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JP6735145B2 - Hair cleanser - Google Patents

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JP6735145B2
JP6735145B2 JP2016092589A JP2016092589A JP6735145B2 JP 6735145 B2 JP6735145 B2 JP 6735145B2 JP 2016092589 A JP2016092589 A JP 2016092589A JP 2016092589 A JP2016092589 A JP 2016092589A JP 6735145 B2 JP6735145 B2 JP 6735145B2
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将来 井上
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祐司 平野
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美佳子 江連
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Kao Corp
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Description

本発明は、毛髪洗浄剤に関する。 The present invention relates to a hair cleansing agent.

毛髪は、太陽光による紫外線や熱、乾燥等の影響を常に受けるとともに、日々の洗髪やブラッシング、ドライヤーの熱等によりダメージに晒されている。また、近年では、自由に髪色を変え(カラーリング等)、髪形を化学処理によって変化させる(パーマ等)など、髪の外観を変化させ、おしゃれを楽しむことが一般化している。このような施術の頻度が高まると、髪にダメージが蓄積され、枝毛や切れ毛が発生したり、毛先がパサついたりすることがわかっている。 Hair is constantly affected by ultraviolet rays, heat, and drying due to sunlight, and is also damaged by daily hair washing, brushing, heat from a dryer, and the like. In recent years, it has become common to change the appearance of hair by freely changing the hair color (coloring, etc.) and changing the hairstyle by chemical treatment (perm, etc.). It is known that when the frequency of such treatment increases, damage is accumulated in the hair, split ends and broken hair are generated, and the tips of the hair become dry.

具体的には、特許文献1(特開2000−327540号公報)には、洗髪過程におけるキューティクルの脱落は、アニオン性界面活性剤によるキューティクル部位の膨潤に伴うリフトアップ時の毛髪同士の擦れあいによって生じることが記載されており、キューティクルリフトアップを抑制する技術が提案されている。 Specifically, in Patent Document 1 (Japanese Patent Laid-Open No. 2000-327540), the dropout of the cuticle in the hair washing process is caused by the rubbing of the hairs during lift-up accompanying the swelling of the cuticle site by the anionic surfactant. It is described that this occurs, and a technique for suppressing cuticle lift-up has been proposed.

また、毛髪を本質的に改質し、毛髪のツヤ、まとまり性を向上させる技術として、有機ジカルボン酸を用いた技術が提案されている(特許文献2、特開2005−239667号公報)。 In addition, a technique using an organic dicarboxylic acid has been proposed as a technique for essentially modifying the hair to improve the luster and cohesion of the hair (Patent Document 2, JP-A-2005-239667).

また、特定の構造を有する硫酸塩型アニオン界面活性剤と特定の構造を有するエーテルカルボン酸塩型界面活性剤を利用した、優れた泡立ち性を有し、頭皮の角層の膨潤を抑制し頭皮への刺激やかゆみを抑制する技術が提案されている(特許文献3、特開2010−235523号公報)。 In addition, it utilizes a sulfate-type anionic surfactant having a specific structure and an ether carboxylate-type surfactant having a specific structure, has excellent foaming properties, and suppresses the swelling of the horny layer of the scalp and suppresses the scalp. A technique for suppressing irritation to the skin and itch has been proposed (Patent Document 3, JP 2010-235523A).

また、特定のアニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤、両性界面活性剤を用いて、皮脂等の汚れがある条件でも十分に泡立ち、洗浄力に優れ、泡立て時およびすすぎ時に滑らかであって、かつ乾燥後に毛髪が滑らか、柔らかで、まとまりを付与する技術が提案されている(特許文献4、特開2012−1512号公報)。 Further, by using a specific anionic surfactant, nonionic surfactant, or amphoteric surfactant, it sufficiently foams even in the presence of dirt such as sebum, has excellent detergency, is smooth when foaming and rinsing, and A technique has been proposed in which hair is smooth and soft after being dried, and a cohesion is imparted (Patent Document 4, JP 2012-1512 A).

特開2000−327540号公報JP 2000-327540 A 特開2005−239667号公報JP, 2005-239667, A 特開2010−235523号公報JP, 2010-235523, A 特開2012−1512号公報JP2012-1512A

髪の外観を変化させておしゃれを楽しみたい消費者にとって、カラーやパーマは必需品であり、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用により毛髪には引き延ばすような力が加えられる。毛髪は、延伸させられると、キューティクルがめくり上がる現象(リフトアップ)が観察され、キューティクルの剥離が促進されると考えられる。従って、毛髪を延伸するような力が加わった際に生じるリフトアップを抑制し、キューティクル剥離を抑制できる毛髪化粧料が求められる。 For consumers who want to change the appearance of their hair and enjoy fashion, color and perm are essential items, and brushing, blowing, and ironing are used to extend the hair in daily hair care activities. When the hair is stretched, a phenomenon in which the cuticle flips up (lift-up) is observed, and it is considered that peeling of the cuticle is promoted. Therefore, there is a demand for a hair cosmetic composition capable of suppressing lift-up that occurs when a force for stretching hair is applied and suppressing cuticle separation.

この点、特許文献1では、アニオン界面活性剤に特定の酸を作用させ、特定のpHにすることで、キューティクルのリフトアップを抑制し、キューティクルの剥離を抑制する旨の開示があるが、毛髪を延伸した際のリフトアップ抑制効果は十分ではない点で改善の余地があった。
また、特許文献2〜4においても、種々のヘアケア効果が開示されているが、毛髪を延伸した際のキューティクルの剥離抑制に関する記述は見られず、その効果は十分ではない点で改善の余地があった。
In this regard, Patent Document 1 discloses that by causing a specific acid to act on the anionic surfactant to bring it to a specific pH, the lift-up of cuticles is suppressed and the peeling of cuticles is suppressed. There was room for improvement in that the effect of suppressing lift-up when stretched was insufficient.
Further, in Patent Documents 2 to 4 as well, various hair care effects are disclosed, but there is no description concerning the suppression of peeling of the cuticle when the hair is stretched, and there is room for improvement in that the effect is not sufficient. there were.

本発明は、こうした実情に鑑みてなされたものであり、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用等の繰り返しに伴う毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、感触の悪化の低減や仕上がりのツヤ・まとまり性を向上し得る毛髪洗浄剤組成物を提供する。 The present invention has been made in view of these circumstances, and suppresses the peeling of the cuticle when the hair is stretched due to the repetition of brushing, blowing, ironing, etc. in daily hair care behavior, resulting in deterioration of feeling. Provided is a hair cleansing composition capable of reducing the gloss and improving the gloss and cohesiveness of the finish.

本発明者らは、特定のアニオン性界面活性剤中に特定の有機酸およびノニオン性界面活性剤を配合することにより、上記課題を解決することができることを見出した。 The present inventors have found that the above problem can be solved by blending a specific organic acid and a nonionic surfactant in a specific anionic surfactant.

本発明によれば、次の成分(A)〜(C)および水を含む毛髪洗浄剤が提供される。
(A)下記一般式(1)で表されるエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤 0.5質量%以上12質量%以下
1O−(CH2−CH2O)s−CH2COOX1 (1)
(上記一般式(1)中、R1は炭素数10以上18以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、sは質量平均で0.5以上10以下の数を示す。)
(B)コハク酸またはその塩 0.1質量%以上5質量%以下
(C)下記一般式(2)で表される界面活性剤 0.1質量%以上2質量%以下
2O(CH2CH(CH3)O)uH (2)
(上記一般式(2)中、R2は炭素数8以上10以下の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、uは質量平均で0.5以上4以下の数を示す。)
According to the present invention, there is provided a hair cleansing agent containing the following components (A) to (C) and water.
(A) Ether carboxylate type anionic surfactant represented by the following general formula (1) 0.5% by mass or more and 12% by mass or less R 1 O—(CH 2 —CH 2 O) s —CH 2 COOX 1 (1)
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, X 1 represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or a cation derived from a basic amino acid. And s represents a number of 0.5 or more and 10 or less in mass average.)
(B) Succinic acid or its salt 0.1 mass% or more and 5 mass% or less (C) Surfactant represented by the following general formula (2) 0.1 mass% or more and 2 mass% or less R 2 O(CH 2 CH(CH 3 )O) u H (2)
(In the general formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and u represents a number of 0.5 to 4 in mass average.)

また、本発明によれば、上記本発明における毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法が提供される。 Further, according to the present invention, there is provided a method for cleaning hair, which comprises applying the hair cleansing agent of the present invention to hair and washing the hair.

本発明によれば、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン使用等の繰り返しに伴う毛髪の延伸時のキューティクルの剥離を抑制し、感触の悪化の低減や仕上がりのツヤ・まとまり性を向上し得る毛髪洗浄剤組成物を提供することができる。 According to the present invention, in daily hair care behavior, it is possible to suppress peeling of the cuticle when the hair is stretched due to repetition of brushing, blowing, ironing, etc., and to reduce deterioration of feel and gloss and cohesiveness of finish. An improved hair cleansing composition can be provided.

以下、本発明の実施の形態について、各成分の具体例を挙げて説明する。なお、各成分はいずれも単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
また、本明細書中、pHは25℃、20倍希釈した場合での測定値(ガラス電極測定法)を意味する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to specific examples of each component. Each component may be used alone or in combination of two or more.
In addition, in the present specification, pH means a measured value (glass electrode measuring method) when diluted 20 times at 25°C.

