JP6683025B2 - Cement composition and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、高炉スラグなどの混合材を多く含み、かつセメントの製造工程で発生する副産物であるダストを有効利用したセメント組成物およびその製造方法に関する。 The present invention relates to a cement composition containing a large amount of a mixed material such as blast furnace slag and effectively utilizing dust which is a by-product generated in a cement manufacturing process, and a manufacturing method thereof.
現在、地球温暖化防止対策として、セメント製造に由来するCO2発生量の低減に向けて、高炉水砕スラグやフライアッシュ等の混合材を多量に使用した低炭素セメントの利用が進められている。しかしながら、このような混合材を多く含むセメントは、強度発現性が低く、特に初期の強度が出難いために養生期間を長くする必要があり、施工性の面で効率が低かった。 Currently, as a measure to prevent global warming, the use of low-carbon cement containing a large amount of a mixed material such as granulated blast furnace slag or fly ash is being promoted in order to reduce the amount of CO 2 generated from cement production. . However, the cement containing a large amount of such a mixed material has a low strength development property, and since it is particularly difficult to obtain the initial strength, it is necessary to extend the curing period, and the workability is low in efficiency.
そこで、セメントの初期強度を改善する従来技術として、混合材の粉末度を高める、セメントの配合量を増やす、反応促進剤を使用する等の対策がなされている。 Therefore, as a conventional technique for improving the initial strength of cement, measures such as increasing the fineness of the mixed material, increasing the amount of cement mixed, and using a reaction accelerator have been taken.
一方で、セメントの製造工程においては、電気集塵機で捕集された原料粉砕時に生じる極微粒な無機粉末(以下、EPダスト)や、キルン内の塩素循環量を制御することを目的に設置されている塩素バイパスで捕集されるクリンカーダスト(以下、塩素バイパスダスト)といった無機粉末が、副産物として発生する。 On the other hand, in the cement manufacturing process, it is installed for the purpose of controlling the circulation amount of chlorine in the kiln and the ultrafine inorganic powder (hereinafter referred to as EP dust) generated when the raw material collected by the electrostatic precipitator is ground. Inorganic powder such as clinker dust (hereinafter referred to as chlorine bypass dust) collected by the chlorine bypass is generated as a by-product.
EPダストや塩素バイパスダストは、通常はクリンカー原料として再利用されるが、温度が一旦下がったものを再び加熱することになり、セメント製造の熱効率は低下することになる。 EP dust and chlorine bypass dust are usually reused as a clinker raw material, but once the temperature is once lowered, it will be heated again, and the thermal efficiency of cement production will decrease.
そこで、塩素バイパスダストをセメントに適量添加して利用することで、副産物を有効利用しながら初期強度の増加を図る技術が検討されてきた(特許文献1)。また、電気集塵ダスト(EPダスト)から水銀を除去した後にクリンカー原料として利用する技術やクリンカーの粉砕工程で添加する技術が開示されてきた(特許文献2、3)。 Therefore, a technique has been studied in which an appropriate amount of chlorine bypass dust is added to cement and used to increase the initial strength while effectively utilizing the by-product (Patent Document 1). Further, a technique of using mercury as a clinker raw material after removing mercury from the electrostatic precipitating dust (EP dust) and a technique of adding it in a clinker crushing process have been disclosed (Patent Documents 2 and 3).
しかしながら、混合材の粉末度を高める、セメントの配合量を増やす、反応促進剤を使用する場合にはコストの面で問題があり、塩素バイパスダストをセメントに添加した場合やEPダストをセメントに添加、もしくはクリンカー原料として利用した場合には、長期強度が低下する問題があった。 However, there is a problem in terms of cost when increasing the fineness of the mixed material, increasing the blending amount of cement, and using a reaction accelerator. When chlorine bypass dust is added to cement or EP dust is added to cement. Or, when used as a clinker raw material, there was a problem that the long-term strength was lowered.
これからの低炭素社会に向けて高炉セメントの利用が進む可能性があり、セメント製造時に発生する副産物を有効利用可能な、より安価で効率良く強度改善が図れる技術が要望されている。また、耐久性を考慮すると長期強度を高めに維持することも重要であるため、初期強度だけでなく長期強度発現性にも優れるセメント組成物およびその製造方法が必要とされている。 There is a possibility that the use of blast furnace cement will progress toward a low-carbon society in the future, and there is a demand for a technology that can effectively use the by-products generated during cement production and that can improve the strength efficiently at a lower cost. Further, in consideration of durability, it is important to maintain a high long-term strength, and therefore, a cement composition excellent not only in initial strength but also in long-term strength development and a method for producing the same are required.
本発明は、これらの課題を総合的に解決するために行ったものであり、セメント製造時に発生する副産物を有効利用しながら強度発現性を向上した、高炉スラグなどの混合材を多く含むセメント組成物およびその製造方法に関するものである。 The present invention was carried out in order to solve these problems comprehensively, improved strength development while effectively utilizing the by-products generated during cement production, a cement composition containing a large amount of a mixing material such as blast furnace slag And a manufacturing method thereof.
本発明者らは、上記課題に関し鋭意検討した結果、塩素含有量および有機炭素含有量を制御したEPダストを所定量高炉セメントに混合することで、EPダストの有効利用と強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent studies on the above-mentioned problems, the present inventors have mixed a predetermined amount of EP dust with controlled chlorine content and organic carbon content with blast furnace cement, thereby providing a blast furnace excellent in effective use of EP dust and strength development. It has been found that a cement composition can be provided, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明により、以下が提供される。
[1]高炉スラグとダストとセメントクリンカーと石膏とを含むセメント組成物であって、
前記高炉スラグと前記ダストとの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下であり、前記セメントクリンカーと前記石膏との合計含有量が10質量%以上40質量%未満であり、
前記ダストがEPダストを含み、
前記EPダストの塩素含有量が0〜0.1質量%、有機炭素含有量が0〜0.0025質量%であり、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部であることを特徴とする、セメント組成物。
[2]前記ダストが塩素バイパスダストを更に含み、
前記塩素バイパスダスト中の塩素含有量が3〜40質量%であり、
前記塩素バイパスダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部であることを特徴とする、[1]記載のセメント組成物。
[3]前記塩素バイパスダストのSiO2含有量が7〜12質量%、Al2O3含有量が1.5〜6質量%、Fe2O3含有量が0.5〜4質量%、CaO含有量が45〜55質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、Na2O含有量が0.5〜2質量%、K2O含有量が7〜13質量%、TiO2含有量が0.1〜0.5質量%、MnO含有量が0.02〜0.5質量%であることを特徴とする、[2]記載のセメント組成物。
[4]前記ダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して6.5質量部以下であり、前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5質量部以上4.5質量部未満であることを特徴とする、[1]〜[3]のいずれか1項記載のセメント組成物。
[5]前記EPダストのSiO2含有量が6〜11質量%、Al2O3含有量が1.5〜5.5質量%、Fe2O3含有量が0.5〜3質量%、CaO含有量が41〜45.5質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、SO3含有量が0.3〜1.3質量%、Na2O含有量が0.05〜0.5質量%、K2O含有量が0.5〜1.5質量%、TiO2含有量が0.1〜0.6質量%、MnO含有量が0.01〜0.2質量%であり、
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、[1]〜[4]のいずれか1項記載のセメント組成物。
That is, the present invention provides the following.
[1] A cement composition containing blast furnace slag, dust, cement clinker, and gypsum,
The total content of the blast furnace slag and the dust is more than 60 mass% and 90 mass% or less, the total content of the cement clinker and the gypsum is 10 mass% or more and less than 40 mass%,
The dust includes EP dust,
The chlorine content of the EP dust is 0 to 0.1 mass%, the organic carbon content is 0 to 0.0025 mass%,
Content of the said EP dust is 0.5-13 mass parts with respect to 100 mass parts of said blast furnace slag, The cement composition characterized by the above-mentioned.
[2] The dust further contains chlorine bypass dust,
The chlorine content in the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass,
Content of said chlorine bypass dust is 0.5-7 mass parts with respect to 100 mass parts of said blast furnace slag, The cement composition of [1] description characterized by the above-mentioned.
