JP6405670B2 - カラーフィルタ基板及び液晶表示装置 - Google Patents
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Description
前記バインダ樹脂(B)の重量平均分子量が1000〜6000で、酸価が80〜200mgKOH/gで、エチレン性不飽和結合当量が、500以下であり、
かつ、
前記光重合開始剤(D)が、化式1で表されるフルオレン系オキシムエステル化合物を含有し、
前記ブラックマトリックスは、それぞれコーナー部の前記第1方向にある4ヶ所の丸まり幅Rx1〜Rx4、及び、前記第2方向にある4ヶ所の丸まり幅Ry1〜Ry4値の平均値が3.0μm以下である前記矩形開口をそなえ、
前記矩形開口のそれぞれに、赤色、緑色、青色のいずれかの着色画素を具備することを特徴とするカラーフィルタ基板である。
である。
を特徴とする液晶表示装置である。
黒色顔料としては、カーボンブラック、黒鉛、アニリンブラックおよびシアニンブラック
などの有機顔料、酸化チタン、窒化チタン、酸化鉄などの無機顔料が挙げられるが、遮光性に優れたカーボンブラックが特に好ましい。
バインダ樹脂としては、アクリル酸、メタクリル酸、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレートなどのアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレート、環状のシクロヘキシルアクリレートまたはメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレートまたはメタクリレート、スチレン、フルオレン骨格、エポキシモノマーなどの内から3〜5種類程度のモノマーを用いて合成した、重量平均分子量1000〜6000の樹脂を好ましく用いることができる。
光重合性モノマーとしては、例えば、エチレングリコール(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、グリセリンテトラ(メタ)アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらの成分は単独又は混合物として使用される。
ート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートが好適に用いられる。
光重合開始剤としては従来公知の化合物を適宜使用することができるが、光を透過しない黒色感光性樹脂組成物に用いた際にも高感度化を達成することができる化式(1)で表されるフルオレン系オキシムエステル化合物を用いることが好ましい。
X1は、合成の容易さ、感度、溶解性、感光性着色組成物に含有したときの保存安定性の観点から、特に好ましくはメチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、t−ブチル基、n−アミル基、イソアミル基、t−アミル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシル基等の炭素数10以下のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数10以下の側鎖を有しても良い環状アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、2−(1−メトキシプロピル)基、2−(1−エトキシプロピル)基等の炭素数10以下でありメチレン鎖中にエーテル結合を1個有するアルキル基である。
ロピオン酸トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、1,4−ジメチルメルカプトベンゼン、2、4、6−トリメルカプト−s−トリアジン及び2−(N,N−ジブチルアミノ)−4,6−ジメルカプト−s−トリアジンなどが挙げられる。これらの中では、エチレングリコールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート及びペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネートが好ましい。これら多官能チオールは、1種を単独で又は2種以上を混合して用いることができる。
溶剤としては、メタノール、エタノール、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテート、ジグライム、シクロヘキサノン、エチルベンゼン、キシレン、酢酸イソアミル、酢酸nアミル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、液体ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、乳酸エステル、エチルエトキシプロピオネートなどが挙げられる。
更に塗布性を向上させるための界面活性剤、基板との密着性を向上させるためのシランカップリング剤等を併用することができる。
ピルトリメトキシシラン類等のアミノシラン類、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン類、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネートシラン類等が挙げられる。
ブラックマトリックスを形成する基板としては、可視光に対してある程度の透過率を有するものが好ましく、より好ましくは80%以上の透過率を有するものが好ましい。例えば、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミノケイ酸ガラスなどの各種ガラス基板が挙げられる。
本発明のカラーフィルタは、前記ブラックマトリックス基板と、ブラックマトリックスの開口部に形成された赤色、緑色、青色の着色画素を具備することを特徴とする。
図3に示す液晶表示装置4は、対向して配置された一対の透明基板5および6を備え、それらの間には、液晶化合物7が封入されている。液晶化合物としては、TN(Twisted Nematic)、STN(Supper Twisted Nematic)、IPS(In−Plane Switching)、VA(Vertically Aligned)、OCB(Optically Compensated Bend)等の各液晶配向モードに対応したものを適宜用いることが可能である。
図4に示す有機エレクトロルミネッセンス表示装置17は、透明基板1上に陽極18、正孔輸送層19、有機層20、電子輸送層21、陽極22を順に積層してなる有機エレクトロルミネッセンス素子を封止剤24ならびにカラーフィルタ12を形成した透明基板5で封止されている。
以下、実施例等を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 45重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 13重量部エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 42重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂1を調整した。
重量平均分子量は、高速ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)装置(製品名:HLC−8320GPC、東ソー社製)により、標準ポリスチレン換算値として求めたものである。
酸価測定は、「JIS K 2501‐2003石油製品及び潤滑油-中和価試験方法」に基づいて行った。バインダ樹脂をキシレンとジメチルホルムアミド(1+1)を混合した滴定溶液に溶かし、電位差滴定法により0.1mol/L(5.611mg/mL)水酸化カリウム・エタノール溶液で滴定し、滴定曲線上の変曲点を終点とした。
エチレン性不飽和結合当量(二重結合当量)は、エチレン性不飽和結合当量=(エチレン性不飽和結合を有する化合物の1分子の分子量)/(エチレン性不飽和結合を有する化合物1分子中に含まれるエチレン性二重結合の数)で定義される。
バインダ樹脂1(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:AYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g表面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物1の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は1435、酸価は195(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は478である。
スピンコーターを使用してベーク後の膜厚が1.35μmになるよう回転数を調整し、ガラス基板EAGLE XG(コーニング社製)上に上記黒色感光性樹脂組成物1の塗膜を形成した。乾燥後、90℃のホットプレートで1分間プリベイクした。次に、所定のパターンを有するフォトマスクを介し、超高圧水銀ランプ(照度26mW/cm2)を用いて黒色感光性樹脂組成物の塗膜に紫外光を100mJ/cm2照射した。続いて、2.5重量%炭酸ナトリウム水溶液で現像し、230℃のクリーンオーブンで20分間ベークすることでブラックマトリックス基板1を作製した。
アクリル樹脂(固形分20.0%) 9.33g
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 3.82g
:M402(東亞合成社製)
光重合開始剤1:IRGACURE379(BASFジャパン社製) 0.88g光重合開始剤2:KAYACURE DETX‐S(日本化薬社製) 0.15gC.I.ピグメントレッド254 16.81g
:プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート分散液
:(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度70.0重量%)
C.I.ピグメントレッド177 19.60g
:プロピレングリコールモノメチルアセテート分散液
(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度60.0重量%)
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 49.41gを加えてよく攪拌し、赤色感光性樹脂組成物の100g(固形分14.0%、顔料濃度33.6重量%)を得た。
アクリル樹脂の(固形分20.0%) 13.57g
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 2.06g
:M402(東亞合成社製)
光重合開始剤1:IRGACURE379(BASFジャパン社製) 0.90g光重合開始剤2:アデカオプトマーN‐1919(ADEKA社製) 0.10gC.I.ピグメントグリーン36 35.28g
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート分散液
(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度75.0重量%)
C.I.ピグメントイエロー150 5.85g
プロピレングリコールモノメチルアセテート分散液
(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度50.0重量%)
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 42.24gを加えてよく攪拌し、緑色感光性樹脂組成物の100g(固形分14.0%、顔料濃度42.0重量%)を得た。
アクリル樹脂(固形分20.0%) 13.96g
のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
ジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 3.99g
:M402(東亞合成社製)
光重合開始剤1:IRGACURE379(BASFジャパン社製) 1.40g光重合開始剤2:KAYACURE DETX‐S(日本化薬社製) 0.35gC.I.ピグメントブルー15:6 23.00g
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート分散液
(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度70.0重量%)
C.I.ピグメントバイオレット23 4.35g
プロピレングリコールモノメチルアセテート分散液
(固形分20.0%、固形分中の顔料濃度50.0重量%)
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 52.96gを加えてよく攪拌し、青色感光性樹脂組成物の100g(固形分14.0%、顔料濃度26.1重量%)を得た。
上記ブラックマトリックス基板1上にスピンコート法により、上記赤色感光性樹脂組成物の塗膜を形成した。乾燥後、90℃のホットプレートで1分間プリベイクした。次に、ブラックマトリックスの開口部に対応した解像度400ppiパターンを有するフォトマスクを介し、超高圧水銀ランプ(照度26mW/cm2)を用いて赤色感光性樹脂組成物の塗膜に紫外光を100mJ/cm2照射した。続いて、2.5重量%炭酸ナトリウム水溶液で現像し、230℃のクリーンオーブンで20分間ベークすることでブラックマトリックス基板1上に赤色画素を形成した。同様の操作を上記緑色、青色感光性樹脂組成物を用いて行うことにより、ブラックマトリックス基板1上に赤色、緑色、青色の着色画素が形成されたカラーフィルタ1を得た。
得られたカラーフィルタ1の膜面にスパッタ法によりITOの透明電極を形成し、その上にポリイミド配向膜を形成してラビング処理を施した。続いて、TFTアレイおよび画素電極を形成した対向ガラス基板上にも同様にポリイミド配向膜を形成し、ラビング処理を
施した。液晶注入口を残してカラーフィルタと対向ガラス基板をシール剤で貼り合せ、注入口から液晶組成物を注入した。注入後、注入口を封止した。得られた液晶セルの両側に偏光板を貼り付け、バックライトユニットを装着して液晶表示装置1を得た。
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 34重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 18重量部エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 48重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂2を調整した。
バインダ樹脂2:(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:KAYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
の10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物2の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は2094、酸価は80(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は419である。
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 37重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 9重量部エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 54重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂3を調整した。
バインダ樹脂3:(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:KAYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
の10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物3の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は5994、酸価は112(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は375である。
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 35重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 22重量部
エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 43重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂4を調整した。
バインダ樹脂4:(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:KAYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
の10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物4の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は5994、酸価は84(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は461である。
<バインダ樹脂5の調整>
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 53重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 23重量部エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 24重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂5を調整した。
バインダ樹脂5:(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:KAYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
の10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物5の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は819、酸価は274(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は817である。
<バインダ樹脂6の調整>
アクリルモノマー:アクリル酸(大阪有機化学社製) 34重量部エポキシモノマー:EX‐121(ナガセケムテック社製) 28重量部エポキシアクリルモノマー:4HBAGE(日本化成社製) 38重量部の比率にて固形分50%のバインダ樹脂6を調整した。
バインダ樹脂5:(固形分50.0%) 12.1gジペンタエリスリトールペンタ/ヘキサアクリレート混合物 1.89g
:KAYARAD DPHA(日本化薬社製)
光重合開始剤:NCI‐831(ADEKA社製) 0.63g面調整剤:BYK‐323(ビックケミー社製) 0.66g
1%プロピレングリコールモノメチルアセテート溶液
カーボンブラック分散液(固形分22.7%) 32.14gシランカップリング剤:KBE−9007(信越化学社製) 0.66g
の10%プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート溶液
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 51.92gを加えてよく攪拌し、黒色感光性樹脂組成物6の100g(固形分13.42%、カーボンブラック顔料濃度45.77重量%)を得た。重量平均分子量は7903、酸価は71(mgKOH/g)、エチレン性不飽和結合当量は527である。
ブラックマトリックス基板1〜6のコーナー部を光学顕微鏡の透過光で100倍率にて観察し、コーナー丸まり幅Rx1〜Rx4、Ry1〜Ry4をそれぞれ測長した。それぞれ矩形開口部のコーナー部の丸まり幅Rx1〜Rx4、Ry1〜Ry4の計8ポイントを測定し平均値を算出した。評価結果を表1に示す。
2・・・ブラックマトリックス
3・・・着色画素
4・・・液晶表示装置
7・・・液晶化合物
8・・・TFT素子
9、13・・・透明電極
10、14・・・配向膜
11、15・・・偏光板
12・・・カラーフィルタ
16・・・バックライトユニット
17・・・有機エレクトロルミネッセンス表示装置
18・・・陽極
19・・・正孔輸送層
20・・・有機発光層
21・・・電子輸送層
22・・・陰極
23・・・封止剤
30・・・矩形開口部
Rx1、Rx2、Rx3、Rx4・・・第1方向Xでの丸まり幅
Ry1、Ry2、Ry3、Ry4・・・第2方向Yでの丸まり幅
Claims (2)
- 黒色顔料(A)、バインダ樹脂(B)、光重合性モノマー(C)、光重合開始剤(D)及び溶剤(E)を含有して構成される黒色感光性樹脂組成物を用い、透明基板上に、塗布、乾燥、露光、現像する工程を経て、前記透明基板の平面視、直交する第1の方向と第2の方向にマトリックス状の複数の矩形開口部が配列されたブラックマトリックスを具備し、
前記バインダ樹脂(B)の重量平均分子量が1000〜6000で、酸価が80〜200mgKOH/gで、エチレン性不飽和結合当量が、500以下であり、
かつ、
前記光重合開始剤(D)が、化式1で表されるフルオレン系オキシムエステル化合物を含有し、
前記ブラックマトリックスは、それぞれコーナー部の前記第1方向にある4ヶ所の丸まり幅Rx1〜Rx4、及び、前記第2方向にある4ヶ所の丸まり幅Ry1〜Ry4値の平均値が3.0μm以下である前記矩形開口をそなえ、
前記矩形開口のそれぞれに、赤色、緑色、青色のいずれかの着色画素を具備することを特徴とするカラーフィルタ基板。
- 請求項1に記載のカラーフィルタ基板を具備したことを特徴とする液晶表示装置。
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