JP6804343B2 - Laminated glass Resin sheet for interlayer film and laminated glass - Google Patents
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Description
本発明は、合わせガラス中間膜用樹脂シートおよび合わせガラスに関する。 The present invention relates to a resin sheet for a laminated glass interlayer film and a laminated glass.
近年、合わせガラスには意匠性を高めることにより利用価値の向上が図られている。
このような合わせガラスに関する技術としては、例えば、特許文献1(特開2009−78962号公報)および特許文献2(特開2010−195618号公報)に記載のものが挙げられる。
In recent years, the utility value of laminated glass has been improved by enhancing its design.
Examples of the technique related to such laminated glass include those described in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2009-78962) and Patent Document 2 (Japanese Patent Laid-Open No. 2010-195618).
特許文献1には、所定模様に印刷されたインキ層を有する基材フィルムを2枚の接着樹脂膜の間に有する中間膜を2枚の透明基板の間に介在させて接合一体化させた装飾合わせガラスであって、上記基材フィルムが易接着処理され、かつ、上記接着樹脂膜がエチレン酢酸ビニル共重合体を含むことを特徴とする装飾合わせガラスが記載されている。 Patent Document 1 describes a decoration in which an interlayer film having a base film having an ink layer printed in a predetermined pattern between two adhesive resin films is interposed between two transparent substrates to join and integrate them. Described is a decorative laminated glass, wherein the base film is easily adhered and the adhesive resin film contains an ethylene-vinyl acetate copolymer.
特許文献2には、二枚のガラス板の間に接着剤層を介して化粧シートを挟んでなる化粧合わせガラスであって、該化粧シートが基材上に保護層を有し、該保護層が電離放射線硬化性樹脂組成物を架橋硬化してなるものである化粧合わせガラスが記載されている。
また、上記接着剤層がエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂系接着剤により形成されたものであることが記載されている。
Patent Document 2 describes a decorative laminated glass formed by sandwiching a decorative sheet between two glass plates with an adhesive layer interposed therebetween, the decorative sheet having a protective layer on a base material, and the protective layer being ionized. Described is a decorative laminated glass obtained by cross-linking and curing a thermosetting resin composition.
Further, it is described that the adhesive layer is formed of an ethylene-vinyl acetate copolymer resin-based adhesive.
合わせガラスについて要求される技術水準は、ますます高くなっている。本発明者らは、合わせガラスに関し、以下のような課題を見出した。
まず、意匠性を高めた合わせガラスとして、2枚の接着性樹脂層の間に繊維基材層を設けた構成を備える合わせガラスが知られている。本発明者らの検討によれば、このような合わせガラスにおいて特許文献1および2に記載されているような接着性樹脂層を用いると、接着性樹脂層が繊維基材層に染み込んでしまうことにより繊維基材層が濡れたような外観になってしまい、その結果、合わせガラスの意匠性が損なわれてしまうことが明らかになった。
The technical level required for laminated glass is becoming higher and higher. The present inventors have found the following problems with respect to laminated glass.
First, as a laminated glass with enhanced design, a laminated glass having a structure in which a fiber base material layer is provided between two adhesive resin layers is known. According to the study by the present inventors, when an adhesive resin layer as described in Patent Documents 1 and 2 is used in such a laminated glass, the adhesive resin layer permeates into the fiber base material layer. As a result, it became clear that the fiber base material layer had a wet appearance, and as a result, the design of the laminated glass was impaired.
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、意匠性に優れた合わせガラスを実現できる合わせガラス中間膜用樹脂シートを提供するものである。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and provides a resin sheet for a laminated glass interlayer film capable of realizing a laminated glass having excellent design.
本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、接着性樹脂層を構成する樹脂として、融点およびMFRが特定の範囲である樹脂(A1)あるいはエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)を用いることで、接着性樹脂層が繊維基材層に染み込んでしまうことを抑制でき、その結果、意匠性に優れた合わせガラスを実現できることを見出し、本発明に至った。 The present inventors have made extensive studies to achieve the above problems. As a result, as the resin constituting the adhesive resin layer, the resin (A1) having a melting point and the MFR in a specific range, the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, and the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. We have found that by using at least one type of resin (A2) selected from ionomers, it is possible to prevent the adhesive resin layer from seeping into the fiber substrate layer, and as a result, it is possible to realize laminated glass with excellent design. , The present invention has been reached.
すなわち、本発明によれば、以下に示す合わせガラス中間膜用樹脂シートおよび合わせガラスが提供される。 That is, according to the present invention, the following resin sheet for laminated glass interlayer film and laminated glass are provided.
[1]
合わせガラス中間膜用樹脂シートであって、
繊維基材層と、
上記繊維基材層の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、
上記接着性樹脂層(A)が、融点が80℃以上であり、かつ、JIS K7210:1999に準拠して190℃、2160g荷重の条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が10g/10分以下である樹脂(A1)を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[2]
上記[1]に記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記樹脂(A1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[3]
上記[1]または[2]に記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記樹脂(A1)の融点が80℃以上130℃以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[4]
合わせガラス中間膜用樹脂シートであって、
繊維基材層と、
上記繊維基材層の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、
上記接着性樹脂層(A)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[5]
上記[1]乃至[4]のいずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記繊維基材層が化粧シートを含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[6]
上記[1]乃至[5]のいずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記接着性樹脂層(A)の上記繊維基材層側とは反対側の面上に上記接着性樹脂層(A)とは異なる接着性樹脂層(B)をさらに備える合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[7]
上記[6]に記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記接着性樹脂層(B)が樹脂(B1)を含み、上記樹脂(B1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂およびシリコーン樹脂から選択される少なくとも一種を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[8]
上記[6]に記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記接着性樹脂層(A)に含まれる上記樹脂(A1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含み、上記接着性樹脂層(B)に含まれる樹脂(B1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含むガラス中間膜用樹脂シート(ただし、上記樹脂(A1)のメルトフローレート(MFR)は、上記樹脂(B1)のメルトフローレート(MFR)より小さい)。
[9]
上記[6]乃至[8]のいずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
上記接着性樹脂層(B)の厚みに対する上記接着性樹脂層(A)の厚みの比が0.01以上10.0以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[10]
上記[1]乃至[9]のいずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにおいて、
JIS K7136に準じてヘイズメータにより測定される上記接着性樹脂層(A)のヘイズが30%以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。
[11]
上記[1]乃至[10]のいずれか一つに記載の合わせガラス中間膜用樹脂シートにより構成された合わせガラス中間膜と、
上記合わせガラス中間膜の少なくとも一方の面上に設けられた透明板状部材と、
を備える合わせガラス。
[1]
A resin sheet for laminated glass interlayer film
Fiber base layer and
An adhesive resin layer (A) provided on at least one surface of the fiber base material layer is provided.
