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JP6603642B2 - Developing roller and image forming apparatus - Google Patents

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JP6603642B2
JP6603642B2 JP2016195936A JP2016195936A JP6603642B2 JP 6603642 B2 JP6603642 B2 JP 6603642B2 JP 2016195936 A JP2016195936 A JP 2016195936A JP 2016195936 A JP2016195936 A JP 2016195936A JP 6603642 B2 JP6603642 B2 JP 6603642B2
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mass
elastic layer
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貴久 中田
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Shin Etsu Polymer Co Ltd
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Description

本発明は、現像ローラ及びそれを備える画像形成装置に関する。   The present invention relates to a developing roller and an image forming apparatus including the developing roller.

従来、プリンター、複写機、ファクシミリ、これらの複合機等には、例えば電子写真方式を利用した各種の画像形成装置が採用されている。電子写真方式を利用した画像形成装置は、現像剤(トナー)を担持し、該現像剤を像担持体に供給するための現像ローラを備えている。   2. Description of the Related Art Conventionally, various image forming apparatuses using, for example, an electrophotographic system have been adopted in printers, copiers, facsimiles, and multi-function machines thereof. An image forming apparatus using an electrophotographic system includes a developing roller for carrying a developer (toner) and supplying the developer to an image carrier.

このような現像ローラとしては、軸体と、軸体の外周面に設けられた弾性層と、当該弾性層上に設けられた被覆層と、を備えるものが知られている。例えば、特許文献1では、被覆層にウレタン樹脂とポリシロキサン成分とを含有する樹脂材料を用いた現像ローラが提案されている。   As such a developing roller, a roller including a shaft, an elastic layer provided on the outer peripheral surface of the shaft, and a coating layer provided on the elastic layer is known. For example, Patent Document 1 proposes a developing roller using a resin material containing a urethane resin and a polysiloxane component in a coating layer.

特開2003−167398号公報JP 2003-167398 A

画像形成装置において、現像ローラが劣化すると、現像ローラ上に担持された現像剤(トナー)が漏出したり、印字性能が低下したりする場合がある。このため、現像ローラには、長期使用時の摩耗、破損等による劣化が生じ難い、高い耐久性が求められている。   In the image forming apparatus, when the developing roller deteriorates, the developer (toner) carried on the developing roller may leak or the printing performance may deteriorate. For this reason, the developing roller is required to have high durability, which is unlikely to deteriorate due to wear, breakage, or the like during long-term use.

そこで本発明は、長期使用時の摩耗、破損等が抑制され、高い耐久性を有する現像ローラを提供することを目的とする。また本発明は、上記現像ローラを備え、現像剤の漏出及び印字性能の低下が十分に抑制され、長期信頼性に優れる画像形成装置を提供することを目的とする。   SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a developing roller having high durability in which wear, breakage, and the like during long-term use are suppressed. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus having the above-described developing roller, in which leakage of developer and deterioration in printing performance are sufficiently suppressed, and excellent in long-term reliability.

本発明の一側面は、軸体と、軸体の外周面上に設けられたローラ本体と、を備える現像ローラに関する。この現像ローラにおいて、ローラ本体は、円筒状の弾性層と、弾性層の外周面を被覆するコート層と、ローラ本体の軸線方向の両端側にそれぞれ設けられた端部保護層とを含む。また、弾性層はシリコーン系ゴムと金属ケイ素粒子とを含有し、コート層はウレタン樹脂を含有し、端部保護層は含フッ素樹脂を含有する。   One aspect of the present invention relates to a developing roller including a shaft body and a roller body provided on the outer peripheral surface of the shaft body. In this developing roller, the roller body includes a cylindrical elastic layer, a coat layer that covers the outer peripheral surface of the elastic layer, and end protection layers that are provided on both ends of the roller body in the axial direction. The elastic layer contains silicone rubber and metal silicon particles, the coat layer contains a urethane resin, and the end protective layer contains a fluorine-containing resin.

一態様において、弾性層の熱伝導率は0.2〜0.7W/mKであってよい。   In one embodiment, the thermal conductivity of the elastic layer may be 0.2 to 0.7 W / mK.

一態様において、コート層を構成する樹脂材料は350%以上の伸び率を有していてよい。   In one embodiment, the resin material constituting the coat layer may have an elongation of 350% or more.

一態様において、ウレタン樹脂はポリオール成分及びポリイソシアネート成分の共重合体であってよく、ポリオール成分の数平均分子量は800〜15000であってよい。   In one embodiment, the urethane resin may be a copolymer of a polyol component and a polyisocyanate component, and the number average molecular weight of the polyol component may be 800-15000.

一態様において、含フッ素樹脂は四フッ化エチレン単位及び三フッ化エチレン単位からなる群より選択される少なくとも一種の構成単位を有していてよい。   In one aspect, the fluororesin may have at least one structural unit selected from the group consisting of ethylene tetrafluoride units and ethylene trifluoride units.

本発明の他の一側面は、上記現像ローラを備える画像形成装置に関する。   Another aspect of the present invention relates to an image forming apparatus including the developing roller.

本発明によれば、長期使用時の摩耗、破損等が抑制され、高い耐久性を有する現像ローラが提供される。また、本発明によれば、上記現像ローラを備え、現像剤の漏出及び印字性能の低下が十分に抑制され、長期信頼性に優れる画像形成装置が提供される。   According to the present invention, it is possible to provide a developing roller having high durability in which wear, breakage, and the like during long-term use are suppressed. In addition, according to the present invention, an image forming apparatus that includes the developing roller and sufficiently suppresses leakage of developer and deterioration in printing performance and is excellent in long-term reliability is provided.

一実施形態に係る現像ローラの概略を示す正面図である。It is a front view which shows the outline of the developing roller which concerns on one Embodiment. 図1のII−II線に沿った現像ローラの断面を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the cross section of the developing roller along the II-II line of FIG. 図1のIII−III線に沿った現像ローラの断面を示す断面図である。It is sectional drawing which shows the cross section of the developing roller along the III-III line | wire of FIG.

以下、図面を参照しつつ、本発明の好適な実施形態について説明する。なお、図面の説明において同一要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。また、図面は理解を容易にするため一部を誇張して描いており、寸法比率等は図面に記載のものに限定されるものではない。   Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In the description of the drawings, the same elements are denoted by the same reference numerals, and redundant description is omitted. In addition, the drawings are partially exaggerated for easy understanding, and dimensional ratios and the like are not limited to those described in the drawings.

図1は、本実施形態に係る現像ローラの概略を示す正面図であり、図2は、図1のII−II線に沿った現像ローラの断面を示す断面図であり、図3は、図1のIII−III線に沿った現像ローラの断面を示す断面図である。   FIG. 1 is a front view showing an outline of the developing roller according to the present embodiment, FIG. 2 is a sectional view showing a section of the developing roller along the line II-II in FIG. 1, and FIG. FIG. 3 is a cross-sectional view showing a cross section of the developing roller along line III-III in FIG.

本実施形態に係る現像ローラ1は、軸体10と、軸体10の外周面上に設けられたローラ本体20と、を備える。ローラ本体20は、円筒状の弾性層21と、弾性層21の外周面を被覆するコート層23と、ローラ本体20の軸線方向の両端側にそれぞれ設けられた端部保護層25とを含む。   The developing roller 1 according to the present embodiment includes a shaft body 10 and a roller body 20 provided on the outer peripheral surface of the shaft body 10. The roller body 20 includes a cylindrical elastic layer 21, a coat layer 23 that covers the outer peripheral surface of the elastic layer 21, and end protection layers 25 provided on both ends of the roller body 20 in the axial direction.

(軸体10)
軸体10は、公知の現像ローラに用いられる軸体であってよい。軸体10は、例えば、鉄、アルミニウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属で構成されていてよく、このような軸体10は「芯金」と言い換えることができる。軸体10は、導電性を有するものであってよい。
(Shaft 10)
The shaft body 10 may be a shaft body used for a known developing roller. The shaft body 10 may be made of, for example, a metal such as iron, aluminum, stainless steel, or brass, and such a shaft body 10 can be rephrased as a “core metal”. The shaft body 10 may have conductivity.

軸体10は、必ずしも金属製である必要は無く、例えば、樹脂材料で構成されていてよい。樹脂材料は、例えば、熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂に導電性付与剤を配合した導電性樹脂であってよい。   The shaft body 10 is not necessarily made of metal, and may be made of, for example, a resin material. The resin material may be, for example, a conductive resin in which a conductivity imparting agent is blended with a thermoplastic resin or a thermosetting resin.

軸体10は、1つの材質で構成されていてよく、2以上の材質から構成されていてもよい。軸体10は、例えば、芯材と、芯材の外周面を覆う外層と、から構成されていてよい。具体的には、軸体10は、例えば金属製の芯材にメッキ処理を施したものであってよい。また、軸体10は、例えば樹脂材料製の絶縁性芯材にメッキ処理を施して導電化したものであってもよい。   The shaft body 10 may be made of one material, and may be made of two or more materials. The shaft body 10 may be composed of, for example, a core material and an outer layer that covers the outer peripheral surface of the core material. Specifically, the shaft body 10 may be obtained by, for example, plating a metal core material. Further, the shaft body 10 may be a conductive material obtained by performing plating on an insulating core made of a resin material, for example.

本実施形態において、軸体10は円柱形状を有しているが、軸体10の形状はこれに限定されない。軸体10は、例えば、円柱形状、円筒形状、多角柱状、多角筒状等であってよい。   In the present embodiment, the shaft body 10 has a cylindrical shape, but the shape of the shaft body 10 is not limited to this. The shaft body 10 may be, for example, a columnar shape, a cylindrical shape, a polygonal column shape, a polygonal cylindrical shape, or the like.

軸体10の外周面には、弾性層21との接着性を向上させるため、洗浄処理、脱脂処理、プライマー処理等の処理が施されていてよい。   The outer peripheral surface of the shaft body 10 may be subjected to a treatment such as a cleaning treatment, a degreasing treatment, and a primer treatment in order to improve the adhesion with the elastic layer 21.

軸体10の軸線方向の長さは特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してよい。例えば、一態様において、軸体10の軸線方向の長さは260〜290mmであってよく、好ましくは270〜280mmである。   The length of the shaft body 10 in the axial direction is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the installed image forming apparatus. For example, in one aspect, the axial length of the shaft body 10 may be 260 to 290 mm, preferably 270 to 280 mm.

軸体10の外径は特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してよい。例えば、一態様において、軸体10の外径(外接円の直径)は6〜10mmであってよく、好ましくは7〜8mmである。   The outer diameter of the shaft body 10 is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the image forming apparatus to be installed. For example, in one aspect, the outer diameter (diameter of the circumscribed circle) of the shaft body 10 may be 6 to 10 mm, and preferably 7 to 8 mm.

(弾性層21)
弾性層21は、軸体10の胴体部の外周面上に設けられており、シリコーン系ゴムと金属ケイ素粒子とを含有している。本実施形態では、弾性層21が金属ケイ素粒子を含むことで、弾性層21の熱伝導率が向上し、摩擦熱等による現像ローラ1上の現像剤の溶融が防止される。
(Elastic layer 21)
The elastic layer 21 is provided on the outer peripheral surface of the body portion of the shaft body 10 and contains silicone rubber and metal silicon particles. In the present embodiment, since the elastic layer 21 contains metal silicon particles, the thermal conductivity of the elastic layer 21 is improved and the developer on the developing roller 1 is prevented from melting due to frictional heat or the like.

シリコーン系ゴムは、シリコーンゴム及びシリコーン変性ゴムからなる群より選択される少なくとも一種であってよい。また、シリコーン系ゴムは、シリコーン生ゴムの架橋物ということもできる。シリコーン生ゴムは特に限定されず、公知のシリコーン生ゴムであってよい。シリコーン生ゴムとしては、例えば、ビニル基含有シリコーン生ゴム(より具体的には、例えば、ビニル基含有ジメチルシリコーン生ゴム、ビニル基含有フェニルシリコーン生ゴム、ビニル基含有フルオロシリコーン生ゴム等)又はその変性物等が挙げられる。   The silicone rubber may be at least one selected from the group consisting of silicone rubber and silicone-modified rubber. Silicone rubber can also be referred to as a crosslinked product of silicone raw rubber. The silicone raw rubber is not particularly limited, and may be a known silicone raw rubber. Examples of the silicone raw rubber include a vinyl group-containing silicone raw rubber (more specifically, for example, a vinyl group-containing dimethyl silicone raw rubber, a vinyl group-containing phenyl silicone raw rubber, a vinyl group-containing fluorosilicone raw rubber, etc.) or a modified product thereof. It is done.

本明細書中、金属ケイ素とは、βスズ構造を有するケイ素を示す。金属ケイ素粒子は、金属ケイ素で構成される粒子であり、場合により、ダイヤモンド構造を有する非金属のケイ素を含有していてよい。また、金属ケイ素粒子は、Fe、Ni、Al及びこれらの酸化物等の不純物を含有していてもよい。   In the present specification, metallic silicon refers to silicon having a β-tin structure. The metallic silicon particles are particles composed of metallic silicon, and may optionally contain non-metallic silicon having a diamond structure. Moreover, the metal silicon particles may contain impurities such as Fe, Ni, Al, and oxides thereof.

金属ケイ素粒子の純度(金属ケイ素の含有割合)は、熱伝導性に優れる観点からは50%以上(50〜100%)であることが好ましく、80%以上(80〜100%)であることがより好ましく、95%以上(95〜100%)であることが更に好ましい。   From the viewpoint of excellent thermal conductivity, the purity of the metal silicon particles is preferably 50% or more (50 to 100%), and preferably 80% or more (80 to 100%). More preferably, it is 95% or more (95 to 100%).

金属ケイ素粒子の平均一次粒子径は、100μm以下であることが好ましく、50μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが更に好ましく、20μm以下であってもよい。このような平均一次粒子径であると、弾性層21の外周面の凹凸が低減され、現像ローラ1の外周面がより均質となる。また、金属ケイ素粒子の平均一次粒子径は、0.1μm以上であることが好ましく、0.5μm以上であることがより好ましく、1μm以上であることが更に好ましい。このような平均一次粒子径を有する金属ケイ素粒子は、製造が容易であり、弾性層21中での分散性に優れる。   The average primary particle diameter of the metal silicon particles is preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm or less, further preferably 25 μm or less, and may be 20 μm or less. With such an average primary particle size, the unevenness of the outer peripheral surface of the elastic layer 21 is reduced, and the outer peripheral surface of the developing roller 1 becomes more uniform. The average primary particle size of the metal silicon particles is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and further preferably 1 μm or more. The metal silicon particles having such an average primary particle diameter are easy to produce and are excellent in dispersibility in the elastic layer 21.

金属ケイ素粒子は、シリコーン系ゴムとの配合性の向上等を目的として、表面処理されていてよい。表面処理にはカップリング剤等の公知の表面処理剤を用いてよい。表面処理は、例えば、金属ケイ素粒子の表面を疎水化する疎水化処理であってよい。   The metal silicon particles may be surface-treated for the purpose of improving the compounding property with the silicone rubber. For the surface treatment, a known surface treatment agent such as a coupling agent may be used. The surface treatment may be, for example, a hydrophobization treatment that hydrophobizes the surface of the metal silicon particles.

金属ケイ素粒子を表面処理するための表面処理剤としては、例えば、シリコーンオイル(例えば、直鎖状又は環状のジメチルポリシロキサン等)、シラン化合物(オルガノクロロシラン類、オルガノヒドロキシシラン類、オルガノアルコキシシラン類等)、シランカップリング剤(有機官能基を含有するオルガノアルコキシシラン等)、チタネート系カップリング剤、炭化水素系オイル、ワックス等が挙げられる。また、表面処理剤としては、少なくとも1つの加水分解性基を有するシラン化合物(例えば、トリメチルシラノール等のオルガノヒドロキシシラン;アルキルクロロシラン、アルケニルクロロシラン、アリールクロロシラン等のオルガノクロロシラン;アルキルアルコキシシラン、アルケニルアルコキシシラン、アリールアルコキシシラン等のオルガノアルコキシシラン)又はその部分加水分解物、シランカップリング剤又はその部分加水分解物、有機シラザン類(例えば、ヘキサメチルジシラザン、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザン)、加水分解性基を有するオルガノポリシロキサン等が好適に使用される。なお、上述のシランカップリング剤における有機官能基としては、例えば、ビニル基、アリル基等のアルケニル基や、アミノ基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、メルカプト基等の官能基で置換されたアルキル基などが挙げられる。   Examples of the surface treatment agent for surface treating the metal silicon particles include silicone oil (eg, linear or cyclic dimethylpolysiloxane), silane compounds (organochlorosilanes, organohydroxysilanes, organoalkoxysilanes). Etc.), silane coupling agents (organoalkoxysilanes containing organic functional groups, etc.), titanate coupling agents, hydrocarbon oils, waxes and the like. Further, as the surface treatment agent, a silane compound having at least one hydrolyzable group (for example, organohydroxysilane such as trimethylsilanol; organochlorosilane such as alkylchlorosilane, alkenylchlorosilane, arylchlorosilane; alkylalkoxysilane, alkenylalkoxysilane) , Organoalkoxysilanes such as arylalkoxysilanes) or partial hydrolysates thereof, silane coupling agents or partial hydrolysates thereof, organic silazanes (for example, hexamethyldisilazane, 1,3-divinyl-1,1,3 , 3-tetramethyldisilazane and the like) and organopolysiloxanes having hydrolyzable groups are preferably used. As the organic functional group in the above-mentioned silane coupling agent, for example, an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group, or a functional group such as an amino group, an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group or a mercapto group An alkyl group etc. are mentioned.

金属ケイ素粒子は、弾性層21中に分散されていてよい。金属ケイ素粒子の含有量は、シリコーン系ゴム100質量部に対して5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましい。金属ケイ素粒子の含有量を多くすることで、弾性層21の熱伝導率がより顕著に向上し、摩擦熱等による現像ローラ1上の現像剤の溶融がより顕著に防止される。また、金属ケイ素粒子の含有量は、シリコーン系ゴム100質量部に対して50質量部以下であってよく、45質量部以下であることが好ましい。金属ケイ素粒子の含有量を少なくすることで、弾性層21の機械的強度が向上し、作業時の削れ等による劣化が顕著に抑制される。   The metal silicon particles may be dispersed in the elastic layer 21. The content of the metal silicon particles is preferably 5 parts by mass or more and more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the silicone rubber. By increasing the content of the metal silicon particles, the thermal conductivity of the elastic layer 21 is more significantly improved, and the melting of the developer on the developing roller 1 due to frictional heat or the like is more significantly prevented. The content of the metal silicon particles may be 50 parts by mass or less, preferably 45 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the silicone rubber. By reducing the content of the metal silicon particles, the mechanical strength of the elastic layer 21 is improved, and deterioration due to scraping during operation is remarkably suppressed.

弾性層21は、導電性付与剤を更に含有していてよい。導電性付与剤は、弾性層21に導電性を付与し得る成分であればよく、特に限定されない。導電性付与剤としては、例えば、導電性粉末、イオン導電性物質等が挙げられる。導電性粉末としては、例えば、導電性カーボン(例えば、ケッチェンブラック、アセチレンブラック等)、ゴム用カーボン類(例えば、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等)、金属又は金属酸化物の粉末(例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、ニッケル、銅、銀、ゲルマニウム等)、導電性ポリマー粉末(例えば、ポリアニリン、ポリピロール、ポリアセチレン等)などが挙げられる。イオン導電性物質としては、例えば、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸リチウム、過塩素酸カルシウム、塩化リチウム等の無機イオン性導電性物質などが挙げられる。   The elastic layer 21 may further contain a conductivity imparting agent. The conductivity imparting agent is not particularly limited as long as it is a component that can impart conductivity to the elastic layer 21. Examples of the conductivity imparting agent include conductive powder and ionic conductive material. Examples of the conductive powder include conductive carbon (eg, ketjen black, acetylene black, etc.), rubber carbons (eg, SAF, ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, MT, etc.), metal or Examples thereof include metal oxide powders (for example, titanium oxide, zinc oxide, nickel, copper, silver, germanium, etc.) and conductive polymer powders (for example, polyaniline, polypyrrole, polyacetylene, etc.). Examples of the ion conductive substance include inorganic ionic conductive substances such as sodium perchlorate, lithium perchlorate, calcium perchlorate, and lithium chloride.

弾性層21が導電性付与剤を含有するとき、導電性付与剤の含有量は、例えば、シリコーン系ゴム100質量部に対して2〜80質量部であってよく、5〜60質量部であることが好ましく、8〜40質量部であることがより好ましい。   When the elastic layer 21 contains a conductivity imparting agent, the content of the conductivity imparting agent may be, for example, 2 to 80 parts by mass, or 5 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone rubber. It is preferably 8 to 40 parts by mass.

弾性層21は、上記以外の添加剤を更に含有していてよい。添加剤の具体例としては、低分子シロキサンエステル、シラノール、フェニルシランジオール等の分散剤が挙げられる。また、添加剤の具体例としては、オクチル酸鉄、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱向上剤が挙げられる。また、添加剤としては、接着性、成形加工性等を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、各種オレフィン系エラストマー等を用いてもよい。また、添加剤としては、難燃性を付与させるハロゲン化合物等を用いてもよい。   The elastic layer 21 may further contain additives other than those described above. Specific examples of the additive include dispersants such as low-molecular siloxane esters, silanols, and phenylsilanediols. Specific examples of the additive include heat resistance improvers such as iron octylate, iron oxide, and cerium oxide. Moreover, as an additive, you may use various carbon functional silane, various olefin type elastomers, etc. for improving adhesiveness, moldability, etc. Moreover, as an additive, you may use the halogen compound etc. which give a flame retardance.

