JP6872907B2

JP6872907B2 - 粘着体

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Publication number: JP6872907B2
Application number: JP2017001277A
Authority: JP
Inventors: 河村　明; 明河村; 勇輔松岡; 伸哉鈴木
Original assignee: Lintec Corp
Current assignee: Lintec Corp
Priority date: 2017-01-06
Filing date: 2017-01-06
Publication date: 2021-05-19
Anticipated expiration: 2037-01-06
Also published as: JP2018111744A

Description

本発明は、粘着体に関する。

再剥離型の粘着剤層を有する粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）は、取扱いが容易で、各種のラベルや蓋材等に使用されている（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、従来の再剥離型粘着フィルムでは、粘着剤層に、オイルが接触すると、被着体に対する粘着力が著しく低下するという問題があった。

特開２０１３−２４１６１４号公報

本発明の目的は、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することにある。

このような目的は、下記（１）〜（４）に記載の本発明により達成される。
（１）基材と、
粘着剤、下記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備え、
前記オイル吸収材として多孔質体を含むことを特徴とする粘着体。

（ただし、式（３）中、ｌは８以上の整数を示す。）
（２）前記多孔質体は、多孔質シリカである上記（１）に記載の粘着体。

（３）前記粘着剤１００質量部に対する前記オイル吸収材の含有率が、０．１質量部以上５０質量部以下である上記（１）または（２）に記載の粘着体。

（４）前記粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものである上記（１）ないし（３）のいずれかに記載の粘着体。

本発明によれば、オイルに接触した場合でも十分な粘着力を維持することができる再剥離型の粘着体を提供することができる。

本発明の粘着体（粘着フィルム）の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［再剥離型粘着剤組成物］
まず、本発明の粘着体の製造に好適に用いることができる再剥離型粘着剤組成物について説明する。

本発明において、「再剥離型」とは、被着体に対する貼着および剥離を繰り返し行うことが可能なもののことを指す。

再剥離型粘着剤組成物は、再剥離型の粘着体の粘着剤層の形成に用いられるものである。

本実施形態の再剥離型粘着剤組成物は、粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含むものである。そして、本実施形態の再剥離型粘着剤組成物は、オイル吸収材として多孔質体を含むものである。

このように、オイル吸収材を含むことにより、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成された粘着剤層が、オイルと接触した際に、オイルを効率よく吸収、保持し、被着体との接触面におけるオイルの存在量を低下させることができる。特に、オイル吸収材として多孔質体を含むことにより、特に高い効率で、オイル吸収材の内部にオイルを取り込み、その状態を好適に保持することができる。その結果、オイルと接触した場合であっても、被着体に対する粘着力を好適に維持することができる。

オイルとしては、例えば、炭素数が５以上の炭化水素、炭素数が５以上の脂肪酸やそのエステル化合物（グリセリン等の多価アルコールとのエステル（例えば、トリグリセリド等）等の油脂等を含む）、各種シリコーンオイル（例えば、メチコン、シクロメチコン等）等が挙げられる。

また、オイルには、鉱物油、合成油のほか、オリーブオイル、ごま油、ホホバ油等の植物油、魚油、ラード等の動物油等も含まれる。

再剥離型粘着剤組成物中に含まれる粘着剤としては、例えば、アクリル系、合成ゴム系、天然ゴム系等が挙げられるが、アクリル系粘着剤が好ましい。
これにより、被着体に対する粘着性をより優れたものとすることができる。

アクリル系粘着剤は、アクリル酸、メタクリル酸（以下、これらをまとめて「（メタ）アクリル酸」とも表記する。）またはこれらのエステル化合物（アクリレート、メタクリレート（以下、これらをまとめて「メタ（アクリレート）」とも表記する。））等の（メタ）アクリル酸誘導体をモノマー成分として含む共重合体であることが好ましい。また、上記以外のモノマー成分を含むものであってもよい。

粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましい。

これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、粘着剤とオイル吸収材との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。

このように、粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものであるのが好ましいが、当該脂肪族炭化水素基の炭素数は、６以上であるのがより好ましく、８以上１６以下であるのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

また、前記脂肪族炭化水素基は、環状構造や分岐鎖構造を有するものであってもよいが、直鎖構造のものであるのが好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

