JP6270791B2 - Gas diffusion layer for fuel cells - Google Patents
Gas diffusion layer for fuel cells Download PDFInfo
- Publication number
- JP6270791B2 JP6270791B2 JP2015193237A JP2015193237A JP6270791B2 JP 6270791 B2 JP6270791 B2 JP 6270791B2 JP 2015193237 A JP2015193237 A JP 2015193237A JP 2015193237 A JP2015193237 A JP 2015193237A JP 6270791 B2 JP6270791 B2 JP 6270791B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- diffusion layer
- conductive porous
- porous layer
- gas diffusion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Landscapes
- Fuel Cell (AREA)
- Inert Electrodes (AREA)
Description
本発明は、膜電極接合体に積層される燃料電池用ガス拡散層及びその形成方法に関する。 The present invention relates to a fuel cell gas diffusion layer laminated on a membrane electrode assembly and a method for forming the same.
固体高分子形燃料電池の燃料電池セルは、水素イオン伝導性を有する電解質膜の両面に触媒層を形成してなる膜電極接合体(MEA)と、当該膜電極接合体のそれぞれの触媒層の上に積層されたガス拡散層(燃料電池用ガス拡散層)とを有する構造となっている。それぞれのガス拡散層に対し反応ガス(燃料ガス、酸化剤ガス)が供給されることで、発電が行なわれる。 A fuel cell of a polymer electrolyte fuel cell includes a membrane electrode assembly (MEA) formed by forming a catalyst layer on both surfaces of an electrolyte membrane having hydrogen ion conductivity, and a catalyst layer of each membrane electrode assembly. It has a structure having a gas diffusion layer (gas diffusion layer for fuel cell) laminated thereon. Electricity is generated by supplying reaction gas (fuel gas, oxidant gas) to each gas diffusion layer.
触媒層は、カーボンに白金を担持させ更に電解質材料(アイオノマー)を含有させたものであり、供給された反応ガスにより発電反応を生じさせる電極層を構成する。膜電極接合体(MEA)のうち一方の面に形成された触媒層はアノード(燃料極)を構成し、他方の面に形成された触媒層はカソード(空気極)を構成する。 The catalyst layer is obtained by supporting platinum on carbon and further containing an electrolyte material (ionomer), and constitutes an electrode layer that generates a power generation reaction by the supplied reaction gas. The catalyst layer formed on one surface of the membrane electrode assembly (MEA) constitutes an anode (fuel electrode), and the catalyst layer formed on the other surface constitutes a cathode (air electrode).
ガス拡散層は、反応ガスの拡散性を高めるために形成される層であって、反応ガスが触媒層の全体に均一に供給されるようにそれぞれの触媒層の上に配置されるものである。また、ガス拡散層は、触媒層から生成水及び加湿水を排出するための機能や、触媒層から電流を効率的に取り出すための機能をも担うものである。近年、これらガス拡散層の機能を更に向上させることを目的として、ガス拡散層のうち触媒層と接する側の面に導電性多孔質層を形成することが行われている。 The gas diffusion layer is a layer formed in order to enhance the diffusibility of the reaction gas, and is disposed on each catalyst layer so that the reaction gas is uniformly supplied to the entire catalyst layer. . The gas diffusion layer also has a function for discharging generated water and humidified water from the catalyst layer and a function for efficiently taking out current from the catalyst layer. In recent years, for the purpose of further improving the functions of these gas diffusion layers, a conductive porous layer has been formed on the surface of the gas diffusion layer in contact with the catalyst layer.
この導電性多孔質層は、撥水性及び導電性を有する材料からなり、微細な孔が無数に形成された多孔質層である。従って、生成水及び加湿水の排水機能が向上することに加え、触媒層との接触面積が増加することにより、触媒層から電流を取り出す機能も向上する。このような導電性多孔質層を有するガス拡散層は、例えば、カーボンペーパーやカーボンクロスからなる拡散層基材の一方側の面上に、導電性材料と撥水性材料とを混合してなるペースト状の塗布材を塗布し、これを加熱して焼成することにより作成される。加熱された上記塗布材が、導電性多孔質層となる。 This conductive porous layer is made of a material having water repellency and conductivity, and is a porous layer in which countless fine holes are formed. Therefore, in addition to improving the drainage function of the generated water and humidified water, the function of extracting current from the catalyst layer is improved by increasing the contact area with the catalyst layer. The gas diffusion layer having such a conductive porous layer is, for example, a paste formed by mixing a conductive material and a water-repellent material on one surface of a diffusion layer substrate made of carbon paper or carbon cloth. It is created by applying a coating material in the form of a material and heating and baking it. The heated coating material becomes a conductive porous layer.
燃料電池セルは、膜電極接合体のそれぞれの触媒層に対してガス拡散層の導電性多孔質層を接触させ、2枚のガス拡散層で膜電極接合体を挟み込んだ状態とし、これをホットプレス等で接合することにより作成される。 In the fuel cell, the conductive porous layer of the gas diffusion layer is brought into contact with the respective catalyst layers of the membrane electrode assembly so that the membrane electrode assembly is sandwiched between the two gas diffusion layers. It is created by joining with a press or the like.