The adhesive resin layer (A) has a melting point of 80 ° C. or higher, and the melt flow rate (MFR) measured under the conditions of 190 ° C. and 2160 g load according to JIS K7210: 1999 is 10 g / 10 minutes. A resin sheet for a laminated glass interlayer film containing the following resin (A1).
[2]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film described in [1] above,
A resin sheet for a laminated glass interlayer film, wherein the resin (A1) contains at least one selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
[3]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to the above [1] or [2],
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the melting point of the resin (A1) is 80 ° C. or higher and 130 ° C. or lower.
[4]
A resin sheet for laminated glass interlayer film
Fiber base layer and
An adhesive resin layer (A) provided on at least one surface of the fiber base material layer is provided.
The laminated glass interlayer film in which the adhesive resin layer (A) contains at least one resin (A2) selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. Resin sheet for.
[5]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [4].
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the fiber base material layer contains a decorative sheet.
[6]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [5].
A resin for a laminated glass interlayer film further provided with an adhesive resin layer (B) different from the adhesive resin layer (A) on a surface of the adhesive resin layer (A) opposite to the fiber base material layer side. Sheet.
[7]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film described in [6] above,
The adhesive resin layer (B) contains a resin (B1), and the resin (B1) is an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, an ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, or ethylene / vinyl. A resin sheet for a laminated glass interlayer film containing at least one selected from an ester copolymer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, a polyvinyl acetal resin, a polyurethane resin, and a silicone resin.
[8]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film described in [6] above,
At least one resin in which the resin (A1) contained in the adhesive resin layer (A) is selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. At least one resin in which the resin (B1) contained in the adhesive resin layer (B) is selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. (However, the melt flow rate (MFR) of the resin (A1) is smaller than the melt flow rate (MFR) of the resin (B1)).
[9]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of the above [6] to [8].
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the ratio of the thickness of the adhesive resin layer (A) to the thickness of the adhesive resin layer (B) is 0.01 or more and 10.0 or less.
[10]
In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of the above [1] to [9],
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the haze of the adhesive resin layer (A) measured by a haze meter according to JIS K7136 is 30% or less.
[11]
A laminated glass interlayer film composed of the resin sheet for a laminated glass interlayer film according to any one of [1] to [10] above, and a laminated glass interlayer film.
A transparent plate-like member provided on at least one surface of the laminated glass interlayer film, and
Laminated glass with.
本発明によれば、意匠性に優れた合わせガラスを実現できる合わせガラス中間膜用樹脂シートを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a resin sheet for a laminated glass interlayer film that can realize a laminated glass having excellent design.
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。なお、数値範囲の「X〜Y」は特に断りがなければ、X以上Y以下を表す。また、(メタ)アクリルとはアクリルおよびメタクリルの一方または両方を意味する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. The figure is a schematic view and does not match the actual dimensional ratio. Unless otherwise specified, "X to Y" in the numerical range represents X or more and Y or less. Further, (meth) acrylic means one or both of acrylic and methacrylic.
1.合わせガラス中間膜用樹脂シート
図1および2は、本発明に係る実施形態の合わせガラス中間膜用樹脂シート100の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100は、繊維基材層10と、繊維基材層10の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、接着性樹脂層(A)が、融点が80℃以上であり、かつ、JIS K7210:1999に準拠して190℃、2160g荷重の条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が10g/10分以下である樹脂(A1)を含む。
また、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100は、繊維基材層10と、繊維基材層10の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、接着性樹脂層(A)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)を含む。
1. 1. Resin Sheets for Laminated Glass Intermediate Films FIGS. 1 and 2 are cross-sectional views schematically showing an example of the structure of the
The laminated glass interlayer
Further, the
本発明者らの検討によれば、合わせガラスの意匠性を高めるために2枚の接着性樹脂層の間に繊維基材層を設けた合わせガラスにおいて特許文献1および2に記載されているような接着性樹脂層を用いると、接着性樹脂層が繊維基材層に染み込んでしまうことにより繊維基材層が濡れたような外観になってしまい、その結果、合わせガラスの意匠性が損なわれてしまうことが明らかになった。
そこで、本発明者らは、上記課題を達成するために鋭意検討を重ねた。その結果、繊維基材層10の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)を構成する樹脂として、融点およびMFRが上記範囲内である樹脂(A1)あるいはエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)を用いることで接着性樹脂層(A)が繊維基材層10に染み込んでしまうことを抑制でき、その結果、意匠性に優れた合わせガラスを実現できることを見出した。
すなわち、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100は、接着性樹脂層(A)を構成する樹脂として、樹脂(A1)あるいは樹脂(A2)を含むことで、意匠性に優れた合わせガラスを実現することができる。
この理由は明らかではないが、樹脂(A1)あるいは樹脂(A2)を含む接着性樹脂層は、特許文献1および2に記載されているような接着性樹脂層に比べて流動性が低いため、繊維基材層10に染み込み難く、繊維基材層が本来有する外観を損ない難いからだと考えられる。
According to the study by the present inventors, it is described in Patent Documents 1 and 2 in a laminated glass in which a fiber base material layer is provided between two adhesive resin layers in order to enhance the design of the laminated glass. When a suitable adhesive resin layer is used, the adhesive resin layer soaks into the fiber base material layer, resulting in the appearance of the fiber base material layer getting wet, and as a result, the design of the laminated glass is impaired. It became clear that it would end up.
Therefore, the present inventors have made extensive studies in order to achieve the above problems. As a result, as the resin constituting the adhesive resin layer (A) provided on at least one surface of the fiber
That is, the laminated glass interlayer
Although the reason for this is not clear, the adhesive resin layer containing the resin (A1) or the resin (A2) has lower fluidity than the adhesive resin layer as described in Patent Documents 1 and 2. It is considered that this is because it is difficult to penetrate into the fiber
以下、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100を構成する各層について説明する。
Hereinafter, each layer constituting the
<接着性樹脂層(A)>
接着性樹脂層(A)は、融点が80℃以上であり、かつ、MFRが10g/10分以下である樹脂(A1)、あるいはエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)を含む。
<Adhesive resin layer (A)>
The adhesive resin layer (A) is a resin (A1) having a melting point of 80 ° C. or higher and an MFR of 10 g / 10 minutes or less, an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, and the above ethylene / unsaturated. It contains at least one resin (A2) selected from ionomers of carboxylic acid-based copolymers.
樹脂(A1)の融点は80℃以上であるが、接着性樹脂層(A)が繊維基材層10に染み込んでしまうことをより抑制でき、意匠性により優れた合わせガラスをより安定的に得ることができる観点や、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の耐熱性や機械的強度をより良好にできる観点から、樹脂(A1)の融点は85℃以上であることが好ましく、90℃以上であることがより好ましい。
また、樹脂(A1)の融点は、接着性樹脂層(A)の加工性や接着性をより良好にする観点から、130℃以下であることが好ましく、120℃以下であることがより好ましく、110℃以下であることがさらに好ましい。樹脂(A1)として上記物性を有する樹脂を2種以上含んでいてもよい。
Although the melting point of the resin (A1) is 80 ° C. or higher, it is possible to further prevent the adhesive resin layer (A) from permeating into the fiber
Further, the melting point of the resin (A1) is preferably 130 ° C. or lower, more preferably 120 ° C. or lower, from the viewpoint of improving the processability and adhesiveness of the adhesive resin layer (A). It is more preferably 110 ° C. or lower. As the resin (A1), two or more kinds of resins having the above physical properties may be contained.