弾性層21は、例えば、付加硬化型ミラブルシリコーンゴム組成物、又は、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物を用いて形成されてよい。すなわち、弾性層21は、付加硬化型ミラブルシリコーンゴム組成物の硬化物で構成されていてよく、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物の硬化物で構成されていてもよい。   The elastic layer 21 may be formed using, for example, an addition curable type millable silicone rubber composition or an addition curable type liquid silicone rubber composition. That is, the elastic layer 21 may be composed of a cured product of an addition-curable millable silicone rubber composition, or may be composed of a cured product of an addition-curable liquid silicone rubber composition.

付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物は、例えば、(A)下記平均組成式(1)で示されるオルガノポリシロキサン、(B)充填材、(C)導電性材料、及び(X)金属ケイ素粒子を含有するものであってよい。
SiO(4−n)/2 …(1)
式(1)中、nは1.95〜2.05の正数を示す。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは1〜12であり、より好ましくは1〜8である。
The addition-curable millable conductive silicone rubber composition includes, for example, (A) an organopolysiloxane represented by the following average composition formula (1), (B) a filler, (C) a conductive material, and (X) metal silicon. It may contain particles.
R 1 n SiO (4-n) / 2 (1)
In formula (1), n represents a positive number of 1.95 to 2.05. R 1 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1-12, more preferably 1-8.

としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基及びドデシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基及びヘキセニル基等のアルケニル基、フェニル基及びトリル基等のアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。また、Rは、これらの炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部が置換基で置換された基であってもよい。置換基は、例えばハロゲン原子、シアノ基等であってよい。置換基を有する炭化水素基としては、例えば、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。 Examples of R 1 include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group and dodecyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group and hexenyl group. Examples thereof include aryl groups such as alkenyl group, phenyl group and tolyl group, and aralkyl groups such as β-phenylpropyl group. R 1 may be a group in which some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups are substituted with a substituent. The substituent may be, for example, a halogen atom or a cyano group. Examples of the hydrocarbon group having a substituent include a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, and a cyanoethyl group.

(A)オルガノポリシロキサンは、分子鎖末端が、トリメチルシリル基等のトリアルキルシリル基、ジメチルビニルシリル基等のジアルキルアラルキルシリル基、ジメチルヒドロキシシリル基等のジアルキルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基等のトリアラルキルシリル基などで封鎖されていることが好ましい。   (A) Organopolysiloxane has molecular chain terminals such as trialkylsilyl group such as trimethylsilyl group, dialkylaralkylsilyl group such as dimethylvinylsilyl group, dialkylhydroxysilyl group such as dimethylhydroxysilyl group, trivinylsilyl group, etc. It is preferably blocked with a triaralkylsilyl group or the like.

(A)オルガノポリシロキサンは、分子中に2つ以上のアルケニル基を有することが好ましい。(A)オルガノポリシロキサンは、Rのうち0.001〜5モル%(より好ましくは0.01〜0.5モル%)のアルケニル基を有することが好ましい。(A)オルガノポリシロキサンが有するアルケニル基としてはビニル基が特に好ましい。 (A) The organopolysiloxane preferably has two or more alkenyl groups in the molecule. (A) organopolysiloxane preferably has an alkenyl group of from 0.001 to 5 mol% of R 1 (more preferably 0.01 to 0.5 mol%). (A) As an alkenyl group which organopolysiloxane has, a vinyl group is particularly preferable.

(A)オルガノポリシロキサンは、例えば、オルガノハロシランの1種若しくは2種以上を共加水分解縮合することによって、又は、シロキサンの3量体若しくは4量体等の環状ポリシロキサンを開環重合することによって得ることができる。(A)オルガノポリシロキサンは、基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであってよく、一部分岐していてもよい。また、(A)オルガノポリシロキサンは、分子構造の異なる2種又はそれ以上の混合物であってもよい。   (A) Organopolysiloxane, for example, undergoes ring-opening polymerization of cyclic polysiloxane such as trimer or tetramer of siloxane by cohydrolytic condensation of one or more of organohalosilanes Can be obtained. (A) The organopolysiloxane may basically be a linear diorganopolysiloxane, and may be partially branched. Further, (A) the organopolysiloxane may be a mixture of two or more different molecular structures.

(A)オルガノポリシロキサンは、25℃における粘度100cSt以上であることが好ましく、100000〜10000000cStであることがより好ましい。また、(A)オルガノポリシロキサンの重合度は、例えば100以上であってよく、好ましくは3000以上であり、100000であってよく、好ましくは10000以下である。   (A) The organopolysiloxane preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 cSt or more, more preferably 100,000 to 10,000,000 cSt. The degree of polymerization of (A) organopolysiloxane may be, for example, 100 or more, preferably 3000 or more, may be 100,000, and preferably 10,000 or less.

(B)充填材としては、例えばシリカ系充填材が挙げられる。シリカ系充填材としては、例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ等が挙げられる。   (B) As a filler, a silica type filler is mentioned, for example. Examples of the silica filler include fumed silica and precipitated silica.

シリカ系充填材としては、RSi(ORで示されるシランカップリング剤で表面処理された、表面処理シリカ系充填材を好適に用いることができる。ここで、Rは、ビニル基又はアミノ基を有する基であってよく、例えば、グリシジル基、ビニル基、アミノプロピル基、メタクリロキシ基、N−フェニルアミノプロピル基、メルカプト基等であってよい。Rはアルキル基であってよく、例えばメチル基、エチル基等であってよい。シランカップリング剤は、例えば信越化学工業株式会社製の商品名「KBM1003」、「KBE402」等として、容易に入手できる。表面処理シリカ系充填材は、定法に従って、シリカ系充填材の表面をシランカップリング剤で処理することにより得ることができる。表面処理シリカ系充填材としては、市販品を用いてもよく、例えば、J.M.HUBER株式会社製の商品名「Zeothix 95」等が挙げられる。 As the silica-based filler, a surface-treated silica-based filler that has been surface-treated with a silane coupling agent represented by R 2 Si (OR 3 ) 3 can be suitably used. Here, R 2 may be a group having a vinyl group or an amino group, and may be, for example, a glycidyl group, a vinyl group, an aminopropyl group, a methacryloxy group, an N-phenylaminopropyl group, a mercapto group, or the like. R 3 may be an alkyl group, for example, a methyl group, an ethyl group, or the like. A silane coupling agent can be easily obtained as, for example, trade names “KBM1003”, “KBE402” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. The surface-treated silica-based filler can be obtained by treating the surface of the silica-based filler with a silane coupling agent according to a conventional method. A commercially available product may be used as the surface-treated silica-based filler. M.M. A trade name “Zeothix 95” manufactured by HUBER Co., Ltd. may be mentioned.

シリカ系充填材の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して11〜39質量部であることが好ましく、15〜35質量部であることがより好ましい。また、シリカ系充填材の平均粒子径は、1〜80μmであることが好ましく、2〜40μmであることがより好ましい。なお、シリカ系充填材の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定装置を用いて、メジアン径として測定できる。   The compounding amount of the silica filler is preferably 11 to 39 parts by mass and more preferably 15 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (A) the organopolysiloxane. Moreover, it is preferable that the average particle diameter of a silica type filler is 1-80 micrometers, and it is more preferable that it is 2-40 micrometers. In addition, the average particle diameter of a silica type filler can be measured as a median diameter using the particle size distribution measuring apparatus by a laser beam diffraction method.

(C)導電性材料は、弾性層3に導電性を付与できるものであればよく、上述した導電性付与剤であってよい。(C)導電性材料としては、カーボンブラックが好ましい。(C)導電性材料は2種以上を併用してもよい。(C)導電性材料の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、例えば2〜80質量部であってよい。   (C) The electroconductive material should just be what can provide electroconductivity to the elastic layer 3, and may be the electroconductivity imparting agent mentioned above. (C) Carbon black is preferred as the conductive material. (C) Two or more conductive materials may be used in combination. (C) The compounding quantity of an electroconductive material may be 2-80 mass parts with respect to 100 mass parts of (A) organopolysiloxane, for example.

(X)金属ケイ素粒子については上記のとおりである。(X)金属ケイ素粒子の配合量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましい。また、金属ケイ素粒子の含有量は、(A)オルガノポリシロキサン100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、45質量部以下であることがより好ましい。   (X) The metal silicon particles are as described above. (X) The compounding amount of the metal silicon particles is preferably 5 parts by mass or more and more preferably 10 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of (A) organopolysiloxane. Moreover, it is preferable that it is 50 mass parts or less with respect to 100 mass parts of (A) organopolysiloxane, and, as for content of a metal silicon particle, it is more preferable that it is 45 mass parts or less.

付加硬化型ミラブル導電性シリコーンゴム組成物は、(A)〜(C)及び(X)以外の添加剤を更に含有していてよい。添加剤としては、例えば、助剤(鎖延長剤、架橋剤等)、触媒、分散剤、発泡剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、溶剤等が挙げられる。   The addition-curable millable conductive silicone rubber composition may further contain additives other than (A) to (C) and (X). Examples of additives include auxiliary agents (chain extenders, crosslinking agents, etc.), catalysts, dispersants, foaming agents, anti-aging agents, antioxidants, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, An emulsifier, a heat resistance improver, a flame retardant improver, an acid acceptor, a thermal conductivity improver, a release agent, a solvent and the like can be mentioned.

添加剤の具体例としては、(A)オルガノポリシロキサンより重合度の低いジメチルシロキサンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール、ジフェニルシランジオール及びα,ω−ジメチルシロキサンジオール等の両末端シラノール基封止低分子シロキサン、シラン等の分散剤が挙げられる。また、添加剤の具体例としては、オクチル酸鉄、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱向上剤が挙げられる。また、添加剤としては、接着性、成形加工性等を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、各種オレフィン系エラストマー等を用いてもよい。   Specific examples of additives include (A) dimethylsiloxane oil having a lower degree of polymerization than organopolysiloxane, polyether-modified silicone oil, silanol, diphenylsilanediol, and α, ω-dimethylsiloxanediol, etc. Dispersants such as low molecular siloxanes and silanes can be mentioned. Specific examples of the additive include heat resistance improvers such as iron octylate, iron oxide, and cerium oxide. Moreover, as an additive, you may use various carbon functional silane, various olefin type elastomers, etc. for improving adhesiveness, moldability, etc.

