JP6340677B2

JP6340677B2 - 入浴剤

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Publication number: JP6340677B2
Application number: JP2013164610A
Authority: JP
Inventors: 田嶋　和夫; 和夫田嶋; 今井　洋子; 洋子今井; 山下　和也; 和也山下; 健志吉田; 隆一高本; 小枝子岡; 草場　宣廷; 宣廷草場; 明日香本間; 高垣　欣也; 欣也高垣
Original assignee: Kanagawa University; Toyo Shinyaku Co Ltd
Current assignee: Kanagawa University; Toyo Shinyaku Co Ltd
Priority date: 2012-08-07
Filing date: 2013-08-07
Publication date: 2018-06-13
Anticipated expiration: 2033-08-07
Also published as: JP2014051490A

Description

本発明は、入浴剤、特にＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤に関する。

入浴は、身体を清潔にし、精神的にリラックスさせる効果を有する。かかる入浴に際し、芳香によるリラックス効果を得るため、また血行促進効果を増強する目的で種々の入浴剤が用いられている。

入浴剤には、一般に、入浴後の肌のなめらかさ感やすべすべ感を与える目的で、油性成分が配合される。そこで、Ｏ／Ｗ型エマルションの入浴剤が従来開発され、かかる入浴剤において、多様な油剤が安定に配合される等の目的で、種々の界面活性剤が使用されている（例えば、特許文献１〜２）。

特許４８０６６０１号公報特許４８１４７４５号公報

しかし、従来のＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤は、使用者に与える肌のなめらか感又はすべすべ感において、十分とはいえない。

本発明は、以上の実情に鑑みてなされたものであり、使用者に与える肌のなめらか感又はすべすべ感に優れるＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤を提供することを目的とする。

本発明者らは、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子からなる乳化剤を用いると、使用者に与える肌のなめらか感又はすべすべ感が向上することを見出し、本発明を完成するに至った。具体的に、本発明は以下のものを提供する。

（１）自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子からなる乳化剤を含むＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤。

（２）前記閉鎖小胞体又は前記重縮合ポリマー粒子は、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有する（１）記載の入浴剤。

（３）油相は前記入浴剤に対して１質量％以上の量で含まれ、前記乳化剤は前記入浴剤に対して５質量％以下の量で含まれる（１）又は（２）記載の入浴剤。

（４）前記閉鎖小胞体及び前記重縮合ポリマー粒子のいずれでもない両親媒性物質の量は、前記入浴剤に対して１０質量％以下（ゼロも含む）である（１）から（３）いずれか記載の入浴剤。

本発明のＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子からなる乳化剤を含むことで、使用者に与える肌のなめらか感又はすべすべ感を向上することができる。

本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときの角層水分量の変動を示すグラフである。本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときの血流量の変動を示すグラフである。本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときの下肢の表面温度の平均温度を示すグラフである。本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときの下肢の表面温度の平均温度の変化比を示すグラフである。本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときのケラチンに対する吸着性を示すグラフである。本発明の一実施例に係る入浴剤を用いたときの皮膚に対する刺激性の予測を示すグラフである。

以下、本発明の実施形態を説明するが、これらに本発明が限定されるものではない。

本発明に係るＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子からなる乳化剤を含む。閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子は、いずれも親水性の粒子であり、ファンデルワールス力によって水相と油相との界面に介在することで、乳化状態を維持する。この作用は、親水性部分及び疎水性部分をそれぞれ水相及び油相に向け、相間の界面張力を下げることで乳化状態を維持する界面活性剤（両親媒性物質）とは全く異なる。結果的に、閉鎖小胞体又は粒子のいずれでもない両親媒性物質を用いる入浴剤に比べ、本発明の入浴剤は、使用者に与える肌のなめらか感又はすべすべ感に優れる。

従って、Ｏ／Ｗエマルションは、水相と油相との界面に閉鎖小胞体及び／又は上記粒子が介在することで乳化状態を維持するものであることが好ましい。これにより、風呂水への入浴剤の投入後も、内相が十分に保護される。この状態は、入浴剤を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察することで確認される（例えば、特許第３８５５２０３号公報）。

