JP6789213B2 - Laminate for packaging with UV absorption layer - Google Patents
Laminate for packaging with UV absorption layer Download PDFInfo
- Publication number
- JP6789213B2 JP6789213B2 JP2017517870A JP2017517870A JP6789213B2 JP 6789213 B2 JP6789213 B2 JP 6789213B2 JP 2017517870 A JP2017517870 A JP 2017517870A JP 2017517870 A JP2017517870 A JP 2017517870A JP 6789213 B2 JP6789213 B2 JP 6789213B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- polyolefin
- ultraviolet absorbing
- laminate
- polyolefin layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 title claims description 46
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 title description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 151
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 claims description 43
- -1 polychlorotrifluoroethylene Polymers 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 23
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 17
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 12
- 238000003475 lamination Methods 0.000 claims description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 claims description 10
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 claims description 10
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 7
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 claims description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 2
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 2
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 claims description 2
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims 6
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 claims 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 claims 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 216
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 10
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 6
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 6
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 6
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 6
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 6
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 description 4
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 2
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 2
- 229920006242 ethylene acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000007644 letterpress printing Methods 0.000 description 2
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 2
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N (2e)-2-methylpenta-2,4-dienoic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C=C PZWQOGNTADJZGH-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N Formamidine Chemical compound NC=N PNKUSGQVOMIXLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 238000010410 dusting Methods 0.000 description 1
- 230000003670 easy-to-clean Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229920005648 ethylene methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 239000002648 laminated material Substances 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical group 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D65/00—Wrappers or flexible covers; Packaging materials of special type or form
- B65D65/38—Packaging materials of special type or form
- B65D65/40—Applications of laminates for particular packaging purposes
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、紫外線吸収層を有する包装用積層体に関する。特に、本発明は有機系紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制でき、容易に製造することができる、紫外線吸収層を有する透明なラミネートチューブ用積層体に関する。 The present invention relates to a packaging laminate having an ultraviolet absorbing layer. In particular, the present invention relates to a transparent laminate for a laminated tube having an ultraviolet absorbing layer, which can suppress bleed-out of an organic ultraviolet absorber and can be easily produced.
内容物を紫外線による劣化から防ぐための紫外線吸収層付の包装体は従来から知られている。このような包装体としては、紫外線吸収剤を含有するコーティング層を用いた塗布型の紫外線吸収層付包装体と、紫外線吸収剤を樹脂バインダー中に混練させた練込型の紫外線吸収層付包装体とを挙げることができる。 A package with an ultraviolet absorbing layer for preventing the contents from being deteriorated by ultraviolet rays has been conventionally known. Such a package includes a coating type package with an ultraviolet absorbing layer using a coating layer containing an ultraviolet absorber and a kneaded type package with an ultraviolet absorbing layer in which an ultraviolet absorber is kneaded in a resin binder. It can be called the body.
練込型の紫外線吸収層付包装体として、特許文献1では、最外層のヒートシール層にポリエチレン及び紫外線吸収剤を含む包装体を開示している。
As a kneaded type package with an ultraviolet absorbing layer,
特許文献2では、ベンゾトリアゾールである紫外線吸収剤とポリエチレンとを含む紫外線吸収層を有する、包装用積層体を開示している。ここでは、紫外線吸収剤の表面へのブリードアウト(粉ふき)を抑制するために、紫外線吸収層に移行阻止層を積層させている。移行阻止層としては、酸素原子含有熱可塑性樹脂層、特にナイロン(Ny)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)等を用いている。移行阻止層には、さらにポリエチレンフィルムをドライラミネートによって積層して、包装体をヒートシールできるようにしている。
特許文献3は、熱可塑性樹脂からなる(a)層と紫外線吸収剤を含む熱可塑性樹脂からなる(b)層とを含む積層体を開示しており、ここでは(a)層によって(b)層をサンドイッチしている。
特許文献1に記載の発明では、表面層に紫外線吸収剤を含有させるため、有機系の紫外線吸収剤を用いた場合に特に、容易にブリードアウトしてしまう。その場合、包装体にする前の積層体の状態でロールにしたときに、内容物が接する内層側にまで紫外線吸収剤が移行する場合がある。また、外層側の表面に紫外線吸収剤がブリードアウトすると、印刷をしようとしてもインキ密着性が低くなり、印刷が困難になる。
In the invention described in
特許文献2に記載の発明では、紫外線吸収剤の移行阻止層に用いる酸素原子含有熱可塑性樹脂が高価である。また、紫外線吸収層と移行阻止層とは、接着剤を用いたドライラミネート又は易接着性樹脂によって接着させる必要がある。この際に使用する易接着性樹脂は、金型の洗浄が容易ではない等の加工の煩雑性も伴うため、製造が比較的困難である。さらに、この積層体を包装体に用いるために表面にヒートシール層を積層しようとすると、積層数も多くなってしまう。
In the invention described in
特許文献3に記載の積層体も、熱可塑性樹脂からなる(a)層にポリエステル樹脂等が用いられるためにヒートシール性を有しておらず、この積層体を包装体に用いるために表面にヒートシール層を積層しようとすると積層数も多くなってしまう。
The laminate described in
そこで、本発明は、有機系紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制でき、容易に製造することができる、紫外線吸収層を有する包装用積層体を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a packaging laminate having an ultraviolet absorbing layer, which can suppress bleed-out of an organic ultraviolet absorber and can be easily produced.
本発明者らは、以下の態様を有する本発明によって、上記課題を解決できることを見出した。
《態様1》
第1のポリオレフィン層、有機系紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層をこの順に含む、包装体用積層体であって、
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、かつ
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%である、包装用積層体。
《態様2》
前記第1のポリオレフィン層及び前記第2のポリオレフィン層の厚さがそれぞれ30μm以上である、態様1に記載の包装用積層体。
《態様3》
前記紫外線吸収層の厚さが60μm以上であり、かつ前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.25〜1.0重量%である、態様1又は2に記載の包装用積層体。
《態様4》
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さの合計が、200μm以上500μm以下である、態様1〜3のいずれか一項に記載の包装用積層体。
《態様5》
前記第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の間に、ドライラミネート用の接着剤が存在していない、態様1〜4のいずれか一項に記載の包装用積層体。
《態様6》
前記第1のポリオレフィン層と前記紫外線吸収層とのラミネート強度、及び前記紫外線吸収層と前記第2のポリオレフィン層とのラミネート強度が、それぞれ5.0N/15mm以上である、態様1〜5のいずれか一項に記載の包装用積層体。
《態様7》
前記第2のポリオレフィン層に積層して、さらに基材層及びヒートシール層をこの順に含む、態様1〜6のいずれか一項に記載の包装用積層体。
《態様8》
基材層が、態様1〜6のいずれか一項に記載の2枚の包装用積層体の前記第2のポリオレフィン層によってサンドイッチされている、包装用積層体。
《態様9》
波長380nmの光線透過率が10%以下であり、かつ波長450nmの光線透過率が75%以上である、態様7又は8に記載の包装用積層体。
《態様10》
態様7〜9のいずれか一項に記載の包装用積層体を用いて形成された、チューブ用包装体。
《態様11》
第1のポリオレフィン層に、有機系紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物を押し出しして紫外線吸収層を形成して、第1の積層体を形成すること、及び
前記第1の積層体と、第2のポリオレフィン層とで、紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物をサンドイッチラミネートすることを含む、包装用積層体の製造方法。The present inventors have found that the above problems can be solved by the present invention having the following aspects.