付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、例えば、(D)分子中に2つ以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと、(E)分子中にケイ素原子と結合する水素原子を2つ以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、(F)充填材と、(G)導電性付与剤と、(H)付加反応触媒と、(Y)金属ケイ素粒子とを含有していてよい。   The addition curable liquid conductive silicone rubber composition includes, for example, (D) an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in the molecule, and (E) two or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule. It may contain an organohydrogenpolysiloxane, (F) a filler, (G) a conductivity-imparting agent, (H) an addition reaction catalyst, and (Y) metal silicon particles.

(D)オルガノポリシロキサンとしては、下記平均組成式(2)で示される化合物が好適である。
SiO(4−a)/2 …(2)
式(2)中、aは1.5〜2.8の正数を示し、好ましくは1.8〜2.5、より好ましくは1.95〜2.05である。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。但し、一分子中のRのうち少なくとも2つはアルケニル基である。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは1〜12であり、より好ましくは1〜8である。
(D) As the organopolysiloxane, a compound represented by the following average composition formula (2) is preferable.
R 4 a SiO (4-a) / 2 (2)
In formula (2), a represents a positive number of 1.5 to 2.8, preferably 1.8 to 2.5, and more preferably 1.95 to 2.05. R 4 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. However, at least two of R 4 in one molecule are alkenyl groups. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1-12, more preferably 1-8.

としては、上記Rとして例示した基と同じ基が例示できる。また、一分子中のRのうち少なくとも2つがアルケニル基であり、それ以外のRはアルキル基であることが好ましい。アルケニル基はビニル基であることが好ましく、アルキル基はメチル基であることが好ましい。また、Rのうち、例えば90%以上がアルキル基(好ましくはメチル基)であってよい。(D)オルガノポリシロキサンにおけるアルケニル基の含有量は、例えば、1.0×10−6〜5.0×10−3mol/gであってよく、5.0×10−6〜1.0×10−3mol/gであることが好ましい。 Examples of R 4 include the same groups as those exemplified as R 1 above. Moreover, it is preferable that at least two of R 4 in one molecule are alkenyl groups, and other R 4 is an alkyl group. The alkenyl group is preferably a vinyl group, and the alkyl group is preferably a methyl group. Also, for example, 90% or more of R 4 may be an alkyl group (preferably a methyl group). (D) The content of the alkenyl groups in the organopolysiloxane may be, for example, 1.0 × 10 -6 ~5.0 × 10 -3 mol / g, 5.0 × 10 -6 ~1.0 It is preferable that it is * 10 < -3 > mol / g.

(D)オルガノポリシロキサンは、25℃で液状であることが好ましく、25℃における粘度が100〜1000000mPa・s(より好ましくは200〜100000mPa・s)であることが好ましい。また、(D)オルガノポリシロキサンの平均重合度は100〜800であることが好ましく、150〜600であることがより好ましい。   (D) The organopolysiloxane is preferably liquid at 25 ° C., and preferably has a viscosity at 25 ° C. of 100 to 1,000,000 mPa · s (more preferably 200 to 100,000 mPa · s). The average degree of polymerization of the (D) organopolysiloxane is preferably 100 to 800, more preferably 150 to 600.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式(3)で示される化合物が好適である。
SiO(4−b−c)/2 …(3)
式(3)中、bは0.7〜2.1の正数を示し、cは0.001〜1.0の正数を示し、b+cは0.8〜3.0である。また、Rは、同一又は異なっていてよい、置換又は非置換の一価の炭化水素基を示す。炭化水素基の炭素原子数は、好ましくは1〜10である。なお、Rとしては、上記Rとして例示した基と同じ基が例示できる。
(E) As the organohydrogenpolysiloxane, a compound represented by the following average composition formula (3) is preferable.
R 5 b H c SiO (4-b-c) / 2 (3)
In formula (3), b represents a positive number of 0.7 to 2.1, c represents a positive number of 0.001 to 1.0, and b + c is 0.8 to 3.0. R 5 represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group which may be the same or different. The number of carbon atoms of the hydrocarbon group is preferably 1-10. Examples of R 5 include the same groups as those exemplified as R 1 above.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンは、ケイ素原子に結合した水素原子(Si−H)を一分子中に2つ以上有しており、3つ以上有していることが好ましい。また、(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンが一分子中に有する、ケイ素原子に結合した水素原子の個数は、200以下であってよく、100以下であってもよい。   (E) Organohydrogenpolysiloxane has two or more hydrogen atoms (Si-H) bonded to silicon atoms in one molecule, and preferably has three or more. Further, (E) the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the organohydrogenpolysiloxane in one molecule may be 200 or less, or 100 or less.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンにおいて、ケイ素原子に結合した水素原子の含有量は、0.001〜0.017mol/gであることが好ましく、0.002〜0.015mol/gであることがより好ましい。   (E) In the organohydrogenpolysiloxane, the content of hydrogen atoms bonded to silicon atoms is preferably 0.001 to 0.017 mol / g, and preferably 0.002 to 0.015 mol / g. More preferred.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、例えば、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン・ジメチルシロキサン共重合体、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位とから成る共重合体、及び、(CHHSiO1/2単位とSiO4/2単位と(C)SiO3/2単位とから成る共重合体等が挙げられる。 (E) Examples of organohydrogenpolysiloxane include, for example, trimethylsiloxy group-capped methylhydrogen polysiloxane at both ends, trimethylsiloxy group-capped dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, and both ends dimethylhydrogensiloxy group-capped Dimethylpolysiloxane, both ends dimethylhydrogensiloxy group-blocked dimethylsiloxane / methylhydrogensiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane / diphenylsiloxane copolymer, both ends trimethylsiloxy group-blocked methylhydrogensiloxane diphenylsiloxane-dimethylsiloxane copolymer, (CH 3) 2 HSiO consisting 1/2 units and SiO 4/2 units, and copolymers thereof, and, CH 3) 2 HSiO 1/2 units and SiO 4/2 units and (C 6 H 5) copolymers composed of SiO 3/2 units and the like.

(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して0.1〜30質量部であることが好ましく、0.3〜20質量部であることがより好ましい。また、(D)オルガノポリシロキサンのアルケニル基に対する、(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンのSi−Hのモル比は、0.3〜5.0であることが好ましく、0.5〜2.5であることがより好ましい。   (E) The compounding amount of the organohydrogenpolysiloxane is preferably 0.1 to 30 parts by mass and more preferably 0.3 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (D) organopolysiloxane. preferable. The molar ratio of Si-H of (E) organohydrogenpolysiloxane to the alkenyl group of (D) organopolysiloxane is preferably 0.3 to 5.0, preferably 0.5 to 2.5. It is more preferable that

(F)充填材は、例えば、無機質充填材であってよい。付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物に(F)充填材を配合することで、圧縮永久ひずみが低くなり、体積抵抗率が経時で安定し、且つ十分なローラ耐久性が得られる。   (F) The filler may be, for example, an inorganic filler. By blending the filler (F) with the addition curable liquid conductive silicone rubber composition, the compression set is reduced, the volume resistivity is stable over time, and sufficient roller durability is obtained.

(F)充填材の平均粒子径は、好ましくは1〜30μmであり、より好ましくは2〜20μmである。(F)充填材の平均粒子径が1μm以上であると、体積抵抗率の経時変化が一層抑制される傾向がある。また、(F)充填材の平均粒子径が30μm以下であると、耐久性に一層優れる弾性層3が得られる傾向がある。なお、(F)充填材の平均粒子径は、レーザー光回折法による粒度分布測定装置を用いて、メジアン径として測定できる。   (F) The average particle diameter of the filler is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm. (F) When the average particle diameter of a filler is 1 micrometer or more, there exists a tendency for the time-dependent change of volume resistivity to be suppressed further. Further, when the average particle size of the filler (F) is 30 μm or less, the elastic layer 3 having further excellent durability tends to be obtained. In addition, the average particle diameter of (F) filler can be measured as a median diameter using the particle size distribution measuring apparatus by a laser beam diffraction method.

(F)充填材の嵩密度は、好ましくは0.1〜0.5g/cmであり、より好ましくは0.15〜0.45g/cmである。(F)充填材の嵩密度が0.1g/cm以上であると、圧縮永久ひずみをより低くすることができ、体積抵抗率の経時変化が一層抑制される傾向がある。また、(F)充填材の嵩密度が0.5g/cm以下であると、耐久性に一層優れる弾性層3が得られる傾向がある。なお、(F)充填材の嵩密度は、JIS K 6223の見かけ比重の測定方法に基づいて求めることができる。 (F) The bulk density of the filler is preferably 0.1 to 0.5 g / cm 3 , more preferably 0.15 to 0.45 g / cm 3 . (F) When the bulk density of the filler is 0.1 g / cm 3 or more, the compression set can be further lowered, and the change in volume resistivity with time tends to be further suppressed. In addition, when the bulk density of the filler (F) is 0.5 g / cm 3 or less, the elastic layer 3 having further excellent durability tends to be obtained. In addition, the bulk density of (F) filler can be calculated | required based on the measuring method of apparent specific gravity of JISK6223.

(F)充填材としては、例えば、珪藻土、パーライト、マイカ、炭酸カルシウム、ガラスフレーク、中空フィラー等が挙げられる。これらの中でも、(F)充填材としては、珪藻土、パーライト及び発泡パーライトの粉砕物を好適に用いることができる。   Examples of the filler (F) include diatomaceous earth, pearlite, mica, calcium carbonate, glass flakes, and a hollow filler. Among these, as the filler (F), a pulverized product of diatomaceous earth, pearlite, and foamed pearlite can be suitably used.

(F)充填材の配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して5〜100質量部であることが好ましく、10〜80質量部であることがより好ましい。   (F) The blending amount of the filler is preferably 5 to 100 parts by mass and more preferably 10 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (D) organopolysiloxane.

(G)導電性付与剤は、弾性層3に導電性を付与できるものであればよく、特に限定されない。(G)導電性付与剤は、例えば、上述した導電性付与剤であってよい。(G)導電性付与剤としては、例えば、導電性カーボン、ゴム用カーボン類、金属、金属酸化物、導電性ポリマー等の導電性粉末、イオン導電剤等が好適に用いられる。   (G) The conductivity imparting agent is not particularly limited as long as it can impart conductivity to the elastic layer 3. (G) The conductivity imparting agent may be, for example, the conductivity imparting agent described above. (G) As the conductivity imparting agent, for example, conductive carbon, carbon for rubber, metal, metal oxide, conductive powder such as conductive polymer, ionic conductive agent, and the like are preferably used.

(G)導電性付与剤の配合量は、(D)オルガノポリシロキサン100質量部に対して1〜100質量部であることが好ましく、2〜80質量部であることがより好ましい。   (G) It is preferable that the compounding quantity of an electroconductivity imparting agent is 1-100 mass parts with respect to 100 mass parts of (D) organopolysiloxane, and it is more preferable that it is 2-80 mass parts.

(H)付加反応触媒は、(D)オルガノポリシロキサンと(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を活性化できる触媒であればよい。(H)付加反応触媒としては、例えば、白金族元素を有する触媒が挙げられる。白金族元素を有する触媒としては、例えば、白金系触媒(例えば、白金黒、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等)、パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等が挙げられる。   (H) The addition reaction catalyst may be any catalyst that can activate the addition reaction between (D) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. (H) As an addition reaction catalyst, the catalyst which has a platinum group element is mentioned, for example. Examples of the catalyst having a platinum group element include platinum-based catalysts (for example, platinum black, platinous chloride, chloroplatinic acid, a reaction product of chloroplatinic acid and a monohydric alcohol, and a complex of chloroplatinic acid and olefins. Platinum bisacetoacetate), palladium-based catalysts, rhodium-based catalysts, and the like.

(H)付加反応触媒の配合量は、触媒量であってよい。例えば、(H)付加反応触媒の配合量は、白金族元素量が、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計質量に対して0.5〜1000質量ppmとなる量であることが好ましく、1〜500質量ppmとなる量であることがより好ましい。   (H) The addition amount of the addition reaction catalyst may be a catalytic amount. For example, the blending amount of the (H) addition reaction catalyst is such that the platinum group element amount is 0.5 to 1000 ppm by mass with respect to the total mass of (D) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. It is preferable that the amount is 1 to 500 ppm by mass.

(Y)金属ケイ素粒子については上記のとおりである。(Y)金属ケイ素粒子の配合量は、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計100質量部に対して、5質量部以上であることが好ましく、10質量部以上であることがより好ましい。また、金属ケイ素粒子の含有量は、(D)オルガノポリシロキサン及び(E)オルガノハイドロジェンポリシロキサンの合計100質量部に対して、50質量部以下であることが好ましく、45質量部以下であることがより好ましい。   (Y) The metal silicon particles are as described above. The compounding amount of the (Y) metal silicon particles is preferably 5 parts by mass or more with respect to a total of 100 parts by mass of the (D) organopolysiloxane and the (E) organohydrogenpolysiloxane, and is 10 parts by mass or more. More preferably. The content of the metal silicon particles is preferably 50 parts by mass or less, and 45 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass in total of (D) organopolysiloxane and (E) organohydrogenpolysiloxane. It is more preferable.

付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物は、(D)〜(H)及び(Y)以外の添加剤を更に含有していてよい。添加剤としては、例えば、助剤(鎖延長剤、架橋剤等)、発泡剤、分散剤、老化防止剤、酸化防止剤、顔料、着色剤、加工助剤、軟化剤、可塑剤、乳化剤、耐熱性向上剤、難燃性向上剤、受酸剤、熱伝導性向上剤、離型剤、希釈剤、反応性希釈剤、溶剤等が挙げられる。   The addition-curable liquid conductive silicone rubber composition may further contain additives other than (D) to (H) and (Y). Examples of additives include auxiliary agents (chain extenders, crosslinking agents, etc.), foaming agents, dispersants, anti-aging agents, antioxidants, pigments, colorants, processing aids, softeners, plasticizers, emulsifiers, Examples include a heat resistance improver, a flame retardant improver, an acid acceptor, a thermal conductivity improver, a mold release agent, a diluent, a reactive diluent, a solvent, and the like.

添加剤の具体例としては、低分子シロキサンエステル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、シラノール、フェニルシランジオール等の分散剤が挙げられる。また、添加剤の具体例としては、オクチル酸鉄、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱向上剤が挙げられる。また、添加剤としては、接着性、成形加工性等を向上させるための各種カーボンファンクショナルシラン、各種オレフィン系エラストマー等を用いてもよい。また、添加剤としては、難燃性を付与させるハロゲン化合物等を用いてもよい。   Specific examples of the additive include dispersants such as low molecular siloxane ester, polyether-modified silicone oil, silanol, and phenylsilanediol. Specific examples of the additive include heat resistance improvers such as iron octylate, iron oxide, and cerium oxide. Moreover, as an additive, you may use various carbon functional silane, various olefin type elastomers, etc. for improving adhesiveness, moldability, etc. Moreover, as an additive, you may use the halogen compound etc. which give a flame retardance.

付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物の25℃における粘度は、5〜500Pa・sであることが好ましく、5〜200Pa・sであることがより好ましい。   The viscosity at 25 ° C. of the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition is preferably 5 to 500 Pa · s, and more preferably 5 to 200 Pa · s.

弾性層21の熱伝導率は、0.2〜0.7W/mKであることが好ましく、0.3〜0.6W/mKであることがより好ましい。このような熱伝導率であると、摩擦熱等による現像ローラ1上の現像剤の溶融がより顕著に防止される。なお、本明細書中、弾性層21の熱伝導率は、迅速熱伝導率計(商品名「QTM−500」、京都電子工業社製)を用いたボックス式プローブ法により測定される値を示す。   The thermal conductivity of the elastic layer 21 is preferably 0.2 to 0.7 W / mK, and more preferably 0.3 to 0.6 W / mK. With such thermal conductivity, melting of the developer on the developing roller 1 due to frictional heat or the like is more significantly prevented. In the present specification, the thermal conductivity of the elastic layer 21 indicates a value measured by a box-type probe method using a rapid thermal conductivity meter (trade name “QTM-500”, manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.). .

弾性層21の圧縮永久歪は、2〜15%であることが好ましく、3〜10%であることがより好ましい。これにより、弾性層21の変形による現像ローラ1の外周面の歪みが十分に抑制され、均一な画像形成能がより長期間維持される。なお、本明細書中、圧縮永久歪は、JIS K6262の「加硫ゴム及び熱可塑性ゴムの常温・高温及び低温における圧縮永久ひずみの求め方」に準拠して測定される値を示す。   The compression set of the elastic layer 21 is preferably 2 to 15%, and more preferably 3 to 10%. Thereby, the distortion of the outer peripheral surface of the developing roller 1 due to the deformation of the elastic layer 21 is sufficiently suppressed, and the uniform image forming ability is maintained for a longer period. In the present specification, the compression set indicates a value measured according to JIS K6262 “How to obtain compression set at normal temperature, high temperature and low temperature of vulcanized rubber and thermoplastic rubber”.

弾性層21の厚さは特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してよい。例えば、一態様において、弾性層21の厚さは2〜8mmであってよく、好ましくは5〜7mmである。なお、本明細書における弾性層21の厚さは、現像ローラ1の軸線方向に垂直な方向の厚さを示す。   The thickness of the elastic layer 21 is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the image forming apparatus to be installed. For example, in one embodiment, the elastic layer 21 may have a thickness of 2 to 8 mm, preferably 5 to 7 mm. In the present specification, the thickness of the elastic layer 21 indicates a thickness in a direction perpendicular to the axial direction of the developing roller 1.

弾性層21の外径は特に限定されず、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してよい。例えば、一態様において、弾性層21の外径は12〜22mmであってよく、好ましくは13〜21mmである。なお、本明細書における弾性層21の外径は、現像ローラ1の軸線方向に垂直な断面における外径を示す。   The outer diameter of the elastic layer 21 is not particularly limited, and may be appropriately adjusted according to the form of the image forming apparatus to be installed. For example, in one aspect, the outer diameter of the elastic layer 21 may be 12 to 22 mm, preferably 13 to 21 mm. Note that the outer diameter of the elastic layer 21 in this specification indicates the outer diameter in a cross section perpendicular to the axial direction of the developing roller 1.

弾性層21の外周面には、コート層23との接着性向上等の理由で、プライマー処理、コロナ処理、プラズマ処理、エキシマ処理、UV処理、イトロ処理、フレーム処理等の表面処理が施されていてよい。   The outer peripheral surface of the elastic layer 21 is subjected to surface treatment such as primer treatment, corona treatment, plasma treatment, excimer treatment, UV treatment, itro treatment, frame treatment, etc. for the purpose of improving the adhesion with the coating layer 23. It's okay.

(コート層23)
コート層23は、弾性層21の外周面を被覆しており、ウレタン樹脂を含有する層である。本実施形態において、コート層23は、現像剤を担持する担持面を構成している。また、コート層23は、弾性層21と端部保護層25との間に介在され、他の部材が端部保護層25と接したときの衝撃を緩和するクッションの役割も担っている。
(Coat layer 23)
The coat layer 23 covers the outer peripheral surface of the elastic layer 21 and is a layer containing a urethane resin. In the present embodiment, the coat layer 23 constitutes a carrying surface that carries the developer. The coat layer 23 is interposed between the elastic layer 21 and the end protective layer 25, and also serves as a cushion that alleviates an impact when another member contacts the end protective layer 25.

コート層23を構成する樹脂材料は、ウレタン樹脂を含有する。ウレタン樹脂は、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との重合体であってよい。   The resin material constituting the coat layer 23 contains a urethane resin. The urethane resin may be a polymer of a polyol component and a polyisocyanate component.

ポリオール成分は、ヒドロキシル基を2つ以上有する化合物である。ポリオール成分としては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリアクリルポリオール等が挙げられる。ポリオール成分はこれらの1種であってよく2種以上であってもよい。   The polyol component is a compound having two or more hydroxyl groups. Examples of the polyol component include polyester polyol, polycarbonate polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, and polyacryl polyol. The polyol component may be one of these or two or more.

ポリエステルポリオールは、分子内に2つ以上のエステル結合と2つ以上のヒドロキシル基を有していてよい。ポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸とポリオールとの縮合反応物であってよい。ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタルさん等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられる。ポリオールとしては、例えば、ヘキサンジオール、ブタンジオール等のジオール、2,4−ブタントリオール等のトリオールが挙げられる。   The polyester polyol may have two or more ester bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. The polyester polyol may be, for example, a condensation reaction product of a dicarboxylic acid and a polyol. Examples of the dicarboxylic acid include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid and sebacic acid. Examples of the polyol include diols such as hexanediol and butanediol, and triols such as 2,4-butanetriol.

ポリカーボネートポリオールは、分子内に2つ以上のカーボネート結合と2つ以上のヒドロキシル基を有していてよい。ポリカーボネートポリオールは、例えば、上述のジオールとカーボネート化合物との縮合反応物等が挙げられる。カーボネート化合物としては、例えば、ジアルキルカーボネート、ジアリールカーボネート、アルキレンカーボネート等が挙げられる。   The polycarbonate polyol may have two or more carbonate bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polycarbonate polyol include a condensation reaction product of the above-described diol and a carbonate compound. Examples of the carbonate compound include dialkyl carbonate, diaryl carbonate, and alkylene carbonate.

ポリエーテルポリオールは、分子内に2つ以上のエーテル結合と2つ以上のヒドロキシル基を有していてよい。ポリエーテルポリオールとしては、例えば、多価アルコールにポリエチレンオキシド又はプロピレンオキシドを付加重合させた重合体等が挙げられる。ポリカプロラクトンポリオールは、ポリカプロラクトン骨格と2つ以上のヒドロキシル基を有していてよい。   The polyether polyol may have two or more ether bonds and two or more hydroxyl groups in the molecule. Examples of the polyether polyol include a polymer obtained by addition polymerization of polyethylene oxide or propylene oxide to a polyhydric alcohol. The polycaprolactone polyol may have a polycaprolactone skeleton and two or more hydroxyl groups.

ポリアクリルポリオールは、アクリル系モノマー由来の繰り返し単位と2つ以上のヒドロキシル基とを有していてよい。アクリル系モノマーは、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、アクリルアミド等であってよい。   The polyacryl polyol may have a repeating unit derived from an acrylic monomer and two or more hydroxyl groups. The acrylic monomer may be (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, acrylamide or the like.

ポリオール成分の数平均分子量は、コート層23の柔軟性が向上する観点から、800〜15000であることが好ましく、1000〜5000であることがより好ましい。なお、本明細書中、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)による標準ポリスチレン換算の値を示す。   The number average molecular weight of the polyol component is preferably 800 to 15000 and more preferably 1000 to 5000 from the viewpoint of improving the flexibility of the coat layer 23. In addition, in this specification, a number average molecular weight shows the value of standard polystyrene conversion by a gel permeation chromatography (GPC).

ポリイソシアネート成分は、イソシアネート基(−NCO)を2以上有する化合物である。ポリイソシアネート成分としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、その他のポリイソシアネートなどが挙げられる。   The polyisocyanate component is a compound having two or more isocyanate groups (—NCO). Examples of the polyisocyanate component include aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, aromatic diisocyanates such as diphenylmethane diisocyanate and tolylene diisocyanate, and other polyisocyanates.

コート層23を構成する樹脂材料は、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分を含む樹脂原料の硬化物であってよい。樹脂原料には、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分以外の他の成分が更に含まれていてよい。他の成分としては、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分との反応に通常使用される助剤(例えば、鎖延長剤、架橋剤等)、触媒、分散材、導電性付与剤、粗さ付与材等が挙げられる。助剤としては、例えば、グリコール類、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、アミン類等が挙げられる。また、導電性付与剤としては、弾性層21に配合され得る導電性付与剤と同じものが例示できる。   The resin material constituting the coat layer 23 may be a cured product of a resin raw material including a polyol component and a polyisocyanate component. The resin raw material may further contain other components other than the polyol component and the polyisocyanate component. As other components, for example, auxiliary agents (for example, chain extenders, crosslinking agents, etc.) usually used in the reaction of a polyol component and a polyisocyanate component, a catalyst, a dispersing agent, a conductivity imparting agent, a roughness imparting material. Etc. Examples of the auxiliary agent include glycols, hexanetriol, trimethylolpropane, and amines. Moreover, as a conductivity imparting agent, the same thing as the conductivity imparting agent which can be mix | blended with the elastic layer 21 can be illustrated.

コート層23を構成する樹脂材料は、350%以上の伸び率を有することが好ましい。これにより、コート層23の耐久性及びクッション性が向上し、現像ローラ1の長期信頼性が一層向上する傾向がある。樹脂材料の伸び率は、より好ましくは400%以上である。樹脂材料の伸び率の上限は特に限定されないが、例えば800%以下であってよい。なお、本明細書中、樹脂材料の伸び率は、70mm×15mm×0.05mmの短冊形状の試験片について引っ張り試験を行い、測定前のチャック間距離(L)と破断直前でのチャック間距離(L)から以下の式(i)で求められる値を示す。
伸び率(%)=(L/L)×100 …(i)
The resin material constituting the coat layer 23 preferably has an elongation of 350% or more. Thereby, the durability and cushioning properties of the coat layer 23 are improved, and the long-term reliability of the developing roller 1 tends to be further improved. The elongation percentage of the resin material is more preferably 400% or more. The upper limit of the elongation percentage of the resin material is not particularly limited, but may be, for example, 800% or less. In this specification, the elongation percentage of the resin material is determined by conducting a tensile test on a strip-shaped test piece of 70 mm × 15 mm × 0.05 mm, the distance between chucks before measurement (L 1 ), and the distance between chucks immediately before fracture. distance indicates a value obtained by the following formula from (L 2) (i).
Elongation rate (%) = (L 2 / L 1 ) × 100 (i)

コート層23の厚さは特に限定されず、例えば13μm以上であってよく、17μm以上であることが好ましい。コート層23を厚くすることで、摩耗、破損等の劣化がより顕著に抑制され、一層高い耐久性が得られる傾向がある。また、コート層23の厚さは、例えば100μm以下であってよく、50μm以下であることが好ましい。これにより、材料使用量を抑えつつ、本発明の効果を十分に得ることができる。   The thickness of the coat layer 23 is not particularly limited, and may be, for example, 13 μm or more, and preferably 17 μm or more. By increasing the thickness of the coat layer 23, deterioration such as wear and breakage is remarkably suppressed, and higher durability tends to be obtained. Moreover, the thickness of the coat layer 23 may be, for example, 100 μm or less, and is preferably 50 μm or less. Thereby, the effect of this invention can fully be acquired, suppressing material usage-amount.

コート層23の外周面には、現像剤の担持性能の改善等を目的として表面処理が施されていてよい。   The outer peripheral surface of the coat layer 23 may be subjected to a surface treatment for the purpose of improving the developer carrying performance.

(端部保護層25)
端部保護層25は、軸線方向の両端側それぞれにおいて、コート層23の外周面上に設けられている。端部保護層25は、現像ローラ1と対向配置されて現像剤の担持量を調整する調整部材との摺接する箇所に設けられており、当該調製部材との摩擦による発熱を低減して現像剤の溶け出しを抑制する、調整部材との摩擦による現像ローラ1の損傷を抑制して現像ローラ1の長期信頼性を高める、といった役割を担っている。
(End protection layer 25)
The end protective layer 25 is provided on the outer peripheral surface of the coat layer 23 at each of both end sides in the axial direction. The end protection layer 25 is provided at a position where the end protection layer 25 is opposed to the developing roller 1 and is in sliding contact with an adjustment member that adjusts the amount of developer carried, and reduces the heat generated by friction with the preparation member. It plays a role of suppressing the melting of the developing roller 1, suppressing the damage of the developing roller 1 due to the friction with the adjusting member, and improving the long-term reliability of the developing roller 1.

調整部材は、通常、現像ローラ1の外周と平行に設置される現像ブレードと、現像ブレードの両端で現像ローラ1の端部に接し、現像剤の漏出を防止するシール部と、を備えている。端部保護層25はシール部との接面に設けられており、現像ローラ1が高速回転すると、端部保護層25の外周面とシール部とが摺接する。   The adjustment member usually includes a developing blade that is installed in parallel with the outer periphery of the developing roller 1 and a seal portion that contacts the end of the developing roller 1 at both ends of the developing blade and prevents leakage of the developer. . The end protection layer 25 is provided on the contact surface with the seal portion, and when the developing roller 1 rotates at a high speed, the outer peripheral surface of the end protection layer 25 and the seal portion are in sliding contact.

端部保護層25は、含フッ素樹脂を含有する樹脂材料から構成されている。端部保護層25において、含フッ素樹脂は層を構成するマトリクスとして存在していることが望ましい。これにより上述の効果がより顕著に奏される。   The end protective layer 25 is made of a resin material containing a fluorine-containing resin. In the end protective layer 25, the fluorine-containing resin is preferably present as a matrix constituting the layer. Thereby, the above-mentioned effect is more remarkably exhibited.

含フッ素樹脂は、フッ素原子を含む構成単位を有する重合体であってよい。このような含フッ素樹脂としては、例えば、PTFE(ポリテトラフルオロエチレン)、PFA(パーフルオロアルコキシ樹脂)、FEP(テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂)、ECTFE(エチレン−クロロトリフルオロエチレンコポリマー)、ETFE(エチレン−テトラフルオロエチレンコポリマー)、PCTFE(ポリクロロトリフルオロエチレン)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン樹脂)、PVF(ポリフッ化ビニル)等が挙げられる。   The fluorine-containing resin may be a polymer having a structural unit containing a fluorine atom. Examples of such a fluorine-containing resin include PTFE (polytetrafluoroethylene), PFA (perfluoroalkoxy resin), FEP (tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene resin), ECTFE (ethylene-chlorotrifluoroethylene copolymer), Examples include ETFE (ethylene-tetrafluoroethylene copolymer), PCTFE (polychlorotrifluoroethylene), PVDF (polyvinylidene fluoride resin), PVF (polyvinyl fluoride), and the like.

含フッ素樹脂は、上述の効果が顕著に得られる観点から、四フッ化エチレン単位及び三フッ化エチレン単位からなる群より選択される少なくとも一種の構成単位を有することが好ましい。   The fluororesin preferably has at least one structural unit selected from the group consisting of an ethylene tetrafluoride unit and an ethylene trifluoride unit from the viewpoint that the above-described effects can be obtained remarkably.

また、含フッ素樹脂は、架橋性基を有するフッ素系樹脂を架橋剤により架橋させたものであってよい。架橋性基と架橋剤との組み合わせは公知の組み合わせであってよい。例えば、架橋性基がヒドロキシル基であるとき、架橋剤としてはポリイソシアネート成分を好適に用いることができる。   The fluorine-containing resin may be a resin obtained by crosslinking a fluorine resin having a crosslinkable group with a crosslinking agent. The combination of a crosslinkable group and a crosslinking agent may be a known combination. For example, when the crosslinkable group is a hydroxyl group, a polyisocyanate component can be suitably used as the crosslinker.

含フッ素樹脂におけるフッ素原子の含有量は、含フッ素樹脂の全量基準で30〜60質量%であることが好ましく、40〜50質量%であることがより好ましい。これにより後述の好適な動摩擦係数が得られやすくなる傾向がある。   The fluorine atom content in the fluorine-containing resin is preferably 30 to 60% by mass, more preferably 40 to 50% by mass, based on the total amount of the fluorine-containing resin. Thereby, there exists a tendency for the suitable dynamic friction coefficient mentioned later to become easy to be obtained.

端部保護層25を構成する樹脂材料は、含フッ素樹脂以外の他の成分を更に含有していてよい。他の成分としては、例えば、導電性付与剤、粗さ付与材、潤滑油等が例示できる。これら他の成分の含有量は、例えば、樹脂材料の全量基準で50質量%以下であってよく、40質量%以下であることが好ましい。   The resin material constituting the end protective layer 25 may further contain components other than the fluorine-containing resin. Examples of other components include a conductivity imparting agent, a roughness imparting material, and a lubricating oil. The content of these other components may be, for example, 50% by mass or less based on the total amount of the resin material, and is preferably 40% by mass or less.

端部保護層25の外周面における動摩擦係数は0.30以下であることが好ましく、0.27以下であることがより好ましい。これにより上述の効果が一層顕著に奏される。なお、本明細書中、動摩擦係数は、JIS K7125の「プラスチック−フィルム及びシート−摩擦係数試験方法」に準拠して測定される値を示す。   The coefficient of dynamic friction on the outer peripheral surface of the end protective layer 25 is preferably 0.30 or less, and more preferably 0.27 or less. As a result, the above-described effects are more remarkably exhibited. In addition, in this specification, a dynamic friction coefficient shows the value measured based on "the plastic-film and sheet-friction coefficient test method" of JISK7125.

端部保護層25の厚さは、例えば5μm以下であってよく、3μm以下であることが好ましい。また、端部保護層25の厚さは、例えば0.5μm以上であってよく、1μm以上であることが好ましい。   The thickness of the end protection layer 25 may be, for example, 5 μm or less, and is preferably 3 μm or less. Moreover, the thickness of the edge part protective layer 25 may be 0.5 micrometer or more, for example, and it is preferable that it is 1 micrometer or more.

端部保護層25の幅(軸線方向に沿った長さ)は、設置される画像形成装置の形態に応じて適宜調整してよい。端部保護層25の幅は、例えば5〜15mmであってよく、7〜13mmであることが好ましい。   The width (length along the axial direction) of the end protective layer 25 may be adjusted as appropriate according to the form of the image forming apparatus to be installed. The width of the end protective layer 25 may be, for example, 5 to 15 mm, and preferably 7 to 13 mm.

ローラ本体20は、弾性層21、コート層23及び端部保護層25以外の構成を更に有していてよい。例えば、ローラ本体20は、各層の間に、層間接着強度を向上させるための接着剤層を更に有していてよい。   The roller body 20 may further include a configuration other than the elastic layer 21, the coat layer 23, and the end protective layer 25. For example, the roller body 20 may further include an adhesive layer for improving the interlayer adhesive strength between the layers.

本実施形態に係る現像ローラ1は、画像形成装置における現像剤担持体として、好適に用いることができる。   The developing roller 1 according to this embodiment can be suitably used as a developer carrier in an image forming apparatus.

画像形成装置の一態様において、現像ローラ1は、現像ローラ1上に担持される現像剤の量を調整する調整部材と対向して配置される。調整部材は、現像ローラ1の外周と平行に設置される現像ブレードと、現像ブレードの両端で現像ローラ1の端部に接し、現像剤の漏出を防止するシール部と、を備え、シール部が現像ローラ1の端部保護層25と摺接するように設置される。   In one aspect of the image forming apparatus, the developing roller 1 is disposed to face an adjusting member that adjusts the amount of developer carried on the developing roller 1. The adjusting member includes a developing blade installed in parallel with the outer periphery of the developing roller 1, and a seal portion that contacts the end portion of the developing roller 1 at both ends of the developing blade and prevents leakage of the developer. It is installed so as to be in sliding contact with the end protection layer 25 of the developing roller 1.

本実施形態において、画像形成装置は上記態様に限定されず、現像ローラ1は公知の様々な画像形成装置に適用できる。   In the present embodiment, the image forming apparatus is not limited to the above aspect, and the developing roller 1 can be applied to various known image forming apparatuses.

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明は上記実施形態に限定されるものではない。   The preferred embodiment of the present invention has been described above, but the present invention is not limited to the above embodiment.

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention more concretely, this invention is not limited to an Example.

(実施例1)
<弾性層の形成>
無電解ニッケルメッキ処理が施された軸体(SUM22製、直径7.5mm、長さ275mm)をエタノールで洗浄し、その表面にシリコーン系プライマー(商品名「プライマーNo.16」、信越化学工業製)を塗布した。プライマーを塗布した軸体を、ギヤオーブンを用いて150℃の温度にて10分焼成処理した後、常温にて30分以上冷却し、軸体の外周面にプライマー層を形成した。
Example 1
<Formation of elastic layer>
An electroless nickel-plated shaft (SUM22, diameter 7.5 mm, length 275 mm) was washed with ethanol, and a silicone primer (trade name “Primer No. 16”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was formed on the surface. ) Was applied. The shaft body coated with the primer was baked at a temperature of 150 ° C. for 10 minutes using a gear oven, and then cooled at room temperature for 30 minutes or more to form a primer layer on the outer peripheral surface of the shaft body.

次いで、弾性層を形成するためのシリコーンゴム組成物を次のようにして調製した。
すなわち、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン(重合度300)100質量部、BET比表面積が110m/gである疎水化処理されたヒュームドシリカ(日本アエロジル社製、R−972)1質量部、平均粒径が6μm、嵩密度が0.25g/cmである珪藻土(オプライトW−3005S、北秋珪藻土社製)40質量部、アセチレンブラック(デンカブラックHS−100、電気化学工業社製)5質量部、及び、金属ケイ素粒子20質量部をプラネタリーミキサーに入れ、30分撹拌した後、3本ロールに1回通した。これを再度プラネタリーミキサーに戻し、架橋剤として、両末端及び側鎖にSi−H基を有するメチルハイドロジェンポリシロキサン(重合度17、Si−H量0.0060mol/g)2.1質量部、反応制御剤としてエチニルシクロヘキサノール0.1質量部、及び、白金触媒(Pt濃度1%)0.1部を添加し、15分撹拌して混練して、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を調製した。
Next, a silicone rubber composition for forming an elastic layer was prepared as follows.
That is, 100 parts by mass of dimethylpolysiloxane (degree of polymerization 300) blocked at both ends with dimethylvinylsiloxy groups, and hydrophobized fumed silica having a BET specific surface area of 110 m 2 / g (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., R -972) 1 part by mass, 40 parts by mass of diatomaceous earth (Oplite W-3005S, manufactured by Hokuaki Diatomite) having an average particle diameter of 6 μm and a bulk density of 0.25 g / cm 3 , acetylene black (Denka Black HS-100, 5 parts by mass (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) and 20 parts by mass of metal silicon particles were put in a planetary mixer, stirred for 30 minutes, and then passed once through three rolls. This was returned to the planetary mixer again, and as a crosslinking agent, 2.1 parts by mass of methyl hydrogen polysiloxane having a Si—H group at both ends and side chains (polymerization degree 17, Si—H amount 0.0060 mol / g). Addition of 0.1 part by mass of ethynylcyclohexanol and 0.1 part of platinum catalyst (Pt concentration 1%) as reaction control agents, and stirring and kneading for 15 minutes, addition curable liquid conductive silicone rubber composition A product was prepared.

調製した付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を用いた液体射出成形により、軸体の外周面上に外径20mmの弾性層を形成した。なお、射出成形では、付加硬化型液状導電性シリコーンゴム組成物を150℃で10分間加熱して硬化させた。   An elastic layer having an outer diameter of 20 mm was formed on the outer peripheral surface of the shaft body by liquid injection molding using the prepared addition-curable liquid conductive silicone rubber composition. In the injection molding, the addition-curable liquid conductive silicone rubber composition was cured by heating at 150 ° C. for 10 minutes.

<コート層の形成>
次いで、コート層を形成するための樹脂組成物を次のように調製した。
すなわち、直鎖状ポリエステルポリオール28質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成社製)14質量部、ジブチルスズジラウレート(昭和化学社製)0.03質量部、カーボンブラック(商品名「トーカブラック#5500」、東海カーボン社製))5質量部、小径ウレタンビーズ(平均粒径3μm、商品名「アートパール C−1000透明」、根上工業社製)4質量部、及び、溶媒として酢酸ブチル5質量部を混合して、樹脂組成物(a−1)を調製した。
<Formation of coat layer>
Next, a resin composition for forming a coat layer was prepared as follows.
That is, 28 parts by mass of a linear polyester polyol, 14 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name “Duranate TPA-100”, manufactured by Asahi Kasei), 0.03 parts by mass of dibutyltin dilaurate (manufactured by Showa Chemical Co., Ltd.), carbon black (product) Name “Toca Black # 5500” manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 5 parts by mass, small diameter urethane beads (average particle size 3 μm, trade name “Art Pearl C-1000 Transparent” manufactured by Negami Kogyo Co., Ltd.) 4 parts by mass, and solvent As a mixture, 5 parts by mass of butyl acetate was mixed to prepare a resin composition (a-1).

調製した樹脂組成物(a−1)を弾性層の外周面にスプレーコーティング法によって塗布し、160℃で30分間加熱して、厚さ20μmのコート層を形成した。   The prepared resin composition (a-1) was applied to the outer peripheral surface of the elastic layer by a spray coating method, and heated at 160 ° C. for 30 minutes to form a coating layer having a thickness of 20 μm.

<端部保護層の形成>
次いで、端部保護層を形成するための樹脂組成物を次のように調製した。
すなわち、四フッ化エチレン共重合体(商品名「ゼッフル GK510」、ダイキン工業社製)17質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成社製)9質量部、シリコーンレジン(商品名「KR−5235」、信越化学社製)3質量部、カーボンブラック(商品名「トーカブラック#5500」、東海カーボン社製)4.5質量部、シリカ(商品名「ACEMATT OK−607」、デグサ社製)2質量部、及び、酢酸ブチル(溶媒)72質量部を混合して、樹脂組成物(b−1)を調製した。
<Formation of edge protective layer>
Subsequently, the resin composition for forming an edge part protective layer was prepared as follows.
That is, 17 parts by mass of a tetrafluoroethylene copolymer (trade name “Zeffle GK510”, manufactured by Daikin Industries), 9 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name “Duranate TPA-100”, manufactured by Asahi Kasei), silicone resin ( Trade name “KR-5235”, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, carbon black (trade name “Toka Black # 5500”, manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 4.5 parts by mass, silica (trade name “ACEMATT OK-607”) And 2 parts by mass of Degussa) and 72 parts by mass of butyl acetate (solvent) were mixed to prepare a resin composition (b-1).

コート層の両端縁から中央側に向かって10mmまでの範囲(以下、「両端部」)を除き、コート層の外周面にマスキング処理を施した。マスキング処理されていない両端部に、樹脂組成物(b−1)をスプレーコーティング法によって塗布し、160℃で30分間加熱して、厚さ2μmの端部保護層を形成した。   The outer peripheral surface of the coat layer was subjected to masking treatment except for a range of 10 mm from both ends of the coat layer toward the center side (hereinafter, “both ends”). The resin composition (b-1) was applied to both ends not subjected to masking treatment by a spray coating method and heated at 160 ° C. for 30 minutes to form an end protective layer having a thickness of 2 μm.

