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JP6497128B2 - Donor sheet - Google Patents

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JP6497128B2
JP6497128B2 JP2015037284A JP2015037284A JP6497128B2 JP 6497128 B2 JP6497128 B2 JP 6497128B2 JP 2015037284 A JP2015037284 A JP 2015037284A JP 2015037284 A JP2015037284 A JP 2015037284A JP 6497128 B2 JP6497128 B2 JP 6497128B2
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佳輔 町田
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Description

本発明は、光熱変換層、ドナーシートに関する。   The present invention relates to a photothermal conversion layer and a donor sheet.

基板上に有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する方法として、メタルマスク法、レーザ転写法、インクジェット法等が検討されてきた。メタルマスク法は次世代大型ディスプレイデバイスなどの大面積化への対応が困難であり、インクジェット法は適用への技術的課題が多く残されていることから、大型ディスプレイ向けのプロセスとしてはレーザ転写法が主流となるとみられている。   As a method for forming an organic electroluminescence element on a substrate, a metal mask method, a laser transfer method, an ink jet method and the like have been studied. The metal mask method is difficult to cope with the large area of next-generation large display devices, etc., and the inkjet method has many technical problems to be applied, so the laser transfer method is a process for large displays. Is expected to become mainstream.

レーザ転写法はいくつかの方法があるが、ドナーシートと呼ばれるフィルムを用いて成膜を行う方式が主流である。ドナーシートとしては例えば、フィルム基材に光熱変換(LTHC:Light To Heat Conversion)層と呼ばれる光を吸収する層と、被転写層として例えばエレクトロルミネッセンス特性を持つ有機化合物の層とを成膜したものが用いられている。レーザ転写法により、基板上に有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する方法について様々な提案がなされているが、基本的な動作原理は共通である。すなわち、光熱変換層の特定箇所にレーザ光が照射されることで、光熱変換層に光が吸収されて熱が発生し、熱の作用により被転写層として形成した有機エレクトロルミネッセンス素子を転写することができる。   There are several laser transfer methods, but the main method is to form a film using a film called a donor sheet. As a donor sheet, for example, a layer that absorbs light called a light-to-heat conversion (LTHC) layer and a layer of an organic compound having, for example, electroluminescence characteristics as a transfer layer are formed on a film substrate. Is used. Various proposals have been made for a method of forming an organic electroluminescence element on a substrate by a laser transfer method, but the basic operating principle is common. That is, by irradiating a specific portion of the photothermal conversion layer with laser light, the photothermal conversion layer absorbs light and generates heat, and the organic electroluminescence element formed as the transferred layer is transferred by the action of the heat. Can do.

ドナーシートの光熱変換層の光吸収材料としてはさまざまな材料が提案されている。例えば特許文献1では、赤外領域において光を吸収する染料、カーボンブラックのような有機及び無機吸収材料、金属類、金属酸化物または金属硫化物およびその他既知の顔料および吸収材が開示されている。特許文献2では染料、顔料、金属、金属化合物、金属フィルム等が開示されている。特許文献3では黒色アルミニウムが開示されている。特許文献4ではカーボンブラック、黒鉛や赤外線染料が開示されている。   Various materials have been proposed as light absorbing materials for the light-to-heat conversion layer of the donor sheet. For example, Patent Document 1 discloses dyes that absorb light in the infrared region, organic and inorganic absorbing materials such as carbon black, metals, metal oxides or metal sulfides, and other known pigments and absorbers. . Patent Document 2 discloses dyes, pigments, metals, metal compounds, metal films, and the like. Patent Document 3 discloses black aluminum. Patent Document 4 discloses carbon black, graphite, and infrared dyes.

特表2000−515083号公報Special Table 2000-515083 特表2002−534782号公報Special Table 2002-53482 特許第3562830号公報Japanese Patent No. 3562830 特開2004−200170号公報JP 2004-200170 A

既述のようにレーザ転写法により、例えば有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する場合、ドナーシートの光熱変換層のうち所望の箇所にレーザ光を照射し、ドナーシートに含まれる有機エレクトロルミネッセンス素子を転写することにより行うことができる。しかし、ドナーシート中に例えば異物や塗布ムラ等の欠陥が含まれる場合、レーザ光の照射箇所の有機エレクトロルミネッセンス素子が正常に転写されず、ディスプレイデバイスとなった際に点灯がされないドットが生じる原因となる。このため、歩留まり向上のためにはレーザ転写の前に欠陥を含むドナーシートを目視あるいは可視光センサ等により検出することが必要となる。   As described above, for example, when forming an organic electroluminescence element by a laser transfer method, a desired portion of the photothermal conversion layer of the donor sheet is irradiated with laser light to transfer the organic electroluminescence element contained in the donor sheet. Can be done. However, if the donor sheet contains defects such as foreign matter or coating unevenness, the organic electroluminescence element at the laser light irradiation location is not transferred normally, causing a dot that does not turn on when it becomes a display device It becomes. For this reason, in order to improve the yield, it is necessary to detect a donor sheet containing defects visually or with a visible light sensor before laser transfer.

しかしながら、光熱変換層に適用する光吸収材料として特許文献1〜4に開示された材料を用いた場合、光熱変換層の可視光の透過性が十分ではなかった。すなわち、特許文献1〜4に開示された光吸収材料を用いた場合、光熱変換層は光透過性を実質的に有しない非常に暗い黒色を示すこととなる。このため、係る光熱変換層をドナーシートに適用した場合、目視や可視光センサ等により欠陥を検出することは不可能であった。   However, when the materials disclosed in Patent Documents 1 to 4 are used as the light-absorbing material applied to the light-to-heat conversion layer, the light-to-heat conversion layer has insufficient transparency to visible light. That is, when the light absorbing material disclosed in Patent Documents 1 to 4 is used, the photothermal conversion layer exhibits a very dark black color that does not substantially have light transmittance. For this reason, when such a photothermal conversion layer is applied to a donor sheet, it was impossible to detect defects by visual observation or a visible light sensor.

このように従来は、欠陥のあるドナーシートであっても検査によって十分に検出できなかったため、有機エレクトロルミネッセンス素子の欠陥に繋がり、ディスプレイデバイスの歩留まり低下の大きな原因となっていた。   Thus, conventionally, even a defective donor sheet could not be sufficiently detected by inspection, leading to a defect of the organic electroluminescence element, which was a major cause of a decrease in the yield of display devices.

一方で可視光透過性をもつ近赤外線吸収微粒子であるアンチモン添加酸化錫(以下、ATOと略称する。)を光熱変換層に用いることも考えられる。しかしながら、ATOの単位重量あたりのレーザ光の吸収が十分ではないために、波長1000nm近傍のレーザ光を十分に吸収させ、転写を可能とする熱を生じさせるためには光熱変換層の厚みを非常に厚くする必要があった。さらに、光熱変換層の厚みが厚すぎると転写精度が低下する問題が生じた。   On the other hand, it is also conceivable to use antimony-added tin oxide (hereinafter abbreviated as ATO), which is a near-infrared absorbing fine particle having visible light transmittance, for the photothermal conversion layer. However, since the absorption of laser light per unit weight of ATO is not sufficient, the thickness of the light-to-heat conversion layer is very large in order to sufficiently absorb laser light in the vicinity of a wavelength of 1000 nm and generate heat that enables transfer. It was necessary to make it thicker. Furthermore, when the thickness of the photothermal conversion layer is too thick, there arises a problem that the transfer accuracy is lowered.

そこで上記従来技術が有する問題に鑑み、本発明の一側面では、可視光透過性を備え、かつ、厚さが薄くても波長1000nmの光の透過率を十分に抑制できる光熱変換層を提供することを目的とする。   Accordingly, in view of the above-described problems of the related art, according to one aspect of the present invention, there is provided a photothermal conversion layer that has visible light transmittance and can sufficiently suppress the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm even when the thickness is small. For the purpose.

上記課題を解決するため本発明の一態様によれば、六ホウ化物粒子とバインダー成分とを含有し、JIS R 3106に基づいて算出される可視光透過率が50%以上であり、かつ波長1000nmの光の透過率が10%以下であり、厚さが300nm以上2.5μm以下である光熱変換層を提供する。
In order to solve the above problems, according to one aspect of the present invention, the composition contains hexaboride particles and a binder component, has a visible light transmittance of 50% or more calculated based on JIS R 3106, and a wavelength of 1000 nm. der light transmittance less than 10 percent is, thickness to provide a light-heat conversion layer Ru der than 2.5μm or less 300 nm.

本発明の光熱変換層の一態様によれば、可視光透過性を備え、かつ、厚さが薄くても波長1000nmの光の透過率を十分に抑制できる光熱変換層を提供することができる。   According to one embodiment of the photothermal conversion layer of the present invention, it is possible to provide a photothermal conversion layer that has visible light transparency and can sufficiently suppress the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm even when the thickness is small.

六ホウ化物粒子の結晶構造の模式図。The schematic diagram of the crystal structure of hexaboride particles. ドナーシートの断面構成例の説明図。Explanatory drawing of the example of a cross-sectional structure of a donor sheet. 実施例1〜3、比較例1、2で測定されたドナーシートの透過曲線。The transmission curve of the donor sheet measured in Examples 1-3 and Comparative Examples 1 and 2. FIG.

以下、本発明を実施するための形態について図面を参照して説明するが、本発明は、下記の実施形態に制限されることはなく、本発明の範囲を逸脱することなく、下記の実施形態に種々の変形および置換を加えることができる。
(光熱変換層)
本実施形態ではまず、光熱変換層の一構成例について説明する。
DESCRIPTION OF EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments for carrying out the present invention will be described with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and the following embodiments are not departed from the scope of the present invention. Various modifications and substitutions can be made.
(Photothermal conversion layer)
In the present embodiment, first, a configuration example of the photothermal conversion layer will be described.

本実施形態の光熱変換層は、六ホウ化物粒子とバインダー成分とを含有し、JIS R 3106:1998に基づいて算出される可視光透過率が50%以上であり、かつ波長1000nmの光の透過率が10%以下とすることができる。   The photothermal conversion layer of this embodiment contains hexaboride particles and a binder component, has a visible light transmittance of 50% or more calculated based on JIS R 3106: 1998, and transmits light having a wavelength of 1000 nm. The rate can be 10% or less.

本実施形態の光熱変換層に含まれる成分について以下、説明する。   The components contained in the photothermal conversion layer of this embodiment will be described below.

まず、六ホウ化物粒子について説明する。   First, hexaboride particles will be described.

六ホウ化物粒子は、光熱変換層にレーザ光を照射した場合に、係るレーザ光を吸収し、熱を発生する赤外線吸収性粒子として機能することができる。また、本実施形態の光熱変換層は可視光透過性を備えていることが好ましいため、六ホウ化物粒子も可視領域の光については透過性が高い材料であることが好ましい。   The hexaboride particles can function as infrared absorbing particles that absorb the laser light and generate heat when the photothermal conversion layer is irradiated with the laser light. Moreover, since it is preferable that the photothermal conversion layer of this embodiment is provided with visible-light transmittance, it is preferable that hexaboride particle | grains are also a material with a high transmittance | permeability with respect to the light of visible region.

六ホウ化物粒子を構成する六ホウ化物に含まれるホウ素以外の元素については特に限定されないが、六ホウ化物粒子は、赤外領域、特に近赤外領域のレーザ光を吸収し、熱を発生することができ、かつ可視領域の光の透過率が高い材料であることが好ましい。   Elements other than boron contained in hexaboride constituting hexaboride particles are not particularly limited, but hexaboride particles absorb laser light in the infrared region, particularly near infrared region, and generate heat. It is preferable that the material has a high light transmittance in the visible region.

そこで、本実施形態の光熱変換層においては、六ホウ化物粒子が、一般式XBで表される六ホウ化物を含む粒子であることが好ましい。 Therefore, in the light-to-heat conversion layer of the present embodiment, hexaboride particles is preferably a particle containing a hexaboride expressed by the general formula XB z.

なお、六ホウ化物粒子は、上記一般式XBで表される六ホウ化物を1種類のみ含む粒子であってもよく、一般式XBで表される六ホウ化物を2種類以上含む粒子であってもよい。 Incidentally, hexaboride particles may be particles comprising a hexaboride expressed by the general formula XB z 1 kind only, the hexaboride represented by the general formula XB z in particles containing two or more There may be.

また、本実施形態の六ホウ化物粒子が一般式XBで表される1種類以上の六ホウ化物からなる粒子とすることもできる。ただしこの場合、六ホウ化物粒子がXBで表される六ホウ化物以外に製造工程等で混入する不可避成分を含有していてもよい。 It is also possible to particles hexaboride particles of the present embodiment is composed of one or more hexaboride represented by the general formula XB z. However, in this case, it may contain inevitable component mixed in the production process or the like in addition to the hexaboride the hexaboride particles represented by XB z.

上記一般式XBのうち、元素Xは、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、SrおよびCaから選択される少なくとも1種類以上の元素であることが好ましい。 Among the general formula XB z, the element X, La, Ce, Pr, Nd , Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu, are selected from Sr and Ca, at least One or more elements are preferable.

また六ホウ化物に含有される元素Xに対するホウ素元素のモル比は、6.0であることが好ましいが、厳密に6.0である必要はなく、吸収特性に大きな影響を与えない範囲であれば使用することが可能である。例えば、上記一般式XBにおいては、5.4≦z≦6.4であることが好ましく、5.8≦z≦6.2であることがより好ましい。 The molar ratio of the boron element to the element X contained in the hexaboride is preferably 6.0, but it does not have to be strictly 6.0 and does not significantly affect the absorption characteristics. Can be used. For example, in the above general formula XB z, preferably from 5.4 ≦ z ≦ 6.4, and more preferably 5.8 ≦ z ≦ 6.2.

上記一般式XBで表される六ホウ化物としては、具体的には、六ホウ化ランタンLaB6、六ホウ化セリウムCeB6、六ホウ化プラセオジムPrB6、六ホウ化ネオジムNdB6、六ホウ化ガドリニウムGdB6、六ホウ化テルビウムTbB6、六ホウ化ディスプロシウムDyB6、六ホウ化ホルミウムHoB6、六ホウ化イットリウムYB6、六ホウ化サマリウムSmB6、六ホウ化ユーロピウムEuB6、六ホウ化エルビウムErB6、六ホウ化ツリウムTmB6、六ホウ化イッテルビウムYbB6、六ホウ化ルテチウムLuB6、六ホウ化ランタンセリウム(La,Ce)B6、六ホウ化ストロンチウムSrB6、六ホウ化カルシウムCaB6等が挙げられる。 The hexaboride represented by the general formula XB z, specifically lanthanum hexaboride LaB 6, cerium hexaboride CeB 6, hexaboride praseodymium PrB 6, hexaboride neodymium NdB 6, hexaboride Gadolinium GdB 6 , terbium hexaboride TbB 6 , dysprosium hexaboride DyB 6 , holmium hexaboride HoB 6 , yttrium hexaboride YB 6 , samarium hexaboride SmB 6 , europium hexaboride EuB 6 , hexa Erbium boride ErB 6 , thulium hexaboride TmB 6 , ytterbium hexaboride YbB 6 , lutetium hexaboride LuB 6 , lanthanum cerium hexaboride (La, Ce) B 6 , strontium hexaboride SrB 6 , hexaboride calcium CaB 6 and the like.

なお、本実施形態の光熱変換層に含まれる六ホウ化物粒子は、組成の異なる六ホウ化物粒子を同時に含有することもできる。   In addition, the hexaboride particles contained in the photothermal conversion layer of the present embodiment can simultaneously contain hexaboride particles having different compositions.

特に本実施形態の光熱変換層においては、六ホウ化物粒子が六ホウ化ランタン粒子を含むことが好ましく、六ホウ化物粒子が六ホウ化ランタン粒子であることがより好ましい。   In particular, in the photothermal conversion layer of this embodiment, the hexaboride particles preferably include lanthanum hexaboride particles, and the hexaboride particles are more preferably lanthanum hexaboride particles.

ここで、図1に六ホウ化物XBの結晶構造を示す。図1に示すように六ホウ化物は単純立方晶系を有しており、立方体の各頂点にホウ素原子11が6個集まって形成された八面体が配置されている。そして、ホウ素原子11による八面体に囲まれた中央の空間に元素X12が配置される。 Here, the crystal structure of the hexaboride XB 6 is shown in FIG. As shown in FIG. 1, the hexaboride has a simple cubic system, and an octahedron formed by gathering six boron atoms 11 is arranged at each vertex of the cube. Then, the element X12 is arranged in the central space surrounded by the octahedron formed by the boron atoms 11.

六ホウ化物が六ホウ化ランタンの場合、すなわち元素Xがランタンの場合、他の元素と比較してこの結晶構造中に存在する自由電子のプラズモン共鳴が強いことが知られている。このため、特に単位重量当たりのレーザ光の吸収が強く、光熱変換層の厚みを薄くできる。従って、上述のように本実施形態の光熱変換層においては、六ホウ化物粒子が六ホウ化ランタン粒子であることが特に好ましい。   When the hexaboride is lanthanum hexaboride, that is, when the element X is lanthanum, it is known that plasmon resonance of free electrons existing in this crystal structure is stronger than other elements. For this reason, especially the absorption of the laser beam per unit weight is strong, and the thickness of a photothermal conversion layer can be made thin. Therefore, in the photothermal conversion layer of this embodiment as described above, it is particularly preferable that the hexaboride particles are lanthanum hexaboride particles.

本発明の発明者らの検討によると、六ホウ化物粒子は、可視領域の光については透過性を示し、赤外領域、特に近赤外領域のレーザ光を吸収し熱を発生することができる。このため、六ホウ化物粒子を含む本実施形態の光熱変換層は、照射されたレーザ光を吸収して熱を発生できると共に、光熱変換層をドナーシートに適用した場合、目視や可視光センサ等によりドナーシート中の欠陥を検出することができる。   According to the study of the inventors of the present invention, the hexaboride particles are permeable to light in the visible region, and can generate heat by absorbing laser light in the infrared region, particularly the near infrared region. . For this reason, the photothermal conversion layer of this embodiment containing hexaboride particles can generate heat by absorbing the irradiated laser beam, and when the photothermal conversion layer is applied to a donor sheet, it can be visually or visible light sensor, etc. By this, it is possible to detect defects in the donor sheet.

また本発明の発明者らの検討によると、六ホウ化物粒子は、他の赤外線吸収性粒子よりも単位重量あたりのレーザ光の吸収が強いために、光熱変換層の厚さが薄くても波長1000nmの光の透過率を十分に抑制できる。さらに、光熱変換層の厚みを薄くできる結果、他の赤外線吸収性粒子を用いた場合と異なり転写精度の低下を防ぐことができる。   Further, according to the study of the inventors of the present invention, hexaboride particles absorb laser light per unit weight more strongly than other infrared absorbing particles, so that even if the thickness of the photothermal conversion layer is thin, the wavelength is reduced. The transmittance for light of 1000 nm can be sufficiently suppressed. Furthermore, since the thickness of the light-to-heat conversion layer can be reduced, it is possible to prevent a decrease in transfer accuracy unlike the case of using other infrared absorbing particles.

六ホウ化物粒子の平均粒子径は特に限定されるものではなく、光熱変換層に要求される透明性の程度や、レーザ光の吸収の程度等に応じて任意に選択することができる。例えば、六ホウ化物粒子は微粒子であることが好ましく、具体的には六ホウ化物粒子の体積平均粒子径が1nm以上800nm以下であることが好ましい。   The average particle diameter of the hexaboride particles is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the degree of transparency required for the photothermal conversion layer, the degree of absorption of laser light, and the like. For example, the hexaboride particles are preferably fine particles, and specifically, the volume average particle diameter of the hexaboride particles is preferably 1 nm or more and 800 nm or less.

なお、体積平均粒子径とはレーザ回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径を意味しており、本明細書において他の部分でも体積平均粒子径は同じ意味を有している。   The volume average particle diameter means the particle diameter at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by the laser diffraction / scattering method, and the volume average particle diameter has the same meaning in other portions in this specification. doing.

これは、六ホウ化物粒子の体積平均粒子径を1nm以上とすることにより、例えばドナーシートに適用した場合にレーザ光を十分に吸収することができるためである。また、六ホウ化物粒子の体積平均粒子径を800nm以下とすることにより、六ホウ化物粒子を例えば分散剤や溶媒等と混合した際に、安定して分散させることができ、基材上に特に均一に塗布することができるためである。また、散乱により光を完全に吸収することが無く、特に可視領域の光の透過性を保持して光熱変換層の透明性を高めることができるからである。   This is because when the volume average particle diameter of the hexaboride particles is 1 nm or more, for example, when applied to a donor sheet, the laser beam can be sufficiently absorbed. Further, by setting the volume average particle diameter of the hexaboride particles to 800 nm or less, the hexaboride particles can be stably dispersed when mixed with, for example, a dispersant or a solvent, and particularly on the substrate. This is because it can be applied uniformly. Further, light is not completely absorbed by scattering, and in particular, transparency of the light-to-heat conversion layer can be enhanced while maintaining light transmittance in the visible region.

六ホウ化物粒子の表面状態は特に限定されるものではなく、例えば表面が酸化されている六ホウ化物粒子、表面が酸化されていない六ホウ化物粒子、いずれについても用いることができる。通常、六ホウ化物粒子の表面は僅かに酸化していることが多く、また、粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。もっとも、その場合でもレーザ光吸収効果を発現する有効性にほとんど変わりはない。このため、上述のように六ホウ化物粒子の表面状態は特に限定されない。ただし、六ホウ化物粒子のうち酸化している部分についてはレーザ光吸収効果への寄与が少ないことから六ホウ化物粒子は、その表面が酸化されていない方が好ましい。   The surface state of the hexaboride particles is not particularly limited, and for example, any of hexaboride particles whose surface is oxidized and hexaboride particles whose surface is not oxidized can be used. Usually, the surface of hexaboride particles is often slightly oxidized, and oxidation of the surface in the particle dispersion process is unavoidable to some extent. However, even in that case, there is almost no change in the effectiveness of developing the laser light absorption effect. For this reason, the surface state of the hexaboride particles is not particularly limited as described above. However, since the oxidized portion of the hexaboride particles has little contribution to the laser light absorption effect, the surface of the hexaboride particles is preferably not oxidized.

次にバインダー成分について説明する。   Next, the binder component will be described.

バインダー成分としては特に限定されるものではなく、任意のバインダー成分を用いることができる。ただし、本実施形態においては、可視光透過性を備えた光熱変換層を提供することを目的とすることから、固体状になった場合の可視光透過性に優れたバインダー成分を用いることが好ましい。また、光熱変換層に対してレーザ光を照射した場合に、光熱変換層に含まれる赤外線吸収性粒子として機能する六ホウ化物粒子に該レーザ光を照射できるよう、赤外領域、特に近赤外領域の光の透過性も優れたバインダー成分を用いることが好ましい。   The binder component is not particularly limited, and any binder component can be used. However, in this embodiment, since it aims at providing the photothermal conversion layer provided with visible-light transmittance, it is preferable to use the binder component excellent in visible-light transmittance when it becomes solid. . In addition, when laser light is irradiated to the photothermal conversion layer, the hexaboride particles functioning as infrared absorbing particles contained in the photothermal conversion layer can be irradiated with the laser light, particularly in the infrared region. It is preferable to use a binder component having excellent light transmittance in the region.

バインダー成分としては具体的には例えば、UV硬化樹脂(紫外線硬化樹脂)、熱硬化樹脂、電子線硬化樹脂、常温硬化樹脂、熱可塑樹脂等が目的に応じて選定可能である。バインダー成分としては具体的には、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ふっ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独使用であっても混合使用であっても良い。また、バインダー成分として金属アルコキシドの利用も可能である。金属アルコキシドとしては、Si、Ti、Al、Zr等のアルコキシドが挙げられる。これら金属アルコキシドを用いたバインダーは、加熱等により加水分解・縮重合させることで、酸化物膜を形成することが可能である。   Specifically, for example, a UV curable resin (ultraviolet curable resin), a thermosetting resin, an electron beam curable resin, a room temperature curable resin, a thermoplastic resin, or the like can be selected as the binder component. Specific examples of the binder component include polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, polystyrene resin, polypropylene resin, ethylene vinyl acetate copolymer, polyester resin, polyethylene terephthalate resin, fluorine resin, polycarbonate. Resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin, etc. are mentioned. These resins may be used alone or in combination. Also, a metal alkoxide can be used as a binder component. Examples of the metal alkoxide include alkoxides such as Si, Ti, Al, and Zr. Binders using these metal alkoxides can form oxide films by hydrolysis and condensation polymerization by heating or the like.

光熱変換層に含まれる六ホウ化物粒子と、バインダー成分との比率は特に限定されるものではなく、光熱変換層の厚さや、光熱変換層に要求されるレーザ光の吸収特性等に応じて任意に選択することができ、特に限定されるものではない。ただし、例えば各種用途において光熱変換層を使用する際、光熱変換層が膜の形態を保てるように六ホウ化物粒子と、バインダー成分との比率を選択することが好ましい。   The ratio of the hexaboride particles contained in the light-to-heat conversion layer and the binder component is not particularly limited, and is arbitrary depending on the thickness of the light-to-heat conversion layer, the absorption characteristics of the laser light required for the light-to-heat conversion layer, etc. There is no particular limitation. However, for example, when the photothermal conversion layer is used in various applications, it is preferable to select the ratio of the hexaboride particles and the binder component so that the photothermal conversion layer can maintain the form of the film.

光熱変換層は、上述した六ホウ化物粒子、及びバインダー成分以外にもさらに任意の成分を添加することができる。例えば赤外線吸収性の粒子として六ホウ化物粒子以外の成分を添加することもできる。ただし、可視光の透過性を高め、近赤外領域の光の吸収を十分に高めるため、赤外線吸収性粒子としては、六ホウ化物粒子のみを含むことが好ましい。   In addition to the hexaboride particles and the binder component described above, an optional component can be further added to the photothermal conversion layer. For example, components other than hexaboride particles can be added as infrared absorbing particles. However, in order to increase the visible light transmittance and sufficiently increase the absorption of light in the near infrared region, the infrared absorbing particles preferably include only hexaboride particles.

また、後述のように、光熱変換層を形成する際、光熱変換層の原料となるインクには例えば分散剤や、溶媒等を添加することができ、これらの成分が残留し、光熱変換層に含まれていても良い。   Further, as will be described later, when forming the light-to-heat conversion layer, for example, a dispersant, a solvent, or the like can be added to the ink that is the raw material of the light-to-heat conversion layer, and these components remain, and thus the light-to-heat conversion layer It may be included.

そして、本実施形態の光熱変換層は、JIS R 3106:1998に基づいて算出される可視光透過率が50%以上であることが好ましく、55%以上であることがより好ましく、60%以上であることがさらに好ましい。   The photothermal conversion layer of the present embodiment preferably has a visible light transmittance calculated based on JIS R 3106: 1998 of 50% or more, more preferably 55% or more, and 60% or more. More preferably it is.

光熱変換層の可視光透過率が50%以上の場合、光熱変換層の透明性を十分に高めることができる。このため、例えばドナーシートのフィルム基材上に光熱変換層、被転写層を形成した場合に、フィルム基材、光熱変換層を介して被転写層等を視認することが可能になり好ましい。   When the visible light transmittance of the photothermal conversion layer is 50% or more, the transparency of the photothermal conversion layer can be sufficiently enhanced. For this reason, when a photothermal conversion layer and a to-be-transferred layer are formed on the film base material of a donor sheet, for example, it becomes possible to visually recognize a to-be-transferred layer etc. via a film base material and a photothermal conversion layer.

また、本実施形態の光熱変換層は、波長1000nmの光の透過率が10%以下であることが好ましく、9%以下であることがより好ましい。   In the photothermal conversion layer of the present embodiment, the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm is preferably 10% or less, and more preferably 9% or less.

これは、例えばドナーシートにおいて被転写層を転写する際には主に近赤外領域、特に波長1000nm近傍の波長を有するレーザ光が用いられている。このため、光熱変換層は係る領域の光の吸収率が高いことが好ましい。すなわち、係る領域の光の透過率が低いことが好ましい。そして、波長1000nmの光の透過率が10%以下の場合、光熱変換層は波長1000nm近傍の光を十分に吸収し、熱発生することができるため好ましい。   For example, laser light having a wavelength in the near-infrared region, particularly in the vicinity of a wavelength of 1000 nm is mainly used when transferring a transfer layer on a donor sheet. For this reason, it is preferable that the photothermal conversion layer has a high light absorptance in the region. That is, it is preferable that the light transmittance of the region is low. And when the transmittance | permeability of the light of wavelength 1000nm is 10% or less, since a photothermal conversion layer can fully absorb the light of wavelength 1000nm vicinity and can generate | occur | produce a heat | fever, it is preferable.

光熱変換層の厚さは特に限定されるものではなく、光熱変換層に添加した六ホウ化物粒子の赤外線の吸収特性、光熱変換層内の六ホウ化物粒子の充填密度、要求される可視光透過率、波長1000nmの光の透過率の程度等に応じて任意に選択できる。   The thickness of the photothermal conversion layer is not particularly limited. The infrared absorption characteristics of hexaboride particles added to the photothermal conversion layer, the packing density of hexaboride particles in the photothermal conversion layer, and the required visible light transmission. It can be arbitrarily selected according to the rate, the degree of transmittance of light having a wavelength of 1000 nm, and the like.

ただし、光熱変換層の厚さは例えば5μm以下とすることが好ましく、3μm以下とすることがより好ましく、さらに2.5μm以下とすることがさらに好ましい。   However, the thickness of the photothermal conversion layer is preferably 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and even more preferably 2.5 μm or less.

これは光熱変換層の厚さが厚くなると、光熱変換層にレーザ光を照射した際に生じた熱が拡散しやすくなるためである。例えばドナーシートの光熱変換層として用いた場合、レーザ光を照射した点から面内方向に熱が拡散すると、レーザ光を照射していない部分についても被転写層が剥離し転写される恐れがあり、好ましくないためである。   This is because when the thickness of the photothermal conversion layer is increased, the heat generated when the photothermal conversion layer is irradiated with laser light is likely to diffuse. For example, when used as a photothermal conversion layer of a donor sheet, if the heat diffuses in the in-plane direction from the point irradiated with the laser beam, the transferred layer may be peeled off and transferred even in the portion not irradiated with the laser beam. This is because it is not preferable.

光熱変換層の厚さの下限値は特に限定されるものではなく、六ホウ化物粒子の赤外線吸収特性等に応じて任意に選択することができる。このため、光熱変換層の厚さは0より大きければ良いが、100nm以上であることが好ましく、300nm以上であることがより好ましい。これは光熱変換層の厚さが薄くなると、レーザ光を照射した際に生じる熱量を所定値以上とするためには、光熱変換層内に充填される六ホウ化物粒子の充填密度を高める必要が生じ、膜の形状を維持することが困難になる恐れがあるためである。   The lower limit of the thickness of the photothermal conversion layer is not particularly limited, and can be arbitrarily selected according to the infrared absorption characteristics of the hexaboride particles. For this reason, the thickness of the photothermal conversion layer may be larger than 0, but is preferably 100 nm or more, and more preferably 300 nm or more. This is because when the thickness of the photothermal conversion layer is reduced, the packing density of the hexaboride particles filled in the photothermal conversion layer needs to be increased in order to make the amount of heat generated when the laser light is irradiated be a predetermined value or more. This is because it may be difficult to maintain the shape of the film.

次に光熱変換層の製造方法の一構成例について説明する。   Next, one structural example of the manufacturing method of a photothermal conversion layer is demonstrated.

上述の光熱変換層は、例えば六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、及びバインダー成分を含有するインクを基材上に塗布し、塗布したインクを乾燥させた後、乾燥させたインクを硬化させることにより形成することができる。   The above-described photothermal conversion layer is formed by, for example, applying an ink containing hexaboride particles, a dispersant, a solvent, and a binder component on a substrate, drying the applied ink, and then curing the dried ink. Can be formed.

なお、六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、及びバインダー成分を含有するインクを塗布する基材としては、例えばフィルム基材を含有する基材であることが好ましい。このため、基材は、フィルム基材のみから構成することもできるが、フィルム基材上に任意の層を形成した基材、例えばフィルム基材のインクを塗布する側の面に中間層が形成された基材を用いることもできる。   In addition, as a base material which apply | coats the ink containing hexaboride particle | grains, a dispersing agent, a solvent, and a binder component, it is preferable that it is a base material containing a film base material, for example. For this reason, the substrate can be composed only of the film substrate, but an intermediate layer is formed on the surface of the film substrate on which the ink is applied, for example, a substrate formed with an arbitrary layer on the film substrate. The base material made can also be used.

従って、六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、及びバインダー成分を含有するインクを基材上に塗布するとは、上述のインクをフィルム基材上に直接塗布する場合に限定されるものではない。例えば、フィルム基材上に後述する中間層等を形成し、フィルム基材上に形成された該中間層上に係るインクを塗布する場合も包含する。このようにフィルム基材上に任意の層を配置した場合も、インクを塗布後、インクを乾燥、硬化させることにより光熱変換層を形成することができる。   Therefore, the application of the ink containing the hexaboride particles, the dispersant, the solvent, and the binder component on the substrate is not limited to the case where the above-described ink is directly applied on the film substrate. For example, the case where an intermediate layer or the like to be described later is formed on a film base material and the ink related to the intermediate layer formed on the film base material is applied is also included. Thus, also when arbitrary layers are arrange | positioned on a film base material, a photothermal conversion layer can be formed by drying and hardening an ink after apply | coating an ink.

光熱変換層の製造方法は例えば以下の工程を有することができる。   The manufacturing method of a photothermal conversion layer can have the following processes, for example.

六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、及びバインダー成分を含有するインクを基材上に塗布する塗布工程。   A coating process in which an ink containing hexaboride particles, a dispersant, a solvent, and a binder component is coated on a substrate.

基材上に塗布したインクを乾燥させる乾燥工程。   A drying step of drying the ink applied on the substrate.

乾燥工程で乾燥させたインクを硬化させる硬化工程。   A curing process for curing the ink dried in the drying process.

ここでまず、塗布工程について説明する。   First, the coating process will be described.

塗布工程で用いるインクは上述のように、六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、バインダー成分を含有することができる。   As described above, the ink used in the coating step can contain hexaboride particles, a dispersant, a solvent, and a binder component.

六ホウ化物粒子、及びバインダー成分については既に説明したため説明を省略する。   Since the hexaboride particles and the binder component have already been described, description thereof will be omitted.

分散剤は、インクにした際に六ホウ化物粒子を溶媒中で安定して分散するための添加剤であり、公知の各種分散剤を用いることができる。例えばアクリル系高分子分散剤等の高分子系分散剤やシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等を好ましく用いることができる。   The dispersant is an additive for stably dispersing the hexaboride particles in a solvent when the ink is used, and various known dispersants can be used. For example, polymer dispersants such as acrylic polymer dispersants, silane coupling agents, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, and the like can be preferably used.

溶媒は、インクとした場合に六ホウ化物粒子を分散させるための溶媒であり、アルコール系、ケトン系、エステル系、グリコール系、アミド系、炭化水素系、水系など、種々のものを選択することが可能である。具体的には例えば、メタノール、エタノール、1−プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤;3−メチル−メトキシ−プロピオネートなどのエステル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテートなどのグリコール誘導体;フォルムアミド、N−メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチル−2−ピロリドンなどのアミド類;トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;エチレンクロライド、クロルベンゼンなどのハロゲン化炭化水素類などを挙げることができる。これらの中でも極性の低い有機溶剤が好ましく、特に、イソプロピルアルコール、エタノール、1−メトキシ−2−プロパノール、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸n−ブチルなどがより好ましい。これらの溶媒は1種類または2種類以上を組み合わせて用いることができる。   The solvent is a solvent for dispersing the hexaboride particles in the case of ink, and various solvents such as alcohol, ketone, ester, glycol, amide, hydrocarbon, and water are selected. Is possible. Specifically, for example, alcohol solvents such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol; acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, etc. Ketone solvents; ester solvents such as 3-methyl-methoxy-propionate; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol methyl ether acetate, Glycol derivatives such as propylene glycol ethyl ether acetate; Amides such as amide, N-methylformamide, dimethylformamide, dimethylacetamide and N-methyl-2-pyrrolidone; Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; Halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride and chlorobenzene Can be mentioned. Among these, organic solvents having low polarity are preferable, and isopropyl alcohol, ethanol, 1-methoxy-2-propanol, dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-butyl acetate and the like are more preferable. preferable. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

分散剤、溶媒の添加量に関しても特に限定されるものではなく、分散剤については六ホウ化物粒子の添加量と、分散剤の分散性能等に応じて任意にその添加量を選択することができる。また、溶媒については、基材上にインクを塗布する際の作業性や、塗布後の乾燥工程に要する時間等を考慮して任意にその添加量を選択することができる。   The addition amount of the dispersant and the solvent is not particularly limited, and the addition amount of the hexaboride particles can be arbitrarily selected depending on the addition amount of the hexaboride particles, the dispersion performance of the dispersant, and the like. . Further, the addition amount of the solvent can be arbitrarily selected in consideration of the workability at the time of applying the ink on the substrate, the time required for the drying process after the application, and the like.

また、インクには、上述の六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、バインダー成分以外にも必要に応じて任意の添加成分を添加することができる。例えば六ホウ化物粒子の分散性を高めるために、界面活性剤等のコーティング補助剤を添加しても良い。   In addition to the above-described hexaboride particles, dispersant, solvent, and binder component, an optional additive component can be added to the ink as necessary. For example, in order to improve the dispersibility of hexaboride particles, a coating aid such as a surfactant may be added.

インクを調製する方法は特に限定されるものではなく、上述のインクの原料となる材料を所望の比率となるように秤量、混合することで調製することができる。   The method for preparing the ink is not particularly limited, and the ink can be prepared by weighing and mixing the materials used as the raw material of the ink so as to have a desired ratio.

例えば、六ホウ化物粒子と、分散剤と、溶媒とを予め粉砕・分散することにより分散液を調製した後、得られた分散液にバインダー成分を添加してインクとすることができる。六ホウ化物粒子と、分散剤と、溶媒とを粉砕・分散する方法は特に限定されるものではないが、例えば、ペイントシェーカーや、超音波照射、ビーズミル、サンドミル等を用いて実施することができる。   For example, after preparing a dispersion by pulverizing and dispersing hexaboride particles, a dispersant, and a solvent in advance, a binder component can be added to the obtained dispersion to obtain an ink. The method of pulverizing and dispersing the hexaboride particles, the dispersant, and the solvent is not particularly limited, and can be carried out using, for example, a paint shaker, ultrasonic irradiation, a bead mill, a sand mill, or the like. .

分散液における六ホウ化物粒子の体積平均粒子径は1nm以上800nm以下であることが好ましい。分散液とバインダー成分とを混合し、インクとする際には、両者が十分に混ざり合う程度に混合すればよい。このため、分散液の段階で六ホウ化物粒子の体積平均粒子径を、光熱変換層において好適な体積平均粒子径とすることが好ましいためである。   The volume average particle diameter of the hexaboride particles in the dispersion is preferably 1 nm or more and 800 nm or less. When the dispersion liquid and the binder component are mixed to form an ink, they may be mixed to such an extent that they are sufficiently mixed. For this reason, it is because it is preferable to make the volume average particle diameter of hexaboride particle | grains into a suitable volume average particle diameter in a photothermal conversion layer in the stage of a dispersion liquid.

分散液と、バインダー成分とを混合する方法も特に限定されるものではなく、例えば、分散液を調製する際に用いた粉砕・分散手段と同じ手段を用いて分散液と、バインダー成分とを混合することもできる。ただし、上述のようにインクを調製する際には、分散液とバインダー成分とが十分に混ざり合う程度に混合すればよく、分散液を調製した際よりも混合時間は短くすることができる。   The method for mixing the dispersion and the binder component is not particularly limited. For example, the dispersion and the binder component are mixed using the same means as the pulverizing / dispersing means used for preparing the dispersion. You can also However, when preparing the ink as described above, it is only necessary to mix the dispersion and the binder component so that they are sufficiently mixed, and the mixing time can be made shorter than when the dispersion is prepared.

インクを基材上に塗布する方法は特に限定されるものではなく、例えばバーコート法、グラビヤコート法、スプレーコート法、ディップコート法等により塗布することができる。   The method for applying the ink on the substrate is not particularly limited, and for example, the ink can be applied by a bar coating method, a gravure coating method, a spray coating method, a dip coating method, or the like.

なお、基材については既述のようにフィルム基材を含むことができる。フィルム基材としては特に限定されるものではなく、用途に応じて任意のフィルム基材を用いることができる。例えば後述のドナーシートの場合と同様のフィルム基材を用いることもできる。   In addition, about a base material, a film base material can be included as stated above. It does not specifically limit as a film base material, According to a use, arbitrary film base materials can be used. For example, the same film substrate as that of a donor sheet described later can be used.

乾燥工程においてインクを乾燥する方法は特に限定されるものではなく、例えば用いた溶媒の沸点に応じて加熱温度を選択し、乾燥することができる。   The method for drying the ink in the drying step is not particularly limited, and for example, the heating temperature can be selected according to the boiling point of the solvent used and the ink can be dried.

硬化工程において、乾燥工程で乾燥させたインクを硬化させる方法は特に限定されるものではなく、バインダー成分の樹脂等に応じた方法で硬化させることができる。例えば、バインダー成分が紫外線硬化樹脂の場合には紫外線を照射することにより硬化することができる。また、バインダー成分が熱硬化樹脂の場合には、硬化温度まで昇温することにより硬化することができる。   In the curing step, the method for curing the ink dried in the drying step is not particularly limited, and the ink can be cured by a method according to the resin or the like of the binder component. For example, when the binder component is an ultraviolet curable resin, it can be cured by irradiating with ultraviolet rays. When the binder component is a thermosetting resin, it can be cured by raising the temperature to the curing temperature.

以上に説明した本実施形態の光熱変換層によれば、可視光透過性に優れた光熱変換層とすることができる。また、波長1000nm付近の近赤外光領域の光の吸収特性に特に優れ、光熱変換層の厚さが薄くても係る光の透過率を十分に低くすることができる。すなわち、波長1000nm付近の近赤外光を吸収し、熱を発生させることができる。   According to the photothermal conversion layer of the present embodiment described above, a photothermal conversion layer excellent in visible light transmittance can be obtained. In addition, the light absorption characteristics in the near-infrared light region near the wavelength of 1000 nm are particularly excellent, and the light transmittance can be sufficiently reduced even if the thickness of the photothermal conversion layer is thin. That is, it can absorb near infrared light having a wavelength of around 1000 nm and generate heat.

このため、本実施形態の光熱変換層をドナーシート等に適用した場合、目視や可視光センサ等により欠陥を非常に容易に検出できるようになる。   For this reason, when the photothermal conversion layer of this embodiment is applied to a donor sheet or the like, defects can be detected very easily by visual observation or a visible light sensor.

また、光熱変換層の厚みを十分に薄くできる。そして、光熱変換層の厚みを薄くできるため、ドナーシート等に適用した場合に、被転写層の転写精度を十分に高めることもできる。   In addition, the thickness of the photothermal conversion layer can be sufficiently reduced. And since the thickness of a photothermal conversion layer can be made thin, when it applies to a donor sheet etc., the transfer precision of a to-be-transferred layer can also be fully improved.

本実施形態の光熱変換層は、レーザ光を吸収し、熱を発生させる光熱変換層が要求される各種用途に用いることができ、その用途は特に限定されるものではないが、例えばドナーシートの光熱変換層として好適に用いることができる。   The photothermal conversion layer of the present embodiment can be used in various applications where a photothermal conversion layer that absorbs laser light and generates heat is required, and the use is not particularly limited. It can be suitably used as a photothermal conversion layer.

(ドナーシート)
次に、本実施形態のドナーシートの一構成例について説明する。
(Donor sheet)
Next, a configuration example of the donor sheet of this embodiment will be described.

本実施形態のドナーシートは、ここまで説明した光熱変換層と、フィルム基材と、被転写層とを有することができる。   The donor sheet of this embodiment can have the photothermal conversion layer, the film base material, and the layer to be transferred as described above.

図2にドナーシートの断面構成例を示す。図2に示したようにドナーシート20は、例えばフィルム基材21の一方の面21A上に、六ホウ化物粒子221を含む光熱変換層22と、被転写層23と、を積層した構造を有することができる。   FIG. 2 shows a cross-sectional configuration example of the donor sheet. As shown in FIG. 2, the donor sheet 20 has a structure in which, for example, a photothermal conversion layer 22 including hexaboride particles 221 and a transfer target layer 23 are laminated on one surface 21 </ b> A of a film substrate 21. be able to.

ここで、図2に示したドナーシート20の各層の構成例について説明する。   Here, a configuration example of each layer of the donor sheet 20 illustrated in FIG. 2 will be described.

まず、フィルム基材21について説明する。   First, the film substrate 21 will be described.

フィルム基材21は光熱変換層22や、被転写層23を支持する層である。そして、ドナーシート20に対してレーザ光を照射する場合、例えば波長1000nm近傍のレーザ光をフィルム基材21の他方の面21B側から照射することになる。このため、フィルム基材21は係るレーザ光が光熱変換層22まで透過できるように、赤外領域、特に近赤外領域の光の透過性に優れていることが好ましい。また、ドナーシート20中の例えば異物や塗布ムラ等の欠陥を、目視や可視光センサ等により検出できるよう、フィルム基材21は可視光の透過性についても優れていることが好ましい。   The film substrate 21 is a layer that supports the photothermal conversion layer 22 and the transferred layer 23. And when irradiating a donor sheet 20 with a laser beam, for example, a laser beam having a wavelength of around 1000 nm is irradiated from the other surface 21B side of the film substrate 21. For this reason, it is preferable that the film base material 21 is excellent in the light transmittance of an infrared region, especially a near-infrared region, so that the laser beam concerned can permeate | transmit to the photothermal conversion layer 22. FIG. Moreover, it is preferable that the film base material 21 is excellent also in the transmittance | permeability of visible light so that defects, such as a foreign material and a coating nonuniformity in the donor sheet 20, can be detected with visual observation or a visible light sensor.

このため、フィルム基材21としては、可視光、及び赤外領域、特に近赤外領域の光の透過性に優れた材料を好ましく用いることができる。具体的には例えば、ガラスや、ポリエチレンテレフタレート(PET)、アクリル、ウレタン、ポリカーボネート、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル、ふっ素樹脂等から選択される1種類以上の材料をフィルム基材21として用いることができる。   For this reason, as the film base material 21, a material having excellent light transmittance in visible light and infrared region, particularly near infrared region can be preferably used. Specifically, for example, one or more materials selected from glass, polyethylene, terephthalate (PET), acrylic, urethane, polycarbonate, polyethylene, ethylene vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, fluorine resin, and the like are used as the film base 21. Can be used as

フィルム基材21の厚さは特に限定されるものではなく、フィルム基材21に用いる材料の種類や、ドナーシートに要求される可視光や赤外光の透過性等に応じて任意に選択することができる。   The thickness of the film substrate 21 is not particularly limited, and is arbitrarily selected according to the type of material used for the film substrate 21 and the visible light and infrared light transmittance required for the donor sheet. be able to.

フィルム基材21の厚さは例えば、1μm以上200μm以下とすることが好ましく、2μm以上50μm以下とすることがより好ましい。これは、フィルム基材21の厚さを200μm以下とすることにより、可視光や赤外光の透過性を高めることができ、好ましいためである。また、フィルム基材21の厚さを1μm以上とすることによりフィルム基材21上に形成した光熱変換層22等を支持し、ドナーシート20が破損することを特に防止できるためである。   For example, the thickness of the film substrate 21 is preferably 1 μm to 200 μm, and more preferably 2 μm to 50 μm. This is because it is preferable that the thickness of the film substrate 21 be 200 μm or less, whereby the transmittance of visible light and infrared light can be improved. Moreover, it is because the photothermal conversion layer 22 etc. which were formed on the film base material 21 are supported by making the thickness of the film base material 21 1 micrometer or more, and it can prevent especially that the donor sheet 20 is damaged.

光熱変換層22については既述のため説明を省略する。   Description of the photothermal conversion layer 22 is omitted because it is already described.

被転写層23は、ドナーシート20にレーザ光を照射することによりドナーシート20から剥離し、転写する層であり、その構成は特に限定されるものではなく、任意の層とすることができる。また、図2では被転写層23が一層により構成された例を示しているが、係る形態に限定されるものではなく、例えば二層以上からなる被転写層23を構成することもできる。   The transferred layer 23 is a layer that is peeled off and transferred from the donor sheet 20 by irradiating the donor sheet 20 with laser light, and the configuration thereof is not particularly limited, and can be an arbitrary layer. Further, FIG. 2 shows an example in which the transfer layer 23 is composed of a single layer. However, the present invention is not limited to such an embodiment, and for example, the transfer layer 23 composed of two or more layers can be configured.

既述のようにドナーシート20は例えば有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する際に用いることができる。このため、被転写層23は、例えば有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層、電子輸送層、ブロッキング層、電子輸送層等から選択される一層以上を含むように構成することができる。   As described above, the donor sheet 20 can be used, for example, when forming an organic electroluminescence element. Therefore, the transferred layer 23 includes, for example, one or more layers selected from a hole injection layer, a hole transport layer, an organic light emitting layer, an electron transport layer, a blocking layer, an electron transport layer, and the like constituting the organic electroluminescence element. It can be constituted as follows.

なお、被転写層23の形成方法は特に限定されるものではなく、層を構成する材料の種類に応じて任意の方法により形成することができる。   In addition, the formation method of the to-be-transferred layer 23 is not specifically limited, It can form with arbitrary methods according to the kind of material which comprises a layer.

また、ドナーシート20は有機エレクトロルミネッセンス素子を形成する場合だけでなく、電子回路、抵抗器、キャパシタ、ダイオード、整流器、メモリ素子、トランジスタ等の各種電子デバイスや、光導波路等の各種光デバイスなどを形成する場合にも用いることができる。このため、被転写層23は用途に応じて任意の構成とすることができる。   The donor sheet 20 is not only used for forming organic electroluminescence elements, but also for various electronic devices such as electronic circuits, resistors, capacitors, diodes, rectifiers, memory elements, transistors, and various optical devices such as optical waveguides. It can also be used when forming. For this reason, the transferred layer 23 can have an arbitrary configuration depending on the application.

ここまでドナーシートの一構成例について説明したが、ドナーシートの構成は係る形態に限定されるものではなく、さらに任意の層を付加することもできる。例えばフィルム基材21と光熱変換層22との間、および/または光熱変換層22と被転写層23との間、に中間層を設けることができる。例えば光熱変換層22と被転写層23との間に中間層を設けることにより、被転写層23の転写部分の損傷および汚染を抑制することができる。あるいは中間層により、層と層の間の密着力を調整することができる。あるいはレーザ光の照射により光熱変換層の効果で被転写層が加熱された際に、被転写層23が基材から良好に剥離し基板側へ転写されるように、濡れ性および密着力を調整するよう中間層を構成することもできる。   Although the example of 1 structure of the donor sheet was demonstrated so far, the structure of a donor sheet is not limited to the form which concerns, Furthermore, arbitrary layers can also be added. For example, an intermediate layer can be provided between the film substrate 21 and the photothermal conversion layer 22 and / or between the photothermal conversion layer 22 and the transferred layer 23. For example, by providing an intermediate layer between the photothermal conversion layer 22 and the transferred layer 23, damage and contamination of the transferred portion of the transferred layer 23 can be suppressed. Alternatively, the adhesion between the layers can be adjusted by the intermediate layer. Or, when the layer to be transferred is heated by the effect of the light-to-heat conversion layer by laser light irradiation, the wettability and adhesion are adjusted so that the layer to be transferred 23 is well peeled off from the substrate and transferred to the substrate side. The intermediate layer can also be configured to do so.

中間層の構成は特に限定されるものではなく、例えばポリマフィルム、金属層、無機層(例えば、シリカ、チタニア、ジルコニア等の無機酸化物層)、有機/無機複合層等により構成することができる。   The configuration of the intermediate layer is not particularly limited, and may be composed of, for example, a polymer film, a metal layer, an inorganic layer (for example, an inorganic oxide layer such as silica, titania, zirconia), an organic / inorganic composite layer, or the like. .

ドナーシートの各層を積層する順番も図2の形態に限定されるものではない。例えばフィルム基材21の一方の面21A上に被転写層23を、他方の面21B上に光熱変換層22を配置することもできる。   The order of laminating each layer of the donor sheet is not limited to the form shown in FIG. For example, the transfer layer 23 can be disposed on one surface 21A of the film base 21, and the photothermal conversion layer 22 can be disposed on the other surface 21B.

以上に本実施形態のドナーシートの一構成例について説明したが、本実施形態のドナーシートは、上述した光熱変換層を有している。そして、係る光熱変換層は可視光の透過率が高いため、光熱変換層を通しても目視や可視光センサ等によりドナーシート内の欠陥を検出し、欠陥のあるドナーシートについては検査によって除去することができる。   Although the example of 1 structure of the donor sheet of this embodiment was demonstrated above, the donor sheet of this embodiment has the photothermal conversion layer mentioned above. And since the photothermal conversion layer has a high visible light transmittance, defects in the donor sheet can be detected visually or with a visible light sensor even through the photothermal conversion layer, and defective donor sheets can be removed by inspection. it can.

また、光熱変換層の厚みを十分に薄くできるため、被転写層の転写精度を十分に高めることができる。   In addition, since the thickness of the photothermal conversion layer can be sufficiently reduced, the transfer accuracy of the transferred layer can be sufficiently increased.

このため、ドナーシートを用いて有機エレクトロルミネッセンス素子等の電子デバイスや、光デバイス等を作製した場合の歩留まりを高めることが可能になる。   For this reason, it becomes possible to increase the yield when an electronic device such as an organic electroluminescence element, an optical device, or the like is manufactured using the donor sheet.

以下に具体的な実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   Specific examples will be described below, but the present invention is not limited to these examples.

以下の実施例1、2、比較例1、2においてそれぞれ光熱変換層、及びドナーシートを作製し、評価を行った。
[実施例1]
(光熱変換層の作製)
以下の手順により光熱変換層を作製した。
In the following Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2, a photothermal conversion layer and a donor sheet were prepared and evaluated.
[Example 1]
(Production of photothermal conversion layer)
A photothermal conversion layer was prepared by the following procedure.

まず、赤外線吸収性粒子として機能する六ホウ化ランタン(LaB6)粒子と、分散剤と、溶媒とを粉砕・分散して分散液を調製した。 First, lanthanum hexaboride (LaB 6 ) particles functioning as infrared absorbing particles, a dispersant, and a solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

この際、六ホウ化ランタン粒子は、分散液中の割合が10重量%となるように秤量した。   At this time, the lanthanum hexaboride particles were weighed so that the ratio in the dispersion was 10% by weight.

分散剤としては、官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤(アミン価48mgKOH/g、分解温度250℃のアクリル系高分子分散剤)(以下、分散剤aと略称する。)を用い、分散液中の割合が10重量%となるように秤量した。   As the dispersant, an acrylic polymer dispersant having an amine-containing group as a functional group (an acrylic polymer dispersant having an amine value of 48 mg KOH / g and a decomposition temperature of 250 ° C.) (hereinafter abbreviated as “dispersant a”). ) Was used so that the ratio in the dispersion was 10% by weight.

溶媒としては、メチルイソブチルケトンを用い、分散液中の割合が80重量%となるように秤量した。   As the solvent, methyl isobutyl ketone was used and weighed so that the ratio in the dispersion was 80% by weight.

六ホウ化ランタン粒子と、分散剤と、溶媒とを0.3mmφZrOビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、20時間粉砕・分散処理し、六ホウ化ランタン粒子分散液(以下、分散液Aと略称する)を得た。 A lanthanum hexaboride particle, a dispersing agent, and a solvent are loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφZrO 2 beads, and pulverized and dispersed for 20 hours to obtain a lanthanum hexaboride particle dispersion (hereinafter referred to as dispersion A and Abbreviated).

ここで、分散液Aにおける六ホウ化ランタン粒子の体積平均粒子径をレーザ回折/散乱式粒子分布測定装置(日機装株式会社製 ナノトラックUPA−UT)を用いて測定したところ21nmであることを確認できた。   Here, when the volume average particle diameter of the lanthanum hexaboride particles in the dispersion A was measured using a laser diffraction / scattering particle distribution measuring device (Nanotrack UPA-UT, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.), it was confirmed to be 21 nm. did it.

次に、得られた分散液と、バインダー成分とを混合してインクを調製した。本実施例ではバインダー成分としてハードコート用紫外線硬化樹脂を用いた。   Next, an ink was prepared by mixing the obtained dispersion and a binder component. In this example, an ultraviolet curable resin for hard coat was used as a binder component.

分散液A100重量部に対し、ハードコート用紫外線硬化樹脂であり、アクリル樹脂である東亜合成製アロニックスUV−3701(以下、UV−3701と略称する)を200重量部混合して六ホウ化ランタン粒子を含有するインクとした。   Lanthanum hexaboride particles by mixing 200 parts by weight of Toronsei Aronix UV-3701 (hereinafter abbreviated as UV-3701), which is an ultraviolet curable resin for hard coat and is an acrylic resin, with 100 parts by weight of dispersion A Was used.

なお、インクにした後についても六ホウ化ランタン粒子の体積平均粒子径を上述の方法と同様に測定したところ21nmであることを確認できた。この後の操作において、六ホウ化ランタン粒子の体積平均粒子径には変化は生じないと考えられることから、後述する光熱変換層内の六ホウ化ランタン粒子の体積平均粒子径も同様になっているものといえる。   Even after the ink was made, the volume average particle diameter of the lanthanum hexaboride particles was measured in the same manner as described above, and it was confirmed to be 21 nm. In the subsequent operation, it is considered that there is no change in the volume average particle diameter of the lanthanum hexaboride particles. Therefore, the volume average particle diameter of the lanthanum hexaboride particles in the photothermal conversion layer described later is the same. It can be said that.

次に、得られたインク(塗布液)を、フィルム基材である厚さが50μmのPETフィルム(帝人製HPE−50。他の実施例・比較例でも同じ)上に、バーNo.が3のバーコーターを用いて塗布し塗布膜を形成した(塗布工程)。   Next, the obtained ink (coating solution) was placed on a PET film (Teijin HPE-50, which is the same in other examples and comparative examples) as a film substrate with a thickness of 50 μm. Was applied using a bar coater of No. 3 to form a coating film (coating step).

塗布工程で形成した塗布膜を80℃で60秒間乾燥し溶媒を蒸発させた(乾燥工程)。   The coating film formed in the coating process was dried at 80 ° C. for 60 seconds to evaporate the solvent (drying process).

乾燥工程の後に、高圧水銀ランプを用いてバインダー成分を硬化させることで、六ホウ化ランタン粒子を含有した光熱変換層をフィルム基材上に作製した(硬化工程)。   After the drying step, the binder component was cured using a high-pressure mercury lamp to produce a photothermal conversion layer containing lanthanum hexaboride particles on the film substrate (curing step).

シートの断面に対してTEM観察を行ったところ、光熱変換層の厚さは約2.0μmであることを確認できた。   When TEM observation was performed on the cross section of the sheet, it was confirmed that the thickness of the photothermal conversion layer was about 2.0 μm.

光熱変換層をフィルム基材上に形成したシートの光学特性を分光光度計(日立製作所(株)製 型式:U−4100)を用いて測定した。   The optical characteristics of the sheet on which the photothermal conversion layer was formed on the film substrate were measured using a spectrophotometer (Hitachi, Ltd., Model: U-4100).

用いたフィルム基材のみについても同様にして光学特性を測定し、上述の測定値から差し引くことで光熱変換層の光学特性を算出した。   The optical properties of only the film substrate used were measured in the same manner, and the optical properties of the photothermal conversion layer were calculated by subtracting from the above measured values.

算出した光熱変換層の光学特性をもとに、JIS R 3106:1998に基づいて可視光透過率を算出した。   Based on the calculated optical characteristics of the photothermal conversion layer, the visible light transmittance was calculated based on JIS R 3106: 1998.

また、算出した光熱変換層の光学特性をもとに、波長1000nmの光の透過率を算出した。   Moreover, based on the calculated optical characteristics of the photothermal conversion layer, the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm was calculated.

以上の手順により光熱変換層の可視光透過率と、波長1000nmの光の透過率を算出したところ、可視光透過率は60%であることを確認できた。また、波長1000nmの光の透過率は9%であることを確認できた。結果を表1に示す。   When the visible light transmittance of the photothermal conversion layer and the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm were calculated by the above procedure, it was confirmed that the visible light transmittance was 60%. Moreover, it has confirmed that the transmittance | permeability of light with a wavelength of 1000 nm is 9%. The results are shown in Table 1.

また測定結果から算出した光熱変換層の透過曲線を図3に示す。
(ドナーシートの作製)
また、作製した光熱変換層上にさらに被転写層を形成し、ドナーシートを形成した。ドナーシートは図2に示した構造となるように形成した。
Moreover, the permeation | transmission curve of the photothermal conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.
(Preparation of donor sheet)
Further, a transferred layer was further formed on the produced photothermal conversion layer to form a donor sheet. The donor sheet was formed to have the structure shown in FIG.

具体的には、光熱変換層22の上面に被転写層23を形成した。被転写層23としては、光熱変換層22側から順に電子輸送層、有機発光層、正孔輸送層、及び正孔注入層を積層した。   Specifically, the transferred layer 23 was formed on the upper surface of the photothermal conversion layer 22. As the transfer layer 23, an electron transport layer, an organic light emitting layer, a hole transport layer, and a hole injection layer were laminated in this order from the photothermal conversion layer 22 side.

被転写層23に含まれる各層は以下のようにして成膜した。   Each layer included in the transferred layer 23 was formed as follows.

電子輸送層は、Alq3[tris(8−quinolinolato)aluminium(III)]を蒸着法により成膜し、膜厚を20nmとした。   The electron transport layer was formed by depositing Alq3 [tris (8-quinolinolato) aluminum (III)] by a vapor deposition method, and the film thickness was 20 nm.

また、有機発光層は、電子輸送性のホスト材料であるADN(anthracene dinaphtyl)に、青色発光性のゲスト材料である4,4‘≡ビス[2≡{4≡(N,N≡ジフェニルアミノ)フェニル}ビニル]ビフェニル(DPAVBi)を2.5重量%で混合した材料を蒸着法により成膜し、膜厚は約25nmとした。   In addition, the organic light emitting layer is composed of an electron transporting host material, ADN (anthracene dinaphthyl), and a blue light emitting guest material, 4,4′≡bis [2≡ {4≡ (N, N≡diphenylamino). [Phenyl} vinyl] biphenyl (DPAVBi) mixed at 2.5% by weight was formed into a film by an evaporation method, and the film thickness was about 25 nm.

正孔輸送層は、α−NPD[4,4−bis(N−1−naphthyl−N−phenylamino)biphenyl]を蒸着法により成膜し、膜厚を30nmとした。   As the hole transport layer, α-NPD [4,4-bis (N-1-naphthyl-N-phenylamino) biphenyl] was formed by an evaporation method, and the film thickness was set to 30 nm.

正孔注入層は、m−MTDATA[4,4,4−tris(3−methylphenylphenylamino)triphenylamine]を蒸着法により成膜し、膜厚は10nmとした。   As the hole injection layer, m-MTDATA [4,4,4-tris (3-methylphenylphenylamino) triphenylamine] was formed by an evaporation method, and the film thickness was set to 10 nm.

得られたドナーシートについてはフィルム基材側から被転写層23を目視し、その状態の確認を行った。
[実施例2]
塗布工程においてバーNo.が4のバーコーターを用いた点以外は実施例1と同様にして光熱変換層をフィルム基材上作製し、評価を行った。
About the obtained donor sheet, the to-be-transferred layer 23 was visually observed from the film base material side, and the state was confirmed.
[Example 2]
In the coating process, the bar No. Except that the bar coater of No. 4 was used, a photothermal conversion layer was prepared on a film substrate in the same manner as in Example 1 and evaluated.

実施例1と同様にしてシートの断面に対してTEM観察を行ったところ、光熱変換層の厚さは約2.3μmであることを確認できた。   When TEM observation was performed on the cross section of the sheet in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the photothermal conversion layer was about 2.3 μm.

実施例1と同様にして光熱変換層の可視光透過率と、波長1000nmの光の透過率を算出したところ、可視光透過率は52%であることを確認できた。また、波長1000nmの光の透過率は4%であることを確認できた。結果を表1に示す。また測定結果から算出した光熱変換層の透過曲線を図3に示す。   When the visible light transmittance of the photothermal conversion layer and the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm were calculated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the visible light transmittance was 52%. Moreover, it has confirmed that the transmittance | permeability of light with a wavelength of 1000 nm was 4%. The results are shown in Table 1. Moreover, the permeation | transmission curve of the photothermal conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

また、作製した光熱変換層上に、実施例1と同様にしてさらに被転写層を形成し、ドナーシートを作製した。
[比較例1]
以下の手順により光熱変換層を作製した。
Further, a transferred layer was further formed on the produced photothermal conversion layer in the same manner as in Example 1 to produce a donor sheet.
[Comparative Example 1]
A photothermal conversion layer was prepared by the following procedure.

まず、赤外線吸収性粒子と、分散剤と、溶媒とを粉砕・分散して分散液を調製した。   First, infrared absorbing particles, a dispersant, and a solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

赤外線吸収性粒子としてはカーボンブラック(BET比表面積300m/g)を用い、分散液中の割合が10重量%となるように秤量した。 Carbon black (BET specific surface area of 300 m 2 / g) was used as the infrared absorbing particles, and weighed so that the ratio in the dispersion was 10% by weight.

分散剤としては実施例1と同じ分散剤aを用い、分散液中の割合が5重量%となるように秤量した。   As the dispersant, the same dispersant a as in Example 1 was used and weighed so that the ratio in the dispersion was 5% by weight.

溶媒としては、メチルイソブチルケトンを用い、分散液中の割合が85重量%となるように秤量した。   As the solvent, methyl isobutyl ketone was used and weighed so that the ratio in the dispersion was 85% by weight.

赤外線吸収性粒子と、分散剤と、溶媒とを0.3mmφZrOビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、4時間粉砕・分散処理し、カーボンブラック粒子分散液(以下、分散液Bと略称する)を得た。 Infrared absorbing particles, a dispersing agent, and a solvent are loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφZrO 2 beads, pulverized and dispersed for 4 hours, and a carbon black particle dispersion (hereinafter, abbreviated as dispersion B). Got.

ここで、分散液B内におけるカーボンブラック粒子の体積平均粒子径を実施例1と同様にして測定したところ17nmであることを確認できた。   Here, when the volume average particle diameter of the carbon black particles in the dispersion B was measured in the same manner as in Example 1, it was confirmed to be 17 nm.

次に、得られた分散液Bと、バインダー成分とを混合してインクを調製した。本比較例ではバインダー成分として実施例1と同じUV−3701を用いた。   Next, the obtained dispersion B and a binder component were mixed to prepare an ink. In this comparative example, the same UV-3701 as in Example 1 was used as a binder component.

分散液B100重量部に対し、UV−3701を100重量部混合してカーボンブラック粒子を含有するインクとした。   100 parts by weight of UV-3701 was mixed with 100 parts by weight of dispersion B to obtain an ink containing carbon black particles.

なお、インクにした後についてもカーボンブラック粒子の体積平均粒子径を実施例1と同様に測定したところ17nmであることを確認できた。この後の操作において、カーボンブラック粒子の体積平均粒子径には変化は生じないと考えられることから、後述する光熱変換層内のカーボンブラック粒子の体積平均粒子径も同様になっているものといえる。   Even after the ink was used, the volume average particle diameter of the carbon black particles was measured in the same manner as in Example 1 and confirmed to be 17 nm. Since it is considered that there is no change in the volume average particle diameter of the carbon black particles in the subsequent operation, it can be said that the volume average particle diameter of the carbon black particles in the photothermal conversion layer described later is the same. .

次に、得られたインク(塗布液)を、実施例1と同じフィルム基材である厚さが50μmのPETフィルム上に、バーNo.が4のバーコーターを用いて塗布し塗布膜を形成した(塗布工程)。   Next, the obtained ink (coating solution) was placed on a PET film having a thickness of 50 μm, which is the same film substrate as in Example 1, with a bar no. Was applied using a bar coater No. 4 to form a coating film (coating step).

塗布工程で形成した塗布膜を80℃で60秒間乾燥し溶媒を蒸発させた(乾燥工程)。   The coating film formed in the coating process was dried at 80 ° C. for 60 seconds to evaporate the solvent (drying process).

乾燥工程の後に、高圧水銀ランプでバインダー成分を硬化させることで、カーボンブラック粒子を含有した光熱変換層をフィルム基材上に作製した(硬化工程)。   After the drying process, the photothermal conversion layer containing carbon black particles was produced on the film substrate by curing the binder component with a high-pressure mercury lamp (curing process).

実施例1と同様にしてシートの断面に対してTEM観察を行ったところ、光熱変換層の厚さは約2.5μmであることを確認できた。   When TEM observation was performed on the cross section of the sheet in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the photothermal conversion layer was about 2.5 μm.

実施例1と同様にして光熱変換層の可視光透過率と、波長1000nmの光の透過率を算出したところ、可視光透過率は2%であることを確認できた。また、波長1000nmの光の透過率は10%であることを確認できた。結果を表1に示す。また測定結果から算出した光熱変換層の透過曲線を図3に示す。   When the visible light transmittance of the photothermal conversion layer and the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm were calculated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the visible light transmittance was 2%. Moreover, it has confirmed that the transmittance | permeability of the light of wavelength 1000nm was 10%. The results are shown in Table 1. Moreover, the permeation | transmission curve of the photothermal conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

また、作製した光熱変換層上に、実施例1と同様にして、さらに被転写層を形成し、ドナーシートを形成した。
[比較例2]
以下の手順により光熱変換層を作製した。
Further, a transferred layer was further formed on the produced photothermal conversion layer in the same manner as in Example 1 to form a donor sheet.
[Comparative Example 2]
A photothermal conversion layer was prepared by the following procedure.

まず、赤外線吸収性粒子と、分散剤と、溶媒とを粉砕・分散して分散液を調製した。   First, infrared absorbing particles, a dispersant, and a solvent were pulverized and dispersed to prepare a dispersion.

赤外線吸収性粒子としてはATO(アンチモン添加酸化錫)粒子(BET比表面積250m/g)を用い、分散液中の割合が20重量%となるように秤量した。 As the infrared absorbing particles, ATO (antimony-added tin oxide) particles (BET specific surface area 250 m 2 / g) were used and weighed so that the ratio in the dispersion was 20% by weight.

分散剤としては実施例1と同じ分散剤aを用い、分散液中の割合が10重量%となるように秤量した。   As the dispersant, the same dispersant a as in Example 1 was used and weighed so that the ratio in the dispersion was 10% by weight.

溶媒としては、メチルイソブチルケトンを用い、分散液中の割合が70重量%となるように秤量した。   As the solvent, methyl isobutyl ketone was used and weighed so that the ratio in the dispersion was 70% by weight.

赤外線吸収性粒子と、分散剤と、溶媒とを0.3mmφZrOビーズを入れたペイントシェーカーに装填し、9時間粉砕・分散処理し、ATO粒子分散液(以下、分散液Cと略称する)を得た。 An infrared-absorbing particle, a dispersant, and a solvent are loaded into a paint shaker containing 0.3 mmφZrO 2 beads, pulverized and dispersed for 9 hours, and an ATO particle dispersion (hereinafter abbreviated as dispersion C) is obtained. Obtained.

ここで、分散液C内におけるATO粒子の体積平均粒子径を実施例1と同様にして測定したところ23nmであることを確認できた。   Here, when the volume average particle diameter of the ATO particles in the dispersion C was measured in the same manner as in Example 1, it was confirmed to be 23 nm.

次に、得られた分散液Cと、バインダー成分とを混合してインクを調製した。本比較例ではバインダー成分として実施例1と同じUV−3701を用いた。   Next, an ink was prepared by mixing the obtained dispersion C and a binder component. In this comparative example, the same UV-3701 as in Example 1 was used as a binder component.

分散液C100重量部に対し、UV−3701を50重量部混合してATO粒子を含有するインクとした。   50 parts by weight of UV-3701 was mixed with 100 parts by weight of dispersion C to obtain an ink containing ATO particles.

なお、インクにした後についてもATO粒子の体積平均粒子径を実施例1と同様に測定したところ23nmであることを確認できた。この後の操作において、ATO粒子の体積平均粒子径には変化は生じないと考えられることから、後述する光熱変換層内のATO粒子の体積平均粒子径も同様になっているものといえる。   In addition, even after making the ink, the volume average particle diameter of the ATO particles was measured in the same manner as in Example 1, and was confirmed to be 23 nm. Since it is considered that there is no change in the volume average particle diameter of the ATO particles in the subsequent operation, it can be said that the volume average particle diameter of the ATO particles in the photothermal conversion layer described later is the same.

次に、得られたインク(塗布液)を、実施例1と同じフィルム基材である厚さが50μmのPETフィルム上に、バーNo.が24のバーコーターを用いて塗布し塗布膜を形成した(塗布工程)。   Next, the obtained ink (coating solution) was placed on a PET film having a thickness of 50 μm, which is the same film substrate as in Example 1, with a bar no. Was coated using a 24 bar coater to form a coating film (coating step).

塗布工程で形成した塗布膜を80℃で60秒間乾燥し溶媒を蒸発させた(乾燥工程)。   The coating film formed in the coating process was dried at 80 ° C. for 60 seconds to evaporate the solvent (drying process).

乾燥工程の後に、高圧水銀ランプでバインダー成分を硬化させることで、ATO粒子を含有した光熱変換層をフィルム基材上に作製した(硬化工程)。   After the drying process, the photothermal conversion layer containing ATO particles was produced on the film substrate by curing the binder component with a high-pressure mercury lamp (curing process).

実施例1と同様にしてシートの断面に対してTEM観察を行ったところ、光熱変換層の厚さは約15μmであることを確認できた。   When TEM observation was performed on the cross section of the sheet in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the thickness of the photothermal conversion layer was about 15 μm.

また、実施例1と同様にして光熱変換層の可視光透過率と、波長1000nmの光の透過率を算出したところ、可視光透過率は44%であることを確認できた。また、波長1000nmの光の透過率は11%であることを確認できた。結果を表1に示す。また測定結果から算出した光熱変換層の透過曲線を図3に示す。   Moreover, when the visible light transmittance of the photothermal conversion layer and the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm were calculated in the same manner as in Example 1, it was confirmed that the visible light transmittance was 44%. Moreover, it has confirmed that the transmittance | permeability of the light of wavelength 1000nm was 11%. The results are shown in Table 1. Moreover, the permeation | transmission curve of the photothermal conversion layer computed from the measurement result is shown in FIG.

また、作製した光熱変換層上に、実施例1と同様にして、さらに被転写層を形成し、ドナーシートを形成した。   Further, a transferred layer was further formed on the produced photothermal conversion layer in the same manner as in Example 1 to form a donor sheet.

Figure 0006497128
実施例1では光熱変換層に用いる赤外線吸収性粒子として、近赤外領域の光に選択的な吸収を有し透明性の高い六ホウ化物粒子である六ホウ化ランタン粒子を用いたため、波長1000nmの光の透過率を9%以下としても高い可視光透過率となることを確認できた。
Figure 0006497128
In Example 1, since the lanthanum hexaboride particles which are selective hexaboride particles having selective absorption in the near-infrared region and having high transparency were used as the infrared absorbing particles used in the photothermal conversion layer, the wavelength was 1000 nm. It was confirmed that the visible light transmittance was high even when the light transmittance was 9% or less.

実施例2では光熱変換層の膜厚を厚くすることにより、光熱変換層の赤外線吸収性粒子の面積あたりの含有量をさらに多くして波長1000nmの光の透過率を4%とし、より効率的に転写用レーザの光を吸収できるようにした。そして実施例2の場合でも、なお高い可視光透過率を有していることを確認できた。   In Example 2, by increasing the film thickness of the light-to-heat conversion layer, the content per area of the infrared-absorbing particles in the light-to-heat conversion layer is further increased, and the transmittance of light with a wavelength of 1000 nm is set to 4%. The laser beam for transfer can be absorbed. And even in the case of Example 2, it was confirmed that it still had a high visible light transmittance.

特に実施例1、2においては、光熱変換層の厚さが2.0μm、2.3μmと薄いにもかかわらず、波長1000nmの光の透過率は9%、4%と十分に抑制できていることを確認できた。   Particularly in Examples 1 and 2, although the thickness of the light-to-heat conversion layer is as thin as 2.0 μm and 2.3 μm, the transmittance of light with a wavelength of 1000 nm can be sufficiently suppressed to 9% and 4%. I was able to confirm that.

これに対して、比較例1では赤外線吸収性粒子として透明性の低いカーボンブラックを用いたために、波長1000nmの光の透過率を10%とした場合に、可視光の透過性をほとんど有しないことを確認できた。   On the other hand, in Comparative Example 1, carbon black having low transparency was used as the infrared absorbing particles, and therefore, when the transmittance of light with a wavelength of 1000 nm was set to 10%, it had almost no visible light transmittance. Was confirmed.

また、比較例2では赤外線吸収性粒子として、近赤外に選択的な吸収を有するものの透明性が十分でなく、近赤外の光の吸収性能が実施例1の六ホウ化ランタン粒子よりも低いATO粒子を用いた。このため、比較例2では波長1000nmの光の透過率を低くするため光熱変換層の厚さを15μmと他の実施例、比較例よりも厚くしている。しかし、波長1000nmの光の透過率が10%を超える場合でも可視光透過率は50%以下となり、十分な透明性を持たないことを確認できた。   In Comparative Example 2, the infrared absorbing particles have selective absorption in the near infrared, but the transparency is not sufficient, and the absorption performance of near infrared light is higher than that of the lanthanum hexaboride particles in Example 1. Low ATO particles were used. For this reason, in Comparative Example 2, the thickness of the photothermal conversion layer is 15 μm, which is thicker than other examples and comparative examples, in order to reduce the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm. However, even when the transmittance of light having a wavelength of 1000 nm exceeded 10%, the visible light transmittance was 50% or less, and it was confirmed that the film did not have sufficient transparency.

また、各実施例、比較例で作製したドナーシートは、実施例1、2に関しては被転写層の状態がフィルム基材側から目視で確認できたが、比較例1、2については光熱変換層の透明性が十分ではなく被転写層の状態を目視で確認できなかった。   Moreover, although the donor sheet produced by each Example and the comparative example was able to confirm visually the state of the to-be-transferred layer regarding the examples 1 and 2 from the film base material side, about the comparative examples 1 and 2, it was a photothermal conversion layer. The transparency of the film was not sufficient, and the state of the transferred layer could not be confirmed visually.

20 ドナーシート
21 フィルム基材
22 光熱変換層
23 被転写層
20 Donor sheet 21 Film substrate 22 Photothermal conversion layer 23 Transfer target layer

Claims (5)

六ホウ化物粒子とバインダー成分とを含有し、JIS R 3106に基づいて算出される可視光透過率が50%以上であり、かつ波長1000nmの光の透過率が10%以下であり、厚さが300nm以上2.5μm以下である光熱変換層と、フィルム基材と、被転写層とを有するドナーシート。 It contains hexaboride particles and a binder component, has a visible light transmittance of 50% or more calculated on the basis of JIS R 3106, has a light transmittance of 10% or less at a wavelength of 1000 nm, and has a thickness of The donor sheet which has a photothermal conversion layer which is 300 nm or more and 2.5 micrometers or less, a film base material, and a to-be-transferred layer. 前記六ホウ化物粒子が、一般式XB(ただし、Xは、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Yb、Lu、SrおよびCaから選択される1種類以上の元素、5.4≦z≦6.4)で表される六ホウ化物を含む粒子である請求項1に記載のドナーシートThe hexaboride particles have the general formula XB Z (where X is La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Yb, Lu, Sr and Ca). The donor sheet according to claim 1, wherein the donor sheet is a particle containing a hexaboride represented by one or more elements selected from: 5.4 ≦ z ≦ 6.4). 前記六ホウ化物粒子が六ホウ化ランタン粒子である、請求項2に記載のドナーシートThe donor sheet according to claim 2, wherein the hexaboride particles are lanthanum hexaboride particles. 前記六ホウ化物粒子の体積平均粒子径が1nm以上800nm以下である、請求項1乃至3のいずれか一項に記載のドナーシートThe donor sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein a volume average particle diameter of the hexaboride particles is 1 nm or more and 800 nm or less. 前記光熱変換層は、前記六ホウ化物粒子、分散剤、溶媒、及び前記バインダー成分を含有するインクを基材上に塗布し、塗布したインクを乾燥させた後、乾燥させたインクを硬化させることにより形成された請求項1乃至4のいずれか一項に記載のドナーシート The light-to-heat conversion layer coats the ink containing the hexaboride particles, the dispersant, the solvent, and the binder component on a substrate, dries the applied ink, and then cures the dried ink. The donor sheet according to any one of claims 1 to 4, formed by:
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