<<
A laminate for a packaging body, which comprises a first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order.
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer are each more than 25 μm, and the content of the organic ultraviolet absorber is 0 with respect to the ultraviolet absorbing layer. A laminate for packaging, which is 0.01 to 2.0% by weight.
<<
The packaging laminate according to
<<
The
<< Aspect 4 >>
The packaging laminate according to any one of
<<
The packaging laminate according to any one of
<< Aspect 6 >>
Any of
<< Aspect 7 >>
The packaging laminate according to any one of
<< Aspect 8 >>
A packaging laminate in which a base material layer is sandwiched between the second polyolefin layer of the two packaging laminates according to any one of
<< Aspect 9 >>
The packaging laminate according to aspect 7 or 8, wherein the light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, and the light transmittance at a wavelength of 450 nm is 75% or more.
<<
A tube packaging body formed by using the packaging laminate according to any one of aspects 7 to 9.
<< Aspect 11 >>
A molten resin composition containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin is extruded into the first polyolefin layer to form an ultraviolet absorbing layer to form a first laminated body, and with the first laminated body. , A method for producing a laminate for packaging, which comprises sandwich-laminating a molten resin composition containing an ultraviolet absorber and a polyolefin with a second polyolefin layer.
本発明によれば、有機系紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制でき、容易に製造することができる、紫外線吸収層を有する包装用積層体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a packaging laminate having an ultraviolet absorbing layer, which can suppress bleed-out of an organic ultraviolet absorber and can be easily produced.
《包装用積層体》
本発明の包装用積層体は、第1のポリオレフィン層、有機系紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層をこの順に含む。ここで、第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層の厚さは、それぞれ25μm超であり、かつ有機系紫外線吸収剤の含有量は、紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%である。<< Laminate for packaging >>
The packaging laminate of the present invention contains a first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and polyolefin, and a second polyolefin layer in this order. Here, the thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer are each more than 25 μm, and the content of the organic ultraviolet absorber is 0.01 with respect to the ultraviolet absorbing layer. ~ 2.0% by weight.
本発明においては、紫外線吸収層に含まれる紫外線吸収剤の濃度を低くすることによってブリードアウトを抑制しつつ、紫外線吸収層を比較的厚くすることによって、紫外線吸収性能を低下させないようにし、かつ第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層も比較的厚くすることによって、ポリオレフィン層を紫外線吸収剤の移行阻止層として機能させることができる。さらに、本発明の積層体は、紫外線吸収剤の濃度を低くし、かつ各層をポリオレフィンから構成することによって、これらの層間の接着強度を高めることができる。
In the present invention, the bleed-out is suppressed by lowering the concentration of the ultraviolet absorber contained in the ultraviolet absorbing layer, and the ultraviolet absorbing layer is made relatively thick so as not to deteriorate the ultraviolet absorbing performance, and the first By making the
本発明の積層体は、好ましくは透明であり、それによりこの積層体を用いて作製した包装体では、内部を目視で確認することができる。特に、本発明の積層体は、波長450nmでの光線透過率が、分光光度計U−4000(株式会社日立ハイテクノロジーズ)で測定した場合に、75%以上、80%以上、又は85%以上である。 The laminate of the present invention is preferably transparent, so that the inside of the package produced using this laminate can be visually confirmed. In particular, the laminate of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 450 nm of 75% or more, 80% or more, or 85% or more when measured with a spectrophotometer U-4000 (Hitachi High-Technologies Corporation). is there.
本発明の積層体は、紫外線を透過させない。特に、本発明の積層体は、波長380nmでの光線透過率が、分光光度計U−4000(株式会社日立ハイテクノロジーズ)で測定した場合に、20%以下、10%以下、又は7%以下である。また特に、本発明の積層体は、波長350nmでの光線透過率が、分光光度計U−4000(株式会社日立ハイテクノロジーズ)で測定した場合に、5.0%以下、3.0%以下、又は1.0%以下である。 The laminate of the present invention does not transmit ultraviolet rays. In particular, the laminate of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 380 nm of 20% or less, 10% or less, or 7% or less when measured with a spectrophotometer U-4000 (Hitachi High-Technologies Corporation). is there. In particular, the laminate of the present invention has a light transmittance at a wavelength of 350 nm of 5.0% or less and 3.0% or less when measured with a spectrophotometer U-4000 (Hitachi High-Technologies Corporation). Or 1.0% or less.
本発明の積層体は、第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層の間に他の層を含まず、3層から構成されていてもよい。この場合、さらに好ましくは、紫外線吸収層がサンドイッチラミネートによって、第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層の間に形成されていることが好ましい。この場合には、これらの層間に高いラミネート強度を与えることができる。この場合、本発明の積層体は、第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層の間に、ドライラミネート用の接着剤が存在していないことが好ましい。具体的には、第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層の間には、ポリウレタン系接着剤、アクリル樹脂系接着剤、エポキシ樹脂系接着剤、及びシリコーン樹脂系接着剤が存在していないことが好ましい。 The laminate of the present invention may be composed of three layers without including another layer between the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer. In this case, it is more preferable that the ultraviolet absorbing layer is formed between the first polyolefin layer and the second polyolefin layer by the sandwich laminate. In this case, high lamination strength can be provided between these layers. In this case, in the laminate of the present invention, it is preferable that no adhesive for dry lamination is present between the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer. Specifically, a polyurethane-based adhesive, an acrylic resin-based adhesive, an epoxy resin-based adhesive, and a silicone resin-based adhesive are placed between the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer. It is preferably not present.
例えば、第1のポリオレフィン層と紫外線吸収層とのラミネート強度、及び紫外線吸収層と第2のポリオレフィン層とのラミネート強度は、T字剥離試験法でストログラフVE10D(株式会社東洋精機製作所)を用いて、つかみ治具間距離50mmで引っ張り速度300mm/分で測定した場合に、それぞれ5.0N/15mm以上、7.0N/15mm以上、又は10.0N/15mm以上であることが好ましい。 For example, the lamination strength between the first polyolefin layer and the ultraviolet absorbing layer and the lamination strength between the ultraviolet absorbing layer and the second polyolefin layer are determined by using Strograph VE10D (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in the T-shaped peeling test method. When the distance between the gripping jigs is 50 mm and the tensile speed is 300 mm / min, the values are preferably 5.0 N / 15 mm or more, 7.0 N / 15 mm or more, or 10.0 N / 15 mm or more, respectively.
