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JP6422765B2 - Membrane separation treatment system and membrane separation treatment method - Google Patents

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JP6422765B2 JP2014259038A JP2014259038A JP6422765B2 JP 6422765 B2 JP6422765 B2 JP 6422765B2 JP 2014259038 A JP2014259038 A JP 2014259038A JP 2014259038 A JP2014259038 A JP 2014259038A JP 6422765 B2 JP6422765 B2 JP 6422765B2
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  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)

Description

本発明は、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水の膜分離処理を行う膜分離処理システムおよび膜分離処理方法に関する。   The present invention relates to a membrane separation treatment system and a membrane separation treatment method for performing a membrane separation treatment of water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action.

分離膜を有する膜モジュールを用いて被処理水を長期的に膜分離すると、被処理水に含まれる微生物等が繁殖することによってスライムが生成することがある。そのため、次亜塩素酸等の殺菌剤を原水中もしくは逆洗水中に添加することが行われる。   When membranes to be treated are membrane-separated for a long time using a membrane module having a separation membrane, slime may be generated by the propagation of microorganisms and the like contained in the treated water. Therefore, a bactericidal agent such as hypochlorous acid is added to raw water or backwash water.

銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケル、バナジウム等の酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水を、例えばポリフッ化ビニリデン(PVDF)製やポリエーテルスルホン(PES)製等の有機系のUF膜やMF膜等に通水して不溶解性成分を除去する方法において、次亜塩素酸等の塩素系殺菌剤を添加して処理を行うと、有機系の分離膜の伸度および強度が劣化し、糸切れなどを起こすことがあった。また、有機系のRO膜においても、次亜塩素酸の酸化作用によって分離膜が劣化し、阻止率の低下などを起こすことがあった。   Water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action such as copper, cobalt, iron, manganese, nickel, vanadium is treated with an organic UF made of, for example, polyvinylidene fluoride (PVDF) or polyethersulfone (PES). In a method of removing insoluble components by passing water through a membrane, MF membrane, etc., if treatment is performed by adding a chlorine-based disinfectant such as hypochlorous acid, the elongation and strength of the organic separation membrane are increased. Deteriorated and sometimes caused thread breakage. Further, even in an organic RO membrane, the separation membrane may be deteriorated due to the oxidizing action of hypochlorous acid, resulting in a decrease in the rejection rate.

これは、金属が触媒として働き、塩素による酸化力を強化することによって、有機系の分離膜の劣化を促進していると考えられる。そのため、現状では被処理水がこれの金属を含む場合は膜分離処理を採用できず、砂ろ過等の方法を用いて処理を行わざるを得ない。   This is considered that the metal acts as a catalyst and promotes the deterioration of the organic separation membrane by strengthening the oxidizing power by chlorine. Therefore, at present, when the water to be treated contains these metals, membrane separation treatment cannot be adopted, and treatment must be performed using a method such as sand filtration.

特開2010−201313号公報JP 2010-201313 A

本発明の目的は、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水に対しても、有機系の分離膜の劣化を抑制して膜分離処理が可能となる、膜分離処理システムおよび膜分離処理方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a membrane separation treatment system and a membrane separation capable of performing membrane separation treatment with respect to water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action, by suppressing deterioration of the organic separation membrane. It is to provide a processing method.

本発明は、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水を、有機系分離膜を用いて膜分離処理を行う膜分離処理手段と、前記被処理水と、前記有機系分離膜を逆洗するための逆洗水とのうち少なくとも1つに薬剤を供給する薬剤供給手段と、を備え、前記薬剤が、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、または、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含み、前記有機系分離膜は、ポリエーテルスルホン製の限外ろ過膜である、膜分離処理システムである。 The present invention provides a membrane separation treatment means for subjecting treated water containing a metal having an oxidizing catalytic action to membrane separation treatment using an organic separation membrane, the treated water, and the organic separation membrane. and a drug supply means for supplying a drug to at least one of the backwash water for washing, wherein the agent is a bromine-based oxidizing agent, Moshiku is a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent comprises a sulfamic acid compound, the, or, bromine-based oxidizing agent, Moshiku is seen containing a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, the reaction product of sulfamic acid compound, the organic-based separator Is a membrane separation treatment system, which is an ultrafiltration membrane made of polyethersulfone .

前記膜分離処理システムにおいて、前記酸化性の触媒作用を有する金属が、銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケルおよびバナジウムのうち少なくとも1種以上の金属であることが好ましい。   In the membrane separation treatment system, the metal having an oxidizing catalytic action is preferably at least one metal selected from copper, cobalt, iron, manganese, nickel, and vanadium.

前記膜分離処理システムにおいて、前記被処理水中の金属の濃度が、0.1〜10mg/Lの範囲であることが好ましい。   In the membrane separation treatment system, the metal concentration in the water to be treated is preferably in the range of 0.1 to 10 mg / L.

本発明は、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水を、有機系分離膜を用いて膜分離処理を行う膜分離処理工程と、前記被処理水と、前記有機系分離膜を逆洗するための逆洗水とのうち少なくとも1つに薬剤を供給する薬剤供給工程と、を含み、前記薬剤が、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、または、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含み、前記有機系分離膜は、ポリエーテルスルホン製の限外ろ過膜である、膜分離処理方法である。 The present invention relates to a membrane separation treatment step of subjecting water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action to a membrane separation treatment using an organic separation membrane, and the water to be treated and the organic separation membrane are reversed. anda drug supply step of supplying a drug to at least one of the backwash water for washing, wherein the agent is a bromine-based oxidizing agent, Moshiku is a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent comprises a sulfamic acid compound, the, or, bromine-based oxidizing agent, Moshiku is seen containing a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, the reaction product of sulfamic acid compound, the organic-based separator Is a membrane separation treatment method, which is an ultrafiltration membrane made of polyethersulfone .

前記膜分離処理方法において、前記酸化性の触媒作用を有する金属、銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケルおよびバナジウムのうち少なくとも1種以上の金属であることが好ましい。   In the membrane separation treatment method, the metal is preferably at least one metal selected from the metals having an oxidizing catalytic action, copper, cobalt, iron, manganese, nickel, and vanadium.

前記膜分離処理方法において、前記被処理水中の金属の濃度が、0.1〜10mg/Lの範囲であることが好ましい。   In the membrane separation treatment method, the metal concentration in the water to be treated is preferably in the range of 0.1 to 10 mg / L.

本発明では、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水に対しても、有機系の分離膜の劣化を抑制して膜分離処理が可能となる、膜分離処理システムおよび膜分離処理方法を提供することができる。   In the present invention, a membrane separation treatment system and a membrane separation treatment method capable of performing membrane separation treatment with respect to water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action by suppressing deterioration of the organic separation membrane. Can be provided.

本発明の実施形態に係る膜分離処理システムの一例を示す概略構成図である。It is a schematic structure figure showing an example of a membrane separation processing system concerning an embodiment of the present invention. 実施例および比較例における、引っ張り試験の結果(CT値(×10000mg/L・h)に対する分離膜の強度(N/本))を示す図である。It is a figure which shows the result (The intensity | strength (N / piece) of the separation membrane with respect to CT value (* 10000mg / L * h)) of the tension test in an Example and a comparative example. 実施例および比較例における、引っ張り試験の結果(CT値(×10000mg/L・h)に対する分離膜の伸度(%))を示す図である。It is a figure which shows the result (The elongation (%) of a separation membrane with respect to CT value (* 10000 mg / L * h)) of the tension test in an Example and a comparative example.

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。   Embodiments of the present invention will be described below. This embodiment is an example for carrying out the present invention, and the present invention is not limited to this embodiment.

<膜分離処理システムおよび膜分離処理方法>
本発明の実施形態に係る膜分離処理システムの一例の概略を図1に示し、その構成について説明する。膜分離処理システム1は、膜分離処理手段として、分離膜を備える膜分離装置12を備える。膜分離処理システム1は、原水槽10と、透過水槽14とを備えてもよい。
<Membrane separation treatment system and membrane separation treatment method>
An outline of an example of a membrane separation processing system according to an embodiment of the present invention is shown in FIG. The membrane separation processing system 1 includes a membrane separation device 12 including a separation membrane as membrane separation processing means. The membrane separation processing system 1 may include a raw water tank 10 and a permeated water tank 14.

図1の膜分離処理システム1において、原水槽10の入口には原水配管20が接続され、原水槽10の出口と膜分離装置12の入口は、ポンプ16を介して原水供給配管22により接続されている。膜分離装置12の透過水出口には透過水配管24が接続され、濃縮水出口には濃縮水配管28が接続されている。透過水配管24の途中と透過水槽14とは、透過水配管26により接続されている。透過水槽14の下部出口と膜分離装置12の二次側は、ポンプ18を介して逆洗水配管30により接続されている。原水供給配管22におけるポンプ16の下流側には、薬剤供給手段として薬剤供給配管32が接続されている。逆洗水配管30におけるポンプ18の下流側には、薬剤供給手段として薬剤供給配管34が接続されている。薬剤供給手段としての薬剤供給配管32,34のうち少なくとも1つを備えればよい。   In the membrane separation treatment system 1 of FIG. 1, a raw water pipe 20 is connected to the inlet of the raw water tank 10, and the outlet of the raw water tank 10 and the inlet of the membrane separator 12 are connected by a raw water supply pipe 22 via a pump 16. ing. A permeated water pipe 24 is connected to the permeated water outlet of the membrane separator 12, and a concentrated water pipe 28 is connected to the concentrated water outlet. The permeated water pipe 24 and the permeated water tank 14 are connected by a permeated water pipe 26. The lower outlet of the permeate tank 14 and the secondary side of the membrane separator 12 are connected by a backwash water pipe 30 via a pump 18. On the downstream side of the pump 16 in the raw water supply pipe 22, a drug supply pipe 32 is connected as a drug supply means. A medicine supply pipe 34 is connected to the downstream side of the pump 18 in the backwash water pipe 30 as a medicine supply means. What is necessary is just to provide at least one of the medicine supply pipes 32 and 34 as the medicine supply means.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システム1の動作について説明する。   The operation of the membrane separation processing method and the membrane separation processing system 1 according to the present embodiment will be described.

酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水である原水は原水配管20を通して、必要に応じて原水槽10に貯留された後、ポンプ16により原水供給配管22を通して膜分離装置12に供給される。ここで、殺菌用の薬剤が薬剤供給配管32を通して原水供給配管22のポンプ16の下流側において原水に供給される(薬剤供給工程)。膜分離装置12において、分離膜により被処理水から不溶解性成分が除去される(膜分離処理工程)。   Raw water, which is treated water containing a metal having an oxidizing catalytic action, is stored in the raw water tank 10 through the raw water pipe 20 as necessary, and then supplied to the membrane separation device 12 through the raw water supply pipe 22 by the pump 16. The Here, the chemical | medical agent for sterilization is supplied to raw | natural water in the downstream of the pump 16 of the raw | natural water supply piping 22 through the chemical | medical agent supply piping 32 (chemical | medical agent supply process). In the membrane separation device 12, insoluble components are removed from the water to be treated by the separation membrane (membrane separation treatment step).

膜分離処理で得られた濃縮水は濃縮水配管28を通して排出される。透過水は、透過水配管24を通して排出され、透過水の少なくとも一部は、透過水配管24から分岐した透過水配管26を通して透過水槽14に貯留される。   The concentrated water obtained by the membrane separation process is discharged through the concentrated water pipe 28. The permeate is discharged through the permeate pipe 24, and at least a part of the permeate is stored in the permeate tank 14 through the permeate pipe 26 branched from the permeate pipe 24.

膜分離装置12の洗浄が必要になった場合、透過水槽14から透過水の少なくとも一部が逆洗水としてポンプ18により逆洗水配管30を通して膜分離装置12の二次側から供給され、逆洗が行われる(逆洗工程)。逆洗排水は、濃縮水配管28を通して膜分離装置12の一次側から排出される。ここで、殺菌用の薬剤が薬剤供給配管34を通して逆洗水配管30のポンプ18の下流側において逆洗水に供給されてもよい(薬剤供給工程)。殺菌用の薬剤は、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つに供給されればよい。   When the membrane separator 12 needs to be washed, at least a part of the permeate from the permeate tank 14 is supplied as backwash water from the secondary side of the membrane separator 12 through the backwash pipe 30 by the pump 18. Washing is performed (back washing process). The backwash waste water is discharged from the primary side of the membrane separator 12 through the concentrated water pipe 28. Here, the chemical | medical agent for sterilization may be supplied to the backwashing water in the downstream of the pump 18 of the backwashing water piping 30 through the chemical | medical agent supply piping 34 (medicine supply process). The sterilizing agent may be supplied to at least one of raw water and backwash water.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、膜分離装置12の閉塞防止やスライム生成抑制用等の薬剤として、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つに、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む薬剤、または、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含む薬剤を供給する。 In the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, a bromine-based oxidizing agent is used as at least one of raw water and backwash water as an agent for preventing clogging of the membrane separation device 12 and suppressing slime formation. , Moshiku is a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, the agent comprising a sulfamic acid compound, the, or, bromine-based oxidizing agent, Moshiku is a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, A drug containing a reaction product with a sulfamic acid compound is supplied.

すなわち、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、上記薬剤として、「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」と、を含む薬剤を使用する。これにより、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つ中で、次亜臭素酸安定化組成物が生成すると考えられる。   That is, in the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, as the agent, “bromine-based oxidant” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound” , Including drugs. Thereby, it is thought that a hypobromite stabilization composition produces | generates in at least one of raw | natural water and backwash water.

また、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、上記薬剤として、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」である次亜臭素酸安定化組成物を供給する。   Further, in the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, as the agent, “reaction product of bromine-based oxidant and sulfamic acid compound” or “reaction of bromine compound and chlorine-based oxidant” And a hypobromite stabilizing composition which is a reaction product of the product and a sulfamic acid compound.

具体的には本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、例えば、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つ中に、「臭素」、「塩化臭素」または「臭化ナトリウムと次亜塩素酸との反応物」と、「スルファミン酸化合物」と、を供給する。   Specifically, in the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, for example, in at least one of raw water and backwash water, “bromine”, “bromine chloride”, or “sodium bromide” “Reactant with hypochlorous acid” and “sulfamic acid compound” are supplied.

また、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、例えば、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つ中に、「臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」、「塩化臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭化ナトリウムと次亜塩素酸との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」を供給する。   Further, in the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, for example, in at least one of raw water and backwash water, “reaction product of bromine and sulfamic acid compound”, “bromine chloride” The reaction product of sulfamic acid compound with sulfamic acid "or" the reaction product of sodium bromide and hypochlorous acid with sulfamic acid compound "is supplied.

例えば、原水槽10または原水供給配管22において、原水に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを、またはこれらの反応生成物を薬注ポンプ等により注入すればよい。「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とは別々に添加してもよく、または、原液同士で混合させてから添加してもよい。   For example, in the raw water tank 10 or the raw water supply pipe 22, “raw bromine oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine oxidizing agent” and “sulfamic acid compound” or reaction products thereof are added to the raw water. May be injected by a chemical injection pump or the like. “Brominated oxidant” or “reaction product of bromine compound and chlorinated oxidant” and “sulfamic acid compound” may be added separately, or may be added after mixing in stock solutions. Good.

または、逆洗水配管30において、逆洗水に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを、またはこれらの反応生成物を薬注ポンプ等により注入すればよい。   Alternatively, in the backwash water pipe 30, “bromine-based oxidant” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound” or these reaction products are added to the backwash water. What is necessary is just to inject | pour with a chemical injection pump etc.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムによれば、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つ中に「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを存在させる、またはこれらの反応生成物を存在させることで、膜分離装置12の閉塞防止やスライム生成を抑制することができる。酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水に対しても、分離膜の劣化を抑制して膜分離処理が可能となり、砂ろ過等に比べてシステムを簡素化できる。   According to the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, “bromine-based oxidant” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” in at least one of raw water and backwash water. ”And“ sulfamic acid compound ”or the presence of these reaction products can prevent clogging of the membrane separation device 12 and slime formation. Even for water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action, it is possible to perform membrane separation treatment by suppressing deterioration of the separation membrane, and the system can be simplified as compared with sand filtration or the like.

酸化性の触媒作用を有する金属としては、遷移金属であって、他の化学反応を促進させる作用を有するものであればよく、特に制限はないが、銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケルおよびバナジウムのうち少なくとも1種以上の金属である場合に、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムが好適に適用できる。   The metal having an oxidizing catalytic action is not particularly limited as long as it is a transition metal and has an action of promoting other chemical reactions, but copper, cobalt, iron, manganese, nickel and vanadium. Among these, the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment can be suitably applied to at least one kind of metal.

「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比は、1以上であることが好ましく、1以上2以下の範囲であることがより好ましい。「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」の当量に対する「スルファミン酸化合物」の当量の比が1未満であると、有効成分が十分安定化しない可能性があり、2を超えると、製造コストが増加する場合がある。   The ratio of the equivalent of “sulfamic acid compound” to the equivalent of “bromine-based oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidizing agent” is preferably 1 or more, and is in the range of 1 or more and 2 or less. It is more preferable. If the ratio of the equivalent of “sulfamic acid compound” to the equivalent of “bromine-based oxidizing agent” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidizing agent” is less than 1, the active ingredient may not be sufficiently stabilized. If it exceeds 2, the production cost may increase.

被処理水中の殺菌剤の添加量は、有効ハロゲン濃度として有効塩素濃度換算で、0.01〜10mg/Lであることが好ましい。0.01mg/L未満であると、十分なスライム抑制効果を得ることができない場合があり、10mg/Lより多いと、配管等の金属材料の腐食を引き起こす可能性がある。   The addition amount of the bactericide in the water to be treated is preferably 0.01 to 10 mg / L in terms of effective chlorine concentration as effective halogen concentration. If it is less than 0.01 mg / L, a sufficient slime-inhibiting effect may not be obtained. If it is more than 10 mg / L, corrosion of metal materials such as piping may be caused.

臭素系酸化剤としては、臭素(液体臭素)、塩化臭素、次亜臭素酸、臭素酸、臭素酸塩等が挙げられる。   Examples of bromine-based oxidizing agents include bromine (liquid bromine), bromine chloride, hypobromite, bromate, bromate, and the like.

これらのうち、臭素を用いた「臭素とスルファミン酸化合物」または「臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物」の製剤は、「次亜塩素酸と臭素化合物とスルファミン酸」の製剤および「塩化臭素とスルファミン酸」の製剤等に比べて、塩化物イオンが少なく、配管等の金属材料の腐食を引き起こす可能性が低いため、より好ましい。   Among these, the preparations of “bromine and sulfamic acid compound” or “reaction product of bromine and sulfamic acid compound” using bromine are the preparations of “hypochlorous acid, bromine compound and sulfamic acid” and “bromine chloride”. It is more preferable because it has less chloride ions and is less likely to cause corrosion of metal materials such as pipes, compared to the formulation of “and sulfamic acid”.

すなわち、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムでは、原水および逆洗水のうちの少なくとも1つ中に、臭素と、スルファミン酸化合物とを存在させる、または臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を存在させることが好ましい。   That is, in the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to this embodiment, bromine and a sulfamic acid compound are present in at least one of raw water and backwash water, or bromine and a sulfamic acid compound. It is preferable that the reaction product of

臭素化合物としては、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化リチウム、臭化アンモニウム及び臭化水素酸等が挙げられる。これらのうち、製剤コスト等の点から、臭化ナトリウムが好ましい。   Examples of bromine compounds include sodium bromide, potassium bromide, lithium bromide, ammonium bromide and hydrobromic acid. Of these, sodium bromide is preferable from the viewpoint of formulation cost and the like.

塩素系酸化剤としては、例えば、塩素ガス、二酸化塩素、次亜塩素酸またはその塩、亜塩素酸またはその塩、塩素酸またはその塩、過塩素酸またはその塩、塩素化イソシアヌル酸またはその塩等が挙げられる。これらのうち、塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム等の次亜塩素酸アルカリ金属塩、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウム等の次亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム等の亜塩素酸アルカリ金属塩、亜塩素酸バリウム等の亜塩素酸アルカリ土類金属塩、亜塩素酸ニッケル等の他の亜塩素酸金属塩、塩素酸アンモニウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸カリウム等の塩素酸アルカリ金属塩、塩素酸カルシウム、塩素酸バリウム等の塩素酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。これらの塩素系酸化剤は、1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。塩素系酸化剤としては、取り扱い性等の点から、次亜塩素酸ナトリウムを用いるのが好ましい。   Examples of the chlorine-based oxidizing agent include chlorine gas, chlorine dioxide, hypochlorous acid or a salt thereof, chlorous acid or a salt thereof, chloric acid or a salt thereof, perchloric acid or a salt thereof, chlorinated isocyanuric acid or a salt thereof. Etc. Among these, examples of the salt include alkali metal hypochlorites such as sodium hypochlorite and potassium hypochlorite, alkaline earth hypochlorite such as calcium hypochlorite and barium hypochlorite. Metal salts, alkali metal chlorites such as sodium chlorite and potassium chlorite, alkaline earth metal chlorites such as barium chlorite, and other metal chlorites such as nickel chlorite , Alkali metal chlorates such as ammonium chlorate, sodium chlorate and potassium chlorate, and alkaline earth metal chlorates such as calcium chlorate and barium chlorate. These chlorine-based oxidants may be used alone or in combination of two or more. As the chlorine-based oxidant, sodium hypochlorite is preferably used from the viewpoint of handleability.

スルファミン酸化合物は、以下の一般式(1)で示される化合物である。
NSOH (1)
(式中、Rは独立して水素原子または炭素数1〜8のアルキル基である。)
The sulfamic acid compound is a compound represented by the following general formula (1).
R 2 NSO 3 H (1)
(In the formula, R is independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.)

スルファミン酸化合物としては、例えば、2個のR基の両方が水素原子であるスルファミン酸(アミド硫酸)の他に、N−メチルスルファミン酸、N−エチルスルファミン酸、N−プロピルスルファミン酸、N−イソプロピルスルファミン酸、N−ブチルスルファミン酸等の2個のR基の一方が水素原子であり、他方が炭素数1〜8のアルキル基であるスルファミン酸化合物、N,N−ジメチルスルファミン酸、N,N−ジエチルスルファミン酸、N,N−ジプロピルスルファミン酸、N,N−ジブチルスルファミン酸、N−メチル−N−エチルスルファミン酸、N−メチル−N−プロピルスルファミン酸等の2個のR基の両方が炭素数1〜8のアルキル基であるスルファミン酸化合物、N−フェニルスルファミン酸等の2個のR基の一方が水素原子であり、他方が炭素数6〜10のアリール基であるスルファミン酸化合物、またはこれらの塩等が挙げられる。スルファミン酸塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、ストロンチウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩、マンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、コバルト塩、ニッケル塩等の他の金属塩、アンモニウム塩およびグアニジン塩等が挙げられる。スルファミン酸化合物およびこれらの塩は、1種を単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。スルファミン酸化合物としては、環境負荷等の点から、スルファミン酸(アミド硫酸)を用いるのが好ましい。   Examples of the sulfamic acid compound include sulfamic acid (amidosulfuric acid) in which both two R groups are hydrogen atoms, N-methylsulfamic acid, N-ethylsulfamic acid, N-propylsulfamic acid, N- A sulfamic acid compound in which one of two R groups such as isopropylsulfamic acid and N-butylsulfamic acid is a hydrogen atom and the other is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, N, N-dimethylsulfamic acid, N, Two R groups such as N-diethylsulfamic acid, N, N-dipropylsulfamic acid, N, N-dibutylsulfamic acid, N-methyl-N-ethylsulfamic acid, N-methyl-N-propylsulfamic acid, etc. One of two R groups such as a sulfamic acid compound and N-phenylsulfamic acid, both of which are alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, An atom, the other is sulfamic acid compound or a salt thereof, such as an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Examples of the sulfamate include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt, strontium salt and barium salt, manganese salt, copper salt, zinc salt, iron salt, cobalt salt, Other metal salts such as nickel salts, ammonium salts, guanidine salts and the like can be mentioned. The sulfamic acid compounds and salts thereof may be used alone or in combination of two or more. As the sulfamic acid compound, sulfamic acid (amidosulfuric acid) is preferably used from the viewpoint of environmental load.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムにおいて、さらにアルカリを存在させてもよい。アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ等が挙げられる。低温時の製品安定性等の点から、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムとを併用してもよい。また、アルカリは、固形でなく、水溶液として用いてもよい。   In the membrane separation processing method and the membrane separation processing system according to the present embodiment, an alkali may be further present. Examples of the alkali include alkali hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide. From the viewpoint of product stability at low temperatures, sodium hydroxide and potassium hydroxide may be used in combination. Further, the alkali is not solid and may be used as an aqueous solution.

膜分離装置12の分離膜としては、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)製、ポリエーテルスルホン(PES)製、ピペラジンアミド製、酢酸セルロース製、ポリアミド製等の有機系の逆浸透膜(RO膜)ナノろ過膜(NF膜)、精密ろ過膜(MF膜)、限外ろ過膜(UF膜)等が挙げられる。本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムは、特に、ポリエーテルスルホン(PES)製の分離膜に好適に適用できる。   As a separation membrane of the membrane separation device 12, organic reverse osmosis membrane (RO membrane) nanofiltration made of polyvinylidene fluoride (PVDF), polyethersulfone (PES), piperazine amide, cellulose acetate, polyamide, etc. Examples include a membrane (NF membrane), a microfiltration membrane (MF membrane), and an ultrafiltration membrane (UF membrane). The membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment can be suitably applied particularly to a separation membrane made of polyethersulfone (PES).

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムは、特に、逆浸透膜(RO膜)として昨今主流であるポリアミド系高分子膜に好適に適用することができる。ポリアミド系高分子膜は、酸化剤に対する耐性が比較的低く、遊離塩素等をポリアミド系高分子膜に連続的に接触させると、膜性能の著しい低下が起こる。しかしながら、本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムではポリアミド高分子膜においても、このような著しい膜性能の低下はほとんど起こらない。   The membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment can be suitably applied particularly to polyamide polymer membranes that are currently mainstream as reverse osmosis membranes (RO membranes). Polyamide polymer membranes have a relatively low resistance to oxidizing agents, and when free chlorine or the like is continuously brought into contact with the polyamide polymer membrane, the membrane performance is significantly reduced. However, in the membrane separation processing method and the membrane separation processing system according to the present embodiment, such a remarkable decrease in membrane performance hardly occurs even in the polyamide polymer membrane.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムにおいて、被処理水である原水のpHが5〜14の範囲であることが好ましく、6.5〜12の範囲であることがより好ましい。原水のpHが5未満であると、膜の劣化が促進されたり、透過水量が低下する場合がある。また、原水のpHが12を超えると、膜やハウジングが劣化する場合がある。   In the membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment, the pH of the raw water that is the water to be treated is preferably in the range of 5 to 14, and more preferably in the range of 6.5 to 12. If the pH of the raw water is less than 5, deterioration of the membrane may be promoted or the amount of permeated water may be reduced. Moreover, when the pH of raw | natural water exceeds 12, a film | membrane and a housing may deteriorate.

膜分離装置12において、原水のpH5以上でスケールが発生する場合には、スケール抑制のために分散剤を次亜臭素酸安定化組成物と併用してもよい。分散剤としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、ホスホン酸等が挙げられる。分散剤の給水(前膜分離処理水)への添加量は、例えば、濃縮水中の濃度として0.1〜1,000mg/Lの範囲である。   In the membrane separation device 12, when scale is generated at pH 5 or higher of raw water, a dispersant may be used in combination with the hypobromite stabilizing composition in order to suppress scale. Examples of the dispersant include polyacrylic acid, polymaleic acid, and phosphonic acid. The amount of the dispersant added to the feed water (pre-membrane separation treated water) is, for example, in the range of 0.1 to 1,000 mg / L as the concentration in the concentrated water.

また、分散剤を使用せずにスケールの発生を抑制するためには、例えば、濃縮水中のシリカ濃度を溶解度以下に、カルシウムスケールの指標であるランゲリア指数を0以下になるように、膜分離装置12の回収率等の運転条件を調整することが挙げられる。   Further, in order to suppress the generation of scale without using a dispersant, for example, a membrane separation apparatus so that the silica concentration in the concentrated water is less than the solubility and the Langeria index, which is an index of the calcium scale, is less than 0. Adjusting the operating conditions such as 12 recovery rate.

本実施形態に係る膜分離処理方法および膜分離処理システムは、例えば、半導体工場排水、液晶工場排水等の有機物を含む被処理水を処理対象とする。被処理水中の金属の濃度は、例えば、0.1〜10mg/Lの範囲である。   The membrane separation treatment method and the membrane separation treatment system according to the present embodiment target treated water containing organic substances such as semiconductor factory wastewater and liquid crystal factory wastewater. The density | concentration of the metal in to-be-processed water is the range of 0.1-10 mg / L, for example.

<膜分離処理用組成物>
本実施形態に係る膜分離処理用組成物は、「臭素系酸化剤」または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物」と、「スルファミン酸化合物」とを含有するものであり、さらにアルカリを含有してもよい。
<Composition for membrane separation treatment>
The composition for membrane separation treatment according to the present embodiment contains “bromine-based oxidant” or “reaction product of bromine compound and chlorine-based oxidant” and “sulfamic acid compound”, and further contains an alkali. It may contain.

また、本実施形態に係る膜分離処理用組成物は、「臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物との反応生成物」、または「臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、の反応生成物」を含有するものであり、さらにアルカリを含有してもよい。   Further, the composition for membrane separation treatment according to the present embodiment includes “a reaction product of a bromine-based oxidant and a sulfamic acid compound”, or “a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidant, and a sulfamic acid compound; , A reaction product ”, and may further contain an alkali.

臭素系酸化剤、臭素化合物、塩素系酸化剤およびスルファミン酸化合物については、上述した通りである。   The bromine-based oxidizing agent, bromine compound, chlorine-based oxidizing agent, and sulfamic acid compound are as described above.

本実施形態に係る膜分離処理用組成物としては、配管等の金属材料に対する腐食性が低く、臭素酸の副生が少ない等の点から、臭素と、スルファミン酸化合物とを含有するもの、または、臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を含有するものが好ましい。   As the composition for membrane separation treatment according to the present embodiment, one containing bromine and a sulfamic acid compound from the viewpoint of low corrosiveness to metal materials such as piping and less by-product of bromic acid, or Those containing a reaction product of bromine and a sulfamic acid compound are preferred.

本実施形態に係る膜分離処理用組成物は、クロロスルファミン酸等の結合塩素系スライム抑制剤と比較すると、酸化力が高く、スライム抑制力、スライム剥離力が著しく高い。   The composition for membrane separation treatment according to the present embodiment has higher oxidizing power and significantly higher slime suppressing power and slime peeling power than a combined chlorine-based slime inhibitor such as chlorosulfamic acid.

本実施形態に係る膜分離処理用組成物は、次亜塩素酸等の酸化剤とは異なり、逆浸透膜をほとんど劣化させない。また、次亜塩素酸等と同様に現場で濃度を測定することができるため、より正確な濃度管理が可能である。   Unlike the oxidizing agent such as hypochlorous acid, the membrane separation treatment composition according to this embodiment hardly deteriorates the reverse osmosis membrane. Further, since the concentration can be measured on site in the same manner as hypochlorous acid or the like, more accurate concentration management is possible.

組成物のpHは、例えば、13.0超であり、13.2超であることがより好ましい。組成物のpHが13.0以下であると組成物中の有効ハロゲンが不安定になる場合がある。   The pH of the composition is, for example, more than 13.0, more preferably more than 13.2. When the pH of the composition is 13.0 or less, the effective halogen in the composition may become unstable.

膜分離処理用組成物中の臭素酸濃度は、5mg/kg未満であることが好ましい。膜分離処理用組成物中の臭素酸濃度が5mg/kg以上であると、処理水の水質が悪化する場合がある。   The bromic acid concentration in the composition for membrane separation treatment is preferably less than 5 mg / kg. When the bromic acid concentration in the composition for membrane separation treatment is 5 mg / kg or more, the quality of the treated water may deteriorate.

<膜分離処理用組成物の製造方法>
本実施形態に係る膜分離処理用組成物は、臭素系酸化剤とスルファミン酸化合物とを混合する、または臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物とを混合することにより得られ、さらにアルカリを混合してもよい。
<Method for producing composition for membrane separation treatment>
The composition for membrane separation treatment according to this embodiment is obtained by mixing a bromine-based oxidant and a sulfamic acid compound, or by mixing a reaction product of a bromine compound and a chlorine-based oxidant and a sulfamic acid compound. Further, an alkali may be mixed.

臭素と、スルファミン酸化合物とを含有する膜分離処理用組成物、または、臭素とスルファミン酸化合物との反応生成物を含有する膜分離処理用組成物の製造方法としては、水、アルカリおよびスルファミン酸化合物を含む混合液に臭素を不活性ガス雰囲気下で添加して反応させる工程を含むことが好ましい。不活性ガス雰囲気下で添加して反応させることにより、組成物中の臭素酸イオン濃度がより低くなり、好ましい。   Membrane separation treatment composition containing bromine and sulfamic acid compound or membrane separation treatment composition containing reaction product of bromine and sulfamic acid compound includes water, alkali and sulfamic acid. It is preferable to include a step of adding bromine to the mixed solution containing the compound under an inert gas atmosphere to react. By adding and reacting under an inert gas atmosphere, the bromate ion concentration in the composition becomes lower, which is preferable.

用いる不活性ガスとしては限定されないが、製造等の面から素およびアルゴンのうち少なくとも1つが好ましく、特に製造コスト等の面から窒素が好ましい。 Used but are not limited to inert gas, at least one and preferably one in terms of nitrogen and argon, such as production, nitrogen is particularly preferred from the viewpoint of production cost and the like.

臭素の添加の際の反応器内の酸素濃度は6%以下が好ましいが、4%以下がより好ましく、2%以下がさらに好ましく、1%以下が特に好ましい。臭素の反応の際の反応器内の酸素濃度が6%を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。   The oxygen concentration in the reactor upon addition of bromine is preferably 6% or less, more preferably 4% or less, further preferably 2% or less, and particularly preferably 1% or less. If the oxygen concentration in the reactor during the bromine reaction exceeds 6%, the amount of bromic acid produced in the reaction system may increase.

臭素の添加率は、組成物全体の量に対して25重量%以下であることが好ましく、1重量%以上20重量%以下であることがより好ましい。臭素の添加率が組成物全体の量に対して25重量%を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合がある。1重量%未満であると、殺菌力が劣る場合がある。   The addition ratio of bromine is preferably 25% by weight or less, more preferably 1% by weight or more and 20% by weight or less based on the total amount of the composition. If the bromine addition rate exceeds 25% by weight relative to the total amount of the composition, the amount of bromic acid produced in the reaction system may increase. If it is less than 1% by weight, the sterilizing power may be inferior.

臭素添加の際の反応温度は、0℃以上25℃以下の範囲に制御することが好ましいが、製造コスト等の面から、0℃以上15℃以下の範囲に制御することがより好ましい。臭素添加の際の反応温度が25℃を超えると、反応系内の臭素酸の生成量が増加する場合があり、0℃未満であると、凍結する場合がある。   The reaction temperature during the addition of bromine is preferably controlled in the range of 0 ° C. to 25 ° C., but more preferably in the range of 0 ° C. to 15 ° C. from the viewpoint of production cost and the like. When the reaction temperature at the time of bromine addition exceeds 25 degreeC, the production amount of the bromic acid in a reaction system may increase, and when it is less than 0 degreeC, it may freeze.

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, although an example and a comparative example are given and the present invention is explained more concretely in detail, the present invention is not limited to the following examples.

[安定化次亜臭素酸組成物の調製]
窒素雰囲気下で、液体臭素:16.9重量%(wt%)、スルファミン酸:10.7重量%、水酸化ナトリウム:12.9重量%、水酸化カリウム:3.94重量%、水:残分を混合して、組成物を調製した。組成物のpHは14、有効ハロゲン濃度(有効塩素換算濃度)は7.5重量%であった。安定化次亜臭素酸組成物の詳細な調製方法は以下の通りである。
[Preparation of Stabilized Hypobromite Composition]
Under nitrogen atmosphere, liquid bromine: 16.9% by weight (wt%), sulfamic acid: 10.7% by weight, sodium hydroxide: 12.9% by weight, potassium hydroxide: 3.94% by weight, water: remaining The composition was prepared by mixing the minutes. The pH of the composition was 14, and the effective halogen concentration (effective chlorine equivalent concentration) was 7.5% by weight. The detailed method for preparing the stabilized hypobromite composition is as follows.

反応容器内の酸素濃度が1%に維持されるように、窒素ガスの流量をマスフローコントローラでコントロールしながら連続注入で封入した2Lの4つ口フラスコに1436gの水、361gの水酸化ナトリウムを加え混合し、次いで300gのスルファミン酸を加え混合した後、反応液の温度が0〜15℃になるように冷却を維持しながら、473gの液体臭素を加え、さらに48%水酸化カリウム溶液230gを加え、組成物全体の量に対する重量比でスルファミン酸10.7%、臭素16.9%、臭素の当量に対するスルファミン酸の当量比が1.04である、目的の組成物を得た。生じた溶液のpHは、ガラス電極法にて測定したところ、14であった。生じた溶液の臭素含有率は、臭素をヨウ化カリウムによりヨウ素に転換後、チオ硫酸ナトリウムを用いて酸化還元滴定する方法により測定したところ16.9%であり、理論含有率(16.9%)の100.0%であった。また、臭素反応の際の反応容器内の酸素濃度は、株式会社ジコー製の「酸素モニタJKO−02 LJDII」を用いて測定した。なお、臭素酸濃度は5mg/kg未満であった。   Add 1436 g of water and 361 g of sodium hydroxide to a 2 L four-necked flask sealed by continuous injection while controlling the flow rate of nitrogen gas with a mass flow controller so that the oxygen concentration in the reaction vessel is maintained at 1%. Next, after adding 300 g of sulfamic acid and mixing, 473 g of liquid bromine was added while maintaining cooling so that the temperature of the reaction solution was 0 to 15 ° C., and 230 g of 48% potassium hydroxide solution was added. A target composition having a sulfamic acid 10.7% by weight ratio to the total amount of the composition, 16.9% bromine, and an equivalent ratio of sulfamic acid to an equivalent of bromine of 1.04 was obtained. The pH of the resulting solution was 14 as measured by the glass electrode method. The bromine content of the resulting solution was 16.9% as measured by a redox titration method using sodium thiosulfate after bromine was converted to iodine with potassium iodide, and the theoretical content (16.9% ) Of 100.0%. In addition, the oxygen concentration in the reaction vessel during the bromine reaction was measured using “Oxygen Monitor JKO-02 LJDII” manufactured by Zico Corporation. The bromic acid concentration was less than 5 mg / kg.

[膜の強度および伸度の測定]
UF膜(東洋紡株式会社製、UF膜(PES製))の単糸を、以下の溶液に25℃で27〜188時間浸漬した後、引っ張り試験機(ミネベア株式会社製、TCM−1kNB)を用いて、膜の強度(N/本)および伸度(%)を測定した。それぞれの結果を図2,3に示す。
[Measurement of film strength and elongation]
A single yarn of a UF membrane (manufactured by Toyobo Co., Ltd., UF membrane (manufactured by PES)) is immersed in the following solution at 25 ° C. for 27 to 188 hours, and then a tensile testing machine (manufactured by Minebea Co., Ltd., TCM-1kNB) is used. The film strength (N / piece) and elongation (%) were measured. The respective results are shown in FIGS.

(試験条件)
溶液1 次亜塩素酸水溶液 有効ハロゲン濃度:1000mg/L
溶液2 安定化次亜臭素酸組成物 有効ハロゲン濃度:1000mg/L
溶液3 Cu:0.1mg/L含有次亜塩素酸水溶液 有効ハロゲン濃度:1000mg/L
溶液4 Cu:0.1mg/L含有安定化次亜臭素酸組成物 有効ハロゲン濃度:1000mg/L
(Test conditions)
Solution 1 Hypochlorous acid aqueous solution Effective halogen concentration: 1000 mg / L
Solution 2 Stabilized hypobromite composition Effective halogen concentration: 1000 mg / L
Solution 3 Cu: 0.1 mg / L-containing hypochlorous acid aqueous solution Effective halogen concentration: 1000 mg / L
Solution 4 Cu: Stabilized hypobromite composition containing 0.1 mg / L Effective halogen concentration: 1000 mg / L

有効ハロゲン濃度は、残留塩素測定装置(Hach社製、「DR−4000」)を使用してDPD法により測定)して測定し、有効塩素濃度換算したものである。銅(Cu)は、試薬の硫酸銅を用いて調製した。   The effective halogen concentration is measured by a residual chlorine measuring device (measured by the DPD method using “DR-4000” manufactured by Hach) and converted to an effective chlorine concentration. Copper (Cu) was prepared using the reagent copper sulfate.

安定化次亜臭素酸に浸漬した膜は、銅の有無に関わらず強度および伸度の低下率が小さかった。これに対して、次亜塩素酸および次亜塩素酸+銅に浸漬した膜は、強度および伸度が低下した。   The film immersed in stabilized hypobromite had a small decrease in strength and elongation regardless of the presence or absence of copper. In contrast, the film immersed in hypochlorous acid and hypochlorous acid + copper had reduced strength and elongation.

このように、酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水に対しても、分離膜の劣化を抑制して膜分離処理が可能となることが示唆された。   Thus, it was suggested that the membrane separation treatment can be performed on the water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action while suppressing the deterioration of the separation membrane.

1 膜分離処理システム、10 原水槽、12 膜分離装置、14 透過水槽、16,18 ポンプ、20 原水配管、22 原水供給配管、24,26 透過水配管、28 濃縮水配管、30 逆洗水配管、32,34 薬剤供給配管。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Membrane separation processing system, 10 Raw water tank, 12 Membrane separation device, 14 Permeated water tank, 16, 18 Pump, 20 Raw water piping, 22 Raw water supply piping, 24, 26 Permeated water piping, 28 Concentrated water piping, 30 Backwash water piping 32, 34 Drug supply piping.

Claims (6)

酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水を、有機系分離膜を用いて膜分離処理を行う膜分離処理手段と、
前記被処理水と、前記有機系分離膜を逆洗するための逆洗水とのうち少なくとも1つに薬剤を供給する薬剤供給手段と、
を備え、
前記薬剤が、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、または、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含み、
前記有機系分離膜は、ポリエーテルスルホン製の限外ろ過膜であることを特徴とする膜分離処理システム。
A membrane separation treatment means for subjecting water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action to a membrane separation treatment using an organic separation membrane;
A chemical supply means for supplying a chemical to at least one of the treated water and backwash water for backwashing the organic separation membrane;
With
Wherein the agent is a bromine-based oxidizing agent, Moshiku comprises a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, a sulfamic acid compound, the, or, bromine-based oxidizing agent, Moshiku bromine compound and chlorine-based oxidizing look containing a reaction product of the agent, the reaction product of sulfamic acid compound,
The membrane separation processing system, wherein the organic separation membrane is an ultrafiltration membrane made of polyethersulfone .
請求項1に記載の膜分離処理システムであって、
前記酸化性の触媒作用を有する金属が、銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケルおよびバナジウムのうち少なくとも1種以上の金属であることを特徴とする膜分離処理システム。
The membrane separation treatment system according to claim 1,
The membrane separation treatment system, wherein the metal having an oxidizing catalytic action is at least one metal selected from copper, cobalt, iron, manganese, nickel and vanadium.
請求項1または2に記載の膜分離処理システムであって、
前記被処理水中の金属の濃度が、0.1〜10mg/Lの範囲であることを特徴とする膜分離処理システム。
The membrane separation treatment system according to claim 1 or 2,
The membrane separation treatment system, wherein the concentration of the metal in the water to be treated is in the range of 0.1 to 10 mg / L.
酸化性の触媒作用を有する金属を含む被処理水を、有機系分離膜を用いて膜分離処理を行う膜分離処理工程と、
前記被処理水と、前記有機系分離膜を逆洗するための逆洗水とのうち少なくとも1つに薬剤を供給する薬剤供給工程と、
を含み、
前記薬剤が、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物と、を含む、または、臭素系酸化剤、もしくは臭素化合物と塩素系酸化剤との反応物と、スルファミン酸化合物との反応生成物を含み、
前記有機系分離膜は、ポリエーテルスルホン製の限外ろ過膜であることを特徴とする膜分離処理方法。
A membrane separation treatment step in which water to be treated containing a metal having an oxidizing catalytic action is subjected to a membrane separation treatment using an organic separation membrane;
A chemical supply step of supplying a chemical to at least one of the water to be treated and backwash water for backwashing the organic separation membrane;
Including
Wherein the agent is a bromine-based oxidizing agent, Moshiku comprises a reaction product of a bromine compound and chlorine-based oxidizing agent, a sulfamic acid compound, the, or, bromine-based oxidizing agent, Moshiku bromine compound and chlorine-based oxidizing look containing a reaction product of the agent, the reaction product of sulfamic acid compound,
The membrane separation treatment method, wherein the organic separation membrane is an ultrafiltration membrane made of polyethersulfone .
請求項4に記載の膜分離処理方法であって、
前記酸化性の触媒作用を有する金属が、銅、コバルト、鉄、マンガン、ニッケルおよびバナジウムのうち少なくとも1種以上の金属であることを特徴とする膜分離処理方法。
A membrane separation treatment method according to claim 4,
The membrane separation treatment method, wherein the metal having an oxidizing catalytic action is at least one metal selected from copper, cobalt, iron, manganese, nickel and vanadium.
請求項4または5に記載の膜分離処理方法であって、
前記被処理水中の金属の濃度が、0.1〜10mg/Lの範囲であることを特徴とする膜分離処理方法。
The membrane separation treatment method according to claim 4 or 5,
A membrane separation treatment method, wherein the concentration of the metal in the water to be treated is in the range of 0.1 to 10 mg / L.
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