(成分(A))
成分(A)は、下記一般式(1)で表されるエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤である。
1O−(CH2−CH2O)s−CH2COOX1 (1)
(上記一般式(1)中、R1は炭素数10以上18以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、sは質量平均で0.5以上10以下の数を示す。)
(Component (A))
The component (A) is an ether carboxylate type anionic surfactant represented by the following general formula (1).
R 1 O- (CH 2 -CH 2 O) s -CH 2 COOX 1 (1)
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, X 1 represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or a cation derived from a basic amino acid. And s represents a number of 0.5 or more and 10 or less in mass average.)

本実施形態の毛髪洗浄剤において、成分(A)のエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤は、ポリオキシエチレン鎖を介して、疎水基とカルボキシル基とを有する化合物群であり、上記一般式(1)で表される。 In the hair cleansing agent of the present embodiment, the ether carboxylate type anionic surfactant of the component (A) is a group of compounds having a hydrophobic group and a carboxyl group via a polyoxyethylene chain, and has the above general formula ( It is represented by 1).

上記一般式(1)中、R1としては、洗浄時の泡立ちを豊かにし、後述する成分(B)および(C)を併用することで毛髪を延伸した際のキューティクル剥離抑制効果を充分に得る観点から、好ましくは炭素数12以上のアルキル基であり、また、好ましくは炭素数16以下のアルキル基である。 As R 1 in the general formula (1), a foaming effect at the time of washing is enriched, and the components (B) and (C) described later are used in combination to obtain a sufficient effect of suppressing cuticle peeling when the hair is stretched. From the viewpoint, an alkyl group having 12 or more carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 16 or less carbon atoms is preferable.

また、上記一般式(1)中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるsは、泡立ちを性を向上させる観点から、質量(重量)平均で0.5以上であり、好ましくは1以上であり、また、10以下であり、好ましくは6以下である。 Further, in the general formula (1), s, which is the average number of moles of added ethylene oxide, is 0.5 or more, and preferably 1 or more on a mass (weight) average, from the viewpoint of improving the foamability. Further, it is 10 or less, preferably 6 or less.

また、上記一般式(1)中、対イオンであるX1としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属;
カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属;
アンモニウム;
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のカチオン;および
アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のカチオンなどが挙げられる。
In the general formula (1), X 1 which is a counter ion is an alkali metal such as sodium or potassium;
Alkaline earth metals such as calcium and magnesium;
Ammonium;
Examples include alkanolamine-derived cations such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; and basic amino acid-derived cations such as arginine and lysine.

成分(A)は1種単独で用いても2種以上を併用してもよく、またその毛髪洗浄剤中の含有量は、キューティクル剥離抑制の観点から、毛髪洗浄剤全体に対して、0.5質量%以上、好ましくは0.7質量%以上であり、また、12質量%以下であり、好ましくは8質量%以下である。さらに基剤の溶解性の観点から4質量%以下とすることがより好ましい。 The component (A) may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof in the hair cleansing agent is 0. It is 5% by mass or more, preferably 0.7% by mass or more, and 12% by mass or less, preferably 8% by mass or less. Further, from the viewpoint of solubility of the base material, it is more preferably 4% by mass or less.

(成分(B))
次に、成分(B)について説明する。成分(B)は、コハク酸またはその塩である。
本実施形態においては、毛髪洗浄剤中に成分(B)と成分(A)および後述する成分(C)とを組み合わせて用いることにより、日々のヘアケア行動の際に生じるキューティクル剥離を効果的に抑制することができる。また、成分(A)〜(C)を組み合わせて用いることにより、毛髪を健常な状態に維持することができるため、たとえば毛髪の感触の悪化を低減したり、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上させたりすることが可能となる。
(Component (B))
Next, the component (B) will be described. The component (B) is succinic acid or a salt thereof.
In the present embodiment, by using the component (B), the component (A) and the component (C) described later in combination in the hair cleansing agent, the cuticle peeling that occurs during daily hair care behavior is effectively suppressed. can do. Further, by using the components (A) to (C) in combination, it is possible to maintain the hair in a healthy state, and thus, for example, reduce the deterioration of the feel of the hair and improve the gloss and cohesiveness of the finish. It becomes possible.

毛髪洗浄剤中の成分(B)の含有量は、毛髪延伸時のキューティクルの剥離抑制効果や毛髪へのツヤの付与の観点から、毛髪洗浄剤全体に対して0.1質量%以上であり、好ましくは0.3質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上とすることができる。また、毛髪洗浄剤の安定性の観点から、成分(B)の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対して5質量%以下であり、好ましくは3.5質量%以下とすることができる。 The content of the component (B) in the hair cleansing agent is 0.1% by mass or more with respect to the entire hair cleansing agent, from the viewpoints of the effect of suppressing the peeling of cuticles at the time of stretching the hair and imparting gloss to the hair. It is preferably 0.3% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 3% by mass or more. Further, from the viewpoint of stability of the hair cleansing agent, the content of the component (B) is 5% by mass or less, preferably 3.5% by mass or less, based on the whole hair cleaning agent.

(成分(C))
次に、成分(C)について説明する。成分(C)は、下記一般式(2)で表されるポリオキシプロピレンアルキルエーテル型ノニオン界面活性剤である。
2O(CH2CH(CH3)O)uH (2)
(上記一般式(2)中、R2は炭素数8以上10以下の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、uは質量平均で0.5以上4以下の数を示す。)
(Component (C))
Next, the component (C) will be described. The component (C) is a polyoxypropylene alkyl ether type nonionic surfactant represented by the following general formula (2).
R 2 O(CH 2 CH(CH 3 )O) u H (2)
(In the general formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and u represents a number of 0.5 to 4 in mass average.)

上記一般式(2)中、R2は、泡立ちや毛髪のツヤ向上の観点から、好ましくは炭素数8のものである。
また、上記一般式(2)中、uは、泡立ちや毛髪のツヤ向上の観点から、好ましくは質量平均で2以上3.5以下である。
In the general formula (2), R 2 preferably has 8 carbon atoms, from the viewpoint of foaming and improving the gloss of hair.
Further, in the general formula (2), u is preferably 2 or more and 3.5 or less in terms of mass average from the viewpoint of foaming and improvement of gloss of hair.

毛髪洗浄剤中の成分(C)の含有量は、毛髪洗浄剤の泡立ちや毛髪のツヤを向上させるという観点から、毛髪洗浄剤全体に対して0.1質量%以上であり、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上である。また、洗浄時の毛髪のきしみの低減という観点から、成分(C)の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対して2質量%以下であり、好ましくは1.5質量%以下、より好ましくは1.2質量%以下である。 The content of the component (C) in the hair cleansing agent is 0.1% by mass or more with respect to the entire hair cleansing agent from the viewpoint of improving foaming of the hair cleansing agent and gloss of the hair, and preferably 0. It is 5% by mass or more, and more preferably 1% by mass or more. From the viewpoint of reducing the squeaking of hair during washing, the content of the component (C) is 2% by mass or less, preferably 1.5% by mass or less, and more preferably 1% by mass based on the total amount of the hair cleansing agent. It is not more than 2% by mass.

また、本実施形態の毛髪洗浄剤においては、成分(A)、(B)および(C)の含有比率(質量比率)は、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果、汚れの洗浄性の向上、および、洗い上がりのツヤ・まとまり性向上の効果のバランスの向上を図る観点から、以下のようにすることが好ましい。 Further, in the hair cleansing agent of the present embodiment, the content ratio (mass ratio) of the components (A), (B) and (C) is such that the cuticle peeling-suppressing effect at the time of hair stretching, the stain cleaning property is improved, and From the viewpoint of improving the balance of the effect of improving gloss and cohesion after washing, the following is preferable.

すなわち、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果と汚れの洗浄性、洗い上がりのツヤ・まとまり性向上の観点から、毛髪洗浄剤中の成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))は、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1以上であり、また、好ましくは50以下であり、より好ましくは20以下、さらに好ましくは15以下である。 That is, from the viewpoints of the effect of suppressing cuticle peeling at the time of stretching hair, the cleanability of stains, and the improvement in gloss and cohesion after washing, the mass ratio of the component (A) to the component (B) in the hair cleansing agent ((A)/ (B)) is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, still more preferably 1 or more, and preferably 50 or less, more preferably 20 or less, further preferably 15 or less. It is as follows.

また、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果と汚れの洗浄性、洗い上がりのツヤ・まとまり性向上の観点から、毛髪洗浄剤中の成分(C)に対する成分(A)の質量割合((A)/(C))は、好ましくは0.8以上であり、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、また、好ましくは45以下であり、より好ましくは10以下、さらに好ましくは8以下である。 Further, from the viewpoints of the effect of suppressing cuticle peeling at the time of hair stretching, the cleanability of stains, and the improvement of gloss and cohesion after washing, the mass ratio of the component (A) to the component (C) in the hair cleansing agent ((A)/ (C)) is preferably 0.8 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more, and preferably 45 or less, more preferably 10 or less, further preferably 8 or less. is there.