第1のポリオレフィン層、紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層の3層の厚さの合計は、100μm以上、120μm以上、150μm以上、又は200μm以上であってもよく、500μm以下、350μm以下、300μm以下、又は250μm以下であってもよい。 The total thickness of the three layers of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer may be 100 μm or more, 120 μm or more, 150 μm or more, or 200 μm or more, and may be 500 μm or less, 350 μm or less, It may be 300 μm or less, or 250 μm or less.
本発明の積層体は、包装体として適度なコシを与えるために、さらに第2のポリオレフィン層側に基材層を有していてもよい。また、本発明の積層体は、基材層の第2のポリオレフィン層とは反対面に、ヒートシール層を有していてもよい。これにより、積層体を筒状にしてヒートシールすることによって、容易に包装体を形成することができる。 The laminate of the present invention may further have a base material layer on the second polyolefin layer side in order to give an appropriate elasticity as a package. Further, the laminate of the present invention may have a heat seal layer on the opposite surface of the base material layer from the second polyolefin layer. As a result, the package can be easily formed by forming the laminated body into a tubular shape and heat-sealing it.
さらに、2枚の本発明の積層体によって、基材層をサンドイッチしてもよい。この積層体も、高い紫外線吸収性を有していながら、ブリードアウトを発生させず、包装体に腰を与え、かつ筒状にしてヒートシールすることによって容易に包装体を形成することができる点で、有利である。 Further, the base material layer may be sandwiched by the two laminates of the present invention. Although this laminated body also has high ultraviolet absorption, it does not cause bleed-out, and the package can be easily formed by giving the package a waist and heat-sealing it into a tubular shape. And it is advantageous.
本発明の積層体は、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で、他の層を有していてもよく、例えば接着層、印刷層、アンカーコート層、プライマー層等を有していてもよい。 The laminate of the present invention may have other layers as long as the effects of the present invention are not substantially impaired, and may include, for example, an adhesive layer, a printing layer, an anchor coat layer, a primer layer, and the like. May be good.
例えば、本発明の積層体は、全ての層の厚さの合計が、100μm以上、150μm以上、200μm以上、250μm以上、又は300μm以上であってもよく、800μm以下、600μm以下、又は500μm以下であってもよい。 For example, in the laminate of the present invention, the total thickness of all layers may be 100 μm or more, 150 μm or more, 200 μm or more, 250 μm or more, or 300 μm or more, and 800 μm or less, 600 μm or less, or 500 μm or less. There may be.
図1(a)は、本発明の1つの実施形態の積層体を例示している。この積層体(10)は、第1のポリオレフィン層(1)、紫外線吸収層(3)、及び第2のポリオレフィン層(2)から構成されている。図1(b)は、基材層(4)及びヒートシール層(5)を含む、本発明の1つの実施形態の積層体(10)を例示している。図1(c)は、図1(a)の2枚の積層体によって、基材層(4)をサンドイッチしている、本発明の1つの実施形態の積層体(10)を例示している。これは、図1(b)のヒートシール層(5)として、図1(a)の積層体を用いているとも考えられる。 FIG. 1A illustrates a laminate of one embodiment of the present invention. The laminate (10) is composed of a first polyolefin layer (1), an ultraviolet absorbing layer (3), and a second polyolefin layer (2). FIG. 1 (b) illustrates a laminate (10) of one embodiment of the present invention, including a substrate layer (4) and a heat seal layer (5). FIG. 1 (c) illustrates the laminate (10) of one embodiment of the present invention in which the base material layer (4) is sandwiched by the two laminates of FIG. 1 (a). .. It is also considered that the laminate of FIG. 1 (a) is used as the heat seal layer (5) of FIG. 1 (b).
〈紫外線吸収層〉
本発明の積層体で用いられる紫外線吸収層は、有機系紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む。この層は、25μm超の厚みを有し、かつ有機系紫外線吸収剤の含有量はこの層中で0.01〜2.0重量%である。紫外線吸収剤の濃度を低くしてブリードアウトを抑制しつつ、かつ厚みを確保することで紫外線吸収性能を維持することができる。<UV absorption layer>
The ultraviolet absorbing layer used in the laminate of the present invention contains an organic ultraviolet absorber and polyolefin. This layer has a thickness of more than 25 μm, and the content of the organic ultraviolet absorber is 0.01 to 2.0% by weight in this layer. The UV absorption performance can be maintained by lowering the concentration of the UV absorber to suppress bleed-out and ensuring the thickness.
この層の厚みは、例えば30μm以上、40μm以上、50μm以上、60μm以上、70μm以上、100μm以上、又は130μm以上であってもよく、300μm以下、250μm以下、又は200μm以下であってもよい。積層体中に2つ以上の紫外線吸収層が存在する場合には、ここに記載の厚みは、それらの合計の厚みを意味する。 The thickness of this layer may be, for example, 30 μm or more, 40 μm or more, 50 μm or more, 60 μm or more, 70 μm or more, 100 μm or more, or 130 μm or more, or 300 μm or less, 250 μm or less, or 200 μm or less. When two or more UV absorbing layers are present in the laminate, the thickness described here means the total thickness of them.
有機系紫外線吸収剤の含有量は、例えば0.01重量%以上、0.05重量%以上、0.1重量%以上、0.25重量%以上、又は0.5重量%以上であってもよく、また2.0重量%以下、1.8重量%以下、1.5重量%以下、1.2重量%以下、又は1.0重量%以下であってもよい。含有量が少なすぎる場合には紫外線吸収効果が発揮できず、含有量が多すぎる場合には層間の接着強度が低下し、かつブリードアウトが発生する場合がある。そのような観点から、特に有機系紫外線吸収剤の含有量は、0.10重量%以上1.5重量%以下、特に好ましくは0.25重量%以上1.0重量%以下である。 Even if the content of the organic ultraviolet absorber is, for example, 0.01% by weight or more, 0.05% by weight or more, 0.1% by weight or more, 0.25% by weight or more, or 0.5% by weight or more. It may be 2.0% by weight or less, 1.8% by weight or less, 1.5% by weight or less, 1.2% by weight or less, or 1.0% by weight or less. If the content is too small, the ultraviolet absorbing effect cannot be exhibited, and if the content is too large, the adhesive strength between the layers may decrease and bleed-out may occur. From such a viewpoint, the content of the organic ultraviolet absorber is 0.10% by weight or more and 1.5% by weight or less, and particularly preferably 0.25% by weight or more and 1.0% by weight or less.
