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JP6627132B2 - Film forming apparatus and film forming method - Google Patents

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JP6627132B2
JP6627132B2 JP2015128498A JP2015128498A JP6627132B2 JP 6627132 B2 JP6627132 B2 JP 6627132B2 JP 2015128498 A JP2015128498 A JP 2015128498A JP 2015128498 A JP2015128498 A JP 2015128498A JP 6627132 B2 JP6627132 B2 JP 6627132B2
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真也 織田
真也 織田
俊実 人羅
俊実 人羅
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Description

本発明は、ミストを用いて成膜するための成膜装置および成膜方法ならびに前記成膜装置に用いられるサセプタに関する。   The present invention relates to a film forming apparatus and a film forming method for forming a film using a mist, and a susceptor used in the film forming apparatus.

従来から、パルスレーザー堆積法(Pulsed laser deposition: PLD)、分子線エピタキシー法(Molecular beam epitaxy: MBE)、スパッタリング法等の非平衡状態を実現できる高真空製膜装置が検討されており、これまでの融液法等では作製不可能であった酸化物半導体の作製が可能となってきている。中でも、霧化された原料溶液(ミスト)を用いて、基板上に結晶成長させるミスト化学気相成長法(Mist Chemical Vapor Deposition: Mist CVD。以下、ミストCVD法ともいう。)が検討されており、コランダム構造を有する酸化ガリウム(α−Ga)の作製が可能となってきている(非特許文献1)。α−Gaは、バンドギャップの大きな半導体として、高耐圧、低損失および高耐熱を実現できる次世代のスイッチング素子への応用が期待されている。 Conventionally, a high-vacuum film forming apparatus that can realize a non-equilibrium state such as pulsed laser deposition (PLD), molecular beam epitaxy (MBE), and sputtering has been studied. It has become possible to manufacture oxide semiconductors which could not be manufactured by the melt method or the like. Above all, a mist chemical vapor deposition (Mist Chemical Vapor Deposition: Mist CVD) method for growing crystals on a substrate using atomized raw material solution (mist) has been studied. It has become possible to produce gallium oxide (α-Ga 2 O 3 ) having a corundum structure (Non-Patent Document 1). As a semiconductor having a large band gap, α-Ga 2 O 3 is expected to be applied to a next-generation switching element that can realize high breakdown voltage, low loss, and high heat resistance.

ミスト化学気相成長装置(以下、ミストCVD装置ともいう。)については、特許文献1には、管状炉型のミストCVD装置が記載されている。特許文献2には、ファインチャネル型のミストCVD装置が記載されている。特許文献3には、リニアソース型のミストCVD装置が記載されている。特許文献4には、管状炉のミストCVD装置が記載されており、特許文献1記載のミストCVD装置とは、ミスト発生器内にキャリアガスを導入する点で異なっている。また、特許文献5には、ミスト発生器の上方に基板を設置し、さらにサセプタがホットプレート上に備え付けられた回転ステージであるミストCVD装置が記載されている。   Regarding a mist chemical vapor deposition apparatus (hereinafter also referred to as a mist CVD apparatus), Patent Literature 1 describes a tube furnace type mist CVD apparatus. Patent Document 2 describes a fine channel type mist CVD apparatus. Patent Document 3 describes a linear source type mist CVD apparatus. Patent Literature 4 describes a mist CVD device of a tubular furnace, and differs from the mist CVD device described in Patent Literature 1 in that a carrier gas is introduced into a mist generator. Patent Document 5 describes a mist CVD apparatus which is a rotary stage in which a substrate is installed above a mist generator and a susceptor is provided on a hot plate.

しかしながら、ミストCVD法は、他の方法とは異なり、高温にする必要もなく、α−酸化ガリウムのコランダム構造のような準安定相の結晶構造も作製可能である一方、ライデンフロスト効果により、ミスト揮発層で基板表面を覆うことで、ミストの液滴が直接膜に接触することなく結晶成長させる必要があるため、その制御が容易ではなく、均質な結晶膜を得ることが困難であった。また、ミストCVD法では、ミストの粒子にバラつきがあったり、基板に至るまでに、供給管内でミストが沈んでしまったりする問題もあった。   However, unlike other methods, the mist CVD method does not need to be heated to a high temperature and can produce a crystal structure of a metastable phase such as a corundum structure of α-gallium oxide. By covering the substrate surface with the volatile layer, it is necessary to grow crystals without the mist droplets coming into direct contact with the film. Therefore, the control is not easy and it is difficult to obtain a uniform crystal film. Further, in the mist CVD method, there is a problem that the mist particles vary, or the mist sinks in the supply pipe before reaching the substrate.

これら従来の問題に対し、本発明者らは、特許文献6記載の気相化学装置のような構成のミストCVD装置への適用を試みたが、沈んだり凝集したりするミストが液だれし、ミストの加速が阻害され、異常成長を誘発する等の問題があり、供給管を傾けたり、原料供給に個別の細い供給管を設けたりするなど、従来技術の適用では均質な膜を得ることが困難であった。   In response to these conventional problems, the present inventors have attempted to apply a mist CVD apparatus having a configuration such as a gas phase chemical apparatus described in Patent Document 6, but mist that sinks or agglomerates drip, There is a problem that the acceleration of the mist is inhibited and induces abnormal growth.The application of the conventional technology, such as tilting the supply pipe or providing individual thin supply pipes for the raw material supply, may result in obtaining a uniform film. It was difficult.

特開平1−257337号公報JP-A-1-257337 特開2005−307238号公報JP 2005-307238 A 特開2012−46772号公報JP 2012-46772 A 特許第5397794号Patent No. 539794 特開2014−63973号公報JP 2014-63973 A 特開平2−291113号公報JP-A-2-291113

金子健太郎、「コランダム構造酸化ガリウム系混晶薄膜の成長と物性」、京都大学博士論文、平成25年3月Kentaro Kaneko, "Growth and Properties of Gallium Oxide Mixed Crystal Thin Films with Corundum Structure", Doctoral Dissertation, Kyoto University, March 2013

本発明は、均質な膜を得ることができる成膜装置および成膜方法を提供することを目的とする。   An object of the present invention is to provide a film forming apparatus and a film forming method capable of obtaining a uniform film.

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、サセプタを用いて、ミストを基板まで加速させることで、成膜装置の成膜品質が格段に向上することを知見し、このような成膜装置が、上記した従来の課題を一挙に解決できるものであることを見出した。
また、本発明者らは、上記知見を得た後、さらに検討を重ね、本発明を完成させるに至った。
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that the use of a susceptor to accelerate mist to the substrate significantly improves the film forming quality of a film forming apparatus. It has been found that a simple film forming apparatus can solve the above-mentioned conventional problems at once.
In addition, the present inventors have further studied after obtaining the above findings, and completed the present invention.