粘着剤を構成する分子（高分子）中において前記脂肪族炭化水素基を有するモノマーの占める割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

アクリル系粘着剤を構成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基（例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基や、これらの塩等）を有するモノマーの含有率は、十分に低いものであるのが好ましい。

より具体的には、アクリル系粘着剤の分子（高分子）中における極性基を有するモノマーの含有率は、１０質量％以下であるのが好ましく、５質量％以下であるのがより好ましい。

これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、後に詳述するオイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。
なお、粘着剤としては、溶剤型、エマルジョン型のいずれを用いてもよい。

また、再剥離型粘着剤組成物は、粘着剤として、架橋剤により架橋した架橋型粘着剤を含むものであるのが好ましい。

これにより、粘着剤層の凝集力をより優れたものとすることができ、被着体から剥離する際の糊残りをより効果的に防止することができる。

架橋剤としては、例えば、脂肪族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、エポキシ化合物、金属キレート化合物、アジリジン系化合物等のポリイミン化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂、ジアルデヒド類、メチロールポリマー、金属アルコキシド、金属塩等が使用できる。より具体的には、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）等やその誘導体である脂肪族イソシアネート化合物、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−４，４−ジアミノジフェニルメタン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）トルエン等のエポキシ化合物、アルミニウム−イソプロピレート、アルミニウム−ｓｅｃブチレート、アルミニウムアセチルアセトナート等のアルミニウムキレート化合物や、テトライソプロピルチタネート、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタネート等のチタンキレート化合物等の金属キレート化合物等が挙げられる。

架橋剤量は、特に限定されないが、粘着主剤のポリマー成分１００質量部に対して、０．０１質量部以上２．０質量部以下であるのが好ましく、０．０３質量部以上１．０質量部以下であるのがより好ましく、０．０５質量部以上０．５質量部以下であるのがさらに好ましい。

これにより、より好適に再剥離が行えるより適切な粘着力が得られるとともに、糊残りの問題の発生をより効果的に防止することができる。

オイル吸収材は、オイルを吸収し、粘着剤層に接触したオイルを粘着剤層の内部に取り込む機能、または、オイルを粘着剤層中に保持する機能を有するものである。

このようなオイル吸収材を含むことにより、粘着剤層がオイルと接触した場合に粘着剤層の表面におけるオイル量を少なくすることができ、被着体との密着性（粘着力）を好適に維持することができる。

特に、オイル吸収材として多孔質体を含む。これにより、高い効率で、オイル吸収材の内部にオイルを取り込み、その状態を好適に保持することができる。

多孔質体の空孔率は、特に限定されないが、１０体積％以上８０体積％以下であるのが好ましく、１５体積％以上７０体積％以下であるのがより好ましい。

これにより、より多くのオイルを吸収することができるとともに、多孔質体の機械的強度をより優れたものとすることができ、より安定的に吸収したオイルを保持することができる。

多孔質体は、粒子状のものであるのが好ましい。
多孔質体が凝集体としての粒子状のものである場合、当該多孔質体の平均粒径（２次粒子径）は、０．１μｍ以上３０μｍ以下であるのが好ましく、１．０μｍ以上１５μｍ以下であるのがより好ましい。

これにより、再剥離型粘着剤組成物中における多孔質体の分散安定性や塗工性を優れたものとしつつ、形成される粘着剤層の表面における不本意な凹凸の発生をより効果的に防止することができる。

本明細書において、平均粒径とは、特に断りのない限り、体積基準の平均粒径のことを指し、例えば、対象となる粒子の分散液をコールターカウンター法粒度分布測定器（ＣＯＵＬＴＥＲＥＬＥＣＴＲＯＮＩＣＳＩＮＣ製ＴＡ−ＩＩ型等）にて、５０μｍのアパチャーを用いて測定することにより求めることができる。

多孔質体の構成材料としては、例えば、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、ケイ藻土、二酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、モンモリロナイト、カオリン等の粘土鉱物、各種ガラス、各種金属、食塩等の無機化合物、乳酸カルシウム、乳糖等の低分子有機化合物、デキストリン、加工澱粉、多孔質澱粉等の澱粉類、結晶セルロース、メチルセルロース、セルロースエーテル化合物等のセルロース誘導体、ポリビニルアルコール等が挙げられる。

