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JP6318836B2 - Substrate for transfer and transfer sheet - Google Patents

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JP6318836B2
JP6318836B2 JP2014100999A JP2014100999A JP6318836B2 JP 6318836 B2 JP6318836 B2 JP 6318836B2 JP 2014100999 A JP2014100999 A JP 2014100999A JP 2014100999 A JP2014100999 A JP 2014100999A JP 6318836 B2 JP6318836 B2 JP 6318836B2
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梓 清水
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Description

本発明は転写用基材、及びそれを用いて作製された転写シートに関する。より詳細には、半導体や各種電子部品の製造に好適に使用される転写シートを構成する転写用基材に関する。   The present invention relates to a transfer substrate and a transfer sheet produced using the same. More specifically, the present invention relates to a transfer base material that constitutes a transfer sheet that is suitably used for manufacturing semiconductors and various electronic components.

従来の半導体リソグラフィのコア技術である光リソグラフィ、電子線直接描画法に比べて簡便・低コストにナノスケールの加工が可能であるナノインプリント技術が注目されている。
ナノインプリント技術とは、ナノスケールの凹凸パターンを形成した転写シートを樹脂薄膜が塗布された基板に押し当てて、樹脂薄膜に凹凸パターンを転写する成形加工技術である。
Nanoimprint technology that allows nanoscale processing at a simpler and lower cost than conventional lithography, which is the core technology of semiconductor lithography, and electron beam direct writing, has attracted attention.
The nanoimprint technology is a molding technique in which a transfer sheet on which a nanoscale uneven pattern is formed is pressed against a substrate coated with a resin thin film, and the uneven pattern is transferred to the resin thin film.

ナノインプリント技術には大きく分けて、熱サイクル方式と光硬化方式がある。熱サイクル方式は熱ナノインプリントとも呼ばれ、ニッケル等の金属で作製した凹凸パターンのある転写シート(モールド)を熱可塑性樹脂に熱プレスする方式である。
一方、光硬化方式では、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの透明樹脂を転写用基材とし、その基材上にナノスケールの凹凸パターンを硬化性樹脂など形成した転写シートを、基板上に塗布された光硬化性樹脂の薄膜に転写することで凹凸パターンを得ることができる(特許文献1及び2参照)。
Nanoimprint technology can be broadly divided into thermal cycling and photocuring. The thermal cycle method is also called thermal nanoimprint, and is a method in which a transfer sheet (mold) having a concavo-convex pattern made of a metal such as nickel is hot pressed onto a thermoplastic resin.
On the other hand, in the photocuring method, a transparent sheet such as polyethylene terephthalate (PET) is used as a transfer base material, and a transfer sheet in which a nanoscale uneven pattern is formed on the base material is applied onto the substrate. An uneven pattern can be obtained by transferring to a thin film of a photocurable resin (see Patent Documents 1 and 2).

国際公開2009/148138号パンフレットInternational Publication No. 2009/148138 Pamphlet 国際公開2012/018043号パンフレットInternational Publication 2012/018043 Pamphlet

しかし、半導体などの精密部品の製造に使用するナノインプリント技術では、極めて高い転写精度が求められ、わずかな転写ズレでも不良となる。そのため、光硬化方式によって、転写シートと基板の間でロールtoロールによる連続転写を行う場合、線膨張係数や伸びが大きいPETなどの樹脂を転写用基材とすると、転写シートに張力がかかり伸びが生じた場合に、転写ズレによる不良率の増加と、それに伴う歩留まりの低下が課題となる。   However, the nanoimprint technology used for the manufacture of precision parts such as semiconductors requires extremely high transfer accuracy, and even a slight transfer deviation causes a failure. Therefore, when continuous transfer by roll-to-roll is performed between the transfer sheet and the substrate by the photocuring method, if the resin such as PET having a large linear expansion coefficient or elongation is used as the transfer substrate, the transfer sheet is tensioned and stretched. When this occurs, an increase in the defect rate due to transfer misalignment and a resulting decrease in yield are problems.

一方、線膨張係数や伸びが小さく、透明な材料としてはガラスフィルムが存在する。しかしながら、ガラスフィルムを転写用基材とすると、転写後剥離するときに容易に破損するほか、ハンドリング性が悪いという懸念がある。   On the other hand, a glass film exists as a transparent material having a small linear expansion coefficient and elongation. However, if a glass film is used as a transfer substrate, there is a concern that the glass film is easily damaged when peeled off after transfer, and handling properties are poor.

また、透明な樹脂の中でも、例えばポリイミドなど線膨張係数が比較的小さい樹脂を転写用基材として使用することも考えられるが、線膨張係数が小さい樹脂のフィルムであっても常温での伸びの程度によっては、同様に転写ズレが生じるおそれがある。
加えて、このような特殊なエンジニアリングプラスチックはPETなどの汎用樹脂と比較してかなり高価であり、工程内で消費される転写シートの基材としてはより安価な材料のニーズが大きいと考えられる。
In addition, among transparent resins, it is conceivable to use a resin having a relatively small linear expansion coefficient, such as polyimide, as a transfer substrate. Depending on the degree, there is a possibility that a transfer deviation similarly occurs.
In addition, such special engineering plastics are considerably more expensive than general-purpose resins such as PET, and it is considered that there is a great need for cheaper materials as a base material for transfer sheets consumed in the process.

本発明者らは上記の課題に鑑みて鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層とを有する特定の転写用基材が、耐剥離性、透明性に優れ、転写ズレが生じず、ハンドリング性が良好な転写用基材であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は以下の通りである。
As a result of intensive studies in view of the above problems, the inventors of the present invention have a specific transfer substrate having a thermoplastic resin layer and a glass film layer, which is excellent in peel resistance and transparency, and no transfer deviation occurs. The present inventors have found that the substrate for transfer has good handling properties and have completed the present invention.
That is, the present invention is as follows.

[1] 熱可塑性樹脂を主成分とし、外側表面に転写用凹凸パターンを形成するための熱可塑性樹脂層と、ガラスフィルム層とを有し、該熱可塑性樹脂層と該ガラスフィルム層の厚み比(=熱可塑性樹脂層/ガラスフィルム層)が0.15以上、10以下であり、総厚みが45μm以上、500μm以下である転写用基材。
[2] 前記熱可塑性樹脂層と前記ガラスフィルム層との間に接着層を有する、[1]に記載の転写用基材。
[3] 前記熱可塑性樹脂層の引張破断伸度が50%以上、400%以下であり、引張破断強度が20MPa以上である、[1]又は[2]に記載の転写用基材。
[4] 前記熱可塑性樹脂層がポリエステル系樹脂を主成分とする、[1]〜[3]のいずれかに記載の転写用基材。
[5] 前記熱可塑性樹脂層の全光線透過率が80%以上、全ヘーズが5%以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の転写用基材。
[6] 前記熱可塑性樹脂層の紫外線透過率が70%以上である、[1]〜[5]のいずれかに記載の転写用基材。
[7] [1]〜[6]のいずれかに記載の転写用基材の熱可塑性樹脂層の外側表面に、転写用凹凸パターンを設けた転写シート。
[1] A thermoplastic resin layer having a thermoplastic resin as a main component and a concavo-convex pattern for transfer on the outer surface and a glass film layer, and a thickness ratio of the thermoplastic resin layer to the glass film layer (= Thermoplastic resin layer / glass film layer) is 0.15 or more and 10 or less, and the transfer substrate has a total thickness of 45 μm or more and 500 μm or less.
[2] The transfer substrate according to [1], which has an adhesive layer between the thermoplastic resin layer and the glass film layer.
[3] The substrate for transfer according to [1] or [2], wherein the thermoplastic resin layer has a tensile elongation at break of 50% or more and 400% or less and a tensile strength at break of 20 MPa or more.
[4] The substrate for transfer according to any one of [1] to [3], wherein the thermoplastic resin layer contains a polyester resin as a main component.
[5] The transfer substrate according to any one of [1] to [4], wherein the thermoplastic resin layer has a total light transmittance of 80% or more and a total haze of 5% or less.
[6] The transfer substrate according to any one of [1] to [5], wherein the thermoplastic resin layer has an ultraviolet transmittance of 70% or more.
[7] A transfer sheet provided with a transfer uneven pattern on the outer surface of the thermoplastic resin layer of the transfer substrate according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、耐剥離性、透明性に優れ、転写ズレが生じず、ハンドリング性も良好な転写用基材を提供することができ、これを用いた転写シートによれば、半導体や電子部品等においてロールtoロールによる精密な連続転写が可能となる。   According to the present invention, it is possible to provide a transfer substrate that is excellent in peel resistance and transparency, does not cause transfer deviation, and has good handling properties. According to the transfer sheet using this, a semiconductor or electronic Precise continuous transfer by roll-to-roll is possible for parts and the like.

以下、本発明の転写用基材(以下、「本基材」とも称する)、及び本基材を用いて作製した転写シート(以下、「本シート」とも称する)、さらにそれらを構成する材料について詳細に説明する。   Hereinafter, the transfer substrate of the present invention (hereinafter also referred to as “present substrate”), a transfer sheet produced using the present substrate (hereinafter also referred to as “present sheet”), and materials constituting them This will be described in detail.

<熱可塑性樹脂層>
本基材における熱可塑性樹脂層は、その外側表面に転写用凹凸パターンを形成するという極めて重要な役割を有すると同時に、本基材の耐剥離性やハンドリング性を向上する機能を有する層である。また、本基材の透明性を保持する機能を有することも求められる。
本基材の熱可塑性樹脂層の外側表面に転写用凹凸パターンを形成し、転写シートの転写面とすることによって、転写時に転写ズレが生じることなく、転写後剥離する際に転写シートが破損することもない。
<Thermoplastic resin layer>
The thermoplastic resin layer in the base material has a very important role of forming an uneven pattern for transfer on the outer surface thereof, and at the same time has a function of improving the peel resistance and handling properties of the base material. . Moreover, it is calculated | required that it has the function to hold | maintain transparency of this base material.
By forming a concavo-convex pattern for transfer on the outer surface of the thermoplastic resin layer of the base material and using it as the transfer surface of the transfer sheet, the transfer sheet is damaged when peeling after transfer without causing transfer displacement during transfer. There is nothing.

熱可塑性樹脂層に使用可能な熱可塑性樹脂としては、透明性が高く、適度な伸びと強度を有する材料であれば、特に限定されるものではない。
具体的には、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の中でも、透明性がより高く、より適度な伸びと強度を有するという観点から、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂が好ましく、中でもポリエステル系樹脂が特に好ましい。
The thermoplastic resin that can be used for the thermoplastic resin layer is not particularly limited as long as it is highly transparent and has a suitable elongation and strength.
Specific examples include polyester resins, polyolefin resins, polycarbonate resins, acrylic resins, polystyrene resins, and polyamide resins. Among these resins, polyester resins, polyolefin resins, and polycarbonate resins are preferable from the viewpoint of higher transparency and more appropriate elongation and strength, and polyester resins are particularly preferable.

熱可塑性樹脂層に使用可能なポリエステル系樹脂としては、各種多価カルボン酸と各種多価アルコールの共重合体や、各種ヒドロキシカルボン酸の単独重合体、多価カルボン酸と多価アルコールとヒドロキシカルボン酸の共重合体などを好ましく例示することができる。
中でも、透明性が高く、適度な伸びと強度を有する観点から、テレフタル酸とエチレングリコールを主とする共重合体(いわゆるポリエチレンテレフタレート)や、ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを主とする共重合体(いわゆるポリエチレンナフタレート)が特に好ましい。また、これらの共重合体には、例えばイソフタル酸などの第三成分が共重合されていても良い。
Polyester resins that can be used in the thermoplastic resin layer include copolymers of various polycarboxylic acids and polyhydric alcohols, homopolymers of various hydroxycarboxylic acids, polyhydric carboxylic acids, polyhydric alcohols, and hydroxycarboxylic acids. Preferred examples include acid copolymers.
Among them, from the viewpoint of high transparency and appropriate elongation and strength, a copolymer mainly composed of terephthalic acid and ethylene glycol (so-called polyethylene terephthalate) and a copolymer mainly composed of naphthalene dicarboxylic acid and ethylene glycol ( So-called polyethylene naphthalate is particularly preferred. Further, these copolymers may be copolymerized with a third component such as isophthalic acid, for example.

熱可塑性樹脂層に使用可能なポリオレフィン系樹脂としては、例えばエチレン、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテンなどの各種α−オレフィンの単独重合体、2種以上のα−オレフィンの共重合体、α−オレフィンと他の化合物(例えば、酢酸ビニル、各種アクリル酸エステル、各種メタクリル酸エステルなど)との共重合体が挙げられる。また、酸、塩基などで変性したものや、いわゆるアイオノマーも使用することができる。   Examples of polyolefin resins that can be used in the thermoplastic resin layer include homopolymers of various α-olefins such as ethylene, propylene, 1-butene, and 4-methyl-1-pentene, and combinations of two or more α-olefins. Examples thereof include a polymer and a copolymer of an α-olefin and another compound (for example, vinyl acetate, various acrylic esters, various methacrylic esters, etc.). In addition, those modified with acids, bases, etc., and so-called ionomers can also be used.

熱可塑性樹脂層に使用可能なポリカーボネート系樹脂としては、各種ジオール(2価アルコール)と炭酸ジエステルとを縮合重合して得られる、カーボネート結合を有する樹脂であれば特に限定されない。
ここで、各種ジオールとしては、ビスフェノール−Aや各種フルオレン化合物などの芳香族ジオール、1,3−ブタンジオールや1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールやイソソルビド、トリシクロデカンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジオールなどが挙げられる。これらのジオールは、1種のみ用いても、2種以上を共重合しても構わない。
また、炭酸ジエステルとしては、ジフェニルカーボネートが好ましく例示される。
The polycarbonate resin that can be used for the thermoplastic resin layer is not particularly limited as long as it is a resin having a carbonate bond obtained by condensation polymerization of various diols (dihydric alcohol) and carbonic acid diester.
Here, various diols include aromatic diols such as bisphenol-A and various fluorene compounds, aliphatic diols such as 1,3-butanediol, 1,6-hexanediol, and diethylene glycol, cyclohexanedimethanol, isosorbide, and tricyclo Examples include alicyclic diols such as decanedimethanol and spiroglycol. These diols may be used alone or in combination of two or more.
Moreover, as a carbonic acid diester, a diphenyl carbonate is illustrated preferably.