すなわち、本発明は、
(1) 原料からなるミストをキャリアガスによって基板上に搬送して成膜するための成膜装置であって、前記原料を霧化してミストを発生させるミスト発生器と、
前記キャリアガスを供給するキャリアガス供給手段と、
前記ミスト発生器で発生したミストを前記キャリアガスによって前記基板へ供給する供給管と、
を備え、
前記キャリアガスによって搬送されているミストを前記基板までさらに加速させるミスト加速手段を備えていることを特徴とする成膜装置、
に関する。
That is, the present invention
(1) A film forming apparatus for transporting a mist of a raw material onto a substrate by a carrier gas to form a film, wherein the mist is configured to atomize the raw material to generate a mist;
Carrier gas supply means for supplying the carrier gas,
A supply pipe for supplying mist generated by the mist generator to the substrate by the carrier gas,
With
A film forming apparatus, comprising: a mist accelerating unit for further accelerating a mist carried by the carrier gas to the substrate.
About.

また、本発明は、
(2) 前記供給管内に、または所望により前記供給管に併設されている成長室内に、前記基板を保持するサセプタを備え、
前記サセプタが、ミストを前記基板まで加速させるためのミスト加速部を備えていることを特徴とする前記(1)記載の成膜装置、
(3) 前記サセプタが占めるサセプタ領域と、前記基板領域と、未反応のミストを排出する排出領域とに分けられる前記供給管または前記成長室内の断面において、前記サセプタ領域と前記基板との総面積が、前記排出領域の面積よりも大きいことを特徴とする前記()記載の成膜装置、
(4) 前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管または前記成長室の内周に沿って略同一となるような形状である前記(または(3)に記載の成膜装置、
(5) 前記供給管内に前記サセプタを備え、前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管の内周に沿って略同一となるような略円状である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の成膜装置、
(6) 前記サセプタの前記基板側表面の外周形状が略半円状である前記(5)記載の成膜装置、
(7) 前記サセプタが前記基板を傾斜させて保持する手段を有していることを特徴とする前記()〜(6)のいずれかに記載の成膜装置、
(8) 前記基板の傾斜角が5°〜60°である前記(7)記載の成膜装置、
(9) 前記サセプタが前記基板を埋め込んで保持する手段を有する前記()〜(8)のいずれかに記載の成膜装置、
に関する。
Also, the present invention
(2) a susceptor for holding the substrate in the supply pipe or, if desired, in a growth chamber provided adjacent to the supply pipe;
Said susceptor, said characterized in that it comprises a mist accelerator for accelerating mist to said substrate (1) film-forming apparatus according,
(3) The total area of the susceptor region and the substrate in a cross section of the supply pipe or the growth chamber divided into a susceptor region occupied by the susceptor, the substrate region, and a discharge region for discharging unreacted mist. but the film forming apparatus before SL (2) Symbol mounting which being greater than the area of the discharge region,
(4) The film formation according to ( 2 ) or (3 ) , wherein the whole or a part of the outer peripheral shape of the susceptor is substantially the same along the inner periphery of the supply pipe or the growth chamber. apparatus,
(5) provided with the susceptor to the supply pipe, all or part of the outer peripheral shape of the susceptor, said a substantially circular such that substantially the same along the inner periphery of the supply pipe (1) to ( 4) The film forming apparatus according to any one of the above,
(6) the peripheral shape of the substrate-side surface of the susceptor is substantially semicircular (5) film formation apparatus according,
(7) film deposition apparatus according to any one of the said susceptor, characterized in that it comprises a means for holding by tilting the substrate (2) to (6),
(8) The film forming apparatus according to (7), wherein the substrate has an inclination angle of 5 ° to 60 °.
(9) film deposition apparatus according to any one of the above said susceptor has a means for holding embed the substrate (2) to (8),
About.

また、本発明は、
(10) ミスト加速手段が、キャリアガスによって搬送されているミストに対し、さらに、0.1〜10m/sの加速度を付与する前記(1)〜(9)のいずれかに記載の成膜装置、
(11) 加速させるミストの流路方向が、前記基板に対して、平行または略平行である前記(1)〜(10)のいずれかに記載の成膜装置、
(12) 原料を霧化して発生したミストをキャリアガスによって基板上に搬送して成膜する成膜方法であって、
前記原料を霧化してミストを発生させる工程と、
キャリアガスを供給するキャリアガス供給工程と、
前記ミスト発生器で発生したミストをキャリアガスによって前記基板へ供給するミスト供給工程と、
を含み、
前記ミスト供給工程にて、キャリアガスによって搬送されているミストを基板までさらに加速させることを特徴とする成膜方法、
(13) 前記(12)記載の成膜方法によって形成された膜、
に関する。
Also, the present invention
(10) The film formation according to any one of (1) to (9), wherein the mist accelerating means further applies an acceleration of 0.1 to 10 m / s 2 to the mist carried by the carrier gas. apparatus,
(11) The film forming apparatus according to any one of (1) to (10), wherein a flow direction of the mist to be accelerated is parallel or substantially parallel to the substrate.
(12) A film forming method in which mist generated by atomizing a raw material is transferred onto a substrate by a carrier gas to form a film,
Atomizing the raw material to generate a mist;
A carrier gas supply step of supplying a carrier gas,
A mist supply step of supplying mist generated by the mist generator to the substrate by a carrier gas,
Including
In the mist supply step, a mist being transported by a carrier gas is further accelerated to the substrate, a film forming method,
(13) A film formed by the film forming method according to (12),
About.

本発明の成膜装置および成膜方法によれば、均質な膜を得ることができる。   According to the film forming apparatus and the film forming method of the present invention, a uniform film can be obtained.

本発明に係る成膜装置の一例を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of a film forming apparatus according to the present invention. 本発明に係るサセプタの一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a susceptor according to the present invention. 供給内に配置されているサセプタの一態様を示す模式図である。(a)は、ミストの上流から下流方向に向けて、基板に至るまでの供給管内の断面を見た模式図である。(b)は、ミストの上流を左に、下流を右にしたときの、供給管、基板およびサセプタの断面を見た模式図である。It is a schematic diagram which shows one aspect of the susceptor arrange | positioned in a supply. (A) is a schematic view of a cross section in the supply pipe from the upstream to the downstream of the mist up to the substrate. (B) is a schematic view of the cross section of the supply pipe, the substrate, and the susceptor when the upstream of the mist is on the left and the downstream is on the right. 図3に示されるサセプタのサセプタと基板との総面積と、排出領域の面積との関係を説明する図である。FIG. 4 is a diagram illustrating a relationship between a total area of a susceptor and a substrate of the susceptor illustrated in FIG. 3 and an area of a discharge region. 成膜時における管状炉の内部を模式的に示す図である。It is a figure which shows the inside of the tubular furnace at the time of film-forming typically. 本発明に係るサセプタの一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a susceptor according to the present invention. 図6のサセプタの断面を示す模式図である。FIG. 7 is a schematic diagram illustrating a cross section of the susceptor of FIG. 6. 本発明に係るサセプタが熱電対を備える場合の好適な例を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing a preferred example in a case where the susceptor according to the present invention includes a thermocouple. 本発明に係るサセプタの一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a susceptor according to the present invention. 本発明に係るサセプタの一例を示す模式図である。FIG. 3 is a schematic diagram illustrating an example of a susceptor according to the present invention. 本発明の実施例で用いたミストCVD装置の構成を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram illustrating a configuration of a mist CVD apparatus used in an example of the present invention.

本発明の成膜装置は、原料からなるミストをキャリアガスによって基板上に搬送して成膜するための成膜装置であって、前記原料を霧化してミストを発生させるミスト発生器と、前記キャリアガスを供給するキャリアガス供給手段と、前記ミスト発生器で発生したミストを前記キャリアガスによって前記基板へ供給する供給管とを備え、前記キャリアガスによって搬送されているミストを前記基板までさらに加速させるミスト加速手段を備えてさえいれば特に限定されない。成膜装置の種類等も、特に限定されず、ミストCVD装置であってもよいし、ミスト・エピタキシー装置であってもよいし、その他のミスト法による成膜装置であってもよい。本発明においては、前記成膜装置が、ミストCVD装置またはミスト・エピタキシー装置であるのが好ましい。なお、ミスト・エピタキシー装置は、ミストの形で原料を供給し、下地基板の情報を用いて結晶薄膜を成長させる装置であれば特に限定されず、反応を促進させる手段も、特に限定されず、例えば、熱エネルギー、レーザー、プラズマ、ビーム等のいずれの手段であってもよい。   The film forming apparatus of the present invention is a film forming apparatus for transporting a mist composed of a raw material onto a substrate by a carrier gas to form a film, wherein a mist generator that atomizes the raw material to generate a mist, A carrier gas supply unit for supplying a carrier gas; and a supply pipe for supplying the mist generated by the mist generator to the substrate by the carrier gas, further accelerating the mist carried by the carrier gas to the substrate. There is no particular limitation as long as the mist accelerating means is provided. The type of the film forming apparatus is not particularly limited, and may be a mist CVD apparatus, a mist epitaxy apparatus, or a film forming apparatus using another mist method. In the present invention, the film forming apparatus is preferably a mist CVD apparatus or a mist epitaxy apparatus. The mist epitaxy apparatus is not particularly limited as long as the apparatus supplies a raw material in the form of a mist and grows a crystal thin film using information on an underlying substrate, and a means for accelerating the reaction is not particularly limited. For example, any means such as thermal energy, laser, plasma, and beam may be used.

以下、本発明の成膜装置について、図面を用いて説明するが、本発明は、これら図面に限定されるものではない。   Hereinafter, the film forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these drawings.

図1は、本発明の好ましい成膜装置の一例を示している。成膜装置10は、ミスト発生器3、キャリアガス供給手段4、供給管5およびサセプタ1を備えている。   FIG. 1 shows an example of a preferable film forming apparatus of the present invention. The film forming apparatus 10 includes a mist generator 3, carrier gas supply means 4, supply pipe 5, and susceptor 1.

前記キャリアガス供給手段は、キャリアガスを供給できれば特に限定されず、前記キャリアガスは、原料を霧化して発生したミストを基板上に搬送できるガス状のものであれば特に限定されない。前記キャリアガスとしては、特に限定されないが、例えば、酸素ガス、窒素ガス、アルゴンガス、フォーミングガスなどが挙げられる。   The carrier gas supply means is not particularly limited as long as it can supply a carrier gas, and the carrier gas is not particularly limited as long as it is a gaseous substance that can transport mist generated by atomizing a raw material onto a substrate. The carrier gas is not particularly limited, and examples thereof include an oxygen gas, a nitrogen gas, an argon gas, and a forming gas.

前記ミスト発生器は、原料を霧化してミストを発生させることができれば特に限定されず、公知のものであってもよいが、本発明においては、超音波により、原料を霧化してミストを発生させるのが好ましい。超音波を用いて得られたミストは、初速度がゼロであり、空中に浮遊するので好ましく、例えば、スプレーのように吹き付けるのではなく、空間に浮遊してガスとして搬送することが可能なミストであるので衝突エネルギーによる損傷がないため、非常に好適である。ミストの液滴サイズは、特に限定されず、数mm程度の液滴であってもよいが、好ましくは50μm以下であり、より好ましくは1〜10μmである。また、前記原料は、霧化することができ、霧化して発生したミストから成膜できるものであれば、特に限定されないが、本発明においては、前記原料が溶液であるのが好ましく、また、熱反応により、成膜できるものであるのも好ましい。なお、得られる膜は、結晶膜であっても非晶膜であってもよいが、本発明においては、結晶膜であるのが好ましい。前記結晶膜は、単結晶膜であってもよく、多結晶膜であってもよく、結晶を主成分としていれば特に限定されない。   The mist generator is not particularly limited as long as the mist can be generated by atomizing the raw material, and may be a known mist generator.In the present invention, the mist is generated by atomizing the raw material by ultrasonic waves. It is preferred that A mist obtained by using ultrasonic waves is preferable because it has an initial velocity of zero and floats in the air.For example, a mist that can be floated in space and conveyed as a gas instead of spraying like a spray Therefore, it is very suitable because there is no damage due to collision energy. The droplet size of the mist is not particularly limited, and may be a droplet of about several mm, but is preferably 50 μm or less, more preferably 1 to 10 μm. In addition, the raw material is not particularly limited as long as it can be atomized and can form a film from mist generated by the atomization.In the present invention, the raw material is preferably a solution, It is also preferable that a film can be formed by a thermal reaction. The obtained film may be a crystalline film or an amorphous film, but is preferably a crystalline film in the present invention. The crystal film may be a single crystal film or a polycrystal film, and is not particularly limited as long as the crystal is a main component.

図1に示される成膜装置10は、水槽に超音波振動子2を備えており、超音波振動子2により、ミスト発生器3内の原料溶液が霧化し、ミストが発生するように構成されている。また、ミスト発生器3で発生したミストは、キャリアガス供給手段4から供給されるキャリアガスによって供給管5内に搬送されるように構成されている。成膜装置10は、管状炉6も備えており、供給管5を管状炉6に挿入して、供給管5内の基板とサセプタ1を管状炉内に設置することで、熱反応により、成膜できるように構成されている。   The film forming apparatus 10 shown in FIG. 1 is provided with an ultrasonic vibrator 2 in a water tank, and the ultrasonic vibrator 2 atomizes the raw material solution in the mist generator 3 to generate mist. ing. The mist generated by the mist generator 3 is configured to be conveyed into the supply pipe 5 by the carrier gas supplied from the carrier gas supply means 4. The film forming apparatus 10 also includes a tubular furnace 6. The supply pipe 5 is inserted into the tubular furnace 6, and the substrate and the susceptor 1 in the supply pipe 5 are set in the tubular furnace, thereby forming a film by a thermal reaction. It is configured to be able to form a membrane.