特に、多孔質体は、多孔質シリカであるのが好ましい。これにより、オイルをより効率よく吸収、保持することができる。また、多孔質シリカは、熱膨張係数が小さく、また、オイルの吸収による体積変化も小さいため、粘着剤層の形状の安定性等の観点からも有利である。また、多孔質シリカは、各種多孔質体の中でも、入手が容易で、比較的安価であるため、粘着体の安定的な生産、供給や、製造コストの抑制等の観点からも有利である。

また、多孔質体は、疎水化処理（親油化処理）等の表面処理が施されたものであってもよい。

これにより、多孔質体とオイルとの親和性が向上し、多孔質体は、より高い効率で、オイルを吸収することができる。

特に、多孔質体である場合、空孔の内壁面に疎水化処理が施されているのが好ましい。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。

疎水化処理としては、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤等のカップリング剤で処理する方法、脂肪酸の亜鉛塩やマグネシウム塩やアルミ塩を用いた金属石鹸処理法等が挙げられる。
また、複数種の多孔質体を組み合わせて用いてもよい。

オイル吸収材として、少なくとも多孔質体を用いればよいが、さらに多孔質体以外のオイル吸収材を併用してもよい。

多孔質体以外のオイル吸収材としては、例えば、オイルを吸収することにより膨潤・ゲル化するゲル化剤等が挙げられる。

特に、作用メカニズムが異なる複数種のオイル吸収材を含む場合に、上記のような効果はさらに顕著なものとなる。より具体的には、例えば、オイル吸収材として、主に速やかなオイルの吸収に寄与する成分と、粘着剤層に吸収されたオイルを貯蔵する機能を有する成分（例えば、多孔質体等）とを含む場合、これらの成分の間でのオイルの移動により、速やかなオイル吸収と、長期間にわたってオイルの染みだしの防止とを、両立することができ、長期間にわたって、優れた効果が安定的に得られる。

再剥離型粘着剤組成物中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。

オイル吸収材の含有率が低すぎると、オイル吸収材の種類等によっては、前述したようなオイル吸収材を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、オイル吸収材の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。

再剥離型粘着剤組成物は、可塑剤を含むものであってもよい。
これにより、再剥離型粘着剤組成物の柔軟性、弾性をより優れたものとすることができる。また、再剥離型粘着剤組成物を用いて形成される粘着剤層の再剥離性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物を用いて製造された粘着体（例えば、粘着フィルム）を被着体から剥離する際の手めくり感をより優れたものとすることができる。

可塑剤としては、例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジシクロヘキシル等のフタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシル、トリメリット酸２−エチルヘキシル等のトリメリット酸エステル系可塑剤、フタル酸系ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、リン酸トリフェニル等のリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸ブチル等のエポキシ系可塑剤等が挙げられるが、炭素数が４以上のアルキレン基を分子内に有するものが好ましい。

これにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がより優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをより好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をより優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をより優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをより効果的に防止することができ、各部位でより安定したオイル吸収機能が発揮される。

また、可塑剤としては、分子内に、芳香族環構造を有さないものを用いるのが好ましい。

また、可塑剤が多価カルボン酸成分とアルコール成分とのエステル化合物である場合、前記アルコール成分は、炭素数が８以上のアルキル基を有するものであるのが好ましい。

上記のような条件を満たす可塑剤としては、例えば、下記式（２）、下記式（３）で示される化学構造を有するもの等が挙げられる。

（ただし、式（２）中、ｍは４以上の整数、ｌは８以上の整数を示す。）

（ただし、式（３）中、ｌは８以上の整数を示す。）

このような可塑剤を用いることにより、再剥離型粘着剤組成物全体（粘着剤層全体）としての親油性がさらに優れたものとなる。その結果、オイル吸収材を含むことによる効果と相まって、吸収したオイルをさらに好適に内部に保持することができ、オイルに接触した場合における粘着力の保持効果をさらに優れたものとすることができる。また、可塑剤とオイル吸収材との親和性や、可塑剤と粘着剤（特に、前述したような好適な化学構造を有する粘着剤）との親和性をさらに優れたものとすることができ、再剥離型粘着剤組成物中、粘着剤層中での不本意な組成のばらつきをさらに効果的に防止することができ、各部位でさらに安定したオイル吸収機能が発揮される。