導電性多孔質層と触媒層との密着性を考慮すれば、導電性多孔質層の空隙率は小さい方が望ましい。一方、導電性多孔質層のガス拡散性を考慮すれば、導電性多孔質層の空隙率は逆に大きい方が望ましい。このような互いに相反する要求を満たすために、下記特許文献1には、導電性多孔質層を二層構造とした上で、触媒層側の層では空隙率を小さくし、拡散層基材側の層では空隙率を大きくした導電性多孔質層が記載されている。このような構成とすることにより、導電性多孔質層と触媒層との密着性を向上させながら、導電性多孔質層全体のガス拡散性も向上させることが可能となる。 Considering the adhesion between the conductive porous layer and the catalyst layer, it is desirable that the porosity of the conductive porous layer is small. On the other hand, considering the gas diffusibility of the conductive porous layer, the porosity of the conductive porous layer is preferably larger. In order to satisfy such mutually contradicting requirements, Patent Document 1 describes that the conductive porous layer has a two-layer structure, the porosity on the catalyst layer side is reduced, and the diffusion layer substrate side In this layer, a conductive porous layer having a large porosity is described. By setting it as such a structure, it becomes possible to improve the gas diffusion property of the whole electroconductive porous layer, improving the adhesiveness of an electroconductive porous layer and a catalyst layer.
ところで、拡散層基材として用いられるカーボンペーパー等は繊維質であるため、その表面からは多数の毛羽(カーボン繊維)が突出している。このような毛羽は、膜電極接合体をガス拡散層で挟みこんでホットプレスする際等において、膜電極接合体の電解質膜を損傷してしまう可能性があることが知られている。毛羽が電解質膜に突き刺さると、反応ガスのクロスリークが生じて燃料電池の発電性能が大幅に低下してしまう。また、アノードとカソードとの導通も生じ得る。 By the way, since the carbon paper etc. used as a diffused layer base material are fibrous, many fuzz (carbon fiber) protrudes from the surface. It is known that such fluff may damage the electrolyte membrane of the membrane electrode assembly when the membrane electrode assembly is sandwiched between gas diffusion layers and hot pressed. When the fluff pierces the electrolyte membrane, a cross leak of the reaction gas occurs, and the power generation performance of the fuel cell is greatly reduced. Also, conduction between the anode and the cathode can occur.
特に、上記特許文献1に記載された導電性多孔質層は、拡散層基材に接触する部分の空隙率が大きいために拡散層基材側から毛羽が侵入しやすく、当該毛羽が導電性多孔質層を貫通して電解質膜に到達してしまう可能性が高い。このように、従来の燃料電池用ガス拡散層では、導電性多孔質層と触媒層との密着性、及び、導電性多孔質層のガス拡散性を十分に向上させようとすると、毛羽に対する耐久性が損なわれるという問題を有するものであった。 In particular, the conductive porous layer described in Patent Document 1 has a large porosity at the portion in contact with the diffusion layer substrate, so that the fluff easily enters from the diffusion layer substrate side. There is a high possibility of reaching the electrolyte membrane through the porous layer. As described above, in the conventional gas diffusion layer for a fuel cell, if it is intended to sufficiently improve the adhesion between the conductive porous layer and the catalyst layer and the gas diffusibility of the conductive porous layer, the durability against fluff is improved. It has the problem that property is impaired.
本発明はこのような課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、導電性多孔質層と触媒層との密着性、及び、導電性多孔質層のガス拡散性を十分なものとしながら、毛羽に対する耐久性を損なうことのない燃料電池用ガス拡散層、及び、その形成方法を提供することにある。 This invention is made | formed in view of such a subject, The objective is making the adhesiveness of an electroconductive porous layer and a catalyst layer, and the gas diffusibility of an electroconductive porous layer sufficient. Another object of the present invention is to provide a fuel cell gas diffusion layer that does not impair durability against fluff, and a method for forming the same.
上記課題を解決するために本発明に係る燃料電池用ガス拡散層は、シート状に形成された拡散層基材の一方側の面上に導電性多孔質層を形成してなり、前記導電性多孔質層を膜電極接合体の触媒層に接触させた状態で前記膜電極接合体に対して積層される燃料電池用ガス拡散層であって、前記導電性多孔質層は、前記膜電極接合体との積層方向に沿った空隙率の分布が均一となるように形成され、前記膜電極接合体との積層方向に沿った密度が均一である多孔質状の導電性部材と、前記導電性部材の内部全体に分散配置された撥水性部材と、を有しており、前記導電性部材の表面のうち、前記撥水性部材で被覆されずに露出している表面が占める割合を露出率と定義したときに、前記導電性多孔質層のうち前記触媒層側における前記露出率は、前記導電性多孔質層のうち前記拡散層基材側における前記露出率よりも高いことを特徴としている。 In order to solve the above problems, a gas diffusion layer for a fuel cell according to the present invention is formed by forming a conductive porous layer on one surface of a diffusion layer substrate formed into a sheet shape, A gas diffusion layer for a fuel cell, which is laminated on the membrane electrode assembly in a state where the porous layer is in contact with the catalyst layer of the membrane electrode assembly, wherein the conductive porous layer is the membrane electrode assembly. is formed so as to be distributed GaHitoshi one porosity along the stacking direction of the body, and the porous conductive member is the density GaHitoshi one along the stacking direction between the membrane electrode assembly, wherein A water repellent member dispersed and disposed throughout the interior of the conductive member, and exposing a proportion of the surface of the conductive member that is exposed without being covered with the water repellent member. When the rate is defined, the exposure rate on the catalyst layer side of the conductive porous layer is It is characterized by higher than the exposure rate in the diffusion layer base material side of the conductive porous layer.
