JP6759374B2 - 粘着シートおよび粘着シート剥離方法 - Google Patents
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Description
上記粘着シートは、水剥離粘着力低下率が40%以上であるので、水等の水性液体を用いて容易に剥離することができる。そして、このように水剥離により粘着力が大きく低下するにもかかわらず、耐水粘着力低下率が30%以下であるので、耐水信頼性に優れる。
上記粘着シートは、乾式剥離条件では良好な保持性を発揮し、かつ該粘着シートと被着体との界面に水等の水性液体を供給することにより容易に被着体から剥離することができる。そして、このように水性液体を用いて容易に剥離し得るにもかかわらず、耐水粘着力低下率が30%以下であるので耐水信頼性に優れる。
いくつかの態様において、上記B層は、光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層であり得る。このようなB層を含む粘着剤層によると、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い粘着シートが得られやすい。
ここに開示される粘着シートの一構成例を図1に示す。この粘着シート1は、一方の表面10Aが被着体への貼付面となっている粘着剤層10と、粘着剤層10の他方の表面10Bに積層された支持体20と、を含む片面接着性の粘着シートとして構成されている。粘着剤層10は支持体20の一方の表面20Aに固定的に接合している。支持体20としては、例えばポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが用いられ得る。図1に示す例では、粘着剤層10は単層構造である。すなわち、粘着剤層10の一方の表面(粘着面)10Aを構成するA層によって粘着剤層10の全体が構成されている。使用前(被着体への貼付け前)の粘着シート1は、例えば図1に示すように、粘着面10Aが、少なくとも該粘着剤層側が剥離性表面(剥離面)となっている剥離ライナー30で保護された、剥離ライナー付き粘着シート50の形態であり得る。あるいは、支持体20の第二面20B(第一面20Aとは反対側の表面であり、背面ともいう。)が剥離面となっており、第二面20Bに粘着面10Aが当接するように巻回または積層されることで粘着面10Aが保護された形態であってもよい。
この明細書により提供される粘着シートは、耐水粘着力低下率が30%以下であるという特徴を有する。
好ましい一態様において、上記粘着シートは、水剥離粘着力低下率が40%以上である。この明細書によると、耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ水剥離粘着力低下率が40%以上である粘着シートが提供される。
他の好ましい一態様において、上記粘着シートは、乾式剥離距離が0.5mm以下であり、かつ水進入距離が10mm以上である。この明細書によると、耐水粘着力低下率が30%以下であり、乾式剥離距離が0.5mm以下であり、かつ水進入距離が10mm以上である粘着シートが提供される。
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ120mmの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のA層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。
オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、同環境下において、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで該試験片の長手方向の一端を被着体から剥離させ、JIS Z0237:2009の「10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で剥離強度を測定する。
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ120mmの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のA層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。
オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、室温(23℃〜25℃)の水に30分間浸漬する。水としてはイオン交換水または蒸留水を使用する。水中において評価用サンプルは、試験片が貼り付けられた面が上になる向きで水平に保持する。評価用サンプルの上面から水面までの距離(浸漬深さ)は10mm以上(例えば10mm〜100mm程度)とする。次いで、評価用サンプルを水から引き上げ、該評価用サンプルに付着している水を静かに拭き取った後、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで該試験片の長手方向の一端を剥がし、23℃、50%RHの環境下において、JIS Z0237:2009の「10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で剥離強度を測定する。評価用サンプルを水から引き上げてから剥離強度を測定するまでの時間は10分以内とする。
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ120mmの長方形状にカットして試験片を調製する。上記試験片のA層側を被着体にハンドローラーで貼り合わせた評価用サンプルを、オートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。
オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端付近において該一端から露出する被着体表面に20μLの蒸留水を滴下する。そして、試験片と被着体との界面にカッターナイフを差し込んで上記水を上記界面に進入させた後、JIS Z0237:2009の「10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力」に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で剥離強度を測定する。なお、水剥離力N2の測定において使用する水は、剥離開始前に被着体に滴下する20μLの蒸留水のみである。
[定荷重剥離試験]
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ150mmの長方形状にカットして試験片を調製する。被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に、上記試験片のA層側をハンドローラーで貼り合わせて評価用サンプルとする。この評価用サンプルをオートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端から50mmの範囲を被着体から剥離させて自由端とし、該試験片の貼り付けられた面が下方に開放されるようにして被着体を水平に固定する。次いで、試験片の上記自由端に100gの錘を固定し、該錘を固定してから1分後に上記試験片と被着体との界面に20μLの蒸留水を供給する。上記自由端に錘を固定して0秒後から1分間に試験片の被着体からの剥離が進行した距離を計測し、乾式剥離距離とする。上記界面に蒸留水を供給して0秒後から10秒間に剥離が進行した距離を計測し、水進入距離とする。
ここに開示される粘着シートは、水剥離粘着力低下率が40%以上であることが好ましい。水剥離粘着力低下率の値が大きい粘着シートは、水等の水性液体を用いて容易に剥離することができる。例えば、粘着シートが貼り付けられた被着体に少量の水性液体を供給し、該水性液体を粘着シートの一端から該粘着シートと上記被着体との界面に進入させることで剥離のきっかけをつくったうえで上記粘着シートを剥離することにより、上記粘着シートの上記被着体からの剥離強度を大幅に低下させることができる。この性質を利用して、通常使用時における高い粘着力と、良好なリワーク性とを両立することができる。いくつかの態様において、水剥離粘着力低下率は、例えば50%以上であってよく、65%以上でもよく、75%以上でもよく、85%以上でもよく、90%以上でもよく、95%以上でもよく、97%以上でもよい。水剥離粘着力低下率は、原理上100%以下であり、典型的には100%未満である。
ここに開示される粘着シートは、乾式剥離距離0.5mm以下および水進入距離が10mm以上を満たすことが好ましい。このような粘着シートは、該粘着シートの粘着剤層と被着体との界面に液状の水がない条件、すなわち乾式剥離条件では、上記粘着シートを被着体から引き剥がす方向への力を加えても容易には剥がれず、良好な保持性を発揮することから、接合の信頼性に優れる。一方、上記粘着シートは、該粘着シートと被着体との界面に水等の水性液体を供給することにより、容易に被着体から剥離することができる。このことは、リワーク性やリサイクル性等の観点から好ましい。
ここに開示される粘着シートは、上記のように水等の水性液体を用いて容易に剥離し得るにもかかわらず、耐水粘着力低下率が30%以下であるので耐水信頼性に優れる。より高い耐水信頼性を得る観点から、耐水粘着力低下率は、例えば20%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、7%以上でもよい。耐水粘着力低下率は、典型的には0%以上である。ここに開示される粘着シートは、水剥離粘着力低下率[%]と耐水粘着力低下率[%]との差が、例えば45%以上、または55%以上、または70%以上、または80%以上、または90%以上である態様で好ましく実施され得る。
なお、リワーク性向上の観点から、水剥離力N2の測定において、被着体上に粘着剤を残留させることなく該被着体から剥離する粘着シートが好ましい。すなわち、非糊残り性に優れた粘着シートが好ましい。被着体上への粘着剤の残留の有無は、例えば、粘着シート剥離後の被着体を目視で観察することにより把握することができる。
すなわち、測定対象の粘着剤を0.5g程度秤量し、その重さをW1とする。この粘着剤を室温(約23℃)において蒸留水500mL中に48時間浸漬した後、ナイロンメッシュで濾過し、水を含んだ粘着剤の重さW2を測定する。その後、粘着剤を130℃で5時間乾燥させて、不揮発分の重さW3を測定する。ゲル分率および膨潤度は、以下の式により算出される。
ゲル分率[%]=(W3/W1)×100
膨潤度=W2/W1
(1)A層
ここに開示される粘着シートにおいて、粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層は、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤(天然ゴム系、合成ゴム系、これらの混合系等)、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエーテル系粘着剤、ポリアミド系粘着剤、フッ素系粘着剤等の公知の各種粘着剤から選択される1種または2種以上の粘着剤を含んで構成された粘着剤層であり得る。ここで、アクリル系粘着剤とは、アクリル系重合物を主成分とする粘着剤をいう。ゴム系粘着剤その他の粘着剤についても同様の意味である。なお、ここでいう重合物の概念には、一般にオリゴマーと称されることのある比較的低重合度の重合物も包含される。
透明性や耐候性等の観点から、いくつかの態様において、A層の構成材料としてアクリル系粘着剤を好ましく採用し得る。
また、粘着剤層の凝集性を高めて凝集破壊を防止する観点から、モノマー成分に占める(メタ)アクリル酸C4−18アルキルエステルの割合は、通常、99.5重量%以下とすることが適当であり、99重量%以下でもよく、98重量%以下でもよく、97重量%以下でもよい。上述したいずれかの上限値以下の割合で(メタ)アクリル酸C6−18アルキルエステルを含むモノマー成分であってもよい。
カルボキシ基含有モノマー:例えば、アクリル酸、メタクリル酸、カルボキシエチルアクリレート、カルボキシペンチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等。
酸無水物基含有モノマー:例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸。
水酸基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸6−ヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸8−ヒドロキシオクチル、(メタ)アクリル酸10−ヒドロキシデシル、(メタ)アクリル酸12−ヒドロキシラウリル、(4−ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル等。
スルホン酸基またはリン酸基を含有するモノマー:例えば、スチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルスルホン酸ナトリウム、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、(メタ)アクリルアミドプロパンスルホン酸、スルホプロピル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシナフタレンスルホン酸、2−ヒドロキシエチルアクリロイルホスフェート等。
エポキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸グリシジルや(メタ)アクリル酸−2−エチルグリシジルエーテル等のエポキシ基含有アクリレート、アリルグリシジルエーテル、(メタ)アクリル酸グリシジルエーテル等。
シアノ基含有モノマー:例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等。
イソシアネート基含有モノマー:例えば、2−イソシアナートエチル(メタ)アクリレート等。
アミド基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリルアミド;N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジイソプロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(n−ブチル)(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(t−ブチル)(メタ)アクリルアミド等の、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド;N−エチル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ブチル(メタ)アクリルアミド、N−n−ブチル(メタ)アクリルアミド等の、N−アルキル(メタ)アクリルアミド;N−ビニルアセトアミド等のN−ビニルカルボン酸アミド類;水酸基とアミド基とを有するモノマー、例えば、N−(2−ヒドロキシエチル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(1−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシプロピル)(メタ)アクリルアミド、N−(2−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(3−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド、N−(4−ヒドロキシブチル)(メタ)アクリルアミド等の、N−ヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミド;アルコキシ基とアミド基とを有するモノマー、例えば、N−メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N−メトキシエチル(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等の、N−アルコキシアルキル(メタ)アクリルアミド;その他、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−(メタ)アクリロイルモルホリン等。
アミノ基含有モノマー:例えばアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、t−ブチルアミノエチル(メタ)アクリレート。
エポキシ基を有するモノマー:例えばグリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル。
窒素原子含有環を有するモノマー:例えば、N−ビニル−2−ピロリドン、N−メチルビニルピロリドン、N−ビニルピリジン、N−ビニルピペリドン、N−ビニルピリミジン、N−ビニルピペラジン、N−ビニルピラジン、N−ビニルピロール、N−ビニルイミダゾール、N−ビニルオキサゾール、N−(メタ)アクリロイル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−ビニルモルホリン、N−ビニル−3−モルホリノン、N−ビニル−2−カプロラクタム、N−ビニル−1,3−オキサジン−2−オン、N−ビニル−3,5−モルホリンジオン、N−ビニルピラゾール、N−ビニルイソオキサゾール、N−ビニルチアゾール、N−ビニルイソチアゾール、N−ビニルピリダジン等(例えば、N−ビニル−2−カプロラクタム等のラクタム類)。
スクシンイミド骨格を有するモノマー:例えば、N−(メタ)アクリロイルオキシメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−6−オキシヘキサメチレンスクシンイミド、N−(メタ)アクリロイル−8−オキシヘキサメチレンスクシンイミド等。
マレイミド類:例えば、N−シクロヘキシルマレイミド、N−イソプロピルマレイミド、N−ラウリルマレイミド、N−フェニルマレイミド等。
イタコンイミド類:例えば、N−メチルイタコンイミド、N−エチルイタコンイミド、N−ブチルイタコンイミド、N−オクチルイタコンイミド、N−2−エチルへキシルイタコンイミド、N−シクロへキシルイタコンイミド、N−ラウリルイタコンイミド等。
(メタ)アクリル酸アミノアルキル類:例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチル。
アルコキシ基含有モノマー:例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸3−メトキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチル、(メタ)アクリル酸プロポキシエチル、(メタ)アクリル酸ブトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシプロピル等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキル類;(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等の、(メタ)アクリル酸アルコキシアルキレングリコール類。
アルコキシシリル基含有モノマー:例えば3−(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン。
ビニルエステル類:例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等。
ビニルエーテル類:例えば、メチルビニルエーテルやエチルビニルエーテル等のビニルアルキルエーテル。
芳香族ビニル化合物:例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等。
オレフィン類:例えば、エチレン、ブタジエン、イソプレン、イソブチレン等。
脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、シクロペンチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレート等。
芳香族炭化水素基を有する(メタ)アクリル酸エステル:例えば、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート等。
その他、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の複素環含有(メタ)アクリレート、塩化ビニルやフッ素原子含有(メタ)アクリレート等のハロゲン原子含有(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート等のケイ素原子含有(メタ)アクリレート、テルペン化合物誘導体アルコールから得られる(メタ)アクリル酸エステル等。
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
なお、上記Foxの式において、Tgは共重合体のガラス転移温度(単位:K)、Wiは該共重合体におけるモノマーiの重量分率(重量基準の共重合割合)、Tgiはモノマーiのホモポリマーのガラス転移温度(単位:K)を表す。
2−エチルヘキシルアクリレート −70℃
n−ブチルアクリレート −55℃
メチルメタクリレート 105℃
メチルアクリレート 8℃
アクリル酸 106℃
メタクリル酸 228℃
連鎖移動剤は、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。連鎖移動剤を使用する場合、その使用量は、モノマー成分100重量部に対して、例えば凡そ0.01〜1重量部程度とすることができる。ここに開示される技術は、連鎖移動剤を使用しない態様でも好ましく実施され得る。
ここに開示される粘着シートは、粘着剤層の一方の表面を構成するA層が、モノマー成分の重合反応物に加えて水親和剤を含むことが好ましい。例えば、上記重合反応物としてアクリル系重合物を含み、さらに水親和剤を含むA層を備えた粘着シートが好ましい。
水溶性ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミン等のポリエーテルアミンが挙げられる。
いくつかの態様において、A層にシランカップリング剤を含有させることができる。シランカップリング剤を含むA層によると、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い(および/または、水進入距離の長い)粘着シートが好適に実現され得る。
A層には、必要に応じて架橋剤を含有させることができる。架橋剤の種類は特に制限されず、例えば、従来公知の架橋剤から適宜選択した架橋剤を用いることができる。架橋剤の具体例としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。これらは1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
アジリジン系架橋剤の例としては、トリメチロールプロパントリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、トリメチロールプロパントリス[3−(1−(2−メチル)アジリジニルプロピオネート)]等が挙げられる。
カルボジイミド系架橋剤としては、カルボジイミド基を2個以上有する低分子化合物または高分子化合物を用いることができる。水分散型粘着剤組成物においては、水に溶解または分散可能なカルボジイミド系架橋剤の使用が好ましい。
ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、2,4−ヘキサンジオン等のβ−ジケトン類;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル等のアセト酢酸エステル類;プロピオニル酢酸エチル等のプロピオニル酢酸エステル類;イソブチリル酢酸エチル等のイソブチリル酢酸エステル類;マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類;等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステル類が挙げられる。ケト−エノール互変異性を生じる化合物は、一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることができる。
ケト−エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、粘着剤組成物の調製に用いられるモノマー成分100重量部に対して、例えば0.1重量部以上20重量部以下であってよく、通常は0.5重量部以上15重量部以下とすることが適当であり、例えば1重量部以上10重量部以下とすることができ、1重量部以上5重量部以下としてもよい。
A層には、必要に応じて多官能性モノマーが用いられ得る。多官能性モノマーは、上述のような架橋剤に代えて、あるいは該架橋剤と組み合わせて用いられることで、凝集力の調整等の目的のために役立ち得る。例えば、光硬化型の粘着剤組成物から形成される粘着剤層において、多官能性モノマーが好ましく用いられ得る。被着体に貼り付けられる前の粘着シートにおいて、粘着剤層に含まれる多官能性モノマーは、重合性官能基が未反応の形態であってもよく、部分的に反応した形態であってもよく、反応後の形態であってもよい。
多官能性モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12−ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジオール(メタ)アクリレート、ヘキシルジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。なかでも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
A層には、凝集力の向上や、粘着剤層に隣接する面(例えば、支持体の表面等であり得る。)との接着性向上等の観点から、アクリル系オリゴマーを含有させることができる。アクリル系オリゴマーとしては、粘着剤層に含まれる重合物(例えば、アクリル系重合物の)Tgに対して、より高いTgを有するものを好ましく採用し得る。
A層には粘着付与樹脂を含有させてもよい。粘着付与樹脂としては、例えば、ロジン系粘着付与樹脂、ロジン誘導体粘着付与樹脂を包含する、石油系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、フェノール系粘着付与樹脂、ケトン系粘着付与樹脂等が挙げられる。これらは、1種を単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
上記ロジン誘導体粘着付与樹脂としては、例えば、上記ロジン系粘着付与樹脂のエステル化物(例えば、安定化ロジンエステルや重合ロジンエステル等のロジンエステル類)、上記ロジン系樹脂のフェノール変性物(フェノール変性ロジン)およびそのエステル化物(フェノール変性ロジンエステル)等が挙げられる。
上記石油系粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、これらの水素化物等が挙げられる。
上記テルペン系粘着付与樹脂としては、例えば、α−ピネン樹脂、β−ピネン樹脂、芳香族変性テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂等が挙げられる。
上記ケトン系粘着付与樹脂としては、例えば、ケトン類(例えば、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセトフェノン等の脂肪族ケトン;シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等の脂環式ケトン等)とホルムアルデヒドとの縮合によるケトン系樹脂;等が挙げられる。
ここに開示される粘着シートの粘着剤層は、粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層に加えて、該A層の背面側に配置されたB層をさらに含み得る。このようにA層とB層とを含む構成によると、例えば、A層により良好な水剥離性を付与しつつ、B層により粘着剤層のバルク特性(例えば、耐水性、凝集性、耐熱性等)を調節することができる。したがって、A層とB層とを含む構成の粘着剤層によると、水剥離性が良く、かつ耐水信頼性に優れた粘着シートが得られやすい。例えば、耐水粘着力低下率が低く、かつ水剥離粘着力低下率の高い(および/または、水進入距離の長い)粘着シートが好適に実現され得る。また、例えば、強粘着性と良好な水剥離性とを高レベルで両立する粘着シートが好適に実現され得る。
B層を構成するモノマー成分は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルとともに、共重合性モノマーを含み得る。共重合性モノマーは、A層に用いられ得る共重合性モノマーとして例示したものから適宜選択することができる。共重合性モノマーの使用量は、B層を構成するモノマー成分全体の例えば5重量%以上であってよく、15重量%以上でもよく、30重量%以上でもよく、40重量%以上でもよい。
いくつかの態様に係る粘着シートは、粘着剤層の他方の表面(背面)に接合した支持体を含む支持体付き粘着シートの形態であり得る。支持体の材質は特に限定されず、粘着シートの使用目的や使用態様等に応じて適宜選択することができる。使用し得る支持体の非限定的な例としては、ポリプロピレンやエチレン−プロピレン共重合体等のポリオレフィンを主成分とするポリオレフィンフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルを主成分とするポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルを主成分とするポリ塩化ビニルフィルム等のプラスチックフィルム;ポリウレタンフォーム、ポリエチレンフォーム、ポリクロロプレンフォーム等の発泡体からなる発泡体シート;各種の繊維状物質(麻、綿等の天然繊維、ポリエステル、ビニロン等の合成繊維、アセテート等の半合成繊維、等であり得る。)の単独または混紡等による織布および不織布;和紙、上質紙、クラフト紙、クレープ紙等の紙類;アルミニウム箔、銅箔等の金属箔;等が挙げられる。これらを複合した構成の支持体であってもよい。このような複合構造の支持体の例として、例えば、金属箔と上記プラスチックフィルムとが積層した構造の支持体、ガラスクロス等の無機繊維で強化されたプラスチックシート等が挙げられる。
ここに開示される粘着シートを構成する粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化層であり得る。すなわち、該粘着剤層は、粘着剤組成物を適当な表面に付与(例えば塗布)した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。二種以上の硬化処理(乾燥、架橋、重合等)を行う場合、これらは、同時に、または多段階にわたって行うことができる。モノマー成分の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる。すなわち、部分重合物をさらなる共重合反応に供して完全重合物を形成する。例えば、光硬化性の粘着剤組成物であれば、光照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。例えば、光硬化性粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に光硬化を行うとよい。完全重合物を用いた粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥(加熱乾燥)、架橋等の処理が実施される。二層以上の多層構造の粘着剤層は、あらかじめ形成した粘着剤層を貼り合わせることによって作製することができる。あるいは、あらかじめ形成した第一の粘着剤層の上に粘着剤組成物を塗布し、該粘着剤組成物を硬化させて第二の粘着剤層を形成してもよい。
ここに開示される粘着シートは、水等の水性液体を用いて被着体から容易に剥離し得ることからリワーク性がよく、かつ耐水信頼性が良いという特長を活かして、例えば各種の携帯機器(ポータブル機器)、自動車、家電製品等を構成する部材に貼り付けられる態様で、該部材の固定、接合、成形、装飾、保護、支持等の用途に用いられ得る。上記部材の少なくとも表面を構成する材質は、例えば、アルカリガラス板や無アルカリガラス等のガラス;樹脂フィルム、ステンレス鋼(SUS)、アルミニウム等の金属材料;アクリル樹脂、ABS樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂等の樹脂材料;等であり得る。ここに開示される粘着シートは、アクリル系、ポリエステル系、アルキド系、メラミン系、ウレタン系、酸エポキシ架橋系、あるいはこれらの複合系(例えばアクリルメラミン系、アルキドメラミン系)等の塗料による塗装面や、亜鉛メッキ鋼板等のメッキ面に貼り付けられてもよい。ここに開示される粘着シートは、例えば、このような部材が該粘着シートのA層側に接合された粘着シート付き部材の構成要素であり得る。
この明細書によると、被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法が提供される。上記剥離方法は、上記被着体からの上記粘着シートの剥離前線において上記被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む。上記水剥離工程によると、上記水性液体を有効に利用して被着体から粘着シートを剥離することができる。水性液体としては、水または水を主成分とする混合溶媒に、必要に応じて少量の添加剤を含有させたものを用いることができる。上記混合溶媒を構成する水以外の溶媒としては、水と均一に混合し得る低級アルコール(例えばエチルアルコール)や低級ケトン(例えばアセトン)等を使用し得る。上記添加剤としては、公知の界面活性剤等を用いることができる。被着体の汚染を避ける観点から、いくつかの態様において、添加剤を実質的に含有しない水性液体を好ましく使用し得る。環境衛生の観点から、水性液体として水を用いることが特に好ましい。水としては、特に制限されず、用途に応じて求められる純度や入手容易性等を考慮して、例えば蒸留水、イオン交換水、水道水等を用いることができる。
(1) 粘着剤層を有する粘着シートであって、
上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層を含み、
上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後の粘着力N0が2.0N/10mm以上であり、
上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、上記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
上記粘着シートの上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後、上記被着体に1滴の水を滴下し、該水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、新たな水の供給を行うことなく剥離して測定される水剥離力N2[N/10mm]と、上記粘着力N0[N/10mm]と、から、次式:(1−(N2/N0))×100;により算出される水剥離粘着力低下率が40%以上である、粘着シート。
(2) 上記A層は水親和剤を含む、上記(1)に記載の粘着シート。
(3) 上記水親和剤の含有量は、上記A層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して0.2重量部以上20重量部以下である、上記(2)に記載の粘着シート。
(4) 上記A層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、上記(1)〜(3)のいずれかに記載の粘着シート。
(5) 上記A層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち50重量%以上は炭素原子数1〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである、上記(1)〜(4)のいずれかに記載の粘着シート。
(6) 上記粘着剤層の厚さは10μm以上200μm以下である、上記(1)〜(5)のいずれかに記載の粘着シート。
(7) 上記粘着剤層は、上記A層の背面側に配置されたB層をさらに含む、上記(1)〜(6)のいずれかに記載の粘着シート。
(8) 上記B層は上記A層の背面に直接接して配置されている、上記(7)に記載の粘着シート。
(9) 上記B層の厚さは20μm以上である、上記(7)または(8)に記載の粘着シート。
(10) 上記A層の厚さは5μm以上50μm以下である、上記(7)〜(9)のいずれかに記載の粘着シート。
(11) 上記A層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
上記B層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、上記(7)〜(10)のいずれかに記載の粘着シート。
上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層と、上記A層の背面側に配置されたB層と、を含み、
上記A層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
上記B層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、粘着シート。
(13) 粘着剤層を有する粘着シートであって、
上記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層と、上記A層の背面側に配置されたB層と、を含み、
上記A層は水親和剤を含む、粘着シート。
(14) 上記水親和剤の含有量は、上記Aに含まれる重合物層を構成するモノマー成分100重量部に対して0.2重量部以上20重量部以下である、上記(13)に記載の粘着シート。
(15) 上記A層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、上記(12)〜(14)のいずれかに記載の粘着シート。
(16) 上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、上記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
上記粘着シートの上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後、上記被着体に1滴の水を滴下し、該水を上記粘着剤層と上記被着体との界面の一端に進入させた後、新たな水の供給を行うことなく剥離して測定される水剥離力N2[N/10mm]と、上記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N2/N0))×100;により算出される水剥離粘着力低下率が40%以上である、上記(12)〜(15)のいずれかに記載の粘着シート。
(17) 上記A層側を被着体に貼り付けて室温1日後の粘着力N0が2.0N/10mm以上である、上記(12)〜(16)のいずれかに記載の粘着シート。
(18) 上記B層は上記A層の背面に直接接して配置されている、上記(12)〜(17)のいずれかに記載の粘着シート。
(19) 上記B層の厚さは20μm以上である、上記(12)〜(18)のいずれかに記載の粘着シート。
(20) 上記A層の厚さは5μm以上50μm以下である、上記(12)〜(19)のいずれかに記載の粘着シート。
(21) 上記A層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
上記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち50重量%以上は炭素原子数1〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである、上記(12)〜(20)のいずれかに記載の粘着シート。
(22) 上記粘着剤層の厚さは10μm以上200μm以下である、上記(12)〜(21)のいずれかに記載の粘着シート。
(24) 上記部材は、上記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が50度以下である、上記(23)に記載の粘着シート付き部材。
(25) 被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法であって、
上記被着体からの上記粘着シートの剥離前線において上記被着体と上記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、上記剥離前線の移動に追随して上記水性液体の上記界面への進入を進行させつつ上記被着体から上記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む、剥離方法。
(26) 上記粘着シートは、上記(1)〜(22)のいずれかに記載の粘着シートである、上記(25)に記載の剥離方法。
(27) 上記水剥離工程では上記剥離前線を10mm/分以上の速度で移動させる、上記(25)または(26)に記載の剥離方法。
(28) 上記被着体は、上記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が50度以下である、上記(25)〜(27)のいずれかに記載の粘着シート付き部材。
(29) 上記(25)〜(28)のいずれか一項に記載の剥離方法により、被着体である部材から粘着シートを剥離する工程と、
粘着シートを剥離した前記部材に、剥離した前記粘着シートとは別の粘着シートを貼付する工程と、
を含む、粘着シート付き部材の製造方法。
(101) 粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層を含み、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後の粘着力N0が2.0N/10mm以上であり、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、前記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、前記被着体に20μLの蒸留水を滴下し、該蒸留水を前記粘着剤層と前記被着体との界面の一端に進入させた後、JIS Z0237:2009の10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で測定される水剥離力N2[N/10mm]と、前記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N2/N0))×100;により算出される水剥離粘着力低下率が40%以上である、粘着シート。
(102) 粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層を含み、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、前記アルカリガラス板の前記面に前記A層側を貼り付けて室温1日後の粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
下記の定荷重剥離試験により測定した乾式剥離距離が0.5mm以下であり、水進入距離が10mm以上である、粘着シート。
[定荷重剥離試験]
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ150mmの長方形状にカットして試験片を調製する。被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に、前記試験片のA層側をハンドローラーで貼り合わせて評価用サンプルとする。この評価用サンプルをオートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端から50mmの範囲を被着体から剥離させて自由端とし、該試験片の貼り付けられた面が下方に開放されるようにして被着体を水平に固定する。次いで、試験片の前記自由端に100gの錘を固定し、該錘を固定してから1分後に前記試験片と被着体との界面に20μLの蒸留水を供給する。前記自由端に錘を固定して0秒後から1分間に試験片の被着体からの剥離が進行した距離を計測し、乾式剥離距離とする。前記界面に蒸留水を供給して0秒後から10秒間に剥離が進行した距離を計測し、水進入距離とする。
(103) 前記A層は、水親和剤を含む、上記(101)または(102)に記載の粘着シート。
(104) 前記水親和剤の含有量は、前記A層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して0.01重量部以上20重量部以下である、上記(103)に記載の粘着シート。
(105) 前記A層は、非水溶性かつ非水膨潤性である、上記(101)〜(104)のいずれかに記載の粘着シート。
(106) 前記A層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成されており、
前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち50重量%以上は炭素原子数1〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである、上記(101)〜(105)のいずれかに記載の粘着シート。
(107) 前記粘着剤層の厚さは10μm以上200μm以下である、上記(101)〜(106)のいずれかに記載の粘着シート。
(108) 前記粘着剤層は、前記A層の背面側に配置されたB層をさらに含む、上記(101)〜(107)のいずれかに記載の粘着シート。
(109) 前記B層は前記A層の背面に直接接して配置されている、上記(108)に記載の粘着シート。
(110) 前記B層の厚さは20μm以上である、上記(108)または(109)に記載の粘着シート。
(111) 前記A層の厚さは5μm以上50μm以下である、上記(108)〜(110)のいずれかに記載の粘着シート。
(112) 前記A層は水分散型粘着剤組成物から形成された層であり、
前記B層は光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層である、上記(108)〜(111)のいずれかに記載の粘着シート。
(113) 前記水剥離力N2が3.0N/10mm以下である、上記(101)〜(112)のいずれかに記載の粘着シート。
(114) 上記(101)〜(113)のいずれかに記載の粘着シートと、前記粘着剤層の前記一方の表面に接合された部材と、を含む、粘着シート付き部材。
(115) 前記部材は、前記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が50度以下である、上記(114)に記載の粘着シート付き部材。
(116) 被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法であって、
前記被着体からの前記粘着シートの剥離前線において前記被着体と前記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、前記剥離前線の移動に追随して前記水性液体の前記界面への進入を進行させつつ前記被着体から前記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む、剥離方法。
(117) 前記水剥離工程では前記剥離前線を10mm/分以上の速度で移動させる、上記(116)に記載の剥離方法。
(118) 前記A層は水親和剤を含む粘着剤により構成されている、上記(116)または(117)に記載の剥離方法。
(119) 前記粘着シートは、上記(101)〜(113)のいずれかに記載の粘着シートである、上記(116)〜(118)のいずれかに記載の剥離方法。
(120) 上記(116)〜(119)のいずれかに記載の剥離方法により、被着体である部材から粘着シートを剥離する工程と、
粘着シートを剥離した前記部材に、剥離した前記粘着シートとは別の粘着シートを貼付する工程と、
を含む、粘着シート付き部材の製造方法。
<粘着剤組成物の調製>
(粘着剤組成物U−1)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)、N−ビニル−2−ピロリドン(NVP)、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)およびイソボルニルアクリレート(IBXA)を80/35/5/30の重量比で含むモノマー混合物100部を、光重合開始剤としての商品名:イルガキュア651(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05部および商品名:イルガキュア184(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05部ととともに4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度(BH粘度計、No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線を照射して光重合させることにより、上記モノマー混合物の部分重合物を含むモノマーシロップを調製した。
このモノマーシロップ100部に、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.13部および光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.33部を添加し、均一に混合して、紫外線硬化型粘着剤組成物U−1を調製した。
n−ブチルアクリレート(BA)、シクロヘキシルアクリレート(CHA)、NVP、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)およびイソステアリルアクリレート(ISTA)を70/10/10.5/15/21.1の重量比で含むモノマー混合物100部を、光重合開始剤としての商品名:イルガキュア651(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05部および商品名:イルガキュア184(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.05部ととともに4つ口フラスコに投入し、窒素雰囲気下で粘度(BH粘度計、No.5ローター、10rpm、測定温度30℃)が約15Pa・sになるまで紫外線を照射して光重合させることにより、上記モノマー混合物の部分重合物を含むモノマーシロップを調製した。
このモノマーシロップ100部に、HDDA0.4部、光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、チバスペシャルティケミカルズ社製)0.4部および連鎖移動剤としてα−メチルスチレン二量体(日油製「ノフマー MSD」)0.08部を添加し、均一に混合して、紫外線硬化型粘着剤組成物U−2を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、BA98部、HEA1部およびアクリル酸(AA)1部を、熱重合開始剤としての2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.3部および重合溶媒としての酢酸エチルとともに投入し、窒素ガス気流下において60℃で4時間反応させることにより、Mwが180万のアクリル系ポリマーを含有する溶液(固形分濃度30%)を得た。このアクリル系ポリマー溶液の固形分100部あたり、0.3部のジベンゾイルパーオキシド(日本油脂製、ナイパーBO−Y)と、0.02部のトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(東ソー製、コロネートL)と、0.1部のシランカップリング剤(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)とを配合し、均一に攪拌混合して、溶剤型粘着剤組成物S−1を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてのBA95部、2EHA50部およびAA5部と、熱重合開始剤としてのAIBN0.2部と、重合溶媒としての酢酸エチル233部とを仕込み、窒素ガス気流下において60℃で8時間反応させることにより、Mwが70万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液の固形分100部あたり、粘着付与樹脂としてロジンエステル樹脂(荒川化学工業製、ペンセルD−125)25部、架橋剤としてトリメチロールプロパン/トリレンジイソシアネート3量体付加物(東ソー社製、商品名「コロネートL」)2部を加え、均一に攪拌混合して、溶剤型粘着剤組成物S−2を調製した。
2EHA85部、MA13部、AA1.2部、MAA0.8部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製、KBM−503)0.02部、連鎖移動剤としてのt−ドデシルメルカプタン0.048部および乳化剤(花王社製、ラテムルE−118B)2.0部を、イオン交換水100部中で混合して乳化することにより、モノマー混合物の水性エマルション(モノマーエマルション)を調製した。
冷却管、窒素導入管、温度計および攪拌装置を備えた反応容器に上記モノマーエマルションを入れ、窒素ガスを導入しながら室温にて1時間以上攪拌した。次いで、系を60℃に昇温し、重合開始剤として2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチルプロピオンアミジン]ハイドレート(和光純薬工業社製、VA−057)0.1部を投入し、60℃で6時間反応させて、アクリル系ポリマーの水分散液を得た。系を常温まで冷却した後、pH調整剤としての10%アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸(不揮発分36%の水溶液)を使用してpH約7.5、粘度約9Pa・sに調整することにより、エマルション型粘着剤組成物E−1を調製した。
粘着剤組成物E−1の調製において得られたアクリル系ポリマーの水分散液の固形分100部あたり、粘着付与樹脂エマルション(荒川化学製、スーパーエステルE−865NT、軟化点160℃の重合ロジンエステルの水分散液)を固形分で30部添加した。さらに、pH調整剤としての10%アンモニア水および増粘剤としてのポリアクリル酸(不揮発分36%の水溶液)を使用して、pHを約7.5、粘度を約9Pa・sに調整することにより、エマルション型粘着剤組成物E−2を調製した。
(例1)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物U−1を塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR2(三菱樹脂株式会社、MRE#38)を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ130μmの粘着剤層B1を形成した。次いで、粘着剤層B1を覆う剥離フィルムR2を剥がし、コロナ処理された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせることにより、PETフィルム(支持体)と粘着剤層B1と剥離フィルムR1とがこの順に積層した積層シートを得た。
剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物E−1を塗布し、120℃で3分間乾燥させて、厚さ20μmの粘着剤層A1を形成した。上記積層シートの粘着剤層B1を覆う剥離フィルムR1を剥がし、ここに粘着剤層A1を貼り合わせることにより、粘着剤層B1および粘着剤層A1が直接接して積層した二層構造の粘着剤層を含み、該粘着剤層のB1層側の表面にPETフィルム(支持体)が接合された構成の粘着シートを得た。この粘着シートのA1層側の表面は、粘着剤層A1の形成に用いた剥離フィルムR1より保護されている。
粘着剤組成物E−1に代えて粘着剤組成物E−2を用いた他は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物S−2を塗布し、130℃で5分間乾燥させて、厚さ50μmの粘着剤層B3を形成した。この粘着剤層B3に、コロナ処理された厚さ75μmのPETフィルムを貼り合わせることにより、PETフィルム(支持体)と粘着剤層B3と剥離フィルムR1とがこの順に積層した積層シートを得た。
上記積層シートの粘着剤層B3を覆う剥離フィルムR1を剥がし、例1と同様にして剥離フィルムR1の剥離面上に形成した厚さ20μmの粘着剤層A1を貼り合わせることにより、粘着剤層B3および粘着剤層A1が直接接して積層した二層構造の粘着剤層を含み、該粘着剤層のB3層側の表面にPETフィルム(支持体)が接合された構成の粘着シートを得た。
粘着剤組成物E−1に代えて粘着剤組成物S−1を用いた他は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物U−1を塗布し、剥離フィルムR2(三菱樹脂株式会社、MRE#38)を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ150μmの粘着剤層を形成した。次いで、粘着剤層B5を覆う剥離フィルムR2を剥がし、コロナ処理された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせることにより、PETフィルム(支持体)と粘着剤層と剥離フィルムR1とがこの順に積層した積層シートを得た。
剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物S−2を塗布し、130℃で5分間乾燥させて、厚さ50μmの粘着剤層B3を形成した。剥離フィルムR2(三菱樹脂株式会社、MRE#38)に粘着剤組成物S−2を塗布し、130℃で5分間乾燥させて、厚さ50μmの粘着剤層B6を形成した。剥離フィルムR1上の粘着剤層B3に不織布(大福製紙株式会社、SP−14K)を貼り合わせ、該不織布の反対面に剥離フィルムR2上の粘着剤層B6を貼り合わせることにより、粘着剤層B3と粘着剤層B6とが中間層としての不織布を介して積層した構成の両面粘着シートを作製した。
上記両面粘着シートの粘着剤層B6を覆う剥離フィルムR2を剥がし、この粘着剤層B6に、コロナ処理された厚さ75μmのPETフィルムを貼り合わせることにより、PETフィルム(支持体)、粘着剤層B6、不織布、粘着剤層B3および剥離フィルムR1がこの順に積層した積層シートを得た。
1リットルの三つ口フラスコに、カプロラクトンアクリレート(東亞合成、アロニツクスM−5300)45部、BA50部、スチレンスルホン酸ナトリウム5部、水酸化カリウム8.8部、水96部、メタノール144部、AIBN0.175部を投入して混合し、窒素ガス気流下において60℃で5時間反応させてアクリル系ポリマー溶液を得た。この溶液に、上記アクリル系ポリマー100部に対し、水溶性可塑剤(三洋化成社製の商品名「サンニツクスSP750」20部と、架橋剤として重合度約9のポリエチレングリコールのジグリシジルエーテル(ナガセ化学、EX−830)0.2部とを配合し、均一に混合して、粘着剤組成物P−1を調製した。
粘着剤組成物E−1に代えて粘着剤組成物P−1を用いることにより水膨潤性の粘着剤層を形成した他は例1と同様にして、本例に係る粘着シートを作製した。
例1と同様にして、PETフィルム(支持体)と粘着剤層B1と剥離フィルムR1とがこの順に積層した積層シートを得た。この積層シートの粘着剤層B1を覆う剥離フィルムR1を剥がし、ここに市販の水溶性両面粘着テープ(クロバー株式会社製)を貼り合わせることにより、本例に係る粘着シートを作製した。
例1〜例8により得られた粘着シートについて、A層側の常態粘着力N0,耐水粘着力N1および水剥離力N2を上述した方法により測定した。被着体としては、アルカリガラス板(松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ1.35mm、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角:8度)を使用した。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表1に示した。
<粘着剤組成物の調製(2)>
(粘着剤組成物B−1)
冷却管、窒素導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に、モノマー成分としてBA64.5部、CHA6部、NVP9.6部、ISTA5部および4HBA14.9部と、連鎖移動剤としてα−チオグリセロール0.07部、重合溶媒として酢酸エチル122部を仕込み、熱重合開始剤としてAIBN0.2部を投入して窒素雰囲気下で溶液重合を行うことにより、Mwが60万のアクリル系ポリマーを含有する溶液を得た。
上記で得られたアクリル系ポリマー溶液に、該溶液の調製に使用したモノマー成分100部あたり、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学株式会社製、タケネートD−110N、固形分濃度75質量%)を固形分基準で0.09部、アクリル系オリゴマー0.4部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート(東京ファインケミカル社製、エンビライザーOL−1)0.02部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン3部、多官能モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)2.7部、光重合開始剤としてイルガキュア184(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.22部を加え、均一に混合して粘着剤組成物B−1を調製した。
上記アクリル系オリゴマーとしては、以下の方法で合成したものを使用した。
[アクリル系オリゴマーの合成]
トルエン100部、ジシクロペンタニルメタクリレート(DCPMA)(商品名:FA−513M、日立化成工業株式会社製)60部、メチルメタクリレート(MMA)40部、および連鎖移動剤としてα−チオグリセロール3.5部を4つ口フラスコに投入した。そして、70℃にて窒素雰囲気下で1時間攪拌した後、熱重合開始剤としてAIBN0.2部を投入し、70℃で2時間反応させ、続いて80℃で2時間反応させた。その後、反応液を130℃の温度雰囲気下に投入し、トルエン、連鎖移動剤、および未反応モノマーを乾燥除去することにより、固形状のアクリル系オリゴマーを得た。このアクリル系オリゴマーのTgは144℃であり、Mwは4300であった。
(例9)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物B−1を塗布し、135℃で2分間乾燥させて、厚さ130μmの、光架橋性を有する粘着剤層B9を形成した。この粘着剤層B9に、コロナ処理された厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムを貼り合わせることにより、PETフィルム(支持体)と粘着剤層B9と剥離フィルムR1とがこの順に積層した積層シートを得た。
剥離フィルムR1(三菱樹脂株式会社、MRF#38)に粘着剤組成物E−1を塗布し、120℃で3分間乾燥させて、厚さ20μmの粘着剤層A1を形成した。上記積層シートの粘着剤層B9を覆う剥離フィルムR1を剥がし、ここに粘着剤層A1を貼り合わせることにより、上記PETフィルム(支持体)上に粘着剤層B9と粘着剤層A1とがこの順に直接接して積層した二層構造の粘着剤層を形成した。この粘着シートのA1層側の表面は、粘着剤層A1の形成に用いた剥離フィルムR1より保護されている。
例9により得られた粘着シートについて、A層側の常態粘着力N0、耐水粘着力N1および水剥離力N2を測定した。各測定は、被着体であるアルカリガラス板(松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ1.35mm、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角:8度)に粘着シートを上記の方法で貼り付け、23℃、50%RHの環境下で上記アルカリガラス板を介して光照射を行った後、上記の方法で実施した。上記光照射は、高圧水銀ランプ(300mW/cm2)を使用して、積算光量3000mJ/cm2の紫外線を照射することにより行った。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。なお、粘着力N0,N1,N2のいずれの測定においても、試験片剥離後の被着体表面において糊残りは観察されなかった。また、具体的な数値は示さないが、光照射後の粘着剤層B9は、非水溶性かつ非水膨潤性であることが確認されている。
(例10)
市販のアクリル板(三菱ケミカル株式会社製、商品名「アクリライト板(品番001)」、厚さ2mm×幅200mm×長さ300mm)を、特に表面に親水化処理を施すことなく、本例における部材(被着体)として使用した。このアクリル板の表面(接合面)の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から30分以内に、上記表面に例9に係る粘着シートのA層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。この粘着シート付き部材について、アルカリガラス板に代えて上記アクリル板を用いたこと以外は上述した常態粘着力N0、耐水粘着力N1および水剥離力N2の測定と同様にして、例9に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。
例10で用いたものと同じアクリル板の接合面に、常圧プラズマ表面処理装置(積水化学工業製、AP−T05)を用いてプラズマ処理を施した。プラズマ処理条件は、プラズマ吹き出し口からアクリル板の表面までの距離を4mmとし、窒素流量を60L/分、パルス幅を5μs、電圧を150Vに固定して、アクリル板の搬送速度を0.2〜0.3m/分の範囲で、周波数を10Hz〜20kHzの範囲で変化させることにより、表2に示すプラズマ処理エネルギー[Ws/cm2]で処理された接合面を有するアクリル板を得た。プラズマ処理後、30分以内に各アクリル板の接合面の接触角を測定した。その接触角測定から30分以内に、各アクリル板の接合面に例9に係る粘着シートのA層側を貼り付けて、例11〜16に係る粘着シート付き部材を作製した。これらの粘着シート付き部材について、例10の粘着シート付き部材と同様に、例9に係る粘着シートの常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。
厚さ75μmのPETフィルム(東レ社製、ルミラーS10、厚み75μm)を、特に表面に親水化処理を施すことなく、本例における部材(被着体)として使用した。このPETフィルムの表面(接合面)の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から30分以内に、上記表面に例9に係る粘着シートのA層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。操作の便宜上、上記PETフィルムは、松波硝子工業社製のアルカリガラス板(フロート法で作製、厚さ1.35mm、青板縁磨品)の表面に両面粘着テープ(日東電工株式会社製、商品名「No.5000」)で固定して使用した。この粘着シート付き部材について、アルカリガラス板に代えて上記PETフィルムを用いたこと以外は上述した常態粘着力N0、耐水粘着力N1および水剥離力N2の測定と同様にして、例9に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。
例17で使用したものと同じPETフィルムの接合面に、ワイヤーバー#5(rds社製)を用いて親水コーティング剤を塗布した後、120℃で2分間乾燥させることにより、厚さ0.2μm〜0.5μmの親水コーティング層を形成した。上記親水コーティング剤としては、例18ではコルコート株式会社製の商品名「コルコート PC−301」(表2では「PC−301」と表示)、例19では同社製の商品名「コルコート N−103X」(表2では「N−103X」と表示)を使用した。このようにして得られた親水化表面を有するPETフィルムを、例18、19における部材(被着体)として使用した。その他の点については例17と同様にして、例18、19に係る粘着シート付き部材を作製した。これらの粘着シート付き部材について、例17の粘着シート付き部材と同様に、例9に係る粘着シートの常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。
フロート法で作製されたアルカリガラス板(松波硝子工業社製、厚さ1.35mm、青板縁磨品、表面の蒸留水に対する接触角:8度)を用意した。このアルカリガラス板の表面に、常圧プラズマ表面処理装置(積水化学工業製、AP−T05)により、表2に示すプラズマ処理エネルギー[Ws/cm2]でプラズマ処理を施した。上記プラズマ処理された表面(接合面)の蒸留水に対する接触角を測定した後、該接触角の測定から30分以内に、上記表面に例9に係る粘着シートのA層側を貼り付けて、本例に係る粘着シート付き部材を作製した。この粘着シート付き部材について、未処理のアルカリガラス板に代えて上記プラズマ処理後のアルカリガラス板を用いたこと以外は上述した常態粘着力N0、耐水粘着力N1および水剥離力N2の測定と同様にして、例9に係る粘着シートの被着体に対する常態粘着力、耐水粘着力および水剥離力を測定し、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表2に示した。
<粘着剤組成物の調製(3)>
(粘着剤組成物B−2)
粘着剤組成物B−1で得られたアクリル系ポリマー溶液に、該溶液の調製に使用したモノマー成分100部あたり、シランカップリング剤として3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(商品名:KBM−403、信越化学工業社製)0.33部、水親和剤として非イオン性界面活性剤A(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、HLB13.3、商品名:レオドールTW−L106、花王社製)0.1部、イソシアネート系架橋剤(トリメチロールプロパン/キシリレンジイソシアネート付加物(三井化学株式会社製、タケネートD−110N、固形分濃度75質量%)を固形分基準で0.09部、アクリル系オリゴマー0.4部、架橋促進剤としてジオクチルスズジラウレート(東京ファインケミカル社製、エンビライザーOL−1)0.02部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン3部、多官能モノマーとしてDPHA2.7部、光重合開始剤としてイルガキュア184(チバスペシャルティケミカルズ社製)0.22部を加え、均一に混合して、溶剤型の粘着剤組成物B−2を調製した。
水親和剤として、非イオン性界面活性剤A0.1部に替えてアニオン性界面活性剤(ラウリル硫酸ナトリウム、商品名:エマール10G、花王社製)0.1部を用いた他は粘着剤組成物B−2と同様にして、粘着剤組成物B−3を調製した。
水親和剤として、非イオン性界面活性剤A0.1部に替えて非イオン性界面活性剤F(ポリオキシエチレンラウリルエーテル、HLB12.1、商品名:エマルゲン108、花王社製)0.05部を用いた他は粘着剤組成物B−2と同様にして、粘着剤組成物B−4を調製した。
非イオン性界面活性剤Aを使用しなかった他は粘着剤組成物B−2と同様にして、粘着剤組成物B−5を調製した。
粘着剤組成物U−1に、該組成物の調製に用いたモノマーシロップ100部あたり、水親和剤として非イオン性界面活性剤G(ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート、HLB16.7、商品名:レオドールTW−L120、花王社製)0.15部をさらに添加し、均一に混合して、紫外線硬化型の粘着剤組成物B−6を調製した。
水親和剤として、非イオン性界面活性剤G0.15部に替えてPEG400(ポリエチレングリコール、平均分子量360〜440)0.25部を用いた他は粘着剤組成物B−6と同様にして、粘着剤組成物B−7を調製した。
非イオン性界面活性剤Gを使用しなかった他は粘着剤組成物B−6と同様にして、粘着剤組成物B−8を調製した。
(例21)
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、MRF#38)に、上記で得た粘着剤組成物B−2を塗布し、135℃で2分間乾燥させて、厚さ50μmの、光架橋性を有する粘着剤層を形成した。この粘着剤層に、コロナ処理された厚さ50μmのPETフィルムを貼り合わせることにより、上記PETフィルム(支持体)上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートを得た。この粘着シートの被着体への貼付面(粘着剤層の、支持体に貼り合わされた側とは反対側の表面)は、剥離フィルムR1より保護されている。
粘着剤組成物B−2に代えて粘着剤組成物B−3〜B−5をそれぞれ用いた他は例21と同様にして、各例に係る粘着シートを作製した。
ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR1(三菱樹脂社製、MRF#38)に、上記で得た粘着剤組成物B−6を塗布し、ポリエステルフィルムの片面が剥離面となっている厚さ38μmの剥離フィルムR2(三菱樹脂社製、MRE#38)を被せて空気を遮断し、紫外線を照射して硬化させることにより、厚さ50μmの、光架橋性を有する粘着剤層を形成した。次いで、上記粘着剤層を覆う剥離フィルムR2を剥がし、コロナ処理された厚さ50μmのPETフィルムを貼り合わせることにより、上記PETフィルム(支持体)上に粘着剤層を有する支持体付き粘着シートを得た。この粘着シートの被着体への貼付面は、剥離フィルムR1より保護されている。
粘着剤組成物B−6に代えて粘着剤組成物B−7、B−8をそれぞれ用いた他は例25と同様にして、各例に係る粘着シートを作製した。
例21〜27により得られた粘着シートの常態粘着力N0,耐水粘着力N1および水剥離力N2を、上述した方法により測定した。各測定は、被着体であるアルカリガラス板(松波硝子工業社製、フロート法で作製、厚さ1.35mm、青板縁磨品、粘着シートを貼り合わせる面の蒸留水に対する接触角:8度)に粘着シートを上記の方法で貼り付け、23℃、50%RHの環境下で上記アルカリガラス板を介して光照射を行った後、上記の方法で実施した。上記光照射は、高圧水銀ランプ(300mW/cm2)を使用して、積算光量3000mJ/cm2の紫外線を照射することにより行った。得られた結果から、耐水粘着力低下率および水剥離粘着力低下率を算出した。結果を表3に示した。
実験例1、3で作製した粘着シートのうち表4に示すものにつき、上記の方法で定荷重剥離試験を行い、乾式剥離距離および水進入距離を測定した。結果を表4に示した。例1については、蒸留水を供給してから10秒以内に試験片の端まで剥離が進行して該試験片が被着体から落下したため、水剥離距離を「100[mm]超」と記載した。表4には、実験例1、3において求められた各粘着シートの耐水粘着力低下率を併せて示している。
10 粘着剤層(A層)
10A 一方の表面(粘着面)
10B 他方の表面
20 支持体
20A 第一面
20B 第二面(背面)
30 剥離ライナー
50 剥離ライナー付き粘着シート
70 部材
80 アルカリガラス板(被着体)
80A 蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面
82 試験片
82A 粘着面
822 一端
84 錘
86 マイクロシリンジ
110 粘着剤層
110A 一方の表面(粘着面)
112 A層
114 B層
200 粘着シート付き部材
Claims (16)
- 粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層を含み、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後の粘着力N0が2.0N/10mm以上であり、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、前記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、前記被着体に20μLの蒸留水を滴下し、該蒸留水を前記粘着剤層と前記被着体との界面の一端に進入させた後、JIS Z0237:2009の10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で測定される水剥離力N2[N/10mm]と、前記粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N2/N0))×100;により算出される水剥離粘着力低下率が75%以上であり、
前記A層は、光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層であり、
前記A層は、非水溶性かつ非水膨潤性であり、
前記A層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成され、前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち40重量%以上は、炭素原子数4〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、
前記A層は、界面活性剤、親水性可塑剤および水溶性ポリマーからなる群から選択される一種または二種以上の水親和剤を含み、
前記水親和剤の含有量は、前記A層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して0.01重量部以上5重量部以下である、粘着シート。 - 粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層は、該粘着剤層の少なくとも一方の表面を構成するA層を含み、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、水に30分間浸漬し、次いで水から引き上げて付着水を拭き取った後に測定される耐水粘着力N1[N/10mm]と、前記アルカリガラス板の前記面に前記A層側を貼り付けて室温1日後の粘着力N0[N/10mm]とから、次式:(1−(N1/N0))×100;により算出される耐水粘着力低下率が30%以下であり、かつ
下記の定荷重剥離試験により測定した乾式剥離距離が0.5mm以下であり、水進入距離が10mm以上であり、
被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後の粘着力N0[N/10mm]と、被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に前記A層側を貼り付けて室温1日後、前記被着体に20μLの蒸留水を滴下し、該蒸留水を前記粘着剤層と前記被着体との界面の一端に進入させた後、JIS Z0237:2009の10.4.1 方法1:試験板に対する180°引きはがし粘着力に従い、具体的には、試験温度23℃にて引張試験機を用いて引張速度300mm/分、剥離角度180度の条件で測定される水剥離力N2[N/10mm]とから、次式:(1−(N2/N0))×100;により算出される水剥離粘着力低下率が75%以上であり、
前記A層は、光硬化型粘着剤組成物または溶剤型粘着剤組成物から形成された層であり、
前記A層は、非水溶性かつ非水膨潤性であり、
前記A層は、アクリル系重合物を含むアクリル系粘着剤により構成され、前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち40重量%以上は、炭素原子数4〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルであり、
前記A層は、界面活性剤、親水性可塑剤および水溶性ポリマーからなる群から選択される一種または二種以上の水親和剤を含み、
前記水親和剤の含有量は、前記A層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して0.01重量部以上5重量部以下である、粘着シート。
[定荷重剥離試験]
測定対象の粘着シートを幅10mm、長さ150mmの長方形状にカットして試験片を調製する。被着体としてのフロート法で作製されたアルカリガラス板の、蒸留水に対する接触角が5度〜10度である面に、前記試験片のA層側をハンドローラーで貼り合わせて評価用サンプルとする。この評価用サンプルをオートクレーブに投入し、圧力5atm、温度50℃の条件で15分間処理する。オートクレーブから取り出した評価用サンプルを23℃、50%RHの環境に1日保持した後、同環境下において、試験片の長手方向の一端から50mmの範囲を被着体から剥離させて自由端とし、該試験片の貼り付けられた面が下方に開放されるようにして被着体を水平に固定する。次いで、試験片の前記自由端に100gの錘を固定し、該錘を固定してから1分後に前記試験片と被着体との界面に20μLの蒸留水を供給する。前記自由端に錘を固定して0秒後から1分間に試験片の被着体からの剥離が進行した距離を計測し、乾式剥離距離とする。前記界面に蒸留水を供給して0秒後から10秒間に剥離が進行した距離を計測し、水進入距離とする。 - 前記水親和剤の含有量は、前記A層に含まれる重合物を構成するモノマー成分100重量部に対して0.01重量部以上1重量部未満である、請求項1または2に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分のうち50重量%以上は炭素原子数1〜20のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルである、請求項1から3のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記アクリル系重合物を構成するモノマー成分は、以下の条件:
(A)炭素原子数6〜18のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40重量%以上含む;および
(B)炭素原子数4〜18のアルキル基をエステル末端に有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを60重量%以上含む;
のいずれかを満たす、請求項1から4のいずれか一項に記載の粘着シート。 - 前記粘着剤層の厚さは10μm以上200μm以下である、請求項1から5のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記粘着剤層は、前記A層の背面側に配置されたB層をさらに含む、請求項1から6のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記B層は前記A層の背面に直接接して配置されている、請求項7に記載の粘着シート。
- 前記B層の厚さは20μm以上である、請求項7または8に記載の粘着シート。
- 前記A層の厚さは5μm以上50μm以下である、請求項7から9のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 前記水剥離力N2が3.0N/10mm以下である、請求項1から10のいずれか一項に記載の粘着シート。
- 請求項1から11のいずれか一項に記載の粘着シートと、前記粘着剤層の前記一方の表面に接合された部材と、を含む、粘着シート付き部材。
- 前記部材は、前記粘着剤層と接する面の蒸留水に対する接触角が50度以下である、請求項12に記載の粘着シート付き部材。
- 被着体に貼り付けられた粘着シートの剥離方法であって、
前記粘着シートは請求項1から11のいずれか一項に記載の粘着シートであり、
前記被着体からの前記粘着シートの剥離前線において前記被着体と前記粘着シートとの界面に水性液体が存在する状態で、前記剥離前線の移動に追随して前記水性液体の前記界面への進入を進行させつつ前記被着体から前記粘着シートを剥離する水剥離工程を含む、剥離方法。 - 前記水剥離工程では前記剥離前線を10mm/分以上の速度で移動させる、請求項14に記載の剥離方法。
- 請求項14または15に記載の剥離方法により、被着体である部材から粘着シートを剥離する工程と、
粘着シートを剥離した前記部材に、剥離した前記粘着シートとは別の粘着シートを貼付する工程と、
を含む、粘着シート付き部材の製造方法。
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