[3] SiO 2 content of the chlorine bypass dust is 7 to 12 mass%, Al 2 O 3 content is 1.5 to 6 mass%, Fe 2 O 3 content is 0.5 to 4 mass%, CaO Content is 45-55 mass%, MgO content is 0.2-1.2 mass%, Na 2 O content is 0.5-2 mass%, K 2 O content is 7-13 mass%, TiO 2. 2 Content is 0.1-0.5 mass%, MnO content is 0.02-0.5 mass%, The cement composition as described in [2] characterized by the above-mentioned.
[4] The content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag, and the content of the EP dust is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. The cement composition according to any one of [1] to [3], which is less than 0.5 parts by mass.
[5] The EP dust has a SiO 2 content of 6 to 11 mass%, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 5.5 mass%, and a Fe 2 O 3 content of 0.5 to 3 mass%. CaO content is 41 to 45.5 mass%, MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, Na 2 O content is 0.05. 0.5 wt%, K 2 O content of 0.5 to 1.5 wt%, TiO 2 content of 0.1 to 0.6 wt%, MnO content of 0.01 to 0.2 mass %,
The Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g, The cement composition according to any one of [1] to [4].
[6]高炉スラグとダストとセメントクリンカーと石膏とを含み、前記ダストがEPダストを含むセメント組成物の製造方法であって、
前記EPダストを水洗して、塩素含有量を0〜0.1質量%に、有機炭素含有量を0〜0.0025質量%に調整する水洗工程と、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部となり、前記セメント組成物中の前記高炉スラグと前記ダストの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下となり、前記セメントクリンカーと前記石膏との合計含有量が10質量%以上40質量%未満となるように、前記高炉スラグと前記ダストと前記セメントクリンカーと前記石膏とを混合する混合工程と
を含むことを特徴とする、セメント組成物の製造方法。
[7]前記ダストが塩素バイパスダストを更に含み、
前記混合工程において、前記塩素バイパスダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部となるように、前記高炉スラグと前記ダストと前記セメントクリンカーと前記石膏とを混合することを特徴とする、[6]記載のセメント組成物の製造方法。
[8]前記塩素バイパスダストの塩素含有量が3〜40質量%、SiO2含有量が7〜12質量%、Al2O3含有量が1.5〜6質量%、Fe2O3含有量が0.5〜4質量%、CaO含有量が45〜55質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、Na2O含有量が0.5〜2質量%、K2O含有量が7〜13質量%、TiO2含有量が0.1〜0.5質量%、MnO含有量が0.02〜0.5質量%であることを特徴とする、[7]記載のセメント組成物の製造方法。
[9]前記混合工程において、前記ダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して6.5質量部以下、前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5質量部以上4.5質量部未満となるように、前記高炉スラグと前記ダストと前記セメントクリンカーと前記石膏とを混合することを特徴とする、[6]〜[8]のいずれか1項記載のセメント組成物の製造方法。
[10]前記EPダストのSiO2含有量が6〜11質量%、Al2O3含有量が1.5〜5.5質量%、Fe2O3含有量が0.5〜3質量%、CaO含有量が41〜45.5質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、SO3含有量が0.3〜1.3質量%、Na2O含有量が0.05〜0.5質量%、K2O含有量が0.5〜1.5質量%、TiO2含有量が0.1〜0.6質量%、MnO含有量が0.01〜0.2質量%であり、
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、[6]〜[9]のいずれか1項記載のセメント組成物の製造方法。
[6] A method for producing a cement composition containing blast furnace slag, dust, cement clinker, and gypsum, wherein the dust contains EP dust,
A step of washing the EP dust with water to adjust the chlorine content to 0 to 0.1% by mass and the organic carbon content to 0 to 0.0025% by mass;
The content of the EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag, and the total content of the blast furnace slag and the dust in the cement composition exceeds 60 mass% and is 90 mass parts. % Or less, and a mixing step of mixing the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum so that the total content of the cement clinker and the gypsum is 10% by mass or more and less than 40% by mass. A method for producing a cement composition, comprising:
[7] The dust further contains chlorine bypass dust,
In the mixing step, the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum are mixed so that the content of the chlorine bypass dust is 0.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. The method for producing the cement composition according to [6], characterized in that
[8] Chlorine content of the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass, SiO 2 content is 7 to 12% by mass, Al 2 O 3 content is 1.5 to 6% by mass, Fe 2 O 3 content. Is 0.5 to 4 mass%, CaO content is 45 to 55 mass%, MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, Na 2 O content is 0.5 to 2 mass%, K 2 O [7], wherein the content is 7 to 13% by mass, the TiO 2 content is 0.1 to 0.5% by mass, and the MnO content is 0.02 to 0.5% by mass. A method for producing a cement composition.
[9] In the mixing step, the content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag, and the content of the EP dust is 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. [6] to [8], wherein the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum are mixed so as to be not less than 4.5 parts by mass and less than 4.5 parts by mass. A method for producing a cement composition.
[10] The SiO 2 content of the EP dust is 6 to 11 mass%, the Al 2 O 3 content is 1.5 to 5.5 mass%, and the Fe 2 O 3 content is 0.5 to 3 mass%. CaO content is 41 to 45.5 mass%, MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, Na 2 O content is 0.05. 0.5 wt%, K 2 O content of 0.5 to 1.5 wt%, TiO 2 content of 0.1 to 0.6 wt%, MnO content of 0.01 to 0.2 mass %,
The method for producing a cement composition according to any one of [6] to [9], characterized in that the Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g.
[11]セメント又はコンクリート用の混合材であって、
高炉スラグとダストを含み、前記ダストがEPダストを含み、
前記EPダストの塩素含有量が0〜0.1質量%、有機炭素含有量が0〜0.0025質量%であり、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部であることを特徴とする、セメント又はコンクリート用の混合材。
[12]前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5質量部以上4.5質量部未満であることを特徴とする、[11]記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[13]前記ダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して6.5質量部以下であることを特徴とする、[12]記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[14]前記ダストが塩素バイパスダストを更に含み、
前記塩素バイパスダストの塩素含有量が3〜40質量%であり、
前記塩素バイパスダストの含有量が高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部であることを特徴とする、[11]〜[13]のいずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[15]前記塩素バイパスダストのSiO2含有量が7〜12質量%、Al2O3含有量が1.5〜6質量%、Fe2O3含有量が0.5〜4質量%、CaO含有量が45〜55質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、Na2O含有量が0.5〜2質量%、K2O含有量が7〜13質量%、TiO2含有量が0.1〜0.5質量%、MnO含有量が0.02〜0.5質量%であることを特徴とする、[14]記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[16]前記EPダストのSiO2含有量が6〜11質量%、Al2O3含有量が1.5〜5.5質量%、Fe2O3含有量が0.5〜3質量%、CaO含有量が41〜45.5質量%、MgO含有量が0.2〜1.2質量%、SO3含有量が0.3〜1.3質量%、Na2O含有量が0.05〜0.5質量%、K2O含有量が0.5〜1.5質量%、TiO2含有量が0.1〜0.6質量%、MnO含有量が0.01〜0.2質量%であり、
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、[11]〜[15]いずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[17]前記高炉スラグのブレーン比表面積が3000〜5000cm2/gであることを特徴とする、[11]〜[16]のいずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。
[11] A mixture material for cement or concrete, comprising:
Containing blast furnace slag and dust, said dust containing EP dust,
The chlorine content of the EP dust is 0 to 0.1 mass%, the organic carbon content is 0 to 0.0025 mass%,
Content of the said EP dust is 0.5-13 mass parts with respect to 100 mass parts of the said blast furnace slag, The mixing material for cement or concrete characterized by the above-mentioned.
[12] The mixture for cement or concrete according to [11], wherein the content of the EP dust is 0.5 parts by mass or more and less than 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. Material.
[13] The mixed material for cement or concrete according to [12], wherein the content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag.
[14] The dust further contains chlorine bypass dust,
The chlorine content of the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass,
Content of the said chlorine bypass dust is 0.5-7 mass parts with respect to 100 mass parts of blast furnace slag, It is for cement or concrete as described in any one of [11]-[13]. Mixed material.
[15] SiO 2 content of the chlorine bypass dust is 7 to 12% by mass, Al 2 O 3 content is 1.5 to 6% by mass, Fe 2 O 3 content is 0.5 to 4% by mass, CaO. Content is 45-55 mass%, MgO content is 0.2-1.2 mass%, Na 2 O content is 0.5-2 mass%, K 2 O content is 7-13 mass%, TiO 2. 2 Content is 0.1-0.5 mass%, MnO content is 0.02-0.5 mass%, The mixture material for cement or concrete as described in [14] characterized by the above-mentioned.
