JP6862793B2 - 時計用部品および時計 - Google Patents

Description

本発明は、時計用部品および時計に関する。

時計は、実用品としての機能が求められるとともに、装飾品として優れた審美性（美的外観）が要求される。

このため、ケース、バンド等の時計用部品には、優れた質感を有する貴金属材料が用いられている（例えば、特許文献１参照）。

しかしながら、貴金属材料は、一般に高価であるとともに、硬度が低く、傷つきやすい（耐擦性に劣る）等の問題があった。

特許２９９０９１７号公報

本発明の目的は、審美性に優れ、耐食性に優れるとともに、耐擦性、耐摩耗性にも優れる時計用部品を提供すること、また、前記時計用部品を備えた時計を提供することにある。

このような目的は、下記の本発明により達成される。
本発明の時計用部品は、基材と、
Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６．２質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜とを備え、
前記第１の被膜が接触する部位がＴｉを含む材料で構成されていることを特徴とする。

これにより、審美性に優れ（特に、光沢性が高く高級感のある外観を呈し）、耐食性に優れるとともに、耐擦性、耐摩耗性にも優れる時計用部品を提供することができる。

本発明の時計用部品では、前記基材は、Ｔｉを含む材料で構成されたものであることが好ましい。

これにより、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。また、第１の被膜の厚さが比較的薄い場合等において、時計用部品全体としての外観に好適な影響を与えることができ、時計用部品全体としての審美性をより確実に優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記基材と前記第１の被膜との間に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層が少なくとも１層設けられていることが好ましい。

これにより、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。また、時計用部品全体としての微妙な色味の調整を行うことができ、時計用部品の審美性をより確実に優れたものとすることができる。

発明の時計用部品では、前記基材は、ステンレス鋼、Ｔｉの少なくとも一方を含む材料で構成されたものであることが好ましい。

これにより、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。また、第１の被膜の厚さが比較的薄い場合等において、時計用部品全体としての外観に好適な影響を与えることができ、時計用部品全体としての審美性をより確実に優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記基材と前記第１の被膜との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜が設けられ、
前記第２の被膜の両面側にそれぞれ前記下地層が設けられていることが好ましい。

これにより、時計用部品の耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、時計用部品全体としての微妙な色味の調整を行うことができ、時計用部品の審美性をより確実に優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記基材と前記第１の被膜との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜が設けられていることが好ましい。
これにより、時計用部品の硬度をより高いものとすることができ、時計用部品の耐打痕性（打痕の付き難さ）等をより優れたものとすることができ、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。また、色味の調整（特に、光沢度の調整）を好適に行うことができる。
本発明の時計用部品では、前記第２の被膜は、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する部位を有するものであることが好ましい。

これにより、例えば、時計用部品の耐打痕性、耐擦性、耐磨耗性等の向上や、色味の調整（特に、光沢度の調整）等といった第２の被膜を設けることによる効果を得つつ、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記第２の被膜は、当該第２の被膜の表面側に向かってＣおよびＮの含有率の和が低下する領域を有するものであることが好ましい。

これにより、例えば、時計用部品の耐打痕性、耐擦性、耐磨耗性等の向上や、色味の調整（特に、光沢度の調整）等といった第２の被膜を設けることによる効果を得つつ、時計用部品の耐久性をさらに優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記第２の被膜は、当該第２の被膜の両面側にそれぞれ前記領域を有するものであることが好ましい。
これにより、時計用部品の耐久性を特に優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記第２の被膜の厚さが０．０５μｍ以上４．０μｍ以下であることが好ましい。

これにより、時計用部品の硬度をさらに高いものとすることができ、時計用部品の耐打痕性（打痕の付き難さ）等をより優れたものとし、時計用部品の耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、時計用部品全体としての微妙な色味の調整をより好適に行うことができる。

本発明の時計用部品では、前記第１の被膜の厚さが０．０２μｍ以上２．０μｍ以下であることが好ましい。

これにより、時計用部品の生産コストを抑制しつつ、時計用部品全体としての光沢感、審美性や、耐擦性、耐摩耗性等をより優れたものとすることができる。また、時計用部品の耐久性をより優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品では、前記第１の被膜の外表面側に、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層が設けられていることが好ましい。

これにより、汚れの付着による審美性の低下をより効果的に防止することができる。また、汚れが付着した場合であっても、より容易に当該汚れを除去することができる。したがって、長期間にわたって、様々な環境下において、優れた審美性をさらに好適に保持することができる。また、防汚性だけでなく、手触り感、防水性等も向上する。また、フッ素含有有機ケイ素化合物は、時計用部品全体としての外観に与える影響が小さいため、より確実に時計用部品の審美性を優れたものとすることができる。

本発明の時計用部品は、ケースまたはバンドであることが好ましい。
これらの部品（時計用部品）は、時計全体の外観に大きな影響を与えるものであるため、これらの部品に本発明が適用されることにより、時計全体としての審美性をより優れたものとすることができる。また、これらの部品は、時計の使用時等において、通常、外部に露出する部品であり、また、皮膚に接触しやすいものであり、各種部品の中でも、特に優れた耐擦性、耐摩耗性、耐アレルギー性（アレルギー反応の起こしにくさ）等に優れることが特に強く求められる。したがって、これらの部品に本発明が適用されることにより、前述したような本発明による効果がより顕著に発揮される。

本発明の時計は、本発明の時計用部品を備えたことを特徴とする。
これにより、審美性（特に、光沢性が高く高級感のある外観を呈し）に優れ、耐食性に優れるとともに、耐擦性、耐摩耗性にも優れる時計用部品を備えた時計を提供することができる。

本発明の時計用部品の第１実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の時計用部品の第２実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の時計用部品の第３実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の時計用部品の第４実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の時計用部品の第５実施形態を模式的に示す断面図である。 本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を模式的に示す部分断面図である。

以下、添付する図面を参照しつつ、好適な実施形態について詳細な説明をする。
《時計用部品》
まず、本発明の時計用部品について説明する。

［第１実施形態］
図１は、本発明の時計用部品の第１実施形態を模式的に示す断面図である。以下、図１中の上側が観察者の視点側である場合について、中心的に説明する（後述する図２〜図５についても同様）。

時計用部品１０は、基材１と、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜２とを備えている。

このような構成により、審美性に優れ（特に、光沢性が高く高級感のある外観を呈し）、耐食性に優れるとともに、耐擦性、耐摩耗性にも優れる時計用部品１０を提供することができる。特に、貴金属を主材料として使用しなくても、光沢性が高く、高級感のある外観が得られる。また、基材１として、種々の材料で構成されたものを用いた場合でも、時計用部品１０全体としての審美性等を優れたものすることができ、基材１の選択の幅が広い。また、上記のような第１の被膜２の構成材料は、アレルギーの問題を生じにくい材料である。また、第１の被膜２の厚さが比較的薄い場合であっても、光沢性が高く、優れた審美性が得られるため、時計用部品１０の製造コストを抑制することができ、時計用部品１０の生産性を優れたものとすることができる。

これに対し、上記のような条件を満足しない場合には、上記のような優れた効果が得られない。

例えば、第１の被膜２中におけるＣｒの含有率が前記下限値未満であると、耐食性、耐擦性、耐磨耗性が不十分となる。

また、第１の被膜２中におけるＣｒの含有率が前記上限値を超えると、審美性が低下し、高級感のある光沢感が得られない。

また、第１の被膜２中におけるＭｏの含有率が前記下限値未満であると、耐擦性、耐磨耗性が不十分となる。

また、第１の被膜２中におけるＭｏの含有率が前記上限値を超えると、審美性が低下し、高級感のある光沢感が得られない。

また、第１の被膜２として、Ｃｏ、ＣｒおよびＭｏを含む合金で構成された被膜の代わりに、Ｐｔ等の貴金属材料で構成されたものを用いると、耐擦性、耐磨耗性が著しく低いものとなる。

≪基材≫
基材１は、第１の被膜２等を支持する支持体としての機能を有するものである。
基材１は、いかなる材料で構成されたものであってもよいが、基材１の構成材料としては、例えば、Ａｌ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｈｆ、Ｔａ、Ｗ、Ｂｉ、Ｍｇや、これらのうち少なくとも１種を含む合金等の金属材料；アルミナ、ジルコニア、チタニア等の酸化物系セラミックス、ハイドロキシアパタイト等の水酸化物系セラミックス、窒化ケイ素等の窒化物系セラミックス、炭化ケイ素等の炭化物系セラミックス、蛍石等のハロゲン化物系セラミックス、炭酸塩系セラミックス、リン酸塩系セラミックス等の各種セラミックス材料；サファイアガラス、ソーダガラス、結晶性ガラス、石英ガラス、鉛ガラス、カリウムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラス等のガラス材料；各種熱可塑性樹脂、各種硬化性樹脂等のプラスチック材料等が挙げられる。

これらの中でも、基材１は、金属材料であるのがよく、特に、ステンレス鋼、Ｔｉの少なくとも一方を含む材料で構成されたものであるのが好ましい。

これにより、高強度、高耐食性を有する基材１が得られるとともに、第１の被膜２等との密着性をより優れたものとすることができ、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。また、第１の被膜２の厚さが比較的薄い場合等において、時計用部品１０全体としての外観に好適な影響を与えることができ、時計用部品１０全体としての審美性をより確実に優れたものとすることができる。また、第１の被膜２の厚さを比較的薄くした場合でも十分に優れた審美性が得られるため、時計用部品１０の生産コストの抑制等の観点からも有利である。

Ｔｉとしては、純Ｔｉ、Ｔｉ合金（α合金、α−β合金、β合金）のいずれでもよい。
ステンレス鋼としては、フェライト系、オーステナイト系、マルテンサイト系、オーステナイト・フェライト系等のいずれをも用いることができる。
ここで、フェライト系ステンレス鋼の中でも、後述する実施形態で用いたＳＵＳ４４４は、極低Ｃ、極低Ｎ、１８Ｃｒ−２Ｍｏの高純度フェライト系ステンレス鋼であり、特に、耐孔食性、耐隙間腐食性、耐応力腐食割れ性に優れているため、好適に用いることができる。

基材１中におけるステンレス鋼およびＴｉの含有率は、９５質量％以上であるのが好ましく、９９質量％以上であるのがより好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

基材１は、貴金属元素（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ）の含有率が十分に低いものであるのが好ましく、基材１中における貴金属元素の含有率（複数種の貴金属元素を含む場合はこれらの含有率の総和）は、１．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、貴金属を主材料として使用しなくても、優れた外観が得られるという効果がより顕著に発揮される。

基材１は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、組成の異なる部位を有するものであってもよい。例えば、基材１は、基部と、当該基部を被覆し当該基部とは異なる組成を有する少なくとも１層の膜を有するものや、組成が傾斜的に変化する傾斜材料（例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料等）で構成されたもの等であってもよい。

基材１の形状、大きさは、特に限定されず、通常、時計用部品１０の形状、大きさに基づいて決定される。

基材１は、例えば、表面に、鏡面加工、スジ目加工、梨地加工等の表面加工が施されたものであってもよい。また、基材１には、文字、数字、記号、模様等の凹凸パターンが設けられていてもよい。

これにより、例えば、時計用部品１０の表面の光沢具合にバリエーションを持たせることが可能となり、時計用部品１０の審美性をさらに向上させることができる。鏡面加工は、例えば、周知の研磨方法を用いて行うことができ、例えば、バフ（羽布）研磨、バレル研磨、その他の機械研磨等を採用することができる。

また、このような表面加工を施した基材１を用いて製造される時計用部品１０は、後に詳述する各種の膜に対して表面加工を直接施すことにより得られるものに比べて、ギラツキ等が抑制されたものとなり、特に審美性に優れたものとなる。また、後に詳述する各種の膜は通常比較的薄いものであり、当該膜に対して表面加工を直接施す場合には、当該表面加工を施す際に当該膜にカケ、剥離等の欠陥を生じ易く、時計用部品１０の製造の歩留りが著しく低下する場合があるが、基材１に対して表面加工を行うことにより、このような問題の発生も効果的に防止することができる。また、基材１に対する表面加工は、後に詳述する各種の膜に対する表面加工に比べて、温和な条件で容易に行うことができる。

≪第１の被膜≫
第１の被膜２は、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成されたものである。

このような材料で構成された第１の被膜２は、貴金属を含んでいなくても優れた光沢感を呈し、審美性に優れている。また、耐食性、耐擦性、耐摩耗性等にも優れている。

第１の被膜２は、Ｃｏを主成分とするものであるが、第１の被膜２中におけるＣｏの含有率は、５５質量％以上６９質量％以下であるのが好ましく、６２質量％以上６８質量％以下であるのがより好ましく、６３質量％以上６７質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、審美性、および、耐擦性・耐摩耗性をより高いレベルで両立することができる。

第１の被膜２中におけるＣｒの含有率は、２６質量％以上３０質量％以下であればよいが、２６．２質量％以上２９．８質量％以下であるのが好ましく、２６．４質量％以上２９．６質量％以下であるのがより好ましく、２６．６質量％以上２９．４質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、審美性をより優れたものとしつつ、耐食性、耐擦性、耐摩耗性を特に優れたものとすることができる。

第１の被膜２中におけるＭｏの含有率は、５質量％以上７質量％以下であればよいが、５．２質量％以上６．８質量％以下であるのが好ましく、５．３質量％以上６．７質量％以下であるのがより好ましく、５．４質量％以上６．６質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、審美性、および、耐擦性・耐摩耗性をより高いレベルで両立することができる。

第１の被膜２は、上記以外の成分を含むものであってもよい。このような成分としては、例えば、Ｓｉ、Ｍｎ、Ｎ、Ｆｅ、Ｃ、Ｎｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ等が挙げられる。

ただし、第１の被膜２中におけるＣｏ、ＣｒおよびＭｏ以外の成分の含有率（複数種の成分を含む場合にはこれらの含有率の和）は、３．０質量％以下であるのが好ましく、２．０質量％以下であるのがより好ましく、１．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

特に、第１の被膜２中における貴金属元素（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ）の含有率（複数種の貴金属元素を含む場合はこれらの含有率の総和）は、１．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、貴金属を主材料として使用しなくても、優れた外観が得られるという効果がより顕著に発揮される。

第１の被膜２は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、組成の異なる部位を有するものであってもよい。例えば、第１の被膜２は、複数の層が積層された積層体や、組成が傾斜的に変化する傾斜材料（例えば、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する傾斜材料等）で構成されたもの等であってもよい。これにより、例えば、上記のような第１の被膜２を設けることによる効果を得つつ、第１の被膜２と基材１等との密着性をより優れたものとすることができ、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。

第１の被膜２の厚さは、０．０２μｍ以上２．０μｍ以下であるのが好ましく、０．０４μｍ以上１．８μｍ以下であるのがより好ましく、０．０７μｍ以上１．６μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、時計用部品１０の生産コストを抑制しつつ、時計用部品１０全体としての光沢感、審美性や、耐擦性、耐摩耗性等をより優れたものとすることができる。また、第１の被膜２の不本意な剥離等をより効果的に防止し、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。

第１の被膜２の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、レーザーアブレーション等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。

第１の被膜２の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材１等との密着性が特に優れた第１の被膜２を確実に形成することができる。その結果、時計用部品１０の審美性、耐久性を特に優れたものとすることができる。

また、第１の被膜２の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき第１の被膜２が比較的薄いものであっても、膜厚の不本意なばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、時計用部品１０の信頼性を向上させる上でも有利である。

また、時計用部品１０の第１の被膜２が視認される側の面（時計用部品１０の使用時において観察者の視点側の面）の色調は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−２．０以上３．０以下でありかつｂ^＊が−１．０以上１０．０以下の範囲のものであるのが好ましく、ａ^＊が−１．５以上２．５以下でありかつｂ^＊が０．０以上９．０以下の範囲のものであるのがより好ましく、ａ^＊が−１．０以上２．０以下でありかつｂ^＊が１．０以上８．０以下の範囲のものであるのがさらに好ましい。これにより、時計用部品１０の審美性は、特に優れたものとなる。

また、時計用部品１０の第１の被膜２が視認される側の面（時計用部品１０の使用時において観察者の視点側の面）の色調は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が７５．０以上８９．０以下であるのが好ましく、Ｌ^＊が７８．０以上８８．０以下であるのがより好ましく、Ｌ^＊が８２．０以上８７．０以下であるのがさらに好ましい。これにより、時計用部品１０の審美性は、特に優れたものとなる。

時計用部品１０は、時計を構成する部品であればいかなるものであってもよいが、時計の使用時において外部から視認しうる部品であるのが好ましく、具体的には、風防ガラス、ケース、ベゼル、裏蓋、バンド（バンドの駒、バンド中留、尾錠、バックル、バンド・バングル着脱機構等を含む）、文字板、時計用針、ローター、りゅうず（例えば、ネジロック式りゅうず等）、ボタン、ダイヤルリング、見切板等が挙げられ、中でも、ケースまたはバンドであるのが好ましい。

これらの部品（時計用部品）は、時計全体の外観に大きな影響を与えるものであるため、これらの部品に本発明が適用されることにより、時計全体としての審美性をより優れたものとすることができる。また、これらの部品は、時計の使用時等において、通常、外部に露出する部品であり、また、皮膚に接触しやすいものであり、各種部品の中でも、特に優れた耐擦性、耐摩耗性、耐アレルギー性（アレルギー反応の起こしにくさ）等に優れることが特に強く求められる。したがって、これらの部品に本発明が適用されることにより、前述したような本発明による効果がより顕著に発揮される。

［第２実施形態］
次に、第２実施形態の時計用部品について説明する。
図２は、本発明の時計用部品の第２実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。

本実施形態の時計用部品１０では、基材１の表面に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第１の下地層）３、および、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜２がこの順に積層されている。言い換えると、本実施形態の時計用部品１０では、基材１と第１の被膜２との間に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層３が設けられている。

これにより、基材１と第１の被膜２との密着性をより優れたものとすることができるとともに、時計用部品１０に加わる衝撃を緩和することができ、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。また、基材１の表面を平滑化することができ、また、時計用部品１０全体としての微妙な色味の調整を行うことができ、時計用部品１０の審美性をより確実に優れたものとすることができる。

下地層３は、Ｔｉ以外の成分を含むものであってもよい。
ただし、下地層３中におけるＴｉ以外の成分の含有率は、２．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

特に、下地層３中における貴金属元素（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ）の含有率（複数種の貴金属元素を含む場合はこれらの含有率の総和）は、１．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。

下地層３の厚さは、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．０３μｍ以上０．３μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、基材１と第１の被膜２との密着性や衝撃緩和の機能をさらに優れたものとすることができ、時計用部品１０の耐久性をさらに優れたものとすることができるとともに、時計用部品１０の生産性をより優れたものとし、時計用部品１０の生産コストをより効果的に抑制することができる。また、基材１の表面の平滑化や、時計用部品１０全体としての微妙な色味の調整をより好適に行うことができる。

下地層３の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、レーザーアブレーション等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。

下地層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、基材１等との密着性が特に優れた下地層３を確実に形成することができる。その結果、時計用部品１０の審美性、耐久性を特に優れたものとすることができる。

また、下地層３の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき下地層３が比較的薄いものであっても、膜厚の不本意なばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、時計用部品１０の信頼性を向上させる上でも有利である。

［第３実施形態］
次に、第３実施形態の時計用部品について説明する。
図３は、本発明の時計用部品の第３実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。

本実施形態の時計用部品１０では、基材１の表面に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第１の下地層）３、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜４、および、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜２がこの順に積層されている。言い換えると、基材１と第１の被膜２との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜４が設けられている以外は、前述した第２実施形態と同様である。

これにより、時計用部品１０の硬度をより高いものとすることができ、時計用部品１０の耐打痕性（打痕の付き難さ）等をより優れたものとすることができるとともに、応力をより効果的に緩和することができ、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。また、色味の調整（特に、光沢度の調整）を好適に行うことができる。

第２の被膜４は、ＴｉＣ、ＴｉＣＮ以外の成分を含むものであってもよい。
ただし、第２の被膜４中におけるＴｉＣ、ＴｉＣＮ以外の成分の含有率は、２．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

特に、第２の被膜４中における貴金属元素（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ）の含有率（複数種の貴金属元素を含む場合はこれらの含有率の総和）は、１．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。

第２の被膜４は、各部位で均一な組成を有するものであってもよいし、組成の異なる部位を有するものであってもよい。例えば、第２の被膜４は、複数の層が積層された積層体等であってもよい。

特に、第２の被膜４は、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する部位を有するものであるのが好ましい。

これにより、例えば、時計用部品１０の耐打痕性、耐擦性、耐磨耗性等の向上や、色味の調整（特に、光沢度の調整）等といった第２の被膜４を設けることによる効果を得つつ、第２の被膜４と当該第２の被膜４に隣接する部位（図示の構成では下地層３および第１の被膜２）との密着性をより優れたものとすることができ、また、第２の被膜４の破壊（層内剥離等）をより効果的に防止することができ、時計用部品１０の耐久性をより優れたものとすることができる。

第２の被膜４は、当該第２の被膜４の表面側に向かってＣおよびＮの含有率の和が低下する領域を有するものであるのが好ましい。

これにより、例えば、時計用部品１０の耐打痕性、耐擦性、耐磨耗性等の向上や、色味の調整（特に、光沢度の調整）等といった第２の被膜４を設けることによる効果を得つつ、第２の被膜４と当該第２の被膜４に隣接する部位（図示の構成では下地層３および第１の被膜２）との密着性をさらに優れたものとすることができ、また、第２の被膜４の破壊（層内剥離等）をさらに効果的に防止することができ、時計用部品１０の耐久性をさらに優れたものとすることができる。

第２の被膜４は、当該第２の被膜４の一方の表面側に向かって、ＣおよびＮの含有率の和が低下する領域を有するものであってもよいが、当該第２の被膜４の両面側にそれぞれ、ＣおよびＮの含有率の和が低下する領域を有するものであるのが好ましい。

これにより、第２の被膜４と第２の被膜４の両面側に設けられた部位（図示の構成では、下地層３および第１の被膜２）との密着性を特に優れたものとすることができ、時計用部品１０の耐久性を特に優れたものとすることができる。

第２の被膜４中においてＣおよびＮの含有率の和が最大となる部位でのＣおよびＮの含有率をＸ１［質量％］、第２の被膜４中においてＣおよびＮの含有率の和が最小となる部位でのＣおよびＮの含有率をＸ２［質量％］としたとき、１≦Ｘ１−Ｘ２≦２０の関係を満足するのが好ましく、２≦Ｘ１−Ｘ２≦１５の関係を満足するのがより好ましく、３≦Ｘ１−Ｘ２≦１２の関係を満足するのがさらに好ましい。
これにより、前述したような効果がより顕著に発揮される。

第２の被膜４の厚さは、０．０５μｍ以上４．０μｍ以下であるのが好ましく、０．１μｍ以上２．０μｍ以下であるのがより好ましく、０．２μｍ以上１．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、時計用部品１０の硬度をさらに高いものとすることができ、時計用部品１０の耐打痕性（打痕の付き難さ）等をより優れたものとし、時計用部品１０の耐久性をさらに優れたものとすることができるとともに、時計用部品１０の生産性をより優れたものとし、時計用部品１０の生産コストをより効果的に抑制することができる。また、時計用部品１０全体としての微妙な色味の調整をより好適に行うことができる。

また、下地層３が設けられているため、基材１と第２の被膜４との密着性がより優れたものとなっており、時計用部品１０の耐久性が特に優れたものとなっている。

第２の被膜４の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、レーザーアブレーション等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。

第２の被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、下地層３等との密着性が特に優れた第２の被膜４を確実に形成することができる。その結果、時計用部品１０の審美性、耐久性を特に優れたものとすることができる。

また、第２の被膜４の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき第２の被膜４が比較的薄いものであっても、膜厚の不本意なばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、時計用部品１０の信頼性を向上させる上でも有利である。

以上のような第２の被膜４は、前記第１実施形態に適用することもでき、同様の効果を発揮する。

［第４実施形態］
次に、第４実施形態の時計用部品について説明する。
図４は、本発明の時計用部品の第４実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。

本実施形態の時計用部品１０では、基材１の表面に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第１の下地層）３、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜４、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第２の下地層）５、および、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜２がこの順に積層されている。言い換えると、本実施形態では、基材１と第１の被膜２との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜４が設けられ、当該第２の被膜４の両面側にそれぞれ下地層３および５が設けられている。

これにより、基材１と第２の被膜４との密着性だけでなく、第２の被膜４と第１の被膜２との密着性も優れたものとすることができ、また、時計用部品１０に加わる衝撃をより効果的に緩和することができ、時計用部品１０の耐久性をさらに優れたものとすることができる。また、第２の被膜４の表面を平滑化することができ、また、時計用部品１０全体としての微妙な色味の調整を行うことができ、時計用部品１０の審美性をより確実に優れたものとすることができる。

下地層５は、Ｔｉ以外の成分を含むものであってもよい。
ただし、下地層５中におけるＴｉ以外の成分の含有率は、２．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．５質量％以下であるのがさらに好ましい。

特に、下地層５中における貴金属元素（Ａｕ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｒｕ、Ｏｓ）の含有率（複数種の貴金属元素を含む場合はこれらの含有率の総和）は、１．０質量％以下であるのが好ましく、０．５質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。

下地層５の厚さは、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．０３μｍ以上０．３μｍ以下であるのがさらに好ましい。

これにより、第２の被膜４と第１の被膜２との密着性や、衝撃緩和の機能をさらに優れたものとすることができ、時計用部品１０の耐久性をさらに優れたものとすることができるとともに、時計用部品１０の生産性をより優れたものとし、時計用部品１０の生産コストをより効果的に抑制することができる。また、第２の被膜４の表面の平滑化や、時計用部品１０全体としての微妙な色味の調整をより好適に行うことができる。

下地層５の形成方法は、特に限定されず、例えば、スピンコート、ディッピング、刷毛塗り、噴霧塗装、静電塗装、電着塗装等の塗装、電解めっき、浸漬めっき、無電解めっき等の湿式めっき法や、熱ＣＶＤ、プラズマＣＶＤ、レーザーＣＶＤ等の化学蒸着法（ＣＶＤ）、真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング、レーザーアブレーション等の乾式めっき法（気相成膜法）、溶射等が挙げられるが、乾式めっき法（気相成膜法）が好ましい。

下地層５の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、均一な膜厚を有し、均質で、かつ、第２の被膜４等との密着性が特に優れた下地層５を確実に形成することができる。その結果、時計用部品１０の審美性、耐久性を特に優れたものとすることができる。

また、下地層５の形成方法として乾式めっき法（気相成膜法）を適用することにより、形成すべき下地層５が比較的薄いものであっても、膜厚の不本意なばらつきを十分に小さいものとすることができる。このため、時計用部品１０の信頼性を向上させる上でも有利である。

［第５実施形態］
次に、第５実施形態の時計用部品について説明する。
図５は、本発明の時計用部品の第５実施形態を模式的に示す断面図である。以下の説明では、前述した実施形態との相違点について中心的に説明し、同様の事項についての説明は省略する。

本実施形態の時計用部品１０では、基材１の表面に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第１の下地層）３、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜４、Ｔｉを含む材料で構成された下地層（第２の下地層）５、Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜２、および、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層６がこの順に積層されている。言い換えると、第１の被膜２の外表面側に、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層６が設けられている以外は、前述した第４実施形態と同様である。

これにより、汚れの付着による審美性の低下をより効果的に防止することができる。また、汚れが付着した場合であっても、より容易に当該汚れを除去することができる。したがって、長期間にわたって、様々な環境下において、優れた審美性をさらに好適に保持することができる。また、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層６を有することにより、防汚性だけでなく、手触り感、防水性等も向上する。また、フッ素含有有機ケイ素化合物は、時計用部品１０全体としての外観に与える影響が小さいため、より確実に時計用部品１０の審美性を優れたものとすることができる。

フッ素含有有機ケイ素化合物の具体例としては、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_２Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_４Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１０Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１２Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１４Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_１８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_３Ｈ_６Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_３Ｈ_６ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_３Ｈ_６ＳｉＣｌ_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_４Ｈ_８Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_４Ｈ_８Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_４Ｈ_８Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_４Ｈ_８Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｃｌ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｃｌ_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_６Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、ＣＦ_３（ＣＦ_２）_８Ｃ_２Ｈ_４Ｓｉ（Ｃ_２Ｈ_５）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２等が挙げられる。

また、フッ素含有有機ケイ素化合物としては、アミノ基を含有する化合物も好適に用いることができる。

アミノ基を含有するフッ素含有有機ケイ素化合物としては、例えば、Ｃ_９Ｆ_１９ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_９Ｆ_１９ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３ＳｉＣｌ_３、Ｃ_９Ｆ_１９ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｃｌ_２、Ｃ_９Ｆ_１９ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）ＮＨ（ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_９Ｆ_１９ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_５ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_８Ｆ_１７ＳＯ_２ＮＨ（ＣＨ_２）_５ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_２−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｃ_３Ｆ_７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２Ｏ）_ｍ’−ＣＦ（ＣＦ_３）−ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３［ここで、ｍ’は１以上の整数］等が挙げられる。

また、フッ素含有有機ケイ素化合物としては、例えば、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２ＳｉＣｌ_３、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）Ｃｌ_２、（Ｒ_ｆ'ＣＨ_２ＣＨ_２）_２ＳｉＣｌ_２、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｒ_ｆ'ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｒ_ｆ'ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｒ_ｆ'ＳＯ_２Ｎ（ＣＨ_３）（ＣＨ_２）_２ＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２ＯＣＯ（ＣＨ_２）_２Ｓ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２ＯＣＯＮＨ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、Ｒ_ｆ'ＣＯＯ−Ｃｙ（ＯＨ）−（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、Ｒ_ｆ'（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_３、およびＲ_ｆ'（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_３）_３等を用いてもよい。上記の各式において、Ｃｙはシクロヘキサン残基であり、Ｒ_ｆ’は、炭素数４以上１６以下のポリフルオロアルキル基である。

コート層６を構成するフッ素含有有機ケイ素化合物としては、特に、下記式（１）または下記式（２）で示される化合物が好ましい。

式（１）中、Ｒ_ｆ ^１はパーフルオロアルキル基を示す。Ｘは臭素、ヨウ素または水素を示す。Ｙは水素または低級アルキル基を示し、Ｚはフッ素またはトリフルオロメチル基を示す。Ｒ^１は加水分解可能な基を示し、Ｒ^２は水素または不活性な１価の炭化水素基を示す。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅは０または１以上の整数で、かつａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅは少なくとも１以上であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅで括られた各繰り返し単位の存在順序は、式中において限定されない。ｆは０、１または２である。ｇは１、２または３である。ｈは１以上の整数である。

式（２）中、Ｒ_ｆ ^２は式：「−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−」で示される単位を含み、分岐を有しない直鎖状のパーフルオロポリアルキレンエーテル構造を有する２価の基を示す。なお、式：「−（Ｃ_ｋＦ_２ｋ）Ｏ−」におけるｋは１以上６以下の整数である。Ｒ^３は炭素原子数１〜８の１価炭化水素基であり、Ｗは加水分解性基またはハロゲン原子を示す。ｐは０、１または２であり、ｎは１以上５以下の整数である。ｍおよびｒは、２または３である。

コート層６の厚さは、０．０１μｍ以上１．０μｍ以下であるのが好ましく、０．０２μｍ以上０．５μｍ以下であるのがより好ましく、０．０３μｍ以上０．３μｍ以下であるのがさらに好ましい。

以上のようなコート層６は、前記第１〜第３実施形態のいずれにも適用することができ、同様の効果を発揮する。

《時計》
次に、本発明の時計について説明する。

図６は、本発明の時計（腕時計）の好適な実施形態を模式的に示す部分断面図である。
本実施形態の腕時計（時計）Ｗ１０は、胴（ケース）Ｗ２２と、裏蓋Ｗ２３と、ベゼル（縁）Ｗ２４と、ガラス板（風防ガラス）Ｗ２５とを備えている。また、ケースＷ２２内には、図示しないムーブメント（例えば、文字板、針付きのもの）が収納されている。

胴Ｗ２２には巻真パイプＷ２６が嵌入・固定され、この巻真パイプＷ２６内にはりゅうずＷ２７の軸部Ｗ２７１が回転可能に挿入されている。

胴Ｗ２２とベゼルＷ２４とは、プラスチックパッキンＷ２８により固定され、ベゼルＷ２４とガラス板Ｗ２５とはプラスチックパッキンＷ２９により固定されている。

また、胴Ｗ２２に対し裏蓋Ｗ２３が嵌合（または螺合）されており、これらの接合部（シール部）Ｗ５０には、リング状のゴムパッキン（裏蓋パッキン）Ｗ４０が圧縮状態で介挿されている。この構成によりシール部Ｗ５０が液密に封止され、防水機能が得られる。

りゅうずＷ２７の軸部Ｗ２７１の途中の外周には溝Ｗ２７２が形成され、この溝Ｗ２７２内にはリング状のゴムパッキン（りゅうずパッキン）Ｗ３０が嵌合されている。ゴムパッキンＷ３０は巻真パイプＷ２６の内周面に密着し、該内周面と溝Ｗ２７２の内面との間で圧縮される。この構成により、りゅうずＷ２７と巻真パイプＷ２６との間が液密に封止され防水機能が得られる。なお、りゅうずＷ２７を回転操作したとき、ゴムパッキンＷ３０は軸部Ｗ２７１と共に回転し、巻真パイプＷ２６の内周面に密着しながら周方向に摺動する。

本発明の時計としての腕時計Ｗ１０は、その構成部品のうち少なくとも１つが前述したような本発明の時計用部品で構成されたものである。言い換えると、本発明の時計は、本発明の時計用部品を備えたものである。

これにより、審美性に優れ（特に、光沢性が高く高級感のある外観を呈し）、耐食性に優れるとともに、耐擦性、耐摩耗性にも優れる時計用部品を備えた時計Ｗ１０を提供することができる。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。

例えば、本発明の時計用部品、時計では、各部の構成は、同様の機能を発揮する任意の構成のものに置換することができ、また、任意の構成を付加することもできる。
例えば、時計用部品は、Ｔｉ以外の材料で構成された下地層を備えるものや、フッ素含有有機ケイ素化合物以外の材料で構成されたコート層を備えるもの等であってもよい。

また、前記実施形態では、時計用部品の使用時等における観察者の視点が、時計用部品の第１の被膜が設けられた面側である場合について中心的に説明したが、基材が透明性を有する材料で構成されたものである場合等には、観察者の視点が反対の面側であってもよい。言い換えると、基材を介して、第１の被膜が視認されるものであってもよい。

次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［１］時計用部品の製造

（実施例１）
まず、腕時計用ケースに対応する形状の純Ｔｉ製の基材を用意した。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。

次に、スパッタリングを行うことにより、基材の表面に、ＣｏＣｒＭｏ合金で構成された厚さ０．５μｍの第１の被膜を形成し、時計用部品としての腕時計用ケースを得た。第１の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−１２０Ｖとした。

（実施例２）
基材としてフェライト系ステンレス鋼であるＳＵＳ４４４製のものを用いた以外は、前記実施例１と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（実施例３）
まず、腕時計用ケースに対応する形状の純Ｔｉ製の基材を用意した。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。

次に、スパッタリングを行うことにより、基材の表面に、Ｔｉで構成された厚さ０．１μｍの下地層（第１の下地層）を形成した。下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、下地層の表面にＣｏＣｒＭｏ合金で構成された厚さ０．５μｍの第１の被膜を形成し、時計用部品としての腕時計用ケースを得た。第１の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−１２０Ｖとした。

（実施例４）
基材としてＳＵＳ４４４製のものを用い、第１の被膜の形成時にターゲットとして用いたＣｏＣｒＭｏ合金の組成を変更した以外は、前記実施例３と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（実施例５）
まず、腕時計用ケースに対応する形状の純Ｔｉ製の基材を用意した。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。

次に、スパッタリングを行うことにより、基材の表面に、Ｔｉで構成された厚さ０．１μｍの下地層を形成した。下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、下地層の表面にＴｉＣで構成された厚さ０．３５μｍの第２の被膜を形成した。第２の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、下地層の表面にＣｏＣｒＭｏ合金で構成された厚さ０．５μｍの第１の被膜を形成し、時計用部品としての腕時計用ケースを得た。第１の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−１２０Ｖとした。

（実施例６）
基材としてＳＵＳ４４４製のものを用い、第１の被膜の形成時にターゲットとして用いたＣｏＣｒＭｏ合金の組成を変更した以外は、前記実施例５と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（実施例７）
まず、腕時計用ケースに対応する形状の純Ｔｉ製の基材を用意した。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。

次に、スパッタリングを行うことにより、基材の表面に、Ｔｉで構成された厚さ０．１μｍの第１の下地層を形成した。第１の下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、第１の下地層の表面にＴｉＣで構成された厚さ０．５０μｍの第２の被膜を形成した。第２の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖ、アルゴンガスの流量は１００ｃｃｍとした。また、このとき、アセチレンガスの流量を１０ｃｃｍから２０ｃｃｍまで上昇させ、その後、アセチレンガスの流量を２０ｃｃｍから１０ｃｃｍまで低下させることにより、第２の被膜を、厚さの中心部付近でＣおよびＮの含有率の和が大きく、両表面に向かってＣおよびＮの含有率の和の値が漸減する傾斜材料で構成されたものとして形成した。

引き続き、スパッタリングにより、第２の被膜の表面にＴｉで構成された厚さ０．０５μｍの第２の下地層を形成した。第２の下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、第２の下地層の表面にＣｏＣｒＭｏ合金で構成された厚さ０．５μｍの第１の被膜を形成し、時計用部品としての腕時計用ケースを得た。なお、第１の被膜の形成時において、パワーを１ｋＷから９ｋＷへと経時的に変化させ、また、バイアス電圧を−８０Ｖから−１２０Ｖへと経時的に変化させることにより、第１の被膜を、厚さ方向で組成、膜質が傾斜的に変化する傾斜材料として形成した。

（実施例８）
基材としてＳＵＳ４４４製のものを用いるとともに、各膜（各層）の成膜時間を変更することにより、表１に示すような構成となるようにした以外は、前記実施例７と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（実施例９）
まず、腕時計用ケースに対応する形状の純Ｔｉ製の基材を用意した。

次に、この基材を洗浄した。基材の洗浄としては、まず、アルカリ電解脱脂を３０秒間行い、次いで、中和を１０秒間、水洗を１０秒間、純水洗浄を１０秒間行った。

次に、スパッタリングを行うことにより、基材の表面に、Ｔｉで構成された厚さ０．１μｍの第１の下地層を形成した。第１の下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、第１の下地層の表面にＴｉＣで構成された厚さ０．３５μｍの第２の被膜を形成した。第２の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖ、アルゴンガスの流量は１００ｃｃｍとした。

引き続き、スパッタリングにより、第２の被膜の表面にＴｉで構成された厚さ０．０５μｍの第２の下地層を形成した。第２の下地層の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−８０Ｖとした。

引き続き、スパッタリングにより、第２の下地層の表面にＣｏＣｒＭｏ合金で構成された厚さ０．５μｍの第１の被膜を形成した。第１の被膜の形成時におけるパワーは９ｋＷ、バイアス電圧は−１２０Ｖとした。

次に、以下のようにして、第１の被膜の表面に、フッ素含有有機ケイ素化合物で構成された厚さ０．０３μｍのコート層を形成し、時計用部品としての腕時計用ケースを得た。

すなわち、まず、フッ素含有有機ケイ素化合物（信越化学工業製、ＫＹ−１３０（３））をフッ素系溶剤（信越化学工業社製、ＦＲシンナー）で希釈して固形分３質量％となるように調製したものを、スチールウール（日本スチールウール製、＃０、線径０．０２５ｍｍ）０．５ｇが前もって充填された容器（上方が解放された円筒形の銅製容器、内径１６ｍｍ×内高さ６ｍｍ）に、１．０ｇ充填して、１２０℃で１時間乾燥した。次に、この銅製容器を、第１の下地層、第２の被膜、第２の下地層および第１の被膜が形成された基材とともに、真空蒸発装置内に載置し、装置内を０．０１Ｐａの圧力とした後、０．６Å／ｓの膜形成速度（蒸着速度）となるように銅製容器からフッ素含有有機ケイ素化合物を蒸発させた。加熱源としてはモリブデン製抵抗加熱ボートを用いた。

（実施例１０）
基材としてＳＵＳ４４４製のものを用いた以外は、前記実施例９と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（比較例１）
ＣｏＣｒＭｏ合金で構成された第１の被膜の代わりに、Ｐｔからなる膜を形成した以外は、前記実施例１と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

（比較例２〜５）
第１の被膜の形成時にターゲットとして用いたＣｏＣｒＭｏ合金の組成を変更した以外は、前記実施例１と同様にして時計用部品（腕時計用ケース）を製造した。

各実施例および各比較例の時計用部品の構成を表１にまとめて示す。なお、比較例１については、Ｐｔからなる膜の条件を第１の被膜の欄に示した。また、第１の被膜中における表１に示した以外の成分の含有率（複数の成分の含有率の和）は、各実施例および各比較例のいずれについても、１．５質量％以下であった。また、時計用部品を構成する各部位について、表中に示す成分の含有率は、いずれも、９９．９質量％以上であった。

［２］評価
［２−１］目視による外観評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用部品について、目視による観察を行い、以下の基準に従い評価した。

Ａ：高級感に溢れ、高い光沢感を有する極めて優れた外観を呈する。
Ｂ：高級感に溢れ、高い光沢感を有する非常に優れた外観を呈する。
Ｃ：高級感があり、高い光沢感を有する優れた外観を呈する。
Ｄ：光沢感はあるもののやや劣った外観を呈する。
Ｅ：光沢感が低く劣った外観を呈する。

［２−２］分光測色計による外観評価
［２−２−１］ａ^＊およびｂ^＊についての評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用部品について、分光測色計（コニカミノルタ社製、ＣＭ−５）を用いた測定を行い、以下の基準に従い評価した。

Ａ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１．０以上２．０以下でありかつｂ^＊が１．０以上８．０以下の範囲内である。
Ｂ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−１．５以上２．５以下でありかつｂ^＊が０．０以上９．０以下の範囲内である（ただし、Ａの範囲を除く）。
Ｃ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−２．０以上３．０以下でありかつｂ^＊が−１．０以上１０．０以下の範囲内である（ただし、ＡおよびＢの範囲を除く）。
Ｄ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−３．０以上４．０以下でありかつｂ^＊が−２．０以上１１．０以下の範囲内である（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲を除く）。
Ｅ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、ａ^＊が−３．０以上４．０以下でありかつｂ^＊が−２．０以上１１．０以下の範囲外である。

なお、分光測色計の光源としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。

［２−２−２］Ｌ^＊についての評価
前記各実施例および各比較例で製造した時計用部品について、分光測色計（コニカミノルタ社製、ＣＭ−５）を用いた測定を行い、以下の基準に従い評価した。

Ａ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が８２．０以上８７．０以下の範囲内である。
Ｂ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が７８．０以上８８．０以下の範囲内である（ただし、Ａの範囲を除く）。
Ｃ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が７５．０以上８９．０以下の範囲内である（ただし、ＡおよびＢの範囲を除く）。
Ｄ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が７４．０以上９０．０以下の範囲内である（ただし、Ａ、ＢおよびＣの範囲を除く）。
Ｅ：ＪＩＳ Ｚ ８７２９で規定されるＬ^＊ａ^＊ｂ^＊表示の色度図において、Ｌ^＊が７４．０以上９０．０以下の範囲外である。

なお、分光測色計の光源としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。

［２−３］耐食性評価
デシケーター内に人工汗を入れ、４５℃で１２時間放置した。その後、デシケーター内に、各時計用部品を入れ、さらに４５℃で放置した。このとき、各時計用部品は、人工汗中に浸漬しないように配置した。１２０時間後、各時計用部品をデシケーター内から取り出し、時計用部品の色調を分光測色計（コニカミノルタ社製、ＣＭ−５）を用いて測定し、前記曝気試験を行う前後での色差を求め、以下の基準に従い評価した。

Ａ：色差ΔＥが３未満である。
Ｂ：色差ΔＥが３以上４未満である。
Ｃ：色差ΔＥが４以上５未満である。
Ｄ：色差ΔＥが５以上６未満である。
Ｅ：色差ΔＥが６以上である。

なお、分光測色計の光源としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２０で規定されるＤ６５のものを用い、視野角：２°で測定した。

［２−４］耐擦傷性・耐磨耗性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用部品について、以下に示すような試験を行い、耐擦傷性・耐磨耗性を評価した。

スガ磨耗試験機（スガ試験機株式会社製、ＮＵＳ−ＩＳＯ−１）を用いて、荷重：２００ｇｆという条件で、各時計用部品の表面を、合計３００ＤＳ（ダブルストローク）磨耗した後の各時計用部品の外観を目視により観察し、これらの外観を以下の基準に従い評価した。なお、上記試験は、住友スリーエム（株）製、ラッピングフィルム（酸化アルミニウム、粒度：３０μｍ）を用いて行った。

Ａ：表面に傷の発生が全く認められない。
Ｂ：表面に傷の発生がほとんど認められない。
Ｃ：表面に傷の発生がわずかに認められる。
Ｄ：表面に傷の発生が顕著に認められる。または、被膜（第１の被膜、コート層等）の剥離が認められる。

［２−５］耐打痕性評価
前記各実施例および各比較例で製造した各時計用部品について、以下に示すような試験を行うことにより、耐打痕性を評価した。

各時計用部品の特定の部位に向けて、ステンレス鋼製の球（径１ｃｍ）を高さ１００ｃｍの位置から落下させて、時計用部品表面の凹み大きさ（凹み痕の直径）の測定を行い、以下の基準に従い評価した。

Ａ：凹み痕の直径が０．５ｍｍ未満、または、凹み痕が求められない。
Ｂ：凹み痕の直径が０．５ｍｍ以上１．０ｍｍ未満。
Ｃ：凹み痕の直径が１．０ｍｍ以上１．５ｍｍ未満。
Ｄ：凹み痕の直径が１．５ｍｍ以上。
これらの結果を、表２にまとめて示す。

表２から明らかなように、本発明では優れた結果が得られた。また、国際皮膚学会によるＩＣＤＲＧの基準に基づくパッチテストを行ったところ、本発明の時計用部品では、アレルギー反応は確認されなかった。また、ＪＣＷＡ−Ｔ００３、ＥＮ１８１１に基づく人口汗による溶出テストを行ったところ、アレルギー反応が問題となる成分の溶出は確認されなかった。これに対し、比較例では満足のいく結果が得られなかった。また、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層を有する実施例９、１０の時計用部品では、防汚性、手触り感等が特に優れていた。

基材の形状をバンドに変更した以外は、前記各実施例および各比較例と同様にして時計用部品（バンド）を製造して、前記と同様の評価を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。

また、第２の被膜をＴｉＣの代わりにＴｉＣＮで構成されたものとして形成した以外は、前記実施例５〜１０と同様にして時計用部品を製造して、前記と同様の評価を行ったところ、前記と同様の結果が得られた。

また、前記各実施例および各比較例で製造した時計用部品を用いて、図６に示すような腕時計を組み立てた。これらの腕時計にて、上記と同様な評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

１０…時計用部品、１…基材、２…第１の被膜、３…下地層（第１の下地層）、４…第２の被膜、５…下地層（第２の下地層）、６…コート層、Ｗ１０…腕時計（時計）、Ｗ２２…胴（ケース）、Ｗ２３…裏蓋、Ｗ２４…ベゼル（縁）、Ｗ２５…ガラス板（風防ガラス）、Ｗ２６…巻真パイプ、Ｗ２７…りゅうず、Ｗ２７１…軸部、Ｗ２７２…溝、Ｗ２８…プラスチックパッキン、Ｗ２９…プラスチックパッキン、Ｗ３０…ゴムパッキン（りゅうずパッキン）、Ｗ４０…ゴムパッキン（裏蓋パッキン）、Ｗ５０…接合部（シール部）

Claims (14)

1. 基材と、
   Ｃｏを主成分とし、Ｃｒを２６．２質量％以上３０質量％以下の含有率、Ｍｏを５質量％以上７質量％以下の含有率で含む材料で構成された第１の被膜とを備え、
   前記第１の被膜が接触する部位がＴｉを含む材料で構成されていることを特徴とする時計用部品。
2. 前記基材は、Ｔｉを含む材料で構成されたものである請求項１に記載の時計用部品。
3. 前記基材と前記第１の被膜との間に、Ｔｉを含む材料で構成された下地層が少なくとも１層設けられている請求項２に記載の時計用部品。
4. 前記基材は、ステンレス鋼、Ｔｉの少なくとも一方を含む材料で構成されたものである請求項３に記載の時計用部品。
5. 前記基材と前記第１の被膜との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜が設けられ、
   前記第２の被膜の両面側にそれぞれ前記下地層が設けられている請求項３または４に記載の時計用部品。
6. 前記基材と前記第１の被膜との間に、ＴｉＣ、ＴｉＣＮの少なくとも一方を含む材料で構成された第２の被膜が設けられている請求項１ないし５のいずれか１項に記載の時計用部品。
7. 前記第２の被膜は、厚さ方向に組成が傾斜的に変化する部位を有するものである請求項５または６に記載の時計用部品。
8. 前記第２の被膜は、当該第２の被膜の表面側に向かってＣおよびＮの含有率の和が低下する領域を有するものである請求項５ないし７のいずれか１項に記載の時計用部品。
9. 前記第２の被膜は、当該第２の被膜の両面側にそれぞれ前記領域を有するものである請求項８に記載の時計用部品。
10. 前記第２の被膜の厚さが０．０５μｍ以上４．０μｍ以下である請求項５ないし９のいずれか１項に記載の時計用部品。
11. 前記第１の被膜の厚さが０．０２μｍ以上２．０μｍ以下である請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の時計用部品。
12. 前記第１の被膜の外表面側に、フッ素含有有機ケイ素化合物を含む材料で構成されたコート層が設けられている請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の時計用部品。
13. 時計用部品は、ケースまたはバンドである請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の時計用部品。
14. 請求項１ないし１３のいずれか１項に記載の時計用部品を備えたことを特徴とする時計。

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