前記供給管は、前記ミスト発生器で発生したミストをキャリアガスによって前記基板へ供給することができれば特に限定されない。前記キャリアガスとしては、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されず、例えば、酸素、オゾン、窒素やアルゴン等の不活性ガス、または水素ガスやフォーミングガス等の還元ガスなどが好適な例として挙げられる。また、キャリアガスの種類は1種類であってよいが、2種類以上であってもよく、流量を下げた希釈ガス(例えば10倍希釈ガス等)などを、第2のキャリアガスとしてさらに用いてもよい。また、キャリアガスの供給箇所も1箇所だけでなく、2箇所以上あってもよい。キャリアガスの流量は、特に限定されないが、0.01〜20L/分であるのが好ましく、1〜10L/分であるのがより好ましい。希釈ガスの場合には、希釈ガスの流量が、0.001〜2L/分であるのが好ましく、0.1〜1L/分であるのがより好ましい。なお、前記供給管の種類や形状等も本発明の目的を阻害しない限り、特に限定されないが、本発明においては、前記供給管が、石英管であるのが好ましい。   The supply pipe is not particularly limited as long as the mist generated by the mist generator can be supplied to the substrate by a carrier gas. The carrier gas is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Examples of suitable examples include oxygen, ozone, an inert gas such as nitrogen or argon, or a reducing gas such as a hydrogen gas or a forming gas. No. In addition, the type of the carrier gas may be one type, but may be two or more types, and a diluted gas (for example, a 10-fold diluted gas or the like) with a reduced flow rate is further used as the second carrier gas. Is also good. In addition, the supply location of the carrier gas is not limited to one location, and may be two or more locations. The flow rate of the carrier gas is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 20 L / min, and more preferably 1 to 10 L / min. In the case of a diluent gas, the flow rate of the diluent gas is preferably from 0.001 to 2 L / min, and more preferably from 0.1 to 1 L / min. The type and shape of the supply pipe are not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered, but in the present invention, the supply pipe is preferably a quartz pipe.

前記供給管は、その内部にサセプタを備えていてもよい。本発明の成膜装置が、前記供給管内に、サセプタを備えている場合には、前記供給管は、通常、ミスト加速手段を備えている。本発明においては、前記ミスト加速手段として、前記サセプタが、キャリアガスによって搬送されているミストを基板までさらに加速させるためのミスト加速部を備えているのが好ましく、液だれによるミストの加速機能の喪失をより簡便かつより効率的に防ぐことができる。   The supply pipe may include a susceptor therein. When the film forming apparatus of the present invention includes a susceptor in the supply pipe, the supply pipe usually includes mist accelerating means. In the present invention, as the mist accelerating means, the susceptor preferably includes a mist accelerating unit for further accelerating the mist conveyed by the carrier gas to the substrate, and has a function of accelerating the mist by dripping. Loss can be more simply and efficiently prevented.

また、本発明においては、所望により前記供給管に成長室を直接にまたは間接的に併設してもよい。前記成長室は、ミストから成膜する成膜室であれば、特に限定されない。本発明の目的を阻害しない限り、閉鎖系であってもよいし、開放系であってもよい。前記成長室には、あらゆる形状の反応容器を用いることができ、前記成長室の形状としては、例えば、立方体や直方体等の多角形体、円柱、角柱、円錐または角錐等が挙げられる。前記成長室は、前記供給管に直接併設されていてもよいし、他の処理室等を介して間接的に併設されていてもよい。なお、本発明の成膜装置が、前記成長室内に、サセプタを備えている場合には、前記成長室は、通常、ミスト加速手段を備えており、この場合でも、前記ミスト加速手段として、前記サセプタが、キャリアガスによって搬送されているミストを基板までさらに加速させるためのミスト加速部を備えているのが好ましい。   In the present invention, a growth chamber may be provided directly or indirectly with the supply pipe, if desired. The growth chamber is not particularly limited as long as it is a film formation chamber for forming a film from mist. As long as the object of the present invention is not hindered, the system may be a closed system or an open system. A reaction vessel of any shape can be used for the growth chamber. Examples of the shape of the growth chamber include a polygon such as a cube and a rectangular parallelepiped, a cylinder, a prism, a cone, a pyramid, and the like. The growth chamber may be provided directly on the supply pipe, or may be provided indirectly via another processing chamber or the like. In addition, when the film forming apparatus of the present invention includes a susceptor in the growth chamber, the growth chamber usually includes a mist accelerating unit. Even in this case, the mist accelerating unit includes the mist accelerating unit. It is preferable that the susceptor includes a mist accelerating unit for further accelerating the mist carried by the carrier gas to the substrate.

ミスト加速手段は、キャリアガスによって搬送されているミストをさらに加速させるので、重力やキャリアガスによるものではなく、重力加速度とは異なる加速度が、キャリアガスによって搬送されているミストに付与される。前記加速度は、特に限定されないが、0.01〜100m/sであるのが好ましく、0.1〜10m/sであるのがより好ましく、0.5〜5m/sであるのが最も好ましい。なお、前記加速度は、いうまでもないが、キャリアガスによって搬送されているミストに付与される重力加速度以外の加速度を意味する。 Since the mist accelerating means further accelerates the mist carried by the carrier gas, an acceleration different from the gravitational acceleration is applied to the mist carried by the carrier gas, not by gravity or by the carrier gas. The acceleration is not particularly limited, but is preferably 0.01~100m / s 2, more preferably from 0.1 to 10 m / s 2, and even a 0.5 to 5 m / s 2 Most preferred. Needless to say, the acceleration means an acceleration other than the gravitational acceleration applied to the mist being conveyed by the carrier gas.

前記ミスト加速手段は、キャリアガスによって搬送されているミストを基板までさらに加速させることができれば、特に限定されない。前記基板の直前からミストを加速してもよいし、前記供給管の入口から加速してもよい。ミストの発生から基板までのどの間からでもミストを加速してもよい。加速手段としては、例えば、ミストの流路面積を徐々に小さくする手段、送風ファンや吸気ファンを用いる手段、電場、磁場または圧力場を利用する手段などが挙げられるが、好適には、例えば、ミストの流れが加速するように、ミストの下流部を上流部に対して狭くしていくこと等が挙げられる。本発明においては、液だれによるミストの加速機能の喪失を注意する必要があり、例えば、基板後も含め、ミストの加速軌道上に、液だれや液だれの再蒸発ポイントがないように構成すること等に注意して、液だれによるミストの加速機能喪失を回避しつつ、ミストを加速させる機能を発現できるようにすることが肝要である。本発明においては、ミスト加速手段が、ミストを加速上昇させる手段であるのが好ましい。   The mist accelerating means is not particularly limited as long as the mist conveyed by the carrier gas can be further accelerated to the substrate. The mist may be accelerated immediately before the substrate, or may be accelerated from the inlet of the supply pipe. The mist may be accelerated from any time from the generation of the mist to the substrate. Examples of the acceleration unit include, for example, a unit that gradually reduces the flow area of the mist, a unit that uses a blowing fan or an intake fan, and a unit that uses an electric field, a magnetic field, or a pressure field. For example, the downstream part of the mist is made narrower than the upstream part so that the flow of the mist is accelerated. In the present invention, it is necessary to pay attention to the loss of the function of accelerating the mist due to dripping.For example, even after the substrate, on the trajectory of the mist, there is no dripping or re-evaporation point of the dripping. In view of the above, it is important that the function of accelerating the mist be developed while avoiding the loss of the function of accelerating the mist due to the dripping. In the present invention, the mist accelerating means is preferably a means for accelerating and raising the mist.