また、従来の界面活性剤を用いた入浴剤（閉鎖小胞体又は粒子のいずれでもない両親媒性物質を用いた入浴剤）において、その使用感を強めるために油剤を増量する場合は、エマルション安定性や浴湯への分散性に対処するために、界面活性剤の量を増量する必要がある。しかし、界面活性剤の増量により、皮膚への刺激性や肌本来の保湿成分流出が発生する等の問題から、スキンケアに対応するものではない。つまり、従来のエマルション剤型の入浴剤では、製剤安定性、分散性、皮膚安全性及びスキンケア効果の両立することができなかった。しかし、本発明の入浴剤は、自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体、又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子による上記乳化作用によって、閉鎖小胞体又は粒子のいずれでもない両親媒性物質を用いる入浴剤に比べ、すべすべ感等の使用感に加え、皮膚への吸着性、安全性、保湿性、分散性、スキンケア効果においても優れる。

更に、本発明の入浴剤は、本発明の上記乳化状態によって、閉鎖小胞体又は粒子のいずれでもない両親媒性物質を用いる入浴剤に比べ、使用者に与える温浴効果に優れる。

自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質としては、特に限定されないが、下記の一般式１で表されるポリオキシエチレン硬化ひまし油の誘導体、もしくは一般式２で表されるジアルキルアンモニウム誘導体、トリアルキルアンモニウム誘導体、テトラアルキルアンモニウム誘導体、ジアルケニルアンモニウム誘導体、トリアルケニルアンモニウム誘導体、又はテトラアルケニルアンモニウム誘導体のハロゲン塩の誘導体が挙げられる。

一般式１

式中、エチレンオキシドの平均付加モル数であるＥは、３〜１００である。Ｅが過大になると、両親媒性物質を溶解する良溶媒の種類が制限されるため、親水性ナノ粒子の製造の自由度が狭まる。Ｅの上限は好ましくは５０であり、より好ましくは４０であり、Ｅの下限は好ましくは５である。

一般式２

式中、Ｒ１及びＲ２は、各々独立して炭素数８〜２２のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ３及びＲ４は、各々独立して水素又は炭素数１〜４のアルキル基であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩである。

両親媒性物質としては、リン脂質やリン脂質誘導体等、特に疎水基と親水基とがエステル結合したものを採用してもよい。

リン脂質としては、下記の一般式３で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＣ（１，２−Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１４のＤＭＰＣ（１，２−Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｃｈｏｌｉｎｅ）、炭素鎖長１６のＤＰＰＣ（１，２−Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｃｈｏｌｉｎｅ）が採用可能である。

一般式３

また、下記の一般式４で示される構成のうち、炭素鎖長１２のＤＬＰＧ（１，２−Ｄｉｌａｕｒｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１４のＤＭＰＧ（１，２−Ｄｉｍｙｒｉｓｔｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩、炭素鎖長１６のＤＰＰＧ（１，２−Ｄｉｐａｌｍｉｔｏｙｌ−ｓｎ−ｇｌｙｃｅｒｏ−３−ｐｈｏｓｐｈｏ−ｒａｃ−１−ｇｌｙｃｅｒｏｌ）のＮａ塩又はＮＨ４塩を採用してもよい。

一般式４

更に、リン脂質として卵黄レシチン又は大豆レシチン等のレシチンを採用してもよい。

閉鎖小胞体又は粒子状の両親媒性物質は、皮膚への吸着性、安全性、保湿性、保湿持続性において特に優れるという点で、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａを用いるのが好ましい。

水酸基を有する重縮合ポリマーは、天然高分子又は合成高分子のいずれであってもよく、乳化剤の用途に応じて適宜選択されてよい。ただし、安全性に優れ、一般的に安価である点で、天然高分子が好ましく、乳化機能に優れる点で以下に述べる糖ポリマーがより好ましい。なお、粒子とは、重縮合ポリマーが単粒子したもの、又はその単粒子同士が連なったもののいずれも包含する一方、単粒子化される前の凝集体（網目構造を有する）は包含しない。

糖ポリマーは、セルロース、デンプン等のグルコシド構造を有するポリマーである。例えば、リボース、キシロース、ラムノース、フコース、グルコース、マンノース、グルクロン酸、グルコン酸等の単糖類の中からいくつかの糖を構成要素として微生物が産生するもの、キサンタンガム、アラビアゴム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、フコイダン、クインシードガム、トラントガム、ローカストビーンガム、ガラクトマンナン、カードラン、ジェランガム、フコゲル、カゼイン、ゼラチン、デンプン、コラーゲン等の天然高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、セルロース結晶体、デンプン・アクリル酸ナトリウムグラフト重合体、疎水化ヒドロキシプロピルメチルセルロース等の半合成高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸塩、ポリエチレンオキシド等の合成高分子が挙げられる。

水酸基を有する重縮合ポリマーは、皮膚への吸着性、安全性に優れるという点で、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体を用いるのが好ましい。

閉鎖小胞体及び粒子は、エマルション形成前では平均粒子径８ｎｍ〜８００ｎｍ程度であるが、Ｏ／Ｗエマルション構造においては平均粒子径８ｎｍ〜５００ｎｍ程度である。なお、両親媒性物質の閉鎖小胞体及び水酸基を有する重縮合ポリマーの粒子は、一方のみが含まれても、双方が含まれてもよい。双方が含まれる場合には、例えば、別々に乳化したエマルションを混合してよい。閉鎖小胞体及び上記粒子の平均粒子径は、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）画像を解析して求められる。

閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子の量は、油相の量に応じて適宜設定されてよく、特に限定されないが、合計で０．０００１〜５質量％であってよい。これにより、入浴剤の使用前における乳化状態を良好に維持することができる。従来の界面活性剤と異なり、閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子は、優れた乳化特性を有するため、５質量％以下（具体的には、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、１．０質量％以下、０．７５質量％以下）という少量でも、投入後の湯の汚れや油浮き等を十分に抑制することができる。

ただし、投入後の湯の汚れや油浮き等を抑制できる点では、閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子は、入浴剤に対して０．００１質量％以上の量で含まれることが好ましい。これにより、入浴剤の使用前における乳化に必要な量を超えた量の乳化剤が存在し、かかる過剰な乳化剤が湯の汚れを効率的に乳化分散するものと推測される。より好ましくは、閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子の量は、入浴剤に対して０．０１質量％以上である。なお、上記量は、いずれも固形分含量である。

内相は、乳化物に求められる性能に応じ、種々の油性成分を含んでもよい。
流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素系油剤；オクタン酸セチル、アジピン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル等のエステル系油剤；米胚芽油、オリーブ油、ホホバ油、大豆油、アーモンド油、ヒノキ油、桂皮油、ひまし油、ヤシ油、ラベンダー油、ユーカリ油、ローズ油、セージ油等の植物油が含まれ、少なくとも１種以上の炭化水素系の液状油を含むことが好ましい。なお、上記油性成分は、１種又は２種以上を組み合わせてもよい。

閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子は、乳化性能に極めて優れる。このため、入浴剤における油相の量は、０．１〜９５質量％の範囲から幅広く選択することができ、必要とされる特性の発揮に望まれる成分の性質（水溶性、油溶性、水又は油への溶解度）及び量等に応じて、適宜選択されてよい。

特に、本発明の入浴剤では、油相が入浴剤に対して１重量％以上、好ましくは５０質量％以上という相応量で含まれ、乳化剤が入浴剤に対して５質量％以下、１質量％以下、特に０．０１質量％以下という少量で含まれる場合でも、十分な乳化性を発揮することができる。

閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子は、乳化性能に極めて優れる。このため、入浴剤における水の量は、４．５〜９５質量％の範囲から幅広く選択することができ、必要とされる特性の発揮に望まれる成分の性質（水溶性、油溶性、水又は油への溶解度）及び量等に応じて、適宜選択されてよい。

本発明の入浴剤には、上記成分以外に、生薬／植物エキス／ビタミン類等の薬効成分、多糖／蛋白／アミノ酸／酵素類、アルコール類、水溶性高分子類、香料、染料／色素／顔料等を配合することができる。

生薬／植物エキス／ビタミン類としては、ソウジュツ、ビャクジュツ、カノコソウ、ケイガイ、コクボク、センキュウ、橙皮、トウキ、ショウキョウ末、ニンジン、ケイヒ、シャクヤク、ハッカ葉、オウゴン、サンシン、ブクリョウ、ドクカツ、ショウブ、ガイヨウ、マツブサ、ビャクシ、ジュウヤク、リュウノウ、サフラン、オウバクエキス、チンピ、ウイキョウ、カンピ末、カミツレ、アロエ、アロエベラ、メリッサ、ローズマリー、マロニエ、西洋ノコギリ草、米糠エキス、オニオンエキスやガーリックエキス、アルニカ、ビタミンＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｋ等が挙げられる。

多糖／蛋白／アミノ酸／酵素類としては、澱粉、カラギーナン、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、キチン、キトサン等の多糖類、カルボキシメチルセルロースナトリウム、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸等のムコ多糖類、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、ヒブロイン、カゼインやその誘導体、アラニン、グリシン、アスパラギン酸、グルタミン酸、スレオニン等のアミノ酸、セルラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ等の酵素類、セラミドや核酸（ＤＮＡ、ＲＮＡ）等が挙げられる。

アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、（イソ）ステアリルアルコール、オレイルアルコール、コレステロール等が挙げられる。

水溶性高分子類としては、ポリアクリル酸、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。

香料としては、各種精油、例えばジャスミン、カモミル、ネロリ、はっか、レモン、ペルペナ、シトロネラ、カヤプテ、サルピア、タイム、ローズマリー、ヒソップ、ページル、ペリラ、マジョラム、ローレル、ジュニパーベリー、ナッツメグ、ジンジャー、オニオン、ガーリック、ベルガモット、クラリーセージ、ペパーミント、ジャスミン、プチグレン、ナッツメグ、シナモン、クローブ、メース、オレンジ、樟脳、アルテミジア、サルビア、サンダルウッド油、コスタス油、ラブダナム油等、蟻酸、酢酸、蟻酸エチル、蟻酸プロピル、酢酸エステル、亜硝酸アミル、トリメチルシクロヘキサノール、アリルサルファイド等の覚醒用香料や、ノニルアルコール、デシルアルコール、フェニルエチルアルコール、炭酸メチル、炭酸エチル等の催眠用香料や、フェニル酢酸エステル、グアヤコール、インドール、クレゾール、チオフェノール、ｐ−ジクロロベンゼン、ｐ−メチルキノリン、イソキノリン、ピリジン、カンファー、メルカプタン、アンモニア、硫化水素等の食欲抑制用香料や、カルボン、エストラゴール、エレモール等の食欲促進用香料や、シトラール、シトロネラール、ボルネオール、リナロール、ゲラニオール、ネロール、ロジノール等の不安解消・抗うつ用香料や、その他の香料として、メントール、シネオール、オイゲノール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、アブシンス油酢酸、アンバー、ムスク、α−ピネン、リモネン、サリチル酸メチル、テルペン系化合物等が挙げられる。

染料／色素／顔料類としては、赤色１０６号、赤色２号、黄色４号、緑色３号、青色１号、赤色２１３号、橙色２０５号、黄色２０２号の１、緑色２０４号、青色２号等の厚生省令タール色素別表Ｉ及びＩＩの色素、クロロフィル、リボフラビン、アンナット、カンタキサンチン、クロシン、コチニール、べにばな、アントラキノン等の食品添加剤として認められる天然色素や酸化チタン、酸化亜鉛、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄（ベンガラ）、黒色酸化鉄、群青等の無機顔料が挙げられる。

本発明の入浴剤は、酸性からアルカリ性まで液性を問わず、用途に応じた液性であってもよい。例えば、老化角質の剥離を促す場合、アルカリ性入浴剤として用いるのが好ましい。別の観点で、殺菌目的の酸性入浴剤、角質膨潤によるアミノ酸類等のＮＭＦ（ＮａｔｕｒａｌＭｏｉｓｔｕｒｉｚｉｎｇＦａｃｔｏｒ）や細胞間脂質の流出を抑制するための弱酸性入浴剤として用いる場合や、皮膚への刺激性の点においては弱酸性であるのが好ましく、具体的にｐＨが４〜７であってよい。また、入浴剤の粘度は、投入のしやすさ、分散性の点で、１０〜５００００ｍＰａ・ｓや１０〜２０００ｍＰａ・ｓであってもよく、より具体的には２０〜２００００ｍＰａ・ｓ、２０〜１０００ｍＰａ・ｓであってよい。

従来の界面活性剤（閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子のいずれでもない両親媒性物質）は、皮膚を被覆し、水分や入浴剤中の有効成分が体内へと浸透するのを抑制すると推測される。また、従来の界面活性剤は、その配合量が多いと親水性が高いため浴湯への局在性が高くなり皮膚へ配向せず、更に皮膚へ配向しても油剤を内包したまま皮膚吸着性や皮膚親和性を維持できないばかりか返って皮膚刺激性の懸念が高まる。これに対し、閉鎖小胞体及び重縮合ポリマー粒子は、配合量が多くても浴湯への局在性や皮膚配向性に影響せず、また油剤を内包したまま皮膚へ吸着できるため、皮膚刺激性の懸念なく皮膚親和性が期待できる。或いは、親水性部分を外側に有するため、疎水性である皮膚を被覆して水分や入浴剤中の有効成分が体内へと浸透するのを抑制するということが想定されにくいとも推測される。このため、従来の界面活性剤の量は少ないことが好ましく、具体的には入浴剤に対して１０質量％以下、５質量％以下、１質量％以下、好ましくは実質的にゼロ（迂回目的等による効果に有意差を生じない僅少量を含む）である。

このような界面活性剤としては、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩等のアニオン性界面活性剤；グリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリグリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤；並びに各種のカチオン性界面活性剤や両性界面活性剤が挙げられる。

入浴剤は、閉鎖小胞体又は重縮合ポリマー粒子を含む分散液と、油性成分（ベースオイルと、油溶性の任意成分とを含む）と、を混合してＯ／Ｗ型エマルションを形成することで調製することができる（工程自体については、特許第３８５５２０３号参照）。水溶性の任意成分は、混合前の分散液に添加してもよく、混合後のエマルションに添加してもよい。

＜実施例１＞
０．５質量％ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体及び３質量％ペンタンジオールの溶液と、１質量％カルボキシビニルポリマー溶液から重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。この分散液に、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、スクワラン及びミリスチン酸オクチルドデシルを添加し、撹拌し、その後、フェノキシエタノール及び１％ＮａＯＨ溶液を加えて、入浴剤を調製した。なお、この入浴剤を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察したところ、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を示す粒子群が存在し、油相と水相との間に介在することが確認された。

（比較例１）
０．５質量％ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体及び３質量％ペンタンジオールと、１質量％カルボキシビニルポリマー溶液とを分散させた後、マカデミアナッツ脂肪酸フィトステリル、スクワラン及びミリスチン酸オクチルドデシルを添加し、撹拌し、その後、フェノキシエタノール及び１％ＮａＯＨ溶液を加えて、入浴剤を調製した。なお、この入浴剤を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察したところ、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を示す粒子群は存在しなかった。

なお、実施例１及び比較例１における各成分の配合量は、表１に示す通りである。

（評価）
実施例１及び比較例１の入浴剤０．８ｍＬを、８Ｌのぬるま湯（３７±２℃）に溶解した。両腕の前腕部を水洗した被験者（女性３名、男性２名）に、一方の腕を実施例、他方の腕を比較例の入浴剤を溶解した湯に、５分間に亘って浸し、その後、両腕を湯から出し、タオルドライした。その後、被験者は、水洗した後の指先で前腕部を触り、使用感、肌のなめらか感及び肌のすべすべ感について、５段階で評価した。また、上記湯における入浴剤の溶解状態、並びに翌日まで放置した後の湯における汚れ及び油浮きについても、５段階で上記被験者が評価した。なお、点数は、２：（良い）、１（やや良い）、０（どちらとも言えない）、−１（やや悪い）、−２（悪い）である。

この結果を表２〜５に示す。また、各項目について、実施例と比較例のいずれが優れていたかについて、被験者が評価した結果を、表６に示す。

表２〜６に示されるように、実施例１の入浴剤は、比較例１の入浴剤に比べ、使用者に与える肌のなめらか感及びすべすべ感に優れていた。それに加え、実施例１の入浴剤は、入浴剤の湯への、分散性、溶解性、使用感、残り湯の汚れ及び油浮きの点でも、優れていることが分かった。実施例１の入浴剤は、成分及びその配合量の点では比較例１の入浴剤と同一であることから、上記優位性は、実施例１にのみ確認されたポリマー粒子（具体的には、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有する粒子）に起因すると考えられる。

＜実施例２＞
０．５質量％ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体及び３質量％ペンタンジオールの溶液から重縮合ポリマー粒子の分散液を調製した。この分散液に、「マーコールＮ７２」（炭化水素系溶媒）と米胚芽油を添加し、撹拌して、入浴剤を調製した。なお、この入浴剤を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察したところ、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を示す粒子群が存在し、油相と水相との間に介在することが確認された。

（比較例２）
０．５質量％ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体及び３質量％ペンタンジオールの溶液に代わりに、従来の界面活性剤であるジイソステアリン酸ポリエチレングリコール、トリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル及びペンタンジオールを用いた点を除き、実施例２と同様の手順で入浴剤を調製した。なお、この入浴剤を原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）で観察したところ、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を示す粒子群は存在しなかった。

なお、実施例２及び比較例２における各成分の配合量は、表７に示す通りである。

（評価１）
実施例１における評価と同様の手順で、被験者（女性４名、男性２名）に、使用者に与える肌のなめらか感、肌のすべすべ感及び肌の保湿感について評価を行った結果を、表８及び９に示す。また、各項目について、実施例と比較例のいずれが優れていたかについて、被験者が評価した結果を、表１０に示す。

表８〜１０に示されるように、実施例２の入浴剤は、比較例２の入浴剤に比べ、使用者に与える肌のなめらか感、すべすべ感及び肌の保湿感に優れていた。実施例２の入浴剤は、乳化剤を除く成分及びその配合量の点では比較例２の入浴剤とほぼ同一であることから、上記優位性は、乳化が、実施例２にのみ確認されたポリマー粒子（具体的には、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有する粒子）によって行われたことに起因すると考えられる。これは、界面活性剤によるＯ／Ｗエマルションでは油剤が皮膚よりも浴湯に局在しやすい、又は皮膚に配向しても油剤を内包した乳化状態のまま皮膚に吸着できず油剤を供与できない一方、ポリマー粒子によるＯ／Ｗエマルションでは油剤を内包した乳化状態のまま皮膚に吸着し油剤を供与した結果が保湿感に現れたものと推察する。

（評価２）
評価１にて実施例１が保湿感に優れたことから、この現象を一般化するべく角質水分量と温浴効果増強の根拠として皮膚血流量の測定にて評価した。具体的には、以下の手順により、被験者の角層水分量を、前腕部について、「ＳＫＩＣＯＮ−２００ＥＸ」（ＩＢＳ社）を用いて測定し、皮膚血流量を、手の中指について、「ＰｅｒｉＳｃａｎＰＩＭ−３」（ＰｅｒｉＭｅｄ社）を用いて測定した。

被験者（男性４名、女性５名、平均年齢２７．３±３．５歳）に手及び前腕部を洗浄させた後、測定室にて１５分間訓化させた。その後、被験者の腕を、実施例２及び比較例２を溶解した湯（湯は測定者、被験者以外のものが調製し、実施例２又は比較例２のいずれの入浴剤かは、測定者、被験者には伝えなかった）に５分間浸させたうえで、両腕を湯から出し、タオルドライした。その後、５分、１５分、３０分後に、角層水分量及び皮膚血流量を測定した。この試験を、日を空けて、前回用いなかった入浴剤を用いて、再度行った。この結果を表１１及び１２、並びに図１及び２に示す。なお、表１１及び１２において、「＊」及び「＊＊」は、同じ測定時点における実施例２及び比較例２の測定値の差が、対応のあるｔ検定により５％未満、１％未満で有意差ありと判断されたことを示す。

角層水分量の測定値

皮膚血流量の変化値

表１１及び１２、並びに図１及び２に示されるように、実施例２の入浴剤は、比較例２の入浴剤に比べ、角層水分量及び皮膚血流量の上昇、及びその持続において優れていると考えられる。実施例２の入浴剤は、乳化剤以外の成分及びその配合量の点では比較例２の入浴剤と同一であることから、上記優位性は、乳化が、実施例２にのみ確認されたポリマー粒子（具体的には、８ｎｍ以上５００ｎｍ以下の平均粒子径を有する粒子）によって行われたことに起因すると考えられる。これは、界面活性剤によるＯ／Ｗエマルションでは油剤が皮膚よりも浴湯に局在しやすい、又は皮膚に配向しても油剤を内包した乳化状態のまま皮膚に吸着できず油剤を供与できない一方、ポリマー粒子によるＯ／Ｗエマルションでは油剤を内包した乳化状態のまま皮膚に吸着し油剤を供与した結果が角質水分量の増大および皮膚血流量の上昇および持続に現れたものと推察する。特に、前腕という部分的評価では、浸漬後の水分蒸散と気化熱による皮膚温と皮膚血流量の低下を生じることが、比較例２の経時的な皮膚血流量低下に現れている一方、実施例１で持続が見られたことから油剤を皮膚に均一に吸着し被覆したことで保温効果を発揮したものと推察する。

（実施例３、４、比較例３、４）
自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質として、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（実施例３）、又はレシチン（実施例４）を用い、閉鎖小胞体の分散液を調製し、表１３に示す処方の通りに、入浴剤を調製した。また、界面活性剤であるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）を用い、分散液を調製し、表１３に示す処方の通りに、入浴剤を調製した（比較例３）。更に、実施例４と同様に、レシチンを用い、閉鎖小胞体を形成せずに分散液を調製し、表１３に示す処方の通りに、入浴剤を調製した（比較例４）。なお、以下の評価３を行うために、基準として水のみからなるさら湯を対照として併せて準備した。

（評価３）
評価２にて、実施例１が保温効果に優れたことから、この現象を血管構造からみて気化熱による皮膚温低下の影響が小さい下肢における皮膚温測定にて評価した。まず、お湯１３Ｌに対して、実施例３、４、比較例３、４、対照の入浴剤をそれぞれ３．９ｍｌ配合した。入浴剤毎に被験者を準備し、それぞれの入浴剤を溶かしたお湯（温度：４０℃、湯量１３Ｌ）に、被験者の下肢部（ひざ下〜足先まで）を５分間浸した。タオルドライで下肢部を乾かした後、各被験者を測定室で安静に過ごさせ、それぞれの表面温度を経時的に測定した。測定は、足浴の終了時から１分後、３分後、５分後、１０分後、２０分後に行った。その際の各被験者のすね部分の表面温度の平均温度を表１４及び図３、その平均温度の変化比を表１５及び図４に示す。なお、被験者は、健常成人女性とした。また、表１５中の数値は、足浴前の温度に対する、足浴終了時から１分後、３分後、５分後、１０分後、２０分後の各温度の比を示す。

表１４及び１５、並びに図３及び４に示されるように、比較例３、４または対照の入浴剤を用いた場合、足浴終了時から２０分経過後には皮膚温は足浴前と同程度または足浴前よりも低い温度まで低下したのに対し、実施例３、４の入浴剤を用いた場合には足浴終了時から２０分経過後であっても皮膚温は依然として足浴前よりも高い温度に保たれていた。このことから、実施例３、４の入浴剤は入浴後も長時間にわたって皮膚温を高い状態のまま維持することができ、保温効果に優れることが確認された。これは、比較例３は界面活性剤を用い、比較例４のレシチンは閉鎖小胞体を形成しなかったことから、実施例３、４の閉鎖小胞体によって乳化が行われたことに起因すると考えられる。

（実施例５〜７、比較例５〜７）
自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質として、ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（実施例５）、ジステアリン酸デカグリセリル（実施例６）を用い、閉鎖小胞体の分散液を調製し、表１６に示す処方の通りに、入浴剤を調製した。水酸基を有する重縮合ポリマーとして、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体を用い、その粒子の分散液を調製し、表１６に示す処方の通りに入浴剤を調製した（実施例７）。実施例６と同様に、ジステアリン酸デカグリセリルを用い、閉鎖小胞体を形成せずに分散液を調製し、表１６に示す処方の通りに、入浴剤を調製した（比較例５）。実施例７と同様に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体を用い、ヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体を粒子化せずに分散液を調製し、表１６に示す処方の通りに、入浴剤を調製した（比較例６）。更に、界面活性剤であるポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）を用い、分散液を調製し、表１６に示す処方の通りに、入浴剤を調製した（比較例７）。なお、以下の評価４〜７を行うために、乳化剤を含まない入浴剤を対照として併せて準備した。

（評価４）
評価１〜３では、実使用における保湿、保温、温浴効果を実施例にて確認した。これらの効果は入浴剤の皮膚への吸着性が根拠の一つと考えられる。肌への吸着性を評価するために、実施例５〜７、比較例５〜７、対照の入浴剤と、肌を想定してケラチンパウダーとを用い、以下の手順により、各入浴剤の吸着性について評価した。まず、実施例５〜７、比較例５〜７、対照の入浴剤をそれぞれ５質量％の水溶液に調製した。各水溶液を３０ｇずつ用い、ケラチンパウダー０．１ｇを加えたものと加えないものを準備した。３０分後、各水溶液を１０倍希釈して各水溶液の上澄の濁度（ＯＤ_６００：波長６００ｎｍの光で検出した濁度）を測定した。その測定値から、ケラチンパウダーを加えた各水溶液と、ケラチンパウダーを加えていない各水溶液との濁度の差を算出した。その結果を表１７及び図５に示す。なお、表１７中の「吸着性の評価」の項目における数値及び図５の縦軸の数値は、ケラチンパウダーを加えた各水溶液と、ケラチンパウダーを加えていない各水溶液との濁度（ＯＤ_６００）の差を示す。また、表１７中の「吸着性の評価」の項目における＋は、吸着性があることを示し、−はケラチンからのアミノ酸等のケラチン構成物質の溶出又は分解があったものと推察されることを示す。

（評価５）
人体でのタンパク変性は、皮膚の障害（肌荒れ、湿疹等）を引き起こす一因である。そこで、人体を卵白に置き換え、実施例５〜７、比較例５〜７の入浴剤が卵白中のタンパク質に及ぼす作用を調査し、人体への刺激性を予測するために、以下の手順でタンパク質変性評価試験（刺激性の予測）を行った。まず、実施例５〜７、比較例５〜７、対照の入浴剤をそれぞれ５質量％水溶液とし、各水溶液５ｇと、卵白５ｇとを混合し、室温で１時間保持した。その後、２０００ｇで１０分間遠心分離し、生じた固形物質の内、処方中の油分を上方に、変性タンパク質量を、下方沈殿として分離し、沈殿度合いを遠沈管中の沈殿の短・長辺の目視確認にて数値化し、対照を基準に算出した。その結果を表１７及び図６に示す。なお、表１７中の「刺激性の予測」の項目における数値と、図６の縦軸の数値は、遠沈管中の沈殿を取り出し、高さを一定として平面状に広げた際の短辺（ｍｍ）と長辺（ｍｍ）との積（ｍｍ^２）、つまり、沈殿の体積に比例する数値であり、沈殿の量を表す。

（評価６）
入浴剤の皮膚への保湿持続性は、入浴剤の皮膚への親和性、すなわち、肌なじみの結果もたらされると考えられる。以下の手順で実施例５、６、比較例７の入浴剤の皮膚への保湿性、親和性及び保湿持続性を角質状態（保水され膨潤した状態や油剤が補給されたことによるツヤの状態）から目視評価した。まず、実施例５、６、比較例７の入浴剤をそれぞれ５質量％水溶液に調製した。各水溶液８００μｌを４ｃｍ四方のコットンに含ませ、被験者の前腕内側に貼付した。貼付してから２０分経過後、コットンを剥離し、剥離直後及び剥離後３０分後における貼付部の角質を観察し、官能評価を行った。観察は、マイクロスコープ１７５倍の拡大観察を用いて行い、肌のキメの状態から保湿性、親和性及び保湿持続性を推察した。その結果を表１７に示す。

なお、表１７中の評価項目の意味は以下の通りである。また、表１７中の「ＮＤ（ＮｏＤａｔａ）」は、評価を行っていないことを意味する。

（吸着性の評価）
＋＋＋：基準（対照）より非常に優れている
＋＋：基準（対照）より優れている
＋：基準（対照）よりやや優れている
± ：基準（対照）と同等である
− ：基準（対照）よりやや劣っている
−− ：基準（対照）より劣っている
−−− ：基準（対照）より非常に劣っている

（刺激性の予測）
＋：基準（対照）より刺激性が強い
± ：基準（対照）と刺激性が同程度である
− ：基準（対照）より刺激性が弱い

（皮膚への保湿性及び親和性）
＋＋＋＋：保湿性があり、親和性もある
＋＋＋：保湿性があり、やや親和性もある
＋＋：保湿性があるが、親和性がない
＋：やや保湿性があるが、親和性がない
± ：保湿性がなく、親和性もない

（評価７）
上記評価６において、皮膚を観察する際に、角質の目視観察及び官能評価によって、各入浴剤の皮膚への安全性評価を行った。その結果を表１７に示す。

表１７、図５及び６に示されるように、実施例５〜７の入浴剤、特に実施例５の入浴剤は、比較例５〜７の入浴剤に比べ、肌への吸着性、安全性に優れることが確認された。更に、実施例５、６の入浴剤は、比較例７の入浴剤に比べ、皮膚への保湿性、安全性に優れることが確認された。特に、実施例５の入浴剤は、保湿持続性にも優れることが確認された。これらの結果より、両親媒性物質の閉鎖小胞体又は水酸基を有する重縮合ポリマー粒子からなる乳化剤を用いた入浴剤は、閉鎖小胞体を形成していない両親媒生物質、粒子化されていない重縮合ポリマー、界面活性剤を用いた入浴剤と比較して、皮膚への吸着性、安全性、保湿にも優れていることが示唆された。特に、ジラウロイルグルタミン酸Ｎａの閉鎖小胞体を用いた入浴剤は、これらの全ての面で優れることが示唆された。

Claims

自発的に閉鎖小胞体を形成する両親媒性物質により形成された閉鎖小胞体が水相と油相との界面に介在したＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤（ただし、木酢液又はその精製液を含む場合と、多価アルコール、水溶性（メタ）アクリル酸重合体、水溶性(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び塩基性物質を含む場合と、を除く）。
水酸基を有する重縮合ポリマー粒子が水相と油相との界面に介在したＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤（ただし、前記重縮合ポリマー粒子が、グルコース、グルクロン酸、ラムノースの内、少なくとも１種を構成単糖とし、フコースおよび／又はラムノースあるいはマンノースおよび／又はグルクロン酸を側鎖に含んでいる多糖類であり、かつ、多価アルコール、水溶性（メタ）アクリル酸重合体、水溶性(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、及び塩基性物質を含む場合を除く）。
ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａもしくはジステアリン酸デカグリセリルにより形成された閉鎖小胞体、またはヒドロキシプロピルメチルセルロース誘導体の重縮合ポリマー粒子が水相と油相との界面に介在したＯ／Ｗ型エマルションの入浴剤。