JP6392797B2 - 粉末冶金用鉄系粉末、及び粉末冶金用鉄系粉末の製造方法 - Google Patents
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Description
・質量%で、Siを15%以上30%以下、Alを9%以上18%以下、Bを3%以上6%以下、Mgを0.5%以上3%以下、Caを2%以上6%以下、Srを0.01%以上1%以下、Oを45%以上55%以下、含有する複合酸化物を融点以上に加熱した後冷却又は急冷して、複合酸化物のフリットを作製する工程
・前記複合酸化物のフリットを平均粒径20μm以下に粗粉砕して粗粉末を作製する工程
・前記粗粉末を粉砕メディアを用いない気流型粉砕機によって所定の粒径に微粉砕して微粉末を作製する工程
・前記微粉末の凝集を分断可能なせん断力を有する混合機を用いて、前記微粉末と前記鉄系粉末とを混合する工程
最初に、本発明の実施形態の内容を列記して説明する。
・質量%で、Siを15%以上30%以下、Alを9%以上18%以下、Bを3%以上6%以下、Mgを0.5%以上3%以下、Caを2%以上6%以下、Srを0.01%以上1%以下、Oを45%以上55%以下、含有する複合酸化物を融点以上に加熱した後冷却又は急冷して、複合酸化物のフリットを作製する工程
・前記複合酸化物のフリットを平均粒径20μm以下に粗粉砕して粗粉末を作製する工程
・前記粗粉末を粉砕メディアを用いない気流型粉砕機によって所定の粒径に微粉砕して微粉末を作製する工程
・前記微粉末の凝集を分断可能なせん断力を有する混合機を用いて、前記微粉末と前記鉄系粉末とを混合する工程
本発明の実施形態に係る粉末冶金用鉄系粉末、及び粉末冶金用鉄系粉末の製造方法をより具体的に説明する。
実施形態に係る粉末冶金用鉄系粉末は、鉄系粉末と複合酸化物の粉末とを含有する。粉末冶金用鉄系粉末は、更に、黒鉛粉末、及びCu,Ni,Cr,Moから選択される1種以上の非Fe金属粉末の少なくとも一方を含有することができる。本実施形態に係る粉末冶金用鉄系粉末の主たる特徴とするところは、複合酸化物が、Si,Al,B,Mg,Ca,Sr,Oを特定の範囲で含有して構成される点にある。複合酸化物は、更に、Na,K,Ti,Baから選択される1種以上の元素を含有することができる。以下、各構成について説明する。
鉄系粉末は、鉄元素を主成分(鉄系粉末中に占める鉄(Fe)の含有量が99.0質量%以上)とした粒子からなる粉末であり、アトマイズ鉄粉や還元鉄粉などの純鉄粉、合金元素を予め合金化した予合金鋼粉、合金元素が部分拡散して合金化された部分拡散合金鋼粉などを用いることができる。これらの粉末は単独で用いてもよいし、混合して用いてもよい。鉄系粉末は、粉末冶金用鉄系粉末を用いて得られる焼結体のベースを構成するものである。鉄系粉末は、平均粒径(D50径:質量基準の累積分布曲線の50%に相当する粒径)が50μm以上150μm以下程度で、粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して92.0質量%以上99.9質量%以下含有することが挙げられる。
黒鉛粉末は、黒鉛を含む粉末であり、粉末冶金用鉄系粉末に含有することで、焼結中にCが拡散して固溶強化されて、焼結体の強度を向上することができる。黒鉛粉末は、平均粒径が2μm以上30μm以下程度で、粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して0.2質量%以上3.0質量%以下含有することが挙げられる。
非Fe金属粉末は、Cu,Ni,Cr,Moから選択される1種以上の金属元素を含む粉末であり、粉末冶金用鉄系粉末に含有することで、焼結性を向上でき、焼結体の強度及び疲労特性を向上することができる。非Fe金属粉末は、平均粒径が10μm以上100μm以下程度で、粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して0.5質量%以上6.5質量%以下含有することが挙げられる。特に、非Fe金属粉末としてCu粉末を用いる場合、Cu粉末は、平均粒径が10μm以上80μm以下程度で、粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して0.5質量%以上3.0質量%以下含有することが挙げられる。
複合酸化物の粉末は、複数種の金属元素を含む酸化物(複合酸化物)の粒子からなる粉末であり、粉末冶金用鉄系粉末に含有することで、この粉末冶金用鉄系粉末を用いて得られる焼結体の被削性を向上する。複合酸化物の粉末は、焼結体の加工点における工具刃先温度において、加熱軟化して工具の刃先表面に保護膜を形成すると共に、潤滑剤の役割を果たす。加熱軟化した複合酸化物によって、切削工具の拡散摩耗や凝着摩耗、切削抵抗を低減でき、焼結体の被削性を向上することができる。複合酸化物に由来する保護膜や潤滑効果についての詳細は、後述の試験例で説明する。
複合酸化物は、Si,Al,B,Mg,Ca,Sr,Oを特定の範囲で含有する。複合酸化物は、更に、Na,K,Ti,Baから選択される1種以上の元素を特定の範囲で含有することができる。以下、各元素の含有量、各元素の効果を説明する。なお、各元素の含有量は、複合酸化物の組成を100%とした質量割合である。
Siは、15質量%以上30質量%以下含有される。Siは、非晶質を有する複合酸化物の強度向上に寄与し、複合酸化物の根幹を形成する元素である。Siの含有量は、15質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、更に17質量%以上、18.5質量%以上とすることができる。一方、Siの含有量は、30質量%以下であることで複合酸化物の融点を下げることができ、更に26質量%以下、23質量%以下とすることができる。
Alは、9質量%以上18質量%以下含有される。Alは、複合酸化物の化学的耐久性を向上させ、複合酸化物の安定性を向上させて非晶質形成能を向上させることで複合酸化物の結晶化を抑制する元素である。Alの含有量は、9質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、更に11質量%以上、12.5質量%以上とすることができる。Alの含有量が多過ぎると、複合酸化物の溶融性を悪化させて粘度が向上し、ガラス転移点や軟化点が高くなる傾向にある。複合酸化物のガラス転移点や軟化点が高過ぎると、焼結体の加工点における工具刃先温度において、複合酸化物が加熱軟化し難く、工具の刃先表面に保護膜を形成し難かったり、潤滑効果を得難かったりする。Alの含有量は、18質量%以下であることでガラス転移点や軟化点を低くすることができ、焼結体の被削性を向上することができる。Alの含有量は、更に16質量%以下、15.5質量%以下とすることができる。
Bは、3質量%以上6質量%以下含有される。Bは、複合酸化物の溶融性向上に寄与する元素である。Bの含有量は、3質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、ガラス転移点や軟化点を低くすることができ、更に3.5質量%以上、4.0質量%以上とすることができる。一方、Bの含有量は、6質量%以下であることで複合酸化物の化学的耐久性を確保することができ、更に5.8質量%以下、5.5質量%以下とすることができる。
Mgは、0.5質量%以上3質量%以下含有される。Mgは、複合酸化物の安定性向上に寄与する元素である。Mgの含有量は、0.5質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、更に0.8質量%以上、1.0質量%以上とすることができる。一方、Mgの含有量は、3質量%以下であることで非晶質を有する複合酸化物を生成し易く、更に2.7質量%以下、2.4質量%以下とすることができる。
Caは、2質量%以上6質量%以下含有される。Caは、複合酸化物の安定性向上に寄与し、化学的耐久性を向上する元素である。Caの含有量は、2質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、更に2.4質量%以上、2.8質量%以上とすることができる。一方、Caの含有量は、6質量%以下であることで粘度向上を抑制でき、更に5.5質量%以下、5.0質量%以下とすることができる。
Srは、0.01質量%以上1質量%以下含有される。Srは、複合酸化物の安定性向上に寄与する元素である。Srの含有量は、0.01質量%以上であることで上記の効果を良好に得られ、更に0.05質量%以上、0.10質量%以上とすることができる。一方、Srの含有量は、多過ぎると上記の効果を得られないため、1質量%以下、更に0.7質量%以下、0.5質量%以下とすることができる。
Oは、45質量%以上55質量%以下含有される。Oの含有量は、45質量%以上であることで複合酸化物の安定性を向上できると共に、複合酸化物の化学的耐久性を向上することができ、更に46質量%以上、48質量%以上とすることができる。一方、Oの含有量が多過ぎると、粗大な複合酸化物が生成し易く、焼結体の被削性や強度などに影響を及ぼす。Oの含有量は、55質量%以下であることで、焼結体の被削性や強度を向上することができる。Oの含有量は、更に54質量%以下、52質量%以下とすることができる。
Na及びKは、ガラス転移点の低下及び粘度の低下に寄与する元素であり、それぞれ0.005質量%以上1質量%以下含有されることができる。Naの含有量は、更に0.01質量%以上0.8質量%以下、0.015質量%以上0.06質量%以下とすることができる。Kの含有量は、更に0.008質量%以上0.8質量%以下、0.01質量%以上0.5質量%以下とすることができる。また、Ti及びBaは、複合酸化物の安定性を向上させると共に、複合酸化物の化学的耐久性を向上させる元素である。Tiの含有量は、0.005質量%以上2質量%以下、更に0.15質量%以上1.5質量%以下、0.3質量%以上1.0質量%以下とすることができる。Baの含有量は、0.005質量%以上5質量%以下、更に0.8質量%以上4.3質量%以下、1.5質量%以上3.6質量%以下とすることができる。
複合酸化物は、非晶質成分を30質量%以上含むことが好ましい。複合酸化物は非晶質成分を多く含むことで、焼結体の加工点における工具刃先温度において、複合酸化物が加熱軟化して潤滑性を発揮できると共に、複合酸化物に由来する保護膜を形成することができる。複合酸化物における非晶質成分は、更に50質量%以上、70質量%以上、実質的に全てが非晶質であることが挙げられる。複合酸化物の非晶質成分は、電界放射型電子顕微鏡(Field Emission Scanning Electron Microscope:FE−SEM)で鉄系母材とのコントラストの違いから場所を特定し、その後透過型電子顕微鏡(Transmission Electron Microscope:TEM)を用いた電子回析パターンから結晶状態を確認することで測定できる。
粉末冶金用鉄系粉末に占める複合酸化物の粉末の含有量は、0.01質量%以上0.3質量%以下であることが好ましい。複合酸化物の粉末が、粉末冶金用鉄系粉末中に0.01質量%以上含有されることで、焼結体中に複合酸化物の粉末が凝集せず、かつ均一的に分散され易い。そうすると、工具の刃先表面に複合酸化物に由来する保護膜を常に形成した状態とでき、この保護膜による切削工具の拡散摩耗や凝着摩耗を抑制できる。また、潤滑効果を効果的に発揮でき、切削加工の加工抵抗を低減できる。一方、粉末冶金用鉄系粉末に占める複合酸化物の粉末の含有量が多過ぎると、凝集し易く、局所的に粗大な複合酸化物が存在することがあり、この場合、焼結体の強度が低下する。そのため、粉末冶金用鉄系粉末中に占める複合酸化物の粉末の含有量を0.3質量%以下とすることで、焼結体の強度を確保することができる。粉末冶金用鉄系粉末に占める複合酸化物の粉末の含有量は、更に0.03質量%以上0.22質量%以下、0.05質量%以上0.16質量%以下とすることができる。
粉末冶金用鉄系粉末は、上述した粉末に加え、成形用潤滑剤である有機物を混合することができる。有機物としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミド、エルカ酸アミド、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。有機物の含有量は、粉末冶金用鉄系粉末の合計量を100質量%として、0.3質量%以上1.2質量%以下程度であることが好ましい。有機物の含有量が0.3質量%以上であることで、金型との摩擦を低減でき、生産性を向上できる。一方、有機物の含有量が1.2質量%以下であることで、成形密度の低下を抑制でき、焼結体の密度の低下を抑制できる。有機物の含有量は、更に0.5質量%以上1.0質量%以下とすることができる。一方で、金型に潤滑剤を塗布する金型潤滑成形法を適用する場合は、粉末冶金用鉄系粉末に混合する潤滑剤の量は、0.3質量%以下でもよい。
実施形態の粉末冶金用鉄系粉末は、代表的には、複合酸化物のフリットを作製⇒上記フリットを粗粉砕して粗粉末を作製⇒上記粗粉末を微粉砕して微粉末を作製⇒上記微粉末と鉄系粉末とを混合して混合粉末(粉末冶金用鉄系粉末)を作製、という工程を経て製造できる。
Si,Al,B,Mg,Ca,Sr,Oを特定の範囲で含有する複合酸化物を融点以上に加熱した後冷却又は急冷して、複合酸化物のフリットを作製する。複合酸化物は、更に、Na,K,Ti,Baから選択される1種以上の元素を特定の範囲で含有してもよい。各元素の含有量は、上述した複合酸化物の粉末と同様である。加熱温度は、複合酸化物の組成に応じて適宜設定すればよいが、1000〜1700℃程度とすることができる。
上記複合酸化物のフリットを平均粒径20μm以下に粗粉砕して複合酸化物の粗粉末を作製する。粗粉砕には、例えば、ジョークラッシャー、ロールクラッシャー、スタンプミル、ブラウンミル、ボールミルなどの機械粉砕を用いることができる。
上記複合酸化物の粗粉末を所定の粒径に微粉砕して微粉末を作製する。微粉砕には、粉砕メディアを用いない気流型粉砕機を用いて行う。この気流型粉砕機には、例えば、ジェットミルを用いることができる。粉砕メディアを用いないで微粉砕することで、コンタミネーションを防止できたり、粗大粒子を残存させずに粉砕できたり、過度の微粉砕を抑制できたりする。
上記複合酸化物の微粉末と鉄系粉末とを混合して混合粉末(粉末冶金用鉄系粉末)を作製する。混合粉末として、黒鉛粉末や、Cu,Ni,Cr,Moから選択される1種以上の非Fe金属粉末を適宜混合してもよい。各粉末の混合は、微粉末の凝集を分断可能なせん断力を有する混合機を用いて強制的に攪拌や混合する。この混合機には、例えば、ダブルコーン型ミキサーや攪拌ミキサー又は偏心ミキサーを用いることができる。各粉末を強制的に攪拌や混合することで、複合酸化物の微粉末を鉄系粉末中に均一的に分散することができる。また、各粉末の混合時には、予め複合酸化物の粉末と黒鉛粉末(複合酸化物と比重が近い)とを混合して予備混合粉末とし、この予備混合粉末と鉄系粉末や非Fe金属粉末とを混合する、二段階混合の手法を用いてもよい。
焼結体は、代表的には、上述した製造方法で得られた粉末冶金用鉄系粉末を圧縮成形して成形体を作製⇒成形体を焼結して焼結体を作製、という工程を経て製造できる。
まず、上述した製造方法で得られた粉末冶金用鉄系粉末を金型に充填し、圧縮成形して成形体を作製する。成形圧力は、例えば、400MPa以上1200MPa以下程度とすることが挙げられる。使用する金型のキャビティの形状を調整することで、複雑形状の成形体を得ることもできる。
上記成形体を、窒素又は変性ガス雰囲気中で、温度:1000℃以上1350℃以下程度、時間:10分以上120分以下程度、の条件で焼結して焼結体を作製する。
鉄系粉末と複合酸化物の粉末とを含む粉末冶金用鉄系粉末を用いて焼結体を作製し、得られた焼結体について、切削試験を実施した。
原料粉末として、鉄系粉末と、黒鉛粉末と、Cu粉末と、複合酸化物の粉末と、を準備した。鉄系粉末は、Fe中にMnが0.18質量%、Sが0.004質量%含まれるものを用いた。鉄系粉末の平均粒径は、74.55μmである。この試験例において平均粒径は、マイクロトラック法(レーザー回折・散乱法)で計測したD50径(質量基準の累積分布曲線の50%に相当する粒径)である。また、鉄系粉末は、D10径(質量基準の累積分布曲線の10%に相当する粒径)が31.39μm、D95径(質量基準の累積分布曲線の95%に相当する粒径)が153.7μmであり、最大粒径が228.2μmである。黒鉛粉末の平均粒径は、D50径が28μmである。Cu粉末の平均粒径は、D50径が30μmである。
原料粉末として、鉄系粉末と、黒鉛粉末と、Cu粉末と、を含み、複合酸化物の粉末を含まない粉末冶金用鉄系粉末を用いた試料である。その他の条件については、試料No.1〜3と同様である。
試料No.1〜3,101,111の焼結体について、機械的特性試験用の試験片を作製し、ロックウェル硬度HRB、ビッカース硬度Hv、抗折力TRSを測定した。ロックウェル硬度は、市販の硬度計によりBスケールで測定した。抗折力は、三点曲げ試験法を用いて測定した。その結果を表2に示す。この結果より、複合酸化物の有無は、焼結体の機械的特性に影響を及ぼさないことがわかった。
得られた試料No.1〜3,101,111の焼結体の側面を、旋盤を用いて切削した。切削条件は、各種切削工具を用いて、切削速度:200m/min、送り量:0.1mm/rev、切り込み量:0.2mm、湿式とした。切削工具は、超硬合金からなるノーズ半径0.8mmですくい角0°のチップ、サーメットからなるノーズ半径0.8mmですくい角0°のチップ、CBNからなるノーズ半径1.2mmですくい角0°のチップを取り付けたバイトを使用した。超硬合金、サーメットでは、切削長2500mm、CBNでは切削長4500mmとした。
超硬合金製・サーメット製・CBN製の各種切削工具について、切削後における切削工具の逃げ面の摩耗量をそれぞれ測定した。摩耗量は、切削後における切削工具の刃先を工具顕微鏡で観察して、マイクロメーターを用いて測定した。その結果を図1に示す。
一例として、超硬合金製の切削工具について、切削後における刃先観察を行った。図2にそれぞれ試料No.2と試料No.111を切削加工した後の切削工具の刃先の工具顕微鏡写真を示す。図2は、上半分がすくい面、下半分が逃げ面を示している。試料No.2を切削した切削工具の刃先には、凝着摩耗がほぼ見受けられない。一方、試料No.111を切削した切削工具の刃先には、大きな凝着摩耗が発生していることがわかる。
得られた試料No.2,101の焼結体の側面を、旋盤を用いて切削した。切削条件は、サーメット製の溝入れバイトを使用した切削工具を用いて、切削速度:200m/min、送り量:0.1mm/rev、切り込み量:0.2mm、湿式とした。
複合酸化物の組成が被削性に及ぼす影響を調べるために、切削後における焼結体の加工断面観察を行った。図5に試料No.2の切削加工後の表面、及び表面に観察された複合酸化物を集束イオンビーム(Focused Ion Beam:FIB)加工した断面の電界放射型電子顕微鏡写真(10000倍)を示す。試料No.2の表面に見える色の濃い部分が複合酸化物である。試料No.2の複合酸化物は、その断面を見ると、表面から3μm程度の表層領域において焼結体中に埋設された部分と、この埋設部分から切削方向に延びると共に表面に露出した露出延長部分と、を有する形状をしていることがわかる。つまり、試料No.2は、複合酸化物が、切削方向に沿って延びている。
得られた試料No.1〜3,101,111の焼結体について、上述の切削試験2と同様の切削試験を繰り返し、切削工具が摩耗し、加工表面に白濁やムシレ等の加工表面品質の異常や、加工端面においてバリが発生するに至るまで切削加工を施した焼結体の個数により工具寿命を測定した。その結果、各試料における工具寿命は、試料No.1:249個、試料No.2:244個、試料No.3:245個、試料No.101:47個、試料No.111:95個であり、試料No.1〜3の焼結体は、大幅に工具寿命を向上できることがわかった。
10 ベース部 20 複合酸化物 21 埋設部 22 露出延長部
100 切削工具 120 保護膜 140 滞留部
Claims (13)
- 鉄系粉末と、複合酸化物の粉末と、を含む粉末冶金用鉄系粉末であって、
前記複合酸化物は、質量%で、
Siを15%以上30%以下、
Alを9%以上18%以下、
Bを3%以上6%以下、
Mgを0.5%以上3%以下、
Caを2%以上6%以下、
Srを0.01%以上1%以下、
Oを45%以上55%以下、含有し、
前記粉末冶金用鉄系粉末に占める前記複合酸化物の粉末の含有量は、0.01質量%以上0.3質量%以下である粉末冶金用鉄系粉末。 - 前記複合酸化物は、更に、質量%で、
0.005%以上1%以下のNa、
0.005%以上1%以下のK、
0.005%以上2%以下のTi、
0.005%以上5%以下のBaから選択される1種以上の元素を含有する請求項1に記載の粉末冶金用鉄系粉末。 - 前記複合酸化物は、
軟化点が780℃以下であり、
前記軟化点における粘度が1×107.6dPa・s以下である請求項1又は請求項2に記載の粉末冶金用鉄系粉末。 - 前記複合酸化物は、ガラス転移点が680℃以下である請求項1から請求項3のいずれか1項に記載の粉末冶金用鉄系粉末。
- 前記複合酸化物の粉末は、
平均粒径が10μm以下であると共に、前記鉄系粉末の平均粒径に対して1/5以下であり、
最大粒径が20μm以下である請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の粉末冶金用鉄系粉末。 - 前記複合酸化物の粉末は、
平均粒径が5μm以下であると共に、前記鉄系粉末の平均粒径に対して1/10以下であり、
最大粒径が10μm以下である請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の粉末冶金用鉄系粉末。 - 前記複合酸化物は、非晶質成分を30質量%以上含む請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の粉末冶金用鉄系粉末。
- 更に、黒鉛粉末、及びCu,Ni,Cr,Moから選択される1種以上の非Fe金属粉末の少なくとも一方を含有する請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の粉末冶金用鉄系粉末。
- 前記黒鉛粉末は、平均粒径が2μm以上30μm以下で、前記粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して0.2質量%以上3.0質量%以下含有する請求項8に記載の粉末冶金用鉄系粉末。
- 前記非Fe金属粉末は、平均粒径が10μm以上100μm以下で、前記粉末冶金用鉄系粉末の総量に対して0.5質量%以上6.5質量%以下含有する請求項8又は請求項9に記載の粉末冶金用鉄系粉末。
- 鉄系粉末と、複合酸化物の粉末と、を混合して粉末冶金用鉄系粉末を製造する粉末冶金用鉄系粉末の製造方法であって、
質量%で、
Siを15%以上30%以下、
Alを9%以上18%以下、
Bを3%以上6%以下、
Mgを0.5%以上3%以下、
Caを2%以上6%以下、
Srを0.01%以上1%以下、
Oを45%以上55%以下、含有する複合酸化物を融点以上に加熱した後冷却又は急冷して、複合酸化物のフリットを作製する工程と、
前記複合酸化物のフリットを平均粒径20μm以下に粗粉砕して粗粉末を作製する工程と、
前記粗粉末を粉砕メディアを用いない気流型粉砕機によって所定の粒径に微粉砕して微粉末を作製する工程と、
前記微粉末の凝集を分断可能なせん断力を有する混合機を用いて、前記粉末冶金用鉄系粉末に占める前記複合酸化物の粉末の含有量が0.01質量%以上0.3質量%以下となるように、前記微粉末と前記鉄系粉末とを混合する工程と、を備える粉末冶金用鉄系粉末の製造方法。 - 前記気流型粉砕機は、ジェットミルである請求項11に記載の粉末冶金用鉄系粉末の製造方法。
- 前記混合機は、ダブルコーン型ミキサー、攪拌ミキサー又は偏心ミキサーである請求項11又は請求項12に記載の粉末冶金用鉄系粉末の製造方法。
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