1 into contact with the
By bringing the carbide 1 into contact with the
なお、被炭化物と加熱部を接触させる方法としては、加熱部を200〜500℃に加熱後に被炭化物を接触させてもよいし、被炭化物と加熱部を接触させた後に加熱部を200〜500℃に加熱してもよい。加熱工程の時間を短縮化するという観点から、加熱部を200〜500℃に加熱後に被炭化物を接触することが好ましい。 As a method of bringing the carbided portion into contact with the heated portion, the heated portion may be brought into contact with the carbided portion after being heated to 200 to 500 ° C. It may be heated to ° C. From the viewpoint of shortening the time of the heating step, it is preferable to contact the carbided portion after heating the heated portion to 200 to 500 ° C.
また、加熱部2の温度は、200〜500℃であり、好ましくは200〜400℃であり、特に好ましくは200〜350℃である。加熱部2の温度を低温とすることにより、被炭化物1と空気が接触した状態で加熱しても発火による燃焼を抑制することができる。また、セシウム吸着能など、特異な吸着性能を有する炭化物を得ることができる。
The temperature of the
被炭化物1と空気が接触した状態とは、大気雰囲気下、すなわち10〜30体積%程度の酸素を含む空気雰囲気下を意味する。このような状態を形成する構成としては、特に制限されないが、例えば、図1に示すように、加熱部2の上方を開放して被炭化物1を加熱する構成や、閉塞した炭化室に空気を供給しながら加熱する構成等が挙げられる。なお、被炭化物1と空気を接触した状態で加熱すると炭化処理が促進されるため、炭化処理時間を短縮化するという効果を奏する。
The state in which the carbide 1 is in contact with air means an air atmosphere, that is, an air atmosphere containing about 10 to 30% by volume of oxygen. The configuration for forming such a state is not particularly limited, but for example, as shown in FIG. 1, a configuration in which the upper part of the
また、窒素、二酸化炭素、アルゴンガス等の不活性ガス雰囲気下で加熱してもよい。このような状態を形成する構成としては、特に制限されないが、例えば、蓋で被炭化物1を覆う構成や、不活性ガスを供給する構成等が挙げられる。不活性ガス雰囲気下とすることにより、350℃以上に加熱した際に発火する恐れを低減することができる。 Further, it may be heated in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen, carbon dioxide or argon gas. The configuration for forming such a state is not particularly limited, and examples thereof include a configuration in which the object to be carbide 1 is covered with a lid, a configuration in which an inert gas is supplied, and the like. By setting the atmosphere in an inert gas atmosphere, it is possible to reduce the risk of ignition when heated to 350 ° C. or higher.
加熱工程の時間は、特に制限されないが、省エネルギーの観点から好ましくは180分以内であり、より好ましくは60分以内であり、更に好ましくは45分以内であり、特に好ましくは30分以内である。なお、加熱工程の終了の目安は、発煙が消えることにより判断することができる。 The time of the heating step is not particularly limited, but is preferably 180 minutes or less, more preferably 60 minutes or less, still more preferably 45 minutes or less, and particularly preferably 30 minutes or less from the viewpoint of energy saving. The guideline for the end of the heating process can be determined by the disappearance of smoke.