[16] The SiO 2 content of the EP dust is 6 to 11 mass%, the Al 2 O 3 content is 1.5 to 5.5 mass%, and the Fe 2 O 3 content is 0.5 to 3 mass%. CaO content is 41 to 45.5 mass%, MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, Na 2 O content is 0.05. 0.5 wt%, K 2 O content of 0.5 to 1.5 wt%, TiO 2 content of 0.1 to 0.6 wt%, MnO content of 0.01 to 0.2 mass %,
The Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g, and the mixture material for cement or concrete according to any one of [11] to [15].
[17] The mixed material for cement or concrete according to any one of [11] to [16], characterized in that the Blaine specific surface area of the blast furnace slag is 3000 to 5000 cm 2 / g.
本発明によれば、セメント製造時に発生する副産物を有効利用しながら強度発現性を向上した、高炉スラグなどの混合材を多く含む高炉セメント組成物およびその製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the blast-furnace cement composition containing many mixing materials, such as blast-furnace slag, which improved the strength development, using the by-product generated at the time of cement production effectively, and its manufacturing method can be provided.
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described in detail.
<セメント組成物>
本発明に係るセメント組成物は、高炉スラグとダストとセメントクリンカーと石膏とを含むものであり、さらにJIS R5210に規定される少量混合成分などを含むことができる。
<Cement composition>
The cement composition according to the present invention contains blast furnace slag, dust, cement clinker, and gypsum, and may further contain a small amount of mixed components specified in JIS R5210.
本発明に係るセメント組成物に使用される高炉スラグは、鉄鋼製造工程において副産物として発生するスラグである。例えば高炉水砕スラグや高炉徐冷スラグを使用することができるが、強度発現性の観点からは高炉水砕スラグ、特にJIS A 6206:2013「コンクリート用高炉スラグ微粉末」に規定される高炉スラグの使用が好ましい。 The blast furnace slag used in the cement composition according to the present invention is slag generated as a by-product in the steel manufacturing process. For example, granulated blast furnace slag or slowly cooled blast furnace slag can be used, but from the viewpoint of strength development, granulated blast furnace slag, particularly blast furnace slag specified in JIS A 6206: 2013 “fine powder of blast furnace slag for concrete”. Is preferably used.
本発明に係るセメント組成物における高炉スラグの含有量に関しては、高炉スラグとダストとの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下であり、好ましくは63〜87質量%であり、より好ましくは65〜85質量%である。高炉スラグとダストの合計含有量が60質量%以下であるとCO2削減に対する寄与が小さく、90質量%を超えると強度発現性の低下が懸念される。 Regarding the content of blast furnace slag in the cement composition according to the present invention, the total content of blast furnace slag and dust is more than 60 mass% and 90 mass% or less, preferably 63 to 87 mass%, and more It is preferably 65 to 85% by mass. If the total content of blast furnace slag and dust is 60% by mass or less, the contribution to CO 2 reduction is small, and if it exceeds 90% by mass, there is a concern that the strength developability will decrease.
高炉スラグのブレーン比表面積は、好ましくは3000〜6000cm2/gであり、より好ましくは3100〜5500cm2/gであり、さらに好ましくは3200〜5000cm2/gであり、特に好ましくは3300〜4500cm2/gである。高炉スラグのブレーン比表面積は、強度発現性に影響するものであり、十分に粉砕することによって、強度発現性の良好な高炉セメント組成物を得ることができる。 The Blaine specific surface area of the blast furnace slag is preferably 3000 to 6000 cm 2 / g, more preferably 3100 to 5500 cm 2 / g, further preferably 3200 to 5000 cm 2 / g, particularly preferably 3300 to 4500 cm 2. / G. The Blaine specific surface area of the blast furnace slag affects the strength development, and by sufficiently pulverizing the blast furnace slag, a blast furnace cement composition having good strength development can be obtained.
本発明に係るセメント組成物に使用されるダストは、EPダストを含む。EPダストは、電気集塵機(通称EP)により集塵されたセメントキルン排ガスに含まれるダスト、あるいはキルン排ガスの余熱を原料ミル及び原料ドライヤーで利用した後の排ガスに含まれるダストであり、このようなセメント製造時に発生する無機粉末ダスト等の副産物の有効利用を図ることができる。EPダスト中の塩素含有量は0〜0.1質量%であり、好ましくは0以上0.1質量%未満であり、より好ましくは0〜0.08質量%であり、さらに好ましくは0〜0.04質量%であり、特に好ましくは0〜0.03質量%である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。EPダスト中の塩素含有量は少ない方が好ましく、0(測定限界未満)であることが最も好ましいが、例えば0.01質量%以上であってもよい。EPダスト中の塩素含有量は、EPダストを水洗することで調整することができる。なお、EPダスト中の塩素含有量は、JIS R 5202:2010「セメントの化学分析方法」に準拠して測定することができる。 The dust used in the cement composition according to the present invention includes EP dust. EP dust is dust contained in the cement kiln exhaust gas collected by an electric dust collector (commonly known as EP), or dust contained in the exhaust gas after the residual heat of the kiln exhaust gas is used in the raw material mill and the raw material dryer. By-products such as inorganic powder dust generated during cement production can be effectively used. The chlorine content in the EP dust is 0 to 0.1% by mass, preferably 0 or more and less than 0.1% by mass, more preferably 0 to 0.08% by mass, and further preferably 0 to 0. 0.04% by mass, and particularly preferably 0 to 0.03% by mass. Within this range, it is possible to provide a blast furnace cement excellent in strength development. The chlorine content in the EP dust is preferably as low as possible, most preferably 0 (less than the measurement limit), but may be, for example, 0.01% by mass or more. The chlorine content in the EP dust can be adjusted by washing the EP dust with water. The chlorine content in EP dust can be measured in accordance with JIS R 5202: 2010 “Cement Chemical Analysis Method”.
EPダスト中の有機炭素含有量は0〜0.0025質量%であり、好ましくは0〜0.0020質量%であり、より好ましくは0〜0.001質量%であり、さらに好ましくは0〜0.0005質量%であり、特に好ましくは0.0005質量%未満である。有機炭素含有量が0.0025質量%を超えると高炉セメント組成物の強度発現性の低下が懸念される。EPダスト中の有機炭素含有量は少ない方が好ましく、0(測定限界未満)であることが最も好ましい。EPダスト中の有機炭素含有量は、EPダストを水洗することで調整することができる。なお、EPダスト中の有機炭素含有量は、水洗後の溶液中の有機炭素含有量を全有機炭素計で測定することにより求めることができる。 The organic carbon content in the EP dust is 0 to 0.0025% by mass, preferably 0 to 0.0020% by mass, more preferably 0 to 0.001% by mass, and further preferably 0 to 0%. 0.0005% by mass, particularly preferably less than 0.0005% by mass. When the organic carbon content exceeds 0.0025% by mass, there is concern that the strength development of the blast furnace cement composition may be reduced. The content of organic carbon in EP dust is preferably as low as possible, and most preferably 0 (less than the measurement limit). The organic carbon content in the EP dust can be adjusted by washing the EP dust with water. The organic carbon content in the EP dust can be determined by measuring the organic carbon content in the solution after washing with water with a total organic carbon meter.
EPダストの含有量は、高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部であり、好ましくは0.5質量部以上4.5質量部未満であり、より好ましくは0.6〜4.0質量部であり、さらに好ましくは2.5〜3.5質量部である。EPダストの含有量が0.5質量部未満であるとEPダストの利用による効果が殆ど得られず、13質量部を超えると高炉セメント組成物の強度発現性の低下が懸念される。 The content of EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of blast furnace slag, preferably 0.5 parts by mass or more and less than 4.5 parts by mass, and more preferably 0.6 to 4 parts by mass. 0.0 parts by mass, and more preferably 2.5 to 3.5 parts by mass. When the content of EP dust is less than 0.5 parts by mass, the effect due to the use of EP dust is hardly obtained, and when it exceeds 13 parts by mass, there is concern that the strength development of the blast furnace cement composition may be deteriorated.
EPダストのSiO2含有量は通常6〜11質量%であり、好ましくは6.5〜10.5質量%であり、より好ましくは7〜10質量%であり、さらに好ましくは7.5〜9.5質量%である。EPダストのAl2O3含有量は通常1.5〜5.5質量%であり、好ましくは2〜5.0質量%であり、より好ましくは2.5〜4.7質量%であり、さらに好ましくは3〜4.5質量%である。EPダストのFe2O3含有量は通常0.5〜3質量%であり、好ましくは1〜2.8質量%であり、より好ましくは1.3〜2.6質量%であり、さらに好ましくは1.5〜2.5質量%である。EPダストのCaO含有量は通常41〜45.5質量%であり、好ましくは41.5〜45質量%であり、より好ましくは42〜44.5質量%であり、さらに好ましくは42.5〜44質量%である。EPダストのMgO含有量は通常0.2〜1.2質量%であり、好ましくは0.25〜1.1質量%であり、より好ましくは0.3〜1質量%であり、さらに好ましくは0.35〜0.9質量%である。EPダストのSO3含有量は通常0.3〜1.3質量%であり、好ましくは0.4〜1.2質量%であり、より好ましくは0.45〜1.15質量%であり、さらに好ましくは0.5〜1.1質量%である。EPダストのNa2O含有量は通常0.05〜0.5質量%であり、好ましくは0.07〜0.4質量%であり、より好ましくは0.1〜0.35質量%であり、さらに好ましくは0.12〜0.3質量%である。EPダストのK2O含有量は通常0.5〜1.5質量%であり、好ましくは0.55〜1.4質量%であり、より好ましくは0.6〜1.3質量%であり、さらに好ましくは0.7〜1.2質量%である。EPダストのTiO2含有量は通常0.1〜0.6質量%であり、好ましくは0.15〜0.55質量%であり、より好ましくは0.2〜0.5質量%であり、さらに好ましくは0.25〜0.45質量%である。EPダストのMnO含有量は通常0.01〜0.2質量%であり、好ましくは0.02〜0.17質量%であり、より好ましくは0.02〜0.15質量%であり、さらに好ましくは0.03〜0.12質量%である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。 The SiO 2 content of EP dust is usually 6 to 11% by mass, preferably 6.5 to 10.5% by mass, more preferably 7 to 10% by mass, and further preferably 7.5 to 9% by mass. It is 0.5% by mass. The Al 2 O 3 content of EP dust is usually 1.5 to 5.5% by mass, preferably 2 to 5.0% by mass, more preferably 2.5 to 4.7% by mass, More preferably, it is 3 to 4.5 mass%. The Fe 2 O 3 content of EP dust is usually 0.5 to 3% by mass, preferably 1 to 2.8% by mass, more preferably 1.3 to 2.6% by mass, and further preferably Is 1.5 to 2.5 mass%. The CaO content of EP dust is usually 41 to 45.5 mass%, preferably 41.5 to 45 mass%, more preferably 42 to 44.5 mass%, and further preferably 42.5 to. It is 44 mass%. The MgO content of the EP dust is usually 0.2 to 1.2% by mass, preferably 0.25 to 1.1% by mass, more preferably 0.3 to 1% by mass, and further preferably It is 0.35-0.9 mass%. The SO 3 content of EP dust is usually 0.3 to 1.3% by mass, preferably 0.4 to 1.2% by mass, more preferably 0.45 to 1.15% by mass, More preferably, it is 0.5 to 1.1 mass%. The Na 2 O content of EP dust is usually 0.05 to 0.5% by mass, preferably 0.07 to 0.4% by mass, and more preferably 0.1 to 0.35% by mass. , And more preferably 0.12 to 0.3% by mass. The K 2 O content of EP dust is usually 0.5 to 1.5% by mass, preferably 0.55 to 1.4% by mass, and more preferably 0.6 to 1.3% by mass. , And more preferably 0.7 to 1.2% by mass. The TiO 2 content of EP dust is usually 0.1 to 0.6% by mass, preferably 0.15 to 0.55% by mass, more preferably 0.2 to 0.5% by mass, More preferably, it is 0.25 to 0.45 mass%. The MnO content of EP dust is usually 0.01 to 0.2% by mass, preferably 0.02 to 0.17% by mass, more preferably 0.02 to 0.15% by mass, and It is preferably 0.03 to 0.12% by mass. Within this range, a blast furnace cement composition having excellent strength development can be provided.
EPダストのブレーン比表面積(粉末度)は、通常7000〜30000cm2/gであり、好ましくは10000〜27000cm2/gであり、より好ましくは13000〜25000cm2/gであり、さらに好ましくは15000〜22000cm2/gである。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。また、EPダストは、電気集塵機で捕集されるダストの全体を使用するよりも、後段区側で細かい粒子が選択的に捕集されたものを使用することが好ましい。一般的なEPダスト全体の粉末度は10000cm2/g未満であるのに対して、後段区側のダストを選択的に用いることで10000cm2/g以上のEPダストが得られる。なお、EPダストのブレーン比表面積は、JIS R 5201:1997「セメントの物理試験方法」に準拠して測定できる。 The Blaine specific surface area (fineness) of EP dust is usually 7,000 to 30,000 cm 2 / g, preferably 10,000 to 27,000 cm 2 / g, more preferably 13,000 to 25,000 cm 2 / g, and further more preferably 15,000 to 15,000. It is 22000 cm 2 / g. Within this range, a blast furnace cement composition having excellent strength development can be provided. Further, as the EP dust, it is preferable to use one in which fine particles are selectively collected on the rear stage side, rather than using the entire dust collected by the electric dust collector. In general, the fineness of the whole EP dust is less than 10,000 cm 2 / g, whereas EP dust of 10,000 cm 2 / g or more can be obtained by selectively using the dust on the rear stage side. The Blaine specific surface area of EP dust can be measured in accordance with JIS R 5201: 1997 “Physical test method for cement”.
本発明で使用するダストは、EPダスト以外に塩素バイパスダストを含むことが好ましい。塩素バイパスダストは、セメントキルンのNSPタワーより抽気される塩素バイパスより発生するダストであり、このようなセメント製造時に発生する無機粉末ダスト等の副産物の有効利用を図ることができる。塩素バイパスダストの塩素含有量は3〜40質量%であり、好ましくは4〜38質量%であり、より好ましくは5〜37質量%であり、さらに好ましくは5.5〜36質量%である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメントを提供することができる。また、塩素バイパスダストを水洗して塩素含有量を低減したものを利用してもよいし、EPダストと塩素バイパスダストとを共に混合して水洗したものを利用してもよい。なお、塩素バイパスダスト中の塩素含有量は、EPダスト中の塩素含有量と同様の方法により測定できる。 The dust used in the present invention preferably contains chlorine bypass dust in addition to EP dust. Chlorine bypass dust is dust generated from chlorine bypass extracted from the NSP tower of the cement kiln, and by-products such as inorganic powder dust generated during the cement production can be effectively used. The chlorine content of the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass, preferably 4 to 38% by mass, more preferably 5 to 37% by mass, and further preferably 5.5 to 36% by mass. Within this range, it is possible to provide a blast furnace cement excellent in strength development. Also, chlorine bypass dust washed with water to reduce the chlorine content may be used, or EP dust and chlorine bypass dust may be mixed together and washed with water. The chlorine content in the chlorine bypass dust can be measured by the same method as the chlorine content in the EP dust.
塩素バイパスダストの含有量は、高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部であり、好ましくは0.7〜6.5質量部であり、より好ましくは0.9〜6質量部であり、さらに好ましくは0.9〜2質量部である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。 The content of chlorine bypass dust is 0.5 to 7 parts by mass, preferably 0.7 to 6.5 parts by mass, and more preferably 0.9 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of blast furnace slag. And more preferably 0.9 to 2 parts by mass. Within this range, a blast furnace cement composition having excellent strength development can be provided.
塩素バイパスダストのSiO2含有量は通常7〜12質量%であり、好ましくは7.5〜11.5質量%であり、より好ましくは8〜11質量%であり、さらに好ましくは8.5〜10.5質量%である。塩素バイパスダストのAl2O3含有量は通常1.5〜6質量%であり、好ましくは2〜5.5質量%であり、より好ましくは2.5〜5質量%であり、さらに好ましくは3〜4.5質量%である。塩素バイパスダストのFe2O3含有量は通常0.5〜4質量%であり、好ましくは0.8〜3.5質量%であり、より好ましくは1〜3質量%であり、さらに好ましくは1.2〜2.5質量%である。塩素バイパスダストのCaO含有量は通常45〜55質量%であり、好ましくは46〜54質量%であり、より好ましくは47〜53質量%であり、さらに好ましくは48〜52質量%である。塩素バイパスダストのMgO含有量は通常0.2〜1.2質量%であり、好ましくは0.25〜1.1質量%であり、より好ましくは0.3〜1質量%であり、さらに好ましくは0.35〜0.9質量%である。塩素バイパスダストのNa2O含有量は通常0.5〜2質量%であり、好ましくは0.6〜1.8質量%であり、より好ましくは0.7〜1.5質量%であり、さらに好ましくは0.8〜1.4質量%である。塩素バイパスダストのK2O含有量は通常7〜13質量%であり、好ましくは8〜12質量%であり、より好ましくは9〜11質量%であり、さらに好ましくは9.5〜10.5質量%である。塩素バイパスダストのTiO2含有量は通常0.1〜0.5質量%であり、好ましくは0.15〜0.48質量%であり、より好ましくは0.2〜0.46質量%であり、さらに好ましくは0.25〜0.45質量%である。塩素バイパスダストのMnO含有量は通常0.02〜0.5質量%であり、好ましくは0.03〜0.4質量%であり、より好ましくは0.04〜0.35質量%であり、さらに好ましくは0.04〜0.3質量%である。この範囲であれば、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。 The SiO 2 content of chlorine bypass dust is usually 7 to 12% by mass, preferably 7.5 to 11.5% by mass, more preferably 8 to 11% by mass, and further preferably 8.5. It is 10.5 mass%. The Al 2 O 3 content of chlorine bypass dust is usually 1.5 to 6% by mass, preferably 2 to 5.5% by mass, more preferably 2.5 to 5% by mass, and further preferably It is 3 to 4.5 mass%. The content of Fe 2 O 3 in the chlorine bypass dust is usually 0.5 to 4% by mass, preferably 0.8 to 3.5% by mass, more preferably 1 to 3% by mass, and further preferably It is 1.2 to 2.5 mass%. The CaO content of chlorine bypass dust is usually 45 to 55% by mass, preferably 46 to 54% by mass, more preferably 47 to 53% by mass, and further preferably 48 to 52% by mass. The content of MgO in chlorine bypass dust is usually 0.2 to 1.2% by mass, preferably 0.25 to 1.1% by mass, more preferably 0.3 to 1% by mass, and further preferably Is 0.35 to 0.9 mass%. The Na 2 O content of chlorine bypass dust is usually 0.5 to 2% by mass, preferably 0.6 to 1.8% by mass, more preferably 0.7 to 1.5% by mass, More preferably, it is 0.8 to 1.4 mass%. The chlorine bypass dust has a K 2 O content of usually 7 to 13% by mass, preferably 8 to 12% by mass, more preferably 9 to 11% by mass, and further preferably 9.5 to 10.5. It is% by mass. The TiO 2 content of chlorine bypass dust is usually 0.1 to 0.5% by mass, preferably 0.15 to 0.48% by mass, and more preferably 0.2 to 0.46% by mass. , And more preferably 0.25 to 0.45 mass%. The MnO content of chlorine bypass dust is usually 0.02 to 0.5% by mass, preferably 0.03 to 0.4% by mass, more preferably 0.04 to 0.35% by mass, More preferably, it is 0.04 to 0.3 mass%. Within this range, a blast furnace cement composition having excellent strength development can be provided.
本発明で使用するダストの含有量は特に限定されるものではないが、高炉スラグ100質量部に対して通常6.5質量部以下であり、0.5〜6.5質量部が好ましく、1〜6質量部がより好ましく、1.5〜5質量部がさらに好ましく、2〜4質量部が特に好ましい。このような範囲であれば、材齢28日の強度発現性に優れた高炉セメント組成物を提供することができる。なお、ダストとしてEPダストと塩素バイパスダストの両方を使用する場合、その合計含有量が上記範囲であることが好ましい。 The content of the dust used in the present invention is not particularly limited, but is usually 6.5 parts by mass or less, preferably 0.5 to 6.5 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. -6 parts by mass is more preferable, 1.5-5 parts by mass is further preferable, and 2-4 parts by mass is particularly preferable. Within such a range, it is possible to provide a blast furnace cement composition that is excellent in strength development on a material age of 28 days. When both EP dust and chlorine bypass dust are used as dust, the total content thereof is preferably within the above range.
本発明に係るセメント組成物に使用されるセメントクリンカーとしては、SP方式(多段サイクロン余熱方式)又はNSP方式(仮焼炉を併設した多段サイクロン余熱方式)等の既存のセメント製造設備を用い、石灰石、硅石、石炭灰、粘土、高炉スラグ、建設発生土、下水汚泥、銅からみ及び焼却灰からなる群より選ばれる原料を混合し、焼成して製造されたものが使用できる。 As the cement clinker used in the cement composition according to the present invention, limestone is used by using an existing cement manufacturing facility such as SP method (multi-stage cyclone residual heat method) or NSP method (multi-stage cyclone residual heat method with a calcining furnace). It is possible to use those produced by mixing and firing raw materials selected from the group consisting of silica stone, coal ash, clay, blast furnace slag, construction soil, sewage sludge, copper entanglement and incinerated ash.
本発明に係るセメント組成物に使用するセメントクリンカーのボーグ鉱物組成に関しては、C3Sの含有量は通常50〜70質量%であり、好ましくは53〜67質量%であり、より好ましくは55〜65質量%である。C2Sの含有量は通常7〜21質量%であり、好ましくは9〜19質量%であり、より好ましくは10〜18質量%である。C3Aの含有量は通常6〜15質量%であり、好ましくは7〜14質量%であり、より好ましくは8〜13質量%である。C4AFの含有量は通常6〜15質量%であり、好ましくは7〜14質量%であり、より好ましくは8〜13質量%である。このような鉱物組成のセメントクリンカーであれば、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。 Regarding the Borg mineral composition of the cement clinker used in the cement composition according to the present invention, the content of C 3 S is usually 50 to 70% by mass, preferably 53 to 67% by mass, and more preferably 55 to 70% by mass. It is 65 mass%. The content of C 2 S is usually 7 to 21% by mass, preferably 9 to 19% by mass, and more preferably 10 to 18% by mass. The content of C 3 A is usually 6 to 15% by mass, preferably 7 to 14% by mass, and more preferably 8 to 13% by mass. The content of C 4 AF is usually 6 to 15% by mass, preferably 7 to 14% by mass, and more preferably 8 to 13% by mass. The cement clinker having such a mineral composition can provide a blast furnace cement composition having excellent strength development.
本発明に係るセメント組成物に使用される石膏は特に限定されるものではないが、JIS R 9151「セメント用天然せっこう」に規定される品質を満足することが望ましい。具体的には二水石膏、半水石膏、不溶性無水石膏が好適に用いられる。 The gypsum used in the cement composition according to the present invention is not particularly limited, but it is desirable that it satisfies the quality specified in JIS R 9151 "Natural gypsum for cement". Specifically, gypsum dihydrate, gypsum hemihydrate, and insoluble anhydrous gypsum are preferably used.
また、セメントクリンカー及び石膏の混合物として、ポルトランドセメントを使用することもできる。例えば普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、耐硫酸ポルトランドセメントなどが使用できる。普通ポルトランドセメントであれば入手が容易で、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。さらに、セメントクリンカー、石膏および高炉スラグの代替として従来の高炉セメントを使用することも可能である。例えばJIS R 5211:2009「高炉セメント」に規定される高炉セメントである。 It is also possible to use Portland cement as a mixture of cement clinker and gypsum. For example, ordinary Portland cement, early strength Portland cement, super early strength Portland cement, moderate heat Portland cement, low heat Portland cement, sulfate resistant Portland cement and the like can be used. It is possible to provide a blast furnace cement composition that is easily available and is excellent in strength development if it is ordinary Portland cement. In addition, it is possible to use conventional blast furnace cement as an alternative to cement clinker, gypsum and blast furnace slag. For example, it is a blast furnace cement defined in JIS R 5211: 2009 “Blast furnace cement”.
本発明に係るセメント組成物にポルトランドセメントを使用する場合のポルトランドセメントのボーグ鉱物組成に関しては、C3Sの含有量は通常50〜70質量%であり、好ましくは53〜67質量%であり、より好ましくは55〜65質量%である。C2Sの含有量は通常7〜21質量%であり、好ましくは9〜19質量%であり、より好ましくは10〜18質量%である。C3Aの含有量は通常6〜15質量%であり、好ましくは7〜14質量%であり、より好ましくは8〜13質量%である。C4AFの含有量は通常6〜15質量%であり、好ましくは7〜14質量%であり、より好ましくは8〜13質量%である。このような鉱物組成のポルトランドセメントであれば容易に入手可能であり、強度発現性に優れる高炉セメント組成物を提供することができる。 Regarding the Borg mineral composition of Portland cement when using Portland cement in the cement composition according to the present invention, the content of C 3 S is usually 50 to 70% by mass, preferably 53 to 67% by mass, More preferably, it is 55 to 65 mass%. The content of C 2 S is usually 7 to 21% by mass, preferably 9 to 19% by mass, and more preferably 10 to 18% by mass. The content of C 3 A is usually 6 to 15% by mass, preferably 7 to 14% by mass, and more preferably 8 to 13% by mass. The content of C 4 AF is usually 6 to 15% by mass, preferably 7 to 14% by mass, and more preferably 8 to 13% by mass. A Portland cement having such a mineral composition is easily available, and a blast furnace cement composition excellent in strength development can be provided.
本発明に係るセメント組成物にポルトランドセメントを使用する場合、その化学成分はJIS R 5202「セメントの化学分析方法」に準拠して測定することができる。 When Portland cement is used in the cement composition according to the present invention, its chemical composition can be measured according to JIS R 5202 “Cement Chemical Analysis Method”.
本発明に係るセメント組成物におけるセメントクリンカーと石膏との合計含有量は、10質量%以上40質量%未満であり、好ましくは13〜37質量%であり、より好ましくは15〜35質量%である。セメントクリンカーと石膏との合計含有量が40質量%以上であるとCO2削減に対する寄与が小さく、10質量%未満であると強度発現性の低下が懸念される。本発明に係るセメント組成物にポルトランドセメントを使用する場合、ポルトランドセメントの含有量が上記の条件を満たすことが好ましい。 The total content of cement clinker and gypsum in the cement composition according to the present invention is 10% by mass or more and less than 40% by mass, preferably 13 to 37% by mass, more preferably 15 to 35% by mass. . If the total content of the cement clinker and gypsum is 40% by mass or more, the contribution to CO 2 reduction is small, and if it is less than 10% by mass, there is a concern that the strength development may be deteriorated. When using Portland cement in the cement composition according to the present invention, the content of Portland cement preferably satisfies the above conditions.
本発明に係るセメント組成物におけるセメントクリンカーの含有量は、通常6質量%以上39.9質量%未満であり、好ましくは10〜35質量%であり、より好ましくは13〜30質量%であり、特に好ましくは15〜25質量%である。本発明に係るセメント組成物における石膏の含有量は、通常0.1質量%以上4質量%未満であり、好ましくは0.2〜3質量%であり、より好ましくは0.3〜2質量%であり、さらに好ましくは0.4〜1質量%であり、特に好ましくは0.45〜0.75質量%である。 The content of the cement clinker in the cement composition according to the present invention is usually 6% by mass or more and less than 39.9% by mass, preferably 10 to 35% by mass, more preferably 13 to 30% by mass, It is particularly preferably 15 to 25% by mass. The content of gypsum in the cement composition according to the present invention is usually 0.1% by mass or more and less than 4% by mass, preferably 0.2 to 3% by mass, more preferably 0.3 to 2% by mass. And more preferably 0.4 to 1% by mass, and particularly preferably 0.45 to 0.75% by mass.
本発明に係るセメント組成物は、上記の成分からなるものであってもよいが、上記成分以外の混合材を含むことができる。上記の成分以外の混合材としては、JIS R 5212「シリカセメント」に規定されるシリカ質混合材、JIS A 6201「コンクリート用フライアッシュ」に規定されるフライアッシュ、JIS R 5210「ポルトランドセメント」に規定される石灰石を利用することができる。 The cement composition according to the present invention may be composed of the above components, but may contain a mixing material other than the above components. As the admixture other than the above-mentioned components, the silica-based admixture specified in JIS R 5212 "Silica cement", the fly ash specified in JIS A 6201 "Fly ash for concrete", and the JIS R 5210 "Portland cement" are specified. The prescribed limestone can be used.
<セメント組成物の製造方法>
次に、本発明のセメント組成物の製造方法の一例について説明する。下記の製造方法によれば、本発明のセメント組成物を安価かつ効率的に製造することができる。
<Method for producing cement composition>
Next, an example of the method for producing the cement composition of the present invention will be described. According to the manufacturing method described below, the cement composition of the present invention can be manufactured inexpensively and efficiently.
まず、ダストに含まれるEPダストの塩素含有量及び有機炭素含有量を調整する。具体的には、EPダストを水洗して、塩素含有量を0〜0.1質量%に、有機炭素含有量を0〜0.0025質量%に調整する(水洗工程)。ダストが塩素バイパスダストを含む場合、塩素バイパスダストの塩素含有量を3〜40質量%に調整すべく、塩素バイパスダストを水洗してもよい。EPダストや塩素バイパスダストの水洗は、例えば、塩素バイパスダストの水洗設備や、水槽と攪拌設備からなる施設で行うことができる。 First, the chlorine content and the organic carbon content of EP dust contained in the dust are adjusted. Specifically, EP dust is washed with water to adjust the chlorine content to 0 to 0.1 mass% and the organic carbon content to 0 to 0.0025 mass% (water washing step). When the dust contains chlorine bypass dust, the chlorine bypass dust may be washed with water in order to adjust the chlorine content of the chlorine bypass dust to 3 to 40% by mass. The EP dust and chlorine bypass dust can be washed with water, for example, in a chlorine bypass dust washing facility or a facility including a water tank and a stirring facility.
次いで、高炉スラグとダストとセメントクリンカーと石膏とを混合することで、セメント組成物を得る(混合工程)。このとき、EPダストの含有量が高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部となり、得られるセメント組成物中の高炉スラグとダストの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下となり、セメントクリンカーと石膏との合計含有量が10質量%以上40質量%未満となるように、各成分を配合する。ダストが塩素バイパスダストを含む場合、塩素バイパスダストの含有量が高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部となるように、各成分を配合する。各成分の種類や配合量の好ましい形態は、前述のとおりである。 Next, the cement composition is obtained by mixing blast furnace slag, dust, cement clinker, and gypsum (mixing step). At this time, the content of EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of blast furnace slag, and the total content of blast furnace slag and dust in the obtained cement composition exceeds 60 mass% and is 90 mass parts. %, And each component is mixed so that the total content of cement clinker and gypsum is 10% by mass or more and less than 40% by mass. When dust contains chlorine bypass dust, each component is mix | blended so that content of chlorine bypass dust may be 0.5-7 mass parts with respect to 100 mass parts of blast furnace slag. The preferred form of the type and amount of each component is as described above.
また、本発明では、セメントクリンカーと石膏との代わりにポルトランドセメントを使用してもよく、セメントクリンカーと石膏と高炉スラグの代わりに、高炉セメントを使用してもよい。すなわち、本発明の高炉セメント組成物の製造方法は、ポルトランドセメントと高炉スラグとダストとを混合することでセメント組成物を得る工程及び/又は高炉セメントとダストとを混合してセメント組成物を得る工程を含んでいてもよい。 Further, in the present invention, Portland cement may be used in place of the cement clinker and gypsum, and blast furnace cement may be used in place of the cement clinker, gypsum and blast furnace slag. That is, the method for producing a blast-furnace cement composition of the present invention is a step of obtaining a cement composition by mixing Portland cement, blast-furnace slag and dust, and / or mixing the blast-furnace cement and dust to obtain a cement composition. The process may be included.
セメントクリンカーを製造する工程では、石灰石、硅石、石炭灰、粘土、建設発生土、下水汚泥、銅からみ及び焼却灰からなる群より選ばれる原料を混合し、焼成してセメントクリンカーを製造することができる。 In the process of producing cement clinker, raw materials selected from the group consisting of limestone, silica stone, coal ash, clay, construction soil, sewage sludge, copper entanglement and incinerated ash may be mixed and fired to produce cement clinker. it can.
セメントクリンカーは、SP方式(多段サイクロン予熱方式)又はNSP方式(仮焼炉を併設した多段サイクロン予熱方式)等の既存のセメント製造設備を用いて、製造することができる。 The cement clinker can be manufactured by using an existing cement manufacturing facility such as an SP system (multistage cyclone preheating system) or an NSP system (multistage cyclone preheating system with a calcination furnace).
セメントクリンカーと石膏と高炉スラグとダストとを混合する方法としては、特に制限されるものではなく、セメントクリンカーと石膏と高炉スラグとダストを混合粉砕する方法や、セメントクリンカーと石膏とを混合粉砕後、別粉砕したスラグとダストとを混合する方法等があげられる。 The method for mixing cement clinker, gypsum, blast furnace slag and dust is not particularly limited, and a method for mixing and crushing cement clinker, gypsum, blast furnace slag and dust, or a method for mixing and crushing cement clinker and gypsum Another method is to mix separately crushed slag and dust.
なお、本発明に係るセメント組成物に使用される高炉スラグとダストとの混合物を「セメント又はコンクリート用の混合材」と称し、本発明の一実施形態に含まれるものであり、本発明に係るセメント組成物を製造する際に使用することができる。セメント又はコンクリート用の混合材は、前述したブレーン比表面積の条件を満たす微粉末状のものが好ましい。なお、以下では「セメント又はコンクリート用の混合材」を単に「混合材」と呼称する。 The mixture of blast furnace slag and dust used in the cement composition according to the present invention is referred to as "mixture for cement or concrete", which is included in one embodiment of the present invention, and is related to the present invention. It can be used in the production of cement compositions. The mixture material for cement or concrete is preferably a fine powder which satisfies the above-mentioned Blaine specific surface area. In the following, the "mixture for cement or concrete" is simply referred to as "mixture".
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明の内容を詳細に説明する。本発明はこれらの例によって限定されるものではない。なお、以下において特に断りがない場合は、%は質量%を示す。 Hereinafter, the contents of the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples. The invention is not limited by these examples. In the following,% means mass% unless otherwise specified.
1.EPダストの水洗
使用したEPダストの化学成分を表1に示す。EPダストに対し、質量で10倍の水を添加し、1時間攪拌した後に吸引ろ過を行うことで、水洗物(水洗したEPダスト)を得た。この水洗物を40℃で乾燥させ、試験に用いた。なお、EPダストの水洗前後の塩素含有量、有機炭素含有量およびブレーン比表面積は、表2に示すとおりである。
1. Washing EP dust with water Table 1 shows the chemical components of EP dust used. Water was added to EP dust in an amount of 10 times by mass, and the mixture was stirred for 1 hour and then suction-filtered to obtain a washed product (washed EP dust). The washed product was dried at 40 ° C. and used for the test. The chlorine content, the organic carbon content, and the Blaine specific surface area of EP dust before and after washing with water are as shown in Table 2.
2.セメント組成物の製造
使用した高炉スラグの化学成分、ポルトランドセメントのボーグ鉱物組成、塩素バイパス(BP)ダストの化学成分をそれぞれ表3〜5に示す。なお、ポルトランドセメント中の石膏含有量は2.5質量%、セメントクリンカー含有量は95質量%である。まず、ブレーン比表面積3500cm2/gに粉砕された高炉スラグに対し、EPダストおよび塩素バイパスダストを表6に示す水準で添加、混合することで、混合材を得た。なお、ダストは高炉スラグに対して外割で添加し、EPダストは水洗前又は水洗後のものを使用した。得られた混合材の含有量が80質量%となるように、混合材とポルトランドセメントとを混合することで、セメント組成物を製造した。
2. Manufacture of Cement Composition The chemical components of the blast furnace slag used, the Borg mineral composition of Portland cement, and the chemical components of chlorine bypass (BP) dust are shown in Tables 3 to 5, respectively. The gypsum content in Portland cement is 2.5% by mass, and the cement clinker content is 95% by mass. First, EP dust and chlorine bypass dust were added and mixed at the levels shown in Table 6 to the blast furnace slag crushed to a Blaine specific surface area of 3500 cm 2 / g to obtain a mixed material. The dust was added to the blast furnace slag in an external proportion, and the EP dust was used before or after washing with water. A cement composition was produced by mixing the mixed material and Portland cement so that the content of the obtained mixed material was 80% by mass.
3.強度発現性の評価
製造したセメント組成物を用いて、JIS R 5201:1997「セメントの物理試験方法」に準拠して、モルタル供試体の作製および圧縮強さ(材齢7日、28日)の測定を行った。なお、非水洗のEPダストを5%添加した場合の長期強度発現性の低下に対する改善効果を調べるため、非水洗EPダスト5%添加品(比較例1)を基準とする指数(%)を算出した。なお、モルタル圧縮強さに基づく判定は、材齢28日のモルタル圧縮強さ指数が100%以下の場合を×、100%を超えて110%未満の場合を○、110%以上の場合を◎とした。
3. Evaluation of Strength Development Using the produced cement composition, in accordance with JIS R 5201: 1997 “Physical test method for cement”, preparation of mortar specimens and compression strength (age, 7 days, 28 days) The measurement was performed. In order to investigate the effect of improving the long-term strength development when 5% of non-washed EP dust was added, an index (%) was calculated based on the product with 5% non-washed EP dust (Comparative Example 1). did. The judgment based on the mortar compressive strength is x when the mortar compressive strength index of 28 days old is 100% or less, ◯ when it exceeds 100% and less than 110%, and ◎ when it is 110% or more. And
4.結果
結果を表6に示す。EPダストの水洗の効果に関しては(比較例1、実施例1)、水洗EPダストを添加することで、材齢28日のモルタル圧縮強さは高まることがわかった。また、塩素バイパスダストを添加し、かつ非水洗EPダスト添加した場合、非水洗EPダスト5%添加品(比較例1)に比べて、材齢28日のモルタル圧縮強さは小さくなった(比較例2〜3)。しかしながら、塩素バイパスダストを添加していても水洗したEPダストを添加することで、非水洗EPダスト5%添加品(比較例1)に比べて材齢28日のモルタル圧縮強さは高まることがわかった(実施例2〜8)。また、高炉スラグ100質量部に対するEPダストの添加量が0.5質量部以上4.5質量部未満であり、且つ水洗したEPダストと塩素バイパスダストとの合計添加量が高炉スラグ100質量部に対して6.5質量部以下である場合、特に良好な材齢28日のモルタル圧縮強さが得られた(実施例3、6、7)。
これらの結果から、EPダストを水洗して塩素含有量および有機炭素含有量を制御することで、EPダストの添加によるセメント組成物の長期強度発現性が高まることがわかった。また、今まで課題であった塩素バイパスダストの添加による長期強度の低下についても、水洗したEPダストを添加することで抑制でき、より多くの副産物を利用できることがわかった。
4. Results The results are shown in Table 6. Regarding the effect of washing EP dust with water (Comparative Example 1, Example 1), it was found that the addition of washing EP dust increased the mortar compressive strength of 28 days old. In addition, when chlorine bypass dust was added and non-washed EP dust was added, the mortar compressive strength at 28 days of age was smaller than that of the product with 5% non-washed EP dust (Comparative Example 1) (comparison). Examples 2-3). However, even if chlorine bypass dust is added, by adding washed EP dust, the mortar compressive strength of 28 days old can be increased as compared with the non-washed EP dust 5% added product (Comparative Example 1). It was found (Examples 2 to 8). Further, the addition amount of EP dust to 100 parts by mass of blast furnace slag is 0.5 parts by mass or more and less than 4.5 parts by mass, and the total addition amount of washed EP dust and chlorine bypass dust is 100 parts by mass of blast furnace slag. On the other hand, when the amount was 6.5 parts by mass or less, particularly good mortar compressive strength of 28 days old was obtained (Examples 3, 6, and 7).
From these results, it was found that by washing the EP dust with water to control the chlorine content and the organic carbon content, the long-term strength development of the cement composition due to the addition of the EP dust is enhanced. Further, it has been found that the long-term strength reduction due to the addition of chlorine bypass dust, which has been a problem so far, can be suppressed by adding washed EP dust, and more by-products can be used.
Claims (17)
前記高炉スラグと前記ダストとの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下であり、前記セメントクリンカーと前記石膏との合計含有量が10質量%以上40質量%未満であり、
前記ダストがEPダストを含み、
前記EPダストの塩素含有量が0〜0.1質量%、有機炭素含有量が0〜0.0025質量%であり、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部であることを特徴とする、
セメント組成物。 A cement composition containing blast furnace slag, dust, cement clinker and gypsum,
The total content of the blast furnace slag and the dust is more than 60 mass% and 90 mass% or less, the total content of the cement clinker and the gypsum is 10 mass% or more and less than 40 mass%,
The dust includes EP dust,
The chlorine content of the EP dust is 0 to 0.1 mass%, the organic carbon content is 0 to 0.0025 mass%,
The content of the EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
Cement composition.
前記塩素バイパスダスト中の塩素含有量が3〜40質量%であり、
前記塩素バイパスダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部であることを特徴とする、
請求項1記載のセメント組成物。 The dust further comprises chlorine bypass dust,
The chlorine content in the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass,
The content of the chlorine bypass dust is 0.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
The cement composition according to claim 1.
請求項2記載のセメント組成物。 The chlorine bypass dust has an SiO 2 content of 7 to 12% by mass, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 6% by mass, an Fe 2 O 3 content of 0.5 to 4% by mass, and a CaO content of 45-55 mass%, MgO content 0.2-1.2 mass%, Na 2 O content 0.5-2 mass%, K 2 O content 7-13 mass%, TiO 2 content Is 0.1 to 0.5% by mass, and the MnO content is 0.02 to 0.5% by mass.
The cement composition according to claim 2.
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5質量部以上4.5質量部未満であることを特徴とする、
請求項1〜3のいずれか1項記載のセメント組成物。 The content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
The content of the EP dust is 0.5 parts by mass or more and less than 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
The cement composition according to claim 1.
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、
請求項1〜4のいずれか1項記載のセメント組成物。 The EP dust has a SiO 2 content of 6 to 11 mass%, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 5.5 mass%, a Fe 2 O 3 content of 0.5 to 3 mass%, and a CaO content. Is 41 to 45.5 mass%, the MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, the SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, and the Na 2 O content is 0.05 to 0. 5% by mass, K 2 O content of 0.5 to 1.5% by mass, TiO 2 content of 0.1 to 0.6% by mass, and MnO content of 0.01 to 0.2% by mass. ,
The Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g,
The cement composition according to any one of claims 1 to 4.
前記EPダストを水洗して、塩素含有量を0〜0.1質量%に、有機炭素含有量を0〜0.0025質量%に調整する水洗工程と、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部となり、前記セメント組成物中の前記高炉スラグと前記ダストの合計含有量が60質量%を超えて90質量%以下となり、前記セメントクリンカーと前記石膏との合計含有量が10質量%以上40質量%未満となるように、前記高炉スラグと前記ダストと前記セメントクリンカーと前記石膏とを混合する混合工程と
を含むことを特徴とする、
セメント組成物の製造方法。 A method for producing a cement composition containing blast furnace slag, dust, cement clinker and gypsum, wherein the dust contains EP dust,
A step of washing the EP dust with water to adjust the chlorine content to 0 to 0.1% by mass and the organic carbon content to 0 to 0.0025% by mass;
The content of the EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag, and the total content of the blast furnace slag and the dust in the cement composition exceeds 60 mass% and is 90 mass parts. % Or less, and a mixing step of mixing the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum so that the total content of the cement clinker and the gypsum is 10% by mass or more and less than 40% by mass. Characterized by including,
A method for producing a cement composition.
前記混合工程において、前記塩素バイパスダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部となるように、前記高炉スラグと前記ダストと前記セメントクリンカーと前記石膏とを混合することを特徴とする、
請求項6記載のセメント組成物の製造方法。 The dust further comprises chlorine bypass dust,
In the mixing step, the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum are mixed so that the content of the chlorine bypass dust is 0.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. Characterized by
A method for producing the cement composition according to claim 6.
請求項7記載のセメント組成物の製造方法。 The chlorine bypass dust has a chlorine content of 3 to 40 mass%, a SiO 2 content of 7 to 12 mass%, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 6 mass%, and a Fe 2 O 3 content of 0. 5 to 4% by mass, CaO content of 45 to 55% by mass, MgO content of 0.2 to 1.2% by mass, Na 2 O content of 0.5 to 2% by mass, and K 2 O content of 7 to 13 mass%, TiO 2 content of 0.1 to 0.5 mass%, MnO content of 0.02 to 0.5 mass%,
A method for producing the cement composition according to claim 7.
請求項6〜8のいずれか1項記載のセメント組成物の製造方法。 In the mixing step, the content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag, and the content of the EP dust is 0.5 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag. ., Wherein the blast furnace slag, the dust, the cement clinker, and the gypsum are mixed so as to be less than 5 parts by mass.
A method for producing the cement composition according to any one of claims 6 to 8.
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、
請求項6〜9のいずれか1項記載のセメント組成物の製造方法。 The EP dust has a SiO 2 content of 6 to 11 mass%, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 5.5 mass%, a Fe 2 O 3 content of 0.5 to 3 mass%, and a CaO content. Is 41 to 45.5 mass%, the MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, the SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, and the Na 2 O content is 0.05 to 0. 5% by mass, K 2 O content of 0.5 to 1.5% by mass, TiO 2 content of 0.1 to 0.6% by mass, and MnO content of 0.01 to 0.2% by mass. ,
The Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g,
A method for producing the cement composition according to claim 6.
高炉スラグとダストを含み、前記ダストがEPダストを含み、
前記EPダストの塩素含有量が0〜0.1質量%、有機炭素含有量が0〜0.0025質量%であり、
前記EPダストの含有量が前記高炉スラグ100質量部に対して0.5〜13質量部であることを特徴とする、
セメント又はコンクリート用の混合材。 Mixing material for cement or concrete,
Containing blast furnace slag and dust, said dust containing EP dust,
The chlorine content of the EP dust is 0 to 0.1 mass%, the organic carbon content is 0 to 0.0025 mass%,
The content of the EP dust is 0.5 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
Mixture for cement or concrete.
請求項11記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The content of the EP dust is 0.5 parts by mass or more and less than 4.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
Mixture for cement or concrete according to claim 11.
請求項12記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The content of the dust is 6.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the blast furnace slag,
Mixture for cement or concrete according to claim 12.
前記塩素バイパスダストの塩素含有量が3〜40質量%であり、
前記塩素バイパスダストの含有量が高炉スラグ100質量部に対して0.5〜7質量部であることを特徴とする、
請求項11〜13のいずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The dust further comprises chlorine bypass dust,
The chlorine content of the chlorine bypass dust is 3 to 40% by mass,
The content of the chlorine bypass dust is 0.5 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of blast furnace slag,
Mixing material for cement or concrete according to any one of claims 11 to 13.
請求項14記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The chlorine bypass dust has an SiO 2 content of 7 to 12% by mass, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 6% by mass, an Fe 2 O 3 content of 0.5 to 4% by mass, and a CaO content of 45-55 mass%, MgO content 0.2-1.2 mass%, Na 2 O content 0.5-2 mass%, K 2 O content 7-13 mass%, TiO 2 content Is 0.1 to 0.5% by mass, and the MnO content is 0.02 to 0.5% by mass.
Mixing material for cement or concrete according to claim 14.
前記EPダストのブレーン比表面積が7000〜30000cm2/gであることを特徴とする、
請求項11〜15のいずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The EP dust has a SiO 2 content of 6 to 11 mass%, an Al 2 O 3 content of 1.5 to 5.5 mass%, a Fe 2 O 3 content of 0.5 to 3 mass%, and a CaO content. Is 41 to 45.5 mass%, the MgO content is 0.2 to 1.2 mass%, the SO 3 content is 0.3 to 1.3 mass%, and the Na 2 O content is 0.05 to 0. 5% by mass, K 2 O content of 0.5 to 1.5% by mass, TiO 2 content of 0.1 to 0.6% by mass, and MnO content of 0.01 to 0.2% by mass. ,
The Blaine specific surface area of the EP dust is 7,000 to 30,000 cm 2 / g,
Mixing material for cement or concrete according to any one of claims 11 to 15.
請求項11〜16のいずれか1項記載のセメント又はコンクリート用の混合材。 The Blaine specific surface area of the blast furnace slag is 3000 to 5000 cm 2 / g.
Mixing material for cement or concrete according to any one of claims 11 to 16.
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