本発明に係る燃料電池用ガス拡散層は、シート状に形成された拡散層基材の一方側の面上に導電性多孔質層を形成した構成となっており、当該導電性多孔質層は、多孔質状の導電性部材と、当該導電性部材の内部全体に分散配置された撥水性部材とを有している。具体的には、導電性部材が多孔質の骨材を形成しており、当該骨材の表面の一部を、分散配置された撥水性部材が被覆した状態となっている。このような構成により、導電性多孔質層は導電性及び撥水性を有する多孔質層となっている。 The fuel cell gas diffusion layer according to the present invention has a structure in which a conductive porous layer is formed on one surface of a diffusion layer base material formed in a sheet shape. And a porous conductive member, and a water-repellent member distributed throughout the interior of the conductive member. Specifically, the conductive member forms a porous aggregate, and a part of the surface of the aggregate is covered with the dispersed water-repellent members. With such a configuration, the conductive porous layer is a porous layer having conductivity and water repellency.
導電性部材は、膜電極接合体との積層方向、すなわち、拡散層基材の表面と垂直な方向に沿った空隙率の分布が均一となるように形成されている。このため、導電性多孔質層においては、他の層よりも大きな空隙が分布しているような層が形成されず、導電性多孔質層の全体で毛羽の侵入が防止される。また導電性部材は、膜電極接合体との積層方向に沿った密度が均一となるように形成されている。 Conductive member, the stacking direction of the membrane electrode assembly, i.e., is formed such that the distribution GaHitoshi one porosity along the direction perpendicular to the surface of the diffusion layer substrate. For this reason, in the conductive porous layer, a layer in which larger voids are distributed than other layers is not formed, and the entire conductive porous layer is prevented from entering fuzz. The conductive member is formed to have a density GaHitoshi one along the stacking direction of the membrane electrode assembly.
一方、導電性多孔質層の空隙は、導電性多孔質層のガス拡散性(ガス透過性)を十分に確保し得る程度の大きさとする必要がある。その結果、上記のように空隙率の分布を全体で均一とした場合においては、触媒層側の空隙率が従来のもの(例えば、上記特許文献1に記載のもの)よりも高くなってしまうため、触媒層と導電性多孔質層との密着性が低下してしまうことが懸念される。 On the other hand, the voids of the conductive porous layer need to be large enough to ensure sufficient gas diffusivity (gas permeability) of the conductive porous layer. As a result, in the case of a uniform one entire distribution of porosity as described above, the porosity of the catalyst layer side of a conventional (e.g., those described in the above patent document 1) becomes higher than For this reason, there is a concern that the adhesion between the catalyst layer and the conductive porous layer is lowered.
そこで本発明では、導電性多孔質層における撥水性部材の状態を拡散層基材側と触媒層側とで異ならせることにより、触媒層と導電性多孔質層との密着性を確保している。すなわち、導電性部材の表面のうち撥水性部材で被覆されずに露出している表面が占める割合を露出率と定義したときに、導電性多孔質層のうち触媒層側における露出率が、導電性多孔質層のうち拡散層基材側における露出率よりも高くなっている。 Therefore, in the present invention, the state of the water-repellent member in the conductive porous layer is different between the diffusion layer base material side and the catalyst layer side, thereby ensuring the adhesion between the catalyst layer and the conductive porous layer. . That is, when the proportion of the surface of the conductive member that is exposed without being covered with the water repellent member is defined as the exposure rate, the exposure rate on the catalyst layer side of the conductive porous layer is It is higher than the exposure rate on the diffusion layer substrate side of the porous porous layer.
本発明者らの検討によれば、触媒層と導電性多孔質層とは、触媒層に含有されたアイオノマーと、導電性多孔質層の導電性部材(例えばカーボン)との間に働く親和力によって結合(密着)することが判明している。本発明では、導電性多孔質層のうち触媒層側、すなわち、拡散層基材とは反対側の表面近傍では上記露出率が高く、導電性部材の表面(多孔質を形成する骨材の表面)が多く露出しているため、上記親和力が大きくなっている。その結果、導電性多孔質層と触媒層との密着性が十分に向上する。 According to the study by the present inventors, the catalyst layer and the conductive porous layer are formed by the affinity acting between the ionomer contained in the catalyst layer and the conductive member (for example, carbon) of the conductive porous layer. It has been found that they are bonded (adhered). In the present invention, the exposure rate is high on the catalyst layer side of the conductive porous layer, that is, in the vicinity of the surface opposite to the diffusion layer substrate, and the surface of the conductive member (the surface of the aggregate forming the porous material). ) Is exposed, the affinity is increased. As a result, the adhesion between the conductive porous layer and the catalyst layer is sufficiently improved.
以上のように、本発明に係る燃料電池用ガス拡散層では、導電性多孔質層と触媒層との密着性、及び、導電性多孔質層のガス拡散性を十分なものとしながら、毛羽に対する耐久性も十分に確保される。 As described above, in the gas diffusion layer for a fuel cell according to the present invention, the adhesion between the conductive porous layer and the catalyst layer and the gas diffusibility of the conductive porous layer are sufficient, while preventing fuzz. Durability is also sufficiently secured.
また本発明に係る燃料電池用ガス拡散層は、導電性多孔質のうち拡散層基材側におけるヤング率は、導電性多孔質層のうち触媒層側におけるヤング率よりも高いことを特徴とする。The fuel cell gas diffusion layer according to the present invention is characterized in that the Young's modulus on the diffusion layer base material side of the conductive porous layer is higher than the Young's modulus on the catalyst layer side of the conductive porous layer. .
このように、導電性多孔質層のヤング率が厚さ方向に傾斜しているため、燃料電池セルに振動が加わった際に導電性多孔質層に生じる歪みは一様とならず、拡散層基材側とその反対側とで異なる大きさとなる。具体的には、燃料電池セルに振動が加わって導電性多孔質層にせん断方向の力が加わった際、ヤング率の大きい拡散層基材側では当該方向に小さな歪みが生じ、ヤング率の小さいカソード電極側では当該方向に大きな歪みが生じる。すなわち、導電性多孔質層は、拡散層基材側の近傍よりもカソード電極側の近傍の方がせん断方向に大きく変異し、これにより毛羽に対して折り曲げるような力が働く。その結果、導電性多孔質層の内部において毛羽が切断され、毛羽が膜電極接合体に到達することが抑制される。このように、カソード側ガス拡散層は、毛羽を内部で切断する機能を有している。Thus, since the Young's modulus of the conductive porous layer is inclined in the thickness direction, the strain generated in the conductive porous layer when vibration is applied to the fuel cell is not uniform, and the diffusion layer The size is different on the substrate side and the opposite side. Specifically, when a vibration is applied to the fuel cell and a force in the shear direction is applied to the conductive porous layer, a small strain occurs in the direction on the diffusion layer substrate side having a large Young's modulus, and the Young's modulus is small. Large distortion occurs in the direction on the cathode electrode side. That is, in the conductive porous layer, the vicinity of the cathode electrode side is greatly mutated in the shearing direction than the vicinity of the diffusion layer base material side, and thus a force that bends against the fluff works. As a result, the fluff is cut inside the conductive porous layer, and the fluff is prevented from reaching the membrane electrode assembly. Thus, the cathode side gas diffusion layer has a function of cutting the fluff inside.
本発明によれば、導電性多孔質層と触媒層との密着性、及び、導電性多孔質層のガス拡散性を十分なものとしながら、毛羽に対する耐久性を損なうことのない燃料電池用ガス拡散層、及び、その形成方法を提供することができる。 According to the present invention, the fuel cell gas does not impair the durability against fluff while ensuring sufficient adhesion between the conductive porous layer and the catalyst layer and gas diffusibility of the conductive porous layer. A diffusion layer and a method for forming the diffusion layer can be provided.
以下、添付図面を参照しながら本発明の実施の形態について説明する。説明の理解を容易にするため、各図面において同一の構成要素に対しては可能な限り同一の符号を付して、重複する説明は省略する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings. In order to facilitate the understanding of the description, the same constituent elements in the drawings will be denoted by the same reference numerals as much as possible, and redundant description will be omitted.
図1は、本発明の一実施形態である燃料電池用ガス拡散層を含む燃料電池セルの断面図である。燃料電池セル1は、所謂平板型の高分子電解質型燃料電池(PEFC)であって、平面視矩形に形成されている。図1に示したように、燃料電池セル1は、膜電極接合体10と、一対のガス拡散層20と、一対のセパレータ30とを備えている。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a fuel cell including a fuel cell gas diffusion layer according to an embodiment of the present invention. The fuel cell 1 is a so-called flat plate type polymer electrolyte fuel cell (PEFC), and is formed in a rectangular shape in plan view. As shown in FIG. 1, the fuel cell 1 includes a membrane electrode assembly 10, a pair of gas diffusion layers 20, and a pair of
膜電極接合体10は、水素イオン伝導性を有する電解質膜11の両面に、それぞれカソード電極12a、アノード電極12bを有しており、所謂MEAと称されるものである。カソード電極12a及びアノード電極12bはいずれも、カーボン粒子に白金微粒子を担持させ、更に電解質(アイオノマー)を含有させた触媒層(電極層)として、電解質膜11の両面に形成されている。カソード電極12aは酸化剤ガス(例えば空気)と反応する触媒層であり、アノード電極12bは燃料ガス(例えば水素)と反応する触媒層である。
The membrane electrode assembly 10 has a
ガス拡散層20は、反応ガスの拡散性を高めるための層であって、膜電極接合体10を両面から挟み込むように配置される。すなわち、燃料電池セル1は、カソード側ガス拡散層20aとアノード側ガス拡散層20bとからなる二つのガス拡散層20を有している。電解質膜11のカソード電極12aにはカソード側ガス拡散層20aが積層され、電解質膜11のアノード電極12bにはアノード側ガス拡散層20bが積層される。
The
これら二つのガス拡散層20は、いずれも、カーボンペーパーからなる拡散層基材(22a、22b)の一方側の面上に、導電性及び撥水性を有する材料で形成された導電性多孔質層(21a、21b)を備えた構成となっている。ガス拡散層20は、導電性多孔質層(21a、21b)側の面を膜電極接合体10側に向けて配置されている。このため、導電性多孔質層21aがカソード電極12aに接した状態となっており、導電性多孔質層21bがアノード電極12bに接した状態となっている。ガス拡散層20は、反応ガスの拡散性を高める機能の他、膜電極接合体10側から生成水及び加湿水を排出するための機能や、カソード電極12a及びアノード電極12bから電流を効率的に取り出すための機能をも担っている。このガス拡散層20の具体的な構成や製造方法については、後に詳しく説明する。
These two gas diffusion layers 20 are both conductive porous layers formed of a material having conductivity and water repellency on one surface of a diffusion layer substrate (22a, 22b) made of carbon paper. (21a, 21b). The
セパレータ30は、燃料電池セル1の最も外側に配置された導電性の層であり、カーボンにより形成されている。セパレータ30は、カソード側ガス拡散層20aに隣接して配置されるカソード側セパレータ30aと、アノード側ガス拡散層20bに隣接して配置されるアノード側セパレータ30bとからなるが、これらは互いに同一の形状となっている。
The
カソード側セパレータ30aのうち拡散層基材22aと接する面には、断面が矩形の溝31aが複数本、互いに平行に並ぶように形成されている。これらの溝31aは、拡散層基材22aに対して酸化剤ガスを外部から共有するための流路である。同様に、アノード側セパレータ30bのうち拡散層基材22bと接する面には、断面が矩形の溝31bが複数本、互いに平行に並ぶように形成されている。これらの溝31bは、拡散層基材22bに対して燃料ガスを外部から共有するための流路である。
A plurality of
図1には、一つの燃料電池セル1(単セル)のみを示したが、実際の燃料電池装置においては複数の燃料電池セル1が積層され、セパレータ30を介して互いに電気的に直列接続された状態(セルスタック)となる。一つの燃料電池セル1の発電電圧は約1V程度であるが、上記のように複数の燃料電池セル1を直列接続することにより、数百Vの高電圧を出力することが可能となる。このように、セパレータ30は、複数の燃料電池セル1を電気的に接続する役割と、各燃料電池セル1に対して反応ガスを供給する役割とを担っている。尚、互いに隣接するカソード側セパレータ30aとアノード側セパレータ30bとの間には、燃料電池セル1を冷却するための冷媒流路を形成してもよい。
Although FIG. 1 shows only one fuel cell 1 (single cell), in an actual fuel cell device, a plurality of fuel cells 1 are stacked and electrically connected in series via a
以上のような構成の燃料電池セル1を製作する方法について、図2を参照しながら簡単に説明する。図2は、燃料電池セル1の製法を説明するための分解図である。図2に示したように、まず、電解質膜11にカソード電極12a及びアノード電極12b形成した状態の膜電極接合体10と、カソード側ガス拡散層20aと、アノード側ガス拡散層20bとがそれぞれ個別に作成される。
A method of manufacturing the fuel cell 1 having the above-described configuration will be briefly described with reference to FIG. FIG. 2 is an exploded view for explaining a manufacturing method of the fuel battery cell 1. As shown in FIG. 2, first, the membrane electrode assembly 10 in which the
その後、膜電極接合体10のカソード電極12aに対して導電性多孔質層21aを当接させ、膜電極接合体10のアノード電極12bに対して導電性多孔質層21bを当接させた状態とする。すなわち、膜電極接合体10をその両面から、カソード側ガス拡散層20aとアノード側ガス拡散層20bとで挟みこんだ状態とする。
Thereafter, the conductive
この状態でホットプレス処理を行い、カソード側ガス拡散層20a、膜電極接合体10、及びアノード側ガス拡散層20bを接合して一体化する。その後、これをカソード側セパレータ30aとアノード側セパレータ30bとで挟みこむ。尚、燃料電池セル1単体の状態では、セパレータ30とガス拡散層20との接合は特に行われない。これらは、複数の燃料電池セル1を積層してセルスタックを構成した状態で、全体を積層方向に沿って圧縮するように保持することにより固定される。
In this state, hot pressing is performed to join and integrate the cathode side
次に、カソード側ガス拡散層20aの具体的な製造方法について説明する。尚、アノード側ガス拡散層20bについては、その構造及び製造方法はカソード側ガス拡散層20aとほぼ同じであるため、説明を省略する。
Next, a specific manufacturing method of the cathode side
まず、導電性多孔質層21aの原料として、導電性材料と撥水性材料とを混合してなるペースト状の塗布材を準備する(準備工程)。本実施例では、導電性材料としてカーボン粒子を用い、撥水性材料として繊維状のPTFE樹脂を用いた。これらに溶媒を加えて十分に混合し、カーボン粒子及びPTFE樹脂が均一に分散した状態の塗布材を得る。
First, as a raw material for the conductive
続いて、カーボンペーパーである拡散層基材22aを準備し、その一方の面上に上記塗布材を塗布する(塗布工程)。塗布材は、塗布後の厚さが全体で均一となるように塗布され、拡散層基材22aの面上に被焼成層が形成される。被焼成層は、後の焼成工程において加熱されることにより、導電性多孔質層21aとなる層である。
Then, the diffusion
塗布工程で形成された被焼成層は、上記のように厚さが均一であり、カーボン粒子及びPTFE樹脂が一様に分散した状態となっている。すなわち、被焼成層の表面に沿った方向においても、厚さ方向においても、カーボン粒子及びPTFE樹脂のそれぞれの密度の分布が一様な状態となっている。 The fired layer formed in the coating process has a uniform thickness as described above, and the carbon particles and the PTFE resin are uniformly dispersed. That is, the density distributions of the carbon particles and the PTFE resin are uniform both in the direction along the surface of the layer to be fired and in the thickness direction.
その後、片側表面に被焼成層が形成された状態の拡散層基材22aを加熱炉内に投入し、全体を加熱する(焼成工程)。加熱によって被焼成層(塗布材)の溶媒が抜け、カーボン粒子が立体的な網目構造の骨材となり多孔質層を形成する。PTFE樹脂は、上記多孔質層の内部に分散配置された状態となり、分散したそれぞれのPTFE樹脂が骨材(カーボン)の一部を被覆した状態となる。
Thereafter, the diffusion
焼成工程では、全体を一様な温度で加熱するのではなく、被焼成層の両面で温度差がある状態を維持しながら加熱する。具体的には、被焼成層のうち拡散層基材22aと接する部分の温度が、被焼成層のうち拡散層基材22aとは反対側の表面の温度よりも高温である状態を維持しながら加熱する。
In the firing step, the whole is not heated at a uniform temperature, but is heated while maintaining a state in which there is a temperature difference on both sides of the layer to be fired. Specifically, the temperature of the portion of the layer to be fired that is in contact with the diffusion
本実施形態では、被焼成層のうち拡散層基材22aと接する部分の温度を、PTFE樹脂の融点である327℃よりも高い状態に維持しながら加熱した。また、被焼成層のうち拡散層基材22aとは反対側の表面の温度を、327℃よりも低い状態に維持しながら加熱した。このような温度差を維持しながらの加熱は、加熱炉内において例えば被焼成層の一面側(拡散層基材22a側)にのみヒータを配置したり、被焼成層の他面側(拡散層基材22aとは反対側)を冷却したりすることにより行うことができる。
In the present embodiment, the temperature of the portion of the layer to be fired that is in contact with the diffusion
上記のような焼成工程を経て形成される導電性多孔質層21aは、空隙率の分布については全体で略同一となっている。換言すれば、多孔質の骨材であるカーボンの密度が、全体で略均一となっている。同様に、導電性多孔質層21aの内部に分散配置されたPTFE樹脂の密度も、全体で略均一となっている。
The conductive
一方、導電性多孔質層21aにおけるPTFE樹脂の状態については、拡散層基材22a側とその反対側(カソード電極12a側)とで異なるものとなる。すなわち、比較的高温に維持される拡散層基材22a側では、PTFE樹脂が溶融して粘度が低い状態となる結果、骨材であるカーボンの表面の多くがPTFE樹脂で覆われる。これに対し、比較的低温に維持されるカソード電極12a側では、PTFE樹脂の粘度はさほど低下しないためにPTFE樹脂の流動性が低く、骨材であるカーボンの表面の多くがPTFE樹脂で覆われずに露出した状態となる。
On the other hand, the state of the PTFE resin in the conductive
ここで、骨材であるカーボンの表面のうちPTFE樹脂で被覆されずに露出している表面が占める割合を露出率と定義する。上記のように、導電性多孔質層21aのうちカソード電極12a側(拡散層基材22aとは反対側)における露出率が、導電性多孔質層21aのうち拡散層基材22a側における露出率よりも高くなっている。
Here, the ratio of the surface exposed without being covered with the PTFE resin in the surface of the carbon as the aggregate is defined as the exposure rate. As described above, the exposure rate on the
上記のように、導電性多孔質層21aの両面で露出率を異ならせた効果について説明する。本発明者らの検討によれば、カソード電極12aと導電性多孔質層21aとは、カソード電極12aに含有されたアイオノマーと、導電性多孔質層21aの骨材を成すカーボンとの間に働く親和力によって結合(密着)することが判明している。本実施形態では、導電性多孔質層21aのうちカソード電極12a側、すなわち、拡散層基材22aとは反対側の表面近傍では上記露出率が高く、カーボン(骨材)の表面が多く露出しているため、上記親和力が大きくなっている。その結果、導電性多孔質層21aとカソード電極12aとの密着性が十分に向上している。
The effect of varying the exposure rate on both surfaces of the conductive
本実施形態では、導電性多孔質層21aの空隙率が全体で(少なくとも厚さ方向には)一様となっており、特にカソード電極12aの近傍における空隙率が他の部分よりも小さくなっているわけではない。このため、導電性多孔質層21aのガス拡散性を確保するためにある程度の(高い)空隙率を確保していることに鑑みれば、カソード電極12aと導電性多孔質層21aとの接触面積は、従来よりも小さい状態となっている。しかし、本実施形態では上記のように露出率を調整することで、カソード電極12aと導電性多孔質層21aとの密着性を十分に確保している。
In the present embodiment, the porosity of the conductive
一方、導電性多孔質層21aの空隙率は全体で(少なくとも厚さ方向には)一様となっているため、特に拡散層基材22aの近傍における空隙率が他の部分よりも大きくなっているわけではない。このため、カーボンクロスである拡散層基材22aから導電性多孔質層21aに毛羽が浸入することが抑制されている。
On the other hand, since the porosity of the conductive
以上のように、本実施形態に係るカソード側ガス拡散層20aでは、導電性多孔質層21aとカソード電極12aとの密着性、及び、導電性多孔質層21aのガス拡散性を十分なものとしながら、毛羽に対する耐久性十分に確保している。
As described above, in the cathode-side
本実施形態に係るカソード側ガス拡散層20aは、万が一導電性多孔質層21aの内部に毛羽が侵入した場合であっても、当該毛羽を切断し、膜電極接合体10に到達することを抑制する機能を有している。これについて、図3を参照しながら説明する。図3は、カソード側ガス拡散層20aの内部で、毛羽が切断される様子を模式的に説明するための図である。
The cathode-side
図3(A)に示したように、カソード側ガス拡散層20aには、拡散層基材22aから毛羽50(カーボン繊維)が突き刺さった状態となることがある。このような毛羽50の侵入は、燃料電池セル1を製作する際のホットプレス時に生じる場合の他、燃料電池セル1を搭載した燃料電池装置の使用時において、外部から加えられた振動により生じる場合もある。図3(A)のように拡散層基材22a側(図3における上方側)から毛羽50が突き刺さった状態が続くと、当該毛羽50が膜電極接合体10側(図3における下方側)に向けて進行し、が膜電極接合体10を損傷してしまう可能性があるために好ましくない。
As shown in FIG. 3A, the cathode-side
本実施形態に係るカソード側ガス拡散層20aは、既に説明したように、焼成工程において温度差がついた状態を維持しながら加熱されている。その結果、導電性多孔質層21aのうち高温に維持されていた拡散層基材22側(図3における上方側)は、そのヤング率が比較的大きくなっている。一方、導電性多孔質層21aのうち低温に維持されていたカソード電極12a側(図3における下方側)は、そのヤング率が比較的小さくなっている。
As already described, the cathode-side
このように、導電性多孔質層21aのヤング率が厚さ方向に傾斜しているため、燃料電池セル1に振動が加わった際に導電性多孔質層21aに生じる歪みは一様とならず、拡散層基材22a側とその反対側とで異なる大きさとなる。具体的には、燃料電池セル1に振動が加わって導電性多孔質層21aにせん断方向の力(図3で、矢印AR1及び矢印AR2で示した方向の力)が加わった際、ヤング率の大きい拡散層基材22a側では当該方向に小さな歪みが生じ、ヤング率の小さいカソード電極12a側では当該方向に大きな歪みが生じる。すなわち、導電性多孔質層21aは、拡散層基材22a側(図3における上方側)の近傍よりもカソード電極12a側(図3における下方側)の近傍の方がせん断方向(図3における左右方向)に大きく変異し、これにより毛羽50に対して折り曲げるような力が働く。その結果、図3(B)に示したように、導電性多孔質層21aの内部において毛羽50が切断され、毛羽50が膜電極接合体10に到達することが抑制される。このように、本実施形態に係るカソード側ガス拡散層20aは、毛羽50を内部で切断する機能を有している。
As described above, since the Young's modulus of the conductive
本実施形態に係るカソード側ガス拡散層20aは、焼成工程において温度差がついた状態を維持することにより、導電性多孔質層21aにおける露出率を拡散層基材22a側とその反対側とで異ならせている。厚さ方向に沿って露出率を異ならせるための方法としては上記のような方法に限られず、様々な方法を採用することができる。
The cathode-side
例えば、露出率が互いに異なる焼成済みの導電性多孔質層21aを複数枚用意し、これらを拡散層基材22の上部に重ねて配置した状態でホットプレスすることにより、カソード側ガス拡散層20aを形成してもよい。
For example , the cathode-side
以上、具体例を参照しつつ本発明の実施の形態について説明した。しかし、本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。すなわち、これら具体例に、当業者が適宜設計変更を加えたものも、本発明の特徴を備えている限り、本発明の範囲に包含される。例えば、前述した各具体例が備える各要素およびその配置、材料、条件、形状、サイズなどは、例示したものに限定されるわけではなく適宜変更することができる。また、前述した各実施の形態が備える各要素は、技術的に可能な限りにおいて組み合わせることができ、これらを組み合わせたものも本発明の特徴を含む限り本発明の範囲に包含される。 The embodiments of the present invention have been described above with reference to specific examples. However, the present invention is not limited to these specific examples. In other words, those specific examples that have been appropriately modified by those skilled in the art are also included in the scope of the present invention as long as they have the characteristics of the present invention. For example, the elements included in each of the specific examples described above and their arrangement, materials, conditions, shapes, sizes, and the like are not limited to those illustrated, but can be changed as appropriate. Moreover, each element with which each embodiment mentioned above is provided can be combined as long as technically possible, and the combination of these is also included in the scope of the present invention as long as it includes the features of the present invention.
1:燃料電池セル
10:膜電極接合体
11:電解質膜
12a:カソード電極
12b:アノード電極
20:ガス拡散層
20a:カソード側ガス拡散層
20b:アノード側ガス拡散層
21a,21b:導電性多孔質層
22,22a,22b:拡散層基材
30:セパレータ
30a:カソード側セパレータ
30b:アノード側セパレータ
31a,31b:溝
50:毛羽
1: Fuel cell 10: Membrane electrode assembly 11:
Claims (2)
前記導電性多孔質層は、
前記膜電極接合体との積層方向に沿った空隙率の分布が均一となるように形成され、前記膜電極接合体との積層方向に沿った密度が均一である多孔質状の導電性部材と、
前記導電性部材の内部全体に分散配置された撥水性部材と、を有しており、
前記導電性部材の表面のうち、前記撥水性部材で被覆されずに露出している表面が占める割合を露出率と定義したときに、
前記導電性多孔質層のうち前記触媒層側における前記露出率は、前記導電性多孔質層のうち前記拡散層基材側における前記露出率よりも高いことを特徴とする燃料電池用ガス拡散層。 A state in which a single-layer conductive porous layer is formed on one surface of a diffusion layer substrate formed in a sheet shape, and the conductive porous layer is in contact with the catalyst layer of the membrane electrode assembly A fuel cell gas diffusion layer laminated on the membrane electrode assembly,
The conductive porous layer is
A porous conductive member formed so that the porosity distribution along the stacking direction with the membrane electrode assembly is uniform, and the density along the stacking direction with the membrane electrode assembly is uniform; ,
A water repellent member dispersed and disposed throughout the interior of the conductive member,
When the ratio of the surface of the conductive member that is exposed without being covered with the water repellent member is defined as the exposure rate,
The fuel cell gas diffusion layer characterized in that the exposure rate on the catalyst layer side of the conductive porous layer is higher than the exposure rate on the diffusion layer base material side of the conductive porous layer. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015193237A JP6270791B2 (en) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Gas diffusion layer for fuel cells |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015193237A JP6270791B2 (en) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Gas diffusion layer for fuel cells |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2012148506A Division JP5862485B2 (en) | 2012-07-02 | 2012-07-02 | Method for forming gas diffusion layer for fuel cell |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015233021A JP2015233021A (en) | 2015-12-24 |
JP6270791B2 true JP6270791B2 (en) | 2018-01-31 |
Family
ID=54934339
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015193237A Active JP6270791B2 (en) | 2015-09-30 | 2015-09-30 | Gas diffusion layer for fuel cells |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6270791B2 (en) |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5050294B2 (en) * | 2000-10-17 | 2012-10-17 | トヨタ自動車株式会社 | Diffusion layer of solid polymer electrolyte fuel cell and manufacturing method thereof |
JP2004259661A (en) * | 2003-02-27 | 2004-09-16 | Asahi Glass Co Ltd | Membrane/electrode jointed body and its manufacturing method |
JP4423543B2 (en) * | 2004-02-05 | 2010-03-03 | 株式会社ジーエス・ユアサコーポレーション | Electrode for polymer electrolyte fuel cell |
JP2005327609A (en) * | 2004-05-14 | 2005-11-24 | Toyota Motor Corp | Gas diffusion layer of fuel cell |
KR100696621B1 (en) * | 2005-05-11 | 2007-03-19 | 삼성에스디아이 주식회사 | Electrode base material for fuel cell, manufacturing method thereof and membrane-electrode assembly comprising same |
JP2010050001A (en) * | 2008-08-22 | 2010-03-04 | Toyota Motor Corp | Manufacturing method of diffusion layer for fuel cell |
JP2010102934A (en) * | 2008-10-23 | 2010-05-06 | Toyota Motor Corp | Method for manufacturing gas diffusion layer for fuel cell |
JP5391968B2 (en) * | 2009-09-29 | 2014-01-15 | 株式会社Gsユアサ | Gas diffusion layer for polymer electrolyte fuel cell and method for producing the same |
-
2015
- 2015-09-30 JP JP2015193237A patent/JP6270791B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2015233021A (en) | 2015-12-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5862485B2 (en) | Method for forming gas diffusion layer for fuel cell | |
CN101232101B (en) | Gas diffusion electrode substrate, gas diffusion electrode and process for its production | |
JP4699763B2 (en) | One-step method for joining and sealing fuel cell membrane electrode assemblies | |
CN101027807B (en) | MEA | |
JP2013020939A (en) | Gas diffusion layer for fuel cell | |
JP2013020940A (en) | Microporous layer sheet for fuel cell and manufacturing method therefor | |
JP5298469B2 (en) | Gas diffusion electrode for fuel cell | |
JP2001057218A (en) | Solid polymer type fuel cell and manufacture thereof | |
KR20190087415A (en) | Gas diffusion electrode and manufacturing method thereof | |
KR20120125477A (en) | Performance enhancing layers for fuel cells | |
CN105609845A (en) | Membrane electrode assembly and fuel cell | |
JP2008300347A (en) | Method of manufacturing five-layer mea with electrical conductivity improved | |
JP6270791B2 (en) | Gas diffusion layer for fuel cells | |
JP2002343377A (en) | Electrolyte film-electrode joined body for fuel cell, and manufacturing method of the same | |
JP5601315B2 (en) | Fuel cell and manufacturing method thereof | |
JP5614468B2 (en) | Manufacturing method of gas diffusion electrode for fuel cell | |
JP6922595B2 (en) | Manufacturing method of separator for fuel cell | |
JP5729357B2 (en) | Manufacturing method of gas diffusion layer for fuel cell | |
JP2007087728A (en) | LAMINATE, MANUFACTURING METHOD THEREOF, AND FUEL CELL | |
JP2004214001A (en) | Jointing method and jointing device for electrode and solid polyelectrolyte membrane | |
JP5920664B2 (en) | Fuel cell catalyst layer | |
JPH071697B2 (en) | Fuel cell | |
JPS60241654A (en) | Electrode plate for fuel cells | |
JP6325025B2 (en) | Manufacturing method of electrolyte membrane / electrode structure | |
JP2006066160A (en) | Fuel cell film/electrode junction and manufacturing method thereof |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150930 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150930 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160719 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160721 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160914 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20161025 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20171108 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171226 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6270791 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |