JP6542058B2 - Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable - Google Patents
Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable Download PDFInfo
- Publication number
- JP6542058B2 JP6542058B2 JP2015145200A JP2015145200A JP6542058B2 JP 6542058 B2 JP6542058 B2 JP 6542058B2 JP 2015145200 A JP2015145200 A JP 2015145200A JP 2015145200 A JP2015145200 A JP 2015145200A JP 6542058 B2 JP6542058 B2 JP 6542058B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- resin composition
- retardant resin
- cable
- flame retardant
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 62
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 62
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 60
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 title claims description 32
- -1 cable using the same Substances 0.000 title claims description 30
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 63
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 43
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 43
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 35
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 32
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 31
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 27
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 27
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 27
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 27
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 27
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 27
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 22
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 22
- 239000004020 conductor Substances 0.000 claims description 20
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 20
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 20
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 18
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 17
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 17
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 12
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 9
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 5
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical class [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- BEOUGZFCUMNGOU-UHFFFAOYSA-N tuberculostearic acid Chemical compound CCCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O BEOUGZFCUMNGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 3
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N arachidonic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCC(O)=O YZXBAPSDXZZRGB-DOFZRALJSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical class [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Chemical class 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 2
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N octacosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 235000021342 arachidonic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940114079 arachidonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 208000014674 injury Diseases 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012968 metallocene catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 229960002969 oleic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical class [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- 239000002341 toxic gas Substances 0.000 description 1
- 230000008733 trauma Effects 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Insulated Conductors (AREA)
- Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブルに関する。 The present invention relates to a flame retardant resin composition, and a cable and an optical fiber cable using the same.
電線等の被覆に用いられる樹脂としては、ポリ塩化ビニル樹脂(PVC)が従来より広く用いられている。ポリ塩化ビニル樹脂は加工性に優れ、耐薬品性、難燃性といった点に優れた特性を持つ一方で、燃焼時に有毒ガスを発生するという欠点があった。 Polyvinyl chloride resin (PVC) is widely used as a resin used for coating of electric wires and the like. While polyvinyl chloride resin is excellent in processability and has excellent properties such as chemical resistance and flame retardancy, it has a disadvantage of generating toxic gas at the time of combustion.
これに対し、電線等の被覆に用いる樹脂材料として、化学的に安定で、加工しやすいポリオレフィン樹脂を用い、これに非ハロゲン系難燃剤を添加してなる難燃性樹脂組成物が開発されている。たとえば、特許文献1では、ポリオレフィン樹脂と、炭酸カルシウム粒子と、シリコーン系化合物と、カルボン酸金属塩とを含む難燃性樹脂組成物が開示されている。
On the other hand, a flame retardant resin composition is developed by using a chemically stable and easily processable polyolefin resin as a resin material for coating of electric wires etc., and adding a non-halogen flame retardant thereto. There is. For example,
上記特許文献1の難燃性樹脂組成物は優れた機械的特性と難燃性を確保している。しかしながら、上記特許文献1の難燃性樹脂組成物はケーブルの外被として使用するために、十分な特性を有しているとは言えなかった。特に、外傷や衝撃に耐えるための硬度、端末加工のために外被を容易に引き裂くことのできる易引裂き性、低温下で外被に亀裂が生じることを抑える低温脆化特性が十分ではなかった。
The flame-retardant resin composition of
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた機械的特性と難燃性を確保できる難燃性樹脂組成物、及びこれを用いたケーブル、並びに光ファイバケーブルを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances, and is a flame-retardant resin composition capable of securing excellent mechanical properties and flame retardancy while securing high hardness, easy tearability and low temperature embrittlement properties, And it aims at providing a cable using the same and an optical fiber cable.
本発明者らは上記課題を解決するため、種々の検討を行ったところ、ベース樹脂にポリオレフィン樹脂だけでなく、エラストマーと酸変性樹脂とを組み合わせることで、上記課題を解決できることを見出した。こうして本発明者らは本発明を完成するに至った。 The present inventors conducted various studies in order to solve the above problems, and found that the above problems can be solved by combining the base resin with not only the polyolefin resin but also the elastomer and the acid-modified resin. Thus, the present inventors have completed the present invention.
すなわち本発明は、高密度ポリエチレン25質量%以上70質量%以下、直鎖状低密度ポリエチレン10質量%以上55質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー10質量%以上25質量%以下、及び酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、30質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含む難燃性樹脂組成物である。 That is, the present invention comprises 25% by mass to 70% by mass of high density polyethylene, 10% by mass to 55% by mass of linear low density polyethylene, 10% by mass to 25% by mass of polypropylene elastomer, and acid-modified polyolefin compound 5 Calcium carbonate particles blended in a proportion of 30 parts by weight or more and 50 parts by weight or less and 100 parts by weight or less of a base resin in a proportion of 1 part by weight or more and 10 parts by weight or less And a fatty acid-containing compound blended in a proportion of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
本発明の難燃性樹脂組成物によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた機械的特性と難燃性を確保することができる。 According to the flame retardant resin composition of the present invention, excellent mechanical properties and flame retardancy can be secured while securing high hardness, easy tearability and low temperature embrittlement properties.
なお、本発明者らは、本発明の難燃性樹脂組成物において、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた機械的特性と難燃性を確保できる理由については以下のように推察している。 In the flame-retardant resin composition of the present invention, the present inventors have high hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics while ensuring excellent mechanical properties and flame retardancy. It is guessed as follows.
すなわち、ベース樹脂において高密度ポリエチレンを上述の割合とすることにより、難燃性樹脂組成物を、硬度が高く耐衝撃性等に優れたものとすることができる。しかし、高密度ポリエチレンは結晶化度が高く、ベース樹脂の炭酸カルシウム粒子に対する相溶性が低下するため、低温脆化特性が悪化してしまう。そこで、ベース樹脂において直鎖状低密度ポリエチレンと酸変性ポリオレフィン化合物を上述の割合とすることにより、ベース樹脂の結晶化度を下げることができるため、炭酸カルシウム粒子に対する相溶性が向上し、低温脆化特性を改善させることができる。 That is, by making high density polyethylene into the above ratio in the base resin, the flame retardant resin composition can be made high in hardness and excellent in impact resistance and the like. However, high-density polyethylene has a high degree of crystallinity, and the compatibility with the calcium carbonate particles of the base resin is reduced, so that the low temperature embrittlement characteristics are deteriorated. Therefore, the crystallinity of the base resin can be lowered by setting the linear low density polyethylene and the acid-modified polyolefin compound in the above ratio in the base resin, so the compatibility with calcium carbonate particles is improved, and the low temperature brittleness is achieved. Characteristics can be improved.
また、ベース樹脂においてポリプロピレン系エラストマーを上述の割合とすることにより、ポリプロピレン系エラストマーと高密度ポリエチレンとの界面が引裂く際の起点となり、易引裂き性を向上させることができる。しかし、ポリプロピレン系エラストマーは低温脆化特性に劣るため、ベース樹脂の低温脆化特性が悪化してしまう。そこで、ベース樹脂において直鎖状低密度ポリエチレンと酸変性ポリオレフィン化合物を上述の割合とすることにより、低温脆化特性を向上させることができる。 Further, by setting the polypropylene-based elastomer to the above-mentioned ratio in the base resin, the interface between the polypropylene-based elastomer and the high density polyethylene becomes the starting point when the tearing occurs, and the tearability can be improved. However, since the polypropylene-based elastomer is inferior in low temperature embrittlement property, the low temperature embrittlement property of the base resin is deteriorated. Therefore, the low temperature embrittlement characteristics can be improved by setting the linear low density polyethylene and the acid-modified polyolefin compound in the above ratio in the base resin.
さらに、炭酸カルシウム粒子は、上述の割合でベース樹脂に含有させることにより、難燃剤として作用する他、炭酸カルシウム粒子と高密度ポリエチレンとの界面が引裂く際の起点となり、易引裂き性を向上させることができる。 Furthermore, calcium carbonate particles act as a flame retardant by being contained in the base resin in the ratio described above, and also serve as a starting point when the interface between calcium carbonate particles and high density polyethylene tears, thereby improving the ease of tearing. be able to.
また、本発明の難燃性樹脂組成物において、前記高密度ポリエチレンは密度が945kg/m3以上970kg/m3以下であることが好ましい。 Further, the flame-retardant resin composition of the present invention, the high-density polyethylene is preferably density of 945 kg / m 3 or more 970 kg / m 3 or less.
この場合、高密度ポリエチレンの密度が上述の範囲を外れる場合に比べて、より優れた硬度を得ることができる。 In this case, higher hardness can be obtained as compared to the case where the density of high density polyethylene is out of the above range.
また、本発明の難燃性樹脂組成物において、前記直鎖状低密度ポリエチレンは密度が900kg/m3以上940kg/m3以下であることが好ましい。 In the flame-retardant resin composition of the present invention, the linear low density polyethylene preferably has a density of 900 kg / m 3 to 940 kg / m 3 .
この場合、直鎖状低密度ポリエチレンの密度が上述の範囲を外れる場合に比べて、より優れた難燃性を得ることができる。 In this case, better flame retardancy can be obtained as compared to the case where the density of the linear low density polyethylene is out of the above range.
本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、前記絶縁層が、前記難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。 The present invention is a cable comprising an insulated wire having a conductor and an insulating layer covering the conductor, wherein the insulating layer is composed of the flame retardant resin composition.
本発明は、導体と、前記導体を被覆する絶縁層と、前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルであって、前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、前記難燃性樹脂組成物で構成されるケーブルである。 The present invention is a cable including a conductor, an insulating layer covering the conductor, and a sheath covering the insulating layer, wherein at least one of the insulating layer and the sheath is made of the flame retardant resin composition. Cable.
本発明は、光ファイバと、前記光ファイバを被覆するシースとを有する光ファイバケーブルであって、前記シースが、前記難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブルである。 The present invention is an optical fiber cable including an optical fiber and a sheath that covers the optical fiber, wherein the sheath is made of the flame retardant resin composition.
本発明によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた機械的特性と難燃性を確保できる難燃性樹脂組成物及び、これを用いたケーブル並びに光ファイバケーブルが提供される。 According to the present invention, a flame retardant resin composition capable of securing excellent mechanical properties and flame retardance while securing high hardness, easy tearability and low temperature embrittlement characteristics, a cable using the same, and an optical fiber A cable is provided.
以下、本発明の実施形態について図1〜図3を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to FIGS. 1 to 3.
[ケーブル]
図1は、本発明に係るケーブルの一実施形態を示す部分側面図であり、図2は、図1のII−II線に沿った断面図である。図1及び図2に示すように、ケーブル10は、1本の絶縁電線4と、1本の絶縁電線4を被覆するシース3とを備えている。そして、絶縁電線4は、内部導体1と、内部導体1を被覆する絶縁層2とを有している。
[cable]
FIG. 1 is a partial side view showing an embodiment of a cable according to the present invention, and FIG. 2 is a cross-sectional view taken along the line II-II of FIG. As shown in FIGS. 1 and 2, the
ここで、絶縁層2及びシース3は本発明の難燃性樹脂組成物で構成されており、この難燃性樹脂組成物は、高密度ポリエチレン25質量%以上70質量%以下、直鎖状低密度ポリエチレン10質量%以上55質量%以下、ポリプロピレン系エラストマー10質量%以上25質量%以下、及び酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、30質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含んでいる。
Here, the
[ケーブルの製造方法]
次に、上述したケーブル10の製造方法について説明する。
[Method of manufacturing cable]
Next, a method of manufacturing the above-described
(導体)
まず内部導体1を準備する。内部導体1は、1本の素線のみで構成されてもよく、複数本の素線を束ねて構成されたものであってもよい。また、内部導体1は、導体径や導体の材質等について特に限定されるものではなく、用途に応じて適宜定めることができる。
(conductor)
First, the
(難燃性樹脂組成物)
次に、本発明の難燃性樹脂組成物で内部導体1を被覆する。具体的には、上述の高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物等を、押出機等を用いて溶融混練し、本発明の難燃性樹脂組成物を得る。次いで、押出機から本発明の難燃性樹脂組成物をチューブ状に押し出し、内部導体1上に連続的に被覆することで絶縁層2を形成する。こうして絶縁電線4が得られる。なお、溶融混錬においてはシリコーン系化合物の分散性を向上させる観点から、ベース樹脂の一部とシリコーン系化合物とを混練し、得られたマスターバッチ(MB)を、残りのベース樹脂、炭酸カルシウム粒子、脂肪酸含有化合物等と混練してもよい。
(Flame retardant resin composition)
Next, the
(シース)
最後に、上述のようにして得られた絶縁電線4を1本用意する。次いで、押出機から本発明の難燃性樹脂組成物をチューブ状に押し出し、絶縁電線4上に連続的に被覆することでシース3を形成する。シース3は、絶縁層2を物理的又は化学的な損傷から保護するものである。
(sheath)
Finally, one insulated
以上のようにしてケーブル10が得られる。
The
本発明は、上述の実施形態に限定されるものではない。例えば上述の実施形態ではケーブル10は1本の絶縁電線4を有しているが、特に限定されるものではなく、シース3の内側に絶縁電線4を2本以上有していてもよい。
The present invention is not limited to the embodiments described above. For example, although the
また上述の実施形態では、絶縁電線4の絶縁層2及びシース3が本発明の難燃性樹脂組成物で構成されているが、絶縁層2もしくはシース3の一方が別の樹脂組成物で構成され、他方が上述の難燃性樹脂組成物で構成されてもよい。
Moreover, in the above-mentioned embodiment, although the insulating
本発明の難燃性樹脂組成物についてさらに詳細を説明する。 The flame retardant resin composition of the present invention will be further described in detail.
(高密度ポリエチレン)
高密度ポリエチレンは、上述したようにベース樹脂において25質量%以上70質量%以下の割合とする。高密度ポリエチレンの割合が25質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の硬度が顕著に低下する。また、割合が70質量%より大きい場合、低温脆化特性が顕著に低下してしまう。
(High density polyethylene)
The high density polyethylene is, as described above, in the proportion of 25% by mass to 70% by mass in the base resin. If the proportion of high density polyethylene is less than 25% by mass, the hardness of the flame retardant resin composition is significantly reduced. If the proportion is more than 70% by mass, the low temperature embrittlement characteristics are significantly reduced.
なお、高密度ポリエチレンは、密度が945kg/m3以上970kg/m3以下であることが好ましい。この場合、高密度ポリエチレンの密度が上述の範囲を外れる場合に比べて、より優れた硬度を得ることができる。 Incidentally, high-density polyethylene is preferably density of 945 kg / m 3 or more 970 kg / m 3 or less. In this case, higher hardness can be obtained as compared to the case where the density of high density polyethylene is out of the above range.
(直鎖状低密度ポリエチレン)
直鎖状低密度ポリエチレンはエチレンとα‐オレフィンを共重合させて得られる直鎖状ポリエチレンであることが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンに用いられるα−オレフィンとしては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えばプロピレン、ブテン−1、ヘキセン−1、オクテン−1、4−メチル−1−ペンテン等が挙げられる。
(Linear low density polyethylene)
The linear low density polyethylene is preferably a linear polyethylene obtained by copolymerizing ethylene and an α-olefin. It does not specifically limit as an alpha-olefin used for linear low density polyethylene, It can select suitably and can use. For example, propylene, butene-1, hexene-1, octene-1, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned.
また、直鎖状低密度ポリエチレンの合成には公知の方法を用いれば良く、例えばメタロセン触媒を用いてエチレンとα-オレフィンを共重合する方法が挙げられる。 In addition, a known method may be used for the synthesis of linear low density polyethylene, and examples thereof include a method of copolymerizing ethylene and an α-olefin using a metallocene catalyst.
直鎖状低密度ポリエチレンは、上述したようにベース樹脂において10質量%以上55質量%以下の割合とする。直鎖状低密度ポリエチレンの割合が10質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の低温脆化特性が顕著に低下する。また、割合が55質量%より大きい場合、硬度が顕著に低下してしまう。 As described above, linear low density polyethylene has a proportion of 10% by mass or more and 55% by mass or less in the base resin. When the proportion of the linear low density polyethylene is less than 10% by mass, the low temperature embrittlement characteristics of the flame retardant resin composition are significantly reduced. If the proportion is more than 55% by mass, the hardness is significantly reduced.
なお、直鎖状低密度ポリエチレンは、密度が900kg/m3以上940kg/m3以下であることが好ましい。この場合、直鎖状低密度ポリエチレンの密度が上述の範囲を外れる場合に比べて、より優れた難燃性を得ることができる。 The linear low density polyethylene preferably has a density of 900 kg / m 3 or more and 940 kg / m 3 or less. In this case, better flame retardancy can be obtained as compared to the case where the density of the linear low density polyethylene is out of the above range.
(ポリプロピレン系エラストマー)
ポリプロピレン系エラストマーとしては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えば、プロピレンにエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オクテン等のα−オレフィン成分を共重合した共重合体が挙げられる。
(Polypropylene elastomer)
The polypropylene-based elastomer is not particularly limited, and can be appropriately selected and used. For example, a copolymer obtained by copolymerizing an α-olefin component such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and the like to propylene is mentioned.
ポリプロピレン系エラストマーは、上述したようにベース樹脂において10質量%以上25質量%以下の割合とする。ポリプロピレン系エラストマーの割合が10質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の易引裂き性が顕著に低下する。また、割合が25質量%より大きい場合、硬度が顕著に低下してしまう。さらに、ポリプロピレン系エラストマーの配合割合は20質量%以下が好ましい。この場合硬度を向上させることができる。 The polypropylene-based elastomer has a proportion of 10% by mass or more and 25% by mass or less in the base resin as described above. When the proportion of the polypropylene-based elastomer is less than 10% by mass, the tearability of the flame retardant resin composition is significantly reduced. If the proportion is more than 25% by mass, the hardness is significantly reduced. Furthermore, as for the compounding ratio of a polypropylene-type elastomer, 20 mass% or less is preferable. In this case, the hardness can be improved.
(酸変性ポリオレフィン化合物)
酸変性ポリオレフィン化合物としては、特に限定されず、適宜選択して使用することが出来る。例えば、無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸またはカルボン酸無水物、またはこれらのエステル類等の不飽和有機酸及びそのエステル類と、ポリオレフィンとの部分共重合体等が挙げられる。酸変性ポリオレフィン化合物の具体例としては、無水マレイン酸変性ポリエチレン、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体、無水マレイン酸変性スチレン系エラストマー、無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン共重合体等が挙げられる。これらのなかでも、無水マレイン酸変性エチレン−αオレフィン共重合体は低温脆化特性の向上に優れた効果を発揮するため特に好ましい。
(Acid-modified polyolefin compound)
The acid-modified polyolefin compound is not particularly limited, and can be appropriately selected and used. Examples thereof include carboxylic acid or carboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, acrylic acid and methacrylic acid, or unsaturated organic acids such as these esters and their partial esters with polyolefins and the like. Specific examples of the acid-modified polyolefin compound include maleic anhydride-modified polyethylene, maleic anhydride-modified polypropylene, maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymer, maleic anhydride-modified styrene elastomer, maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer Polymer etc. are mentioned. Among these, maleic anhydride-modified ethylene-α-olefin copolymers are particularly preferable because they exhibit excellent effects in improving low-temperature embrittlement characteristics.
酸変性ポリオレフィン化合物は、上述したようにベース樹脂において5質量%以上20質量%以下の割合とする。酸変性ポリオレフィン化合物の配合割合が5質量%未満の場合、難燃性樹脂組成物の低温脆化特性が低下する。また、配合割合が20質量%より大きい場合、硬度が顕著に低下してしまう。 As described above, the acid-modified polyolefin compound has a ratio of 5% by mass or more and 20% by mass or less in the base resin. When the blending ratio of the acid-modified polyolefin compound is less than 5% by mass, the low temperature embrittlement property of the flame retardant resin composition is lowered. In addition, when the blending ratio is more than 20% by mass, the hardness is significantly reduced.
また、ベース樹脂としては、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物に加えて、他の樹脂を含有していてもよく、このような他の樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂(EVA)や、エチレン−アクリル酸エチル共重合体(EEA)、ポリエチレン(PE)等が挙げられる。これら他の樹脂の割合は、ベース樹脂中、10質量%以下であることが好ましい。 Moreover, as a base resin, in addition to high density polyethylene, linear low density polyethylene, a polypropylene-based elastomer, and an acid-modified polyolefin compound, other resins may be contained, and as such other resins, Ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), polyethylene (PE), etc. are mentioned. The proportion of these other resins is preferably 10% by mass or less in the base resin.
(炭酸カルシウム粒子)
炭酸カルシウム粒子としては、重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムのいずれでもよいが、入手が容易で、かつ、低価格であることから、重質炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウム粒子の平均粒径は、好ましくは0.7μm以上であり、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上である。炭酸カルシウム粒子の平均粒径が小さすぎると、難燃性が低下するおそれがある。また、炭酸カルシウム粒子の平均粒径が大きすぎると、伸び率が低下する場合があることから、炭酸カルシウム粒子の平均粒径の上限は、好ましくは3.6μm以下であり、より好ましくは2.2μm以下である。
(Calcium carbonate particles)
The calcium carbonate particles may be either ground calcium carbonate or light calcium carbonate, but ground calcium carbonate is preferred because it is easily available and inexpensive. The average particle size of the calcium carbonate particles is preferably 0.7 μm or more, more preferably 1.0 μm or more, and still more preferably 1.5 μm or more. If the average particle size of the calcium carbonate particles is too small, the flame retardancy may be reduced. Also, if the average particle size of the calcium carbonate particles is too large, the elongation may decrease, so the upper limit of the average particle size of the calcium carbonate particles is preferably 3.6 μm or less, more preferably 2. It is 2 μm or less.
なお、本発明において、「平均粒径」とは、複数個の炭酸カルシウム粒子をSEMで観察したときの2次元画像の面積Sをそれぞれ求め、これらの面積Sをそれぞれ円の面積に等しいと考え、これらの面積から下記式:
R=2×(S/π)1/2
に基づいてそれぞれ算出したRの平均値を言うものとする。
In the present invention, “average particle diameter” means the area S of a two-dimensional image when a plurality of calcium carbonate particles are observed by SEM, and these areas S are considered to be equal to the area of a circle, respectively. From these areas, the following formula:
R = 2 × (S / π) 1/2
We say the mean value of R calculated each based on.
炭酸カルシウム粒子は、上述したようにベース樹脂100質量部に対し30質量部以上50質量部以下配合される。炭酸カルシウム粒子の配合割合が30質量部未満の場合、難燃性樹脂組成物の易引裂き性及び難燃性が顕著に低下する。また、配合割合が50質量部より大きい場合、機械的特性が顕著に低下してしまう。 The calcium carbonate particles are blended in an amount of 30 parts by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin as described above. If the content of the calcium carbonate particles is less than 30 parts by mass, the tearability and flame retardancy of the flame retardant resin composition are significantly reduced. In addition, when the blending ratio is larger than 50 parts by mass, the mechanical properties are significantly reduced.
(シリコーン系化合物)
シリコーン系化合物は、難燃助剤として機能するものであり、ポリオルガノシロキサン等が挙げられる。ここで、ポリオルガノシロキサンは、シロキサン結合を主鎖とし側鎖に有機基を有するものであり、有機基としては、例えばメチル基、ビニル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられる。具体的にはポリオルガノシロキサンとしては、例えばジメチルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサン、メチルオクチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル(3,3,3−トリフルオロプロピル)ポリシロキサン等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンとして、シリコーンパウダー、シリコーンガム及びシリコーンレジンが挙げられる。中でも、シリコーンガムが好ましい。この場合、ブリードアウトが起こりにくくなる。
(Silicone compounds)
The silicone compound functions as a flame retardant auxiliary, and includes polyorganosiloxane and the like. Here, the polyorganosiloxane has a siloxane bond as a main chain and an organic group in a side chain, and examples of the organic group include a methyl group, a vinyl group, an ethyl group, a propyl group and a phenyl group. Specifically, as polyorganosiloxane, for example, dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methylvinylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methyl (3,3,3-trifluoropropyl) polysiloxane and the like Can be mentioned. Polyorganosiloxanes include silicone powders, silicone gums and silicone resins. Among them, silicone gum is preferred. In this case, bleed out hardly occurs.
シリコーン系化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して1質量部以上10質量部以下の割合で配合される。ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の割合が1質量部未満である場合、難燃性が顕著に低下する。また、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合が10質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物の押出加工時のシリコーン系化合物のブリードアウトを十分に抑制することができない。 As described above, the silicone-based compound is blended in a ratio of 1 part by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. When the ratio of the silicone-based compound to 100 parts by mass of the base resin is less than 1 part by mass, the flame retardancy is significantly reduced. Moreover, when the compounding ratio of the silicone type compound with respect to 100 mass parts of base resin is larger than 10 mass parts, the bleed-out of the silicone type compound at the time of extrusion processing of a flame retardant resin composition can not fully be suppressed.
シリコーン系化合物は、ベース樹脂100質量部に対して1質量部以上3質量部以下の割合で配合されていることが好ましい。この場合、ベース樹脂100質量部に対するシリコーン系化合物の配合割合が上述の範囲を外れる場合に比べて、より優れた硬度を得ることができる。 The silicone-based compound is preferably blended in a ratio of 1 part by mass to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, it is possible to obtain a more excellent hardness as compared to the case where the blending ratio of the silicone-based compound with respect to 100 parts by mass of the base resin is out of the above range.
シリコーン系化合物は、炭酸カルシウム粒子の表面に予め付着させておいてもよい。この際、難燃性樹脂組成物中に含まれる各炭酸カルシウム粒子の全体がシリコーン系化合物で被覆されていることが好ましい。この場合、炭酸カルシウム粒子をポリオレフィン樹脂中に容易に分散させることができるため、難燃性樹脂組成物における特性の均一性がより向上する。また難燃性樹脂組成物の押出加工時のシリコーン系化合物のブリードアウトをより十分に抑制することができる。 The silicone-based compound may be previously attached to the surface of the calcium carbonate particles. Under the present circumstances, it is preferable that the whole of each calcium carbonate particle contained in a flame retardant resin composition is coat | covered with a silicone type compound. In this case, since calcium carbonate particles can be easily dispersed in the polyolefin resin, the uniformity of the characteristics in the flame retardant resin composition is further improved. Moreover, the bleed out of the silicone type compound at the time of extrusion processing of a flame retardant resin composition can be suppressed more sufficiently.