有機系紫外線吸収剤としては、紫外線を吸収する有機化合物であれば特に限定されないが、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、シアノアクリレート系化合物、オキザニリド系化合物、サリシレート系化合物、ホルムアミジン系化合物等を挙げることができ、特にベンゾトリアゾール系化合物を用いることができる。 The organic ultraviolet absorber is not particularly limited as long as it is an organic compound that absorbs ultraviolet rays, but is benzotriazole compound, benzophenone compound, triazine compound, cyanoacrylate compound, oxanilide compound, salicylate compound, formamidine. Examples thereof include benzotriazole-based compounds, and benzotriazole-based compounds can be used in particular.
ポリオレフィンとしては、サンドイッチラミネートによって紫外線吸収層を形成するのに好適なポリオレフィンを挙げることができ、特にポリエチレン及びポリプロピレンが挙げられる。ポリエチレンとしては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、エチレンビニルアセテート共重合体(EVA)、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、アイオノマー、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレンとしては、ポリプロピレン(PP)ホモポリマー、ランダムポリプロピレン(ランダムPP)、ブロックポリプロピレン(ブロックPP)、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。 Examples of the polyolefin include polyolefins suitable for forming an ultraviolet absorbing layer by sandwich lamination, and examples thereof include polyethylene and polypropylene. Examples of polyethylene include low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), medium density polyethylene (MDPE), high density polyethylene (HDPE), ethylene-acrylic acid copolymer (EAA), and ethylene-methacrylic acid. Copolymer (EMAA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), ethylene vinyl acetate copolymer (EVA), carboxylic acid modified polyethylene, carboxylic acid modified ethylene vinyl acetate Examples include copolymers, ionomers, and derivatives thereof, as well as mixtures thereof. Examples of polypropylene include polypropylene (PP) homopolymer, random polypropylene (random PP), block polypropylene (block PP), chlorinated polypropylene, carboxylic acid-modified polypropylene, derivatives thereof, and mixtures thereof.
紫外線吸収層には、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で、他の添加剤を有していてもよく、無機系の紫外線吸収剤を有していてもよい。 The ultraviolet absorbing layer may have other additives or an inorganic ultraviolet absorbing agent as long as the effects of the present invention are not substantially impaired.
〈第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層〉
第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層は、共に25μm超の厚さを有することで、紫外線吸収剤のブリードアウトを抑制する。第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層は、共にヒートシール性であることが好ましい。ヒートシール層として製膜フィルムを用いる場合、厚みが25μm超であると製膜が安定しやすくなり、好ましい。本発明で用いる第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層の厚みは、25μmを超える厚さが好ましい。<First polyolefin layer and second polyolefin layer>
Both the first polyolefin layer and the second polyolefin layer have a thickness of more than 25 μm, thereby suppressing bleed-out of the ultraviolet absorber. Both the first polyolefin layer and the second polyolefin layer are preferably heat-sealing. When a film-forming film is used as the heat-sealing layer, it is preferable that the film-forming film has a thickness of more than 25 μm because the film-forming film tends to be stable. The thickness of the first polyolefin layer and the second polyolefin layer used in the present invention is preferably more than 25 μm.
第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層の厚みは、それぞれ25μm超、30μm以上、35μm以上、40μm以上、又は50μm以上であってもよく、150μm以下又は100μm以下であってもよい。積層体中に2つ以上の第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層が存在する場合には、ここに記載の厚みは、それぞれの厚みを意味する。第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層の少なくとも一方が、30μm超、40μm超又は70μm超であってもよい。 The thickness of the first polyolefin layer and the second polyolefin layer may be more than 25 μm, 30 μm or more, 35 μm or more, 40 μm or more, or 50 μm or more, and may be 150 μm or less or 100 μm or less, respectively. When two or more first polyolefin layers and second polyolefin layers are present in the laminate, the thickness described here means the respective thicknesses. At least one of the first polyolefin layer and the second polyolefin layer may be more than 30 μm, more than 40 μm, or more than 70 μm.
これらの層に用いられるポリオレフィンとしては、上記の紫外線吸収層で用いることができるポリオレフィンと同様の種類を挙げることができる。好ましくは、第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層で用いられるポリオレフィンは、紫外線吸収層に用いられるポリオレフィンと、同種のポリオレフィンである。また、好ましくは、第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層で用いられるポリオレフィンは、酸素原子含有ポリオレフィンではない。好ましくは、第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層で用いられるポリオレフィンは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、50mol%以上、60mol%以上、70mol%以上、80mol%以上、又は90mol%以上含む樹脂であり、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、30mol%以上、40mol%以上、50mol%以上、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂である。 Examples of the polyolefin used for these layers include the same types of polyolefins that can be used in the above-mentioned ultraviolet absorbing layer. Preferably, the polyolefin used in the first polyolefin layer and the second polyolefin layer is the same type of polyolefin as the polyolefin used in the ultraviolet absorbing layer. Further, preferably, the polyolefin used in the first polyolefin layer and the second polyolefin layer is not an oxygen atom-containing polyolefin. Preferably, the polyolefin used in the first polyolefin layer and the second polyolefin layer contains a repeating unit of an ethylene group in the main chain of the polymer in an amount of 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, 80 mol% or more, or 90 mol. % Or more, and the main chain of the polymer contains 30 mol% or more, 40 mol% or more, 50 mol% or more, 60 mol% or more, 70 mol% or more, or 80 mol% or more of repeating units of propylene groups.
本発明の積層体においては、第1のポリオレフィン層に印刷を行ってもよい。その印刷は、UVインキによって行うことが好ましく、印刷部分の表面を、セロテープ(登録商標)で剥がそうとした場合に、印刷部分が剥がれないことが好ましい。印刷は、例えばフレキソ印刷、樹脂凸版印刷等によって行うことができる。 In the laminate of the present invention, printing may be performed on the first polyolefin layer. The printing is preferably performed with UV ink, and it is preferable that the printed portion is not peeled off when the surface of the printed portion is to be peeled off with cellophane tape (registered trademark). Printing can be performed by, for example, flexographic printing, resin letterpress printing, or the like.
〈基材層〉
基材層は、本発明の積層体にコシを与え、また各層を積層する際に基材となることができる。基材層としては、上記の目的を達成できるならば特にその種類は限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリクロロトリフルオロエチレンフィルム、ポリテトラフルオロエチレンフィルム、飽和又は不飽和ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、及びこれらの2以上の積層体を挙げることができ、特にポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを挙げることができる。これらのフィルムは、無機酸化物の蒸着層、例えばシリカ蒸着層を有していてもよい。<Base layer>
The base material layer can give elasticity to the laminated body of the present invention and can be used as a base material when laminating each layer. The type of the base material layer is not particularly limited as long as the above object can be achieved, and for example, a polyvinyl chloride film, a vinylidene chloride film, a polychlorotrifluoroethylene film, a polytetrafluoroethylene film, saturated or unsaturated. Saturated polyester film, polyamide film, polyacrylonitrile film, and two or more laminates thereof can be mentioned, and polyethylene terephthalate (PET) film can be mentioned in particular. These films may have an inorganic oxide vapor deposition layer, for example a silica vapor deposition layer.
基材層は、上記の目的を達成できるならば特にその厚みは限定されないが、例えば5μm以上、8μm以上、又は10μm以上であってよく、また100μm以下、50μm以下、30μm以下、又は20μm以下であってよい。 The thickness of the base material layer is not particularly limited as long as the above object can be achieved, but may be, for example, 5 μm or more, 8 μm or more, or 10 μm or more, and 100 μm or less, 50 μm or less, 30 μm or less, or 20 μm or less. It may be there.
〈ヒートシール層〉
ヒートシール層は、互いに重ねて押圧し、80〜250℃の範囲の温度にすることによって接着させることができれば特に限定されない。特に、140℃かつ0.2MPaの条件で1.0秒間ヒートシールをして、包装体として有用な強度で接着できる層であれば、特に限定されない。<Heat seal layer>
The heat seal layers are not particularly limited as long as they can be adhered by overlapping and pressing each other to bring the temperature in the range of 80 to 250 ° C. In particular, the layer is not particularly limited as long as it can be heat-sealed for 1.0 second under the conditions of 140 ° C. and 0.2 MPa and can be adhered with a strength useful as a package.
このようなヒートシール層としては、ポリオレフィン層を挙げることができ、上記の紫外線吸収層で用いることができるポリオレフィンと同様の種類を挙げることができる。 Examples of such a heat-sealing layer include a polyolefin layer, and examples thereof include the same types of polyolefins that can be used in the above-mentioned ultraviolet absorbing layer.
また、ヒートシール層の厚みは、15μm以上、30μm以上、又は50μm以上であってもよく、200μm以下又は140μm以下であってもよい。 The thickness of the heat seal layer may be 15 μm or more, 30 μm or more, or 50 μm or more, and may be 200 μm or less or 140 μm or less.
ヒートシール層は、その表面に印刷を行うことができることが好ましい。その印刷は、UVインキによって行うことが好ましく、印刷部分の表面を、セロテープ(登録商標)で剥がそうとした場合に、印刷部分が剥がれないことが好ましい。印刷は、例えばフレキソ印刷、樹脂凸版印刷等によって行うことができる。 It is preferable that the surface of the heat seal layer can be printed. The printing is preferably performed with UV ink, and it is preferable that the printed portion is not peeled off when the surface of the printed portion is to be peeled off with cellophane tape (registered trademark). Printing can be performed by, for example, flexographic printing, resin letterpress printing, or the like.
《包装用積層体の製造方法》
第1のポリオレフィン層、有機系紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む紫外線吸収層、及び第2のポリオレフィン層を含む上記の包装用積層体の製造方法は、特に限定されない。例えば、本発明の包装用積層体は、上記の各層の材料を各種の成形方法、例えばキャスト法、インフレーション法、カレンダー成形法、Tダイ法、共押出成形等することにより製造することができる。<< Manufacturing method of packaging laminate >>
The method for producing the above-mentioned packaging laminate containing the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer containing the organic ultraviolet absorber and polyolefin, and the second polyolefin layer is not particularly limited. For example, the packaging laminate of the present invention can be produced by subjecting the materials of the above layers to various molding methods such as casting method, inflation method, calender molding method, T-die method, coextrusion molding and the like.
また、紫外線吸収層をインフレーション法、Tダイ法、カレンダー成形法によりフィルムに形成し、第1のポリオレフィン層及び第2のポリオレフィン層を、これらの方法でフィルム化した後に、紫外線吸収層とラミネートすることによって、本発明の積層体を製造することもできる。この際には、使用する材料に応じて、150℃以上、180℃以上、又は200℃以上で、かつ350℃以下、330℃以下、又は300℃以下の温度で各層を成膜することができる。 Further, the ultraviolet absorbing layer is formed on a film by an inflation method, a T-die method, or a calender molding method, and the first polyolefin layer and the second polyolefin layer are formed into a film by these methods and then laminated with the ultraviolet absorbing layer. Thereby, the laminate of the present invention can also be produced. In this case, each layer can be formed at a temperature of 150 ° C. or higher, 180 ° C. or higher, or 200 ° C. or higher, and 350 ° C. or lower, 330 ° C. or lower, or 300 ° C. or lower, depending on the material used. ..
紫外線吸収層で用いられる材料の混練は、例えば、ニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールなどのバッチ式混練機、2軸混練機などの連続混練機などを用いることができる。この際には、使用する材料に応じて、100℃以上、120℃以上、又は140℃以上で行うことができ、また220℃以下、200℃以下、又は180℃以下の温度で混練することができる。 As the kneading of the materials used in the ultraviolet absorbing layer, for example, a batch type kneader such as a kneader, a Banbury mixer, or a mixing roll, or a continuous kneader such as a twin-screw kneader can be used. In this case, depending on the material used, the temperature can be 100 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, or 140 ° C. or higher, and kneading can be performed at 220 ° C. or lower, 200 ° C. or lower, or 180 ° C. or lower. it can.
特に好ましくは、本発明の積層体は、基材層に積層させた第2のポリオレフィン層と、第1のポリオレフィン層との間に、紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物を押し出しして、サンドイッチラミネートによって紫外線吸収層を形成することが好ましい。紫外線吸収層の厚みを確保する場合には、第1のポリオレフィン層上又は第2のポリオレフィン層上に、紫外線吸収層を押出しラミネートによって第1の積層体を形成し、さらに紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物を第1の積層体と第2のポリオレフィン層とでサンドイッチラミネートによって積層することで、厚みのある紫外線吸収層を形成することができる。この場合には、第1のポリオレフィン層と第2のポリオレフィン層とは入れ替え可能である。 Particularly preferably, in the laminate of the present invention, a molten resin composition containing an ultraviolet absorber and a polyolefin is extruded between the second polyolefin layer laminated on the base material layer and the first polyolefin layer. , It is preferable to form an ultraviolet absorbing layer by sandwich lamination. In order to secure the thickness of the ultraviolet absorbing layer, the ultraviolet absorbing layer is extruded onto the first polyolefin layer or the second polyolefin layer to form a first laminate by laminating, and further, the ultraviolet absorber and the polyolefin are added. By laminating the molten resin composition containing the mixture between the first laminate and the second polyolefin layer by sandwich lamination, a thick ultraviolet absorbing layer can be formed. In this case, the first polyolefin layer and the second polyolefin layer can be replaced.
《包装体》
本発明の包装体は、上記の包装用積層体を用いて形成される。本発明の包装体は、包装体の少なくとも1つの面に上記の包装用積層体を有する。《Package》
The packaging body of the present invention is formed by using the above-mentioned packaging laminate. The packaging body of the present invention has the above-mentioned packaging laminate on at least one surface of the packaging body.
好ましくは、上下の面がヒートシール性である上記の包装用積層体を筒状にして、上下に重ねてヒートシールすることによって、筒状の成形体を形成する。そして、得られた筒状の成形体の両端をシールして、包装体を得ることができる。この場合には、キャップを付けることができるように、筒状の成形体の一方にショルダー部分を形成してもよく、ショルダー部分を構成する部品を筒状の成形体に取り付けてもよい。 Preferably, the above-mentioned packaging laminate having heat-sealing properties on the upper and lower surfaces is formed into a tubular shape, and the tubular molded body is formed by stacking the above-mentioned packaging laminates on the upper and lower surfaces and heat-sealing them. Then, both ends of the obtained tubular molded body can be sealed to obtain a package. In this case, a shoulder portion may be formed on one side of the tubular molded body so that a cap can be attached, or parts constituting the shoulder portion may be attached to the tubular molded body.
本発明の包装体としては、チューブ状包装体、特にラミネートチューブであることが好ましい。上記の積層体を用いた場合には、積層体のコシを基材層によって調節できるため、剛性のあるラミネートチューブを形成することができる。 The package of the present invention is preferably a tubular package, particularly a laminated tube. When the above-mentioned laminate is used, the stiffness of the laminate can be adjusted by the base material layer, so that a rigid laminate tube can be formed.
例えば、本発明のチューブ状包装体は、圧子φ25mm、押込み20mm、押込み速度3.3mm/分でループステフネステスターDA(株式会社東洋精機製作所)を用いて測定した場合の応力が、1500mN以上又は1800mN以上であってもよく、4000mN以下、3000mN以下、又は2500mN以下であってもよい。 For example, the tubular package of the present invention has an indenter of φ25 mm, a push-in of 20 mm, and a push-in speed of 3.3 mm / min, and has a stress of 1500 mN or more when measured using Loop Stef Nestester DA (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). It may be 1800 mN or more, 4000 mN or less, 3000 mN or less, or 2500 mN or less.
本発明の包装体は、固体、液体、ゲル等の内容物を収容することができる。例えば、本発明の包装体は、食品、化学薬品、化粧品、洗剤等の内容物を収容することができ、特に化粧品を収容することができる。 The package of the present invention can contain contents such as solids, liquids and gels. For example, the package of the present invention can contain contents such as foods, chemicals, cosmetics, and detergents, and can particularly contain cosmetics.
《サンプル作製》
積層体を構成する際に、以下のフィルム、材料等を用いた。
第1及び第2のポリオレフィン層並びにヒートシール層:LLDPEフィルム(L−100N、株式会社アイセロ)
紫外線吸収層用ポリオレフィン:LDPE(サンテックL1850K、旭化成ケミカルズ株式会社)
紫外線吸収剤:ベンゾトリアゾール系化合物(TINUVIN326、BASFジャパン株式会社)
基材層:PETフィルム(E5200、東洋紡株式会社)
ドライラミネート用接着剤層:主剤(TM277、東洋モートン株式会社)/硬化剤(CAT−RT86、東洋モートン株式会社)<< Sample preparation >>
The following films, materials, etc. were used to form the laminate.
First and second polyolefin layers and heat seal layer: LLDPE film (L-100N, Aicello Corporation)
Polyolefin for UV absorption layer: LDPE (Suntech L1850K, Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.)
UV absorber: Benzotriazole compound (TINUVIN326, BASF Japan Ltd.)
Base material layer: PET film (E5200, Toyobo Co., Ltd.)
Adhesive layer for dry lamination: Main agent (TM277, Toyo Morton Co., Ltd.) / Hardener (CAT-RT86, Toyo Morton Co., Ltd.)
70μm以下の紫外線吸収層を形成する際には、第1及び第2のポリオレフィン層とサンドイッチラミネートによって形成した。70μm超の紫外線吸収層を形成する際には、一度、第2のポリオレフィン層に紫外線吸収層を押し出しして紫外線吸収層を有する積層体を成形し、最後にその積層体と第1のポリオレフィン層とで、紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物をサンドイッチラミネートして、紫外線吸収層の厚みを確保した。 When the ultraviolet absorbing layer of 70 μm or less was formed, it was formed by sandwich lamination with the first and second polyolefin layers. When forming an ultraviolet absorbing layer having a thickness of more than 70 μm, the ultraviolet absorbing layer is once extruded into the second polyolefin layer to form a laminated body having the ultraviolet absorbing layer, and finally the laminated body and the first polyolefin layer are formed. Then, the molten resin composition containing the ultraviolet absorber and the polyolefin was sandwich-laminated to secure the thickness of the ultraviolet absorbing layer.
PETフィルムと他のフィルムとを接着する際には、上記のドライラミネート用接着剤の塗布量は、3.5g/m2で用いた。When adhering the PET film to another film, the amount of the above-mentioned dry laminating adhesive applied was 3.5 g / m 2 .
このようにして表1に記載の実施例1〜6及び比較例1〜2の積層体を作製した。なお、実施例4では、ヒートシール層の代わりに、紫外線吸収層を第1及び第2のポリオレフィン層でサンドイッチラミネートした積層体を用いた。実施例4の積層体では、2つの紫外線吸収層が含まれるが、紫外線吸収剤濃度は2つの紫外線吸収層で同じとした。これらの表面にUVインキを用いたフレキソ印刷によって絵柄を印刷し、チューブ状の包装体を形成した。絵柄は、実施例1〜3、実施例5〜6、及び比較例1においては、ヒートシール層に印刷し;実施例4及び実施例7においては、第1のポリオレフィン層に印刷し;比較例2においては、紫外線吸収層に行った。また、基材層であるPETフィルムを用いずに、実施例7の積層体を作製した。 In this way, the laminates of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Table 1 were prepared. In Example 4, instead of the heat-sealing layer, a laminate in which the ultraviolet absorbing layer was sandwich-laminated with the first and second polyolefin layers was used. The laminate of Example 4 contains two UV absorbing layers, but the concentration of the UV absorber was the same for the two UV absorbing layers. A pattern was printed on these surfaces by flexographic printing using UV ink to form a tube-shaped package. The pattern is printed on the heat seal layer in Examples 1 to 3, 5 to 6 and Comparative Example 1; and printed on the first polyolefin layer in Examples 4 and 7; Comparative Example. In 2, it went to the ultraviolet absorption layer. Moreover, the laminated body of Example 7 was produced without using the PET film which is a base material layer.
《評価方法》
実施例1〜7及び比較例1〜2の積層体について、波長350nm、380nm、及び450nmでの光線透過率を、分光光度計U−4000(株式会社日立ハイテクノロジーズ)を用いて測定した。波長350nmについては、透過率が3%以下である場合を○、透過率が3%超5%以下である場合を△、透過率が5%超である場合を×とし;波長380nmについては、透過率が10%以下である場合を○、透過率が10%超20%以下である場合を△、透過率が20%超である場合を×とし;波長450nmについては、透過率が75%以上である場合を○、透過率が75%未満である場合を×とした。"Evaluation methods"
The light transmittances of the laminates of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 at wavelengths of 350 nm, 380 nm, and 450 nm were measured using a spectrophotometer U-4000 (Hitachi High-Technologies Corporation). For a wavelength of 350 nm, a transmittance of 3% or less is marked with ◯, a transmittance of more than 3% and 5% or less is marked with Δ, and a transmittance of more than 5% is marked with x; for a wavelength of 380 nm, the wavelength is marked with x. When the transmittance is 10% or less, it is marked with ◯, when the transmittance is more than 10% and 20% or less, it is marked with Δ, and when the transmittance is more than 20%, it is marked with ×; for a wavelength of 450 nm, the transmittance is 75%. The case of the above was evaluated as ◯, and the case of the transmittance of less than 75% was evaluated as x.
実施例1〜7及び比較例1の積層体について、第1ポリオレフィン層、紫外線吸収層及び第2のポリオレフィン層のラミネート強度を、T字剥離試験法でストログラフVE10D(株式会社東洋精機製作所)を用いて、つかみ治具間距離50mmで引っ張り速度300mm/分で測定した。ラミネート強度が、5.0N/15mm以上である場合、層間強度を○とし、5.0N/15mm未満である場合、層間強度を×とした。 With respect to the laminates of Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, the laminate strength of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer and the second polyolefin layer was determined by a T-shaped peeling test method using Strophgraph VE10D (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). It was measured at a pulling speed of 300 mm / min with a distance between gripping jigs of 50 mm. When the laminate strength was 5.0 N / 15 mm or more, the interlayer strength was set to ◯, and when it was less than 5.0 N / 15 mm, the interlayer strength was set to x.
印刷した絵柄に、セロテープ(登録商標)を指で押しつけて、絵柄が剥がれるかどうかによって、その積層体表面の印刷適性を試験した。絵柄が剥離しない場合、印刷適性を○、絵柄が剥離する場合、印刷適性を×とした。 Cellotape (registered trademark) was pressed against the printed pattern with a finger, and the printability of the surface of the laminate was tested by checking whether the pattern was peeled off. When the pattern did not peel off, the printability was marked as ◯, and when the pattern peeled off, the printability was marked as x.
実施例1〜7及び比較例1〜2の積層体から構成したチューブ状包装体の剛性を、ループステフネステスターDA(株式会社東洋精機製作所)を用いて測定した。測定した応力が、1500mN以下を×とし1500〜2000mN未満を△、2000mN以上を○とした。 The rigidity of the tubular package composed of the laminates of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 was measured using Loop Stef Nestester DA (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.). The measured stress was defined as x for 1500 mN or less, Δ for less than 1500-2000 mN, and ◯ for 2000 mN or more.
《結果》
結果を以下の表に示す。
The results are shown in the table below.
比較例1では、ポリオレフィン層が十分に厚いために、ブリードアウトはしていないが、紫外線吸収剤の濃度が高いことから、可視域での光透過性が悪化し、またポリオレフィン層と紫外線吸収層との層間強度が悪化している。比較例2では、紫外線吸収層がむき出しとなっているために、紫外線吸収剤がブリードアウトし、印刷適性が悪化している。 In Comparative Example 1, since the polyolefin layer is sufficiently thick, bleed-out is not performed, but since the concentration of the ultraviolet absorber is high, the light transmission in the visible region deteriorates, and the polyolefin layer and the ultraviolet absorbing layer also deteriorate. The interlayer strength with and is deteriorated. In Comparative Example 2, since the ultraviolet absorbing layer is exposed, the ultraviolet absorber bleeds out and the printability is deteriorated.
上記の結果から、紫外線吸収剤の濃度を低くし、かつ紫外線吸収層を十分に厚くすることで、透明でかつ十分な紫外線吸収性能を有し、層間強度が高く、ブリードアウトをしない積層体が得られることが分かった。また、実施例1と実施例7とを比較すると、実施例1において350nmの光線透過率が下がっており、基材層を設けることで紫外線をよりカットできることが分かる。 From the above results, by lowering the concentration of the UV absorber and making the UV absorption layer sufficiently thick, a laminate that is transparent, has sufficient UV absorption performance, has high interlayer strength, and does not bleed out can be obtained. It turned out to be obtained. Further, when comparing Example 1 and Example 7, it can be seen that the light transmittance at 350 nm is lowered in Example 1, and that the ultraviolet rays can be further cut by providing the base material layer.
1 第1のポリオレフィン層
2 第2のポリオレフィン層
3 紫外線吸収層
4 基材層
5 ヒートシール層
10 積層体1
Claims (12)
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.25〜1.0重量%であり、かつ
前記紫外線吸収層の厚さが60μm以上である、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is more than 25 μm, respectively .
The content of the organic UV absorber, Ri 0.25-1.0 wt% der respect to the ultraviolet absorbing layer, and
The thickness of the ultraviolet absorbing layer is 60 μm or more.
Laminate for packaging.
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%であり、かつ
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さの合計が、200μm以上500μm以下である、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is more than 25 μm, respectively .
The content of the organic UV absorber, Ri 0.01-2.0 wt% der respect to the ultraviolet absorbing layer, and
The total thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is 200 μm or more and 500 μm or less.
Laminate for packaging.
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%であり、かつ
前記第1のポリオレフィン層と前記紫外線吸収層とのラミネート強度、及び前記紫外線吸収層と前記第2のポリオレフィン層とのラミネート強度が、それぞれ5.0N/15mm以上である、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is more than 25 μm, respectively .
The content of the organic UV absorber, Ri 0.01-2.0 wt% der respect to the ultraviolet absorbing layer, and
The lamination strength between the first polyolefin layer and the ultraviolet absorbing layer and the lamination strength between the ultraviolet absorbing layer and the second polyolefin layer are 5.0 N / 15 mm or more, respectively.
Laminate for packaging.
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%であり、かつ
前記第2のポリオレフィン層に積層して、さらに基材層及びヒートシール層をこの順に含む、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is more than 25 μm, respectively .
The content of the organic UV absorber, Ri 0.01-2.0 wt% der respect to the ultraviolet absorbing layer, and
Laminated on the second polyolefin layer, and further includes a base material layer and a heat seal layer in this order.
Laminate for packaging.
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、かつ
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%である、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, the second polyolefin layer, the base layer, the second polyolefin layer, ultraviolet absorbing layer, and viewed including the ultraviolet absorbing layer in this order, it Accordingly, the base layer is sandwiched by two the second polyolefin layer, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer are each more than 25 μm, and the content of the organic ultraviolet absorber is 0 with respect to the ultraviolet absorbing layer. 0.01-2.0% by weight,
Laminate for packaging.
前記第1のポリオレフィン層、前記紫外線吸収層、及び前記第2のポリオレフィン層の厚さが、それぞれ25μm超であり、
前記有機系紫外線吸収剤の含有量が、前記紫外線吸収層に対して0.01〜2.0重量%であり、かつ
波長380nmの光線透過率が10%以下であり、かつ波長450nmの光線透過率が75%以上である、
包装用積層体。 The first polyolefin layer, an ultraviolet absorbing layer containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin, and a second polyolefin layer in this order, a packing wear laminate,
The thickness of the first polyolefin layer, the ultraviolet absorbing layer, and the second polyolefin layer is more than 25 μm, respectively .
The content of the organic UV absorber, Ri 0.01-2.0 wt% der respect to the ultraviolet absorbing layer, and
The light transmittance at a wavelength of 380 nm is 10% or less, and the light transmittance at a wavelength of 450 nm is 75% or more.
Laminate for packaging.
前記第1の積層体と、第2のポリオレフィン層とで、紫外線吸収剤及びポリオレフィンを含む溶融樹脂組成物をサンドイッチラミネートすること
を含む、請求項1〜11のいずれか一項に記載の包装用積層体の製造方法。 A molten resin composition containing an organic ultraviolet absorber and a polyolefin is extruded into the first polyolefin layer to form an ultraviolet absorbing layer to form a first laminated body, and with the first laminated body. The method for producing a laminate for packaging according to any one of claims 1 to 11 , which comprises sandwich-laminating a molten resin composition containing an ultraviolet absorber and a polyolefin with a second polyolefin layer.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015097332 | 2015-05-12 | ||
JP2015097332 | 2015-05-12 | ||
PCT/JP2016/063063 WO2016181827A1 (en) | 2015-05-12 | 2016-04-26 | Laminate for packaging having ultraviolet absorption layer |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2016181827A1 JPWO2016181827A1 (en) | 2018-03-01 |
JP6789213B2 true JP6789213B2 (en) | 2020-11-25 |
Family
ID=57248842
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017517870A Active JP6789213B2 (en) | 2015-05-12 | 2016-04-26 | Laminate for packaging with UV absorption layer |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6789213B2 (en) |
WO (1) | WO2016181827A1 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022172110A1 (en) * | 2021-02-12 | 2022-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Optical film and package |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3812421A4 (en) * | 2018-06-21 | 2021-09-15 | Toppan Printing Co., Ltd. | PROTECTIVE FILM AND FILM |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3985566B2 (en) * | 2002-04-02 | 2007-10-03 | 東ソー株式会社 | Ethylene-based resin composition for extrusion laminating, laminate using the same, and method for producing laminate |
JP4279573B2 (en) * | 2003-02-28 | 2009-06-17 | 三菱樹脂株式会社 | Agricultural multilayer film |
JP2005305745A (en) * | 2004-04-20 | 2005-11-04 | Toppan Printing Co Ltd | Ultraviolet absorbing film and package using the film |
JP2006150975A (en) * | 2005-12-16 | 2006-06-15 | Sankootekku:Kk | Decorative sheet and manufacturing method of decorative sheet |
JP2007302328A (en) * | 2006-05-15 | 2007-11-22 | Terumo Corp | Laminate, and packaging container using the same |
JP5066962B2 (en) * | 2007-03-22 | 2012-11-07 | 凸版印刷株式会社 | Laminate materials and packaging |
JP2009023100A (en) * | 2007-07-17 | 2009-02-05 | Toppan Printing Co Ltd | Laminating material absorbing ultraviolet rays and passing visible light, package body using the laminating material, press-through package, and shrink label |
JP2012183659A (en) * | 2011-03-03 | 2012-09-27 | Toppan Printing Co Ltd | Transparent packaging bag having uv-screening property |
JP5666495B2 (en) * | 2012-03-02 | 2015-02-12 | テルモ株式会社 | Laminated sheet and packaging container using the same |
JP2014140973A (en) * | 2013-01-22 | 2014-08-07 | Dainippon Printing Co Ltd | Medical packaging material |
JP6511713B2 (en) * | 2013-09-30 | 2019-05-15 | 大日本印刷株式会社 | Laminate for packaging material |
-
2016
- 2016-04-26 WO PCT/JP2016/063063 patent/WO2016181827A1/en active Application Filing
- 2016-04-26 JP JP2017517870A patent/JP6789213B2/en active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022172110A1 (en) * | 2021-02-12 | 2022-08-18 | 3M Innovative Properties Company | Optical film and package |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2016181827A1 (en) | 2018-03-01 |
WO2016181827A1 (en) | 2016-11-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6107002B2 (en) | Sealant film, and packaging material and packaging bag using the same | |
JP6079103B2 (en) | Sealant film, and packaging material and packaging bag using the same | |
JP6798967B2 (en) | Sealant film, and packaging materials and packaging bags using it | |
JP6815485B2 (en) | Oxygen-absorbing film, packaging laminate and packaging using this, and content processing method using the packaging | |
JP6402771B2 (en) | Sealant film, and packaging material and packaging bag using the same | |
JP6172398B2 (en) | Multilayer film, laminated film for packaging material, packaging bag and standing pouch | |
KR20240064670A (en) | laminate laminate | |
JP6789213B2 (en) | Laminate for packaging with UV absorption layer | |
JP6402751B2 (en) | Sealant film, and packaging material and packaging bag using the same | |
JP2016222277A (en) | Packing bag | |
JP6504225B2 (en) | Sealant film and packaging material and packaging bag using the same | |
JP6933282B2 (en) | Sealant film, and packaging materials and packaging bags using it | |
JP5962864B2 (en) | Anti-fogging multilayer film, laminate using the same, and packaging material | |
JP6972545B2 (en) | Anti-fog multilayer film, laminates using this, and packaging materials | |
JP2019069552A (en) | Transparent laminate | |
JP6743932B2 (en) | Sealant film, packaging material and packaging bag using the same | |
JP2018052533A (en) | Packaging material for hydrous content and manufacturing method of the same | |
WO2022102414A1 (en) | Film with reduced alcohol permeability, and packaging material and package including said film with reduced alcohol permeability | |
JP2017213786A (en) | Oxygen absorbing film | |
JP6911355B2 (en) | Laminates and pouches | |
JP5034618B2 (en) | Laminated packaging material | |
JP7404752B2 (en) | Laminates for highly resistant packaging materials | |
JP2005145486A (en) | Rice cake package | |
JP7238310B2 (en) | Low adsorption resin film for packaging with excellent adhesion to polyethylene molded products | |
JP6278077B2 (en) | Sealant film, and packaging material and packaging bag using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191210 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20200206 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200312 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200623 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200814 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201006 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201102 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6789213 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |