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JP6811759B2 - CO2 capture device and CO2 capture method - Google Patents

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JP6811759B2
JP6811759B2 JP2018211779A JP2018211779A JP6811759B2 JP 6811759 B2 JP6811759 B2 JP 6811759B2 JP 2018211779 A JP2018211779 A JP 2018211779A JP 2018211779 A JP2018211779 A JP 2018211779A JP 6811759 B2 JP6811759 B2 JP 6811759B2
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Description

本発明は、吸収液と接触してCO2を除去された脱炭酸排ガスに残存して放出される塩基性アミン化合物類の濃度を低減するCO2回収装置およびCO2回収方法に関する。 The present invention relates to a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method for reducing the concentration of basic amine compounds released remaining in decarboxylated exhaust gas from which CO 2 has been removed by contact with an absorbing liquid.

地球の温暖化現象の原因の一つとして、CO2による温室効果が指摘され、地球環境を守る上で国際的にもその対策が急務となってきた。CO2の発生源としては、化石燃料を燃焼させるあらゆる人間の活動分野に及び、その排出抑制への要求が一層強まる傾向にある。これに伴い、大量の化石燃料を使用する火力発電所などの動力発生設備を対象に、ボイラの排ガスをアミン化合物水溶液などのアミン系吸収液と接触させ、排ガス中のCO2を除去し回収する方法が精力的に研究されている。 The greenhouse effect of CO 2 has been pointed out as one of the causes of global warming, and there is an urgent need for countermeasures internationally to protect the global environment. The sources of CO 2 cover all fields of human activity that burn fossil fuels, and the demand for their emission control tends to increase. Along with this, for power generation equipment such as thermal power plants that use a large amount of fossil fuel, the exhaust gas of the boiler is brought into contact with an amine-based absorption liquid such as an amine compound aqueous solution to remove and recover CO 2 in the exhaust gas. The method is being energetically studied.

このような吸収液を用いて排ガスからCO2を回収する場合、CO2が回収された脱炭酸排ガスにアミン化合物が同伴してしまう。そして、アミン化合物による大気汚染が発生する事態を防ぐため、脱炭酸排ガスと共に放出されるアミン化合物の放出量を低減する必要がある。 When such absorption liquid recovering CO 2 from the exhaust gas by using the amine compound in the decarbonated flue gas from which CO 2 has been recovered will be accompanied. Then, in order to prevent the occurrence of air pollution by the amine compound, it is necessary to reduce the amount of the amine compound released together with the decarboxylated exhaust gas.

従来、特許文献1では、吸収液との気液接触によりCO2が吸収除去された脱炭酸排ガスに対して洗浄水を気液接触させることで、脱炭酸排ガスに同伴されたアミン化合物を回収する水洗部を複数段設け、この複数段の水洗部にて、順次、脱炭酸排ガスに同伴するアミンの回収処理を行うことが示されている。この特許文献1の洗浄水は、CO2を吸収したアミン系吸収液からCO2を除去してアミン系吸収液を再生する処理において、CO2に含まれる水分を凝縮して分離した凝縮水が用いられている。 Conventionally, in Patent Document 1, by bringing wash water into gas-liquid contact with decarboxylated exhaust gas from which CO 2 has been absorbed and removed by gas-liquid contact with the absorbing liquid, the amine compound associated with the decarboxylated exhaust gas is recovered. It has been shown that a plurality of stages of water washing parts are provided, and the multi-stage water washing parts sequentially perform recovery treatment of amines accompanying the decarboxylated exhaust gas. Washing water of Patent Document 1, in a process of reproducing the amine absorbing solution to remove CO 2 from the amine-based absorbing solution that has absorbed CO 2, the condensed water separated by condensing the moisture contained in the CO 2 is It is used.

また、従来、特許文献2では、吸収液との気液接触によりCO2が吸収除去された脱炭酸排ガスを冷却する冷却部と、冷却部で凝縮した凝縮水と脱炭酸排ガスとを向流接触させる接触部を設けたものが示されている。さらに、特許文献2では、吸収液との気液接触によりCO2が吸収除去された脱炭酸排ガスに対して洗浄水を気液接触させることで、脱炭酸排ガスに同伴されたアミン化合物を回収する水洗部を設けたものが示され、洗浄水は、CO2が回収される前の排ガスを冷却する冷却塔で凝縮された凝縮水が用いられている。 Further, conventionally, in Patent Document 2, a cooling unit that cools a decarboxylated exhaust gas in which CO 2 is absorbed and removed by gas-liquid contact with an absorbing liquid and a condensing water condensed in the cooling unit and a decarboxylated exhaust gas are in countercurrent contact. The one provided with the contact part to make a contact is shown. Further, in Patent Document 2, by bringing the washing water into gas-liquid contact with the decarboxylated exhaust gas from which CO 2 has been absorbed and removed by the gas-liquid contact with the absorbing liquid, the amine compound accompanying the decarboxylated exhaust gas is recovered. The one provided with a washing part is shown, and the washing water used is condensed water condensed in a cooling tower that cools the exhaust gas before CO 2 is recovered.

特開2002−126439号公報JP-A-2002-126439 特開平8−80421号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-80421

しかしながら、近年では、環境保全の見地から、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液成分の濃度をより一層低減することが望まれている。特に、将来予想される処理ガス流量の多い火力発電所などの排ガスに対して、CO2回収装置を設置する場合、排ガスの放出量が多量であることから、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液成分の放出量が増加する傾向にあり、放出される塩基性アミン化合物類(吸収液成分)の濃度をより一層低減することが必要である。 However, in recent years, from the viewpoint of environmental conservation, it has been desired to further reduce the concentration of the absorption liquid component remaining in the decarboxylated exhaust gas and released. In particular, when a CO 2 recovery device is installed for exhaust gas from thermal power plants, etc., which is expected to have a large flow rate of treated gas in the future, the amount of exhaust gas released is large, so it remains in the decarboxylated exhaust gas and is released. The amount of the absorbed liquid component released tends to increase, and it is necessary to further reduce the concentration of the released basic amine compounds (absorbent liquid component).

本発明は上述した課題を解決するものであり、脱炭酸排ガスに残存して放出される塩基性アミン化合物類の濃度をより一層低減することのできるCO2回収装置およびCO2回収方法を提供することを課題とする。 The present invention solves the above-mentioned problems, and provides a CO 2 recovery device and a CO 2 recovery method capable of further reducing the concentration of basic amine compounds released remaining in decarboxylated exhaust gas. That is the issue.

上述した課題を解決するための本発明の第1の発明は、CO2を含有するCO2含有排ガスとCO2吸収液とを接触させてCO2を除去するCO2吸収塔と、CO2を吸収したCO2吸収液のリッチ溶液をリッチ溶液供給管により導入し、CO2吸収液を再生する吸収液再生塔と、を具備し、前記吸収液再生塔でCO2が除去されたリーン溶液をリーン溶液供給管により導入し、前記CO2吸収塔で再利用するCO2回収装置であって、前記CO2吸収塔が、前記CO2吸収液によりCO2含有排ガス中のCO2を吸収するCO2吸収部と、前記CO2吸収部のガス流れ下流側に設けられ、洗浄水によりCO2除去後の排ガスを冷却すると共に、同伴するCO2吸収剤を前記洗浄水により回収する水洗部と、を具備し、前記吸収液再生塔の塔頂部から放出される水蒸気を伴ったCO2ガスから分離された凝縮水を、前記水洗部側に導入するラインと、前記水洗部で洗浄したCO2吸収剤を含む洗浄水を抜出して、前記吸収液再生塔のリフラックス部に導入する水洗部抜出液供給ラインと、を具備することを特徴とするCO2回収装置にある。 The first aspect of the present invention to solve the above problems, and the CO 2 absorber to remove CO 2 by contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2, the CO 2 A lean solution in which a rich solution of the absorbed CO 2 absorbing liquid is introduced by a rich solution supply pipe to regenerate the CO 2 absorbing liquid and a lean solution in which CO 2 is removed by the absorbing liquid regenerating tower is provided. introduced by the lean-solution supply pipe, a CO 2 is reused in the CO 2 absorption tower, wherein the CO 2 absorber is to absorb CO 2 of CO 2 contained in the exhaust gas by the CO 2 absorbing solution CO A water washing part provided on the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorbing part, cooling the exhaust gas after removing CO 2 with washing water, and recovering the accompanying CO 2 absorbing agent with the washing water. A line for introducing condensed water separated from CO 2 gas with water vapor released from the top of the absorption liquid regeneration tower into the washing section, and CO 2 absorption washed by the washing section. The CO 2 recovery apparatus is provided with a water washing part withdrawal liquid supply line for drawing out washing water containing an agent and introducing it into the reflux part of the absorption liquid regeneration tower.