加熱部材2は、200〜500℃に加熱可能であれば、どのような材質でもよいが、熱の伝達効率の観点から、鉄等の金属が好ましい。また、形状も特に制限されず、例えば、平板状や、角柱状、円柱状、球形等が挙げられる。その他、皿状、ボウル皿状、円筒状、矩形筒状等の加熱部材や、皿状、ボウル皿状等の加熱部材を回転させる回転パン型や、円筒状、矩形筒状等の加熱部材を回転させる回転ドラム型等でもよい。
The
また、加熱部2をベルトコンベア状とし、ベルトコンベアの長さや移送速度を調整することにより、加熱工程の時間を調整してもよい。この構成によれば、連続的に炭化物を製造することができる。
Further, the time of the heating step may be adjusted by forming the
熱供給部3は、加熱部2に熱を供給するための構成であり、焚き木、ガスバーナー、電熱器等が挙げられる。
The heat supply unit 3 has a configuration for supplying heat to the
温度センサ4は、加熱部2の表面温度を測定するための構成であり、加熱部2の表面温度の制御に利用される。加熱部2の表面温度を測定することにより、急な温度上昇による発火等を抑制することができる。
The temperature sensor 4 has a configuration for measuring the surface temperature of the
(転動工程)
転動工程は、被炭化物1を加熱部2の上で転動させる工程である。被炭化物1を加熱部2の上で転動することにより、被炭化物1を均等に炭化することができる。
被炭化物1を転動させるための構成としては、例えば、加熱部2を上下又は左右に振とうする構成や、回転パンや回転ドラムを回転させる構成等が挙げられる。その他、へら等の撹拌具を用いて被炭化物1を転動させてもよい。
(Rolling process)
The rolling step is a step of rolling the carbide 1 on the
Examples of the configuration for rolling the carbide 1 include a configuration in which the
[第2の実施態様]
図2は、本発明の第2の実施態様の炭化物の製造方法に用いた炭化処理装置11の概略説明図である。
この炭化処理装置11は、第1の実施態様の炭化物の製造方法に用いた炭化処理装置10に、さらに被炭化物1を覆う蓋5を備えた構成である。
[Second Embodiment]
FIG. 2 is a schematic explanatory view of a carbide treatment apparatus 11 used in the method for producing a carbide according to the second embodiment of the present invention.
The carbonization treatment device 11 has a configuration in which the carbonization treatment device 10 used in the method for producing carbonized material of the first embodiment is further provided with a lid 5 for covering the material to be carbonized 1.
第2の実施態様の炭化物の製造方法では、加熱工程において、被炭化物1を蓋5で覆うことにより、不活性ガス雰囲気下を形成している(酸素濃度10体積%未満)。この方法によれば、加熱部2を350〜500℃に加熱した際に、被炭化物1の発火による燃焼を抑制することができる。
In the method for producing carbides of the second embodiment, in the heating step, the carbide 1 is covered with a lid 5 to form an inert gas atmosphere (oxygen concentration less than 10% by volume). According to this method, when the
[第3の実施態様]
図3は、本発明の第3の実施態様の炭化物の製造方法に用いた回転パン型の炭化処理装置12の概略説明図である。
この炭化処理装置12は、開口部6を有するボウル皿状の加熱部2を傾斜して設置し、ボウル皿状の加熱部2の底部の中心を軸に回転する構成である。
[Third Embodiment]
FIG. 3 is a schematic explanatory view of a rotary pan type carbide treatment apparatus 12 used in the method for producing a carbide of the third embodiment of the present invention.
The carbonization treatment device 12 is configured such that a bowl dish-shaped
第3の実施態様の炭化物の製造方法では、転動工程において、ボウル皿状の加熱部2を回転することにより、内部に載置した被炭化物1を転動させている。より効率的な転動を行うために、ボウル皿状の加熱部2の内壁にバッフル板等の返し部材を設けてもよい。なお、ボウル皿状の加熱部2は、開口部6を有するため被炭化物1と空気が接触した状態となる。
In the method for producing carbides according to the third embodiment, in the rolling step, the bowl dish-shaped
[炭化物の製造]
(実施例1)
イグサの乾燥物を3〜10mmに裁断したものを被炭化物として、上記の第1の実施態様の炭化物の製造方法によりイグサ炭化物を製造した。加熱部の温度は約250℃であり、加熱工程の時間は約5分とした。このイグサ炭化物を「試料1」とする。試料1についてラマンスペクトルを測定し、その結果を図4に示す。
[Manufacturing of carbide]
(Example 1)
A rush carbide was produced by the method for producing a carbide according to the first embodiment, using a dried rush cut into 3 to 10 mm as a carbide. The temperature of the heating part was about 250 ° C., and the time of the heating step was about 5 minutes. This rush carbide is referred to as "Sample 1". The Raman spectrum was measured for Sample 1, and the results are shown in FIG.
(実施例2)
イグサの乾燥物を3〜10mmに裁断したものを被炭化物として、上記の第2の実施態様の炭化物の製造方法によりイグサ炭化物を製造した。加熱部の温度は約450℃であり、加熱工程の時間は約10分とした。このイグサ炭化物を「試料2」とする。試料2についてラマンスペクトルを測定し、その結果を図5に示す。
(Example 2)
A rush carbide was produced by the method for producing a carbide of the second embodiment described above, using a dried rush cut into 3 to 10 mm as a carbide. The temperature of the heating part was about 450 ° C., and the time of the heating step was about 10 minutes. This rush carbide is referred to as "
(実施例3)
マキの木の葉(未乾燥物)を被炭化物として、上記の第1の実施態様の炭化物の製造方法によりマキの木の葉の炭化物を製造した。加熱部の温度は約280℃であり、加熱工程時間は約30分とした。このマキの木の葉の炭化物を「MK−1」とする。MK−1についてラマンスペクトルを測定した。
(Example 3)
Using the leaves (undried matter) of the maki tree as the carbide, the carbide of the leaves of the maki tree was produced by the method for producing the carbide of the first embodiment described above. The temperature of the heating unit was about 280 ° C., and the heating process time was about 30 minutes. The carbide of the leaves of this maki tree is referred to as "MK-1". Raman spectra were measured for MK-1.
(実施例4)
マキの木の葉(未乾燥物)を被炭化物として、上記の第1の実施態様の炭化物の製造方法によりマキの木の葉の炭化物を製造した。加熱部の温度は約320℃であり、加熱工程時間は約15分とした。このマキの木の葉の炭化物を「MK−2」とする。MK−2についてラマンスペクトルを測定した。
(Example 4)
Using the leaves (undried matter) of the maki tree as the carbide, the carbide of the leaves of the maki tree was produced by the method for producing the carbide of the first embodiment described above. The temperature of the heating unit was about 320 ° C., and the heating process time was about 15 minutes. The carbide of the leaves of this maki tree is referred to as "MK-2". Raman spectra were measured for MK-2.
(比較例1)
イグサを3〜10mmに裁断したものを被炭化物として、電気炉を用いて、アルゴン雰囲気下、炭化温度480℃で180分間炭化処理し、イグサ炭化物を製造した。このイグサ炭化物を「480−180」とする。480−180についてラマンスペクトルを測定し、その結果を図6に示す。
(Comparative Example 1)
A rush cut into 3 to 10 mm was used as a carbide, and was carbonized in an argon atmosphere at a carbonization temperature of 480 ° C. for 180 minutes to produce a rush carbide. This rush carbide is referred to as "480-180". Raman spectra were measured for 480-180 and the results are shown in FIG.
(比較例2)
イグサを3〜10mmに裁断したものを被炭化物として、電気炉を用いて、アルゴン雰囲気下、炭化温度300℃で炭化処理した。炭化処理時間を、10分間、20分間、30分間、40分間とし、各炭化処理時間におけるイグサ炭化処理物についてラマンスペクトルを測定した。その結果を図7に示す。なお、各炭化処理物の試料名は、「300−(炭化処理時間)」で表す。
(Comparative Example 2)
A rush cut into 3 to 10 mm was carbonized using an electric furnace at a carbonization temperature of 300 ° C. in an argon atmosphere. The carbonization treatment time was set to 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, and 40 minutes, and the Raman spectrum was measured for the rush carbonized product at each carbonization treatment time. The result is shown in FIG. The sample name of each carbonized product is represented by "300- (carbonization time)".
(比較例3)
イグサを3〜10mmに裁断したものを被炭化物として、電気炉を用いて、アルゴン雰囲気下、炭化温度350℃で炭化処理した。炭化処理時間を、10分間、20分間、30分間、40分間とし、各炭化処理時間におけるイグサ炭化処理物についてラマンスペクトルを測定した。その結果を図8に示す。なお、各炭化処理物の試料名は、「350−(炭化処理時間)」で表す。
(Comparative Example 3)
A rush cut into 3 to 10 mm was carbonized using an electric furnace at a carbonization temperature of 350 ° C. in an argon atmosphere. The carbonization treatment time was set to 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, and 40 minutes, and the Raman spectrum was measured for the rush carbonized product at each carbonization treatment time. The result is shown in FIG. The sample name of each carbonized product is represented by "350- (carbonization time)".
(比較例4)
マキの木の葉(未乾燥物)を被炭化物として、電気炉を用いて、アルゴン雰囲気下、炭化温度280℃で30分間炭化処理し、マキの木の葉の炭化物を製造した。このマキの木の葉の炭化物を「MK炉280−30」とする。MK炉280−30についてラマンスペクトルを測定した。
(Comparative Example 4)
Carbide of the leaves of the maki tree was produced by carbonizing the leaves (undried matter) of the maki tree using an electric furnace in an argon atmosphere at a carbonization temperature of 280 ° C. for 30 minutes. The carbide of the leaves of this maki tree is referred to as "MK furnace 280-30". Raman spectra were measured for the MK furnace 280-30.
(比較例5)
マキの木の葉(未乾燥物)を被炭化物として、電気炉を用いて、アルゴン雰囲気下、炭化温度280℃で60分間炭化処理し、マキの木の葉の炭化物を製造した。このマキの木の葉の炭化物を「MK炉280−60」とする。MK炉280−60についてラマンスペクトルを測定した。
(Comparative Example 5)
Using a maki tree leaf (undried product) as a carbide, carbonization treatment was performed for 60 minutes at a carbonization temperature of 280 ° C. in an argon atmosphere using an electric furnace to produce a carbonized product of the maki tree leaf. The carbide of the leaves of this maki tree is referred to as "MK furnace 280-60". Raman spectra were measured for the MK furnace 280-60.
[炭化物のラマンスペクトル測定]
ラマンスペクトルの測定条件は以下のとおりである。
測定器:顕微レーザーラマン分光分析装置(レニショー(株)「inVia Reflex」)
レーザー:YAG(ダブリング)、532nm
出力:50mWを5%に減光
対物レンズ:100倍
積算回数:5回
測定範囲:800〜2000cm-1
露光時間:100s
[Raman spectrum measurement of carbides]
The measurement conditions of the Raman spectrum are as follows.
Measuring instrument: Microlaser Raman spectroscopic analyzer (Renishaw Co., Ltd. "in Via Reflex")
Laser: YAG (doubling), 532 nm
Output: 50mW dimmed to 5% Objective lens: 100 times Total number of times: 5 times Measurement range: 800-2000cm -1
Exposure time: 100s
実施例および比較例の各試料について、sp3混成軌道に由来する約1400cm-1付近のピーク(Dバンド)と、sp2混成軌道に由来する約1600cm-1付近のピーク(Gバンド)の面積比(ID/IG)を算出し、以下の表1にまとめた。 For each sample of Examples and Comparative Examples, the area ratio of the peak (D band) around 1400 cm -1 derived from the sp3 hybrid orbital and the peak (G band) around 1600 cm -1 derived from the sp2 hybrid orbital (G band). I D / IG ) was calculated and summarized in Table 1 below.
電気炉を用いて十分に炭化したイグサ炭化物(試料名:480−180)のラマンスペクトルを見ると、DバンドとGバンドが認められ、その面積比は2.6であった。
また、試料1(実施例1)、試料2(実施例2)のラマンスペクトルにおいてもDバンドとGバンドが認められ、その面積比は、それぞれ2.4、2.5であった。すなわち、実施例1、2の炭化物の製造方法によれば、加熱部温度200〜500℃、加熱工程時間20分以内で炭化処理しても、電気炉で十分に炭化した試料「480−180」と同等の炭化物を得られることがわかる。
Looking at the Raman spectrum of the fully carbonized rush carbide (sample name: 480-180) using an electric furnace, D band and G band were observed, and the area ratio was 2.6.
In addition, D band and G band were also observed in the Raman spectra of Sample 1 (Example 1) and Sample 2 (Example 2), and their area ratios were 2.4 and 2.5, respectively. That is, according to the method for producing carbides of Examples 1 and 2, the sample "480-180" sufficiently carbonized in an electric furnace even if it is carbonized within a heating part temperature of 200 to 500 ° C. and a heating process time of 20 minutes or less. It can be seen that the same carbide as can be obtained.