前記サセプタは、基板を保持できれば特に限定されないが、本発明においては、前記サセプタが、基板を埋め込んで保持する手段を有しているのが好ましい。前記サセプタの材料なども特に限定されないが、本発明においては、石英からなるサセプタであるのが好ましい。また、本発明においては、前記サセプタが、前記ミスト加速手段として、ミストを基板まで加速させるためのミスト加速部を備えているのが好ましい。   The susceptor is not particularly limited as long as it can hold a substrate, but in the present invention, it is preferable that the susceptor has means for burying and holding a substrate. The material of the susceptor is not particularly limited, but in the present invention, the susceptor is preferably made of quartz. Further, in the present invention, it is preferable that the susceptor includes a mist accelerating unit for accelerating the mist to the substrate as the mist accelerating means.

また、前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管または前記成長室の内周に沿って略同一となるような形状であるのも好ましく、前記供給管内にサセプタを備えている場合には、前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管の内周に沿って略同一となるような略円状またはその一部であるのが好ましく、前記サセプタの基板側表面の外周形状が略半円状であるのがより好ましい。このような好ましいサセプタを用いることにより、より効率的にミストを加速させることができるだけでなく、より効率的に液だれによる悪影響を回避することもできる。
「略同一」とは、完全同一でなくてもよく、例えば、円状と楕円状との関係のように、本発明の各効果を奏する程度に同一であればよい。
「略円状」とは、円状のみならず、楕円状や、その他放物局面などの円状に近い各種の曲面を総称するものをいう。
「略半円状」とは、半円状のみならず、半楕円状や、その他放物局面などの半円状に近い各種の曲面を総称するものをいう。
Further, it is preferable that the whole or a part of the outer peripheral shape of the susceptor is substantially the same along the inner periphery of the supply pipe or the growth chamber, and when the susceptor is provided in the supply pipe. It is preferable that the whole or a part of the outer peripheral shape of the susceptor is a substantially circular shape or a part thereof which is substantially the same along the inner periphery of the supply pipe, and the substrate side surface of the susceptor is preferably More preferably, the outer peripheral shape is substantially semicircular. By using such a preferred susceptor, not only can the mist be accelerated more efficiently, but also the adverse effect of dripping can be avoided more efficiently.
The term “substantially the same” may not be completely the same, for example, may be the same as the relationship between a circle and an ellipse to the extent that each effect of the present invention is achieved.
The term "substantially circular" refers to not only a circular shape but also an elliptical shape or any other curved surface close to a circular shape such as a parabolic phase.
The term “substantially semi-circular” refers to not only a semi-circular shape but also a semi-elliptical shape or any other curved surface close to a semi-circular shape such as a parabolic phase.

本発明では、前記サセプタが基板を傾斜させて保持する手段を有しているのが好ましく、さらに、ミスト流路の中心軸線に対する前記基板の傾斜角が5°〜60°であるのがより好ましく、30°〜50°であるのがより好ましく、35°〜47°であるのが最も好ましい。このような好ましいサセプタを用いることにより、より均質な膜を得ることができる。   In the present invention, the susceptor preferably has means for holding the substrate at an angle, and more preferably, the inclination angle of the substrate with respect to the center axis of the mist flow path is 5 ° to 60 °. , 30 ° to 50 °, and most preferably 35 ° to 47 °. By using such a preferable susceptor, a more uniform film can be obtained.

以下、前記サセプタの好ましい態様について、図面を用いて説明するが、本発明はこれら態様に限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the susceptor will be described with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.

図2は、本発明の好ましいサセプタの一例を示している。図2のサセプタ101は、ミスト加速部102、基板保持部103および支持部104を備えている。   FIG. 2 shows an example of a preferred susceptor of the present invention. The susceptor 101 in FIG. 2 includes a mist accelerating unit 102, a substrate holding unit 103, and a supporting unit 104.

ミスト加速部102は、略半円状であり、供給管内に配置されたときに、沈降しているミストを加速上昇させることができるように構成されている。基板保持部103は、基板に嵌合する凹部となっており、基板を埋め込んで保持できるように構成されている。支持部104は、基板を傾斜させて保持するように構成されている。   The mist accelerating unit 102 has a substantially semicircular shape, and is configured to be capable of accelerating and rising a settling mist when disposed in the supply pipe. The substrate holding portion 103 is a concave portion that fits into the substrate, and is configured to embed and hold the substrate. The support portion 104 is configured to hold the substrate at an angle.

図3は、供給内に配置されているサセプタの一態様を示している。図3に示されるサセプタ101は、ミスト加速部102、基板保持部103および支持部104を備えており、図2に示されるサセプタとは、支持部104の形状等が異なっている。支持部104は棒状であり、途中で角度を変えて、支持部104の供給管105との接触角を約90°にするように構成されている。このような構成とすることにより、サセプタ101の安定性が向上する。   FIG. 3 shows one embodiment of a susceptor located in the supply. The susceptor 101 illustrated in FIG. 3 includes a mist accelerating unit 102, a substrate holding unit 103, and a support unit 104. The susceptor illustrated in FIG. The support portion 104 is rod-shaped, and is configured such that the angle of contact with the supply tube 105 of the support portion 104 is changed to about 90 ° by changing the angle on the way. With such a configuration, the stability of the susceptor 101 is improved.

図3(a)は、ミストの上流から下流方向に向けて、基板に至るまでの供給管内の断面を示しており、供給管の基板側表面の外周形状が、略半円状であり、前記供給管の内周に沿って略同一となるような形状であることが分かる。図3(b)は、ミストの上流を左に、下流を右にしたときの、供給管、基板およびサセプタの断面を示している。ミストはその性質上、供給管では沈降しやすいが、サセプタ101では、ミスト加速部102が傾斜して設けられており、沈降したミストを加速上昇させて基板103に搬送できるように構成されている。   FIG. 3A shows a cross section of the supply pipe from the upstream to the downstream of the mist to the substrate, and the outer peripheral shape of the substrate side surface of the supply pipe is substantially semicircular. It can be seen that the shapes are substantially the same along the inner circumference of the supply pipe. FIG. 3B shows a cross section of the supply pipe, the substrate, and the susceptor when the upstream of the mist is on the left and the downstream is on the right. The mist is apt to settle in the supply pipe due to its nature, but the susceptor 101 is provided with the mist accelerating unit 102 inclined so that the settled mist can be accelerated and raised to be transferred to the substrate 103. .

図4は、供給管105内において、図3に示されるサセプタおよび基板の領域を基板・サセプタ領域111として、未反応のミストを排出する領域を、排出領域112として示しており、サセプタと基板との総面積と、排出領域の面積との関係が分かるようになっている。本発明では、図4に示されるように、前記サセプタが占めるサセプタ領域と、前記基板領域と、未反応のミストを排出する排出領域とに分けられる前記供給管または前記成長室内の断面において、前記サセプタ領域と前記基板との総面積が、前記排出領域の面積よりも大きいことが好ましい。このような好ましいサセプタを用いることにより、より良好にミストを加速させることができ、より均質な膜を得ることができる。   FIG. 4 shows a region of the susceptor and the substrate shown in FIG. 3 as a substrate / susceptor region 111 and a region for discharging unreacted mist as a discharge region 112 in the supply pipe 105. The relationship between the total area and the area of the discharge region can be understood. In the present invention, as shown in FIG. 4, in the cross section of the supply pipe or the growth chamber divided into a susceptor region occupied by the susceptor, the substrate region, and a discharge region for discharging unreacted mist, It is preferable that the total area of the susceptor region and the substrate is larger than the area of the discharge region. By using such a preferable susceptor, mist can be accelerated more favorably, and a more uniform film can be obtained.

また、本発明においては、加速させるミストの流路方向が、基板に対して、平行または略平行であるのが好ましい。「平行または略平行」とは、基板の主面に平行な場合だけでなく、基板の主面に対して±30°以内の角度をなす場合も含む意である。図5は、成膜時における管状炉の内部を示す。図5では、図3に示されるサセプタを用いている。図5に示されるように、供給管内に搬送されたミスト108aは、沈降して、不均一で厚いミスト層となっているが、本発明によれば、サセプタのミスト加速手段102によって、ミスト108bが加速し、均質な膜を得ることができる。また、液だれ108cによって、ミストの加速が阻害されることもない。   In the present invention, it is preferable that the flow direction of the mist to be accelerated is parallel or substantially parallel to the substrate. The term “parallel or substantially parallel” is intended to include not only the case where the substrate is parallel to the main surface of the substrate but also the case where the main surface of the substrate forms an angle within ± 30 °. FIG. 5 shows the inside of the tubular furnace at the time of film formation. In FIG. 5, the susceptor shown in FIG. 3 is used. As shown in FIG. 5, the mist 108a conveyed into the supply pipe is settled to form an uneven and thick mist layer. However, according to the present invention, the mist 108b is supplied by the mist accelerating means 102 of the susceptor. Is accelerated and a uniform film can be obtained. Moreover, the acceleration of the mist is not hindered by the dripping 108c.

本発明に用いられるサセプタは、本発明の目的を阻害しない限り、種々の形状や形態をとり得るが、図6および図7に示すように、さらに、上部板等を備えていてもよい。上部板126は、基板側表面の左右の2か所に設けられた上部支持部127によって支えられている。この上部板126によって、ミストの加速度を制御することができる。   The susceptor used in the present invention can take various shapes and forms as long as the object of the present invention is not hindered. However, as shown in FIGS. 6 and 7, the susceptor may further include an upper plate and the like. The upper plate 126 is supported by upper support portions 127 provided at two places on the left and right sides of the substrate side surface. The acceleration of the mist can be controlled by the upper plate 126.

図8は、本発明に係るサセプタが熱電対を備える場合の好適な例を示す。図8のサセプタは、支持部134に熱電対135が装着されている。このようなサセプタを用いることにより、基板の温度をモニターできるので、温度制御にも優れたものとなる。   FIG. 8 shows a preferred example in which the susceptor according to the present invention includes a thermocouple. In the susceptor of FIG. 8, a thermocouple 135 is mounted on the support 134. By using such a susceptor, the temperature of the substrate can be monitored, so that the temperature control is also excellent.

なお、前記基板保持部の位置や大きさ等も、本発明の目的を阻害しない限り、特に限定されず、例えば、図9に示すように、基板を埋め込める形態の基板保持部103であってもよいし、図10に示すように、サイズの大きい基板も埋め込める基板保持部103であってもよく、本発明においては、基板保持部の形状や大きさ等を、基板の形状や大きさに合わせて、適宜、設定することができる。   The position and size of the substrate holding unit are not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered. For example, as shown in FIG. Alternatively, as shown in FIG. 10, the substrate holding unit 103 that can embed a large-sized substrate may be used. In the present invention, the shape and size of the substrate holding unit are changed to the shape and size of the substrate. Can be set appropriately in accordance with.

本発明においては、ミストが基板まで加速して、熱反応により成膜するのが好ましい。熱反応は、熱でもって前記ミストが反応すればそれでよく、反応条件等も本発明の目的を阻害しない限り特に限定されない。本発明では、前記熱反応を、通常、原料の溶媒の蒸発温度以上の温度で行うが、高すぎない温度(例えば700℃)以下が好ましく、600℃以下がより好ましい。下限については、本発明の目的を阻害しない限り特に限定されないが、100℃以上が好ましく、110℃以上がより好ましい。また、熱反応は、本発明の目的を阻害しない限り、真空下、非酸素雰囲気下、還元ガス雰囲気下および酸素雰囲気下のいずれの雰囲気下で行われてもよいが、非酸素雰囲気下または酸素雰囲気下で行われるのが好ましい。また、大気圧下、加圧下および減圧下のいずれの条件下で行われてもよいが、本発明においては、大気圧下で行われるのが好ましい。なお、膜厚は、成膜時間を調整することにより、設定することができる。   In the present invention, it is preferable that the mist is accelerated to the substrate and the film is formed by a thermal reaction. The thermal reaction may be performed as long as the mist reacts with heat, and the reaction conditions are not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered. In the present invention, the thermal reaction is usually performed at a temperature equal to or higher than the evaporation temperature of the raw material solvent, but is preferably not higher than 700 ° C., more preferably not higher than 600 ° C. The lower limit is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered, but is preferably 100 ° C or higher, more preferably 110 ° C or higher. The thermal reaction may be performed in any of a vacuum, a non-oxygen atmosphere, a reducing gas atmosphere, and an oxygen atmosphere as long as the object of the present invention is not hindered. It is preferably performed under an atmosphere. Further, the reaction may be performed under any of the conditions of atmospheric pressure, pressurization, and reduced pressure, but in the present invention, it is preferable to be performed under atmospheric pressure. Note that the film thickness can be set by adjusting the film formation time.

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
図11を用いて、本実施例で用いたミストCVD装置19を説明する。ミストCVD装置19は、基板20を載置するサセプタ21と、キャリアガスを供給するキャリアガス供給手段22と、キャリアガス供給手段22から送り出されるキャリアガスの流量を調節するための流量調節弁23と、原料溶液24aが収容されるミスト発生源24と、水25aが入れられる容器25と、容器25の底面に取り付けられた超音波振動子26と、内径40mmの石英管からなる供給管27と、供給管27の周辺部に設置されたヒーター28を備えている。サセプタ21は、石英からなり、被成膜試料20を載置する面が水平面から傾斜している。供給管27とサセプタ21をどちらも石英で作製することにより、基板20上に形成される膜内に装置由来の不純物が混入することを抑制している。
なお、サセプタ21として、図3に示されるサセプタを用いて、α−Ga膜を成膜した。成膜条件は以下の通りである。なお、サセプタの傾斜角は45°とし、供給管内の基板・サセプタの総面積は、図4の通り、サセプタ領域を大きく、排出領域を狭くした。
(Example 1)
The mist CVD apparatus 19 used in this embodiment will be described with reference to FIG. The mist CVD apparatus 19 includes a susceptor 21 on which a substrate 20 is placed, a carrier gas supply unit 22 for supplying a carrier gas, a flow control valve 23 for controlling a flow rate of the carrier gas sent from the carrier gas supply unit 22, A mist generating source 24 containing a raw material solution 24a, a container 25 containing water 25a, an ultrasonic vibrator 26 attached to the bottom of the container 25, and a supply pipe 27 made of a quartz tube having an inner diameter of 40 mm, A heater 28 is provided around the supply pipe 27. The susceptor 21 is made of quartz, and a surface on which the film-forming sample 20 is mounted is inclined from a horizontal plane. By forming both the supply pipe 27 and the susceptor 21 from quartz, it is possible to prevent impurities from the apparatus from being mixed into the film formed on the substrate 20.
Note that an α-Ga 2 O 3 film was formed using the susceptor shown in FIG. 3 as the susceptor 21. The film forming conditions are as follows. The inclination angle of the susceptor was 45 °, and the total area of the substrate and the susceptor in the supply pipe was large in the susceptor region and narrow in the discharge region as shown in FIG.