第2の発明は、第1の発明において、前記水洗部の液貯留部で回収されたCO2吸収剤を含む洗浄水を前記水洗部の頂部側から供給して循環する洗浄水循環ラインを有し、前記水洗部抜出液供給ラインが前記洗浄水循環ラインに接続されていることを特徴とするCO2回収装置にある。 The second invention has, in the first invention, a washing water circulation line in which washing water containing a CO 2 absorber recovered in the liquid storage part of the washing part is supplied from the top side of the washing part and circulated. The CO 2 recovery device is characterized in that the washing water extraction liquid supply line is connected to the washing water circulation line.

第3の発明は、第1又は2の発明において、前記水洗部が、前記CO2吸収部のガス流れ下流側に設けられる本水洗部と、前記本水洗部のガス流れ下流側に設けられ、前記凝縮水で、本水洗後のCO2除去後の排ガスをさらに仕上げ洗浄する仕上水洗部と、を有することを特徴とするCO2回収装置にある。 In the third invention, in the first or second invention, the water washing section is provided on the main water washing section provided on the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorbing section and on the downstream side of the gas flow of the main washing section. The CO 2 recovery apparatus is characterized by having a finishing water washing section for further finishing and washing the exhaust gas after removing CO 2 after the main washing with the condensed water.

第4の発明は、第1乃至3のいずれか一つの発明において、前記水蒸気を伴ったCO2ガスから凝縮水を分離する分離ドラムと、前記分離ドラムから前記再生塔のリフラックス部に前記凝縮水を導入するラインと、を備え、前記水洗部側に導入する分岐ラインが、前記再生塔のリフラックス部に導入するラインから分岐されていることを特徴とするCO2回収装置にある。 The fourth invention is the invention of any one of the first to the third, wherein the separation drum for separating condensed water from the CO 2 gas accompanied by water vapor and the condensation from the separation drum to the reflux portion of the regeneration tower. The CO 2 recovery apparatus includes a line for introducing water and a branch line for introducing into the washing portion side is branched from a line for introducing into the reflux portion of the regeneration tower.

第5の発明は、CO2を含有するCO2含有排ガスとCO2吸収液とを接触させてCO2を除去するCO2吸収塔と、CO2を吸収したCO2吸収液からCO2を分離してCO2吸収液を再生する吸収液再生塔とを用い、前記吸収液再生塔でCO2が除去されたリーン溶液をCO2吸収塔で再利用するCO2回収方法であって、前記吸収液再生塔の塔頂部から放出される水蒸気を伴ったCO2ガスから分離された凝縮水を、前記水洗部側に導入する工程と、前記CO2吸収塔のガス流れ下流側において、洗浄水によりCO2除去排ガスを洗浄すると共に冷却する洗浄工程と、この洗浄に用いた洗浄水を抜出し、前記吸収液再生塔のリフラックス部に導入する工程と、を有することを特徴とするCO2回収方法にある。 A fifth invention is the separation and the CO 2 absorber to remove CO 2 by contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2, the CO 2 from the CO 2 absorbent having absorbed CO 2 This is a CO 2 recovery method in which a lean solution from which CO 2 has been removed by the absorption liquid regeneration tower is reused by the CO 2 absorption tower by using an absorption liquid regeneration tower that regenerates the CO 2 absorption liquid. In the step of introducing condensed water separated from the CO 2 gas with water vapor released from the top of the liquid regeneration tower into the washing section side, and in the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorbing tower, the washing water is used. A CO 2 recovery method characterized by having a cleaning step of cleaning and cooling the CO 2 removed exhaust gas, and a step of extracting the cleaning water used for this cleaning and introducing it into the reflux portion of the absorption liquid regeneration tower. It is in.

第6の発明は、第5の発明において、前記洗浄工程が、本洗浄工程と、前記水洗部のガス流れ後流側で仕上げ洗浄する仕上洗浄工程とを有し、前記仕上洗浄工程で、前記水凝縮水を用いて仕上げ洗浄することを特徴とするCO2回収方法にある。 A sixth aspect of the present invention is the fifth invention, wherein the cleaning step includes a main cleaning step and a finish cleaning step of finishing cleaning on the wake side of the gas flow of the water washing portion. It is a CO 2 recovery method characterized by finish cleaning using condensed water.

本発明によれば、脱炭酸排ガスに残存して放出される吸収液の塩基性アミン化合物類の濃度をより一層低減できると共に、回収した吸収液の再利用を図ることができる。 According to the present invention, the concentration of basic amine compounds in the absorption liquid remaining in the decarboxylated exhaust gas can be further reduced, and the recovered absorption liquid can be reused.

図1は、実施例1に係るCO2回収装置の概略図である。FIG. 1 is a schematic view of a CO 2 recovery device according to the first embodiment. 図2は、実施例1に係る吸収液再生塔の要部概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a main part of the absorption liquid regeneration tower according to the first embodiment. 図3は、実施例2に係るCO2回収装置の概略図である。FIG. 3 is a schematic view of the CO 2 recovery device according to the second embodiment. 図4は、実施例3に係るCO2回収装置の概略図である。FIG. 4 is a schematic view of the CO 2 recovery device according to the third embodiment. 図5は、試験例における吸収塔出口ガス中の同伴吸収剤濃度比のグラフである。FIG. 5 is a graph of the concentration ratio of the accompanying absorbent in the absorption tower outlet gas in the test example.

以下に添付図面を参照して、本発明の好適な実施例を詳細に説明する。なお、この実施例により本発明が限定されるものではなく、また、実施例が複数ある場合には、各実施例を組み合わせて構成するものも含むものである。 Preferred embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to the accompanying drawings. It should be noted that the present invention is not limited to this example, and when there are a plurality of examples, the present invention also includes a combination of the respective examples.

本発明による実施例に係るCO2回収装置について、図面を参照して説明する。図1は、実施例1に係るCO2回収装置の概略図である。
図1に示すように、本実施例に係るCO2回収装置10Aは、CO2を含有するCO2含有排ガス11AとCO2吸収液(リーン溶液12B)とを接触させてCO2を除去するCO2吸収塔(以下「吸収塔」ともいう)13と、CO2を吸収したCO2吸収液(リッチ溶液12A)を再生する吸収液再生塔(以下「再生塔」ともいう)14と、再生塔14でCO2が除去されたリーン溶液12BをCO2吸収塔13で再利用するCO2回収装置であって、吸収塔13が、CO2吸収液(リーン溶液)12BによりCO2含有排ガス11A中のCO2を吸収するCO2吸収部13Aと、CO2吸収部13Aのガス流れ下流側に設けられ、洗浄水20によりCO2除去後の排ガス11Bを冷却すると共に、同伴するCO2吸収剤を洗浄水20により回収する本水洗部13Cと、本水洗部13Cの液貯留部21で回収されたCO2吸収剤を含む洗浄水20を本水洗部13Cの頂部側から供給して循環する洗浄水循環ラインL1と、CO2吸収部13Aと本水洗部13Cとの間に設けられる予備水洗部13Bと、洗浄水循環ラインL1から、CO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aを抜出し、吸収液再生塔14のリフラックス部17の塔頂側に接続され、該リフラックス部17内に導入する水洗部抜出液供給ラインL2と、リフラックス部17の導入位置よりも塔底部側からリフラックス水の一部を抜出し、予備水洗部13B側に接続され、該予備水洗部13Bの予備水洗水20bとして導入するリフラックス水供給ラインL3と、を具備するものである。
The CO 2 recovery apparatus according to the embodiment according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic view of a CO 2 recovery device according to the first embodiment.
As shown in FIG. 1, CO 2 recovery apparatus 10A according to the present embodiment, CO 2 containing exhaust gas 11A and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2 with (lean solution 12B) and contacting the removing CO 2 CO and 2 absorber (hereinafter referred to as "absorption column") 13, CO 2 absorbent having absorbed CO 2 absorbing solution regeneration tower for reproducing (rich solution 12A) (hereinafter also referred to as "regeneration tower") 14, a regeneration tower the lean solution 12B which CO 2 has been removed in 14 a CO 2 reused in the CO 2 absorber 13, absorption tower 13, CO 2 absorbing solution (lean solution) CO 2 containing exhaust gas 11A in the 12B The CO 2 absorbing section 13A that absorbs CO 2 and the CO 2 absorbing section 13A are provided on the downstream side of the gas flow, and the exhaust gas 11B after removing CO 2 is cooled by the washing water 20 and the accompanying CO 2 absorber is added. Washing water circulation in which the main water washing unit 13C collected by the washing water 20 and the washing water 20 containing the CO 2 absorber recovered in the liquid storage unit 21 of the main water washing unit 13C are supplied from the top side of the main water washing unit 13C and circulated. extracting a line L 1, and a spare washing unit 13B provided between the CO 2 absorbing section 13A and the water washing section 13C, from the wash water circulation line L 1, a portion 20a of the washing water 20 containing the CO 2 absorbent, The water-washing section withdrawal liquid supply line L 2 connected to the top side of the reflux portion 17 of the absorption liquid regeneration tower 14 and introduced into the reflux section 17 and the bottom side of the reflux section 17 from the introduction position. It is provided with a reflux water supply line L 3 which is connected to the preliminary water washing unit 13B side and is introduced as the preliminary water washing water 20b of the preliminary water washing unit 13B.

