JP6432607B2 - 耐候性に優れた構造用鋼材 - Google Patents
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Description
しかしながら、塗装は、時間の経過とともに塗膜が劣化するため、定期的な補修が必要となる。加えて、人件費の高騰や、再塗装の困難さが加わる。このような理由から、現在、無塗装での使用が可能な鋼材の要望が高い。
例えば、特許文献1には、Cuと1質量%以上のNiを添加した高耐候性鋼材が開示されている。
特許文献2には、1質量%以上のNiとMoを添加した耐候性に優れた鋼材が開示されている。
特許文献3には、Niに加え、Cu、Tiを添加した耐候性に優れた鋼材が開示されている。
特許文献4には、Niを多量に含有し、加えてPおよびCu,Mo,Sn,Sb等を含有した溶接構造用鋼材が開示されている。
特許文献5には、Snを添加した耐食性に優れた鋼材が開示されている。
また、特許文献4のようにNiおよびPの含有量を増加させ、Cu,Mo,Sn,Sb等を含有した鋼材では、合金コストの上昇により鋼材の価格が上昇するだけでなく、Pの含有量が高いために溶接性の低下が避けられない。
さらに、特許文献5のようにSnの含有量を増加させた場合、合金コストの上昇により鋼材の価格が上昇してしまうという問題があった。
その結果、少量のCu,Ni,Coに加え、さらに微量のNbおよびSnを複合含有させることによって、鋼材の耐候性が大幅に向上することを見出した。
さらに、Crを含有させることにより、耐候性の一層の向上効果が得られることを見出した。
本発明は、上記の新規知見に立脚するものである。
1.質量%で、
C:0.020%以上0.200%未満、
Si:0.10%以上1.00%以下、
Mn:0.20%以上2.00%以下、
P:0.003%以上0.030%以下、
S:0.0001%以上0.0200%以下および
Al:0.001%以上0.100%以下
を含み、かつ
Cu:0.01%以上1.00%以下、
Ni:0.01%以上0.65%以下
Co:0.002%以上0.220%未満、
Nb:0.005%以上0.200%以下および
Sn:0.005%以上0.200%以下
を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる耐候性に優れた構造用鋼材。
Log(Cu×500−1)×Log(Ni×500−1)×Log(Co×1000−0.001)×Log(Nb×1000−3)×Log(Sn×1000−3)>0.02・・・(1)
Cr:0.01%以上1.00%以下
を含有する前記1または2に記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
Mo:0.001%以上1.000%以下、
W:0.005%以上1.000%以下および
Sb:0.005%以上0.200%以下
のうちから選ばれる一種以上を含有する前記1〜3のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
Ti:0.005%以上0.200%以下、
V:0.005%以上0.200%以下、
Zr:0.005%以上0.200%以下および
B:0.0001%以上0.0050%以下
のうちから選ばれる一種以上を含有する前記1〜4のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
REM:0.0001%以上0.0100%以下、
Ca:0.0001%以上0.0100%以下および
Mg:0.0001%以上0.0100%以下
のうちから選ばれる一種以上を含有する前記1〜5のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
Cu,Ni,Coは、さび層全体に分布し、さび粒子の表面に存在する、あるいはさび粒子中に取り込まれることでさび粒子を微細化させ、これによりさび層が緻密化する。その結果、腐食促進因子である酸素や塩化物イオンがさび層を透過して地鉄に到達するのを防止する。特にCoは腐食促進因子のさび層中の透過を抑制する効果が高く、本発明においては重要な元素である。また、Nbは、地鉄表面近傍のさび中に濃化することで、腐食促進因子である塩化物イオンがさび層を透過して地鉄に到達することを防止し、鋼材のアノード反応、カソード反応を抑制する。Snは、地鉄表面近傍のさび中に濃化し、さび層を微細化することで腐食促進因子のさび層中の透過を抑制し、鋼材のアノード反応、カソード反応を抑制する。
ただし、これらの効果は、各成分の単独含有では不十分で、Cu,Ni,Co,Nb,Snを複合含有させ、各々の添加効果を相乗的に作用させることによって、初めて耐食性の著しい向上が達成される。
まず、本発明において、鋼材の成分組成を前記の範囲に限定した理由について説明する。
C:0.020%以上0.200%未満