また、毛髪延伸時のキューティクル剥離抑制効果と汚れの洗浄性、洗い上がりのツヤ・まとまり性向上の観点から、毛髪洗浄剤中の成分(C)に対する成分(B)の質量割合((B)/(C))は、好ましくは0.05以上であり、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは1以上であり、また、好ましくは40以下であり、より好ましくは10以下、さらに好ましくは6以下である。 Further, from the viewpoints of the effect of suppressing cuticle peeling at the time of stretching hair, the cleanability of stains, and the improvement of gloss and cohesion after washing, the mass ratio of the component (B) to the component (C) in the hair cleansing agent ((B)/ (C)) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.3 or more, further preferably 1 or more, and preferably 40 or less, more preferably 10 or less, and further preferably 6 It is as follows.

本実施形態における毛髪洗浄剤は、さらに具体的には、水性毛髪洗浄剤である。
すなわち、本実施形態における毛髪洗浄剤は、さらに水を含む。水としては、イオン交換水や蒸留水等を用いることができる。
毛髪洗浄剤中の水の含有量は、たとえば毛髪洗浄剤中の水以外の成分を除いた残部とすることができる。また、水の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対し、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましい。また98質量%以下が好ましく、95質量%以下がより好ましい。
More specifically, the hair cleansing agent in the present embodiment is an aqueous hair cleansing agent.
That is, the hair cleansing agent in the present embodiment further contains water. As the water, ion exchanged water, distilled water or the like can be used.
The content of water in the hair cleansing agent can be, for example, the balance excluding components other than water in the hair cleansing agent. Further, the content of water is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, based on the entire hair cleansing agent. Further, it is preferably 98% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less.

次に、毛髪洗浄剤のpHについて説明する。
本実施形態の毛髪洗浄剤においては、成分(B)のコハク酸が、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する効果の最大化の観点から、水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、好ましくは10以下であり、より好ましくは9.6以下であり、さらに好ましくは6.5以下である。また、毛髪洗浄剤の汚れ落ち性能の観点からpHは6.5以下、好ましくは6以下、より好ましくは5.5以下である。また、上記と同様の観点からpHが、好ましくは2以上であり、より好ましくは3以上であり、さらに好ましくは3.5以上である。
Next, the pH of the hair cleansing agent will be described.
In the hair cleansing composition of the present embodiment, the succinic acid as the component (B) has a pH at 25° C. when diluted 20 times with water from the viewpoint of maximizing the effect of suppressing cuticle peeling during hair stretching. , Preferably 10 or less, more preferably 9.6 or less, still more preferably 6.5 or less. Further, the pH is 6.5 or less, preferably 6 or less, more preferably 5.5 or less from the viewpoint of the stain removal performance of the hair cleansing agent. From the same viewpoint as above, the pH is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, and further preferably 3.5 or more.

また、本実施形態において、毛髪洗浄剤は、前述した成分以外の成分を含んでもよい。
たとえば、毛髪洗浄剤は、以下の成分(D)を含んでもよい。
(D)カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される1種以上のカチオン化多糖
In addition, in the present embodiment, the hair cleansing agent may contain components other than the components described above.
For example, the hair cleanser may contain the following component (D).
(D) One or more cationized polysaccharides selected from the group consisting of cationized cellulose and cationized guar gum

成分(D)のうち、カチオン化セルロースとしては、次の一般式(3)で表わされるものが好ましい。 Of the component (D), the cationized cellulose is preferably one represented by the following general formula (3).

Figure 0006735145
Figure 0006735145

上記一般式(3)中、Aはアンヒドログルコース単位の残基を示し、aは50以上20000以下の整数であり、各R3は、それぞれ次の一般式(4)で表わされる置換基を示す。 In the general formula (3), A represents a residue of anhydroglucose unit, a is an integer of 50 or more and 20000 or less, and each R 3 is a substituent represented by the following general formula (4). Show.

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(上記一般式(4)中、R'およびR''はそれぞれ独立に炭素数2または3のアルキレン基、bは0以上10以下の整数、cは0以上3以下の整数、dは0以上10以下の整数、R'''は炭素数1以上3以下のアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、R4、R5およびR6は同じであるかまたは異なっており、炭素数10以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を示すか、または式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよく、そしてZ1は1価の陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)を表す。) (In the general formula (4), R′ and R″ are each independently an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, b is an integer of 0 or more and 10 or less, c is an integer of 0 or more and 3 or less, and d is 0 or more. An integer of 10 or less, R″′ is an alkylene group or a hydroxyalkylene group having 1 to 3 carbon atoms, R 4 , R 5 and R 6 are the same or different, and an alkyl group having 10 or less carbon atoms, It may represent an aryl group or an aralkyl group, or may contain a nitrogen atom in the formula to form a heterocycle, and Z 1 is a monovalent anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methyl). Sulfuric acid, phosphoric acid, nitric acid, etc.))

上記一般式(3)に示したカチオン化セルロースのカチオン置換度は、好ましくは0.01以上1以下である。すなわち、上記一般式(4)中、アンヒドログルコース単位あたりのcの平均値は、好ましくは0.01以上1以下であり、より好ましくは0.02以上0.5以下である。また、b+dの合計は平均1以上3以下であることが好ましい。また、置換度は、反応収率の点より1以下が好ましい。
たとえば、R4、R5およびR6としてはすべてCH3基であるもの、または、R4、R5およびR6のうち2つがCH3基などの短鎖アルキル基であり、残り1つが炭素数10以上20以下の長鎖アルキル基であるものが好ましい。ここで用いられるカチオン化セルロースの分子量は、好ましくは約100000以上8000000以下である。
The cation substitution degree of the cationized cellulose represented by the general formula (3) is preferably 0.01 or more and 1 or less. That is, in the general formula (4), the average value of c per anhydroglucose unit is preferably 0.01 or more and 1 or less, and more preferably 0.02 or more and 0.5 or less. Further, the sum of b+d is preferably 1 or more and 3 or less on average. The substitution degree is preferably 1 or less from the viewpoint of reaction yield.
For example, R 4 , R 5 and R 6 are all CH 3 groups, or two of R 4 , R 5 and R 6 are short chain alkyl groups such as CH 3 groups and the remaining one is a carbon atom. A long-chain alkyl group having a number of 10 to 20 is preferable. The molecular weight of the cationized cellulose used here is preferably about 100,000 or more and 8,000,000 or less.

カチオン化セルロースの市販品としては、ポイズC−60H(花王社製)、ポイズC−80H(花王社製)、カチセロL−150(花王社製)、ポリマーJR−400(ダウケミカル社製)等が挙げられる。 Commercially available products of cationized cellulose include Poise C-60H (manufactured by Kao Corporation), Poise C-80H (manufactured by Kao Corporation), Katsello L-150 (manufactured by Kao Corporation), Polymer JR-400 (manufactured by Dow Chemical Co.) and the like. Is mentioned.

また、成分(D)は、下記一般式(5)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が0.01以上2.5以下であり、プロピレンオキシ基の置換度が0.1以上2.8以下であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースを含んでもよい。 The component (D) has a main chain derived from anhydroglucose represented by the following general formula (5), and the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 or more and 2.5 or less, Cationized hydroxypropyl cellulose having a propyleneoxy group substitution degree of 0.1 or more and 2.8 or less may be contained.

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(上記一般式(5)中、R7、R8およびR9は、それぞれ独立に下記一般式(6)または(7)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度を示し、50以上5000以下である。) (In the general formula (5), R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (6) or (7). , N is the average degree of polymerization of anhydroglucose, and is 50 or more and 5000 or less.)

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(上記一般式(6)および(7)中、Y1およびY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(8)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。pは一般式(6)または(7)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、qは一般式(6)または(7)中に含まれるプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、pおよびqはそれぞれ独立に0または正の整数である。pおよびqのどちらもが0でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにpおよび/またはqが2以上である場合は、ブロック結合またはランダム結合のいずれであってもよい。) (In the general formulas (6) and (7), one of Y 1 and Y 2 is a hydrogen atom, the other is a cationic group represented by the following general formula (8), and PO is a propyleneoxy group. shown .p the general formula (6) or (7) cationized ethyleneoxy groups contained in the number of (-CH (Y 1) -CH ( Y 2) -O-), q is the general formula ( 6) or (7) represents the number of propyleneoxy groups (-PO-) contained in p and q each independently represent 0 or a positive integer, and when neither p nor q is 0, a cation The addition order of the modified ethyleneoxy group and the propyleneoxy group does not matter, and when p and/or q is 2 or more, it may be either a block bond or a random bond.)

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(上記一般式(8)中、R10、R11およびR12は、それぞれ独立に炭素数1以上3以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Z2 -はアニオン性基を示す。) (In the general formula (8), R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z 2 represents an anionic group.)

また、成分(D)のうち、カチオン化グアーガムとしては、次の一般式(9)で表わされるものが好ましい。 Further, among the component (D), as the cationized guar gum, those represented by the following general formula (9) are preferable.

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(上記一般式(9)中、Dはグアーガム残基、R13はアルキレン基またはヒドロキシアルキレン基、R14、R15およびR16は同じであるかまたは異なっており、炭素数10以下のアルキル基、アリール基、またはアラルキル基を示すか、または式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよく、Z3 -は陰イオン(塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等)、そしてfは正の整数を示す。) (In the general formula (9), D is a guar gum residue, R 13 is an alkylene group or a hydroxyalkylene group, R 14 , R 15 and R 16 are the same or different, and an alkyl group having 10 or less carbon atoms. , An aryl group, or an aralkyl group, or may contain a nitrogen atom in the formula to form a heterocycle, and Z 3 - is an anion (chlorine, bromine, iodine, sulfuric acid, sulfonic acid, methylsulfate, (Phosphoric acid, nitric acid, etc.), and f represents a positive integer.)

カチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、好ましくは0.01以上1以下であり、より好ましくは0.02個以上0.5個以下のカチオン基が1個の糖ユニットに導入されたものである。この型のカチオン性ポリマーは、特公昭58−35640号公報、特公昭60−46158号公報および特開昭58−53996号公報中に記載されており、たとえば市販品としては、ローディア社(Rhodia Inc.)から商標名ジャガー(Jaguar)で市販されており、ジャガーC−13C、ジャガーC−14SK等が挙げられる。また、大日本住友製薬社製のラボールガム CG−Mが挙げられる。 The cation substitution degree of the cationized guar gum derivative is preferably 0.01 or more and 1 or less, and more preferably 0.02 or more and 0.5 or less cation groups introduced into one sugar unit. .. This type of cationic polymer is described in JP-B-58-35640, JP-B-60-46158 and JP-A-58-53996. For example, as a commercial product, Rhodia Inc. .) under the trade name Jaguar, and examples thereof include Jaguar C-13C and Jaguar C-14SK. Also, Labor Gum CG-M manufactured by Sumitomo Dainippon Pharma Co., Ltd. can be mentioned.

毛髪洗浄剤中の成分(D)の含有量は、洗浄時の指通りや乾燥後の毛髪のまとまりを向上させるという観点から、毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上である。また、洗浄基剤の粘度を好ましいものとする観点から、成分(D)の含有量は、毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは2.5質量%以下であり、より好ましくは1.2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。 The content of the component (D) in the hair cleansing agent is preferably 0.01% by mass or more based on the total amount of the hair cleansing agent from the viewpoint of improving the finger passage during washing and the cohesion of hair after drying. , More preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.2% by mass or more. Further, from the viewpoint of making the viscosity of the cleansing base preferable, the content of the component (D) is preferably 2.5 mass% or less, and more preferably 1.2 mass% with respect to the entire hair cleansing agent. Below, it is 1 mass% or less more preferably.

本実施形態の毛髪洗浄剤には、洗浄性能を向上、乾燥後の仕上がり等について所望の効果を得るために、さらに、成分(A)以外のアニオン界面活性剤、成分(C)以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン類、他の油剤等を含有させてもよい。 The hair cleansing agent of the present embodiment further comprises an anionic surfactant other than the component (A) and a nonionic surface other than the component (C) in order to improve the cleaning performance and obtain a desired effect on the finish after drying. An activator, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, silicones, other oil agents and the like may be contained.

このうち、成分(A)以外のアニオン界面活性剤の具体例として、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤;スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、アルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤が挙げられる。中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩が好ましく、中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記一般式(10)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。 Of these, specific examples of anionic surfactants other than the component (A) include alkyl sulfates, alkenyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, and sulfosuccinic acid alkylene alkylphenyl ether sulfates. And the like; sulfonic acid type anionic surfactants such as sulfosuccinic acid alkyl ester salt, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salt, and alkane sulfonate. Among them, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, alkyl sulfates, and alkenyl sulfates are preferable. Among them, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates are represented by the following general formula (10). Polyoxyethylene alkyl ether sulfate is preferred.

17O(CH2CH2O)vSO3M (10)
(上記一般式(10)中、R17は炭素数10以上18以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、Mはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、vはエチレンオキシドの平均付加モル数であり、質量平均で0.5以上5以下の数を示す。)
R 17 O(CH 2 CH 2 O) v SO 3 M (10)
(In the general formula (10), R 17 represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and M represents a cation derived from an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonium, an alkanolamine, or a basic amino acid. , V is the average number of moles of ethylene oxide added, which is a mass average number of 0.5 or more and 5 or less.)

これらの中でも、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する観点から、一般式(10)中のR17が炭素数12以上14以下のアルキル基であるものが好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数vは、0.9以上4以下であるのが好ましく、1以上3以下であるのがより好ましい。さらに、Mがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が好ましい。 Among these, those in which R 17 in the general formula (10) is an alkyl group having 12 or more and 14 or less carbon atoms are preferable from the viewpoint of achieving both quick foaming and good foam feeling. The average added mole number v of ethylene oxide is preferably 0.9 or more and 4 or less, and more preferably 1 or more and 3 or less. Furthermore, a polyoxyethylene alkyl ether sulfate in which M is ammonium or sodium is preferable.

成分(A)以外のアニオン界面活性剤の含有量は、泡立ちをさらにより向上させる観点から、毛髪洗浄剤全体に対して、好ましくは3質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは7質量%以上である。また、泡切れの向上およびすすぎ時の残留感の抑制の観点から、毛髪洗浄剤全体に対する成分(A)以外のアニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下である。 From the viewpoint of further improving foaming, the content of the anionic surfactant other than the component (A) is preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more with respect to the entire hair cleaning agent. It is preferably at least 7% by mass. Further, from the viewpoint of improving foam breakage and suppressing the residual feeling during rinsing, the content of the anionic surfactant other than the component (A) with respect to the entire hair wash is preferably 20% by mass or less, and more preferably It is 18 mass% or less, more preferably 15 mass% or less.

また、本実施形態における毛髪洗浄剤には、上記成分(B)以外のpH調整剤を配合してもよい。このようなpH調整剤として、たとえば、上記成分(B)以外の有機酸が挙げられ、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸を用いることもできる。また、他のpH調整剤として、これら有機酸と合わせて、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基を用いてもよい。 In addition, a pH adjuster other than the above component (B) may be added to the hair cleansing agent in the present embodiment. Examples of such a pH adjuster include organic acids other than the above component (B), and organic carboxylic acids such as lactic acid, malic acid, and citric acid can also be used. In addition, as another pH adjuster, a base such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, or ammonium chloride may be used in combination with these organic acids.

本実施形態の毛髪洗浄剤においては、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を所望の効果に応じて適宜配合できる。このような任意成分としては、たとえば、抗フケ剤、ビタミン剤、殺菌剤、抗炎症剤(グリチルリチン酸、グリチルレチン酸、その誘導体等)、防腐剤、キレート剤、保湿剤(ソルビトール、パンテノール等)、着色剤(染料、顔料等)、エキス類(ユーカリの極性溶媒抽出物、真珠層を有する貝殻または真珠から得られる蛋白質またはその加水分解物、蜂蜜、ローヤルゼリー、シルクから得られる蛋白質またはその加水分解物、マメ科植物の種子から得られる蛋白含有抽出物、オタネニンジン抽出物、米胚芽抽出物、ヒバマタ抽出物、アロエ抽出物、ハス抽出物、ザクロ抽出物、ノバラ抽出物、カモミラ抽出物、カンゾウ抽出物、月桃葉抽出物、クロレラ抽出物等)、酸化チタン等のパール化剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シアバター、ローズ水、オレンジ油、ユーカリ油等が挙げられる。 In the hair cleansing composition of the present embodiment, in addition to the above-mentioned components, components used in ordinary hair cleansing compositions can be appropriately blended depending on the desired effect. Examples of such optional components include anti-dandruff agents, vitamins, bactericides, anti-inflammatory agents (glycyrrhizinic acid, glycyrrhetinic acid, derivatives thereof, etc.), preservatives, chelating agents, moisturizers (sorbitol, panthenol, etc.). , Colorants (dye, pigment, etc.), extracts (polar solvent extract of eucalyptus, protein obtained from shells or pearls with nacre or its hydrolyzate, honey, royal jelly, protein obtained from silk or its hydrolysis Substance, protein-containing extract obtained from seeds of legumes, Panax ginseng extract, rice germ extract, Hiba Mata extract, aloe extract, lotus extract, pomegranate extract, nobara extract, chamomile extract, licorice extract Substances, peach leaf extract, chlorella extract, etc.), pearling agents such as titanium oxide, fragrances, ultraviolet absorbers, antioxidants, shea butter, rose water, orange oil, eucalyptus oil and the like.

本実施形態の毛髪洗浄剤は、たとえば、成分(A)〜(C)と適宜他の成分とを混合して水に溶解することで製造される。具体的には、70〜100℃程度に加熱した水に、成分(B)および(C)を加え撹拌し溶解させる。更に、成分(A)を加え撹拌し均一にした後、室温まで冷却することで得られる。更には、他の界面活性剤を含む場合には、加熱している間であればいつ混合してもよいが、たとえば、70〜100℃程度に加熱した水に、成分(A)、(C)以外の他の界面活性剤を加え、撹拌し均一にする。この後、成分(B)および(C)を加え撹拌し溶解させ、成分(A)を加え、撹拌し均一にした後、30℃以下まで冷却することが好ましい。成分(B)以外の酸、塩基によるpHの調整は、40℃以下で行うことが好ましい。成分(D)を含む場合は、水を70〜100℃程度に加熱している場合であれば、いつでもよいが、成分(A)を加える前に加え、溶解又は均一に分散させることが好ましい。 The hair cleansing agent of the present embodiment is produced, for example, by mixing the components (A) to (C) with other components as appropriate and dissolving them in water. Specifically, the components (B) and (C) are added to water heated to about 70 to 100° C. and stirred to dissolve. Further, it is obtained by adding the component (A), stirring and homogenizing, and then cooling to room temperature. Furthermore, when other surfactants are included, they may be mixed at any time during heating, but for example, water heated to about 70 to 100° C. may be added to components (A) and (C). Other surfactants than the above) are added, and the mixture is stirred to make it uniform. After that, it is preferable that the components (B) and (C) are added and stirred to be dissolved, the component (A) is added, and the mixture is stirred and homogenized, and then cooled to 30° C. or lower. The pH adjustment with an acid or base other than the component (B) is preferably performed at 40° C. or lower. When the component (D) is contained, it may be added at any time as long as the water is heated to about 70 to 100° C., but it is preferably added before the component (A) is added and dissolved or uniformly dispersed.