熱可塑性樹脂層は本基材の耐剥離性やハンドリング性を向上する機能を有するという観点から、その厚みが10μm以上、300μm以下であることが好ましく、15μm以上、250μm以下であることがさらに好ましく、20μm以上、200μm以下であることが特に好ましい。
熱可塑性樹脂層の厚みが10μm以上であれば、本基材を用いて作製した転写シートをもって転写後、剥離する際に転写シートが破損するおそれが小さい。一方、熱可塑性樹脂層の厚みが300μm以下であれば、本基材の曲げ弾性が大きくなり過ぎず、転写後に剥離する際に剥離性が良好となる。
なお、熱可塑性樹脂層の厚みは、後述するガラスフィルム層の厚みとの関係において、厚み比が後述する所定の範囲内となるように調整することが好ましい。
The thickness of the thermoplastic resin layer is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, more preferably 15 μm or more and 250 μm or less from the viewpoint that the thermoplastic resin layer has a function of improving the peel resistance and handling properties of the substrate. 20 μm or more and 200 μm or less is particularly preferable.
If the thickness of the thermoplastic resin layer is 10 μm or more, the transfer sheet prepared using the substrate is less likely to be damaged when it is peeled off after transfer. On the other hand, when the thickness of the thermoplastic resin layer is 300 μm or less, the flexural elasticity of the base material does not become too large, and the peelability becomes good when peeling after transfer.
In addition, it is preferable to adjust the thickness of a thermoplastic resin layer so that thickness ratio may become in the predetermined range mentioned later in relation to the thickness of the glass film layer mentioned later.

熱可塑性樹脂層は本基材の透明性を保持する機能を有するという観点から、全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。
また、全ヘーズが5%以下であることが好ましく、4%以下であることがさらに好ましく、3%以下であることが特に好ましい。
熱可塑性樹脂層の全光線(可視光)透過率が80%以上、全ヘーズが5%以下であれば、本基材が透明性に優れ、本基材を用いて作製した転写シートをもって転写する際に、転写する側の光硬化性樹脂を短時間で十分に硬化させることが可能となるような光を透過し得る。
なお、全光線透過率及び全ヘーズは、後述の実施例に記載の方法で測定される。
From the viewpoint that the thermoplastic resin layer has a function of maintaining the transparency of the substrate, the total light transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and 90% or more. It is particularly preferred.
Further, the total haze is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and particularly preferably 3% or less.
When the total light (visible light) transmittance of the thermoplastic resin layer is 80% or more and the total haze is 5% or less, the substrate is excellent in transparency, and is transferred with a transfer sheet prepared using the substrate. At this time, light can be transmitted so that the photocurable resin on the transfer side can be sufficiently cured in a short time.
The total light transmittance and the total haze are measured by the methods described in Examples described later.

また、転写する側の光硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、熱可塑性樹脂層の紫外線透過率が70%以上であることが好ましく、75%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましい。
なお、紫外線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
When the photocurable resin on the transfer side is an ultraviolet curable resin, the ultraviolet transmittance of the thermoplastic resin layer is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and 80 % Or more is particularly preferable.
The ultraviolet transmittance is measured by the method described in Examples described later.

前記の通り、熱可塑性樹脂層が適度な伸びと強度を有することによって、本基材を耐剥離性とハンドリング性に優れるものとし、かつ転写ズレの生じない転写シートを構成することができる。この適度な伸びと強度は、より定量的には引張破断伸度と引張破断強度で評価することができる。   As described above, when the thermoplastic resin layer has an appropriate elongation and strength, the substrate can be excellent in peeling resistance and handling properties, and a transfer sheet free from transfer deviation can be formed. The moderate elongation and strength can be evaluated more quantitatively by tensile elongation at break and tensile strength at break.

すなわち、熱可塑性樹脂層の23℃における引張破断伸度は、50%以上、400%以下であることが好ましく、60%以上、300%以下であることがさらに好ましく、70%以上、200%以下であることが特に好ましい。
また、熱可塑性樹脂層の23℃における引張破断強度は、20MPa以上であることが好ましく、50MPa以上であることがより好ましく、100MPa以上であることがさらに好ましく、150MPa以上であることが特に好ましい。
That is, the tensile elongation at break of the thermoplastic resin layer at 23 ° C. is preferably 50% or more and 400% or less, more preferably 60% or more and 300% or less, and 70% or more and 200% or less. It is particularly preferred that
Further, the tensile strength at 23 ° C. of the thermoplastic resin layer is preferably 20 MPa or more, more preferably 50 MPa or more, further preferably 100 MPa or more, and particularly preferably 150 MPa or more.

熱可塑性樹脂層の23℃における破断伸度が50%以上、400%以下であれば、本基材を用いて作製した転写シートによる転写後、剥離する際に良好に剥離することができ、転写ズレも防ぐことができる。
また、熱可塑性樹脂層の23℃における破断強度が20MPa以上であれば本基材を用いて作製した転写シートによる転写後、剥離する際にフィルムが破断することなく剥離できる。
熱可塑性樹脂層の引張破断伸度と引張破断強度は、JIS K7162(1994年)に準拠し、後述の実施例に記載の方法で測定される。
If the elongation at break of the thermoplastic resin layer at 23 ° C. is 50% or more and 400% or less, it can be peeled well when it is peeled off after transfer with a transfer sheet prepared using this substrate. Misalignment can also be prevented.
Moreover, if the breaking strength at 23 ° C. of the thermoplastic resin layer is 20 MPa or more, the film can be peeled without breaking when it is peeled off after transfer by a transfer sheet produced using the substrate.
The tensile elongation at break and the tensile strength at break of the thermoplastic resin layer are measured according to JIS K7162 (1994) by the method described in the examples described later.

なお、熱可塑性樹脂層には、上記の熱可塑性樹脂の他、本発明の効果を阻害しない範囲で、各種の添加剤を含有しても構わない。   The thermoplastic resin layer may contain various additives in addition to the above-described thermoplastic resin as long as the effects of the present invention are not impaired.

<ガラスフィルム層>
本基材におけるガラスフィルム層は、本基材を用いて作製した転写シートによる転写を行う際に、転写シートに張力がかかった場合の伸びを防止し、その結果として転写ズレを防止するという機能を有する層である。また、本基材の透明性を保持する機能を有することも求められる。
<Glass film layer>
The glass film layer on the base material has a function of preventing elongation when the transfer sheet is tensioned when transferring with a transfer sheet produced using the base material, and as a result, preventing transfer displacement. It is a layer which has. Moreover, it is calculated | required that it has the function to hold | maintain transparency of this base material.

ガラスフィルム層に使用可能なガラスは、透明性が高く、また本基材の伸びを防止することが可能なものであれば特に限定されない。具体的には、ソーダライムガラス、ホウケイ酸ガラス、無アルカリガラスなどを例示することができる。   The glass that can be used for the glass film layer is not particularly limited as long as it has high transparency and can prevent elongation of the substrate. Specifically, soda lime glass, borosilicate glass, non-alkali glass and the like can be exemplified.

ガラスフィルム層の厚みは、10μm以上、300μm以下であることが好ましく、15μm以上、250μm以下であることがさらに好ましく、20μm以上、200μm以下であることが特に好ましい。
ガラスフィルム層の厚みが10μm以上であれば、本基材を用いて作製した転写シートによる転写を行う際に、転写シートに張力がかかった場合の伸びを防止することができ、その結果転写ズレを防止することができる。一方、ガラスフィルム層の厚みが300μm以下であれば、本基材の曲げ弾性が大きくなり過ぎず、転写後に剥離する際に剥離性が良好となる。
なお、ガラスフィルム層の厚みは、前記熱可塑性樹脂層の厚みとの関係において、厚み比が後述する所定の範囲内となるように調整することが好ましい。
The thickness of the glass film layer is preferably 10 μm or more and 300 μm or less, more preferably 15 μm or more and 250 μm or less, and particularly preferably 20 μm or more and 200 μm or less.
When the thickness of the glass film layer is 10 μm or more, it is possible to prevent elongation when the transfer sheet is tensioned when performing transfer with a transfer sheet prepared using the present substrate, and as a result, transfer deviation. Can be prevented. On the other hand, if the thickness of the glass film layer is 300 μm or less, the flexural elasticity of the base material does not become too large, and the peelability becomes good when peeling after transfer.
In addition, it is preferable to adjust the thickness of a glass film layer so that thickness ratio may become in the predetermined range mentioned later in relation to the thickness of the said thermoplastic resin layer.

ガラスフィルム層は、本基材の透明性を保持する機能を有するという観点から、全光線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。
また、全ヘーズが5%以下であることが好ましく、4%以下であることがさらに好ましく、3%以下であることが特に好ましい。
ガラスフィルム層の全光線(可視光)透過率が80%以上、全ヘーズが5%以下であれば、本基材が透明性に優れ、本基材を用いて作製した転写シートをもって転写する際に、転写する側の光硬化性樹脂を短時間で十分に硬化させることが可能となるような光を透過し得る。
なお、全光線透過率及び全ヘーズは、後述の実施例に記載の方法で測定される。
The glass film layer preferably has a total light transmittance of 80% or more, more preferably 85% or more, and 90% or more from the viewpoint of having a function of maintaining the transparency of the substrate. It is particularly preferred.
Further, the total haze is preferably 5% or less, more preferably 4% or less, and particularly preferably 3% or less.
When the total light (visible light) transmittance of the glass film layer is 80% or more and the total haze is 5% or less, the substrate is excellent in transparency, and is transferred with a transfer sheet prepared using the substrate. In addition, light can be transmitted so that the photocurable resin on the transfer side can be sufficiently cured in a short time.
The total light transmittance and the total haze are measured by the methods described in Examples described later.

また、転写する側の光硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、ガラスフィルム層の紫外線透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。
なお、紫外線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
Further, when the photocurable resin on the transfer side is an ultraviolet curable resin, the ultraviolet transmittance of the glass film layer is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and 90%. The above is particularly preferable.
The ultraviolet transmittance is measured by the method described in Examples described later.

ガラスフィルム層のガラスは市販品を使用することができ、具体的には例えば、旭硝子株式会社製の商品名「Spool」、Corning社製の商品名「Willow Glass」、日本電気硝子株式会社製の商品名「OA−10G」などを挙げることができる。   As the glass of the glass film layer, commercially available products can be used. Specifically, for example, a product name “Spool” manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., a product name “Willow Glass” manufactured by Corning, and a product manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd. An example of the product name is “OA-10G”.

<接着層>
本基材において、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層は、後述するように良好な層間接着性を有する場合には直接積層することもできるが、層間接着性をより向上し、本基材を用いて作製した転写シートによる転写を行う際の転写ズレを確実に防止するという観点から、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の間に接着層を設けることが好ましい。
<Adhesive layer>
In this substrate, the thermoplastic resin layer and the glass film layer can be directly laminated if they have good interlayer adhesion as described later, but the interlayer adhesion is further improved and this substrate is used. From the viewpoint of surely preventing transfer deviation when performing transfer using the transfer sheet prepared in this manner, it is preferable to provide an adhesive layer between the thermoplastic resin layer and the glass film layer.

接着層に使用することができる材料としては、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間接着性を十分発現し、かつ本基材の透明性やハンドリング性を損なわないものであれば特に限定されず、例えば公知の紫外線硬化性接着剤や熱硬化性接着剤を使用することができる。
また、使用する材料の形態としては、液体状であって塗布により使用するものであっても、予め所定の厚みのフィルム形状に成形されておりラミネートして使用するものであっても良い。
The material that can be used for the adhesive layer is not particularly limited as long as it exhibits sufficient interlayer adhesion between the thermoplastic resin layer and the glass film layer and does not impair the transparency and handling properties of the substrate. For example, a known ultraviolet curable adhesive or a thermosetting adhesive can be used.
Moreover, as a form of the material used, even if it is a liquid form and is used by application | coating, it is shape | molded in the shape of a film of predetermined thickness beforehand, and may be used by laminating.

接着層の厚みは、1μm以上、30μm以下であることが好ましく、3μm以上、28μm以下であることがさらに好ましく、5μm以上、25μm以下であることが特に好ましい。
接着層の厚みが1μm以上であれば、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間接着性を十分に発現し、本基材を用いて作製した転写シートによる転写を行う際の転写ズレを防止できるほか、転写後に本基材を剥離する際に熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間で剥離して本基材が破損するおそれが小さくなる。また、接着層の厚みが30μm以下であれば、本基材の透明性を損なうおそれが小さいほか、接着層を硬化する際の硬化収縮による本基材の反りや弛みを抑制することができる。
The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm or more and 30 μm or less, more preferably 3 μm or more and 28 μm or less, and particularly preferably 5 μm or more and 25 μm or less.
If the thickness of the adhesive layer is 1 μm or more, the interlayer adhesiveness between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is sufficiently expressed, and transfer deviation at the time of performing transfer with a transfer sheet prepared using this substrate can be prevented. In addition, when peeling the base material after the transfer, the possibility that the base material is damaged due to peeling between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is reduced. In addition, if the thickness of the adhesive layer is 30 μm or less, there is little risk of impairing the transparency of the base material, and warping or loosening of the base material due to curing shrinkage when the adhesive layer is cured can be suppressed.

<転写用基材>
本基材は、その外側表面に転写用凹凸パターンを形成するための前記熱可塑性樹脂層と、前記ガラスフィルム層を有し、さらに必要に応じて前記熱可塑性樹脂層と前記ガラスフィルム層の間に前記接着層を有する。
<Transfer base material>
This base material has the thermoplastic resin layer for forming a concavo-convex pattern for transfer on the outer surface thereof and the glass film layer, and further, if necessary, between the thermoplastic resin layer and the glass film layer. Having the adhesive layer.

本基材においては、前記熱可塑性樹脂層と、前記ガラスフィルム層の厚み比が重要であり、その厚み比(=熱可塑性樹脂層/ガラスフィルム層)の下限は0.15以上であることが重要であり、0.4以上であることがさらに好ましく、0.8以上であることが特に好ましい。前記熱可塑性樹脂層と、前記ガラスフィルム層の厚み比が0.15以上であれば、本基材を用いて作製した転写シートによる転写後、剥離時にガラスが破損することなく剥離できる。
一方、前記熱可塑性樹脂層と、前記ガラスフィルム層の厚み比の上限は、10以下であることが重要であり、7以下であることがより好ましく、5以下であることがさらに好ましく、3以下であることが特に好ましい。前記熱可塑性樹脂層と、前記ガラスフィルム層の厚み比が10以下であれば、熱可塑性樹脂層の伸びによる転写ズレを抑制することができる。
In this base material, the thickness ratio of the thermoplastic resin layer and the glass film layer is important, and the lower limit of the thickness ratio (= thermoplastic resin layer / glass film layer) is 0.15 or more. It is important that it is 0.4 or more, more preferably 0.8 or more. If the thickness ratio between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is 0.15 or more, the glass can be peeled off without being damaged during peeling after the transfer with the transfer sheet prepared using the substrate.
On the other hand, it is important that the upper limit of the thickness ratio of the thermoplastic resin layer and the glass film layer is 10 or less, more preferably 7 or less, further preferably 5 or less, and further 3 or less. It is particularly preferred that If the thickness ratio between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is 10 or less, transfer deviation due to elongation of the thermoplastic resin layer can be suppressed.

また、本基材はその効果を損なわない限りで、必要に応じて、前述の3種の層以外の他の層を有していても良い。但し、本基材においては前記熱可塑性樹脂層の外側表面に他の層を設けないことが好ましい。   Moreover, this base material may have other layers other than the above-mentioned three types of layers as needed, as long as the effect is not impaired. However, in this base material, it is preferable not to provide another layer on the outer surface of the thermoplastic resin layer.

他の層としては例えば、前記ガラスフィルム層を保護するために、前記ガラスフィルム層の外側表面に設ける保護層や、前記ガラスフィルム層と前記接着層の層間接着性を向上させるために、前記ガラスフィルム層と前記接着層の間に設けるプライマー層などが挙げられる。   As other layers, for example, in order to protect the glass film layer, a protective layer provided on the outer surface of the glass film layer, or in order to improve the interlayer adhesion between the glass film layer and the adhesive layer, the glass Examples thereof include a primer layer provided between the film layer and the adhesive layer.

本基材の製造方法は特に限定されない。例えば、熱可塑性樹脂層として用いるため予め作製した熱可塑性樹脂シートと、ガラスフィルム層として用いるため予め作製したガラスフィルムとを、直接積層しながら加熱ラミネートして製造する熱ラミネート法や、ガラスフィルム上に熱可塑性樹脂を口金から溶融押出しながら冷却ロールなどで冷却し、同時に熱可塑性樹脂層の厚みを調整して製造する押出ラミネート法などが挙げられる。   The manufacturing method of this base material is not specifically limited. For example, a thermal laminating method in which a thermoplastic resin sheet prepared in advance for use as a thermoplastic resin layer and a glass film prepared in advance for use as a glass film layer are heated and laminated while directly laminated, or on a glass film In addition, there is an extrusion laminating method in which the thermoplastic resin is cooled and cooled by a cooling roll or the like while melt-extruding from the die, and at the same time, the thickness of the thermoplastic resin layer is adjusted.

なお、本基材に接着層を設けない場合には、前記熱可塑性樹脂層と前記ガラスフィルム層の層間接着性を向上するために、例えば予め作製した熱可塑性樹脂シートやガラスフィルムの表面について、本基材の効果を損なわない程度において、プラズマ処理やコロナ処理などの表面処理を行っても構わない。   In the case where an adhesive layer is not provided on the base material, in order to improve interlayer adhesion between the thermoplastic resin layer and the glass film layer, for example, the surface of a thermoplastic resin sheet or glass film prepared in advance, Surface treatment such as plasma treatment or corona treatment may be performed to the extent that the effect of the substrate is not impaired.

一方、本基材に接着層を設ける場合には、例えば、予め作製した熱可塑性樹脂シートの片側表面に、塗布やドライラミネートなどによって接着層を形成した後、さらにガラスフィルムを積層し、加熱や乾燥、紫外線照射によって接着層を硬化させて本基材を製造する方法や、ガラスフィルムの片側表面に接着層を形成した後、さらに熱可塑性樹脂シートを積層し、加熱や乾燥、紫外線照射などによって接着層を硬化させて本基材を製造する方法などが挙げられる。   On the other hand, when an adhesive layer is provided on the base material, for example, after forming an adhesive layer on one side surface of a previously prepared thermoplastic resin sheet by coating or dry lamination, a glass film is further laminated, The method of manufacturing this substrate by curing the adhesive layer by drying and ultraviolet irradiation, and after forming the adhesive layer on one surface of the glass film, further laminating a thermoplastic resin sheet, heating and drying, ultraviolet irradiation etc. Examples thereof include a method for producing the substrate by curing the adhesive layer.

本基材の総厚みは、45μm以上、500μm以下であることが重要であり、55μm以上、400μm以下であることがさらに好ましく、70μm以上、300μm以下であることが特に好ましい。
本基材の総厚みが45μm以上であれば、凹凸パターン転写時に取扱いやすい。また、本基材の総厚みが500μm以下であれば、ロールtoロールによる精密な転写が可能となる。
It is important that the total thickness of the base material is 45 μm or more and 500 μm or less, more preferably 55 μm or more and 400 μm or less, and particularly preferably 70 μm or more and 300 μm or less.
If the total thickness of the substrate is 45 μm or more, it is easy to handle at the time of transferring the concave / convex pattern. Moreover, if the total thickness of this base material is 500 micrometers or less, the precise transcription | transfer by a roll to roll will be attained.

本基材は透明性に優れており、全光線(可視光)透過率が80%以上であることが好ましく、85%以上であることがさらに好ましく、90%以上であることが特に好ましい。また、全ヘーズが10%以下であることが好ましく、8%以下であることがさらに好ましく、6%以下であることが特に好ましい。
本基材の全光線透過率が80%以上、全ヘーズが10%以下であれば、本基材が透明性に優れ、本基材を用いて作製した転写シートをもって転写する際に、転写する側の光硬化性樹脂を短時間で十分に硬化させることが可能となるような光を透過し得る。
なお、全光線透過率及び全ヘーズは、後述の実施例に記載の方法で測定される。
The substrate is excellent in transparency, and the total light (visible light) transmittance is preferably 80% or more, more preferably 85% or more, and particularly preferably 90% or more. The total haze is preferably 10% or less, more preferably 8% or less, and particularly preferably 6% or less.
If the total light transmittance of the substrate is 80% or more and the total haze is 10% or less, the substrate is excellent in transparency, and is transferred when transferring with a transfer sheet prepared using the substrate. The light can be transmitted so that the photocurable resin on the side can be sufficiently cured in a short time.
The total light transmittance and the total haze are measured by the methods described in Examples described later.

また、転写する側の光硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、本基材の紫外線透過率が70%以上であることが好ましく、75%以上であることがさらに好ましく、80%以上であることが特に好ましい。
なお、紫外線透過率は、後述の実施例に記載の方法で測定される。
When the photocurable resin on the transfer side is an ultraviolet curable resin, the ultraviolet transmittance of the substrate is preferably 70% or more, more preferably 75% or more, and 80%. The above is particularly preferable.
The ultraviolet transmittance is measured by the method described in Examples described later.

本基材は、前記熱可塑性樹脂層の外側表面に凹凸パターンを設けて転写面とすることから、本基材を用いて作製した転写シートにより転写した後に剥離する際の耐剥離性に優れる。耐剥離性は転写後の90°剥離試験において、本基材が破損しない最大の剥離強度(耐剥離強度)によって評価され、0.2N/cm以上であることが好ましく、0.5N/cm以上であることがさらに好ましく、1.0N/cm以上であることが特に好ましい。一方、耐剥離性の上限は特に限定されず、可能な限り高いことが好ましい。
なお、耐剥離強度の測定・評価は後述の実施例に記載の方法で実施される。
Since the base material is provided with a concave / convex pattern on the outer surface of the thermoplastic resin layer to form a transfer surface, the base material is excellent in peel resistance when it is peeled off after being transferred by a transfer sheet prepared using the base material. Peel resistance is evaluated by the maximum peel strength (peel strength) at which the substrate is not damaged in a 90 ° peel test after transfer, and is preferably 0.2 N / cm or more, preferably 0.5 N / cm or more. More preferably, it is 1.0 N / cm or more. On the other hand, the upper limit of the peel resistance is not particularly limited, and is preferably as high as possible.
In addition, measurement / evaluation of peeling-resistant strength is implemented by the method as described in the below-mentioned Example.

本基材の熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間の剥離強度は、1N/cm以上であることが好ましく、3N/cm以上がさらに好ましく、5N/cm以上であることが特に好ましい。一方、層間剥離強度の上限は特に限定されず、可能な限り高いことが好ましい。
熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間剥離強度が1N/cm以上であれば、本基材を用いて作製した転写シートにより転写を行う際に転写ズレを生じることがなく、かつ本基材が破損するおそれが小さい。
なお、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間剥離強度は後述の実施例に記載の方法で測定される。
The peel strength between the thermoplastic resin layer and the glass film layer of the substrate is preferably 1 N / cm or more, more preferably 3 N / cm or more, and particularly preferably 5 N / cm or more. On the other hand, the upper limit of the delamination strength is not particularly limited and is preferably as high as possible.
When the delamination strength between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is 1 N / cm or more, there is no transfer misalignment when transferring with a transfer sheet prepared using the base material, and the base material is There is little risk of damage.
In addition, the delamination strength of a thermoplastic resin layer and a glass film layer is measured by the method as described in the below-mentioned Example.

<転写シート>
本シートは、本基材の熱可塑性樹脂層の外側表面に、転写用凹凸パターンを設けたものである。
転写用凹凸パターンの形成方法は特に限定されない。具体的には例えば、まず熱可塑性樹脂層の外側表面に、光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂の層を、塗布やラミネートにより設ける。
<Transfer sheet>
In this sheet, an uneven pattern for transfer is provided on the outer surface of the thermoplastic resin layer of the substrate.
The formation method of the uneven | corrugated pattern for transcription | transfer is not specifically limited. Specifically, for example, a layer of a photocurable resin or a thermosetting resin is first provided on the outer surface of the thermoplastic resin layer by coating or laminating.

次に、転写用凹凸パターンを形成するための、マスターサンプルを準備する。マスターサンプルは平板形状であっても、ロール形状であっても構わない。また、マスターサンプルは樹脂製、金属製などいかなる材質でも構わないが、形状安定性が高い材質であることが好ましい。例えば本シートが半導体ウェハーの製造に係る転写シートであれば、当該半導体ウェハーに係る結晶シリコン製の原版であることが好ましい。   Next, a master sample for forming an uneven pattern for transfer is prepared. The master sample may be a flat plate shape or a roll shape. The master sample may be made of any material such as resin or metal, but is preferably a material having high shape stability. For example, if this sheet is a transfer sheet relating to the manufacture of a semiconductor wafer, it is preferably a crystal silicon original plate relating to the semiconductor wafer.

このマスターサンプルを用いて、前述のように熱可塑性樹脂層の外側表面に設けた光硬化性樹脂又は熱硬化性樹脂の層に、凹凸パターンを転写し、速やかに硬化することによって、転写用凹凸パターンを形成する。 By using this master sample, the uneven pattern for transfer can be obtained by transferring the uneven pattern to the photo-curing resin or thermosetting resin layer provided on the outer surface of the thermoplastic resin layer as described above and curing it quickly. Form a pattern.

このように転写用凹凸パターンを熱可塑性樹脂層の外側表面に形成した本シートを用いて、ロールtoロールによる精密な連続転写を効率良く行うことができる。   Thus, precise continuous transfer by roll-to-roll can be efficiently performed using this sheet in which the uneven pattern for transfer is formed on the outer surface of the thermoplastic resin layer.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明が以下の実施例に記載の態様に限定されるものではない。
なお、実施例における測定・評価は以下の方法・基準で行った。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to the aspect as described in a following example.
In addition, measurement and evaluation in the examples were performed by the following methods and standards.

<測定・評価>
(1)全光線(可視光)透過率・全ヘーズ
日本電色工業株式会社製のヘーズメーター「NDH5000」を用いて、JIS K7136(2000年)及びJIS K7361−1(1997年)に準じて、全ヘーズ及び全光線透過率を測定した。
<Measurement / Evaluation>
(1) Total light (visible light) transmittance and total haze According to JIS K7136 (2000) and JIS K7361-1 (1997), using a haze meter “NDH5000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Total haze and total light transmittance were measured.

(2)紫外線透過率
株式会社日立ハイテクノロジーズ日立分光光度計「U−3900H」を用いて波長360nmにおける紫外線透過率を測定した。
(2) Ultraviolet transmittance The ultraviolet transmittance at a wavelength of 360 nm was measured using Hitachi High-Technologies Hitachi Spectrophotometer “U-3900H”.

(3)転写後の耐剥離強度(90°剥離試験)
まず、0.15N/cm、0.30N/cm、1.37N/cmの粘着強度を各々有する3種類の粘着シートを準備した。続いて、厚み20mmのアルミニウム板の上に両面テープで、この粘着シートを粘着面が上になるように固定した。この粘着面に、作製した転写用基材の転写面を空気が入らないように貼り合わせた。次に、転写用基材を手で静かに90°剥離し、各粘着強度におけるガラスフィルムの破損の有無を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○:ガラスフィルム層が破損していない。
×:ガラスフィルム層が破損している。
(3) Peel resistance after transfer (90 ° peel test)
First, three types of adhesive sheets each having adhesive strengths of 0.15 N / cm, 0.30 N / cm, and 1.37 N / cm were prepared. Subsequently, this pressure-sensitive adhesive sheet was fixed on a 20 mm thick aluminum plate with a double-sided tape so that the pressure-sensitive adhesive surface was on top. The transfer surface of the produced transfer substrate was bonded to this adhesive surface so that air did not enter. Next, the transfer substrate was gently peeled by 90 ° by hand, and the presence or absence of breakage of the glass film at each adhesive strength was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: The glass film layer is not damaged.
X: The glass film layer is damaged.

(4)転写用基材の層間剥離強度(180°剥離試験)
作製した転写用基材において、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層との間を、180°剥離試験で剥離した際の剥離強度を層間剥離強度とした。180°剥離試験はJIS K6854−2(1999年)に準拠し、株式会社オリエンテック製テンシロン万能試験機を用いて、雰囲気温度25℃、剥離速度を5cm/分で実施した。層間剥離強度の単位はN/cmとした。
(4) Interlaminar peel strength of transfer substrate (180 ° peel test)
In the produced substrate for transfer, the peel strength when the thermoplastic resin layer and the glass film layer were peeled by a 180 ° peel test was defined as the delamination strength. The 180 ° peel test was performed in accordance with JIS K6854-2 (1999), using an orientec Tensilon universal testing machine at an ambient temperature of 25 ° C. and a peel rate of 5 cm / min. The unit of delamination strength was N / cm.

(5)引張破断伸度・引張破断強度
フィルムの長手方向および幅方向に、幅10mm、長さ100mmの試料を切り出した。試料を23℃、35%RHの雰囲気下で12時間放置した後、JIS K 7162(1994年)に準拠して、23℃、35%RHの雰囲気下、株式会社島津製作所製「オートグラフAG5000A」を用いて、チャック間距離40mm、引っ張り速度200mm/分の条件で試験を行い、試料が破断した時の伸び比率と荷重を測定した。これを5回繰り返し、長手方向と幅方向の計10回の測定結果の平均値を試料の引張破断伸度及び引張破断強度とした。
(5) Tensile rupture elongation / tensile rupture strength A sample having a width of 10 mm and a length of 100 mm was cut out in the longitudinal direction and the width direction of the film. The sample was allowed to stand for 12 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 35% RH, and then according to JIS K 7162 (1994), “Autograph AG5000A” manufactured by Shimadzu Corporation under an atmosphere of 23 ° C. and 35% RH. The test was conducted under the conditions of a distance between chucks of 40 mm and a pulling speed of 200 mm / min, and the elongation ratio and load when the sample broke were measured. This was repeated 5 times, and the average value of the measurement results of 10 times in the longitudinal direction and the width direction was taken as the tensile rupture elongation and tensile rupture strength of the sample.

[実施例1]
熱可塑性樹脂層として、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム(三菱樹脂株式会社製「T100−38」、厚み:38μm、全光線透過率:88%、全ヘーズ:3%、紫外線透過率:83%、引張破断伸度:114%、引張破断強度:192MPa)を準備した。また、ガラスフィルム層に使用するガラスフィルム(日本電気硝子株式会社製「OA−10G」、厚み:40μm、全光線透過率:92%、全ヘーズ:0.2%、紫外線透過率:92%)を準備した。熱可塑性樹脂層の片側表面に、光学粘着剤(綜研化学社製「SK−1478」)を25μmの厚みとなるようにバーコーターで塗布し、接着層を形成した。これにガラスフィルム層をドライラミネートし、転写用基材を作製した。
この転写用基材について、前記の各特性を測定・評価した。また、熱可塑性樹脂層側を転写用として使用する想定で前記の90°剥離試験を実施した。結果を表1に示す。
[Example 1]
As a thermoplastic resin layer, a polyethylene terephthalate biaxially stretched film (“T100-38” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 38 μm, total light transmittance: 88%, total haze: 3%, ultraviolet transmittance: 83%, Tensile elongation at break: 114%, tensile strength at break: 192 MPa). Further, a glass film used for the glass film layer (“OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., thickness: 40 μm, total light transmittance: 92%, total haze: 0.2%, UV transmittance: 92%) Prepared. On one surface of the thermoplastic resin layer, an optical adhesive (“SK-1478” manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was applied with a bar coater to a thickness of 25 μm to form an adhesive layer. A glass film layer was dry-laminated on this to produce a transfer substrate.
With respect to this transfer substrate, the above-mentioned characteristics were measured and evaluated. Further, the 90 ° peel test was performed on the assumption that the thermoplastic resin layer side is used for transfer. The results are shown in Table 1.

[実施例2]
実施例1において、SK−1478の代わりに、熱可塑性樹脂層の片側表面に紫外線硬化性接着剤(第一工業製薬株式会社製「R1213」とチバスペシャリティケミカルズ社製重合開始剤「IRGACURE184」の質量比100/3の混合物)をバーコーターで10μmの厚みとなるように塗布して接着層を形成し、ガラスフィルムを積層して紫外線を照射した以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 2]
In Example 1, instead of SK-1478, an ultraviolet curable adhesive (“R1213” manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. and a polymerization initiator “IRGACURE184” manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) was applied to one surface of the thermoplastic resin layer. A mixture of 100/3 ratio) was applied with a bar coater to a thickness of 10 μm to form an adhesive layer, and a transfer substrate was prepared in the same manner except that a glass film was laminated and irradiated with ultraviolet rays. Various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[実施例3]
実施例2において、熱可塑性樹脂層として、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム(ユニチカ株式会社製「エンブレットPET」、厚み:12μm、全光線透過率:88%、全ヘーズ:3%、紫外線透過率:85%、引張破断伸度:85%、引張破断強度:270MPa)を用いた以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 3]
In Example 2, as a thermoplastic resin layer, a biaxially stretched film of polyethylene terephthalate (“Emblet PET” manufactured by Unitika Ltd., thickness: 12 μm, total light transmittance: 88%, total haze: 3%, ultraviolet transmittance) : 85%, tensile breaking elongation: 85%, tensile breaking strength: 270 MPa), a transfer substrate was prepared in the same manner, and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[実施例4]
実施例2において、熱可塑性樹脂層として、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム(三菱樹脂株式会社製「T100−100」、厚み:100μm、全光線透過率:88%、全ヘーズ:4%、紫外線透過率:82%、引張破断伸度:112%、引張破断強度:190MPa)を用いた以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 4]
In Example 2, as a thermoplastic resin layer, a biaxially stretched film of polyethylene terephthalate (“T100-100” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 100 μm, total light transmittance: 88%, total haze: 4%, ultraviolet light transmission) A transfer substrate was prepared in the same manner except that the rate: 82%, tensile elongation at break: 112%, and tensile strength at break: 190 MPa), and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[実施例5]
実施例4において、ガラスフィルム層として、ガラスフィルム(日本電気硝子株式会社製「OA−10G」、厚み:100μm、全光線透過率:92%、全ヘーズ:0.2%、紫外線透過率:92%)を用いた以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 5]
In Example 4, as a glass film layer, a glass film (“OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., thickness: 100 μm, total light transmittance: 92%, total haze: 0.2%, ultraviolet transmittance: 92 %) Was used in the same manner, and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[実施例6]
実施例5において、熱可塑性樹脂層として、ポリエチレンテレフタレートの二軸延伸フィルム(三菱樹脂株式会社製「T910」、厚み:250μm、全光線透過率:91%、全ヘーズ:1%、紫外線透過率:83%、引張破断伸度:162%、引張破断強度:166MPa)を用いた以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Example 6]
In Example 5, as the thermoplastic resin layer, a polyethylene terephthalate biaxially stretched film (“T910” manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc., thickness: 250 μm, total light transmittance: 91%, total haze: 1%, ultraviolet transmittance: 83%, tensile break elongation: 162%, tensile break strength: 166 MPa) were used in the same manner to produce a transfer substrate, and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1で作製した転写用基材について、ガラスフィルム層側を転写用として使用する想定で前記の90°剥離試験を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 1]
About the base material for transfer produced in Example 1, the said 90 degree peeling test was implemented on the assumption that the glass film layer side is used for transfer. The results are shown in Table 1.

[比較例2]
実施例2で作製した転写用基材について、ガラスフィルム層側を転写用として使用する想定で前記の90°剥離試験を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 2]
The 90 ° peel test described above was carried out on the assumption that the glass film layer side was used for transfer on the transfer substrate prepared in Example 2. The results are shown in Table 1.

[比較例3]
実施例3において、ガラスフィルム層として、ガラスフィルム(日本電気硝子株式会社製「OA−10G」、厚み:100μm、全光線透過率:92%、全ヘーズ:0.2%、紫外線透過率:92%)を用いた以外は同様にして転写用基材を作製し、各種の測定・評価を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 3, as a glass film layer, a glass film (“OA-10G” manufactured by Nippon Electric Glass Co., Ltd., thickness: 100 μm, total light transmittance: 92%, total haze: 0.2%, ultraviolet transmittance: 92 %) Was used in the same manner, and various measurements and evaluations were performed. The results are shown in Table 1.

[比較例4]
実施例1で使用したガラスフィルムのみを用いて、前記の90°剥離試験を実施した。結果を表1に示す。
[Comparative Example 4]
The 90 ° peel test was carried out using only the glass film used in Example 1. The results are shown in Table 1.

Figure 0006318836
Figure 0006318836

表1より明らかである通り、実施例1〜6で作製した本発明の転写用基材は、熱可塑性樹脂層側を転写面とした場合に破損することがないため耐剥離性に優れ、かつ透明性や紫外線透過性に優れるものであり、適度な厚みを有し、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の層間接着性も十分であって、ハンドリング性が良好である。
一方、比較例1及び2のように、ガラスフィルム層側を転写面とした場合は転写後の剥離時に破損するため、本転写用基材は熱可塑性樹脂層側を転写面として用いることが重要であると確認できる。
また、比較例3においては、熱可塑性樹脂層とガラスフィルム層の厚み比が小さく、熱可塑性樹脂層が薄いため、熱可塑性樹脂層側を転写面としても、本基材が破損し、耐剥離性やハンドリング性に劣っていた。
比較例4においては、熱可塑性樹脂層を設けていないため、比較例3以上に容易に破損し、耐剥離性やハンドリング性に劣っていた。
As is clear from Table 1, the transfer base materials of the present invention produced in Examples 1 to 6 are excellent in peel resistance because they do not break when the thermoplastic resin layer side is used as a transfer surface, and It has excellent transparency and ultraviolet transmittance, has an appropriate thickness, has sufficient interlayer adhesion between the thermoplastic resin layer and the glass film layer, and has good handling properties.
On the other hand, when the glass film layer side is used as the transfer surface as in Comparative Examples 1 and 2, it is important to use the thermoplastic resin layer side as the transfer surface in the transfer substrate because it is damaged during peeling after transfer. It can be confirmed that
In Comparative Example 3, since the thickness ratio between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is small and the thermoplastic resin layer is thin, even if the thermoplastic resin layer side is used as the transfer surface, the base material is damaged, and the peeling resistance is reduced. It was inferior in performance and handling.
In Comparative Example 4, since the thermoplastic resin layer was not provided, it was easily damaged more than Comparative Example 3 and was inferior in peeling resistance and handling properties.

本発明の転写用基材は、光硬化式のナノインプリント技術に用いる転写シートの基材として好適に利用でき、特にロールtoロールによる精密な連続転写を必要とする半導体や各種電子部品の製造に、好適に利用することができる。   The substrate for transfer of the present invention can be suitably used as a substrate for a transfer sheet used in photo-curing nanoimprint technology, particularly for the production of semiconductors and various electronic components that require precise continuous transfer by roll-to-roll. It can be suitably used.

Claims (6)

熱可塑性樹脂を主成分とし、外側表面に転写用凹凸パターンを形成するための熱可塑性樹脂層と、ガラスフィルム層とを有し、該熱可塑性樹脂層と該ガラスフィルム層の厚み比(=熱可塑性樹脂層/ガラスフィルム層)が0.15以上、10以下であり、総厚みが45μm以上、500μm以下である転写用基材であって、
該熱可塑性樹脂層の温度23℃における引張破断伸度が50%以上、400%以下であり、引張破断強度が20MPa以上であり、
該熱可塑性樹脂層と該ガラスフィルム層の層間剥離強度が、1N/cm以上である、転写用基材
It has a thermoplastic resin layer as a main component, a thermoplastic resin layer for forming a concavo-convex pattern for transfer on the outer surface, and a glass film layer, and the thickness ratio of the thermoplastic resin layer to the glass film layer (= heat A base material for transfer having a plastic resin layer / glass film layer) of 0.15 or more and 10 or less, and a total thickness of 45 μm or more and 500 μm or less ,
The tensile elongation at break of the thermoplastic resin layer at a temperature of 23 ° C. is 50% or more and 400% or less, and the tensile break strength is 20 MPa or more,
A substrate for transfer, wherein the delamination strength between the thermoplastic resin layer and the glass film layer is 1 N / cm or more .
前記熱可塑性樹脂層と前記ガラスフィルム層との間に接着層を有する、請求項1に記載の転写用基材。   The transfer substrate according to claim 1, further comprising an adhesive layer between the thermoplastic resin layer and the glass film layer. 前記熱可塑性樹脂層がポリエステル系樹脂を主成分とする、請求項1又は2に記載の転写用基材。 The transfer substrate according to claim 1 or 2 , wherein the thermoplastic resin layer contains a polyester resin as a main component. 前記熱可塑性樹脂層の全光線透過率が80%以上、全ヘーズが5%以下である、請求項1〜のいずれか1項に記載の転写用基材。 The base material for transfer according to any one of claims 1 to 3 , wherein the thermoplastic resin layer has a total light transmittance of 80% or more and a total haze of 5% or less. 前記熱可塑性樹脂層の紫外線透過率が70%以上である、請求項1〜のいずれか1項に記載の転写用基材。 The base material for transfer according to any one of claims 1 to 4 , wherein the thermoplastic resin layer has an ultraviolet transmittance of 70% or more. 請求項1〜のいずれか1項に記載の転写用基材の熱可塑性樹脂層の外側表面に、転写用凹凸パターンを設けた転写シート。 The transfer sheet which provided the uneven | corrugated pattern for transcription | transfer on the outer surface of the thermoplastic resin layer of the base material for transcription | transfer of any one of Claims 1-5 .
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