Cは、構造用鋼材の強度を向上させる元素であり、所定の強度を確保するためには0.020%以上含有させる必要がある。一方、C含有量が0.200%以上では溶接性および靭性の劣化を招く。従って、C量は0.030%以上0.200%未満の範囲とした。好ましくは0.03%以上、0.18%以下、より好ましくは0.06%以上、0.16%以下である。
Siは、本発明において重要な成分であり、さび層全体のさび粒を微細化させて緻密なさび層を形成し、鋼材の耐候性を向上させる効果を有する。また、熱間圧延時の鋼材表面の割れを防止する効果を有する。これらの効果を得るためには、0.10%以上含有させる必要がある。一方、1.00%を超えて過剰に含有すると靭性および溶接性が著しく劣化する。従って、Si量は0.10%以上1.00%以下の範囲とした。好ましくは0.15%以上0.70%以下、より好ましくは0.40%以上0.60%以下である。
Mnは、構造用鋼材の強度を向上させる元素であり、所定の強度を確保するためには0.20%以上含有させる必要がある。一方、2.00%を超えて過剰に含有すると靭性および溶接性が劣化する。従って、Mn量は0.20%以上2.00%以下の範囲とした。好ましくは0.40%以上1.8%以下、より好ましくは0.60%以上1.65%以下である。
Pは、構造用鋼材の耐候性を向上させる元素であり、この効果を得るためには0.003%以上含有させる必要がある。一方、0.030%を超えて含有すると溶接性が劣化する。従って、P量は0.003%以上0.030%以下とする。好ましくは0.020%以下である。
Sは、0.0200%を超えて含有すると溶接性および靭性が劣化する。一方、含有量を0.0001%未満まで低下させると、生産コストが増大する。従って、S量は0.0001%以上0.0200%以下とした。
Alは、製鋼時の脱酸に必要な元素であり、この効果を得るためはAl量として0.001%以上含有させる必要がある。一方、0.100%を超えて含有すると溶接性に悪影響を及ぼす。従って、Al量は0.001%以上0.100%以下とする。好ましくは0.005%以上0.07%以下、より好ましくは0.010%以上0.05%未満である。
Cu、本発明において重要な成分であり、Ni,Co,NbおよびSnと共存させることにより、鋼材の耐候性を著しく向上させる効果を有する。Cuは、さび層のさび粒を微細化することで緻密なさび層を形成し、腐食促進因子である塩化物イオンの地鉄への透過を抑制する効果を有する。この効果は、含有量が0.01%以上で得られる。一方、含有量が1.00%を超えるとCu消費量増加に伴うコスト上昇を招く。従って、Cu量は0.01%以上1.00%以下の範囲とする。好ましくは0.03%以上0.45%以下、より好ましくは0.10%以上0.36%以下である。
Niは、本発明において重要な成分であり、Cu,Co,NbおよびSnと共存させることによって、鋼材の耐候性を著しく向上させる効果を有する。Niは、さび粒を微細化することで緻密なさび層を形成し、これにより鋼材の耐候性を向上させる効果を有する。この効果を十分に得るためには0.01%以上含有させる必要がある。一方、0.65%を超えて含有するとNi消費量増加に伴うコスト上昇を招く。従って、Ni量は0.01%以上0.65%以下とする。好ましくは0.03%以上0.50%以下、より好ましくは0.20%以上0.40%以下である。
Coは、本発明において重要な成分であり、Cu,Ni,NbおよびSnと共存させることによって、鋼材の耐候性を著しく向上させる効果がある。Coは、さび層全体に分布し、さび粒を微細化することで緻密なさび層を形成し、これにより鋼材の耐候性を向上させる効果を有する。この効果を十分に得るためには、0.002%以上含有させる必要がある。一方、0.220%以上含有するとCo消費量増加に伴うコスト上昇を招く。従って、Co量は0.002%以上0.220%未満とする。好ましくは0.003%以上0.100%以下、より好ましくは0.010%以上0.030%以下である。
Nbは、本発明において重要な成分であり、Cu,Ni,CoおよびSnと共存させることにより、鋼材の耐候性を著しく向上させる効果がある。Nbは、アノード部においてさび層と地鉄の界面付近に濃化し、アノード反応、カソード反応を抑制する。この効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、0.200%を超えて含有すると靭性の低下を招く。従って、Nb量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.008%以上0.100%以下、より好ましくは0.010%以上0.030%以下である。
Snは、本発明において重要な成分であり、Cu,Ni,CoおよびNbと共存させることによって、鋼材の耐候性を著しく向上させる効果がある。Snは、鋼材表面にSnを含む酸化皮膜を形成し、鋼材のアノード反応、カソード反応を抑制することで鋼材の耐候性を向上させる。この効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、0.200%を超えて含有すると鋼の延性や靭性の劣化を招く。従って、Sn量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.010%以上0.100%以下、より好ましくは0.020%以上0.050%未満である。
この(1)式は大気環境下における耐候性の指標となるものであり、耐候性向上に有効なCu、Ni、Co、Nb、Snの含有量が多いほど、耐候性が向上し、0.02より大きい値となることで目標の耐候性を得ることができる。好ましくは0.05以上である。より好ましくは0.08以上である。
また、各元素の添加量が増大すると、耐候性の向上効果は徐々に小さくなり、(1)式の値が25.00を超えると耐候性の向上効果は飽和に達する。さらに、鋼材の溶接性や靱性の劣化、合金コストの増大を招く。したがって、(1)式の上限値は、25.00が好ましい。より好ましくは、22.00である。さらに好ましくは、18.00である。
Log(Cu×500−1)×Log(Ni×500−1)×Log(Co×1000−0.001)×Log(Nb×1000−3)×Log(Sn×1000−3)>0.02・・・(1)
Cr:0.01%以上1.00%以下
Crは、さび粒を微細化することで緻密なさび層を形成し、耐侯性を向上させる元素である。この効果を得るためには、0.01%以上含有させる必要がある。一方、Crを1.00%を超えて過剰に含有すると溶接性が低下する。従って、Crを含有させる場合、含有量は0.01%以上1.00%以下とする。好ましくは0.04%以上1.00%以下、より好ましくは0.10%以上0.50%以下である。
Moは、鋼材のアノード反応に伴ってMoO4 2-が溶出し、さび層中にMoO4 2-が分布することで、腐食促進因子の塩化物イオンがさび層を透過して地鉄に到達するのを防止する働きがある。また、鋼材表面にMoを含む化合物が沈殿することで、鋼材のアノード反応を抑制する作用もある。これらの効果を十分に得るためには、0.001%以上の含有が必要である。一方、含有量が1.000%を超えるとMo消費量増加に伴うコスト上昇を招く。従って、Moを含有させる場合、Mo量は0.001%以上1.000%以下とする。好ましくは0.010%以上0.500%以下、より好ましくは0.050%以上0.300%以下である。
Wは、鋼材のアノード反応に伴ってWO4 2-が溶出し、さび層中にWO4 2-として分布することによって、腐食促進因子の塩化物イオンがさび層を透過して地鉄に到達するのを静電的に防止するはたきがある。また、鋼材表面にWを含む化合物が沈殿することで、鋼材のアノード反応を抑制する作用もある。これらの効果を十分に得るためには、0.005%以上の含有が必要である。一方、含有量が1.000%を超えるとW消費量増加に伴うコスト上昇を招く。従って、Wを含有させる場合、W量は0.005%以上1.000%以下とする。好ましくは0.010%以上0.500%以下、より好ましくは0.030%以上0.300%以下である。
Sbは、鋼材のアノード反応を抑制すると共に、カソード反応である水素発生反応を抑制することで鋼材の耐候性を向上させる元素である。このような効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、0.200%を超えてSbを過剰に含有すると靭性の劣化を招く。従って、Sbを含有させる場合、Sb量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.010%以上0.100%以下、より好ましくは0.020%以上0.050%以下である。
Tiは、強度を高める上で有用な元素である。この効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.200%を超えると靭性の劣化を招く。従って、Tiを含有させる場合、Ti量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.010%以上0.10%以下、より好ましくは0.020%以上0.050%以下である。
Vは、強度を高める上で有用な元素である。この効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.200%を超えると効果が飽和する。従って、Vを含有させる場合、V量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.010%以上0.15%以下、より好ましくは0.030%以上0.100%以下である。
Zrは、強度を高める上で有用な元素である。この効果を十分に得るためには、0.005%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.200%を超えると効果が飽和する。従って、Zrを含有させる場合、Zr量は0.005%以上0.200%以下とする。好ましくは0.010%以上0.10%以下、より好ましくは0.020%以上0.050%以下である。
Bは、強度を高める上で有用な元素である。この効果を十分に得るためには、0.0001%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.0050%を超えると靭性の劣化を招く。従って、Bを含有させる場合、B量は0.0001%以上0.0050%以下とする。好ましくは、0.0005%以上0.0040%以下、より好ましくは、0.0010%以上0.0025%以下である。
REMは、さび層全体に分布し、さび粒を微細化することで緻密なさび層を形成し、鋼材の耐候性を向上させる効果を有する。この効果を十分に得るためには、0.0001%以上含有させる必要があるが、0.0100%を超えるとその効果は飽和する。従って、REMを含有させる場合、REM量は0.0001%以上0.0100%以下とする。
Caは、鋼中のSを固定して溶接熱影響部の靭性向上に有効な元素である。この効果を十分に得るためには0.0001%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.0100%を超えると鋼中の介在物の量が増加し、かえって靭性の劣化を招く。従って、Caを含有させる場合、Ca量は0.0001%以上0.0100%以下とする。
Mgは、鋼中のSを固定して溶接熱影響部の靭性向上に有効な元素である。この効果を十分に得るためには0.0001%以上含有させる必要がある。一方、含有量が0.0100%を超えると鋼中の介在物の量が増加し、かえって靭性の劣化を招く。従って、Mgを含有させる場合、Mg量は0.0001%以上0.0100%以下とする。
熱間圧延における加熱条件や圧延条件は、要求される材質に応じて適宜決定すればよく、また制御圧延、加速冷却、あるいは再加熱熱処理等の組合せも可能である。
なお、各元素の含有量は、スパーク放電発光分光分析法、蛍光X線分析法、ICP発光分光分析法およびICP質量分析法、燃焼法等により求めることができる。
以上により得られた試験片について、乾湿繰り返し腐食試験を行い、耐候性を評価した。
温度60℃、相対湿度35%RHの乾燥工程を3時間、その後、移行時間を1時間とった後、温度を40℃、相対湿度を95%RHの湿潤工程を3時間として、その後1時間移行時間をとり、合計8時間で1サイクルとした。前記工程を8サイクル繰り返したのち、8時間の乾燥工程を実施した。さらに、前記工程を11サイクル繰り返したのち、8時間の乾燥工程を実施した。また、8時間乾燥工程中に試験片表面に付着する塩分量が0.30mddとなるよう調整した人工海水溶液を試験片表面に噴霧した。この条件にて、12週間で84サイクルの試験を行った。
表1−1および表1−2に腐食量(平均板厚減少量)について調べた結果および式(1)の値を併記する。なお、この腐食量(平均板厚減少量)が15μm以下であれば、耐侯性が優れているといえる。
これに対し、本発明でとくに重要とするCu,Ni,Co,NbおよびSnの5元素のうち、一元素でも本発明の適正範囲を外れた比較例は、いずれも腐食量が15μmを超え、十分な耐侯性を得ることはできなかった。
Claims (6)
- 質量%で、
C:0.020%以上0.200%未満、
Si:0.10%以上1.00%以下、
Mn:0.20%以上2.00%以下、
P:0.003%以上0.030%以下、
S:0.0001%以上0.0200%以下および
Al:0.001%以上0.100%以下
を含み、かつ
Cu:0.01%以上1.00%以下、
Ni:0.01%以上0.65%以下
Co:0.002%以上0.220%未満、
Nb:0.005%以上0.200%以下および
Sn:0.005%以上0.200%以下
を含有し、残部はFeおよび不可避的不純物からなる耐候性に優れた構造用鋼材。 - Cu,Ni,Co,NbおよびSn量が、次式(1)を満足する請求項1に記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
Log(Cu×500−1)×Log(Ni×500−1)×Log(Co×1000−0.001)×Log(Nb×1000−3)×Log(Sn×1000−3)>0.02・・・(1) - さらに、質量%で、
Cr:0.01%以上1.00%以下
を含有する請求項1または2に記載の耐候性に優れた構造用鋼材。 - さらに、質量%で、
Sb:0.005%以上0.200%以下
を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。 - さらに、質量%で、
V:0.005%以上0.200%以下、
Zr:0.005%以上0.200%以下および
B:0.0001%以上0.0050%以下
のうちから選ばれる一種以上を含有する請求項1〜4のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。 - さらに、質量%で、
REM:0.0001%以上0.0100%以下および
Ca:0.0001%以上0.0100%以下のうちから選ばれる一種以上を含有する請求項1〜5のいずれかに記載の耐候性に優れた構造用鋼材。
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