本実施形態の毛髪洗浄剤の形態は、液状、ゲル状等適宜選択できるが、溶剤として水、または水および低級アルコールを用いた液状のものが好ましい。 The form of the hair cleansing agent of the present embodiment can be appropriately selected from a liquid form, a gel form and the like, but a liquid form using water or water and a lower alcohol as a solvent is preferable.

また、本実施形態における毛髪洗浄剤を用いた毛髪の洗浄方法は、たとえば、毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む。
本実施形態における毛髪洗浄剤では、成分(A)〜(C)を組み合わせて用いられているため、キューティクルの剥離を抑制することができる。たとえば、日々のヘアケア行動の中で、ブラッシング、ブロー、アイロン等の加熱器具の使用により毛髪を引き延ばす力がかかった際に進行するキューティクルの剥離を抑制することができるため、毛髪を健常な状態に維持することも可能となる。また、本実施形態における毛髪洗浄剤を用いることにより、感触の悪化を低減することや、仕上がりのツヤ・まとまり性を向上することも可能となる。
Further, the method for cleaning hair using the hair cleansing agent according to the present embodiment includes, for example, applying the hair cleansing agent to hair and washing the hair.
In the hair cleansing agent according to the present embodiment, the components (A) to (C) are used in combination, and therefore the peeling of the cuticle can be suppressed. For example, in daily hair care activities, it is possible to suppress the peeling of the cuticle that progresses when the force to stretch the hair is applied by using a heating device such as brushing, blowing, ironing, etc. It is possible to maintain it. Further, by using the hair cleansing agent according to the present embodiment, it is possible to reduce the deterioration of feeling and to improve the gloss and cohesiveness of the finish.

以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。 The embodiments of the present invention have been described above, but these are examples of the present invention, and various configurations other than the above can be adopted.

以上に述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様をさらに開示する。 With regard to the embodiments described above, the preferred aspects of the present invention will be further disclosed below.

<1> 次の成分(A)〜(C)および水を含む毛髪洗浄剤。
(A)下記一般式(1)で表されるエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤 0.5質量%以上12質量%以下
1O−(CH2−CH2O)s−CH2COOX1 (1)
(上記一般式(1)中、R1は炭素数10以上18以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、sは質量平均で0.5以上10以下の数を示す。)
(B)コハク酸またはその塩 0.1質量%以上5質量%以下
(C)下記一般式(2)で表される界面活性剤 0.1質量%以上2質量%以下
2O(CH2CH(CH3)O)uH (2)
(上記一般式(2)中、R2は炭素数8以上10以下の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、uは質量平均で0.5以上4以下の数を示す。)
<1> A hair cleansing agent containing the following components (A) to (C) and water.
(A) Ether carboxylate type anionic surfactant represented by the following general formula (1) 0.5% by mass or more and 12% by mass or less R 1 O—(CH 2 —CH 2 O) s —CH 2 COOX 1 (1)
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, X 1 represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or a cation derived from a basic amino acid. And s represents a number of 0.5 or more and 10 or less in mass average.)
(B) Succinic acid or its salt 0.1 mass% or more and 5 mass% or less (C) Surfactant represented by the following general formula (2) 0.1 mass% or more and 2 mass% or less R 2 O(CH 2 CH(CH 3 )O) u H (2)
(In the general formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and u represents a number of 0.5 to 4 in mass average.)

<2> 当該毛髪洗浄剤における前記成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、好ましくは0.5以上であり、より好ましくは0.8以上、さらに好ましくは1以上であり、また、好ましくは50以下であり、より好ましくは20以下、さらに好ましくは15以下である、前記<1>に記載の毛髪洗浄剤。
<3> 当該毛髪洗浄剤における前記成分(C)に対する成分(B)の質量割合((B)/(C))が、好ましくは0.05以上であり、より好ましくは0.3以上、さらに好ましくは1以上であり、また、好ましくは40以下であり、より好ましくは10以下、さらに好ましくは6以下である、前記<1>または<2>に記載の毛髪洗浄剤。
<4> さらに(D)カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される1種以上のカチオン化多糖を含み;
好ましくは上記一般式(3)および下記一般式(5)で表されるカチオン化セルロースならびに上記一般式(9)で表されるカチオン化グアーガムからなる群から選ばれる1種以上を含み;
より好ましくは、ポイズC−60H、ポイズC−80H、カチセロL−150、ポリマーJR−400、ジャガーC−13C、ジャガーC−14SKおよびラボールガム CG−Mからなる群から選ばれる1種以上を含む、前記<1>乃至<3>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<5> 前記成分(D)が、下記一般式(5)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が0.01以上2.5以下であり、プロピレンオキシ基の置換度が0.1以上2.8以下であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースを含む、前記<4>に記載の毛髪洗浄剤。

Figure 0006735145
(上記一般式(5)中、R7、R8およびR9は、それぞれ独立に下記一般式(6)または(7)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度を示し、50以上5000以下である。)
Figure 0006735145
(上記一般式(6)および(7)中、Y1およびY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(8)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。pは一般式(6)または(7)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、qは一般式(6)または(7)中に含まれるプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、pおよびqはそれぞれ独立に0または正の整数である。pおよびqのどちらもが0でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにpおよび/またはqが2以上である場合は、ブロック結合またはランダム結合のいずれであってもよい。)
Figure 0006735145
(上記一般式(8)中、R10、R11およびR12は、それぞれ独立に炭素数1以上3以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Z2 -はアニオン性基を示す。)
<6> 成分(A)において、上記一般式(1)中のR1が好ましくは炭素数12以上のアルキル基であり、また、好ましくは炭素数16以下のアルキル基であり;
上記一般式(1)中のsが、好ましくは1以上であり、また、好ましくは6以下であり;
上記一般式(1)中のX1が、好ましくはナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれるアルカリ金属;カルシウムおよびマグネシウムからなる群から選ばれるアルカリ土類金属;アンモニウム;モノエタノールアミン、ジエタノールアミンおよびトリエタノールアミンからなる群から選ばれるアルカノールアミン由来のカチオン;ならびにアルギニンおよびリジンからなる群から選ばれる塩基性アミノ酸由来のカチオンである、前記<1>乃至<5>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<7> 毛髪洗浄剤中の成分(A)の含有量が、毛髪洗浄剤全体に対して、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは0.7質量%以上であり、また、好ましくは12質量%以下であり、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは4質量%以下である、前記<1>乃至<6>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<8> 毛髪洗浄剤中の成分(B)の含有量が、毛髪洗浄剤全体に対して、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは2質量%以上、よりさらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは5質量%以下であり、より好ましくは3.5質量%以下である、前記<1>乃至<7>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<9> 成分(C)において、上記一般式(2)のR2の炭素数が好ましくは8であり;
上記一般式(2)のuが好ましくは質量平均で2以上3.5以下である、前記<1>乃至<8>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<10> 毛髪洗浄剤中の成分(C)の含有量が、毛髪洗浄剤全体に対して、好ましくは0.1質量%以上であり、より好ましくは0.5質量%以上、さらに好ましくは1質量%以上であり、また、好ましくは2質量%以下であり、より好ましくは1.5質量%以下、さらに好ましくは1.2質量%以下である、前記<1>乃至<9>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<11> 毛髪洗浄剤における成分(C)に対する成分(A)の質量割合((A)/(C))が、好ましくは0.8以上であり、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、また、好ましくは45以下であり、より好ましくは10以下、さらに好ましくは8以下である、前記<1>乃至<10>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<12> 毛髪洗浄剤中の水の含有量が、好ましくは毛髪洗浄剤中の水以外の成分を除いた残部であり、毛髪洗浄剤全体に対してより好ましくは50質量%以上、さらに好ましくは60質量%以上であり、また、より好ましくは98質量%以下、さらに好ましくは95質量%以下である、前記<1>乃至<11>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<13> 毛髪洗浄剤を水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、好ましくは10以下であり、より好ましくは9.6以下、さらに好ましくは6.5以下であるか、あるいは、
毛髪洗浄剤を水で20倍に希釈したときの25℃におけるpHが、好ましくは6.5以下であり、より好ましくは6以下、さらに好ましくは5.5以下であり、また、好ましくは2以上であり、より好ましくは3以上であり、さらに好ましくは3.5以上である、前記<1>乃至<12>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<14> さらに(D)カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される1種以上のカチオン化多糖を含み、
毛髪洗浄剤中の成分(D)の含有量が、毛髪洗浄剤全体に対して好ましくは0.01質量%以上であり、より好ましくは0.1質量%以上、さらに好ましくは0.2質量%以上であり、また、好ましくは2.5質量%以下であり、より好ましくは1.2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である、前記<1>乃至<13>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<15> 成分(A)以外のアニオン界面活性剤、成分(C)以外のノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン類、および、他の油剤からなる群から選択される1種以上をさらに含み;
好ましくは、成分(A)以外のアニオン界面活性剤をさらに含み;
より好ましくは、アルキル硫酸塩、アルケニル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩等の硫酸塩型アニオン界面活性剤;スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩およびアルカンスルホン酸塩等のスルホン酸型アニオン界面活性剤からなる群から選ばれる1種以上を含み;
さらに好ましくはポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩およびアルケニル硫酸塩からなる群から選ばれる1種以上を含み;
よりさらに好ましくは上記一般式(10)で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含み;
殊更好ましくは上記一般式(10)中のR17が炭素数12以上14以下のアルキル基であり、vが0.9以上4以下であり、Mがアンモニウムまたはナトリウムであるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を含む、前記<1>乃至<14>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<16> 成分(A)以外のアニオン界面活性剤をさらに含み、毛髪洗浄剤中の成分(A)以外のアニオン界面活性剤の含有量が、毛髪洗浄剤全体に対して、好ましくは3質量%以上であり、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは7質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下であり、より好ましくは18質量%以下、さらに好ましくは15質量%以下である、前記<1>乃至<15>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<17> 成分(B)以外のpH調整剤をさらに含み、好ましくは、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等の有機カルボン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩化アンモニウム等の塩基からなる群から選択される1種以上をさらに含む、前記<1>乃至<16>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤。
<18> 前記<1>乃至<17>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。
<19> 前記<1>乃至<17>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する方法。
<20> 前記<1>乃至<17>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含み、好ましくは前記洗い流すことの後、毛髪を延伸することを含む、毛髪洗浄剤の使用方法。
<21> 前記<1>乃至<17>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤の、毛髪延伸時のキューティクル剥離の抑制のための使用。
<22> 毛髪延伸時のキューティクル剥離を抑制する洗浄剤の製造のための、前記<1>乃至<17>のいずれか1に記載の毛髪洗浄剤の使用。 <2> The mass ratio ((A)/(B)) of the component (A) to the component (B) in the hair cleaning agent is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, The hair cleansing agent according to <1>, which is preferably 1 or more, preferably 50 or less, more preferably 20 or less, still more preferably 15 or less.
<3> The mass ratio ((B)/(C)) of the component (B) to the component (C) in the hair cleansing agent is preferably 0.05 or more, more preferably 0.3 or more, further The hair cleansing agent according to <1> or <2>, which is preferably 1 or more, preferably 40 or less, more preferably 10 or less, further preferably 6 or less.
<4> further comprising (D) one or more cationized polysaccharides selected from the group consisting of cationized cellulose and cationized guar gum;
Preferably, at least one selected from the group consisting of cationized cellulose represented by the above general formula (3) and the following general formula (5) and cationized guar gum represented by the above general formula (9);
More preferably, it contains one or more selected from the group consisting of Poise C-60H, Poise C-80H, Catisero L-150, Polymer JR-400, Jaguar C-13C, Jaguar C-14SK and Laborgum CG-M, The hair cleansing agent according to any one of <1> to <3>.
<5> The component (D) has a main chain derived from anhydroglucose represented by the following general formula (5), and the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 or more and 2.5 or less. The hair cleansing agent according to <4>, which contains cationized hydroxypropyl cellulose having a propyleneoxy group substitution degree of 0.1 or more and 2.8 or less.
Figure 0006735145
(In the general formula (5), R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (6) or (7). , N is the average degree of polymerization of anhydroglucose, and is 50 or more and 5000 or less.)
Figure 0006735145
(In the general formulas (6) and (7), one of Y 1 and Y 2 is a hydrogen atom, the other is a cationic group represented by the following general formula (8), and PO is a propyleneoxy group. shown .p the general formula (6) or (7) cationized ethyleneoxy groups contained in the number of (-CH (Y 1) -CH ( Y 2) -O-), q is the general formula ( 6) or (7) represents the number of propyleneoxy groups (-PO-) contained in p and q each independently represent 0 or a positive integer, and when neither p nor q is 0, a cation The addition order of the ethylene oxide group and the propyleneoxy group does not matter, and when p and/or q is 2 or more, it may be either a block bond or a random bond.)
Figure 0006735145
(In the general formula (8), R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z 2 represents an anionic group.)
<6> In the component (A), R 1 in the general formula (1) is preferably an alkyl group having 12 or more carbon atoms, and preferably an alkyl group having 16 or less carbon atoms;
S in the general formula (1) is preferably 1 or more, and preferably 6 or less;
X 1 in the general formula (1) is preferably an alkali metal selected from the group consisting of sodium and potassium; an alkaline earth metal selected from the group consisting of calcium and magnesium; ammonium; monoethanolamine, diethanolamine and triethanol. An alkanolamine-derived cation selected from the group consisting of amines; and a basic amino acid-derived cation selected from the group consisting of arginine and lysine, wherein the hair cleansing agent according to any one of <1> to <5> above. ..
<7> The content of the component (A) in the hair cleansing agent is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 0.7% by mass or more, based on the whole hair cleaning agent, and preferably The hair cleansing agent according to any one of <1> to <6>, which is 12% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, and further preferably 4% by mass or less.
<8> The content of the component (B) in the hair cleansing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.3% by mass or more, and further preferably 2 with respect to the entire hair cleaning agent. 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, preferably 5% by mass or less, and more preferably 3.5% by mass or less. The hair cleansing agent according to.
<9> In the component (C), R 2 in the general formula (2) preferably has 8 carbon atoms;
The hair cleansing agent according to any one of <1> to <8>, wherein u in the general formula (2) is preferably 2 or more and 3.5 or less on a mass average basis.
<10> The content of the component (C) in the hair cleansing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, and further preferably 1 with respect to the entire hair cleaning agent. Any of the above items <1> to <9>, which is at least 2% by mass, preferably at most 2% by mass, more preferably at most 1.5% by mass, further preferably at most 1.2% by mass. The hair cleansing agent according to 1.
<11> The mass ratio ((A)/(C)) of the component (A) to the component (C) in the hair cleansing agent is preferably 0.8 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more. And preferably 45 or less, more preferably 10 or less, and further preferably 8 or less, according to any one of the items <1> to <10>.
<12> The content of water in the hair cleansing agent is preferably the balance excluding components other than water in the hair cleansing agent, more preferably 50% by mass or more based on the entire hair cleansing agent, and further preferably 60% by mass or more, more preferably 98% by mass or less, and further preferably 95% by mass or less, according to any one of the above items <1> to <11>.
<13> The pH at 25° C. when the hair cleansing agent is diluted 20-fold with water is preferably 10 or less, more preferably 9.6 or less, further preferably 6.5 or less, or
The pH at 25° C. when the hair cleansing agent is diluted 20 times with water is preferably 6.5 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 5.5 or less, and preferably 2 or more. The hair cleansing agent according to any one of the above items <1> to <12>, which is more preferably 3 or more, and further preferably 3.5 or more.
<14> further comprising (D) one or more cationized polysaccharides selected from the group consisting of cationized cellulose and cationized guar gum,
The content of the component (D) in the hair cleansing agent is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and further preferably 0.2% by mass, based on the entire hair cleansing agent. Or more, preferably 2.5% by mass or less, more preferably 1.2% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, in any one of the above items <1> to <13> The described hair cleansing agent.
<15> It is selected from the group consisting of anionic surfactants other than component (A), nonionic surfactants other than component (C), cationic surfactants, amphoteric surfactants, silicones, and other oil agents. Further comprising one or more;
Preferably, an anionic surfactant other than the component (A) is further included;
More preferably, sulfate type anionic surfactants such as alkyl sulfates, alkenyl sulfates, polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, sulfoalkyl succinate alkylene alkylphenyl ether sulfates; alkyl sulfosuccinates At least one selected from the group consisting of sulfonic acid type anionic surfactants such as salts, polyoxyalkylene sulfosuccinic acid alkyl ester salts and alkane sulfonates;
More preferably, it contains at least one member selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, polyoxyalkylene alkenyl ether sulfates, alkyl sulfates and alkenyl sulfates;
Even more preferably, it contains a polyoxyethylene alkyl ether sulfate represented by the above general formula (10);
Particularly preferred is polyoxyethylene alkyl ether sulfuric acid in which R 17 in the general formula (10) is an alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, v is 0.9 to 4 and M is ammonium or sodium. The hair cleansing agent according to any one of <1> to <14>, which contains a salt.
<16> An anionic surfactant other than the component (A) is further contained, and the content of the anionic surfactant other than the component (A) in the hair cleansing agent is preferably 3% by mass based on the entire hair cleansing agent. Or more, more preferably 5% by mass or more, still more preferably 7% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, further preferably 15% by mass or less. The hair cleansing agent according to any one of <1> to <15>.
<17> A pH adjusting agent other than the component (B) is further included, and preferably selected from the group consisting of organic carboxylic acids such as lactic acid, malic acid and citric acid, and bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide and ammonium chloride. The hair cleansing agent according to any one of <1> to <16>, further including one or more of the following.
<18> A method for cleaning hair, which comprises applying the hair cleaning agent according to any one of <1> to <17> to hair, and washing the hair.
<19> A method of suppressing cuticle peeling during hair stretching, which comprises applying the hair cleansing agent according to any one of <1> to <17> to hair and washing the hair.
<20> Hair washing, which comprises applying the hair cleansing agent according to any one of <1> to <17> to hair and washing the hair, and preferably comprising stretching the hair after the washing. How to use the agent.
<21> Use of the hair cleansing agent according to any one of <1> to <17> for suppressing cuticle peeling during hair stretching.
<22> Use of the hair cleansing agent according to any one of <1> to <17>, for producing a cleansing agent that suppresses peeling of cuticle during hair stretching.

(実施例1〜15、比較例1〜7)
表2および表3に示す組成のシャンプーを以下の方法に従って調製し、得られたサンプル溶液を評価した。評価方法および評価基準を以下に示す。
(シャンプーの製造方法)
約80℃に加温した水にポリオキシエチレン(1)ラウリル硫酸アンモニウムを加え、撹拌し均一にした。次に、これに成分(B)または(B')および(C)をそれぞれ加えて完全に溶解させた後、一部の水に均一に分散させた成分(D)を加えて溶解させた。その後、成分(A)を加えてから室温まで冷却し、水酸化ナトリウムでpHを調整した(25℃)。
表2および表3において、各例のシャンプーは、全成分の合計が100質量%となる量の水を含む。
(Examples 1 to 15, Comparative Examples 1 to 7)
Shampoos having the compositions shown in Tables 2 and 3 were prepared according to the following method, and the obtained sample solutions were evaluated. The evaluation method and evaluation criteria are shown below.
(Shampoo manufacturing method)
Polyoxyethylene (1) ammonium lauryl sulfate was added to water heated to about 80° C., and the mixture was stirred to make it uniform. Next, the components (B) or (B') and (C) were added to each of them to completely dissolve them, and then the component (D) uniformly dispersed in a part of water was added and dissolved. Then, the component (A) was added and then cooled to room temperature, and the pH was adjusted with sodium hydroxide (25° C.).
In Tables 2 and 3, the shampoo of each example contains water in an amount such that the total of all components is 100% by mass.

(評価用毛髪サンプルの作製)
美容処理(花王社製プリティア泡ブリーチハイブリーチにて3回処理、浴比1:3、処理時間40分/回)をおこなった日本人毛髪10gを用いて、横幅5.7cmのプラスチック板2枚の間に毛髪を挟み込んで2剤式接着剤で固定することで、毛髪長さ約30cmの毛束を作り、その毛束を以下の手順に従って評価した。
(Preparation of hair sample for evaluation)
Two plastic plates with a width of 5.7 cm using 10 g of Japanese hair that has been subjected to beauty treatment (3 treatments with Kaesha Prettier foam bleach hybrid, bath ratio 1:3, treatment time 40 minutes/time) The hair bundle was sandwiched between and fixed with a two-component adhesive to form a hair bundle having a hair length of about 30 cm, and the hair bundle was evaluated according to the following procedure.

(毛髪キューティクル剥離抑制の評価方法)
1.実施例および比較例で得られた各サンプル溶液の20倍希釈溶液を作製し、その溶液を500mLビーカーに300mL入れ、その溶液に上記毛束を1分間浸漬処理した。
2.その後、イオン交換水を500mLビーカーに300mL入れ、その中に1.で処理した毛束を投入して30秒間上下に振動させながらすすいだ。
3.その後、毛束をイオン交換水から取り出し、タオルドライし毛束から水分を取り除いた。
4.上記1〜3の操作を洗髪1回の操作とし、1回の操作のみおこなった毛束と、これを30回繰り返した毛束の2種類を評価用毛髪サンプルとして作製した。なお、後述の評価を行うにあたり、毛髪の絡まりを解くため、以下の評価用コンディショナーを1g塗布して、イオン交換水で十分にすすぎ流した後、タオルドライし手ぐし操作を加えながらドライヤーで3分間乾燥させた。評価用コンディショナーの処方を以下の表1に示す。
(Evaluation method for suppression of hair cuticle peeling)
1. A 20-fold diluted solution of each sample solution obtained in Examples and Comparative Examples was prepared, 300 mL of the solution was placed in a 500 mL beaker, and the above hair bundle was immersed in the solution for 1 minute.
2. Then, add 300 mL of ion-exchanged water to a 500 mL beaker, and add 1. The hair bundle treated in step 1 was put in and rinsed while vibrating up and down for 30 seconds.
3. After that, the hair bundle was taken out of the ion-exchanged water and towel-dried to remove water from the hair bundle.
4. The above operations 1 to 3 were set as one operation for washing hair, and two types of hair bundles, which were subjected to only one operation and a hair bundle in which this operation was repeated 30 times, were prepared as hair samples for evaluation. In addition, in carrying out the evaluation described below, in order to remove the entanglement of hair, 1 g of the following conditioner for evaluation was applied, and after thoroughly rinsing with ion-exchanged water, towel drying and hand-dried operation were performed. Allow to dry for minutes. The prescription of the evaluation conditioner is shown in Table 1 below.

Figure 0006735145
Figure 0006735145

(毛髪のダメージ促進度の評価(延伸した毛髪の評価))
1.上述した処理をおこなった評価用毛髪サンプルの毛束から無作為に毛髪を5本ピックアップし、毛先から10cm〜15cm部位(毛髪長5cm)をカミソリで切り出した。切り出した毛髪の両端0.5cm部位にメンディングテープ(Scotch社製)を上下から挟み込むように貼り合わせ固定部とした。
そして、切り出された毛髪は、この固定部を把持し毛髪の軸方向に引っ張り速度0.1cm/秒、延伸率が25%(テープ未貼り付け部の毛髪を延伸前の4cmから5cmになるまで伸ばす。)になるように延伸した。延伸後の毛髪を動かないようにスライドガラス上に二剤式接着剤で固定して測定用サンプルとした。
2.上記測定用サンプルを用いて、レーザー顕微鏡(KEYENCE社製、VK-8700)で毛髪表面形状を測定(測定ピッチ:0.1μm)し、サンプル作製上生じる毛髪由来以外の傾き(スライドガラスやメンディングテープ、マスキングテープ等によるもの。)をソフトウェア上で面傾き補正(3点指定)した。この後、JIS規格である粗さ曲線要素の平均高さRc値(JIS B0601:2001)を算出した。算出方法としては、さきほど傾き補正した毛髪表面上の軸方向に200μmの長さの直線を引き、その直線上のRc値をソフトウェア上で算出した。この操作を無作為に選んだ毛髪表面上で計5回行い、その平均値を求めた。
Rc値(μm)が大きい程、表面形状が粗くなる、つまりキューティクルの剥離が促進されていることを示唆しており、この値が小さければ小さい程、キューティクル剥離が抑制されていることを示している。
(Evaluation of degree of promoting damage to hair (evaluation of stretched hair))
1. Five hairs were randomly picked up from the hair bundle of the evaluation hair sample that had been subjected to the above-mentioned treatment, and a 10 cm to 15 cm site (hair length 5 cm) was cut from the tip of the hair with a razor. A mending tape (manufactured by Scotch) was sandwiched between the both ends of the cut hair at a position of 0.5 cm so that the hair was sandwiched from above and below to form a fixed part.
Then, the cut-out hair grips this fixing part and pulls in the axial direction of the hair at a speed of 0.1 cm/sec, and the stretching ratio is 25% (from 4 cm to 5 cm before stretching the hair in the tape-unattached portion). Stretching). The drawn hair was fixed on a slide glass with a two-part adhesive so as not to move, and used as a measurement sample.
2. Using the above measurement sample, the hair surface shape was measured with a laser microscope (VK-8700, manufactured by KEYENCE) (measurement pitch: 0.1 μm), and an inclination other than the hair origin that occurred during sample preparation (slide glass or mending) Tape, masking tape, etc.) was used to correct the surface inclination (3 points were designated) on the software. After that, the average height Rc value (JIS B0601:2001) of the roughness curve element which is the JIS standard was calculated. As a calculation method, a straight line having a length of 200 μm was drawn in the axial direction on the hair surface whose inclination was corrected, and the Rc value on the straight line was calculated by software. This operation was performed a total of 5 times on the surface of the randomly selected hair, and the average value was calculated.
It is suggested that the larger the Rc value (μm) is, the rougher the surface shape is, that is, the peeling of the cuticle is promoted, and the smaller this value is, the more the cuticle peeling is suppressed. There is.

(乾いた髪のまとまりの評価)
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束(美容処理・洗髪・ドライヤー乾燥後)のまとまりを、以下の方法で評価した。
1.前述した洗髪操作を行う前の毛束根元から5cm、10cm、15cm、20cm、25cmの5か所の毛束の幅をそれぞれ測定し、その平均値を算出した。
2.その後、前述した「毛髪キューティクル剥離抑制の評価方法」の1.〜4.の手順に従い1回または30回の洗髪操作を行った後に、上記同様に5か所の毛束の幅をそれぞれ測定し、その平均値を算出した。
3.洗髪処理前後での毛束の幅の差分Δd(cm)を求めた。
ここで、Δdが大きい程、洗髪処理をした後の毛束の横幅が洗髪処理前と比べて広がっており、まとまりが失われていることを意味する。
(Evaluation of cohesion of dry hair)
The bundle of hair bundles (after beauty treatment, hair washing, and dryer drying) of the evaluation hair sample treated by the above-described method were evaluated by the following method.
1. The widths of the hair bundles at 5 locations of 5 cm, 10 cm, 15 cm, 20 cm, and 25 cm from the root of the hair bundle before the above-mentioned hair washing operation were measured, and the average value was calculated.
2. After that, 1. of the above-mentioned “evaluation method for suppressing hair cuticle peeling”. ~4. After washing the hair once or 30 times in accordance with the procedure of 1., the width of each of the 5 hair bundles was measured in the same manner as above, and the average value thereof was calculated.
3. The difference Δd (cm) in the width of the hair bundle before and after the hair washing treatment was obtained.
Here, the larger Δd means that the width of the hair bundle after the hair washing treatment is wider than that before the hair washing treatment, which means that the cohesion is lost.