次に、比較例2、3において、電気炉を用いて、炭化処理温度を300℃、350℃とし、炭化処理時間を10〜40分として炭化処理したイグサ炭化処理物について検討した。その結果、300℃では、40分間加熱してもDバンドとGバンドに十分なピークが形成されなかった。また、350℃では、40分間加熱するとDバンドとGバンドの面積比が試料1、2と同等になったが、Dバンドの半値幅が試料1、2よりやや大きく、加熱時間が不十分であることが認められる。
Next, in Comparative Examples 2 and 3, a rush carbonized product which was carbonized using an electric furnace at a carbonization treatment temperature of 300 ° C. and 350 ° C. and a carbonization treatment time of 10 to 40 minutes was examined. As a result, at 300 ° C., sufficient peaks were not formed in the D band and the G band even after heating for 40 minutes. Further, at 350 ° C., when heated for 40 minutes, the area ratio of the D band and the G band became the same as that of the
以上の結果から、加熱部温度約250℃、加熱工程時間約5分で処理した実施例1では、電気炉で炭化処理した比較例2、3より、低温かつ短時間でイグサ炭化物が得られたことがわかる。 From the above results, in Example 1 treated at a heating part temperature of about 250 ° C. and a heating process time of about 5 minutes, rush carbide was obtained at a lower temperature and in a shorter time than in Comparative Examples 2 and 3 which were carbonized in an electric furnace. You can see that.
また、マキの木の葉の炭化物のラマンスペクトルの結果では、MK−1のID/IGは1.66、MK−2のID/IGは1.40であった。一方、MK炉280−30、MK炉280−60では、DバンドとGバンドが認められなかった。本発明の炭化物の製造方法により、短時間でマキの木の葉の炭化物を得られることがわかる。 Further, in the Raman spectrum result of Maki foliage carbide, I D / I G of MK-1 is 1.66, I D / I G of MK-2 was 1.40. On the other hand, in the MK furnace 280-30 and the MK furnace 280-60, the D band and the G band were not recognized. It can be seen that the carbide production method of the present invention can obtain the carbide of the leaves of the maki tree in a short time.
[吸着試験]
以下の試料3〜8のイグサ炭化物、試料9のイグサについて、セシウム又は硫化水素の吸着試験を行った。結果は、表2、3に記載した。
試料3:イグサの全茎(地上部)を3〜10mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例1と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料4:イグサの茎の外筒部を剥がして茎内部の綿部を取り出し、3〜10mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例1と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料5:イグサの茎の外筒部を剥がして茎内部の綿部を取り出し、約3mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例1と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料6:イグサの全茎(地上部)を10〜20mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例2と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料7:イグサの全茎(地中部)を10〜20mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例2と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料8:イグサの全草(球根部も含む。)を10〜20mmに裁断したものを被炭化物とし、実施例2と同様にイグサ炭化物を製造した。
試料9:イグサの全茎(地上部)を3〜10mmに裁断し、加熱せずに、そのまま使用した。
[Adsorption test]
The following rush carbides of Samples 3 to 8 and rush of Sample 9 were subjected to an adsorption test of cesium or hydrogen sulfide. The results are shown in Tables 2 and 3.
Sample 3: The whole stem (aboveground part) of rush was cut into 3 to 10 mm and used as a carbide, and a rush carbide was produced in the same manner as in Example 1.
Sample 4: The outer cylinder of the rush stalk was peeled off, the cotton part inside the stalk was taken out, and the rush was cut into 3 to 10 mm to be carbide, and a rush carbide was produced in the same manner as in Example 1.
Sample 5: The outer cylinder of the rush stalk was peeled off, the cotton part inside the stalk was taken out, and the rush was cut to about 3 mm as a carbide to produce a rush carbide in the same manner as in Example 1.
Sample 6: The whole stem (aboveground part) of rush was cut into 10 to 20 mm and used as a carbide, and a rush carbide was produced in the same manner as in Example 2.
Sample 7: The whole stem (underground part) of rush was cut into 10 to 20 mm and used as a carbide, and a rush carbide was produced in the same manner as in Example 2.
Sample 8: A whole plant of rush (including a bulb) was cut into 10 to 20 mm as a carbide, and a rush carbide was produced in the same manner as in Example 2.
Sample 9: The entire stem (aboveground part) of rush was cut into 3 to 10 mm and used as it was without heating.
[セシウム吸着試験]
セシウム吸着試験の処理操作:試料1gに100mLの水を加え3時間以上撹拌し、水になじませた。マグネチックスターラで撹拌しながら安定セシウムを1mg/Lとなるように投入し試験を開始した。室温で撹拌し、0.5時間後、1時間後、2時間後に試験液を採取した。採取した試験液は、孔径0.45μmのフィルタでろ過し、ろ液を分析試料とした。分析は、誘導結合プラズマ質量分析計(ICP−MS)により行った。結果は、開始時の濃度を100%とし、試験液に残存するセシウムの割合を表示した。
[Cesium adsorption test]
Treatment operation of cesium adsorption test: 100 mL of water was added to 1 g of the sample, and the mixture was stirred for 3 hours or more and allowed to blend in with water. The test was started by adding stable cesium to 1 mg / L while stirring with a magnetic stirrer. The mixture was stirred at room temperature, and the test solution was collected after 0.5 hour, 1 hour, and 2 hours. The collected test solution was filtered through a filter having a pore size of 0.45 μm, and the filtrate was used as an analysis sample. The analysis was performed by an inductively coupled plasma mass spectrometer (ICP-MS). As a result, the concentration at the start was set to 100%, and the ratio of cesium remaining in the test solution was displayed.
表2を見ると、加熱処理をしていない試料9は、セシウム吸着能が低かった。一方、本発明の炭化物の製造方法により得られたイグサ炭化物は、高いセシウム吸着能を有することが認められた。
更には、約250℃で炭化したイグサ炭化物は、約450℃で炭化したイグサ炭化物より高いセシウム吸着能を有することが認められた。
Looking at Table 2, the sample 9 which had not been heat-treated had a low cesium adsorption ability. On the other hand, it was found that the rush carbide obtained by the method for producing a carbide of the present invention has a high cesium adsorption ability.
Furthermore, it was found that the rush carbide carbonized at about 250 ° C. has a higher cesium adsorption capacity than the rush carbide carbonized at about 450 ° C.
本発明の炭化物の製造方法によれば、約250℃の低温でも炭化物を製造することが可能であり、高いセシウム吸着能を有する炭化物等、従来に無い新たな性質を有する炭化物を得ることができた。 According to the method for producing carbides of the present invention, it is possible to produce carbides even at a low temperature of about 250 ° C., and it is possible to obtain carbides having new properties not found in the past, such as carbides having high cesium adsorption ability. It was.
試料3〜5を見ると、イグサの茎の外筒部を剥がして、綿部のみを炭化した試料4,5の方が、全茎を炭化した試料3より優れたセシウム吸着能が認められた。また、試料6〜8を参照しても、綿部の少ない地中部や球根部を含む全草の方が、セシウム吸着能が低下することから、イグサの茎内部の綿部を低温で炭化した炭化物は高いセシウム吸着能を有していることがわかる。 Looking at Samples 3 to 5, it was found that Samples 4 and 5 in which the outer cylinder of the stalk of Igusa was peeled off and only the cotton part was carbonized had better cesium adsorption ability than Sample 3 in which the whole stem was carbonized. .. In addition, referring to Samples 6 to 8, the cotton part inside the stem of Igusa was carbonized at a low temperature because the cesium adsorption ability was lower in the whole plant including the underground part and the bulb part with less cotton part. It can be seen that the carbide has a high cesium adsorption capacity.
なお、上記比較例1で得られたイグサ炭化物(電気炉、480℃、180分間)について、イグサの茎内部を観察すると、綿部の形跡がなくなっていた。電気炉を用いて炭化処理すると、イグサ全体を、時間をかけて加熱する必要がある。そのため、綿部に多量の熱がかかり、外筒部が炭化する時には、綿部は消失すると推察される。すなわち、本発明の炭化物の製造方法により、綿部の繊維のような弱い構造物の炭化物を得ることが可能となったといえる。 When the inside of the rush stem of the rush carbide (electric furnace, 480 ° C., 180 minutes) obtained in Comparative Example 1 was observed, there was no evidence of cotton. When carbonized using an electric furnace, the entire rush needs to be heated over time. Therefore, when a large amount of heat is applied to the cotton part and the outer cylinder part is carbonized, it is presumed that the cotton part disappears. That is, it can be said that the method for producing carbides of the present invention makes it possible to obtain carbides having a weak structure such as cotton fibers.
[硫化水素吸着試験]
硫化水素吸着試験の処理操作:濃度100ppmの硫化水素ガスを満たした5Lの容器内に、試料1gを置き、0.5時間後、2時間後、6時間後に容器内の気体を採取して、硫化水素の濃度を測定した。
[Hydrogen sulfide adsorption test]
Treatment operation of hydrogen sulfide adsorption test: Place 1 g of the sample in a 5 L container filled with hydrogen sulfide gas having a concentration of 100 ppm, and collect the gas in the container after 0.5 hours, 2 hours, and 6 hours. The concentration of hydrogen sulfide was measured.
表3を見ると、本発明の炭化物の製造方法により得られた試料6は優れた硫化水素吸着能を有することが認められた。 Looking at Table 3, it was confirmed that the sample 6 obtained by the method for producing a carbide of the present invention has an excellent ability to adsorb hydrogen sulfide.
[イグサの熱重量測定]
上記の吸着試験の効果を検証するべく、イグサ(茎部)の熱重量測定を行い、イグサ炭化物の形成過程を調べた。熱重量測定は、昇温温度10℃/min、窒素雰囲気下の条件で行った。その結果を図9に示す。図9(A)は、試料重量(TG)の変化を表す図である。図9(B)は、試料重量の減少速度(DTG)を表す図である。
[Thermogravimetric analysis of rush]
In order to verify the effect of the above adsorption test, the thermogravimetric analysis of rush (stem) was performed and the formation process of rush carbide was investigated. The thermogravimetric analysis was performed under the conditions of a temperature rise temperature of 10 ° C./min and a nitrogen atmosphere. The result is shown in FIG. FIG. 9A is a diagram showing a change in sample weight (TG). FIG. 9B is a diagram showing the rate of decrease in sample weight (DTG).
図9(B)を見ると、210〜300℃付近に第1のピーク、300〜380℃付近に第2のピークが認められる。これは、外筒部と綿部の炭化温度の違いにより生じていると推察される。また、その重量の残分は、開始時の試料重量を100%として、210℃における重量残分は93%であり、第1のピークを越えると68%(300℃)まで低下し、更に第2のピークを越えると36%(380℃)まで低下した。 Looking at FIG. 9B, a first peak is observed around 210 to 300 ° C. and a second peak is observed around 300 to 380 ° C. It is presumed that this is caused by the difference in carbonization temperature between the outer cylinder and the cotton. Further, the weight balance is 93% at 210 ° C., assuming that the sample weight at the start is 100%, and when the first peak is exceeded, the weight remains drops to 68% (300 ° C.), and further, the second After the peak of 2, it decreased to 36% (380 ° C.).
本発明の炭化物の製造方法によれば、炭化処理時間が短縮化され、熱供給のための消費エネルギーを低減しつつ、製造時間が短縮化された炭化物の製造方法を提供することができる。 According to the method for producing a carbide of the present invention, it is possible to provide a method for producing a carbide in which the production time is shortened while the carbonization treatment time is shortened and the energy consumption for heat supply is reduced.
また、本発明の炭化物の製造方法により得られた炭化物は、セシウムや硫化水素等の吸着において特異な吸着性能を有することから、新たな性質の吸着剤の開発に利用することができる。 Further, since the carbide obtained by the method for producing a carbide of the present invention has a peculiar adsorption performance in the adsorption of cesium, hydrogen sulfide and the like, it can be used for the development of an adsorbent having new properties.
10,11,12…炭化処理装置、1…被炭化物、2…加熱部、3…熱供給部、4…温度センサ、5…蓋、6…開口部 10, 11, 12 ... Carbide processing device, 1 ... Carbide object, 2 ... Heating unit, 3 ... Heat supply unit, 4 ... Temperature sensor, 5 ... Lid, 6 ... Opening
Claims (2)
前記イグサを前記加熱部の上で転動させる転動工程、を備え、
前記加熱工程は、前記イグサと空気が接触した状態であり、
前記加熱工程の時間は、30分以内であることを特徴とする、イグサの炭化物の製造方法。 A heating step of heating the rush by bringing the rush into contact with a heating unit heated to a temperature of 200 to 500 ° C.
A rolling step, in which the rush is rolled on the heating portion, is provided.
The heating step is a state in which the rush and air are in contact with each other.
A method for producing a carbide of rush, which comprises 30 minutes or less in the heating step.
A carbide of rush, which is obtained by the production method according to claim 1.
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