<成膜条件>
臭化ガリウムと酸化ゲルマニウムをガリウムに対するゲルマニウムの原子比が1:0.05となるように水溶液を調整した。この際、48%臭化水素酸溶液を体積比で10%を含有させた。条件1では、酸化ゲルマニウムの濃度は、5.0×10−3mol/Lとした。
この原料溶液24aをミスト発生源24内に収容した。
<Deposition conditions>
An aqueous solution of gallium bromide and germanium oxide was prepared such that the atomic ratio of germanium to gallium was 1: 0.05. At this time, 10% by volume of a 48% hydrobromic acid solution was contained. Under condition 1, the concentration of germanium oxide was 5.0 × 10 −3 mol / L.
The raw material solution 24a was stored in the mist generation source 24.

次に、被成膜試料20として、20mm四方のc面サファイア基板を試料台21上に設置させ、ヒーター28を作動させて成膜室27内の温度を500℃にまで昇温させた。次に、流量調節弁23を開いてキャリアガス源22からキャリアガスを成膜室27内に供給し、成膜室27の雰囲気をキャリアガスで十分に置換した後、キャリアガスの流量を5L/minに調節した。キャリアガスとしては、酸素ガスを用いた。   Next, a 20 mm square c-plane sapphire substrate was placed on the sample stage 21 as the film formation sample 20, and the heater 28 was operated to raise the temperature in the film formation chamber 27 to 500 ° C. Next, the flow rate control valve 23 is opened, a carrier gas is supplied from the carrier gas source 22 into the film formation chamber 27, and the atmosphere in the film formation chamber 27 is sufficiently replaced with the carrier gas. Adjusted to min. Oxygen gas was used as a carrier gas.

次に、超音波振動子26を2.4MHzで振動させ、その振動を、水25aを通じて原料溶液24aに伝播させることによって、原料溶液24aを微粒子化させて、原料微粒子を生成した。
この原料微粒子が、キャリアガスによって成膜室27内に導入され、成膜室27内で反応して、被成膜試料20の成膜面でのCVD反応によって被成膜試料20上に膜を形成した。なお、ミストの加速度は1.51m/sであった。
Next, the ultrasonic vibrator 26 was vibrated at 2.4 MHz, and the vibration was propagated to the raw material solution 24a through the water 25a, so that the raw material solution 24a was made into fine particles to generate raw material fine particles.
The raw material fine particles are introduced into the film formation chamber 27 by the carrier gas, react in the film formation chamber 27, and form a film on the film formation sample 20 by a CVD reaction on the film formation surface of the film formation sample 20. Formed. The mist acceleration was 1.51 m / s 2 .

膜の相の同定をした。同定は、XRD回折装置を用いて、15度から95度の角度で2θ/ωスキャンを行うことによって行った。測定は、CuKα線を用いて行った。その結果、条件1の原料溶液を用いて形成した膜は、α−Gaであった。 The phases of the membrane were identified. The identification was performed by performing 2θ / ω scan at an angle of 15 to 95 degrees using an XRD diffractometer. The measurement was performed using CuKα radiation. As a result, the film formed using the raw material solution under Condition 1 was α-Ga 2 O 3 .

次に各点の膜厚を測定し、中心点の膜厚342nmを0として、上下左右の分布を調べた。結果を表1に示す。バラつきの範囲は、43nmであった。標準偏差は、14.12であった。   Next, the film thickness at each point was measured, and the film thickness 342 nm at the central point was set to 0, and the distribution in the upper, lower, left and right directions was examined. Table 1 shows the results. The range of variation was 43 nm. Standard deviation was 14.12.

(比較例1)
非特許文献1記載の管状炉型ミストCVD装置のサセプタを用いたこと以外は、実施例1と同様にしてα−Ga膜を成膜した。なお、ミストの加速度は0であった。得られたα−Ga膜につき、各点の膜厚を測定し、その分布を調べた。結果を表2に示す。バラつきの範囲は、192nmであった。標準偏差は、71.19であった。
(Comparative Example 1)
An α-Ga 2 O 3 film was formed in the same manner as in Example 1 except that the susceptor of the tubular furnace type mist CVD apparatus described in Non-Patent Document 1 was used. The acceleration of the mist was 0. With respect to the obtained α-Ga 2 O 3 film, the film thickness at each point was measured, and the distribution was examined. Table 2 shows the results. The range of variation was 192 nm. Standard deviation was 71.19.

(比較例2)
α−Gaの代わりに、IGZOを350℃の条件で成膜したこと以外は、比較例1と同様にして成膜した。なお、ミストの加速度は0であった。得られたIGZO膜につき、各点の膜厚を測定し、その分布を調べた。結果を表3に示す。バラつきの範囲は、110nmであった。標準偏差は、42.28であった。
(Comparative Example 2)
A film was formed in the same manner as in Comparative Example 1, except that IGZO was formed at 350 ° C. instead of α-Ga 2 O 3 . The acceleration of the mist was 0. The thickness of each point of the obtained IGZO film was measured, and the distribution was examined. Table 3 shows the results. The range of variation was 110 nm. Standard deviation was 42.28.

(比較例3)
α−Gaの代わりに、ZnOを250℃の条件で成膜したこと以外は、比較例1と同様にして成膜した。なお、ミストの加速度は0であった。得られたZnO膜につき、各点の膜厚を測定し、その分布を調べた。結果を表4に示す。バラつきの範囲は、440nmであった。標準偏差は、129.45であった。
(Comparative Example 3)
A film was formed in the same manner as in Comparative Example 1 except that ZnO was formed at 250 ° C. instead of α-Ga 2 O 3 . The acceleration of the mist was 0. With respect to the obtained ZnO film, the film thickness at each point was measured, and the distribution was examined. Table 4 shows the results. The range of variation was 440 nm. Standard deviation was 129.45.

本発明のミストCVD装置は、様々な成膜に用いることができるが、特に、結晶膜や酸化物半導体の成膜に有用である。   The mist CVD apparatus of the present invention can be used for various film formations, and is particularly useful for forming a crystal film or an oxide semiconductor.

1 サセプタ
2 超音波振動子
3 ミスト発生器
4 キャリアガス供給手段
5 供給管
6 管状炉
10 成膜装置
19 ミストCVD装置
20 基板
21 サセプタ
22 キャリアガス供給手段
23 流量調節弁
24 ミスト発生源
24a 原料溶液
25 容器
25a 水
26 超音波振動子
27 成膜室
28 ヒーター
101 サセプタ
102 ミスト加速手段
103 基板保持部
104 支持部
105 供給管
107 ヒーター
108a ミスト(沈降)
108b ミスト(加速)
108c 液だれ
109 基板
111 基板・サセプタ領域
112 排出領域
121 サセプタ
122 ミスト加速手段
123 基板保持部
124 支持部
125 供給管
126 上部板
127 上部支持部
134 支持部
135 熱電対

REFERENCE SIGNS LIST 1 susceptor 2 ultrasonic oscillator 3 mist generator 4 carrier gas supply means 5 supply pipe 6 tubular furnace 10 film forming apparatus 19 mist CVD apparatus 20 substrate 21 susceptor 22 carrier gas supply means 23 flow control valve 24 mist generation source 24a raw material solution Reference Signs List 25 container 25a water 26 ultrasonic oscillator 27 film forming chamber 28 heater 101 susceptor 102 mist accelerating means 103 substrate holding unit 104 support unit 105 supply pipe 107 heater 108a mist (settling)
108b Mist (acceleration)
108c Liquid dripping 109 Substrate 111 Substrate / susceptor area 112 Discharge area 121 Susceptor 122 Mist accelerating means 123 Substrate holding section 124 Support section 125 Supply pipe 126 Upper plate 127 Upper support section 134 Support section 135 Thermocouple

Claims (12)

原料からなるミストをキャリアガスによって基板上に搬送して成膜するための成膜装置であって、
前記原料を霧化してミストを発生させるミスト発生器と、
前記キャリアガスを供給するキャリアガス供給手段と、
前記ミスト発生器で発生したミストを前記キャリアガスによって前記基板へ供給する供給管と、
を備え、
前記供給管内に、または所望により前記供給管に併設されている成長室内に、前記基板を保持するサセプタを備え、前記キャリアガスによって搬送されているミストを前記基板までさらに加速上昇させるミスト加速手段として、前記サセプタが、該ミストを前記基板まで加速上昇させるためのミスト加速部を備えていることを特徴とする成膜装置。
A film forming apparatus for transferring a mist of a raw material onto a substrate by a carrier gas to form a film,
A mist generator that atomizes the raw material to generate a mist,
Carrier gas supply means for supplying the carrier gas,
A supply pipe for supplying mist generated by the mist generator to the substrate by the carrier gas,
With
A susceptor for holding the substrate in the supply pipe or, if desired, in a growth chamber provided adjacent to the supply pipe, as mist accelerating means for further accelerating and raising the mist carried by the carrier gas to the substrate ; And a mist accelerating unit for accelerating the mist up to the substrate .
前記サセプタが占めるサセプタ領域と、前記基板領域と、未反応のミストを排出する排出領域とに分けられる前記供給管または前記成長室内のミスト流路の中心軸線に対して鉛直方向の断面において、前記サセプタ領域と前記基板との総面積が、前記排出領域の面積よりも大きいことを特徴とする請求項記載の成膜装置。 The susceptor region in which the susceptor is occupied, and the substrate region, in vertical cross-section relative to the central axis of the supply pipe or the growth chamber of the mist flow passage is divided into a discharge area for discharging the mist of unreacted the the total area of the susceptor region and the substrate, the film formation apparatus according to claim 1, wherein greater than the area of the discharge region. 前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管または前記成長室の内周に沿って略同一となるような形状である請求項またはに記載の成膜装置。 All or part of the outer peripheral shape of the susceptor, deposition apparatus according to claim 1 or 2 is shaped so as to be substantially the same along the inner periphery of the supply pipe or the growth chamber. 前記供給管内に前記サセプタを備え、前記サセプタの外周形状の全部または一部が、前記供給管の内周に沿って略同一となるような略円状またはその一部である請求項のいずれかに記載の成膜装置。 With the susceptor to the supply pipe, all or part of the outer peripheral shape of the susceptor, according to claim 1 to 3, a substantially circular or a portion thereof so as to be substantially the same along the inner periphery of the supply pipe The film forming apparatus according to any one of the above. 前記サセプタの前記基板側表面の外周形状が略半円状である請求項記載の成膜装置。 5. The film forming apparatus according to claim 4 , wherein an outer peripheral shape of the surface of the susceptor on the substrate side is substantially semicircular. 前記サセプタが前記基板を傾斜させて保持する手段を有していることを特徴とする請求項のいずれかに記載の成膜装置。 The film forming apparatus according to any one of claims 1 to 5 , wherein the susceptor has means for holding the substrate at an angle. ミスト流路の中心軸線に対する前記基板の傾斜角が5°〜60°である請求項記載の成膜装置。 The film forming apparatus according to claim 6 , wherein an inclination angle of the substrate with respect to a center axis of the mist channel is 5 ° to 60 °. 前記サセプタが前記基板を埋め込んで保持する手段を有する請求項のいずれかに記載の成膜装置。 The film forming apparatus according to any one of claims 1 to 7 , wherein the susceptor has means for burying and holding the substrate. ミスト加速手段が、キャリアガスによって搬送されているミストに対し、さらに、0.1〜10m/sの加速度を付与する請求項1〜のいずれかに記載の成膜装置。 Mist acceleration means, to mist being conveyed by a carrier gas, further, the film formation apparatus according to any one of claims 1-8 for imparting an acceleration of 0.1 to 10 m / s 2. 加速させるミストの流路方向が、前記基板に対して、平行または略平行である請求項1〜のいずれかに記載の成膜装置。 Flow direction of the mist to accelerated it is, with respect to the substrate, parallel or substantially parallel film forming apparatus according to any one of claims 1-9. 原料を霧化して発生したミストをキャリアガスによってサセプタに保持されている基板上に搬送して成膜する成膜方法であって、
前記原料を霧化して前記ミストを発生させる工程と、
前記キャリアガスを供給するキャリアガス供給工程と、
前記ミストをキャリアガスによって前記基板へ供給するミスト供給工程と、
を含み、
前記ミスト供給工程にて、前記サセプタを用いて、前記キャリアガスによって搬送されているミストを前記基板までさらに加速上昇させることを特徴とする成膜方法。
A film forming method in which a mist generated by atomizing a raw material is transferred onto a substrate held by a susceptor by a carrier gas to form a film,
A step of generating the mist by atomizing the material,
A carrier gas supply step of supplying the carrier gas,
A mist supply step of supplying to said substrate the mist by a carrier gas,
Including
In the mist supply step, a mist carried by the carrier gas is further accelerated and raised to the substrate using the susceptor .
請求項11記載の成膜方法によって形成された膜。 A film formed by the film forming method according to claim 11 .
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