(官能評価:髪を乾かした後のツヤ感)
前述した方法で処理した評価用毛髪サンプルの毛束(美容処理・1回または30回洗髪・ドライヤー乾燥後)のツヤ感を、専門パネラー10名により、下記基準に従って、評価し、その合計得点をそれぞれ算出した。
+2:比較例1に比べ、ツヤがある
+1:比較例1に比べ、ツヤがややある
0:比較例1に比べ、ツヤがほぼ同等である
−1:比較例1に比べ、ツヤがややない
−2:比較例1に比べ、ツヤがない
(Sensory evaluation: glossy feeling after drying hair)
The glossiness of the hair bundle of the evaluation hair sample treated by the above-described method (beauty treatment, after washing once or 30 times and after drying the hair dryer) was evaluated by 10 professional panelists according to the following criteria, and the total score was obtained. Each was calculated.
+2: There is gloss as compared to Comparative Example +1: There is some gloss as compared to Comparative Example 1 0: The gloss is almost the same as that of Comparative Example 1 -1: There is little gloss as compared to Comparative Example 1. -2: No gloss compared to Comparative Example 1

Figure 0006735145
Figure 0006735145

Figure 0006735145
Figure 0006735145

実施例1〜15で得られたシャンプーで洗浄して得られた評価用毛髪サンプルでは、いずれも、30回処理後の感触の悪化が抑制されていた。
また、表1および表2より、実施例1〜15で得られたシャンプーで洗浄して得られた評価用毛髪サンプルでは、洗髪を30回繰り返した後の延伸リフトアップ時のRc値が各比較例のものに比べて小さく、キューティクルの剥離の抑制効果に優れていた。また、実施例1〜15で得られたシャンプーで洗浄して得られた評価用毛髪サンプルでは、洗髪を30回繰り返した後のΔd値が各比較例のものに比べて小さく、髪のまとまりを維持する効果に優れていた。また、実施例1〜15で得られたシャンプーで洗浄して得られた評価用毛髪サンプルでは、各比較例のものに比べて、洗髪を30回繰り返した後のキューティクル剥離の抑制、髪のツヤおよびまとまりの効果のバランスに優れていた。
In all of the evaluation hair samples obtained by washing with the shampoos obtained in Examples 1 to 15, deterioration of the feeling after 30 times treatment was suppressed.
In addition, from Tables 1 and 2, in the hair samples for evaluation obtained by washing with the shampoos obtained in Examples 1 to 15, the Rc values at the time of stretching and lifting after repeating the washing of hair 30 times were compared. It was smaller than the example, and was excellent in the effect of suppressing cuticle peeling. In addition, in the hair samples for evaluation obtained by washing with the shampoo obtained in Examples 1 to 15, the Δd value after repeating the hair washing 30 times is smaller than that of each comparative example, and the hair cohesion is reduced. It was excellent in maintaining effect. Further, in the hair samples for evaluation obtained by washing with the shampoos obtained in Examples 1 to 15, suppression of cuticle peeling after 30 times of washing hair and shine of hair were compared with those of each comparative example. And the balance of the effect of cohesion was excellent.

Claims (5)

次の成分(A)〜(C)および水を含み、前記成分(B)に対する成分(A)の質量割合((A)/(B))が、0.3以上50以下である、毛髪洗浄剤。
(A)下記一般式(1)で表されるエーテルカルボン酸塩型アニオン界面活性剤 0.5質量%以上12質量%以下
1O−(CH2−CH2O)s−CH2COOX1 (1)
(上記一般式(1)中、R1は炭素数10以上18以下のアルキル基またはアルケニル基を示し、X1はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミンまたは塩基性アミノ酸由来のカチオンを示し、sは質量平均で0.5以上10以下の数を示す。)
(B)コハク酸またはその塩 0.1質量%以上5質量%以下
(C)下記一般式(2)で表される界面活性剤 0.1質量%以上2質量%以下
2O(CH2CH(CH3)O)uH (2)
(上記一般式(2)中、R2は炭素数8以上10以下の直鎖または分岐アルキル基またはアルケニル基を示し、uは質量平均で0.5以上4以下の数を示す。)
See contains the following components (A) ~ (C) and water, the mass ratio of the component (A) wherein for component (B) ((A) / (B)) is 0.3 or more and 50 or less, hair Washing soap.
(A) Ether carboxylate type anionic surfactant represented by the following general formula (1) 0.5% by mass or more and 12% by mass or less R 1 O—(CH 2 —CH 2 O) s —CH 2 COOX 1 (1)
(In the general formula (1), R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, X 1 represents an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, alkanolamine or a cation derived from a basic amino acid. And s represents a number of 0.5 or more and 10 or less in mass average.)
(B) Succinic acid or its salt 0.1 mass% or more and 5 mass% or less (C) Surfactant represented by the following general formula (2) 0.1 mass% or more and 2 mass% or less R 2 O(CH 2 CH(CH 3 )O) u H (2)
(In the general formula (2), R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 10 carbon atoms, and u represents a number of 0.5 to 4 in mass average.)
当該毛髪洗浄剤における前記成分(C)に対する前記成分(B)の質量割合((B)/(C))が、0.05以上40以下である、請求項1に記載の毛髪洗浄剤。 The hair cleansing agent according to claim 1, wherein a mass ratio ((B)/(C)) of the component (B) to the component (C) in the hair cleansing agent is 0.05 or more and 40 or less. さらに(D)カチオン化セルロースおよびカチオン化グアーガムからなる群から選択される1種以上のカチオン化多糖を含む、請求項1または2に記載の毛髪洗浄剤。 The hair cleansing agent according to claim 1 or 2 , further comprising (D) one or more cationized polysaccharides selected from the group consisting of cationized cellulose and cationized guar gum. 前記成分(D)が、下記一般式(5)で表されるアンヒドログルコース由来の主鎖を有し、かつカチオン化エチレンオキシ基の置換度が0.01以上2.5以下であり、プロピレンオキシ基の置換度が0.1以上2.8以下であるカチオン化ヒドロキシプロピルセルロースを含む、請求項に記載の毛髪洗浄剤。
Figure 0006735145
(上記一般式(5)中、R7、R8およびR9は、それぞれ独立に下記一般式(6)または(7)で表されるカチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を有する置換基を示し、nはアンヒドログルコースの平均重合度を示し、50以上5000以下である。)
Figure 0006735145
(上記一般式(6)および(7)中、Y1およびY2は、一方が水素原子であり、他方が下記一般式(8)で表されるカチオン性基を示し、POはプロピレンオキシ基を示す。pは一般式(6)または(7)中に含まれるカチオン化エチレンオキシ基(−CH(Y1)−CH(Y2)−O−)の数を示し、qは一般式(6)または(7)中に含まれるプロピレンオキシ基(−PO−)の数を示し、pおよびqはそれぞれ独立に0または正の整数である。pおよびqのどちらもが0でない場合、カチオン化エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基の付加順序は問わず、さらにpおよび/またはqが2以上である場合は、ブロック結合またはランダム結合のいずれであってもよい。)
Figure 0006735145
(上記一般式(8)中、R10、R11およびR12は、それぞれ独立に炭素数1以上3以下の直鎖または分岐のアルキル基を示し、Z2 -はアニオン性基を示す。)
The component (D) has a main chain derived from anhydroglucose represented by the following general formula (5), and the degree of substitution of the cationized ethyleneoxy group is 0.01 or more and 2.5 or less, and propylene The hair cleansing agent according to claim 3 , comprising cationized hydroxypropyl cellulose having a degree of substitution of oxy groups of 0.1 or more and 2.8 or less.
Figure 0006735145
(In the general formula (5), R 7 , R 8 and R 9 each independently represent a substituent having a cationized ethyleneoxy group and a propyleneoxy group represented by the following general formula (6) or (7). , N is the average degree of polymerization of anhydroglucose, and is 50 or more and 5000 or less.)
Figure 0006735145
(In the general formulas (6) and (7), one of Y 1 and Y 2 is a hydrogen atom, the other is a cationic group represented by the following general formula (8), and PO is a propyleneoxy group. shown .p the general formula (6) or (7) cationized ethyleneoxy groups contained in the number of (-CH (Y 1) -CH ( Y 2) -O-), q is the general formula ( 6) or (7) represents the number of propyleneoxy groups (-PO-) contained in p and q each independently represent 0 or a positive integer, and when neither p nor q is 0, a cation The addition order of the modified ethyleneoxy group and the propyleneoxy group does not matter, and when p and/or q is 2 or more, it may be either a block bond or a random bond.)
Figure 0006735145
(In the general formula (8), R 10 , R 11 and R 12 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and Z 2 represents an anionic group.)
請求項1乃至いずれか1項に記載の毛髪洗浄剤を毛髪に適用し、洗い流すことを含む、毛髪の洗浄方法。 A method for cleaning hair, which comprises applying the hair cleansing agent according to any one of claims 1 to 4 to hair, and washing the hair.
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