また、樹脂(A1)のMFRは10g/10分以下であるが、接着性樹脂層(A)が繊維基材層10に染み込んでしまうことをより抑制でき、意匠性により優れた合わせガラスをより安定的に得ることができる観点や、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の耐熱性や機械的強度をより良好にできる観点から、樹脂(A1)のMFRは8g/10分以下であることが好ましく、5g/10分以下であることがより好ましく、3g/10分以下であることがさらに好ましく、1g/10分以下であることが特に好ましい。
また、樹脂(A1)のMFRは、接着性樹脂層(A)の加工性や接着性をより良好にする観点から、0.01g/10分以上であることが好ましく、0.05g/10分以上であることがより好ましく、0.1g/10分以上であることがさらに好ましい。
Further, although the MFR of the resin (A1) is 10 g / 10 minutes or less, it is possible to further prevent the adhesive resin layer (A) from permeating into the fiber
The MFR of the resin (A1) is preferably 0.01 g / 10 minutes or more, preferably 0.05 g / 10 minutes, from the viewpoint of improving the processability and adhesiveness of the adhesive resin layer (A). The above is more preferable, and 0.1 g / 10 minutes or more is further preferable.
樹脂(A1)としては、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー、ポリオレフィン等が挙げられる。これらの中でも、接着性樹脂層(A)の加工性や接着性、透明性、繊維基材層への染み込みのし難さ等の性能バランスにより優れる観点から、樹脂(A1)としては、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂(A2)が好ましい。樹脂(A2)として上記樹脂を2種以上含んでいてもよい。 Examples of the resin (A1) include ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymers, ionomers of the above-mentioned ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymers, and polyolefins. Among these, ethylene is used as the resin (A1) from the viewpoint of excellent performance balance such as workability, adhesiveness, transparency, and difficulty of penetration into the fiber base material layer of the adhesive resin layer (A). At least one resin (A2) selected from the unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the above ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is preferable. The resin (A2) may contain two or more of the above resins.
本実施形態に係る樹脂(A2)におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体はエチレンと、不飽和カルボン酸の少なくとも1種とを共重合した重合体である。本実施形態に係る樹脂(A2)におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体に対し、カルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和した樹脂である。
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体としては、エチレンと不飽和カルボン酸とを含む共重合体を例示することができる。
The ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer in the resin (A2) according to the present embodiment is a polymer obtained by copolymerizing ethylene with at least one unsaturated carboxylic acid. The ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer in the resin (A2) according to the present embodiment neutralizes at least a part of the carboxyl groups of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer with metal ions. It is a resin.
As the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, a copolymer containing ethylene and an unsaturated carboxylic acid can be exemplified.
エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体またはそのアイオノマーにおいて、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を100質量%としたとき、エチレンから導かれる構成単位は、好ましくは65質量%以上95質量%以下、より好ましくは75質量%以上92質量%以下であり、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位は、好ましくは5質量%以上25質量%以下、より好ましくは8質量%以上25質量%以下である。
エチレンから導かれる構成単位が上記下限値以上であると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の耐熱性や機械的強度、加工性等をより良好なものとすることができる。また、エチレンから導かれる構成単位が上記上限値以下であると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。
不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記下限値以上であると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の透明性や柔軟性、接着性等をより良好なものとすることができる。また、不飽和カルボン酸から導かれる構成単位が上記上限値以下であると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の耐熱性や機械的強度、加工性等をより良好なものとすることができる。
In the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer or its ionomer, when the total amount of the structural units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass, the structural unit derived from ethylene is preferably used. It is 65% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 75% by mass or more and 92% by mass or less, and the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid is preferably 5% by mass or more and 25% by mass or less, more preferably 8% by mass. % Or more and 25% by mass or less.
When the structural unit derived from ethylene is at least the above lower limit value, the heat resistance, mechanical strength, processability, etc. of the
When the structural unit derived from the unsaturated carboxylic acid is at least the above lower limit value, the transparency, flexibility, adhesiveness, etc. of the
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体における不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、2−エチルアクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水フマル酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル等が挙げられる。これらの中でも、上記不飽和カルボン酸としては、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の生産性、衛生性等の観点から、アクリル酸およびメタクリル酸から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。これらの不飽和カルボン酸は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体である。
Examples of the unsaturated carboxylic acid in the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer include acrylic acid, methacrylic acid, 2-ethylacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, and anhydrous. Examples thereof include fumaric acid, itaconic anhydride, monomethyl maleate, and monoethyl maleate. Among these, the unsaturated carboxylic acid is preferably at least one selected from acrylic acid and methacrylic acid from the viewpoint of productivity, hygiene and the like of the ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer. These unsaturated carboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
In the present embodiment, a particularly preferable ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is an ethylene / (meth) acrylic acid copolymer.
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体には、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を構成する構成単位の全体を100質量%としたとき、好ましくは0質量%以上30質量%以下、より好ましくは0質量%以上25質量%以下のその他の共重合性モノマーから導かれる構成単位が含まれていてもよい。その他の共重合性モノマーとしては不飽和エステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。その他の共重合性モノマーから導かれる構成単位が上記範囲で含まれていると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の柔軟性が向上する点で好ましい。
For the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, preferably 0% by mass or more and 30% by mass or less, when the total number of the constituent units constituting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is 100% by mass. More preferably, it may contain a structural unit derived from other copolymerizable monomers of 0% by mass or more and 25% by mass or less. Other copolymerizable monomers include unsaturated esters such as vinyl acetate, vinyl esters such as vinyl propionate; methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, (meth) acrylic. Examples thereof include (meth) acrylic acid esters such as n-butyl acid and 2-ethylhexyl (meth) acrylic acid. It is preferable that the structural unit derived from the other copolymerizable monomer is contained in the above range because the flexibility of the
本実施形態においては、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の代わりにそのアイオノマーを用いることができる。
アイオノマーにおけるイオン源としては、リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、銀イオン、水銀イオンおよび銅イオン等の一価金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、バリウムイオン、ベリリウムイオン、ストロンチウムイオン、銅イオン、カドミウムイオン、水銀イオン、錫イオン、鉛イオン、鉄イオン、コバルトイオンおよびニッケルイオン等の多価金属イオン等が挙げられる。
これらの中でもリチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイオン、およびバリウムイオンから選択される一種または二種以上を含むことが好ましく、カリウムイオン、ナトリウムイオン、亜鉛イオンおよびマグネシウムイオンから選択される少なくとも一種を含むことがより好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンから選択される少なくとも一種を含むことが特に好ましい。
In this embodiment, the ionomer can be used instead of the above ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer.
Ionomer ion sources include monovalent metal ions such as lithium ion, potassium ion, sodium ion, silver ion, mercury ion and copper ion; calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, barium ion, beryllium ion and strontium. Examples thereof include polyvalent metal ions such as ions, copper ions, cadmium ions, mercury ions, tin ions, lead ions, iron ions, cobalt ions and nickel ions.
Among these, it is preferable to contain one or more selected from lithium ion, potassium ion, sodium ion, calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion, and barium ion, and potassium ion, sodium ion, zinc ion. And at least one selected from magnesium ions is more preferred, and at least one selected from sodium and zinc ions is particularly preferred.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの中和度は特に限定されないが、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の柔軟性や接着性、機械的強度、加工性等をより良好にする観点から、95%以下が好ましく、90%以下がより好ましく、80%以下がさらに好ましく、70%以下がさらにより好ましく、60%以下が特に好ましい。
また、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの中和度は特に限定されないが、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の透明性や耐熱性、耐水性等をより良好にする観点から、5%以上が好ましく、10%以上がより好ましく、15%以上がさらに好ましく、20%以上が特に好ましい。
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの中和度は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中に含まれる全カルボキシル基のうち、金属イオンによって中和されているカルボキシル基の割合(%)を指す。
The degree of neutralization of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, but the flexibility, adhesiveness, mechanical strength, processability, etc. of the
Further, the degree of neutralization of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, but the transparency, heat resistance, water resistance, etc. of the
Here, the degree of neutralization of the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer is the carboxyl neutralized by metal ions among all the carboxyl groups contained in the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. Refers to the percentage of groups.
本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、各重合成分を高温、高圧下でラジカル共重合することによって得ることができる。また、本実施形態に係るエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体と金属化合物を反応させることによって得ることができる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーは市販されているものを用いてもよい。 The method for producing the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment is not particularly limited, and it can be produced by a known method. For example, it can be obtained by radical copolymerizing each polymerization component under high temperature and high pressure. Further, the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer according to the present embodiment can be obtained by reacting the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer with a metal compound. Further, as the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, a commercially available one may be used.
本実施形態に係る接着性樹脂層(A)中の樹脂(A1)あるいは樹脂(A2)の含有量は、接着性樹脂層(A)の全体を100質量%としたとき、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。本実施形態に係る接着性樹脂層(A)中の樹脂(A1)あるいは樹脂(A2)の含有量が上記下限値以上であることにより、接着性樹脂層(A)の加工性や接着性、透明性、繊維基材層への染み込みのし難さ等の性能バランスをより一層良好にすることができる。
本実施形態に係る接着性樹脂層(A)中の樹脂(A1)あるいは樹脂(A2)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
The content of the resin (A1) or the resin (A2) in the adhesive resin layer (A) according to the present embodiment is preferably 50% by mass when the entire adhesive resin layer (A) is 100% by mass. As mentioned above, it is more preferably 70% by mass or more, further preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. When the content of the resin (A1) or the resin (A2) in the adhesive resin layer (A) according to the present embodiment is at least the above lower limit value, the processability and adhesiveness of the adhesive resin layer (A) can be improved. The performance balance such as transparency and difficulty of penetrating into the fiber base material layer can be further improved.
The upper limit of the content of the resin (A1) or the resin (A2) in the adhesive resin layer (A) according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.
本実施形態に係る接着性樹脂層(A)には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。各種添加剤としては特に限定されないが、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、波長変換剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、光安定剤、発泡剤、潤滑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、触媒失活剤、熱線吸収剤、熱線反射剤、放熱剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、無機充填剤、有機充填剤、耐衝撃性改良剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、加工助剤、離型剤、加水分解防止剤、耐熱安定剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤、光拡散剤、抗菌剤、防黴剤、分散剤やその他の樹脂等を挙げることができる。各種添加剤は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The adhesive resin layer (A) according to the present embodiment may contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired. The various additives are not particularly limited, but for example, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, wavelength converters, antistatic agents, surfactants, colorants, light stabilizers, foaming agents, lubricants, crystal nuclei. Agents, crystallization accelerators, crystallization retardants, catalyst deactivators, heat ray absorbers, heat ray reflectors, heat dissipation agents, thermoplastic resins, thermosetting resins, inorganic fillers, organic fillers, impact resistance improvers , Slip agent, cross-linking agent, cross-linking aid, tackifier, silane coupling agent, processing aid, mold release agent, hydrolysis inhibitor, heat stabilizer, anti-blocking agent, antifogging agent, flame retardant, flame retardant Auxiliary agents, light diffusing agents, antibacterial agents, anti-corrosion agents, dispersants and other resins can be mentioned. The various additives may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る接着性樹脂層(A)において、JIS K7136に準じてヘイズメータにより測定されるヘイズが30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましい。上記ヘイズが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの意匠性をより良好にすることができる。
本実施形態に係る接着性樹脂層(A)の上記ヘイズの下限値は特に限定されないが、例えば、0.01%以上である。
In the adhesive resin layer (A) according to the present embodiment, the haze measured by a haze meter according to JIS K7136 is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and 10% or less. Is even more preferable. When the haze is not more than the upper limit value, the design of the obtained laminated glass can be improved.
The lower limit of the haze of the adhesive resin layer (A) according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 0.01% or more.
<繊維基材層>
繊維基材層10は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100に意匠を付与するために設けられるものである。
繊維基材層10としては、例えば、紙、不織布、織布等が挙げられる。
紙としては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、上質紙、リンター紙、バライタ紙、硫酸紙、和紙等が挙げられる。不織布または織布としては、例えば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ナイロン、ビニロン、ガラス等の繊維からなる不織布または織布が挙げられる。
また、紙、不織布または織布は、樹脂含浸させたものでもよく、意匠性の向上を目的として、着色されたものであってもよい。
<Fiber base layer>
The fiber
Examples of the fiber
Examples of the paper include thin paper, kraft paper, woodfree paper, linter paper, baryta paper, sulfate paper, Japanese paper and the like. Examples of the non-woven fabric or woven fabric include a non-woven fabric or woven fabric made of fibers such as polyester resin, acrylic resin, nylon, vinylon, and glass.
Further, the paper, the non-woven fabric or the woven fabric may be impregnated with a resin or may be colored for the purpose of improving the design.
繊維基材層10の厚みは特に限定されないが、例えば、1μm以上800μm以下である。
The thickness of the fiber
繊維基材層10としては、模様や絵柄等が施された化粧シートが好ましい。
これにより、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100に装飾性を付与することができる。
As the fiber
Thereby, the
<接着性樹脂層(B)>
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100は、図2に示すように、接着性樹脂層(A)の繊維基材層10側とは反対側の面上に接着性樹脂層(A)とは異なる接着性樹脂層(B)をさらに備えてもよい。
例えば、接着性樹脂層(B)として接着性樹脂層(A)よりも接着性に優れる樹脂層を用いることにより、合わせガラスの意匠性を良好にしつつ、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の層間接着性や透明板状部材への接着性をより良好にすることができる。
また、接着性樹脂層(B)をさらに備えると接着性樹脂層(A)の厚みをより薄くすることができるため、接着性樹脂層(B)として接着性樹脂層(A)よりも価格が安い樹脂層を用いることで、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の製造コストをより安価にすることができる。
<Adhesive resin layer (B)>
As shown in FIG. 2, the laminated glass interlayer
For example, by using a resin layer having better adhesiveness than the adhesive resin layer (A) as the adhesive resin layer (B), the design of the laminated glass is improved, and the layers of the
Further, if the adhesive resin layer (B) is further provided, the thickness of the adhesive resin layer (A) can be made thinner, so that the adhesive resin layer (B) is more expensive than the adhesive resin layer (A). By using a cheap resin layer, the manufacturing cost of the
接着性樹脂層(B)を構成する樹脂(B1)としては特に限定されないが、例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン・酪酸ビニル共重合体、エチレン・ステアリン酸ビニル共重合体等のエチレン・ビニルエステル共重合体;エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体;ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂;ポリウレタン樹脂;シリコーン樹脂;樹脂(A1)で例示したエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体;上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー等が挙げられ、これら樹脂を2種以上含んでいてもよい。
ここで、樹脂(A1)と樹脂(B1)が同じ樹脂である場合は、樹脂(B1)のメルトフローレート(MFR)は樹脂(A1)のメルトフローレート(MFR)より大きいことが好ましい。
The resin (B1) constituting the adhesive resin layer (B) is not particularly limited, but for example, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl butyrate copolymer, ethylene / vinyl acetate. Ethylene-vinyl ester copolymer such as vinyl stearate copolymer; ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer; polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin and polyvinyl formal resin; polyurethane resin; silicone resin; resin (A1) Examples of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer illustrated in the above; the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer described above may be mentioned, and two or more of these resins may be contained.
Here, when the resin (A1) and the resin (B1) are the same resin, the melt flow rate (MFR) of the resin (B1) is preferably larger than the melt flow rate (MFR) of the resin (A1).
ここで、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレンと、不飽和カルボン酸エステルの少なくとも1種とを共重合した重合体である。
具体的には、エチレンと、不飽和カルボン酸のアルキルエステルとを含む共重合体を例示することができる。
不飽和カルボン酸エステルにおける不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、フマル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
不飽和カルボン酸のアルキルエステルにおけるアルキル部位としては、炭素数1〜12のものを挙げることができ、より具体的には、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、セカンダリーブチル、2−エチルヘキシル、イソオクチル等のアルキル基を例示することができる。本実施形態では、アルキルエステルのアルキル部位の炭素数は、1〜8が好ましい。
本実施形態において、特に好ましいエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体は、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体である。このような共重合体の例としては、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸メチル共重合体、エチレン・メタクリル酸エチル共重合体、エチレン・メタクリル酸ノルマルブチル共重合体、エチレン・メタクリル酸イソブチル共重合体である。
Here, the ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is a polymer obtained by copolymerizing ethylene with at least one unsaturated carboxylic acid ester.
Specifically, a copolymer containing ethylene and an alkyl ester of an unsaturated carboxylic acid can be exemplified.
Examples of the unsaturated carboxylic acid in the unsaturated carboxylic acid ester include acrylic acid, methacrylic acid, etaclilic acid, crotonic acid, fumaric acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, and itaconic anhydride.
Examples of the alkyl moiety in the alkyl ester of unsaturated carboxylic acid include those having 1 to 12 carbon atoms, and more specifically, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, and secondary butyl. , 2-Ethylhexyl, isooctyl and the like can be exemplified. In the present embodiment, the alkyl moiety of the alkyl ester preferably has 1 to 8 carbon atoms.
In the present embodiment, a particularly preferable ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer is an ethylene / (meth) acrylic acid ester copolymer. Examples of such copolymers include ethylene / methyl acrylate copolymer, ethylene / ethyl acrylate copolymer, ethylene / normal butyl acrylate copolymer, ethylene / isobutyl acrylate copolymer, ethylene / It is a methyl methacrylate copolymer, an ethylene / ethyl methacrylate copolymer, an ethylene / normal butyl methacrylate copolymer, and an ethylene / isobutyl methacrylate copolymer.
接着性樹脂層(B)を構成する樹脂(B1)としては、上記の中でも、透明性や接着性、価格、加工性等の性能バランスに優れる観点から、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーおよびポリビニルアセタール樹脂から選択される少なくとも一種が好ましく、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸メチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸エチル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸プロピル共重合体、エチレン・(メタ)アクリル酸ブチル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーおよびポリビニルブチラール樹脂から選択される少なくとも一種がより好ましく、接着性により優れることからエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーがさらに好ましい。本実施形態においては上述した樹脂は、単独で用いてもよいし、ブレンドして用いてもよい。 Among the above, the resin (B1) constituting the adhesive resin layer (B) includes an ethylene / vinyl ester copolymer and ethylene / vinyl acetate from the viewpoint of excellent performance balance such as transparency, adhesiveness, price, and processability. At least one selected from an unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ionomer of an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and a polyvinyl acetal resin is preferable, and an ethylene / vinyl acetate copolymer and a methyl ethylene / (meth) acrylate are preferable. Copolymer, ethylene / ethyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / propyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / butyl (meth) acrylate copolymer, ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer At least one selected from the above ionomer and polyvinyl butyral resin is more preferable, and an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-unsaturated carboxylic acid-based copolymer ionomer are further preferable because they are more excellent in adhesiveness. In the present embodiment, the above-mentioned resins may be used alone or in a blended manner.
上記エチレン・酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量は、好ましくは5質量%以上40質量%以下であり、より好ましくは8質量%以上35質量%以下であり、さらに好ましくは8質量%以上30質量%以下である。
酢酸ビニルの含有量が上記範囲内であると、接着性樹脂層(B)の接着性、透明性、機械的性質、成膜性等のバランスをより一層良好なものとすることができる。酢酸ビニル含有量は、例えば、JIS K7192:1999に準拠して測定することができる。
The content of vinyl acetate in the ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably 5% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 8% by mass or more and 35% by mass or less, and further preferably 8% by mass. It is 30% by mass or less.
When the content of vinyl acetate is within the above range, the balance of adhesiveness, transparency, mechanical properties, film forming property and the like of the adhesive resin layer (B) can be further improved. The vinyl acetate content can be measured according to, for example, JIS K7192: 1999.
エチレン・酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されず、公知の方法により製造することができる。例えば、従来公知の方法である高圧法のオートクレーブ法あるいはチューブラー法で製造することができる。また、エチレン・酢酸ビニル共重合体は市販されているものを用いてもよい。 The method for producing the ethylene-vinyl acetate copolymer is not particularly limited, and it can be produced by a known method. For example, it can be produced by the autoclave method or the tubular method of the high pressure method, which is a conventionally known method. Further, as the ethylene-vinyl acetate copolymer, a commercially available one may be used.
本実施形態に係る接着性樹脂層(B)中の樹脂(B1)の含有量は、接着性樹脂層(B)の全体を100質量%としたとき、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、さらに好ましくは80質量%以上、特に好ましくは90質量%以上である。本実施形態に係る接着性樹脂層(B)中の樹脂(B1)の含有量が上記下限値以上であることにより、接着性樹脂層(B)の加工性や接着性、透明性、繊維基材層への染み込みのし難さ等の性能バランスをより一層良好にすることができる。
本実施形態に係る接着性樹脂層(B)中の樹脂(B1)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
The content of the resin (B1) in the adhesive resin layer (B) according to the present embodiment is preferably 50% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, when the entire adhesive resin layer (B) is 100% by mass. It is 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more. When the content of the resin (B1) in the adhesive resin layer (B) according to the present embodiment is at least the above lower limit value, the processability, adhesiveness, transparency, and fiber group of the adhesive resin layer (B) It is possible to further improve the performance balance such as difficulty in penetrating into the material layer.
The upper limit of the content of the resin (B1) in the adhesive resin layer (B) according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 100% by mass or less.
本実施形態に係る接着性樹脂層(B)には、本発明の目的を損なわない範囲内において、各種添加剤を含有させることができる。各種添加剤としては特に限定されないが、例えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、波長変換剤、帯電防止剤、界面活性剤、着色剤、光安定剤、発泡剤、潤滑剤、結晶核剤、結晶化促進剤、結晶化遅延剤、触媒失活剤、熱線吸収剤、熱線反射剤、放熱剤、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、無機充填剤、有機充填剤、耐衝撃性改良剤、スリップ剤、架橋剤、架橋助剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、加工助剤、離型剤、加水分解防止剤、耐熱安定剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、難燃剤、難燃助剤、光拡散剤、抗菌剤、防黴剤、分散剤やその他の樹脂等を挙げることができる。各種添加剤は1種単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The adhesive resin layer (B) according to the present embodiment may contain various additives as long as the object of the present invention is not impaired. The various additives are not particularly limited, but for example, plasticizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, wavelength converters, antistatic agents, surfactants, colorants, light stabilizers, foaming agents, lubricants, crystal nuclei. Agents, crystallization accelerators, crystallization retardants, catalyst deactivators, heat ray absorbers, heat ray reflectors, heat dissipation agents, thermoplastic resins, thermosetting resins, inorganic fillers, organic fillers, impact resistance improvers , Slip agent, cross-linking agent, cross-linking aid, tackifier, silane coupling agent, processing aid, mold release agent, hydrolysis inhibitor, heat stabilizer, anti-blocking agent, antifogging agent, flame retardant, flame retardant Auxiliary agents, light diffusing agents, antibacterial agents, anti-corrosion agents, dispersants and other resins can be mentioned. The various additives may be used alone or in combination of two or more.
本実施形態に係る接着性樹脂層(B)において、JIS K7136に準じてヘイズメータにより測定されるヘイズが30%以下であることが好ましく、20%以下であることがより好ましく、10%以下であることがさらに好ましい。上記ヘイズが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの意匠性をより良好にすることができる。
本実施形態に係る接着性樹脂層(B)の上記ヘイズの下限値は特に限定されないが、例えば、0.01%以上である。
In the adhesive resin layer (B) according to the present embodiment, the haze measured by a haze meter according to JIS K7136 is preferably 30% or less, more preferably 20% or less, and 10% or less. Is even more preferable. When the haze is not more than the upper limit value, the design of the obtained laminated glass can be improved.
The lower limit of the haze of the adhesive resin layer (B) according to the present embodiment is not particularly limited, but is, for example, 0.01% or more.
<合わせガラス中間膜用樹脂シート>
合わせガラス中間膜用樹脂シート100の全体の厚みは、例えば、50μm以上10000μm以下、好ましくは100μm以上7500μm以下、より好ましくは200μm以上5000μm以下、さらに好ましくは300μm以上2000μm以下である。
合わせガラス中間膜用樹脂シート100の厚みが上記下限値以上であると、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の機械的強度をより良好にすることができる。また、合わせガラス中間膜用樹脂シート100の厚みが上記上限値以下であると、得られる合わせガラスの光学特性や層間接着性をより良好にすることができる。
<Resin sheet for laminated glass interlayer film>
The overall thickness of the
When the thickness of the laminated glass interlayer
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100において、接着性樹脂層(B)を備えない場合、透明性や接着性、価格、加工性等の性能バランスをより良好にする観点から、接着性樹脂層(A)の厚みは50μm以上1000μm以下であることが好ましく、100μm以上500μm以下であることがより好ましい。
また、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100において、接着性樹脂層(B)をさらに備える場合、透明性や接着性、価格、加工性等の性能バランスをより良好にする観点から、接着性樹脂層(A)の厚みは1μm以上1000μm以下であることが好ましく、5μm以上750μm以下であることがより好ましく、接着性樹脂層(B)の厚みは10μm以上500μm以下であることが好ましい。
When the
Further, when the adhesive resin layer (B) is further provided in the
また、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100において、接着性樹脂層(B)をさらに備える場合、透明性や接着性、価格、加工性等の性能バランスをより良好にする観点から、接着性樹脂層(B)の厚みに対する接着性樹脂層(A)の厚みの比が0.01以上10.0以下であることが好ましく、0.02以上4.0以下であることがより好ましく、0.1以上1.0以下であることがより好ましい。
Further, when the adhesive resin layer (B) is further provided in the
合わせガラス中間膜用樹脂シート100の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100の製造方法としては、例えば、プレス成形法、押出成形法、Tダイ成形法、射出成形法、圧縮成形法、キャスト成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法等を用いることができる。
The method for producing the
Examples of the method for manufacturing the
2.合わせガラス
図3および4は、本発明に係る実施形態の合わせガラス200の構造の一例を模式的に示した断面図である。
本実施形態に係る合わせガラス200は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100により構成された合わせガラス中間膜110と、合わせガラス中間膜110の少なくとも一方の面上に設けられた透明板状部材120と、を備える。本実施形態に係る合わせガラス200は、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100により構成された合わせガラス中間膜110を備えることにより意匠性に優れている。
2. 2. Laminated glass FIGS. 3 and 4 are cross-sectional views schematically showing an example of the structure of the
The
透明板状部材120は特に限定されないが、例えば、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができ、例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ポリカーボネート板、ポリ(メタ)アクリレート板、ポリメチル(メタ)アクリレート板、ポリスチレン板、環式ポリオレフィン板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリエチレンナフタレート板、ポリエチレンブチレート板等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
また透明板状部材120は、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理等の表面処理を適宜施していてもよい。
The transparent plate-shaped
Further, the transparent plate-shaped
透明板状部材120の厚さは、例えば、1mm以上20mm以下である。本実施形態に係る合わせガラス200において、合わせガラス中間膜110の両面に設けられるそれぞれの透明板状部材120は、同一のものを用いてもよく、異なる板状部材を組み合わせて用いてもよい。
The thickness of the transparent plate-shaped
本実施形態に係る合わせガラス200の製造方法は特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。
本実施形態に係る合わせガラス200の製造方法としては、例えば、図3および4に示すように、本実施形態に係る合わせガラス中間膜用樹脂シート100を2枚の透明板状部材120の間に狭持した後、加熱加圧する方法等が用いられる。
The method for producing the
As a method for manufacturing the
以上、図面を参照して本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 Although the embodiments of the present invention have been described above with reference to the drawings, these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted.
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to these examples.
(1)評価方法
[ヘイズ]
接着性樹脂層(A)および接着性樹脂層(B)のヘイズをJIS K7136に準じてヘイズメータ(村上色彩社製、製品名:ヘイズメータHM150)により測定した。
(1) Evaluation method [Haze]
The haze of the adhesive resin layer (A) and the adhesive resin layer (B) was measured by a haze meter (manufactured by Murakami Color Co., Ltd., product name: haze meter HM150) according to JIS K7136.
[意匠性評価]
以下の基準により実施例および比較例で得られた合わせガラスの意匠性を評価した。
◎:外観観察において和紙特有のフワッとした繊維が全体に観察される。さらに目視において和紙感が観察され、意匠性が良好である。
〇:外観観察において和紙特有のフワッとした繊維が一部分に観察される。さらに目視において和紙感が観察され、意匠性が良好である。
×:外観観察において細い繊維が観察されるものの、和紙特有のフワッとした繊維が観察されない。さらに目視において和紙は濡れたような外観になっており、和紙感が観察されず、意匠性が不良である。
なお、本発明者らは、実施例および比較例で得られた合わせガラスについて、電子顕微鏡による観察においても上記した和紙特有のフワッとした繊維の有無を確認している。
[Design evaluation]
The design of the laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples was evaluated according to the following criteria.
⊚: In the appearance observation, the fluffy fibers peculiar to Japanese paper are observed as a whole. Further, a feeling of Japanese paper is visually observed, and the design is good.
〇: In the appearance observation, fluffy fibers peculiar to Japanese paper are observed in a part. Further, a feeling of Japanese paper is visually observed, and the design is good.
X: Fine fibers are observed in the appearance observation, but fluffy fibers peculiar to Japanese paper are not observed. Further, the Japanese paper has a wet appearance visually, and the feeling of Japanese paper is not observed, and the design is poor.
In addition, the present inventors have confirmed the presence or absence of the above-mentioned fluffy fibers peculiar to Japanese paper by observing with an electron microscope in the laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples.
(2)材料
合わせガラスの作製に用いた材料の詳細は以下の通りである。
<エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー>
IO−1:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:85質量%、メタクリル酸含有量:15質量%、金属イオン:亜鉛イオン、中和度:23%、MFR:5.5g/10分、融点:93℃)
IO−2:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:88質量%、メタクリル酸含有量:12質量%、金属イオン:亜鉛イオン、中和度:36%、MFR:1.5g/10分、融点:96℃)
IO−3:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:85質量%、メタクリル酸含有量:15質量%、金属イオン:マグネシウムイオン、中和度:54%、MFR:0.7g/10分、融点:86℃)
IO−4:エチレン・メタクリル酸共重合体のアイオノマー(エチレン含有量:88質量%、メタクリル酸含有量:12質量%、金属イオン:カリウムイオン、中和度:80%、MFR:0.4g/10分、融点:94℃)
<エチレン・酢酸ビニル共重合体>
EVA1:エチレン・酢酸ビニル共重合体(エチレン含有量:72質量%、酢酸ビニル含有量:28質量%、MFR:14g/10分、融点:71℃)
<接着性樹脂層(A)および(B)>
表1に示す樹脂を押出成形することにより、表1に示す接着性樹脂層(A)および(B)をそれぞれ得た。
(2) Materials Details of the materials used to prepare the laminated glass are as follows.
<Ionomer of ethylene / unsaturated carboxylic acid copolymer>
IO-1: Ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer (ethylene content: 85% by mass, methacrylic acid content: 15% by mass, metal ion: zinc ion, neutralization degree: 23%, MFR: 5.5 g / 10 minutes, melting point: 93 ° C)
IO-2: Ionomer of ethylene / methacrylic acid copolymer (ethylene content: 88% by mass, methacrylic acid content: 12% by mass, metal ion: zinc ion, neutralization degree: 36%, MFR: 1.5 g / 10 minutes, melting point: 96 ° C)
IO-3: Ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer (ethylene content: 85% by mass, methacrylic acid content: 15% by mass, metal ion: magnesium ion, neutralization degree: 54%, MFR: 0.7 g / 10 minutes, melting point: 86 ° C)
IO-4: Ethylene / methacrylic acid copolymer ionomer (ethylene content: 88% by mass, methacrylic acid content: 12% by mass, metal ion: potassium ion, neutralization degree: 80%, MFR: 0.4 g / 10 minutes, melting point: 94 ° C)
<Ethylene-vinyl acetate copolymer>
EVA1: Ethylene-vinyl acetate copolymer (ethylene content: 72% by mass, vinyl acetate content: 28% by mass, MFR: 14 g / 10 minutes, melting point: 71 ° C.)
<Adhesive resin layers (A) and (B)>
The resins shown in Table 1 were extruded to obtain the adhesive resin layers (A) and (B) shown in Table 1, respectively.
[実施例1および比較例1]
ガラス板/接着性樹脂層(A)/和紙(厚み:100μm)/接着性樹脂層(A)/ガラス板の順番に積層し、真空ラミネーターにて140℃、10分真空保持、0.1MPa(ゲージ圧)で5分間プレスを行い、合わせガラスをそれぞれ得た。ここで、接着性樹脂層(A)としては表1に示す接着性樹脂層(A)をそれぞれ用いた。また、ガラス板としては、未強化青板フロートガラスを用いた。
得られた合わせガラスについて意匠性評価をそれぞれおこなった。得られた結果をそれぞれ表1に示す。
[Example 1 and Comparative Example 1]
Laminate the glass plate / adhesive resin layer (A) / Japanese paper (thickness: 100 μm) / adhesive resin layer (A) / glass plate in this order, hold in a vacuum laminator at 140 ° C for 10 minutes, 0.1 MPa ( Pressing was performed at (gauge pressure) for 5 minutes to obtain laminated glass. Here, as the adhesive resin layer (A), the adhesive resin layer (A) shown in Table 1 was used. Further, as the glass plate, unreinforced blue plate float glass was used.
The design of each of the obtained laminated glass was evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
[実施例2〜7]
ガラス板/接着性樹脂層(B)/接着性樹脂層(A)/和紙(厚み:100μm)/接着性樹脂層(A)/接着性樹脂層(B)/ガラス板の順番に積層し、真空ラミネーターにて140℃、10分真空保持、0.1MPa(ゲージ圧)で5分間プレスを行い、合わせガラスをそれぞれ得た。ここで、接着性樹脂層(A)および(B)としては表1に示す接着性樹脂層(A)および(B)をそれぞれ用いた。また、ガラス板としては、未強化青板フロートガラスを用いた。
得られた合わせガラスについて意匠性評価をそれぞれおこなった。得られた結果をそれぞれ表1に示す。
[Examples 2 to 7]
Laminate in the order of glass plate / adhesive resin layer (B) / adhesive resin layer (A) / Japanese paper (thickness: 100 μm) / adhesive resin layer (A) / adhesive resin layer (B) / glass plate. Laminated glass was obtained by holding the vacuum at 140 ° C. for 10 minutes with a vacuum laminator and pressing at 0.1 MPa (gauge pressure) for 5 minutes. Here, as the adhesive resin layers (A) and (B), the adhesive resin layers (A) and (B) shown in Table 1 were used, respectively. Further, as the glass plate, unreinforced blue plate float glass was used.
The design of each of the obtained laminated glass was evaluated. The results obtained are shown in Table 1.
実施例1〜7の合わせガラス意匠性に優れていた。これに対し、比較例1の合わせガラスは意匠性に劣っていた。 The laminated glass design of Examples 1 to 7 was excellent. On the other hand, the laminated glass of Comparative Example 1 was inferior in design.
A 接着性樹脂層
B 接着性樹脂層
10 繊維基材層
100 合わせガラス中間膜用樹脂シート
110 合わせガラス中間膜
120 透明板状部材
200 合わせガラス
A Adhesive resin layer B
Claims (11)
繊維基材層と、
前記繊維基材層の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、
前記接着性樹脂層(A)が、融点が80℃以上であり、かつ、JIS K7210:1999に準拠して190℃、2160g荷重の条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が10g/10分以下であり、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。 A resin sheet for laminated glass interlayer film
Fiber base layer and
An adhesive resin layer (A) provided on at least one surface of the fiber base material layer is provided.
The melt flow rate (MFR) of the adhesive resin layer (A) measured under the conditions of a melting point of 80 ° C. or higher and a load of 190 ° C. and 2160 g according to JIS K7210: 1999 is 10 g / 10 min. hereinafter der it is, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer at least one glass interlayer film for a resin sheet of the resin combined including selected from ionomer.
繊維基材層と、 Fiber base layer and
前記繊維基材層の少なくとも一方の面上に設けられた接着性樹脂層(A)と、を備え、 An adhesive resin layer (A) provided on at least one surface of the fiber base material layer is provided.
前記接着性樹脂層(A)が、融点が85℃以上であり、かつ、JIS K7210:1999に準拠して190℃、2160g荷重の条件で測定されるメルトフローレート(MFR)が10g/10分以下である樹脂を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。 The melt flow rate (MFR) of the adhesive resin layer (A) measured under the conditions of a melting point of 85 ° C. or higher and a load of 190 ° C. and 2160 g according to JIS K7210: 1999 is 10 g / 10 min. A resin sheet for a laminated glass interlayer film containing the following resins.
前記接着性樹脂層(A)が、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to claim 2.
A resin for a laminated glass interlayer film, wherein the adhesive resin layer (A) contains at least one resin selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. Sheet.
前記接着性樹脂層(A)に含まれる前記樹脂の融点が85℃以上130℃以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 3,
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the melting point of the resin contained in the adhesive resin layer (A) is 85 ° C. or higher and 130 ° C. or lower .
前記繊維基材層が化粧シートを含む合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 4.
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the fiber base material layer contains a decorative sheet.
前記接着性樹脂層(A)の前記繊維基材層側とは反対側の面上に前記接着性樹脂層(A)とは異なる接着性樹脂層(B)をさらに備える合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 5,
A resin for a laminated glass interlayer film further provided with an adhesive resin layer (B) different from the adhesive resin layer (A) on a surface of the adhesive resin layer (A) opposite to the fiber base material layer side. Sheet.
前記接着性樹脂層(B)が樹脂(B1)を含み、前記樹脂(B1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体、前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂およびシリコーン樹脂から選択される少なくとも一種である合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to claim 6,
The adhesive resin layer (B) contains a resin (B1), and the resin (B1) is an ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, an ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer, or ethylene / vinyl. A resin sheet for a laminated glass interlayer film, which is at least one selected from an ester copolymer, an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer, a polyvinyl acetal resin, a polyurethane resin, and a silicone resin.
前記接着性樹脂層(A)に含まれる前記樹脂がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含み、前記接着性樹脂層(B)に含まれる樹脂(B1)がエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体および前記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから選択される少なくとも一種の樹脂を含む合わせガラス中間膜用樹脂シート(ただし、前記樹脂のメルトフローレート(MFR)は、前記樹脂(B1)のメルトフローレート(MFR)より小さい)。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to claim 6,
Comprises at least one resin the resins contained in the adhesive resin layer (A) is selected from ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, The resin (B1) contained in the adhesive resin layer (B) contains at least one resin selected from the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer and the ionomer of the ethylene / unsaturated carboxylic acid-based copolymer. the combined resin sheet for a glass intermediate film (provided that the resins of melt flow rate (MFR), melt flow rate (MFR) of less than of the resin (B1)).
前記接着性樹脂層(B)の厚みに対する前記接着性樹脂層(A)の厚みの比が0.01以上10.0以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of claims 6 to 8.
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the ratio of the thickness of the adhesive resin layer (A) to the thickness of the adhesive resin layer (B) is 0.01 or more and 10.0 or less.
JIS K7136に準じてヘイズメータにより測定される前記接着性樹脂層(A)のヘイズが30%以下である合わせガラス中間膜用樹脂シート。 In the resin sheet for laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 9.
A resin sheet for a laminated glass interlayer film in which the haze of the adhesive resin layer (A) measured by a haze meter according to JIS K7136 is 30% or less.
前記合わせガラス中間膜の少なくとも一方の面上に設けられた透明板状部材と、
を備える合わせガラス。 A laminated glass interlayer film composed of the resin sheet for a laminated glass interlayer film according to any one of claims 1 to 10 and a laminated glass interlayer film.
A transparent plate-like member provided on at least one surface of the laminated glass interlayer film, and
Laminated glass with.
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