以上の方法で、実施例1の現像ローラA−1を作製した。作製した現像ローラA−1について、以下の評価を行った。   With the above method, the developing roller A-1 of Example 1 was produced. The following evaluation was performed on the produced developing roller A-1.

<現像剤溶融評価>
作製した現像ローラを接触型モノクロ画像形成装置(商品名「HL−6180DW」、ブラザー工業社製)に装着した。なお、現像剤及び現像剤規制部材は、この接触型モノクロ画像形成装置に付属の現像剤及び現像剤規制部材を用いた。この現像剤の帯電特性はプラスであった。
現像ローラを装着した接触型モノクロ画像形成装置内の環境を、温度30℃、相対湿度80%の高湿環境に調整して、A4用紙の片面全面に白べた画像を連続的に印刷し、1時間毎に画像形成装置を分解して、現像装置のブレードの切り欠き部から現像剤が溶融し、外部に漏れているか否かを目視にて確認した。
評価は、運転開始から8時間以上経過した段階で現像剤が溶融せず、現像剤漏れが確認されなかった場合を「A」、5〜8時間の間で現像剤が溶融する兆しがあるが、現像剤が漏れずに使用上問題なかった場合を「B」、5時間未満で現像剤が溶融し、現像剤の漏れが確認された場合を「C」とした。
<Developer melting evaluation>
The produced developing roller was attached to a contact type monochrome image forming apparatus (trade name “HL-6180DW”, manufactured by Brother Industries, Ltd.). Note that the developer and developer regulating member attached to the contact type monochrome image forming apparatus were used as the developer and developer regulating member. The charging characteristics of this developer were positive.
The environment in the contact type monochrome image forming apparatus equipped with the developing roller is adjusted to a high humidity environment with a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80%, and a solid white image is continuously printed on the entire surface of one side of A4 paper. The image forming apparatus was disassembled every time, and it was visually confirmed whether or not the developer melted from the notch of the blade of the developing device and leaked to the outside.
The evaluation is “A” when the developer does not melt at the stage where 8 hours or more have elapsed from the start of operation and no developer leakage is confirmed, but there is a sign that the developer melts in 5 to 8 hours. The case where the developer did not leak and there was no problem in use was designated as “B”, and the case where the developer was melted in less than 5 hours and leakage of the developer was confirmed was designated as “C”.

<表層削れ評価>
作製した現像ローラを接触型モノクロ画像形成装置(商品名「HL−6180DW」、ブラザー工業社製)に装着した。なお、現像剤及び現像剤規制部材は、この接触型モノクロ画像形成装置に付属の現像剤及び現像剤規制部材を用いた。この現像剤の帯電特性はプラスであった。
現像ローラを装着した接触型モノクロ画像形成装置内の環境を、温度10℃、相対湿度20%の低湿環境に調整して、A4用紙の片面全面に白べた画像を連続的に印刷し、1時間毎に画像形成装置を分解して、現像装置のトナーシール接触部で現像ローラの表層が削られ、亀裂等が生じているか否かを目視にて確認した。
評価は、運転開始から25時間経過した段階で現像ローラの表層に亀裂が発生しなかった場合を「A」、25時間未満で現像ローラの表層に亀裂が生じ、現像ローラの表層が削られていることが確認された場合を「C」とした。
<Surface thickness evaluation>
The produced developing roller was attached to a contact type monochrome image forming apparatus (trade name “HL-6180DW”, manufactured by Brother Industries, Ltd.). Note that the developer and developer regulating member attached to the contact type monochrome image forming apparatus were used as the developer and developer regulating member. The charging characteristics of this developer were positive.
The environment in the contact type monochrome image forming apparatus equipped with the developing roller is adjusted to a low humidity environment with a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 20%, and a solid white image is continuously printed on the entire surface of one side of A4 paper for 1 hour. The image forming apparatus was disassembled every time, and the surface layer of the developing roller was scraped at the toner seal contact portion of the developing apparatus, and it was visually confirmed whether or not there was a crack or the like.
Evaluation is “A” when the surface layer of the developing roller did not crack after 25 hours from the start of operation, and the surface layer of the developing roller was cracked in less than 25 hours, and the surface layer of the developing roller was shaved. The case where it was confirmed that it was confirmed as “C”.

評価結果は表1に示すとおりとなった。   The evaluation results are as shown in Table 1.

(実施例2)
四フッ化エチレン共重合体(商品名「ゼッフル GK510」、ダイキン工業社製)17質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成社製)9質量部、シリコーンレジン(商品名「KR−5234」、信越化学社製)3質量部、カーボンブラック(商品名「トーカブラック#5500」、東海カーボン社製)4.5質量部、及び、酢酸ブチル(溶媒)72質量部を混合して、樹脂組成物(b−2)調製した。
(Example 2)
17 parts by mass of a tetrafluoroethylene copolymer (trade name “Zeffle GK510”, manufactured by Daikin Industries), 9 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name “Duranate TPA-100”, manufactured by Asahi Kasei), silicone resin (trade name) "KR-5234", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, carbon black (trade name "Toka Black # 5500", manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 4.5 parts by mass, and 72 parts by mass of butyl acetate (solvent) Thus, a resin composition (b-2) was prepared.

端部保護層を形成するための樹脂組成物として、上記樹脂組成物(b−2)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で現像ローラ(現像ローラA−2)を作製した。作製した現像ローラA−2について、実施例1と同様の方法で評価した。   A developing roller (developing roller A-2) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (b-2) was used as the resin composition for forming the end protective layer. . The produced developing roller A-2 was evaluated in the same manner as in Example 1.

(実施例3)
三フッ化エチレン共重合体(商品名「ルミフロン LF200」、旭硝子社製)17質量部、ヘキサメチレンジイソシアネート(商品名「デュラネートTPA−100」、旭化成社製)9質量部、シリコーンレジン(商品名「KR−5235」、信越化学社製)3質量部、カーボンブラック(商品名「トーカブラック#5500」、東海カーボン社製)4.5質量部、シリカ(商品名「ACEMATT OK−607」、デグサ社製)2質量部、及び、酢酸ブチル(溶媒)72質量部を混合して、樹脂組成物(b−3)を調製した。
(Example 3)
17 parts by mass of ethylene trifluoride copolymer (trade name “Lumiflon LF200”, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 9 parts by mass of hexamethylene diisocyanate (trade name “Duranate TPA-100”, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), silicone resin (trade name “ "KR-5235", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts by mass, carbon black (trade name "Toka Black # 5500", manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.) 4.5 parts by mass, silica (trade name "ACEMATT OK-607", Degussa 2 parts by mass) and 72 parts by mass of butyl acetate (solvent) were mixed to prepare a resin composition (b-3).

端部保護層を形成するための樹脂組成物として、上記樹脂組成物(b−3)を用いたこと以外は、実施例1と同様の方法で現像ローラ(現像ローラA−3)を作製した。作製した現像ローラA−3について、実施例1と同様の方法で評価した。   A developing roller (developing roller A-3) was produced in the same manner as in Example 1 except that the resin composition (b-3) was used as the resin composition for forming the end protective layer. . The produced developing roller A-3 was evaluated in the same manner as in Example 1.

(比較例1)
実施例1と同様の方法で弾性層及びコート層を形成して、比較例1の現像ローラB−1を作製した。なお、現像ローラB−1には端部保護層を設けなかった。現像ローラB−1について、実施例1と同様の方法で評価した。
(Comparative Example 1)
An elastic layer and a coating layer were formed in the same manner as in Example 1, and thus a developing roller B-1 of Comparative Example 1 was produced. The developing roller B-1 was not provided with an end protective layer. The developing roller B-1 was evaluated in the same manner as in Example 1.

(比較例2)
金属ケイ素粒子の配合量を30質量部に変更したこと以外は実施例1と同様の方法で弾性層を形成した。次いで、実施例1と同様の方法でコート層を形成して、比較例2の現像ローラB−2を作製した。なお、現像ローラB−2には端部保護層を設けなかった。現像ローラB−2について、実施例1と同様の方法で評価した。
(Comparative Example 2)
An elastic layer was formed in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the metal silicon particles was changed to 30 parts by mass. Next, a coating layer was formed in the same manner as in Example 1 to produce a developing roller B-2 of Comparative Example 2. The developing roller B-2 was not provided with an end protective layer. The developing roller B-2 was evaluated in the same manner as in Example 1.

Figure 0006603642
Figure 0006603642

1…現像ローラ、10…軸体、20…ローラ本体、21…弾性層、23…コート層、25…端部保護層。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Developing roller, 10 ... Shaft body, 20 ... Roller main body, 21 ... Elastic layer, 23 ... Coat layer, 25 ... End part protective layer.

Claims (6)

軸体と、
前記軸体の外周面上に設けられたローラ本体と、
を備え、
前記ローラ本体が、円筒状の弾性層と、前記弾性層の外周面を被覆するコート層と、前記ローラ本体の軸線方向の両端側それぞれにおいて前記コート層の外周面上に設けられた端部保護層とを含み、
前記弾性層がシリコーン系ゴムと金属ケイ素粒子とを含有し、
前記コート層がウレタン樹脂を含有し、
前記端部保護層が含フッ素樹脂をマトリクスとして含有する、
現像ローラ。
A shaft,
A roller body provided on the outer peripheral surface of the shaft body;
With
The roller body, a cylindrical elastic layer, and a coating layer covering the outer peripheral surface of the elastic layer, provided on the outer peripheral surface of the coating layer at both ends their respective in axial direction of the roller body Including an end protective layer,
The elastic layer contains silicone rubber and metal silicon particles;
The coat layer contains a urethane resin;
The end protective layer contains a fluorine-containing resin as a matrix ,
Development roller.
前記弾性層の熱伝導率が0.2〜0.7W/mKである、請求項1に記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the elastic layer has a thermal conductivity of 0.2 to 0.7 W / mK. 前記コート層を構成する樹脂材料が、350%以上の伸び率を有する、請求項1又は2に記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the resin material constituting the coating layer has an elongation percentage of 350% or more. 前記ウレタン樹脂が、ポリオール成分及びポリイソシアネート成分の共重合体であり、 前記ポリオール成分の数平均分子量が800〜15000である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の現像ローラ。   The developing roller according to any one of claims 1 to 3, wherein the urethane resin is a copolymer of a polyol component and a polyisocyanate component, and the number average molecular weight of the polyol component is 800 to 15000. 前記含フッ素樹脂が、四フッ化エチレン単位及び三フッ化エチレン単位からなる群より選択される少なくとも一種の構成単位を有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の現像ローラ。   The developing roller according to claim 1, wherein the fluororesin has at least one structural unit selected from the group consisting of an ethylene tetrafluoride unit and an ethylene trifluoride unit. 請求項1〜5のいずれか一項に記載の現像ローラを備える、画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the developing roller according to claim 1.
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