このような効果は、上記式（２）で示される化学構造を有する可塑剤、上記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤のうち少なくとも一方を、前述した炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含む粘着剤と併用した場合により顕著に発揮される。

再剥離型粘着剤組成物中に含まれる可塑剤の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、１質量部以上３０質量部以下であるのが好ましく、５質量部以上２５質量部以下であるのがより好ましい。

可塑剤の含有率が低すぎると、可塑剤の種類等によっては、前述したような可塑剤を含むことによる効果が十分に発揮されない可能性がある。また、可塑剤の含有率が高すぎると、粘着剤の含有率が相対的に低下し、粘着剤の機能が十分に発揮されない可能性がある。

再剥離型粘着剤組成物は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、各種樹脂、硬化触媒、溶媒、軟化剤、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、分散剤、レベリング剤、帯電防止剤等が挙げられる。これらの成分の含有量は、特に限定されないが、溶媒を除くこれらの成分全体として、１０質量％を超えないことが好ましい。

［粘着体］
次に、本発明の粘着体について説明する。

図１は、本発明の粘着体（粘着フィルム）の好適な実施形態を示す模式的な縦断面図である。

図１に示すように、粘着体としての粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）１０は、基材１と、再剥離型の粘着剤層２とを備える。そして、粘着剤層２は、粘着剤と、オイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものである。そして、粘着剤層２は、オイル吸収材として多孔質体を含むものである。

これにより、粘着フィルム１０（特に、粘着剤層２）がオイルに接触した場合でも、被着体に対する十分な粘着力、再粘着性を維持することができる。
なお、本明細書において、「粘着フィルム」には粘着シート、粘着テープ及び粘着ラベルの概念が含まれるものとする。

基材１は、粘着剤層２を支持する機能を有するものである。
基材１は、例えば、緻密体のほか、織布、不織布、紙、多孔質体、ポリプロピレンやポリエステル等の合成紙、発泡体等、いかなる形態のものであってもよい。

基材１の構成材料は、特に限定されず、例えば、樹脂材料、金属材料、パルプ等の植物性繊維、羊毛等の動物性繊維等が挙げられるが、樹脂材料が好適に用いられる。

基材１を構成する樹脂材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体等のポリオレフィン；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；アセテート樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。また、基材１としては、例えば、気相成膜法等により形成された金属膜を備えるものを用いてもよい。金属としては、アルミニウム等が挙げられる。

また、基材１は、前述した以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、染料、顔料等の着色剤、アニリド系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、光安定剤、改質剤、防錆剤、充填剤、表面潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、滑剤、帯電防止剤、重合禁止剤、架橋剤、触媒、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、軟化剤、分散剤等が挙げられる。

また、基材１は、単層より構成されるものであってもよいし、複数の層を備える積層体であってもよい。また、基材１は、例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料で構成されたものであってもよい。

また、基材１は、粘着剤層２との密着性を高めるためのプライマー層を有していてもよい。プライマー層としては、アクリル系、オレフィン系、ポリエステル系およびポリウレタン系等が挙げられる。

これにより、粘着剤層２と被着体との密着力に対して、基材１と粘着剤層２との密着力を、特に大きいものとすることができ、粘着フィルム１０を被着体から剥離する際に粘着剤層２が基材１から剥離して被着体に残留することをより効果的に防止することができる。

また、基材１には、例えば、酸化法や凹凸化法等による表面処理が施されていてもよい。

上記酸化法としては、例えば、コロナ放電処理（コロナ処理）、クロム酸処理（湿式）、火炎処理、熱風処理、オゾン・紫外線照射処理等が挙げられ、また、凹凸化法としては、例えば、ブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。

これらの表面処理法は、基材１を構成する材料に応じて適宜選ばれるが、一般にはコロナ処理が効果および操作性等の面から好ましい。
また、プライマー処理を施すこともできる。

基材１の厚さは、特に限定されないが、１５μｍ以上３００μｍ以下であるのが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましい。

粘着剤層２は、粘着剤とオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材とを含む材料で構成されたものであればよいが、前述した再剥離型粘着剤組成物を用いることにより好適に形成することができる。

粘着剤層２中に含まれるオイル吸収材の含有率は、特に限定されないが、粘着剤１００質量部に対し、０．１質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１質量部以上３０質量部以下であるのがより好ましく、５質量部以上２０質量部以下であるのがさらに好ましい。

粘着剤層２の厚さは、特に限定されないが、１μｍ以上１００μｍ以下であるのが好ましく、３μｍ以上５０μｍ以下であるのがより好ましく、５μｍ以上３０μｍ以下であるのがさらに好ましい。

［粘着フィルムの製造方法］
次に、本発明の粘着フィルムの製造方法について説明する。

前述したような基材１を用意する。
そして、粘着剤層２を形成する。粘着剤層２の形成方法は、特に限定されないが、用意した基材１の一方の面上に、前述した再剥離型粘着剤組成物を付与することにより好適に形成することができる。

粘着剤層２を形成するための再剥離型粘着剤組成物の付与は、例えば、液状の再剥離型粘着剤組成物（塗工液）を、ロールコート、リバースコート、ナイフコート、ダイコート、グラビアコート、バーコート等の各種塗布法により、基材１上に塗布することにより行うことができる。
塗工液の塗膜を乾燥させることにより、粘着剤層２を形成することができる。

粘着剤層２は、塗工液としての再剥離型粘着剤組成物と異なる組成を有するものであってもよい。例えば、再剥離型粘着剤組成物を塗工した後、含まれる溶媒を除去してもよいし、硬化反応、架橋反応を進行させることにより、重合度、架橋度を異なるものとしてもよい。

また、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と他の成分とを混合して、塗工液を調整してもよい。例えば、粘着剤層２の形成に際して、再剥離型粘着剤組成物と溶媒とを混合してもよい。

溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。

塗工液は塗工可能なものであればよく、塗工液における固形分濃度は、特に限定されないが、２０質量％以上７０質量％以下であるのが好ましく、２５質量％以上６０質量％以下であるのがより好ましい。

また、粘着剤層２は、いったん剥離ライナー上に形成し、その後、基材１に貼り合せてもよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材と粘着剤層との間に、少なくとも１層の中間層を有するものであってもよい。

また、粘着体（例えば、粘着フィルム）は、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側に、少なくとも１層の被覆層を有するものであってもよい。例えば、基材の粘着剤層に対向する面とは反対の面側は、印刷層が設けられていてもよい。また、印刷層との密着性を向上させるために、印刷用コート層等が設けられていてもよい。また、粘着フィルムの表面を保護する等の機能を有するコート層が設けられていてもよい。

また、前述した実施形態では、粘着体が、フィルム状の基材を備え、粘着体全体としてのフィルム状をなす粘着フィルムである場合について代表的に説明したが、基材の形状、粘着体の形状は、フィルム状に限らず、いかなるものであってもよい。

以下に具体的な実施例をあげて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に温度条件を示していない処理は、室温（２３℃）、相対湿度５０％において行ったものである。また、各種測定条件についても特に温度条件を示していないものは、室温（２３℃）における数値である。

［１］粘着フィルムの製造
（実施例１）
表１に示すようなモノマー組成を有し、重量平均分子量が８０万であるアクリル系共重合体（アクリル系粘着剤）と、エポキシ系架橋剤としてのテトラッドＣ（三菱ガス化学社製）と、オイル吸収材（多孔質体）としての多孔質シリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ−３３）と、可塑剤としての下記式（４）で示される化合物と、溶媒としてのトルエンとを混合し、塗工液としての粘着剤組成物（再剥離型粘着剤組成物）を調製した。

次に、ナイフコーターを用いて、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように、上記の粘着剤組成物をグラシン製の剥離ライナー（剥離紙）上に塗工した。

その後、１００℃で２分間加熱することにより、溶媒を除去し、粘着剤層を形成した。
次に、この粘着剤層に、表面にコロナ処理が施された、厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルム状の基材を貼り合せ、温度２３℃、相対湿度５０％の条件で１週間熟成して粘着剤層を架橋させることで、剥離ライナーで粘着剤層が保護された粘着フィルムを得た。膜厚は、マイクロゲージにて測定した。

（実施例２〜４）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

（比較例１）
粘着剤の組成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１に示すようにした以外は、実施例１と同様にして粘着フィルムを製造した。

前記各実施例および比較例の粘着フィルムの製造に用いた粘着剤（アクリル系共重合体）のモノマー構成、粘着剤組成物の組成、粘着フィルムの構成を表１にまとめて示した。

なお、表１中、２−エチルヘキシルアクリレートをＭ１、デシルアクリレートをＭ２、テトラデシルアクリレートをＭ３、ブチルアクリレートをＭ４、アクリル酸をＭ５、２−ヒドロキシエチルアクリレートをＭ６、テトラッド−ＣをＴ−Ｃ、多孔質体としてのシリカ（ＡＧＣエスアイテック社製、サンスフェアＨ−３３）をＯＡ１、多孔質体としてのシリカ（東ソー・シリカ社製、ＮＩＰＳＩＬＮＳ−Ｔ）をＯＡ２、多孔質体としてのメタクリル酸メチルクロスポリマーの中空多孔質球状微粒子（松本油脂製薬社製、マツモトマイクロスフェアーＭＨＢ−Ｒ）をＯＡ３、上記式（４）で示される化合物をＰ１、ポリエチレンテレフタレートをＰＥＴで示した。

［２］評価
＜初期粘着力（オイルと接触していない状態における粘着力）＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。

得られた試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層をポリエチレンテレフタレートフィルムに接触させ、２ｋｇロールで１往復圧着することにより、粘着フィルム（試験片）を密着させた。

２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。Ａ評価のものが再剥離型の粘着フィルムとして最適な粘着力であり、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの順で、好ましい粘着力の範囲から離れていっている。

Ａ：粘着力（初期粘着力）が４Ｎ／２５ｍｍ以上７Ｎ／２５ｍｍ未満。
Ｂ：粘着力（初期粘着力）が３Ｎ／２５ｍｍ以上４Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａの範囲を除く）。
Ｃ：粘着力（初期粘着力）が２Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、ＡおよびＢの範囲を除く）。
Ｄ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ以上２Ｎ／２５ｍｍ未満（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲を除く）。
Ｅ：粘着力（初期粘着力）が１Ｎ／２５ｍｍ未満または７Ｎ／２５ｍｍ以上。

＜オイルと接触した後における粘着力＞
前記各実施例および比較例の粘着フィルム（剥離ライナーで保護された状態の粘着フィルム）を、幅２５ｍｍ×縦１５０ｍｍの大きさに切断し、試験片とした。

ポリエチレンテレフタレートフィルムの一方の面に、ミネラルオイル（鉱物油）とシクロメチコン（シリコーンオイル）とを含むクレンジングオイルを２ｇ／ｍ^２で塗布した後、前記試験片から剥離ライナーを剥離し、露出した粘着剤層を接触させ、上記と同様にして圧着した。

２４時間放置した後に引張試験機を用いて１８０度方向に３００ｍｍ／分の速度で引き剥がす１８０°ピール試験において粘着力を測定し、以下の基準に従い評価した。

Ａ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の７５％以上である。
Ｂ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の５０％以上７５％未満である。
Ｃ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の２５％以上５０％未満である。
Ｄ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％以上２５％未満である。
Ｅ：粘着力（オイル接触後粘着力）が初期粘着力の１０％未満である。
これらの結果を、表２にまとめて示す。

表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られたのに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。

１０…粘着フィルム（再剥離型粘着フィルム）
１…基材
２…粘着剤層

Claims

基材と、
粘着剤、下記式（３）で示される化学構造を有する可塑剤およびオイルを吸収する機能を有するオイル吸収材を含む再剥離型の粘着剤層とを備え、
前記オイル吸収材として多孔質体を含むことを特徴とする粘着体。

（ただし、式（３）中、ｌは８以上の整数を示す。）
前記多孔質体は、多孔質シリカである請求項１に記載の粘着体。
前記粘着剤１００質量部に対する前記オイル吸収材の含有率が、０．１質量部以上５０質量部以下である請求項１または２に記載の粘着体。
前記粘着剤は、炭素数が５以上の脂肪族炭化水素基を有するモノマーを構成成分として含むものである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の粘着体。