炭酸カルシウム粒子の表面にシリコーン系化合物を付着させる方法としては、例えば炭酸カルシウム粒子にシリコーン系化合物を添加して混合し、混合物を得た後、この混合物を40〜75℃にて10〜40分乾燥し、乾燥した混合物をヘンシェルミキサ、アトマイザ等により粉砕することによって得ることができる。 As a method of attaching a silicone type compound to the surface of calcium carbonate particles, for example, after adding and mixing a silicone type compound to calcium carbonate particles and obtaining a mixture, this mixture is 10-40 minutes at 40-75 ° C. The dried and dried mixture can be obtained by grinding with a Henschel mixer, an atomizer or the like.
(脂肪酸含有化合物)
脂肪酸含有化合物は、難燃助剤として機能するものである。脂肪酸含有化合物とは、脂肪酸又はその金属塩である。ここで、脂肪酸としては、例えば炭素原子数が12〜28である脂肪酸が用いられる。このような脂肪酸としては、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ツベルクロステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、アラキドン酸、ベヘン酸及びモンタン酸が挙げられる。中でも、脂肪酸としては、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸が好ましく、ステアリン酸が特に好ましい。この場合、ステアリン酸又はツベルクロステアリン酸以外の脂肪酸を用いる場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。
(Fatty acid-containing compounds)
The fatty acid-containing compound functions as a flame retardant auxiliary. The fatty acid-containing compound is a fatty acid or a metal salt thereof. Here, as the fatty acid, for example, a fatty acid having 12 to 28 carbon atoms is used. Such fatty acids include, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, tubercurostearic acid, oleic acid, linoleic acid, arachidonic acid, behenic acid and montanic acid. Among them, as the fatty acid, stearic acid or tuberculostearic acid is preferable, and stearic acid is particularly preferable. In this case, better flame retardancy can be obtained as compared to the case of using a fatty acid other than stearic acid or tuberculostearic acid.
脂肪酸の金属塩を構成する金属としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛及び鉛等が挙げられる。脂肪酸の金属塩としては、ステアリン酸マグネシウム又はステアリン酸カルシウムが好ましい。この場合、脂肪酸含有化合物がステアリン酸マグネシウム及びステアリン酸カルシウムのいずれでもない場合に比べて、より優れた難燃性が得られる。 Examples of metals constituting metal salts of fatty acids include magnesium, calcium, zinc and lead. As metal salts of fatty acids, magnesium stearate or calcium stearate is preferred. In this case, better flame retardancy can be obtained as compared to the case where the fatty acid-containing compound is neither magnesium stearate nor calcium stearate.
脂肪酸含有化合物は、上述したようにベース樹脂100質量部に対して2質量部以上20質量部以下の割合で配合される。脂肪酸含有化合物の配合割合が2質量部未満である場合、難燃性が顕著に低下する。また、脂肪酸含有化合物の配合割合が20質量部より大きい場合、難燃性樹脂組成物の押出加工時の脂肪酸含有化合物のブリードアウトを十分に抑制することができない。 The fatty acid-containing compound is blended at a ratio of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin as described above. When the proportion of the fatty acid-containing compound is less than 2 parts by mass, the flame retardancy is significantly reduced. Moreover, when the compounding ratio of a fatty acid containing compound is larger than 20 mass parts, the bleed-out of the fatty acid containing compound at the time of extrusion processing of a flame retardant resin composition can not fully be suppressed.
脂肪酸含有化合物は、5質量部以下の割合で配合されることが好ましい。この場合、脂肪酸含有化合物の割合が5質量部より大きい場合に比べて、より優れた低温脆化特性が得られる。 The fatty acid-containing compound is preferably blended in a proportion of 5 parts by mass or less. In this case, better low temperature embrittlement characteristics can be obtained as compared to the case where the proportion of the fatty acid-containing compound is greater than 5 parts by mass.
本発明の難燃性樹脂組成物は、酸化防止剤、紫外線劣化防止剤、加工助剤、着色顔料、滑剤、カーボンブラック等の充填剤を必要に応じてさらに含んでもよい。例えば酸化防止剤をベース樹脂100質量部に対し、0.1質量部以上2質量部以下含有させることが挙げられる。この場合、優れた耐熱老化特性が得られる。 The flame retardant resin composition of the present invention may further contain a filler such as an antioxidant, an ultraviolet light deterioration inhibitor, a processing aid, a color pigment, a lubricant, carbon black and the like as required. For example, the antioxidant is contained in an amount of 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. In this case, excellent heat aging characteristics can be obtained.
[光ファイバケーブル]
図3は、本発明に係る光ファイバケーブルの一実施形態であり、インドア型光ファイバケーブルを示す断面図である。図3に示すように、インドア型光ファイバケーブル20は、1心の光ファイバ11と、2本のテンションメンバ12と、光ファイバ11及びテンションメンバ12を被覆するシース13とを有している。なお、テンションメンバは鋼線等、引張張力の高い材料で構成され、シース13は本発明の難燃性樹脂組成物で構成されている。
[Fiber optic cable]
FIG. 3 is an embodiment of the optical fiber cable according to the present invention, and is a cross-sectional view showing an indoor type optical fiber cable. As shown in FIG. 3, the indoor
[光ファイバケーブルの製造方法]
上述した光ファイバケーブル20の製造方法について説明する。
[Method of manufacturing optical fiber cable]
A method of manufacturing the above-described
まず光ファイバ11、テンションメンバ12、及び本発明の難燃性樹脂組成物を準備する。次に、本発明の難燃性樹脂組成物で、光ファイバ11とテンションメンバ12とを被覆することで光ファイバケーブル20が得られる。
First, the
具体的には、上述したように高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物、炭酸カルシウム粒子、シリコーン系化合物、脂肪酸含有化合物等を、押出機等を用いて溶融混練し、本発明の難燃性樹脂組成物を得る。次いで、1心の光ファイバ11及び2本のテンションメンバ12を図3に示すように並べる。さらに、押出機からこの難燃性樹脂組成物を図3に示す断面形状を有する筒状に押し出し、光ファイバ11及びテンションメンバ12上に連続的に被覆することでシース13を形成する。
Specifically, as described above, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, polypropylene-based elastomer, acid-modified polyolefin compound, calcium carbonate particles, silicone-based compound, fatty acid-containing compound, etc. are melted using an extruder or the like. It knead | mixes and obtains the flame-retardant resin composition of this invention. Next, the one-core
本発明は、上述の実施形態に限定されるものではない。すなわち、光ファイバケーブルはインドア型光ファイバケーブルに限定されず、本発明の難燃性樹脂組成物が適用可能であるならば、どのような形式のケーブルであってもよい。 The present invention is not limited to the embodiments described above. That is, the optical fiber cable is not limited to the indoor type optical fiber cable, and any type of cable may be used as long as the flame retardant resin composition of the present invention is applicable.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の内容をより具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, the contents of the present invention will be more specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples.