なお、本実施例では、洗浄水循環ラインL1から、CO2吸収液を含む洗浄水20の一部20aをそのまま抜き出すようにしているが、本発明はこれに限定されず、別途洗浄水循環ラインL1から、CO2吸収液を含む洗浄水20の一部20aを一時貯留する貯留部を設け、ここから抜き出すようにしてもよい。 In this embodiment, a part 20a of the washing water 20 containing the CO 2 absorbing liquid is extracted as it is from the washing water circulation line L 1 , but the present invention is not limited to this, and the washing water circulation line L is separately extracted. From 1 , a storage portion for temporarily storing a part 20a of the washing water 20 containing the CO 2 absorbing liquid may be provided and extracted from the storage portion.

本実施例のCO2回収装置10Aは、CO2を含有するCO2含有排ガス11Aとリーン溶液12Bとを接触させてCO2を除去する吸収塔13と、CO2を吸収したリッチ溶液12Aを再生する再生塔14とを有し、再生塔14でCO2が除去されたリーン溶液12BをCO2吸収塔13で循環再利用して、CO2を含有するCO2含有排ガス11AからCO2を効率よく除去している。 CO 2 recovery apparatus 10A of this embodiment, the absorption column 13 by contacting the CO 2 containing exhaust gas 11A and lean solution 12B containing CO 2 removing CO 2, play rich solution 12A that has absorbed CO 2 to and a regeneration tower 14, the lean solution 12B which CO 2 has been removed in the regeneration tower 14 by circulating reused in the CO 2 absorber 13, the efficiency of CO 2 from CO 2 containing exhaust gas 11A containing CO 2 It is removed well.

本実施例のCO2吸収塔13は、CO2含有排ガス11A中のCO2を吸収するCO2吸収部13Aと、CO2吸収部13Aのガス流れ下流側に設けられ、CO2除去後の排ガス11Bを予備水洗する予備水洗部13Bと、予備水洗後のCO2除去後の排ガス11Cを本水洗する本水洗部13Cと、を備えている。 The CO 2 absorption tower 13 of this embodiment is provided in a CO 2 absorption unit 13A that absorbs CO 2 in the CO 2 containing exhaust gas 11A and on the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorption unit 13A, and is an exhaust gas after CO 2 removal. A preliminary water washing unit 13B for preliminarily washing 11B and a main water washing unit 13C for main washing the exhaust gas 11C after removing CO 2 after the preliminary water washing are provided.

ここで、CO2吸収塔13の内部では、吸収塔底部13bにおいて、外部から導入されたCO2含有排ガス11Aが、CO2吸収塔13の下部側に設けられたCO2吸収部13Aにおいて、例えばアルカノールアミン等のCO2吸収剤をベースとするCO2吸収液12と対向流接触される。そして、この対向流接触の結果、CO2含有排ガス11A中のCO2は、化学反応(R−NH2+H2O+CO2→R−NH3HCO3)により、CO2吸収液12に吸収される。この結果、CO2吸収部13Aを通過して、CO2吸収塔13の内部を上昇するCO2除去後の排ガス11Bには、CO2が殆ど残存しないものとなる。 Here, inside the CO 2 absorption tower 13, the CO 2- containing exhaust gas 11A introduced from the outside at the bottom 13b of the absorption tower is, for example, at the CO 2 absorption unit 13A provided on the lower side of the CO 2 absorption tower 13. the CO 2 absorbents such as alkanolamines are contacted CO 2 absorbing liquid 12 and the counter-flow based. As a result of this countercurrent contact, CO 2 in the CO 2 containing exhaust gas 11A is by chemical reaction (R-NH 2 + H 2 O + CO 2 → R-NH 3 HCO 3), is absorbed into the CO 2 absorbing liquid 12 .. As a result, almost no CO 2 remains in the exhaust gas 11B after CO 2 removal, which passes through the CO 2 absorption unit 13A and rises inside the CO 2 absorption tower 13.

このCO2除去後の排ガス11Bは、ガス流れ下流の本水洗部13Cで洗浄するが、本実施例では、この本水洗部13Cに導入する前に、予備水洗部13Bを設け、ここで予備水洗をしている。 The exhaust gas 11B after CO 2 removal is washed by the main water washing section 13C downstream of the gas flow, but in this embodiment, a preliminary washing section 13B is provided before being introduced into the main washing section 13C, where the preliminary washing section 13B is provided. I am doing.

この予備水洗部13Bでは、CO2除去後の排ガス11Bを、予備水洗水20bと気液接触して予備洗浄し、CO2除去後の排ガス11B中に同伴されるCO2吸収剤を洗浄する。 In the pre-water washing unit 13B, CO 2 exhaust gas 11B after the removal, prewashed in contact preliminary washing water 20b and the gas-liquid, washing the CO 2 absorbent that is entrained in the exhaust gas 11B after CO 2 removal.

ここで、CO2吸収液12中のCO2吸収剤がCO2除去後の排ガス11Bに何故同伴されるかという点について説明する。吸収塔13内のCO2吸収部13A内を上昇するCO2含有排ガス11A中にはその温度における飽和蒸気圧の関係から水蒸気が同伴する。
この水蒸気を含むCO2除去後の排ガス11BとCO2吸収液12とが対向接触することで、CO2吸収剤の極一部が飽和蒸気圧の関係から蒸気として、飛沫同伴によりミストとして排ガス11Bに同伴する。
この結果、CO2吸収部13Aを通過したCO2除去後の排ガス11B中には、CO2吸収剤が僅かに含まれることとなる。
Here, CO 2 absorber in the CO 2 absorbing liquid 12 will be described that either why entrained in the exhaust gas 11B after CO 2 removal. Due to the saturated vapor pressure at that temperature, water vapor accompanies the CO 2- containing exhaust gas 11A rising in the CO 2 absorbing portion 13A in the absorption tower 13.
When the exhaust gas 11B after removing CO 2 containing water vapor and the CO 2 absorbing liquid 12 come into contact with each other, a very small part of the CO 2 absorber becomes vapor due to the saturated vapor pressure, and exhaust gas 11B as mist accompanied by droplets. Accompany you.
As a result, in the exhaust gas 11B after CO 2 removal which has passed through the CO 2 absorbing section 13A, so that the CO 2 absorbent is contained slightly.

また、本洗浄部13Cでは、CO2除去後の排ガス11Bの冷却により、該排ガス11B中に同伴している水蒸気から凝縮水である洗浄水20を生じ、排ガス11B中に同伴するCO2吸収剤が溶解することにより、洗浄水20中にCO2吸収剤が僅かに含まれることになる。 Further, in the main cleaning unit 13C, by cooling the exhaust gas 11B after removing CO 2 , the cleaning water 20 which is condensed water is generated from the water vapor accompanying in the exhaust gas 11B, and the CO 2 absorber accompanying in the exhaust gas 11B is generated. Will be dissolved, so that the washing water 20 contains a small amount of CO 2 absorber.

よって、本実施例では、先ず予備水洗部13Bにおいて、CO2除去後の排ガス11B中のCO2吸収剤を予備洗浄水20bで洗浄除去するようにしている。 Therefore, in the present embodiment, first, in a preliminary water washing section 13B, has a CO 2 absorber in the exhaust gas 11B after CO 2 removal to clean removed by pre-washing water 20b.

この予備水洗部13Bを通過した後、CO2除去後の排ガス11Cは、チムニートレイ16を介して本水洗部13C側へ上昇し、本水洗部13Cの頂部側から供給される洗浄水20と気液接触して、CO2除去後の排ガス11Cに同伴するCO2吸収剤を循環洗浄により回収する。 After passing through the preliminary washing section 13B, the exhaust gas 11C after removing CO 2 rises to the main washing section 13C side via the chimney tray 16, and is supplied with the washing water 20 from the top side of the main washing section 13C. and liquid contact, the CO 2 absorbent to accompany the exhaust 11C after CO 2 removal is recovered by circulating the washing.

本水洗部13Cでは、チムニートレイ16の液貯留部21で貯留した洗浄水20を循環ラインL1で循環させて、循環洗浄するようにしている。
なお、洗浄水循環ラインL1には冷却部22を設け、所定の温度(例えば40℃以下)まで冷却している。洗浄水20は、洗浄水循環ラインL1に設けた循環ポンプ57により循環されている。この循環する洗浄水20による本洗浄によって、CO2除去後の排ガス11Cに同伴するCO2吸収剤を更に回収・除去することができる。
In this water washing section 13C, by circulating the washing water 20 which stores the liquid reservoir 21 of the chimney tray 16 in the circulation line L 1, so that the circulating washing.
The washing water circulation line L 1 is provided with a cooling unit 22 to cool to a predetermined temperature (for example, 40 ° C. or lower). Washing water 20 is circulated by a circulation pump 57 provided in the cleaning water circulation line L 1. By the washing with the washing water 20 to the circulation, the CO 2 absorbent to accompany the exhaust 11C after CO 2 removal can be further recovered and removed.

その後、CO2吸収剤が除去されたCO2吸収剤除去後の排ガス11Dは、CO2吸収塔13の塔頂部13aから外部へ排出される。なお、符号75はガス中のミストを捕捉するミストエリミネータを図示する。 Then, CO 2 gas 11D after absorbing agent CO 2 absorbent is removed removed is discharged from the top portion 13a of the CO 2 absorber 13 to the outside. Reference numeral 75 indicates a mist eliminator that captures mist in the gas.

このように、本実施例では、予備水洗部13B及び本水洗部13Cを設けて、CO2除去後の排ガス11B、11C中に同伴される凝縮水に溶解したCO2吸収液を2段階で洗浄除去しているので、CO2除去後の排ガス11B、11Cに同伴するCO2吸収液を確実に回収・除去することができる。 Thus, in this embodiment, provided with a pre-washing section 13B, and the water washing section 13C, washed exhaust gas 11B after CO 2 removal, the CO 2 absorbent that has dissolved in the condensed water being entrained in the 11C in two stages since removal, flue gas 11B after CO 2 removal, the CO 2 absorbing solution accompanying the 11C can be reliably collected and removed.

この結果、外部に放出されるCO2吸収液除去排ガス11D中に残存して放出される塩基性アミン化合物類等のCO2吸収剤の濃度をより一層低減することができる。 As a result, the concentration of the CO 2 absorbent such as the basic amine compounds remaining in the CO 2 absorbing liquid-removed exhaust gas 11D released to the outside can be further reduced.

CO2を吸収したリッチ溶液12Aは、リッチ溶液供給管50に介装されたリッチソルベントポンプ51により昇圧され、リッチ・リーン溶液熱交換器52において、吸収液再生塔14で再生されたリーン溶液12Bにより加熱され、吸収液再生塔14の頂部側に供給される。 The rich solution 12A that has absorbed CO 2 is boosted by the rich solvent pump 51 interposed in the rich solution supply pipe 50, and the lean solution 12B regenerated in the absorption liquid regeneration tower 14 in the rich lean solution heat exchanger 52. Is heated and supplied to the top side of the absorption liquid regeneration tower 14.

再生塔14の頂部側から塔内部に放出されたリッチ溶液12Aは、その塔底部14bからの水蒸気による加熱により、CO2放出部14Aで大部分のCO2を放出する。再生塔14内で一部または大部分のCO2を放出したCO2吸収液12は「セミリーン溶液」と呼称される。この図示しないセミリーン溶液は、再生塔14底部に流下する頃には、ほぼ全てのCO2が除去されたリーン溶液12Bとなる。このリーン溶液12Bは循環ラインL20に介装された再生加熱器61で飽和水蒸気62により加熱される。加熱後の飽和水蒸気62は水蒸気凝縮水63となる。 The rich solution 12A discharged from the top side of the regeneration tower 14 into the tower releases most of CO 2 at the CO 2 emission section 14A by heating with steam from the bottom 14b of the column. The CO 2 absorbent 12 that has released some or most of the CO 2 in the regeneration tower 14 is called a "semi-lean solution". This semi-lean solution (not shown) becomes a lean solution 12B from which almost all CO 2 has been removed by the time it flows down to the bottom of the regeneration tower 14. The lean solution 12B is heated by the saturated steam 62 in the regeneration heater 61 interposed in the circulation line L 20 . The saturated steam 62 after heating becomes steam condensed water 63.

一方、再生塔14の塔頂部14aからは塔内においてリッチ溶液12A及び図示しないセミリーン溶液から逸散された水蒸気を伴ったCO2ガス41が放出される。そして、水蒸気を伴ったCO2ガス41がガス排出ラインL21により導出され、ガス排出ラインL21に介装されたコンデンサ42により水蒸気が凝縮され、分離ドラム43にて凝縮水44が分離され、CO2ガス45が系外に放出されて、別途圧縮回収等の後処理がなされる。この分離ドラム43にて分離された凝縮水44は凝縮水ラインL22に介装された凝縮水循環ポンプ46にて吸収液再生塔14の上部に供給される。なお、図示していないが、一部の凝縮水44はCO2吸収液を含む洗浄水20の洗浄水循環ラインL1に供給され、CO2除去排ガス11Cに同伴するCO2吸収液12の吸収に用いるようにしてもよい。 On the other hand, from the top 14a of the regeneration tower 14, CO 2 gas 41 accompanied by water vapor dissipated from the rich solution 12A and the semi-lean solution (not shown) is released in the tower. Then, CO 2 gas 41 accompanied by water vapor is derived by the gas discharge line L 21, the water vapor is condensed by a condenser 42 which is interposed in the gas discharge line L 21, condensed water 44 is separated in the separation drum 43, The CO 2 gas 45 is released to the outside of the system, and post-treatment such as compression recovery is performed separately. The condensed water 44 separated by the separation drum 43 is supplied to the upper part of the absorption liquid regeneration tower 14 by the condensed water circulation pump 46 interposed in the condensed water line L 22 . Although not shown, a portion of the condensed water 44 is supplied to the wash water circulation line L 1 of the washing water 20 containing the CO 2 absorbing solution, the absorption of CO 2 absorbing liquid 12 accompanying the CO 2 flue gas 11C You may use it.

再生されたCO2吸収液(リーン溶液12B)はリーン溶液供給管53を介してリーン溶液ポンプ54によりCO2吸収塔13側に送られ、CO2吸収液12として循環利用される。この際、リーン溶液12Bは、冷却部55により所定の温度まで冷却して、CO2吸収部13A内にノズル56を介して、供給されている。 The regenerated CO 2 absorbing liquid (lean solution 12B) is sent to the CO 2 absorbing tower 13 side by the lean solution pump 54 via the lean solution supply pipe 53, and is recycled as the CO 2 absorbing liquid 12. At this time, the lean solution 12B is cooled to a predetermined temperature by the cooling unit 55 and supplied into the CO 2 absorbing unit 13A via the nozzle 56.

よって、CO2吸収液12は、CO2吸収塔13と吸収液再生塔14とを循環する閉鎖経路を形成し、CO2吸収塔13のCO2吸収部13Aで再利用される。なお、必要に応じて図示しない補給ラインによりCO2吸収液12は供給され、また必要に応じて図示しないリクレーマによりCO2吸収液を再生するようにしている。 Therefore, the CO 2 absorbing liquid 12 forms a closed path that circulates between the CO 2 absorbing tower 13 and the absorbing liquid regeneration tower 14, and is reused in the CO 2 absorbing portion 13A of the CO 2 absorbing tower 13. The CO 2 absorbing liquid 12 is supplied by a replenishment line (not shown) as needed, and the CO 2 absorbing liquid is regenerated by a reclaimer (not shown) as needed.

なお、CO2吸収塔13に供給されるCO2含有排ガス11Aは、その上流側に設けられた冷却塔70において、冷却水71により冷却され、その後CO2吸収塔13内に導入される。なお、冷却水71の一部もCO2吸収塔13の洗浄水20として本水洗部13Cの頂部に供給され、CO2除去排ガス11Bに同伴するCO2吸収液12の洗浄に用いる場合もある。なお、符号72は循環ポンプ、73は冷却器、74は循環ラインを図示する。 The CO 2- containing exhaust gas 11A supplied to the CO 2 absorption tower 13 is cooled by the cooling water 71 in the cooling tower 70 provided on the upstream side thereof, and then introduced into the CO 2 absorption tower 13. Incidentally, is fed to the top of the water washing section 13C as wash water 20 of the CO 2 absorber 13 also part of the cooling water 71, it is sometimes used for cleaning the CO 2 absorbing liquid 12 accompanying the CO 2 flue gas 11B. Reference numeral 72 is a circulation pump, 73 is a cooler, and 74 is a circulation line.

本実施例では、吸収塔13内の予備水洗部13Bで用いる洗浄水として、本水洗部13Cで用いた洗浄水20の一部20aを、再生塔14のリフラックス部17に導入し、このリフラックス部17から抜出したリフラックス水の一部を用いるようにしている。 In this embodiment, as the washing water used in the preliminary washing section 13B in the absorption tower 13, a part 20a of the washing water 20 used in the main washing section 13C is introduced into the reflux section 17 of the regeneration tower 14. A part of the reflux water extracted from the flux portion 17 is used.

ここで、本実施例では、本水洗部13Cの洗浄水循環ラインL1から、CO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aを、水洗部抜出液供給ラインL2により抜出している。水洗部抜出液供給ラインL2は、吸収液再生塔14のリフラックス部17の塔頂部14a側の導入位置Xに接続され、ここでリフラックス部17内にCO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aを導入している。なお、洗浄水20の一部20aの抜出量は、水洗部抜出液供給ラインL2に介装されたポンプにより調整される。 In the present embodiment, from the wash water circulation line L 1 of the washing unit 13C, a portion 20a of the washing water 20 containing the CO 2 absorbent, and extracted by washing unit extraction liquid supply line L 2. The water-washing section withdrawal liquid supply line L 2 is connected to the introduction position X on the tower top 14a side of the reflux section 17 of the absorbing solution regeneration tower 14, where the washing water containing a CO 2 absorber is contained in the reflux section 17. A part of 20 20a is introduced. The withdrawal amount of a part 20a of the washing water 20 is adjusted by a pump interposed in the washing part withdrawal liquid supply line L 2 .

そして、リフラックス部17では、凝縮水44が導入されてリフラックス水となり、このリフラックス水と混合される。そして、CO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aの導入位置Xよりも塔底部14bの位置Yからリフラックス水の一部をリフラックス水供給ラインL3により抜出している。そして、予備水洗部13B側に接続されたリフラックス水供給ラインL3により、予備水洗部13Bの予備水洗水20bとして導入するようにしている。 Then, in the reflux section 17, condensed water 44 is introduced to become reflux water, which is mixed with the reflux water. Then, the extracted by a portion 20a reflux water supply line L 3 a part of the reflux water from a position Y of the bottom portion 14b than introducing position X of the washing water 20 containing the CO 2 absorbent. Then, it is introduced as the preliminary flush water 20b of the preliminary flush section 13B by the reflux water supply line L 3 connected to the preliminary flush section 13B side.

図2は、実施例1に係る吸収液再生塔の要部概略図である。
図2に示すように、再生塔14のリフラックス部17は、複数の棚段のトレイ17a〜17dが配置され、再生塔14のCO2放出部14AでCO2が放出された後の水蒸気を伴ったCO2ガス41が上昇される。
FIG. 2 is a schematic view of a main part of the absorption liquid regeneration tower according to the first embodiment.
As shown in FIG. 2, in the reflux portion 17 of the regeneration tower 14, trays 17a to 17d of a plurality of shelves are arranged, and water vapor after CO 2 is released by the CO 2 emission portion 14A of the regeneration tower 14 is released. The accompanying CO 2 gas 41 is increased.

すなわち、図2に示すように、再生塔14のリフラックス部17において、リフラックス部17で再生塔14の下部からの蒸気を伴ったCO2ガス41により生成されたリフラックス水と、CO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aとが、棚段トレイを落下する際、混合される。 That is, as shown in FIG. 2, in the reflux section 17 of the regeneration tower 14, the reflux water generated by the CO 2 gas 41 accompanied by steam from the lower part of the regeneration tower 14 at the reflux section 17 and CO 2 A part 20a of the washing water 20 containing the absorbent is mixed when the shelf tray is dropped.

このリフラックス部17で水蒸気により洗浄水20の一部20aはその温度が上昇され、その後、洗浄水20の一部20aの導入位置Xよりも塔底部14b側の抜出位置Yからリフラックス水の一部として抜出し、該予備水洗部13Bの予備水洗水20bとしている。 The temperature of a part 20a of the washing water 20 is raised by steam in the reflux portion 17, and then the reflux water is taken out from the extraction position Y on the tower bottom 14b side of the introduction position X of the part 20a of the washing water 20. It is extracted as a part of the above, and is used as the preliminary washing water 20b of the preliminary washing section 13B.

ここで、再生塔リフラックス部については、段塔でも充填塔でもよい。なお、低液流量の条件では段塔とすることが好ましい。 Here, the regeneration tower reflux portion may be a stepped tower or a filling tower. Under the condition of low liquid flow rate, it is preferable to use a step tower.

この段塔の具体例としては、例えばダウンカマーを有する十字流接触型のバルブトレイ、泡鐘トレイ、及び多孔板トレイ等を例示することができる。 Specific examples of this step tower include, for example, a cross-flow contact type valve tray having a downcomer, a bubble bell tray, a perforated plate tray, and the like.

リフラックス部17の段数については、本実施例では、気液接触効率の観点から4段以上が好ましい。なお、図2の実施例では、十字流接触型の4段トレイを例示している。 In this embodiment, the number of stages of the reflux portion 17 is preferably 4 or more from the viewpoint of gas-liquid contact efficiency. In the embodiment of FIG. 2, a cross-flow contact type four-stage tray is illustrated.

塔外部からの液の供給方法については、特に制約は無いが、本実施例では、ダウンカマーの凝縮水44と、反対方向からの水洗部抜出液供給ラインL2とにより液供給を行う態様を例示している。 The method of supplying the liquid from the outside of the tower is not particularly limited, but in this embodiment, the liquid is supplied by the condensed water 44 of the downcomer and the flushing part withdrawal liquid supply line L 2 from the opposite direction. Is illustrated.

上段トレイ17aから下段側のトレイ17bへの液供給は、ダウンカマー部にて塔内部を流下させる方法でもよく、ダウンカマー部から塔外部の配管を介して下段に供給する方法でもよい。なお、図2に示す実施例では、塔内部での下段への液供給の例である。 The liquid supply from the upper tray 17a to the lower tray 17b may be a method of flowing down the inside of the tower at the downcomer portion, or a method of supplying the liquid from the downcomer portion to the lower stage via a pipe outside the tower. In the embodiment shown in FIG. 2, the liquid is supplied to the lower stage inside the tower.

リフラックス部17の水分凝縮については、リフラックス部17の最下段トレイ17dにて、例えば、100℃近い温度の水蒸気を含むCO2ガス41が、温度の低いリフラックス液及び水洗部抜出供給液との接触により、ガス温度が、例えば5℃程度低下する。この結果水蒸気を含むCO2ガス41中の水蒸気が凝縮する。よって、従来のように、水洗部抜出液供給量(リフラックス部への供給無し)と比較して、本実施例ではリフラックス部17へ洗浄水20の一部20aを供給すること及び凝縮によって、例えば1.6倍程度の液流量となる。 Regarding the water condensation of the reflux section 17, for example, CO 2 gas 41 containing water vapor having a temperature close to 100 ° C. is supplied to the reflux solution having a low temperature and the washing section from the bottom tray 17d of the reflux section 17. The contact with the liquid lowers the gas temperature by, for example, about 5 ° C. As a result, the water vapor in the CO 2 gas 41 containing water vapor condenses. Therefore, as in the conventional case, in this embodiment, a part 20a of the washing water 20 is supplied to the reflux part 17 and condensed as compared with the amount of the water-washed part withdrawal liquid supplied (without supplying to the reflux part). For example, the liquid flow rate is about 1.6 times.

この際、水洗部抜出液中吸収剤濃度は、従来に比較して、例えば0.6倍程度に低下すると共に、リフラックス部17からリフラックス水の一部の抜出液温度(T1)は、リフラックス部17へ導入するCO2吸収剤を含む洗浄水20の一部20aの導入温度(T0)よりも例えば約36℃程度上昇する。 At this time, the concentration of the absorbent in the extract of the washing portion is lowered to, for example, about 0.6 times as compared with the conventional case, and the temperature of a part of the extract of the reflux water from the reflux portion 17 (T 1). ) Is raised by, for example, about 36 ° C. from the introduction temperature (T 0 ) of a part 20a of the washing water 20 containing the CO 2 absorber to be introduced into the reflux unit 17.

この温度が上昇したリフラックス部17からのリフラックス水の一部の抜出液を予備洗浄水20bとして、予備水洗部13Bに導入しているので、従来よりも予備水洗効率が増大する。 Since a part of the reflux water extracted from the reflux portion 17 whose temperature has risen is introduced into the preliminary flush portion 13B as the preliminary flush water 20b, the preliminary flush efficiency is increased as compared with the conventional case.

予備水洗部13Bにおいて、CO2除去後の排ガス11Bに同伴する吸収液ミストからの吸収剤放散では、平衡上の到達点は、水洗部洗浄水中吸収剤濃度である。本実施例のように、洗浄水中の吸収剤が低濃度であれば、ミスト中吸収剤濃度との差が大きく、ミストからのCO2吸収剤の放散が従来よりも大幅に促進される。 In the preliminary flush section 13B, in the release of the absorbent from the absorbent mist accompanying the exhaust gas 11B after CO 2 removal, the equilibrium reaching point is the concentration of the absorbent in the flush section wash water. If the concentration of the absorbent in the washing water is low as in this example, the difference from the concentration of the absorbent in the mist is large, and the emission of the CO 2 absorber from the mist is significantly promoted as compared with the conventional case.

さらに、本実施例のように、予備水洗部13Bに導入する予備水洗水20bの液温度が高いので、上記の液中吸収剤濃度差(飽和蒸気圧差)の推進力だけでなく、物質移動係数も上昇する。よって、物質移動係数と推進力との積で表される吸収剤放散速度が従来よりも、大幅に向上することとなる。 Further, as in this embodiment, since the liquid temperature of the preliminary water washing water 20b introduced into the preliminary water washing unit 13B is high, not only the driving force of the above-mentioned concentration difference in the liquid absorbent (saturated vapor pressure difference) but also the mass transfer coefficient Also rises. Therefore, the absorption rate, which is represented by the product of the mass transfer coefficient and the propulsive force, is significantly improved as compared with the conventional case.

また、再生塔14の塔底部14bに洗浄水20の一部20aの全量を供給するものではないので、再生加熱器61のリボイラ量の低減を図ることができる。 Further, since the entire amount of the part 20a of the washing water 20 is not supplied to the bottom portion 14b of the regeneration tower 14, the amount of reboiler of the regeneration heater 61 can be reduced.

このように、CO2吸収塔13と吸収液再生塔14とを循環利用されるCO2吸収液12は、予備水洗部13B及び本水洗部13Cにおいて、CO2除去後のCO2除去排ガス11B、11Cと、洗浄水20とを向流接触させ、CO2除去排ガス11B、11Cに同伴されたCO2吸収液12を洗浄水20で吸収除去することで、吸収塔13の外部への放散を防止している。 Thus, the CO 2 absorbing liquid 12 to be circulated utilizing the CO 2 absorption tower 13 and the absorption solution regenerator 14 is in the preliminary washing unit 13B and the water washing section 13C, after CO 2 removal CO 2 flue gas 11B, By bringing the 11C and the washing water 20 into countercurrent contact and absorbing and removing the CO 2 absorbing liquid 12 accompanying the CO 2 removing exhaust gas 11B and 11C with the washing water 20, the emission to the outside of the absorption tower 13 is prevented. doing.

この洗浄の際、予備水洗部13Bにおいて用いる予備洗浄水20bとして、本水洗部13Cで用いた洗浄水20の一部20aを抜出し、再生塔14側のリフラックス部17に導入し、このリフラックス部17において、高温のリフラックス水と混合することで、液温度を上昇させると共に、吸収剤濃度を低下させたリフラックス水の一部を予備洗浄水20bとして用いるようにしているので、予備水洗部13Bにおける予備洗浄水20bの高温化及び含有吸収剤低濃度化に基づいたミストからの吸収剤放散促進による吸収剤の効率的な回収が図れると共にガスに同伴する吸収剤の放散量を低減することができる。 At the time of this washing, a part 20a of the washing water 20 used in the main washing part 13C was taken out as the preliminary washing water 20b used in the preliminary washing part 13B and introduced into the reflux part 17 on the regeneration tower 14 side, and this reflux was introduced. In part 17, by mixing with high-temperature reflux water, a part of the reflux water whose liquid temperature is raised and the absorbent concentration is lowered is used as the pre-washing water 20b. Efficient recovery of the absorbent by promoting the release of the absorbent from the mist based on the high temperature of the preliminary washing water 20b and the low concentration of the contained absorbent in the part 13B can be achieved, and the amount of the absorbent accompanying the gas is reduced. be able to.

[試験例1]
本発明の実施例1の効果を確認する試験を行った。
即ち、二酸化炭素14%を含む燃焼排ガス200Nm3/hを吸収塔13のCO2吸収部13Aに供給し、塩基性アミン溶液(CO2吸収液)と向流接触させて二酸化炭素を除去した。本試験例では、予備水洗部13BをCO2吸収部13Aの後流(上部)側に設けた。予備水洗部13Bの予備洗浄水20bは、本水洗部13Cで用いた洗浄水20の一部20aを抜出し、再生塔14側のリフラックス部17に導入し、このリフラックス部17において、高温のリフラックス水と混合して抜出したものを用いた。
この予備洗浄水20bとCO2除去後の排ガス11Bとを対向流接触させ、CO2吸収部13AのCO2吸収液に直接流下させると共に、本水洗部13Cにて洗浄水と液/ガス比4L/Nm3で向流接触させ出口のミストエリミネータ75を通過させた。
[Test Example 1]
A test was conducted to confirm the effect of Example 1 of the present invention.
That is, 200 Nm 3 / h of combustion exhaust gas containing 14% carbon dioxide was supplied to the CO 2 absorption unit 13A of the absorption tower 13 and brought into countercurrent contact with a basic amine solution (CO 2 absorption solution) to remove carbon dioxide. In this test example, the preliminary flush section 13B is provided on the wake (upper) side of the CO 2 absorption section 13A. As the preliminary washing water 20b of the preliminary washing section 13B, a part 20a of the washing water 20 used in the main washing section 13C is extracted and introduced into the reflux section 17 on the regeneration tower 14 side, and the high temperature of the reflux section 17 is high. The one extracted by mixing with reflux water was used.
This and the exhaust gas 11B prewashing water 20b and CO 2 after the removal is contacted countercurrent, causes to flow directly to the CO 2 absorbing solution in the CO 2 absorbing section 13A, the washing water and the liquid / gas ratio 4L in this washing unit 13C A countercurrent contact was made at / Nm 3 and the mist eliminator 75 at the outlet was passed.

この結果を図5に示す。図5は、試験例1における吸収塔出口ガス中の同伴物質濃度を対比したグラフである。図5中、左側は従来法であり、予備水洗部に、本水洗部からの洗浄水20の一部をそのまま供給した場合である。これに対し、右側は本実施例に係る予備水洗部13Bに、洗浄水20の一部20aを抜出し、再生塔14側のリフラックス部17に導入し、このリフラックス部17において、高温のリフラックス水と混合して抜出した温度が高い希釈した予備洗浄水20bを用いた場合である。
試験例のように予備水洗部に温度が高い希釈した予備洗浄水20bを用いた場合には、吸収塔出口ガス(CO2吸収液除去排ガス11D)中の同伴物質の濃度比は、従来技術を1とすると、本試験例は0.96に低減した。
The result is shown in FIG. FIG. 5 is a graph comparing the concentrations of accompanying substances in the gas at the outlet of the absorption tower in Test Example 1. In FIG. 5, the left side is a conventional method, in which a part of the washing water 20 from the main washing part is supplied as it is to the preliminary washing part. On the other hand, on the right side, a part 20a of the washing water 20 was extracted from the preliminary water washing section 13B according to the present embodiment and introduced into the reflux section 17 on the regeneration tower 14 side, and the reflux section 17 had a high temperature. This is a case where diluted preliminary cleaning water 20b having a high temperature extracted by mixing with flux water is used.
When diluted pre-washing water 20b having a high temperature is used for the pre-washing portion as in the test example, the concentration ratio of the accompanying substances in the absorption tower outlet gas (CO 2 absorbing liquid-removed exhaust gas 11D) is the same as that of the prior art. When it was 1, the number of this test example was reduced to 0.96.

本発明による実施例に係るCO2回収装置について、図面を参照して説明する。図3は、実施例2に係るCO2回収装置の概略図である。なお、図1に示す実施例1に係るCO2回収装置10Aと同一の構成については、同一符号を付して重複した説明は省略する。図3に示すように、本実施例のCO2回収装置10Bでは、図1に示すCO2回収装置10Aにおいて、さらに、前記本水洗部13Cのガス流れ下流側(塔上段側)に設けられ、水洗部の外部から供給される洗浄水で仕上洗浄する仕上水洗部13Dを備えている。 The CO 2 recovery apparatus according to the embodiment according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 3 is a schematic view of the CO 2 recovery device according to the second embodiment. Regarding the same configuration as the CO 2 recovery device 10A according to the first embodiment shown in FIG. 1, the same reference numerals are given and duplicated description will be omitted. As shown in FIG. 3, in the CO 2 recovery device 10B of this embodiment, in the CO 2 recovery device 10A shown in FIG. 1, the CO 2 recovery device 10A is further provided on the downstream side of the gas flow (upper tower side) of the main flush unit 13C. It is provided with a finishing water washing unit 13D for finishing cleaning with washing water supplied from the outside of the water washing unit.

本実施例では、再生塔14の塔頂部14aから、外部に放出された水蒸気を伴ったCO2ガス41中から分離された凝縮水44の一部44aを供給する分岐ラインL23を仕上水洗部13Dに接続している。そして、この分岐ラインL23により凝縮水44の一部44aを供給することにより、仕上水洗部13Dでの洗浄水としている。 In this embodiment, a branch line L 23 that supplies a part 44a of condensed water 44 separated from the CO 2 gas 41 with water vapor released to the outside from the top 14a of the regeneration tower 14 is finished and washed. It is connected to 13D. Then, by supplying a part 44a of the condensed water 44 by the branch line L 23, it is used as the washing water in the finishing water washing unit 13D.

また、分岐ラインL23には冷却部25を設け、凝縮水44の一部44aを所定の温度(例えば40℃以下)まで冷却するようにしてもよい。 Further, the branch line L 23 may be provided with a cooling unit 25 to cool a part 44a of the condensed water 44 to a predetermined temperature (for example, 40 ° C. or lower).

この凝縮水44の一部44aは、再生塔14から外部に放出される水蒸気を伴ったCO2ガス41中から分離されている。よって、その凝縮水44中にはCO2吸収液の同伴がほとんど無い水であるので、仕上げ洗浄としての洗浄効果が発揮される。
また、仕上水洗部13Dでの仕上洗浄水として、凝縮水44の一部44aを用いる以外には、イオン交換水を別途供給するようにしてもよい。
A part 44a of the condensed water 44 is separated from the CO 2 gas 41 accompanied by water vapor released from the regeneration tower 14 to the outside. Therefore, since the condensed water 44 is water that is hardly accompanied by a CO 2 absorbing liquid, the cleaning effect as a finish cleaning is exhibited.
In addition to using a part 44a of the condensed water 44 as the finish washing water in the finishing water washing unit 13D, ion-exchanged water may be separately supplied.

このように、本実施例では、CO2吸収液等のガス同伴物質濃度が低い液を仕上洗浄水として用い、水洗部最終段の最も後流側(塔頂部13a側)でCO2除去排ガス11Dと気液接触させることにより、吸収塔13の塔頂部13aから外部に放散されるCO2吸収液の濃度の低減がさらに図れることとなる。 As described above, in this embodiment, a liquid having a low concentration of gas-accompanied substances such as a CO 2 absorbing liquid is used as the finish washing water, and the CO 2 removed exhaust gas 11D is located on the most wake side (tower top 13a side) of the final stage of the washing part. By making gas-liquid contact with the carbon dioxide, the concentration of the CO 2 absorbing liquid emitted to the outside from the top 13a of the absorbing tower 13 can be further reduced.

この結果、外部に放出されるCO2除去排ガス11E中に残存して放出される塩基性アミン化合物類の濃度を実施例1に較べてより一層低減することができる。 As a result, the concentration of the basic amine compounds remaining in the CO 2 removed exhaust gas 11E released to the outside can be further reduced as compared with Example 1.

本発明による実施例に係るCO2回収装置について、図面を参照して説明する。図4は、実施例3に係るCO2回収装置の概略図である。なお、図1及び図3に示す実施例1及び2に係るCO2回収装置10A、10Bと同一の構成については、同一符号を付して重複した説明は省略する。図4に示すように、本実施例のCO2回収装置10Cでは、図3に示すCO2回収装置10Bにおいて、予備水洗部13Bには、予備洗浄水20bが循環する循環ラインL4を設置している。そして、予備水洗部13Bのチムニートレイ16の液貯留部21で貯留した予備洗浄水20bを予備洗浄水循環ラインL4に導入している。そして、予備洗浄水20bは、予備洗浄水循環ラインL4に設けた循環ポンプ58により循環されている。よって、本実施例の予備水洗部13Bでは、液貯留部21で落下する予備洗浄水20bを回収し、予備洗浄水循環ラインL4で循環再利用している。 The CO 2 recovery apparatus according to the embodiment according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 4 is a schematic view of the CO 2 recovery device according to the third embodiment. The same configurations as those of the CO 2 recovery devices 10A and 10B according to the first and second embodiments shown in FIGS. 1 and 3 are designated by the same reference numerals and duplicated description will be omitted. As shown in FIG. 4, in the CO 2 recovery device 10C of the present embodiment, in the CO 2 recovery device 10B shown in FIG. 3, a circulation line L 4 in which the preliminary washing water 20b circulates is installed in the preliminary washing section 13B. ing. Then, it introduces a prewash water 20b which stores the liquid reservoir 21 of the chimney tray 16 of the pre-washing unit 13B to the preliminary washing water circulation line L 4. The preliminary washing water 20b is circulated by a circulation pump 58 provided in the pre-wash water circulation line L 4. Thus, the pre-water washing unit 13B of the present embodiment, the preliminary washing water 20b to fall by the liquid reservoir 21 is recovered, circulating reused in the preliminary washing water circulation line L 4.

また、本実施例では、この予備洗浄水循環ラインL4に、リフラックス水の一部を抜出すリフラックス水供給ラインL3の端部を接続し、予備水洗部13Bの予備水洗水20bとして導入するようにしている。 Further, in this embodiment, the end of the reflux water supply line L 3 for extracting a part of the reflux water is connected to the pre-wash water circulation line L 4 , and introduced as the preliminary water wash water 20b of the preliminary water washing unit 13B. I try to do it.

この結果、本実施例によれば、予備水洗部13Bにおける予備洗浄水20bの高温化及び含有吸収剤低濃度化に基づいたミストからの吸収剤放散促進による吸収剤の効率的な回収が図れると共にガスに同伴する吸収剤の放散量を低減することができる。 As a result, according to the present embodiment, the absorbent can be efficiently recovered by promoting the emission of the absorbent from the mist based on the high temperature of the preliminary washing water 20b and the low concentration of the contained absorbent in the preliminary washing section 13B. The amount of the absorbent accompanying the gas can be reduced.

ここで、本実施例では、実施例2と異なり、予備洗浄水20bの全部をCO2吸収部13Aに落下させるものではないので、液貯留部21の液面を一定範囲の高さに維持するため、余剰水が発生する。
このため、本実施例では、予備洗浄水循環ラインL4から、予備水洗水20bの一部を余剰水として抜出す予備水洗水余剰抜出ラインL5を備えている。この予備水洗水余剰抜出ラインL5の端部は、リーン溶液12Bを供給するリーン溶液供給管53に接続されている。これにより、予備水洗水20bの一部を抜出した抜出水は、該リーン溶液12Bと合流し、CO2吸収部13Aに導入するようにしている。
Here, in the present embodiment, unlike the second embodiment, the entire preliminary cleaning water 20b is not dropped onto the CO 2 absorbing portion 13A, so that the liquid level of the liquid storage portion 21 is maintained at a certain range of height. Therefore, surplus water is generated.
Therefore, in this embodiment, the preliminary flush water surplus extraction line L 5 is provided from the preliminary flush water circulation line L 4 to extract a part of the preliminary flush water 20b as excess water. The end of the preliminary flushing excess extraction line L 5 is connected to a lean solution supply pipe 53 that supplies the lean solution 12B. As a result, the extracted water from which a part of the preliminary flush water 20b has been extracted merges with the lean solution 12B and is introduced into the CO 2 absorption unit 13A.

この結果、予備水洗水余剰抜出ラインL5から抜出されてリーン溶液供給管53に供給される余剰水が、リーン溶液12Bと均一混合されると共に、この混合されたリーン溶液がリーン溶液供給管53に設けられた冷却部55による冷却により、CO2吸収部13Aでの更なる効率的なCO2吸収が図れる。 As a result, the surplus water drawn from the preliminary water washing water surplus extraction line L 5 and supplied to the lean solution supply pipe 53 is uniformly mixed with the lean solution 12B, and the mixed lean solution supplies the lean solution. By cooling by the cooling unit 55 provided in the pipe 53, more efficient CO 2 absorption can be achieved in the CO 2 absorbing unit 13A.

10A〜10C CO2回収装置
11A CO2含有排ガス
12 CO2吸収液
12A リッチ溶液
12B リーン溶液
13 CO2吸収塔(吸収塔)
13A CO2吸収部
13B 予備水洗部
13C 本水洗部
13D 仕上水洗部
14 吸収液再生塔(再生塔)
20 洗浄水
20a 洗浄水の一部
20b 予備洗浄水
1 洗浄水循環ライン
2 水洗部抜出液供給ライン
3 リフラックス水供給ライン
4 予備洗浄水循環ライン
5 予備水洗水余剰抜出ライン
10A-10C CO 2 recovery device 11A CO 2 containing exhaust gas 12 CO 2 absorption liquid 12A rich solution 12B lean solution 13 CO 2 absorption tower (absorption tower)
13A CO 2 absorption unit 13B Preliminary water washing unit 13C Main water washing unit 13D Finishing water washing unit 14 Absorbent liquid regeneration tower (regeneration tower)
20 Washing water 20a Part of washing water 20b Preliminary washing water L 1 Washing water circulation line L 2 Washing part drainage liquid supply line L 3 Reflux water supply line L 4 Preliminary washing water circulation line L 5 Preliminary washing water surplus draining line

Claims (6)

CO2を含有するCO2含有排ガスとCO2吸収液とを接触させてCO2を除去するCO2吸収塔と、
CO2を吸収したCO2吸収液のリッチ溶液をリッチ溶液供給管により導入し、CO2吸収液を再生する吸収液再生塔と、を具備し、
前記吸収液再生塔でCO2が除去されたリーン溶液をリーン溶液供給管により導入し、前記CO2吸収塔で再利用するCO2回収装置であって、
前記CO2吸収塔が、
前記CO2吸収液によりCO2含有排ガス中のCO2を吸収するCO2吸収部と、
前記CO2吸収部のガス流れ下流側に設けられ、洗浄水によりCO2除去後の排ガスを冷却すると共に、同伴するCO2吸収剤を前記洗浄水により回収する本水洗部と、
前記本水洗部の液貯留部で回収されたCO2吸収剤を含む洗浄水を前記本水洗部の頂部側から供給して循環する洗浄水循環ラインと、を具備し、
前記吸収液再生塔の塔頂部から放出される水蒸気を伴ったCO2ガスから分離された凝縮水を、前記水洗部側に導入するラインと、
前記洗浄水循環ラインから、CO2吸収剤を含む洗浄水の一部を抜出し、その抜出した全量を、前記吸収液再生塔のCO2放出部でCO2が放出された後の水蒸気を伴ったCO2ガスが上昇される箇所に設けられたリフラックス部に導入する水洗部抜出液供給ラインと、
前記リフラックス部に導入された前記洗浄水は、吸収剤濃度を減少させ、温度を上昇させてリフラックス水とし、該リフラックス水の一部を、前記吸収液再生塔から洗浄水として前記CO 2 吸収塔に導入するリフラックス水供給ラインと、を具備することを特徴とするCO2回収装置。
And the CO 2 absorber to remove CO 2 by contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2,
The rich solution of CO 2 absorbent having absorbed CO 2 by introducing the rich solution supply pipe, comprising an absorbing solution regeneration tower for reproducing CO 2 absorbing solution, and
A CO 2 recovery device in which a lean solution from which CO 2 has been removed in the absorption tower is introduced by a lean solution supply pipe and reused in the CO 2 absorption tower.
The CO 2 absorption tower
And CO 2 absorbing unit that absorbs CO 2 of the CO 2 contained in the exhaust gas by the CO 2 absorbing solution,
A main washing section provided on the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorbing section, which cools the exhaust gas after removing CO 2 with washing water and recovers the accompanying CO 2 absorbing agent with the washing water.
A washing water circulation line that supplies and circulates washing water containing a CO 2 absorber recovered in the liquid storage part of the main washing part from the top side of the main washing part is provided.
A line for introducing condensed water separated from CO 2 gas accompanied by water vapor released from the top of the absorption liquid regeneration tower to the main washing section side.
A part of the washing water containing the CO 2 absorber is extracted from the washing water circulation line, and the total amount of the extracted water is used as CO with water vapor after CO 2 is released in the CO 2 emission section of the absorption liquid regeneration tower. 2 The water washing part withdrawal liquid supply line to be introduced into the reflux part provided at the place where the gas rises, and
The cleaning water introduced into the reflux portion reduces the concentration of the absorbent and raises the temperature to obtain reflux water, and a part of the reflux water is used as cleaning water from the absorbing liquid regeneration tower to form the CO. 2 A CO 2 recovery device characterized by having a reflux water supply line to be introduced into an absorption tower .
請求項1において
記水洗部抜出液供給ラインが前記洗浄水循環ラインに接続されていることを特徴とするCO2回収装置。
In claim 1 ,
Before SL CO 2 recovery apparatus characterized by water washing section extraction liquid supply line is connected to the wash water circulation line.
請求項1又は2において、
前記本水洗部のガス流れ下流側に、前記凝縮水で本水洗後のCO2除去後の排ガスをさらに仕上げ洗浄する仕上水洗部を有することを特徴とするCO2回収装置。
In claim 1 or 2,
A CO 2 recovery device characterized by having a finishing water washing part on the downstream side of the gas flow of the main water washing part, which further finish-cleans the exhaust gas after removing CO 2 after the main washing with the condensed water.
請求項3において、
前記水蒸気を伴ったCO2ガスから凝縮水を分離する分離ドラムと、
前記分離ドラムから前記再生塔のリフラックス部に前記凝縮水を導入するラインと、を備え、
前記仕上水洗部側に導入する分岐ラインが、前記再生塔のリフラックス部に導入するラインから分岐されていることを特徴とするCO2回収装置。
Oite to claim 3,
A separation drum that separates condensed water from the CO 2 gas with water vapor,
A line for introducing the condensed water from the separation drum to the reflux portion of the regeneration tower is provided.
A CO 2 recovery device characterized in that the branch line introduced to the finishing flush portion side is branched from the line introduced to the reflux portion of the regeneration tower.
CO2を含有するCO2含有排ガスとCO2吸収液とを接触させてCO2を除去するCO2吸収塔と、CO2を吸収したCO2吸収液からCO2を分離してCO2吸収液を再生する吸収液再生塔とを用い、前記吸収液再生塔でCO2が除去されたリーン溶液をCO2吸収塔で再利用するCO2回収方法であって、
前記吸収液再生塔の塔頂部から放出される水蒸気を伴ったCO2ガスから分離された凝縮水を、水洗部側に導入する工程と、
前記CO2吸収塔のガス流れ下流側において、循環する洗浄水によりCO2除去排ガスを洗浄すると共に冷却する本洗浄工程と、
この洗浄に用いた洗浄水の一部を抜出し、その抜出した全量を、前記吸収液再生塔のCO2放出部でCO2が放出された後の水蒸気を伴ったCO2ガスが上昇される箇所に設けられたリフラックス部に導入する工程と、
前記リフラックス部に導入された前記洗浄水は、吸収剤濃度を減少させ、温度を上昇させリフラックス水とし、該リフラックス水の一部を、前記洗浄水として前記CO 2 吸収塔に導入する工程と、を有することを特徴とするCO2回収方法。
And the CO 2 absorber to remove CO 2 by contacting the CO 2 containing exhaust gas and the CO 2 absorbing liquid containing CO 2, to separate the CO 2 from the CO 2 absorbent having absorbed CO 2 CO 2 absorbing solution This is a CO 2 recovery method in which a lean solution from which CO 2 has been removed in the absorption liquid regeneration tower is reused in the CO 2 absorption tower using an absorption liquid regeneration tower for regenerating carbon dioxide.
The condensed water separated from the CO 2 gas with water vapor released from the top of the absorbing solution regeneration tower, and introducing in the water washing portion,
The main cleaning step of cleaning and cooling the CO 2 removed exhaust gas with circulating cleaning water on the downstream side of the gas flow of the CO 2 absorption tower.
A part of the cleaning water used for this cleaning is extracted, and the total amount of the extracted water is used as the CO 2 gas with water vapor after the CO 2 is released at the CO 2 emission section of the absorption liquid regeneration tower. And the process of introducing into the reflux part provided in
The washing water introduced into the reflux portion reduces the concentration of the absorbent and raises the temperature to become reflux water, and a part of the reflux water is introduced into the CO 2 absorption tower as the washing water. CO 2 recovery method, characterized in that it comprises a step.
請求項5において、
前記本洗浄工程のガス流れ後流側に、仕上げ洗浄する仕上洗浄工程を有し、
前記仕上洗浄工程で、前記凝縮水を用いて仕上げ洗浄することを特徴とするCO2回収方法。
In claim 5,
A finish cleaning step for finish cleaning is provided on the wake side of the gas flow in the main cleaning step.
A CO 2 recovery method characterized by performing finish cleaning with the condensed water in the finish cleaning step.
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