(実施例1〜15及び比較例1〜6)
ベース樹脂、炭酸カルシウム粒子、シリコーンマスターバッチ(シリコーンMB)、脂肪酸含有化合物、酸化防止剤マスターバッチ(酸化防止剤MB)を、表1〜3に示す配合量で配合し、バンバリーミキサによって160℃にて15分間混練し、難燃性樹脂組成物を得た。なお、表1〜3において、各配合成分の配合量の単位は質量部である。また表1〜3において、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物の配合量が100質量部となっていないが、シリコーンMB及び酸化防止剤MB中にも樹脂が含まれており、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリプロピレン系エラストマー、酸変性ポリオレフィン化合物にシリコーンMBと酸化防止剤MB中の樹脂を合計すればベース樹脂の合計量は100質量部となる。
(Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6)
Base resin, calcium carbonate particles, silicone masterbatch (silicone MB), fatty acid-containing compound, antioxidant masterbatch (antioxidant MB) are compounded in the amounts shown in Tables 1 to 3 and adjusted to 160 ° C by a Banbury mixer. The mixture was kneaded for 15 minutes to obtain a flame retardant resin composition. In Tables 1 to 3, the unit of the blending amount of each blending component is part by mass. In Tables 1 to 3, although the blending amounts of high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene-based elastomer, and acid-modified polyolefin compound are not 100 parts by mass, the resin is also contained in silicone MB and antioxidant MB. The total amount of the base resin is 100 parts by mass if the resin in the silicone MB and the antioxidant MB is added to the high density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene-based elastomer, and acid-modified polyolefin compound. Become.
上述のベース樹脂、炭酸カルシウム粒子、シリコーンMB、脂肪酸含有化合物、及び酸化防止剤MBとしては具体的には下記のものを用いた。
(1)ベース樹脂
(A)高密度ポリエチレン(HDPE)(商品名「ノバテックHD HD322W」、日本ポリエチレン社製、密度951kg/m3)
(B)直鎖状低密度ポリエチレン
(B−1)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE1)(商品名「ユメリット 0520F」、宇部丸善ポリエチレン社製、密度904kg/m3)
(B−2)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE2)(商品名「ユメリット 2515HF」、宇部丸善ポリエチレン社製、密度925kg/m3)
(B−3)直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE3)(商品名「ユメリット 140HK」、宇部丸善ポリエチレン社製、密度937kg/m3)
(C)ポリプロピレン系エラストマー(PP系エラストマー)(商品名「タフマーXM5070」、三井化学社製)
(D)酸変性ポリオレフィン化合物(酸変性PO)(商品名「タフマーMA8510」、三井化学社製)
(2)炭酸カルシウム粒子
(A)(炭酸Ca1)(商品名「NCC−P」、日東粉化工業株式会社製、平均粒径1.7μm)
(B)(炭酸Ca2)(商品名「NCC−P#2300」、日東粉化工業株式会社製、平均粒径1.0μm)
(3)シリコーン系化合物(シリコーンMB)(商品名「X−22−2125H」、信越化学社製、50質量%シリコーンガムと50質量%PEとを含有)
(4)脂肪酸含有化合物(ステアリン酸Mg)(商品名「エフコケムMGS」、ADEKA社製)
(5)酸化防止剤(酸化防止剤MB)(商品名「C−174・2A」、大日精化工業社製、50質量%酸化防止剤と50質量%EVAとを含有)
Specifically, the following were used as the above-mentioned base resin, calcium carbonate particles, silicone MB, fatty acid-containing compound, and antioxidant MB.
(1) Base resin (A) High density polyethylene (HDPE) (trade name "Novatec HD HD 322 W", manufactured by Japan Polyethylene Corporation, density 951 kg / m 3 )
(B) Linear low density polyethylene (B-1) Linear low density polyethylene (LLDPE 1) (trade name "Umille 0520F", Ube Maruzen Polyethylene Co., density 904 kg / m 3 )
(B-2) Linear low density polyethylene (LLDPE 2) (trade name "Ummement 2515HF", manufactured by Ube Maruzen Polyethylene, density 925 kg / m 3 )
(B-3) Linear low density polyethylene (LLDPE 3) (trade name "Umille 140 HK", manufactured by Ube Maruzen Polyethylene, density 937 kg / m 3 )
(C) Polypropylene-based elastomer (PP-based elastomer) (trade name "Tafmer XM 5070", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(D) Acid-modified polyolefin compound (acid-modified PO) (trade name "Tafmer MA8510", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
(2) Calcium carbonate particles (A) (carbonated Ca1) (trade name "NCC-P", manufactured by Nitto Powder Co., Ltd., average particle diameter 1.7 μm)
(B) (carbonated Ca2) (trade name "NCC-P # 2300", manufactured by Nitto Powdering Industry Co., Ltd., average particle diameter 1.0 μm)
(3) Silicone compound (Silicone MB) (trade name "X-22-2125H", manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., containing 50% by mass silicone gum and 50% by mass PE)
(4) Fatty acid-containing compound (stearic acid Mg) (trade name "Ef Cochem MGS", manufactured by ADEKA)
(5) Antioxidant (antioxidant MB) (trade name "C-174. 2A", manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., containing 50% by mass antioxidant and 50% by mass EVA)
(シート状の成形体の作製)
得られた難燃性樹脂組成物を、成形型を用いて成形することで、厚さ1mmのシート状成形体と厚さ2mmのシート状成形体を得た。
(Production of sheet-like compact)
The obtained flame-retardant resin composition was molded using a molding die to obtain a sheet-like molded product having a thickness of 1 mm and a sheet-like molded product having a thickness of 2 mm.
(被覆電線サンプルの作製)
得られた難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、押出機からチューブ状の押出物を押し出し、導体(素線数1本/断面積2mm2)上に、厚さ0.7mmとなるように難燃性樹脂組成物で被覆することで、被覆電線サンプルを得た。
(Preparation of coated wire sample)
The obtained flame retardant resin composition is charged into a single-screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and a tube-like extrudate is extruded from the extruder to conduct a conductor A coated electric wire sample was obtained by coating a flame retardant resin composition so as to have a thickness of 0.7 mm on (one filament number / cross
(光ファイバケーブルサンプルの作製)
得られた難燃性樹脂組成物を、単軸押出機(L/D=20、スクリュー形状:フルフライトスクリュー、マース精機社製)に投入し、押出機から、図4に示す断面形状を有する筒状の押出物を押し出すことで、1心の光ファイバ心線を、短径1.6mm、長径2.0mm、引裂き用ノッチと光ファイバとの距離0.4mmとなる形状にて難燃性樹脂組成物で被覆された、光ファイバケーブルサンプルを得た。
(Preparation of fiber optic cable sample)
The obtained flame retardant resin composition is introduced into a single screw extruder (L / D = 20, screw shape: full flight screw, manufactured by Mars Seiki Co., Ltd.), and the extruder has a cross-sectional shape shown in FIG. By extruding a cylindrical extruded material, the single core optical fiber has a flame diameter of 1.6 mm, a major diameter of 2.0 mm, and a distance of 0.4 mm between the tear notch and the optical fiber. An optical fiber cable sample coated with a resin composition was obtained.
上述の実施例1〜15及び比較例1〜6の難燃性樹脂組成物について、以下のようにして硬度、易引裂き性、低温脆化特性、機械的特性及び難燃性についての評価を行った。
なお、機械的特性は、破断強度と伸び率を測定することで評価している。
The flame retardant resin compositions of Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated for hardness, easy tearability, low temperature embrittlement property, mechanical property and flame retardance as follows. The
The mechanical properties are evaluated by measuring the breaking strength and the elongation.
<硬度>
上述の厚さ2mmのシート状の成形体から、縦20mm×横50mmのサイズのサンプルを作製し、JIS K7215に準拠して、デュロメータ(タイプD)にて、ショアD硬度を測定した。なお、測定に際しては、測定数を5とし、5回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、ショアD硬度50以上で合格とした。
<Hardness>
A sample having a size of 20 mm long and 50 mm wide was prepared from the sheet-like molded product having a thickness of 2 mm described above, and Shore D hardness was measured with a durometer (type D) in accordance with JIS K7215. In addition, in the case of a measurement, the number of measurements was set to 5 and what averaged five measurement results was employ | adopted as a measured value. In this example, the Shore D hardness was 50 or more.
<易引裂き性>
上述の光ファイバケーブルサンプルを用い、予め、光ファイバケーブルサンプルの外被のノッチ間を数cm引裂いた状態とし、引裂いた双方の端をチャックで固定し、引張速度500mm/minで200mm引裂き、この際の引裂き力を測定した。なお、測定に際しては、測定数を5とし、5回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、引裂き力10N以下で合格とした。
<Easy tearability>
Using the above-mentioned fiber optic cable sample, the notch between the jackets of the fiber optic cable sample was previously torn apart by several cm, and both ends that were torn were clamped with a chuck, and this was torn by 200 mm at a tensile speed of 500 mm / min. The tearing force was measured. In addition, in the case of a measurement, the number of measurements was set to 5 and what averaged five measurement results was employ | adopted as a measured value. In this example, the tearing force was 10 N or less.
<低温脆化特性>
上述の厚さ2mmのシート状の成形体から、縦6mm×横38mmのサイズのサンプルを作製し、JIS C3005に準拠して、低温での耐衝撃試験を行った。具体的には、耐衝撃試験を0℃から5℃刻みで行い、衝撃を与えた後のシート表面に亀裂の発生しない最低温度を脆化温度とした。本実施例においては、脆化温度−30℃以下で合格とした。
<Low temperature embrittlement characteristics>
A sample of 6 mm long × 38 mm wide was produced from the above-mentioned sheet-like molded product having a thickness of 2 mm, and an impact test at a low temperature was performed according to JIS C3005. Specifically, an impact resistance test was performed in steps of 0 ° C. to 5 ° C., and the lowest temperature at which cracking did not occur on the sheet surface after impact was taken as the embrittlement temperature. In this example, the embrittlement temperature was −30 ° C. or lower.
<破断強度、伸び率の測定>
上述の厚さ1mmのシート状の成形体から、3号ダンベル形状のサンプルを作製し、JIS C3005に準拠して、引張試験を行うことで、破断強度及び破断時の伸び率の測定を行った。なお、測定に際しては、引張速度は200mm/min、標線間隔は20mm、測定数を5とし、5回の測定結果を平均したものを測定値として採用した。本実施例においては、破断強度20MPa以上、伸び率300%以上で合格とした。
<Measurement of breaking strength and elongation>
A No. 3 dumbbell-shaped sample was prepared from the above-mentioned sheet-like molded product having a thickness of 1 mm, and a tensile test was performed according to JIS C3005 to measure the breaking strength and the elongation at break. . In the measurement, the tensile speed was 200 mm / min, the marking interval was 20 mm, the number of measurements was 5, and the average of the results of five measurements was adopted as the measurement value. In this example, the test was passed with a breaking strength of 20 MPa or more and an elongation of 300% or more.
<難燃性>
上述の被覆電線サンプルについて、JIS K3005に準拠して、60°傾斜燃焼試験を行った。なお、60°傾斜燃焼試験は、10本の被覆電線サンプルについて行い、消火時間(単位:秒)が60秒以内であったサンプルを合格とし、10本の被覆電線サンプルの合格率を算出するとともに、消火時間の平均値を求め、これを60°傾斜燃焼時間とした。なお、消火時間とは、接炎終了直後(バーナーの炎を電線から離した直後)から自己消火するまでの時間であり、消火時間が短ければ短いほど難燃性が高いことを表す。このとき、接炎は、30秒以内で被覆電線サンプルに着火が起こるまで行った。本実施例においては、合格率100%を合格とした。
<Flame retardancy>
The above-described coated wire sample was subjected to a 60 ° inclined combustion test in accordance with JIS K3005. The 60 ° inclined combustion test is performed on 10 coated wire samples, and a sample whose fire extinguishing time (unit: seconds) is within 60 seconds is taken as a pass, and the pass rate of 10 coated wire samples is calculated. The average value of fire extinguishing time was determined, and this was taken as the 60 ° inclined burning time. The fire extinguishing time is the time from the end of flame contact (immediately after the burner flame is removed from the electric wire) to the self-extinguishing, and the shorter the fire extinguishing time, the higher the flame retardancy. At this time, flame contact was performed until firing of the coated wire sample occurred within 30 seconds. In this example, the pass rate was 100%.
表1〜3に示す結果より、実施例1〜15の難燃性樹脂組成物は、硬度、易引裂き性、低温脆化特性、機械的特性、難燃性の点で合格基準に達していた。これに対し、比較例1〜6の難燃性樹脂組成物は、硬度、易引裂き性、低温脆化特性、機械的特性、難燃性のうち少なくとも1つの点で合格基準に達していなかった。 From the results shown in Tables 1 to 3, the flame retardant resin compositions of Examples 1 to 15 reached the pass criteria in terms of hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics, mechanical characteristics, and flame retardancy. . On the other hand, the flame retardant resin compositions of Comparative Examples 1 to 6 did not reach the acceptance criteria in at least one of hardness, easy tearability, low temperature embrittlement characteristics, mechanical characteristics and flame retardancy. .
このことから、本発明の難燃性樹脂組成物によれば、硬度が高く、易引裂き性、低温脆化特性を確保しながら優れた機械的特性と難燃性を確保することができることが確認された。 From this, it is confirmed that according to the flame retardant resin composition of the present invention, excellent mechanical properties and flame retardancy can be ensured while securing high hardness, easy tearability and low temperature embrittlement characteristics. It was done.
1…内部導体
2…絶縁層
3…シース
4…絶縁電線
10…ケーブル
11…光ファイバ
12…テンションメンバ
13…シース
20…光ファイバケーブル
DESCRIPTION OF
Claims (6)
直鎖状低密度ポリエチレン10質量%以上55質量%以下、
ポリプロピレン系エラストマー10質量%以上25質量%以下
及び酸変性ポリオレフィン化合物5質量%以上20質量%以下を含むベース樹脂100質量部に対して、
30質量部以上50質量部以下の割合で配合される炭酸カルシウム粒子と、
1質量部以上10質量部以下の割合で配合されるシリコーン系化合物と、
2質量部以上20質量部以下の割合で配合される脂肪酸含有化合物とを含むことを特徴とする難燃性樹脂組成物。 High density polyethylene 25% by mass or more and 70% by mass or less,
10% by mass or more and 55% by mass or less of linear low density polyethylene,
With respect to 100 parts by mass of a base resin containing 10% by mass or more and 25% by mass or less of a polypropylene elastomer and 5% by mass or more and 20% by mass or less of an acid-modified polyolefin compound,
Calcium carbonate particles blended in a proportion of 30 parts by mass or more and 50 parts by mass or less;
A silicone compound compounded in a proportion of 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less;
What is claimed is: 1. A flame retardant resin composition comprising: a fatty acid-containing compound blended in a proportion of 2 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.
前記導体を被覆する絶縁層とを有する絶縁電線を備えており、
前記絶縁層が、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。 With a conductor,
An insulated wire having an insulating layer covering the conductor;
The cable in which the said insulating layer is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-3.
前記導体を被覆する絶縁層と、
前記絶縁層を覆うシースを有するケーブルであって、
前記絶縁層と前記シースの少なくとも一方が、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成されるケーブル。 With a conductor,
An insulating layer covering the conductor;
A cable having a sheath covering the insulating layer,
The cable in which at least one of the said insulation layer and the said sheath is comprised with the flame-retardant resin composition as described in any one of Claims 1-3.
前記光ファイバを被覆するシースとを有する光ファイバケーブルであって、
前記シースが、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難燃性樹脂組成物で構成される光ファイバケーブル。 Optical fiber,
An optical fiber cable having a sheath for covering the optical fiber,
The optical fiber cable comprised by the said flame retardant resin composition as described in any one of Claims 1-3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015145200A JP6542058B2 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015145200A JP6542058B2 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017025203A JP2017025203A (en) | 2017-02-02 |
JP6542058B2 true JP6542058B2 (en) | 2019-07-10 |
Family
ID=57949042
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015145200A Active JP6542058B2 (en) | 2015-07-22 | 2015-07-22 | Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6542058B2 (en) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2020189533A1 (en) * | 2019-03-18 | 2020-09-24 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition, and cable and wire harness using same |
WO2020246442A1 (en) * | 2019-06-03 | 2020-12-10 | 住友電気工業株式会社 | Core wire for multicore cables, and multicore cable |
JP7593857B2 (en) | 2021-03-29 | 2024-12-03 | 古河電気工業株式会社 | Flame-retardant polyolefin resin composition and wiring material using same |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19610513B4 (en) * | 1996-03-19 | 2006-10-19 | Alcatel Kabel Ag & Co. | Flame retardant, halogen-free mixture |
JP5167428B1 (en) * | 2011-10-28 | 2013-03-21 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition and cable using the same |
JP5282163B1 (en) * | 2012-10-26 | 2013-09-04 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition and cable using the same |
JP5951473B2 (en) * | 2012-12-27 | 2016-07-13 | 株式会社フジクラ | Flame-retardant resin composition and cable using the same |
-
2015
- 2015-07-22 JP JP2015145200A patent/JP6542058B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017025203A (en) | 2017-02-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5890077B1 (en) | Flame-retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable | |
JP5282163B1 (en) | Flame-retardant resin composition and cable using the same | |
JP6069574B1 (en) | Flame retardant resin composition, metal cable, optical fiber cable and molded product using the same | |
JP6456722B2 (en) | Flame retardant resin composition, and cable and optical fiber cable using the same | |
JP6069573B1 (en) | Flame retardant resin composition, metal cable, optical fiber cable and molded product using the same | |
JP6542058B2 (en) | Flame retardant resin composition, cable using the same, and optical fiber cable | |
JP6043331B2 (en) | Flame retardant resin composition, and cable and optical fiber cable using the same | |
TW201811896A (en) | Flame retardant resin composition, insulated wire, metal cable, optical fiber cable and molded article using the same | |
JP6563016B2 (en) | Flame retardant resin composition, and cable and optical fiber cable using the same | |
JP6046100B2 (en) | Flame retardant resin composition, and cable and optical fiber cable using the same | |
TWI663200B (en) | Flame retardant resin composition, metal cable, optical fiber cable and molded article using the same | |
JP2018039902A (en) | Flame-retardant resin composition, and electric insulated wire, metal cable, optical fiber cable, wire harness for automobile and molded article using the same | |
JP6239081B1 (en) | Flame retardant resin composition, insulated wire, metal cable, optical fiber cable and molded product using the same | |
JP2020122059A (en) | Flame-retardant resin composition, and cable and molded article using the same | |
JP2013133411A (en) | Flame-retardant resin composition and cable using the same | |
JP2019089983A (en) | Flame-retardant resin composition, and insulated electric wire, metal cable, optical fiber cable and molding using the same | |
JP2018039903A (en) | Flame-retardant resin composition, and electric insulated wire, metal cable, optical fiber cable, wire harness for automobile and molded article using the same | |
WO2018034173A1 (en) | Flame-retardant resin composition, insulated electric wire using same, metal cable, optical fiber cable, and molded article | |
WO2021014858A1 (en) | Flame retardant resin composition, and cable using same | |
JP2019089982A (en) | Flame-retardant resin composition, and insulated electric wire, metal cable, optical fiber cable and molding using the same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180620 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190424 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20190521 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20190612 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6542058 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |