JP6256835B2 - Molding material for light reflector, light reflector and lighting apparatus - Google Patents
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Description
従来、発光ダイオ−ドなどの発光素子が発する光を反射させるために、光反射体(リフレクタ)を用いることが知られている。光反射体を製造するために用いられる樹脂の一つとして、不飽和ポリエステル樹脂が知られている(特許文献1)。不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステル(アルキッド)と、スチレン等の架橋剤とから構成される。不飽和ポリエステル樹脂は熱硬化性樹脂であるため、これが用いられると、光反射体の耐熱変色性が高くなるという利点がある。 Conventionally, it is known to use a light reflector (reflector) to reflect light emitted from a light emitting element such as a light emitting diode. As one of resins used for producing a light reflector, an unsaturated polyester resin is known (Patent Document 1). Unsaturated polyester resin is comprised from unsaturated polyester (alkyd) and crosslinking agents, such as styrene. Since the unsaturated polyester resin is a thermosetting resin, if it is used, there is an advantage that the heat discoloration of the light reflector is increased.
更に、特許文献1は、不飽和ポリエステルとして結晶性不飽和ポリエステルを用いることで、成形材料の流動性を向上し、それにより、白色顔料及び無機充填材の高充填による光反射率の向上、耐熱変色性の向上、保存形状安定性の向上等を図ることを、開示している。 Furthermore, Patent Document 1 improves the flowability of the molding material by using a crystalline unsaturated polyester as the unsaturated polyester, thereby improving the light reflectivity by high filling of white pigment and inorganic filler, heat resistance It is disclosed to improve discoloration, improve storage shape stability, and the like.
近年、光反射体の耐熱変色性の要求レベルは益々高くなっているのに対し、従来の結晶性不飽和ポリエステルを用いるだけでは、そのレベルを充分にクリアできなくなってきている。 In recent years, the required level of heat discoloration of light reflectors has been increasing, but it has become impossible to sufficiently clear the level only by using conventional crystalline unsaturated polyester.
本発明は上記事由に鑑みてなされたものであり、光反射体の光反射率を向上することができる光反射体用成形材料、この光反射体用成形材料から形成される光反射体、及びこの光反射体を備える照明器具を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above reasons, and a light reflector molding material capable of improving the light reflectance of the light reflector, a light reflector formed from the light reflector molding material, and It aims at providing a lighting fixture provided with this light reflector.
第1の態様に係る光反射体用成形材料は、不飽和ポリエステル及び架橋剤からなる不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有し、
前記不飽和ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有することを特徴とする。
The molding material for light reflectors according to the first aspect contains an unsaturated polyester resin composed of an unsaturated polyester and a crosslinking agent, and a white pigment,
The unsaturated polyester contains a first unsaturated polyester having one or more groups selected from the group consisting of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue and cyclohexane 1,4-dimethanol residue. And
第2の態様に係る光反射体用成形材料は、第1の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する前記基の合計の割合が、60モル%以上であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to the second aspect is the sum of the groups in the first aspect with respect to the total amount of all polyol residues and all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester. The ratio is 60 mol% or more.
第3の態様に係る光反射体用成形材料は、第1又は第2の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基に対する前記シクロヘキサン1,4−ジメタノール残基の割合が、50〜100モル%の範囲内であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to the third aspect is the ratio of the cyclohexane 1,4-dimethanol residue to the total polyol residues in the first unsaturated polyester in the first or second aspect. Is in the range of 50 to 100 mol%.
第4の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第3のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステル中の、全多塩基酸残基に対する前記1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、0〜30モル%の範囲内であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to the fourth aspect is the 1,4-cyclohexane for all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester in any one of the first to third aspects. The ratio of the dicarboxylic acid residue is in the range of 0 to 30 mol%.
第5の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第4のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルの芳香環含有割合が、前記第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対して30モル%以下であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to the fifth aspect is any one of the first to fourth aspects, wherein the aromatic ring content of the first unsaturated polyester is in the first unsaturated polyester. It is characterized by being 30 mol% or less with respect to all polybasic acid residues.
第6の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第5のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルが、結晶性を有することを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to a sixth aspect is characterized in that, in any one of the first to fifth aspects, the first unsaturated polyester has crystallinity.
第7の態様に係る光反射体用成形材料は、第6の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルの融点が、70〜120℃の範囲内であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to a seventh aspect is characterized in that, in the sixth aspect, the melting point of the first unsaturated polyester is in the range of 70 to 120 ° C.
第8の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第7のいずれか一の態様において、前記架橋剤が、150℃以上の沸点を有する化合物を含有することを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to an eighth aspect is characterized in that, in any one of the first to seventh aspects, the crosslinking agent contains a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher.
第9の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第8のいずれか一の態様において、前記第一の不飽和ポリエステルの、150℃でのICI粘度が、1〜5Pa・sの範囲内であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to the ninth aspect is any one of the first to eighth aspects, wherein the first unsaturated polyester has an ICI viscosity at 150 ° C. of 1 to 5 Pa · s. It is within the range.
第10の態様に係る光反射体用成形材料は、第1乃至第9のいずれか一の態様において、前記白色顔料の割合が、15〜40質量%の範囲内であることを特徴とする。 The molding material for light reflectors according to a tenth aspect is characterized in that, in any one of the first to ninth aspects, the ratio of the white pigment is in the range of 15 to 40% by mass.
第11の態様に係る光反射体は、第1乃至第10のいずれか一の態様に係る光反射体用成形材料から形成されることを特徴とする。 The light reflector according to the eleventh aspect is formed from the molding material for light reflector according to any one of the first to tenth aspects.
第12の態様に係る照明器具は、第11の態様に係る光反射体と、発光素子とを備えることを特徴とする。 A luminaire according to a twelfth aspect includes the light reflector according to the eleventh aspect and a light emitting element.
本発明によれば、光反射体の耐熱変色性が向上する。 According to the present invention, the heat discoloration of the light reflector is improved.
本実施形態に係る光反射体用成形材料(以下、成形材料という)は、光反射体1を製造するために用いられる。この成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂と、白色顔料とを含有する。 The light reflector molding material according to the present embodiment (hereinafter referred to as a molding material) is used for manufacturing the light reflector 1. This molding material contains an unsaturated polyester resin and a white pigment.
不飽和ポリエステル樹脂は、不飽和ポリエステルと、架橋剤とからなる。 Unsaturated polyester resin consists of unsaturated polyester and a crosslinking agent.
本実施形態では、不飽和ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有する。このため、光反射体の耐熱変色性が向上する。これにより、光反射体の高い光反射率の持続性が、更に向上する。 In this embodiment, the unsaturated polyester contains a first unsaturated polyester having one or more groups selected from the group consisting of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue and cyclohexane 1,4-dimethanol residue. To do. For this reason, the heat-resistant discoloration property of a light reflector improves. Thereby, the sustainability of the high light reflectivity of the light reflector is further improved.
この第一の不飽和ポリエステルは、例えば1,4−シクロヘキサンジカルボン酸と、シクロヘキサン1,4−ジメタノールとのうち、少なくとも一方を含有するモノマーが、脱水縮合することで、合成される。 The first unsaturated polyester is synthesized, for example, by dehydration condensation of a monomer containing at least one of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and cyclohexane 1,4-dimethanol.
第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基の合計の割合が、30モル%以上であることが好ましい。この場合、第一の不飽和ポリエステル中の、変色の原因となる直鎖状の部分及び芳香環が、充分に低減し、このため光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。この割合が75モル%以下であれば特に好ましい。また、この割合は35モル%以上70モル%以下の範囲内であることも好ましい。 Selected from the group consisting of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residues and cyclohexane 1,4-dimethanol residues relative to the total amount of all polyol residues and all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester The total proportion of the one or more groups to be used is preferably 30 mol% or more. In this case, the linear portion and aromatic ring that cause discoloration in the first unsaturated polyester are sufficiently reduced, and the heat discoloration resistance of the light reflector is particularly increased. If this ratio is 75 mol% or less, it is especially preferable. Moreover, it is also preferable that this ratio exists in the range of 35 mol% or more and 70 mol% or less.
また、第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基に対するシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基の割合が、50〜100モル%の範囲内であることが好ましい。また、第一の不飽和ポリエステル中の、全多塩基酸残基に対する1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合は、0〜30モル%の範囲内であることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the ratio of the cyclohexane 1, 4- dimethanol residue with respect to all the polyol residues in a 1st unsaturated polyester exists in the range of 50-100 mol%. Moreover, it is preferable that the ratio of the 1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid residue with respect to all the polybasic acid residues in a 1st unsaturated polyester exists in the range of 0-30 mol%.
また、第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する、芳香環を有する基、すなわち、芳香環を有するポリオール残基と芳香環を有する多塩基酸残基との合計、の割合が、15モル%以下であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に高くなる。第一の不飽和ポリエステルが、芳香環を有する基を有さなければ、特に好ましい。 In addition, a group having an aromatic ring with respect to the total amount of all polyol residues and all polybasic acid residues in the first unsaturated polyester, that is, a polyol residue having an aromatic ring and a polybasic having an aromatic ring. The ratio of the total with acid residues is preferably 15 mol% or less. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly high. It is particularly preferred if the first unsaturated polyester does not have a group having an aromatic ring.
尚、芳香環とは、ベンゼン環、その縮合環、及び芳香族性を有する複素環を意味する。ベンゼン環の縮合環の例として、ナフタレン環及びアントラセン環が挙げられる。芳香族性を有する複素環の例として、ピリジン環及びピロール環が挙げられる。 In addition, an aromatic ring means the heterocyclic ring which has a benzene ring, its condensed ring, and aromaticity. Examples of the condensed ring of the benzene ring include a naphthalene ring and an anthracene ring. Examples of the heterocyclic ring having aromaticity include a pyridine ring and a pyrrole ring.
第一の不飽和ポリエステルは、結晶性を有することが好ましい。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、結晶性不飽和ポリエステルであることが好ましい。 The first unsaturated polyester preferably has crystallinity. That is, the first unsaturated polyester is preferably a crystalline unsaturated polyester.
第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有することで、成形材料の保存安定性が高まる。すなわち、第一の不飽和ポリエステルの融点以下の温度下において、成形材料が高い安定性を有する。更に、成形時の成形材料の流動性が向上することで、良好な成形性が得られる。また、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有すると、光反射体の光反射率を高めることができるとともに、高い光反射率の持続性を高めることができる。 When the first unsaturated polyester has crystallinity, the storage stability of the molding material is increased. That is, the molding material has high stability at a temperature below the melting point of the first unsaturated polyester. Furthermore, good moldability can be obtained by improving the fluidity of the molding material during molding. Moreover, when the 1st unsaturated polyester has crystallinity, while being able to raise the light reflectivity of a light reflector, the sustainability of a high light reflectivity can be raised.
尚、本実施形態において、結晶性不飽和ポリエステルとは、結晶性を有する不飽和ポリエステルであって、常温より低い融点を有し、常温下で固体であると共に融点以上では低粘度な液体である。第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有していることは、例えば第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、白濁が生じることで、確認される。また、この結晶性は、第一の不飽和ポリエステルを加熱して溶融させてから、−10℃/分の割合で室温まで冷却する場合に、偏光特性が生じることが、偏光顕微鏡を用いて観察されることでも、確認される。このような結晶性の確認は、例えばリンカム社製の顕微鏡用冷却加熱ステージを用いておこなわれる。 In the present embodiment, the crystalline unsaturated polyester is an unsaturated polyester having crystallinity, having a melting point lower than room temperature, a solid at room temperature, and a liquid having a low viscosity above the melting point. . The first unsaturated polyester has crystallinity, for example, when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of −10 ° C./min. Confirmed by occurring. In addition, this crystallinity is observed using a polarizing microscope that polarization characteristics occur when the first unsaturated polyester is heated and melted and then cooled to room temperature at a rate of −10 ° C./min. Is also confirmed. Such confirmation of crystallinity is performed, for example, using a microscope cooling and heating stage manufactured by Linkam.
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基は、結晶性を阻害しにくい。このため、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有することは、第一の不飽和ポリエステルが結晶性を有するために有効である。 The 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue and the cyclohexane 1,4-dimethanol residue are difficult to inhibit the crystallinity. For this reason, having a 1 or more group selected from the group which consists of a 1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid residue and a cyclohexane 1, 4- dimethanol residue means that the 1st unsaturated polyester has crystallinity. It is effective for.
第一の不飽和ポリエステルの融点は、70〜120℃の範囲内であることが好ましい。第一の不飽和ポリエステルの融点が120℃以下であると、成形材料の調製のための加熱混練時に、硬化反応を進行させることなく第一の不飽和ポリエステルを溶融させることが容易となる。このため、硬化物を含まない成形材料が容易に調製される。また、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であることで、光反射体の光反射率の低下が抑制される。その理由は次の通りであると推察される。成形材料が粉砕装置で粉砕される際に、粉砕装置が発する熱や摩擦熱等で第一の不飽和ポリエステルが溶融してしまうと、成形材料がスラリー状となってしまう。このスラリー状の成形材料が粉砕装置におおける回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が金属部品と接触した状態で擦れ合いやすくなる。そうすると、成形材料中の白色顔料、無機充填材等の硬質な成分と、金属部品とが擦れ合うことで、金属部品から金属粉が生じてこれが成形材料に混入しやすくなる。この金属粉が、光反射体の光反射率の低下を引き起こすと考えられる。しかし、第一の不飽和ポリエステルの融点が70℃以上であると、成形材料が粉砕装置で粉砕される際に第一の不飽和ポリエステルが溶融しにくくなる。そうすると、成形材料が回転翼等の金属部品と衝突すると、成形材料が速やかに粉砕されやすくなり、このため、成形材料と金属部品との擦れ合いが生じにくくなる。このため、成形材料中へ金属粉が混入しにくくなり、これにより光反射体の光反射率の低下が抑制される。 The melting point of the first unsaturated polyester is preferably in the range of 70 to 120 ° C. When the melting point of the first unsaturated polyester is 120 ° C. or less, it is easy to melt the first unsaturated polyester without proceeding the curing reaction during the heat-kneading for preparing the molding material. For this reason, the molding material which does not contain hardened | cured material is prepared easily. Moreover, the fall of the light reflectivity of a light reflector is suppressed because melting | fusing point of a 1st unsaturated polyester is 70 degreeC or more. The reason is presumed as follows. When the molding material is pulverized by the pulverizer, if the first unsaturated polyester is melted by heat generated by the pulverizer or frictional heat, the molding material becomes a slurry. When the slurry-like molding material collides with a metal part such as a rotor blade in the pulverizer, the molding material is easily rubbed in contact with the metal part. If it does so, hard components, such as a white pigment in a molding material, an inorganic filler, and a metal part will rub against each other, metal powder will arise from a metal part, and this will become easy to mix in a molding material. This metal powder is considered to cause a decrease in the light reflectance of the light reflector. However, when the melting point of the first unsaturated polyester is 70 ° C. or higher, the first unsaturated polyester is difficult to melt when the molding material is pulverized by the pulverizer. In this case, when the molding material collides with a metal part such as a rotor blade, the molding material is easily crushed quickly, and therefore, the friction between the molding material and the metal part is less likely to occur. For this reason, it becomes difficult for a metal powder to mix in a molding material, and, thereby, the fall of the light reflectivity of a light reflector is suppressed.
更に、70〜120℃の範囲内の融点を有する第一の不飽和ポリエステルは、成形材料が成形される際に成形材料に適度な流動性を付与することができ、このため成形性が向上すると共に光反射体にバリが生じにくくなる。 Furthermore, the first unsaturated polyester having a melting point in the range of 70 to 120 ° C. can impart an appropriate fluidity to the molding material when the molding material is molded, thereby improving the moldability. At the same time, burrs are less likely to occur in the light reflector.
尚、第一の不飽和ポリエステルの融点とは、第一の不飽和ポリエステルを昇温しながら示差走査熱量測定(DSC)をする場合に、融解熱のピークが現れる温度である。 The melting point of the first unsaturated polyester is a temperature at which a peak of heat of fusion appears when differential scanning calorimetry (DSC) is performed while raising the temperature of the first unsaturated polyester.
第一の不飽和ポリエステルの構造について、更に詳しく説明する。 The structure of the first unsaturated polyester will be described in more detail.
第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸残基とポリオール残基とを有し、多塩基酸残基が不飽和多塩基酸残基を含む。 The first unsaturated polyester has a polybasic acid residue and a polyol residue, and the polybasic acid residue includes an unsaturated polybasic acid residue.
第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とを脱水縮合反応させることで、合成される。この場合、第一の不飽和ポリエステルは、多塩基酸類に由来する多塩基酸残基と、ポリオール類に由来するポリオール残基とを有する。 The first unsaturated polyester is synthesized, for example, by subjecting a polybasic acid containing an unsaturated polybasic acid and a polyol to a dehydration condensation reaction. In this case, the first unsaturated polyester has a polybasic acid residue derived from polybasic acids and a polyol residue derived from polyols.
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基とポリオール残基とのモル比は、例えば1:1.1〜1:1.2の範囲内である。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば不飽和多塩基酸類を含む多塩基酸類とポリオール類とが、1:1.1〜1:1.2のモル比で脱水縮合反応することで合成される。 The molar ratio of the polybasic acid residue to the polyol residue in the first unsaturated polyester is, for example, in the range of 1: 1.1 to 1: 1.2. That is, the first unsaturated polyester is synthesized, for example, by a dehydration condensation reaction between a polybasic acid including an unsaturated polybasic acid and a polyol at a molar ratio of 1: 1.1 to 1: 1.2. The
不飽和多塩基酸残基は、例えばマレイン酸残基、フマル酸残基、シトラコン酸残基、メサコン酸残基、イタコン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、及びグルタコン酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。特に不飽和多塩基酸類が、フマル酸残基を含有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。 Unsaturated polybasic acid residues include, for example, maleic acid residues, fumaric acid residues, citraconic acid residues, mesaconic acid residues, itaconic acid residues, tetrahydrophthalic acid residues, methyltetrahydrophthalic acid residues, and glutaconic residues. One or more groups selected from the group consisting of acid residues can be contained. In particular, it is preferable that the unsaturated polybasic acid contains a fumaric acid residue. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly improved.
全多塩基酸残基に対する不飽和多塩基酸残基の割合は、70〜100モル%の範囲内であることが好ましい。 The ratio of unsaturated polybasic acid residues to all polybasic acid residues is preferably in the range of 70 to 100 mol%.
多塩基酸残基は、不飽和多塩基酸残基と飽和多塩基酸残基とを含有してもよい。飽和多塩基酸残基は、例えば1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基、フタル酸残基、イソフタル酸残基、テレフタル酸残基、コハク酸残基、アジピン酸残基、セバチン酸残基、アゼライン酸残基、テトラヒドロフタル酸残基、メチルテトラヒドロフタル酸残基、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸残基、ヘット酸残基、及びテトラブロムフタル酸残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。 The polybasic acid residue may contain an unsaturated polybasic acid residue and a saturated polybasic acid residue. Saturated polybasic acid residues include, for example, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue, phthalic acid residue, isophthalic acid residue, terephthalic acid residue, succinic acid residue, adipic acid residue, sebacic acid residue, azelain Contains one or more groups selected from the group consisting of acid residues, tetrahydrophthalic acid residues, methyltetrahydrophthalic acid residues, endomethylenetetrahydrophthalic acid residues, heptic acid residues, and tetrabromophthalic acid residues can do.
特に、飽和多塩基酸残基が、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基を含有することが好ましい。すなわち、上述のように、第一の不飽和ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基を有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。全多塩基酸残基に対する1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合は、0〜30モル%の範囲内であることが好ましい。この場合、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が30モル%以下であることで、全多塩基酸残基に対する不飽和多塩基酸残基の割合が充分に高くなり得る。これにより不飽和ポリエステル樹脂の熱硬化性が充分に確保される。また、不飽和ポリエステル樹脂の硬化物の高い架橋密度が確保さることで、光反射体のガラス転移温度が高く維持される。また、全多塩基酸残基に対する1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、1〜30モル%の範囲内であればより好ましく、10〜30モル%の範囲内であれば更に好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。 In particular, the saturated polybasic acid residue preferably contains a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue. That is, as described above, the first unsaturated polyester preferably has a 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly improved. The ratio of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue to all polybasic acid residues is preferably in the range of 0 to 30 mol%. In this case, the ratio of the unsaturated polybasic acid residue to the total polybasic acid residue can be sufficiently high because the ratio of the 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue is 30 mol% or less. Thereby, the thermosetting property of unsaturated polyester resin is fully ensured. Moreover, the glass transition temperature of a light reflector is maintained high by ensuring the high crosslinking density of the hardened | cured material of unsaturated polyester resin. Moreover, it is more preferable if the ratio of the 1, 4- cyclohexane dicarboxylic acid residue with respect to all the polybasic acid residues exists in the range of 1-30 mol%, and it is still more preferable if it exists in the range of 10-30 mol%. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly improved.
また、第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対する、芳香環を有する多塩基酸残基の割合は、30モル%以下であることが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が、更に向上する。 Moreover, it is preferable that the ratio of the polybasic acid residue which has an aromatic ring with respect to all the polybasic acid residues in a 1st unsaturated polyester is 30 mol% or less. In this case, the heat discoloration of the light reflector is further improved.
ポリオール残基は、例えばシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基、エチレングリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,3−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基、1,6−ヘキサンジオール残基、プロピレングリコール残基、ジエチレングリコール残基、トリエチレングリコール残基、ジプロピレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基、水素化ビスフェノールA残基、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物残基、ジブロムネオペンチルグリコール残基及びトリメチロールプロパン残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することができる。 The polyol residue is, for example, cyclohexane 1,4-dimethanol residue, ethylene glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,3-butanediol residue, 1, 5-pentanediol residue, 1,6-hexanediol residue, propylene glycol residue, diethylene glycol residue, triethylene glycol residue, dipropylene glycol residue, neopentyl glycol residue, hydrogenated bisphenol A residue, One or more groups selected from the group consisting of a bisphenol A propylene oxide compound residue, a dibromoneopentyl glycol residue and a trimethylolpropane residue can be contained.
特に、ポリオール残基は、シクロヘキサン1,4−ジメタノール残基を含有することが好ましい。すなわち、上述のように、第一の不飽和ポリエステルが、シクロヘキサン1,4−ジメタノール残基を有することが好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。全ポリオール残基に対するシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基の割合は、50〜100モル%の範囲内であることが好ましく、70〜100モル%の範囲内であれば更に好ましい。尚、シクロヘキサン1,4−ジメタノール残基は、不飽和ポリエステルの融点を高める作用を有する。このため、不飽和ポリエステルの融点が過剰に高くならないように、不飽和ポリエステル中のシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基以外のポリオール残基の組成及び多塩基酸残基の組成が、設計されることが好ましい。 In particular, the polyol residue preferably contains a cyclohexane 1,4-dimethanol residue. That is, as described above, the first unsaturated polyester preferably has a cyclohexane 1,4-dimethanol residue. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly improved. The ratio of cyclohexane 1,4-dimethanol residues to all polyol residues is preferably in the range of 50 to 100 mol%, more preferably in the range of 70 to 100 mol%. The cyclohexane 1,4-dimethanol residue has an action of increasing the melting point of the unsaturated polyester. For this reason, the composition of polyol residues other than cyclohexane 1,4-dimethanol residues and the composition of polybasic acid residues in the unsaturated polyester are designed so that the melting point of the unsaturated polyester does not become excessively high. It is preferable.
ポリオール残基が、エチレングリコール残基、ネオペンチルグリコール残基、1,3−プロパンジオール残基、1,4−ブタンジオール残基、1,5−ペンタンジオール残基、1,6−ヘキサンジオール残基、及びシクロヘキサンジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を含有することも好ましい。この場合、光反射体の耐熱変色性が特に向上する。 The polyol residue is an ethylene glycol residue, neopentyl glycol residue, 1,3-propanediol residue, 1,4-butanediol residue, 1,5-pentanediol residue, 1,6-hexanediol residue. It is also preferable to contain one or more groups selected from the group consisting of a group and a cyclohexanedimethanol residue. In this case, the heat discoloration of the light reflector is particularly improved.
ポリオール残基が三官能以上のポリオールの残基を含有してもよい。三官能以上のポリオールの残基は、例えばトリメチロールプロパン残基を含有することができる。全ポリオール残基に対する三官能以上のポリオールの残基の割合は、0〜50モル%の範囲内であることが好ましい。 The polyol residue may contain a trifunctional or higher functional polyol residue. The trifunctional or higher functional polyol residue can contain, for example, a trimethylolpropane residue. The ratio of trifunctional or higher polyol residues to all polyol residues is preferably in the range of 0 to 50 mol%.
第一の不飽和ポリエステルの酸価は、5〜40mg−KOH/gの範囲内であることが好ましい。 It is preferable that the acid value of a 1st unsaturated polyester exists in the range of 5-40 mg-KOH / g.
第一の不飽和ポリエステル中の多塩基酸残基は、原料モノマー中の多塩基酸類に由来し、第一の不飽和ポリエステル中のポリオール残基は、原料モノマー中のポリオールに由来する。すなわち、第一の不飽和ポリエステルは、例えば多塩基酸類とポリオールとを含有する原料モノマーを、脱水縮合反応させることで、合成される。更に、この原料モノマーにおいて、多塩基酸類が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を含有し、或いはポリオールがシクロヘキサン1,4−ジメタノールを含有し、或いは多塩基酸類が1,4−シクロヘキサンジカルボン酸を含有すると共にポリオールがシクロヘキサン1,4−ジメタノールを含有する。 The polybasic acid residue in the first unsaturated polyester is derived from the polybasic acids in the raw material monomer, and the polyol residue in the first unsaturated polyester is derived from the polyol in the raw material monomer. That is, the first unsaturated polyester is synthesized, for example, by subjecting a raw material monomer containing a polybasic acid and a polyol to a dehydration condensation reaction. Further, in this raw material monomer, the polybasic acid contains 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, or the polyol contains cyclohexane 1,4-dimethanol, or the polybasic acid contains 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. And the polyol contains cyclohexane 1,4-dimethanol.
成形材料中の不飽和ポリエステルが、第一の不飽和ポリエステルのみを含有すれば特に好ましいが、不飽和ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基とシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基のいずれも有さない不飽和ポリエステル(第二の不飽和ポリエステル)を含有してもよい。但し、不飽和ポリエステル全体に対する、第一の不飽和ポリエステルの割合は、40質量%以上であることが好ましい。 It is particularly preferred if the unsaturated polyester in the molding material contains only the first unsaturated polyester, but the unsaturated polyester is either 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue or cyclohexane 1,4-dimethanol residue. May also contain an unsaturated polyester (second unsaturated polyester). However, the ratio of the first unsaturated polyester to the whole unsaturated polyester is preferably 40% by mass or more.
架橋剤は、不飽和ポリエステルと反応することで不飽和ポリエステルの鎖間に架橋構造を構築する成分である。架橋剤は、例えばスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレン、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等の、ビニル系の重合性モノマー;ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ジアリルテトラブロムフタレート、フェノキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレートなどのメタクリレート系及びアクリレート系の重合性モノマー;並びにこれらの重合性モノマーのうち一種以上の化合物が重合して成るプレポリマーからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 The crosslinking agent is a component that builds a crosslinked structure between the chains of the unsaturated polyester by reacting with the unsaturated polyester. Examples of the crosslinking agent include vinyl polymerizable monomers such as styrene, vinyl toluene, divinyl benzene, α-methyl styrene, methyl methacrylate, and vinyl acetate; diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, triallyl cyanurate, diallyl tetrabromophthalate Methacrylate-based and acrylate-based polymerizable monomers such as phenoxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 1,6-hexanediol diacrylate; and prepolymers obtained by polymerizing one or more compounds among these polymerizable monomers One or more compounds selected from the group consisting of can be contained.
特に架橋剤が、150℃以上の沸点を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。架橋剤が、150℃以上の沸点を有する化合物を含有すれば、更に好ましい。特に、架橋剤が、140℃以上の沸点或いは150℃以上の沸点を有する化合物として、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート及びこれらの化合物の重合体からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することが、好ましい。尚、重合体とは、ジアリルフタレート、イソジアリルフタレート、ジエチレングリコールジアクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートからなる群から選択される一種以上の化合物の重合体である。この場合、成形材料からの架橋剤の揮発が抑制される。このため、成形材料からの臭気の発生が抑制されて、作業環境が改善される。また、成形材料の組成の安定性が高くなる。また、第一の不飽和ポリエステルの融点と架橋剤の軟化点との差が小さくなり、このため加熱混練によって均一性の高い成形材料が容易に得られる。更に、光反射体のガラス転移点が上昇し、光反射体の耐熱変色性が高くなる。 In particular, the crosslinking agent preferably contains a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher. In this case, volatilization of the crosslinking agent from the molding material is suppressed. For this reason, generation | occurrence | production of the odor from a molding material is suppressed and a working environment is improved. Further, the stability of the composition of the molding material is increased. More preferably, the crosslinking agent contains a compound having a boiling point of 150 ° C. or higher. In particular, the crosslinking agent is selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, and polymers of these compounds as a compound having a boiling point of 140 ° C. or higher or a boiling point of 150 ° C. or higher. It is preferable to contain one or more compounds. The polymer is a polymer of one or more compounds selected from the group consisting of diallyl phthalate, isodiallyl phthalate, diethylene glycol diacrylate, and diethylene glycol dimethacrylate. In this case, volatilization of the crosslinking agent from the molding material is suppressed. For this reason, generation | occurrence | production of the odor from a molding material is suppressed and a working environment is improved. Further, the stability of the composition of the molding material is increased. In addition, the difference between the melting point of the first unsaturated polyester and the softening point of the cross-linking agent is reduced, so that a highly uniform molding material can be easily obtained by heating and kneading. Furthermore, the glass transition point of the light reflector is increased, and the heat discoloration of the light reflector is increased.
尚、150℃以上の沸点を有する化合物には、常圧下では沸騰せず且つ150℃以上の熱分解温度を有する化合物も含まれる。 The compound having a boiling point of 150 ° C. or higher includes a compound that does not boil at normal pressure and has a thermal decomposition temperature of 150 ° C. or higher.
不飽和ポリエステルと架橋剤との合計量に対する架橋剤の割合は、適宜設定されるが、1〜60質量%の範囲内であることが好ましく、3〜55質量%の範囲内であればより好ましく、5〜50質量%の範囲内であれば更に好ましい。 The ratio of the crosslinking agent to the total amount of the unsaturated polyester and the crosslinking agent is appropriately set, but is preferably in the range of 1 to 60% by mass, and more preferably in the range of 3 to 55% by mass. More preferably, it is in the range of 5 to 50% by mass.
不飽和ポリエステル樹脂が用いられる場合、組成物は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋剤との反応により、架橋構造が効率よく構築される。このため、組成物の成形性と光反射体の形状安定性とが高まる。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤とからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 When an unsaturated polyester resin is used, the composition may contain a curing catalyst. In this case, a crosslinked structure is efficiently constructed by the reaction between the unsaturated polyester and the crosslinking agent. For this reason, the moldability of the composition and the shape stability of the light reflector are enhanced. The curing catalyst can contain, for example, one or more compounds selected from the group consisting of a curing accelerator and a polymerization initiator.
成形材料は、硬化触媒を含有してもよい。この場合、不飽和ポリエステルと架橋成分との反応により、架橋構造が効率よく形成される。このため、成形材料の成形性と光反射体の形状安定性とが高まる。硬化触媒は、例えば硬化促進剤と重合開始剤のうち一種以上を含有することができる。 The molding material may contain a curing catalyst. In this case, a crosslinked structure is efficiently formed by the reaction between the unsaturated polyester and the crosslinking component. For this reason, the moldability of the molding material and the shape stability of the light reflector are enhanced. The curing catalyst can contain at least one of a curing accelerator and a polymerization initiator, for example.
重合開始剤は、例えば成形材料に用いられる加熱分解型の有機過酸化物を含有することができる。有機過酸化物は、例えばt−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネート、1,1−ジ(t−ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、及びジクミルパーオキサイドからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。重合開始剤は、特に10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を含有することが好ましい。具体的には、重合開始剤が、特にジクミルパーオキサイドを含有することが好ましい。 The polymerization initiator can contain, for example, a heat-decomposable organic peroxide used for a molding material. Examples of the organic peroxide include t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, 1,1-di (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1-di (t-butylperoxy) -3,3, Contains one or more compounds selected from the group consisting of 5-trimethylcyclohexane, t-butylperoxyoctate, benzoyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, acetylacetone peroxide, t-butylperoxybenzoate, and dicumyl peroxide can do. In particular, the polymerization initiator preferably contains an organic peroxide having a 10-hour half-life temperature of 100 ° C. or higher. Specifically, the polymerization initiator particularly preferably contains dicumyl peroxide.
成形材料は、重合禁止剤を含有してもよい。重合禁止剤は、例えばハイドロキノン、モノメチルエーテルハイドロキノン、トルハイドロキノン、ジ−t−4−メチルフェノール、モノメチルエーテルハイドロキノン、フェノチアジン、t−ブチルカテコール、パラベンゾキノン、ピロガロール等のキノン類、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、2,2−メチレンービス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン等のフェノール系化合物からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。 The molding material may contain a polymerization inhibitor. Polymerization inhibitors include, for example, hydroquinone, monomethyl ether hydroquinone, toluhydroquinone, di-t-4-methylphenol, monomethyl ether hydroquinone, phenothiazine, t-butylcatechol, quinones such as parabenzoquinone, pyrogallol, 2,6-di- t-butyl-p-cresol, 2,2-methylene-bis- (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris- (2-methyl-4-hydroxy-5-t-butylphenyl) One or more compounds selected from the group consisting of phenolic compounds such as butane can be contained.
成形材料が、熱硬化性樹脂として不飽和ポリエステル樹脂のみを含有してもよいが、それ以外の熱硬化性樹脂、例えばエポキシ樹脂を更に含有してもよい。但し、全熱硬化性樹脂に対する不飽和ポリエステル樹脂の割合は、50質量%以上であることが好ましい。 Although a molding material may contain only unsaturated polyester resin as a thermosetting resin, you may further contain other thermosetting resins, for example, an epoxy resin. However, the ratio of the unsaturated polyester resin to the total thermosetting resin is preferably 50% by mass or more.
白色顔料は、成形材料から形成される光反射体1に、光反射性を付与する。白色顔料は、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、及び炭酸バリウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。 The white pigment imparts light reflectivity to the light reflector 1 formed from the molding material. The white pigment contains one or more materials selected from the group consisting of, for example, titanium oxide, barium titanate, strontium titanate, aluminum oxide, magnesium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, barium sulfate, magnesium carbonate, and barium carbonate. can do.
特に、白色顔料が、酸化チタン、チタン酸バリウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、及び硫化亜鉛からなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。また、白色顔料が、熱伝導率の高い酸化アルミニウムを含有することも好ましい。 In particular, the white pigment preferably contains one or more materials selected from the group consisting of titanium oxide, barium titanate, barium sulfate, zinc oxide, and zinc sulfide. It is also preferable that the white pigment contains aluminum oxide having a high thermal conductivity.
白色顔料が酸化チタンを含有する場合、酸化チタンは、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、及びブルサイト型酸化チタンから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、ルチル型酸化チタンは熱安定性に優れているため、酸化チタンが、ルチル型酸化チタンを含有することが好ましい。 When the white pigment contains titanium oxide, the titanium oxide can contain one or more materials selected from, for example, anatase type titanium oxide, rutile type titanium oxide, and brucite type titanium oxide. In particular, since rutile type titanium oxide is excellent in thermal stability, it is preferable that the titanium oxide contains rutile type titanium oxide.
白色顔料の表面は、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での白色顔料の充填性が高くなる。 The surface of the white pigment may be surface-treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation, oil absorption and the like of the white pigment are suppressed, and the filling property of the white pigment in the molding material is increased.
白色顔料の平均粒径は、2.0μm以下であることが好ましい。また、この平均粒径は、0.01μm以上であることが好ましい。この平均粒径は、0.03〜1.0μmの範囲内であることも好ましく、0.1〜0.7μmの範囲内であることも好ましく、0.2〜0.5μmの範囲内であることも好ましい。尚、白色顔料の平均粒径は、レーザー回折散乱法で測定される。 The average particle size of the white pigment is preferably 2.0 μm or less. The average particle size is preferably 0.01 μm or more. This average particle size is also preferably in the range of 0.03 to 1.0 μm, preferably in the range of 0.1 to 0.7 μm, and in the range of 0.2 to 0.5 μm. It is also preferable. The average particle diameter of the white pigment is measured by a laser diffraction scattering method.
成形材料中の白色顔料の割合が15〜40質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、光反射体1の耐熱変色性が特に高くなると共に、光反射体1の光反射性も特に高くなる。 The ratio of the white pigment in the molding material is preferably in the range of 15 to 40% by mass. In this case, the heat-reflecting color of the light reflector 1 is particularly high, and the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high.
成形材料は、白色顔料を除く無機充填材を更に含有してもよい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高くなると共に、光反射体1の形状安定性が更に高くなる。また、無機充填材は、光反射体1の熱伝導率を高めることができる。それにより、光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。 The molding material may further contain an inorganic filler excluding the white pigment. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is further increased, and the shape stability of the light reflector 1 is further increased. Further, the inorganic filler can increase the thermal conductivity of the light reflector 1. Thereby, discoloration, deterioration, etc. due to heat of the light reflector 1 are further suppressed.
無機充填材は、例えばシリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、及びマイカからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。 The inorganic filler can contain, for example, one or more materials selected from the group consisting of silica, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium oxide, barium sulfate, and mica. .
無機充填材は、特にシリカを含有することが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が更に高まると共に、光反射体1の形状安定性が更に高まる。シリカは、例えば、溶融シリカ粉末、球状シリカ粉末、破砕シリカ粉末、及び結晶シリカ粉末から選択される一種以上の材料を含有することができる。特にシリカが溶融シリカを含有することが好ましい。 In particular, the inorganic filler preferably contains silica. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is further increased, and the shape stability of the light reflector 1 is further increased. Silica can contain, for example, one or more materials selected from fused silica powder, spherical silica powder, crushed silica powder, and crystalline silica powder. In particular, the silica preferably contains fused silica.
無機充填材が、熱伝導性無機充填材を含有することも好ましい。この場合、光反射体の熱伝導性が特に高くなり、このため光反射体1の熱による変色、劣化等が、更に抑制される。熱伝導性無機充填材は、例えば結晶シリカ、アルミナ、窒化珪素、窒化硼素、窒化アルミニウム等の熱伝導性フィラーからなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。 It is also preferable that the inorganic filler contains a thermally conductive inorganic filler. In this case, the thermal conductivity of the light reflector becomes particularly high, and therefore, discoloration, deterioration, etc. due to heat of the light reflector 1 are further suppressed. The thermally conductive inorganic filler can contain one or more materials selected from the group consisting of thermally conductive fillers such as crystalline silica, alumina, silicon nitride, boron nitride, and aluminum nitride.
熱伝導性無機充填材は、金属含有充填材を含有することが好ましく、特にアルミニウム含有充填材を含有することが好ましい。アルミニウム含有充填材は、例えば水酸化アルミニウムを含有することができる。 The thermally conductive inorganic filler preferably contains a metal-containing filler, and particularly preferably contains an aluminum-containing filler. The aluminum-containing filler can contain, for example, aluminum hydroxide.
無機充填材は、無機発泡粒子、シリカバルーン等の中空粒子を含有してもよい。 The inorganic filler may contain hollow particles such as inorganic foam particles and silica balloons.
無機充填材の表面には、脂肪酸、カップリング剤等で表面処理されていてもよい。この場合、白色顔料の凝集、吸油等が抑制され、成形材料内での無機充填材の充填性が高くなる。 The surface of the inorganic filler may be surface treated with a fatty acid, a coupling agent or the like. In this case, aggregation of the white pigment, oil absorption and the like are suppressed, and the filling property of the inorganic filler in the molding material is increased.
無機充填材の平均粒径は、100μm以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に良好になると共に、光反射体1の耐熱変色性及び耐湿性が特に高くなる。この平均粒径は、0.1μm以上であることが好ましい。この場合、成形材料の取扱い性が良好になる。無機充填材の平均粒径は、80μm以下であればより好ましく、50μm以下であれば更に好ましい。また、無機充填材の平均粒径は、0.3μm以上であればより好ましい。更に、無機充填材の平均粒径が8〜20μmの範囲内であれば、成形材料の射出成形性が特に良好になる。尚、無機充填材の平均粒径は、レーザー回折散乱法により測定される。 The average particle size of the inorganic filler is preferably 100 μm or less. In this case, the moldability of the molding material is particularly good, and the heat discoloration and moisture resistance of the light reflector 1 are particularly high. This average particle size is preferably 0.1 μm or more. In this case, the handleability of the molding material is improved. The average particle size of the inorganic filler is more preferably 80 μm or less, and further preferably 50 μm or less. The average particle size of the inorganic filler is more preferably 0.3 μm or more. Furthermore, when the average particle size of the inorganic filler is in the range of 8 to 20 μm, the injection moldability of the molding material is particularly good. The average particle size of the inorganic filler is measured by a laser diffraction scattering method.
成形材料中の熱硬化性樹脂に対する無機充填材の割合は、40質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の形状安定性が特に高くなる。この無機充填材の割合は、300質量%以下であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなる。この無機充填材の割合が50〜250質量%の範囲内であれば、特に好ましい。 The ratio of the inorganic filler to the thermosetting resin in the molding material is preferably 40% by mass or more. In this case, the shape stability of the light reflector 1 is particularly high. The proportion of the inorganic filler is preferably 300% by mass or less. In this case, the moldability of the molding material is particularly high. It is particularly preferable if the ratio of the inorganic filler is in the range of 50 to 250% by mass.
成形材料全体に対する、白色顔料と無機充填材との合計量の割合は、40〜80質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料の成形性が特に高くなると共に、光反射体1の耐熱変色性及び光反射性が特に高くなる。この割合が50〜70質量%の範囲内であれば、特に好ましい。 The ratio of the total amount of the white pigment and the inorganic filler to the entire molding material is preferably within the range of 40 to 80% by mass. In this case, the moldability of the molding material is particularly high, and the heat discoloration and light reflectivity of the light reflector 1 are particularly high. It is particularly preferable if this ratio is in the range of 50 to 70% by mass.
白色顔料と無機充填材との合計に対する白色顔料の割合は、30質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この割合は、95質量%以下であることが好ましい。この割合は、35〜90質量%の範囲内であればより好ましく、40〜85質量%の範囲内であれば更に好ましい。 The ratio of the white pigment to the total of the white pigment and the inorganic filler is preferably 30% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high. This ratio is preferably 95% by mass or less. This ratio is more preferably in the range of 35 to 90% by mass, and further preferably in the range of 40 to 85% by mass.
熱硬化性樹脂に対する、白色顔料と無機充填材との合計の割合は、500質量%以下であることが好ましい。この場合、成形時の成形材料の流動性が特に高くなる。この白色顔料と無機充填材との合計の割合は、100質量%以上であることが好ましい。この場合、光反射体1の光反射性が特に高くなる。この白色顔料と無機充填材との合計の割合は、100〜400質量%の範囲内であればより好ましく、200〜300質量%の範囲内であれば更に好ましい。 The total ratio of the white pigment and the inorganic filler to the thermosetting resin is preferably 500% by mass or less. In this case, the fluidity of the molding material during molding is particularly high. The total ratio of the white pigment and the inorganic filler is preferably 100% by mass or more. In this case, the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high. The total ratio of the white pigment and the inorganic filler is more preferably in the range of 100 to 400% by mass, and still more preferably in the range of 200 to 300% by mass.
成形材料は、補強材を含有してもよい。この場合、成形材料の成形時の硬化収縮が抑制されると共に、光反射体1の強度が高くなり、更に光反射体1の寸法安定性が高くなる。補強材は、例えばBMC(バルク・モールディング・コンパウンド)、SMC(シート・モールディング・コンパウンド)等のFRP(ファイバー・レインフォースド・プラスチックス)に用いられる補強材を含有することができる。 The molding material may contain a reinforcing material. In this case, curing shrinkage during molding of the molding material is suppressed, the strength of the light reflector 1 is increased, and the dimensional stability of the light reflector 1 is further increased. The reinforcing material can contain, for example, a reinforcing material used for FRP (Fiber Reinforced Plastics) such as BMC (Bulk Molding Compound) and SMC (Sheet Molding Compound).
補強材は、例えば、ガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト、チタン酸カリウムウィスカー、炭酸カルシウムなどの炭酸塩のウィスカー、及びハイドロタルサイトから選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、補強材が、ガラス繊維を含有することが好ましい。 The reinforcing material contains, for example, one or more materials selected from glass fiber, vinylon fiber, aramid fiber, polyester fiber, wollastonite, potassium titanate whisker, carbonate whisker such as calcium carbonate, and hydrotalcite can do. In particular, the reinforcing material preferably contains glass fiber.
ガラス繊維は、例えば珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。ガラス繊維は、長繊維(ロービング)であっても、短繊維(チョップドストランド)であってもよい。ガラス繊維には表面処理が施されていてもよい。特に、ガラス繊維が、繊維径10〜15μmの範囲内のEガラス繊維が酢酸ビニル等の収束剤で収束され、続いてシランカップリング剤で表面処理された後、長さ3〜6mmの範囲内にカットされてなるチョップドストランドを含有することが好ましい。 Glass fiber is, for example, silicate glass, E glass (alkali-free glass for electricity), C glass (chemical alkali-containing glass), A glass (acid-resistant glass), S glass (high strength glass). One or more materials selected from the group consisting of glass fibers and the like can be contained. The glass fiber may be a long fiber (roving) or a short fiber (chopped strand). The glass fiber may be subjected to a surface treatment. In particular, the glass fiber is in the range of 3 to 6 mm in length after the E glass fiber having a fiber diameter of 10 to 15 μm is converged with a sizing agent such as vinyl acetate and subsequently surface-treated with a silane coupling agent. It is preferable to contain chopped strands cut into pieces.
熱硬化性樹脂100質量部に対する補強材の量は、10〜200質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形材料の成形時の硬化収縮が特に抑制されると共に、光反射体1の強度が特に高くなる。この補強材の量は、20〜100質量部の範囲内であればより好ましく、30〜80質量部の範囲内であれば更に好ましい。 The amount of the reinforcing material with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin is preferably in the range of 10 to 200 parts by mass. In this case, curing shrinkage during molding of the molding material is particularly suppressed, and the strength of the light reflector 1 is particularly high. The amount of the reinforcing material is more preferably in the range of 20 to 100 parts by mass, and further preferably in the range of 30 to 80 parts by mass.
成形材料は、酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の変色が更に抑制され、光反射体の経時的な光反射性の低下が、更に生じにくくなる。酸化防止剤は、例えばフェノ−ル系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤からなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。酸化防止剤は、発色団を生成する化合物を含有しないことが好ましい。 The molding material preferably contains an antioxidant. In this case, discoloration of the light reflector is further suppressed, and the light reflectivity over time of the light reflector is further less likely to occur. The antioxidant can contain, for example, one or more compounds selected from the group consisting of phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. The antioxidant preferably does not contain a compound that produces a chromophore.
成形材料が、特にリン系酸化防止剤を含有することが好ましい。この場合、光反射体の、加工時の黄変及び経時的な黄変が、更に抑制され、これにより光反射体の光反射率の低下が更に抑制される。特に成形材料がトリグリシジルイソシアヌラートを含有する場合に、更にリン系酸化防止剤も含有すると、光反射体の光反射率の低下が、大幅に抑制される。 It is particularly preferred that the molding material contains a phosphorus-based antioxidant. In this case, yellowing at the time of processing and yellowing over time of the light reflector are further suppressed, and thereby a decrease in light reflectance of the light reflector is further suppressed. In particular, when the molding material contains triglycidyl isocyanurate and further contains a phosphorus-based antioxidant, a decrease in the light reflectance of the light reflector is greatly suppressed.
リン系酸化防止剤は、例えば9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、3,9−ビス(2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノキシ)−2,4,8,10−テトラオキサ−3,9−ジホスファスピロ[5.5]ウンデカン、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト及びジステアリルペンタエリスリトール−ジ−ホスファイトからなる群から選択される一種以上の化合物を含有することができる。成形材料中のリン系酸化防止剤の割合は0.1〜0.5質量%の範囲内であることが好ましい。 Phosphorous antioxidants are, for example, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, 3,9-bis (2,6-di-tert-butyl-4-methylphenoxy)- Selected from the group consisting of 2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro [5.5] undecane, bis (nonylphenyl) pentaerythritol-di-phosphite and distearyl pentaerythritol-di-phosphite One or more compounds may be contained. The proportion of the phosphorus-based antioxidant in the molding material is preferably in the range of 0.1 to 0.5% by mass.
成形材料は、離型剤を含有してもよい。離型剤は、一般に用いられる脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系等のワックス類からなる群から選択される一種以上の材料を含有することができる。特に、離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系又は脂肪酸金属塩系の材料を含有することが好ましい。 The molding material may contain a release agent. The mold release agent can contain one or more materials selected from the group consisting of commonly used fatty acids, fatty acid metal salts, minerals, and the like. In particular, the release agent preferably contains a fatty acid-based or fatty acid metal salt-based material having excellent heat discoloration.
離型剤は、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、及びステアリン酸カルシウムからなる群から選択される一種以上の材料を含有することが好ましい。 The release agent preferably contains one or more materials selected from the group consisting of stearic acid, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate.
熱硬化性樹脂100質量部に対する離型剤の量は、1〜15質量部の範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の光反射体1の良好な離型性と、光反射体1の優れた外観とが両立すると共に、光反射体1の光反射性が特に高くなる。 The amount of the release agent with respect to 100 parts by mass of the thermosetting resin is preferably in the range of 1 to 15 parts by mass. In this case, the good releasability of the light reflector 1 during molding and the excellent appearance of the light reflector 1 are compatible, and the light reflectivity of the light reflector 1 is particularly high.
尚、成形材料は、上記成分以外に、着色剤、増粘剤、難燃剤、可撓性付与剤等の、適宜の添加剤を含有してもよい。 The molding material may contain appropriate additives such as a colorant, a thickener, a flame retardant, and a flexibility imparting agent in addition to the above components.
成形材料は、固体状であってよい。この場合、成形材料の保存安定性及びハンドリング性が高くなる。例えば成形材料は、粒状、粉末状等であってよい。特に成形材料が、30℃以下で固体であることが好ましい。この場合、粉砕加工、押出しペレット加工等で、成形材料が粒状に容易に加工されうる。成形材料が、50℃以下で保形性を有することも好ましい。この場合、成形材料の取扱い性、成形材料を使用する場合の作業性が、特に高くなる。 The molding material may be solid. In this case, the storage stability and handling properties of the molding material are increased. For example, the molding material may be granular or powdery. In particular, the molding material is preferably solid at 30 ° C. or lower. In this case, the molding material can be easily processed into a granular shape by pulverization, extrusion pellet processing, or the like. It is also preferred that the molding material has shape retention at 50 ° C. or lower. In this case, handling property of the molding material and workability when using the molding material are particularly improved.
成形材料は、無溶媒で調製されてもよい。この場合、固体状の成形材料が容易に得られる。 The molding material may be prepared without a solvent. In this case, a solid molding material can be easily obtained.
成形材料の調製にあたっては、例えばまず上記のような原料が所定の割合で配合され、ミキサー、ブレンダー等の混合機で混合されることで、混合物が得られる。この混合物が加熱加圧可能な混練機、押出機等で混練される。混練機として、例えば加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等が用いられる。この混練時の加熱温度は、80〜120℃の範囲内であることが好ましい。この場合、結晶性不飽和ポリエステルが硬化することなく溶融することで、成形材料の均一性が高くなる。続いて混合物のバルク体が、粉砕・整粒され、或いは更に必要に応じて造粒されることで、粒状、粉末状、ペレット状等の成形材料が得られる。粉砕時に、本実施形態では結晶性不飽和ポリエステルが溶融しにくいため、金属摺れによる光反射体の光反射率の低下が抑制される。 In the preparation of the molding material, for example, the raw materials as described above are first blended at a predetermined ratio and mixed with a mixer such as a mixer or a blender to obtain a mixture. This mixture is kneaded by a kneader, an extruder or the like capable of being heated and pressurized. As the kneader, for example, a pressure kneader, a heat roll, an extruder, or the like is used. The heating temperature at the time of kneading is preferably in the range of 80 to 120 ° C. In this case, the crystalline unsaturated polyester melts without being cured, so that the uniformity of the molding material is increased. Subsequently, the bulk material of the mixture is pulverized and sized, or further granulated as necessary to obtain molding materials such as granules, powders, and pellets. At the time of pulverization, in this embodiment, the crystalline unsaturated polyester is difficult to melt, so that a reduction in light reflectance of the light reflector due to metal rubbing is suppressed.
成形材料を成形して硬化させることで、光反射体が得られる。成形方法として、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファ成形法等の適宜の溶融加熱成形法が適用可能である。特に、低コストで量産が容易なトランスファ成形法が適用されることが好ましい。トランスファ成形法では、金型温度は130〜180℃の範囲内、トランスファ圧力は5〜15MPaの範囲内、硬化時間は30〜180秒の範囲内であることが、好ましい。また、必要に応じてポストキュア処理が施されてもよい。 A light reflector is obtained by molding and curing the molding material. As a molding method, an appropriate melt heating molding method such as an injection molding method, an injection compression molding method, or a transfer molding method can be applied. In particular, it is preferable to apply a transfer molding method that is inexpensive and easy to mass-produce. In the transfer molding method, the mold temperature is preferably in the range of 130 to 180 ° C., the transfer pressure is in the range of 5 to 15 MPa, and the curing time is preferably in the range of 30 to 180 seconds. Moreover, a post-cure process may be performed as needed.
成形材料中の結晶性不飽和ポリエステルの、150℃でのICI粘度(高剪断粘度)が、1〜5Pa・sの範囲内であることが好ましい。この場合、成形時の成形材料に適度な流動性が付与され、成形性が特に良好になると共にバリの発生が効果的に抑制される。この不飽和ポリエステル樹脂のICI粘度は、上述の第一の不飽和ポリエステル及び架橋剤が用いられるならば、その組成を適宜調整することで、容易に調整される。 The crystalline unsaturated polyester in the molding material preferably has an ICI viscosity (high shear viscosity) at 150 ° C. in the range of 1 to 5 Pa · s. In this case, moderate fluidity is imparted to the molding material at the time of molding, the moldability becomes particularly good, and the generation of burrs is effectively suppressed. If the above-mentioned first unsaturated polyester and crosslinking agent are used, the ICI viscosity of the unsaturated polyester resin can be easily adjusted by appropriately adjusting the composition thereof.
図1及び図2に、光反射体1を備える照明器具6の例を示す。この照明器具6は、光反射体1、金属製リードフレーム2及び発光素子3を備える。本例では、光反射体1に金属製リードフレーム2が埋め込まれていることで、光反射体1とリードフレーム2とが組み合わされている。尚、本実施形態に係る成形材料から作製される光反射体及び照明器具の構造は、本例のみには限られない。 In FIG.1 and FIG.2, the example of the lighting fixture 6 provided with the light reflector 1 is shown. The lighting fixture 6 includes a light reflector 1, a metal lead frame 2, and a light emitting element 3. In this example, the light reflector 1 and the lead frame 2 are combined by embedding the metal lead frame 2 in the light reflector 1. In addition, the structure of the light reflector and lighting fixture produced from the molding material which concerns on this embodiment is not restricted only to this example.
光反射体1は、ベース部11と、このベース部11の上面から突出する突出部12とを備える。突出部12には、その上面で開口する凹所13が形成されている。金属製リードフレーム2は、ベース部11に埋め込まれている。金属製リードフレーム2は、第一のリード21と第二のリード22とを備える。第一のリード21と第二のリード22の各々は、凹所13の底面で凹所13内に露出している。第一のリード21と第二のリード22は、ベース部11内で間隔をあけて配置されることで、第一のリード21と第二のリード22との間が電気的に絶縁されている。第一のリード21と第二のリード22は、ベース部11の下面でも外部に露出している。ベース部11の下面上に、第一のリード21上から第二のリード22上に亘る位置に絶縁性の部材5が設けられ、この部材5が、第一のリード21と第二のリード22との間の短絡を抑制する。 The light reflector 1 includes a base portion 11 and a protruding portion 12 that protrudes from the upper surface of the base portion 11. The protrusion 12 is formed with a recess 13 that opens on the upper surface thereof. The metal lead frame 2 is embedded in the base portion 11. The metal lead frame 2 includes a first lead 21 and a second lead 22. Each of the first lead 21 and the second lead 22 is exposed in the recess 13 at the bottom surface of the recess 13. The first lead 21 and the second lead 22 are disposed with a space in the base portion 11 so that the first lead 21 and the second lead 22 are electrically insulated from each other. . The first lead 21 and the second lead 22 are exposed to the outside also on the lower surface of the base portion 11. An insulating member 5 is provided on the lower surface of the base portion 11 at a position extending from the first lead 21 to the second lead 22. Suppresses the short circuit between.
発光素子3は、例えば発光ダイオ−ドであるが、これに限られない。発光素子3は、凹所13内で第一のリード21上に実装されている。更に凹所13内で、発光素子3と第一のリード21とが第一のワイヤ41で電気的に接続されると共に、発光素子3と第二のリード22とが第二のワイヤ42で接続されている。 The light emitting element 3 is, for example, a light emitting diode, but is not limited thereto. The light emitting element 3 is mounted on the first lead 21 in the recess 13. Further, in the recess 13, the light emitting element 3 and the first lead 21 are electrically connected by the first wire 41, and the light emitting element 3 and the second lead 22 are connected by the second wire 42. Has been.
この光反射体1の凹所13の内周面14は、凹所13の内径が開口側ほど大きくなるように傾斜している。このため、発光素子3から発せられる光が、光反射体1における凹所13の内周面14で反射しやすくなり、その結果、照明器具6からの光の取り出し効率が高くなる。 The inner peripheral surface 14 of the recess 13 of the light reflector 1 is inclined so that the inner diameter of the recess 13 increases toward the opening side. For this reason, the light emitted from the light emitting element 3 is easily reflected by the inner peripheral surface 14 of the recess 13 in the light reflector 1, and as a result, the light extraction efficiency from the lighting fixture 6 is increased.
この照明器具6において、必要により、凹所13内が透明な樹脂で封止されてもよく、凹所13の開口が透明なカバ−で覆われてもよい。 In this lighting fixture 6, if necessary, the inside of the recess 13 may be sealed with a transparent resin, and the opening of the recess 13 may be covered with a transparent cover.
このような金属製リードフレーム2が埋め込まれている光反射体1は、例えばインサ−ト成形法で製造される。すなわち、例えばトランスファ成形金型の内部に金属製のリードを配置し、この状態で、トランスファ成形金型内で成形材料をトランスファ成形することで、光反射体1が形成される。 The light reflector 1 in which the metal lead frame 2 is embedded is manufactured by, for example, an insert molding method. That is, for example, a metal lead is disposed inside the transfer molding die, and in this state, the molding material is transfer molded in the transfer molding die, whereby the light reflector 1 is formed.
[不飽和ポリエステル]
下記表1に示す組成の原料モノマーを容器内に入れ、容器内を不活性ガスで置換しながら昇温させると共に縮合水をパージしながら、原料モノマーを反応させた。生成物の酸価が5〜40mg−KOH/gの範囲内であることが確認されたら、反応を終了させた。これにより、結晶性不飽和ポリエステルを得た。
[Unsaturated polyester]
The raw material monomer having the composition shown in Table 1 below was put in a container, and the raw material monomer was reacted while purging the condensed water while raising the temperature while replacing the inside of the container with an inert gas. When the acid value of the product was confirmed to be in the range of 5-40 mg-KOH / g, the reaction was terminated. Thereby, a crystalline unsaturated polyester was obtained.
各結晶性不飽和ポリエステルの融点及び150℃でのICI粘度も、併せて表1に示す。尚、融点は、結晶性不飽和ポリエステルを示差走査熱量測定(DSC)により10℃毎分で昇温させながら測定した値である。 Table 1 also shows the melting point of each crystalline unsaturated polyester and the ICI viscosity at 150 ° C. The melting point is a value measured by raising the temperature of the crystalline unsaturated polyester by differential scanning calorimetry (DSC) at 10 ° C. per minute.
[実施例及び比較例]
後掲の表に示す原料を、シグマブレンダーを用いて均一に混合した後、100℃に加熱した熱ロールで混練することで、シート状の混練物を得た。この混練物を冷却・粉砕・整粒した。これにより、粒状の成形材料を得た。表中では、原料の配合量を、質量部で示している。
[Examples and Comparative Examples]
The raw materials shown in the following table were uniformly mixed using a sigma blender, and then kneaded with a hot roll heated to 100 ° C. to obtain a sheet-like kneaded product. The kneaded product was cooled, ground and sized. Thereby, a granular molding material was obtained. In the table, the blending amount of the raw materials is shown in parts by mass.
尚、結晶性不飽和ポリエステル以外の、後掲の表中に示す原料の詳細は、次の通りである。 The details of the raw materials shown in the table below, other than the crystalline unsaturated polyester, are as follows.
架橋剤
・ジアリルフタレートプレポリマー:ダイソー株式会社製、品名イソダップ、重量平均分子量(ポリスチレン換算値)3×104〜5×104、120℃での溶融粘度1kPa・s、ヨウ素価78、軟化点50〜80℃、沸点150℃以上。
・ジアリルフタレートモノマー:ダイソー株式会社製、品名ダップモノマー、分子量246.3、30℃での粘度8.5mPa・s、ヨウ素価202、常温で液体、沸点150℃以上(4mmHg減圧下沸点158℃)。
・ジエチレングリコールジメタクリレート:新中村化学社製、品名2G、分子量242.3、25℃でのの粘度5mPa・s、常温で液体、沸点150℃以上(8mmHg減圧下沸点150℃)。
・スチレン:スチレンモノマー、旭化成ケミカルズ株式会社製、沸点145℃。
Crosslinking agent / diallyl phthalate prepolymer: manufactured by Daiso Corporation, product name isopap, weight average molecular weight (polystyrene equivalent value) 3 × 10 4 to 5 × 10 4 , melt viscosity at 120 ° C. 1 kPa · s, iodine value 78, softening point 50-80 ° C., boiling point 150 ° C. or higher.
Diallyl phthalate monomer: manufactured by Daiso Co., Ltd., product name DUP monomer, molecular weight 246.3, viscosity at 30 ° C. 8.5 mPa · s, iodine value 202, liquid at room temperature, boiling point 150 ° C. or higher (boiling point 158 ° C. under 4 mmHg reduced pressure) .
Diethylene glycol dimethacrylate: manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name 2G, molecular weight 242.3, viscosity 5 mPa · s at 25 ° C., liquid at room temperature, boiling point 150 ° C. or higher (boiling point 150 ° C. under reduced pressure of 8 mmHg).
Styrene: styrene monomer, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, boiling point 145 ° C.
硬化促進剤
・ジクミルパーオキサイド:日油株式会社製。
Curing accelerator, dicumyl peroxide: manufactured by NOF Corporation.
白色顔料
・酸化チタン:ルチル型酸化チタン、平均粒径0.4μm、タイオキサイドジャパン株式会社製、品名Tioxide RTC−30。
White pigment / titanium oxide: rutile titanium oxide, average particle size 0.4 μm, manufactured by Tyoxide Japan Co., Ltd., product name Tioxide RTC-30.
無機充填材
・シリカ:溶融シリカ、平均粒径25μm、電気化学工業株式会社製、品名FB−820。
・酸化アルミニウム:平均粒径0.5μm、電気化学工業株式会社製、品名DAW−05。
Inorganic filler / silica: fused silica, average particle size 25 μm, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name FB-820.
Aluminum oxide: average particle size 0.5 μm, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., product name DAW-05.
繊維状充填材
・ガラス繊維:平均繊維径3mm、オーエンスコーニングジャパン社製、品名CS03IE830A。
Fibrous filler / glass fiber: average fiber diameter 3 mm, manufactured by Owens Corning Japan, product name CS03IE830A.
離型剤
・ステアリン酸亜鉛:堺化学工業株式会社製、品名SZ−P。
Mold release agent / zinc stearate: Sakai Chemical Industry Co., Ltd., product name SZ-P.
酸化防止剤
・HCA:リン系酸化防止剤、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、三光株式会社製。
・AO−60:ヒンダードフェノール系酸化防止剤、株式会社ADEKA製、品名アデカスタブAO−60。
Antioxidant / HCA: Phosphorous antioxidant, 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, manufactured by Sanko Co., Ltd.
AO-60: hindered phenol antioxidant, manufactured by ADEKA Corporation, product name ADK STAB AO-60.
[評価]
1.光反射率
各実施例及び比較例で得られた成形材料をトランスファ成形することで、評価用サンプルを作製した。トランスファ成形条件は、金型温度150℃、トランスファ圧力8MPa、硬化時間90秒とした。また、評価用サンプルの寸法は、直径5cm、厚み1mmとした。
[Evaluation]
1. Light reflectance The sample for evaluation was produced by carrying out the transfer molding of the molding material obtained in each example and comparative example. The transfer molding conditions were a mold temperature of 150 ° C., a transfer pressure of 8 MPa, and a curing time of 90 seconds. The dimensions of the evaluation sample were 5 cm in diameter and 1 mm in thickness.
この評価用サンプルの、波長460nmでの光反射率(初期光反射率)を、コニカミノルタ社製の分光測色計CM−3500dを用いて測定した。 The light reflectance (initial light reflectance) at a wavelength of 460 nm of this evaluation sample was measured using a spectrocolorimeter CM-3500d manufactured by Konica Minolta.
続いて、この評価用サンプルに、150℃で1000時間加熱処理を施してから、この評価用サンプルの光反射率(加熱後光反射率)を測定した。 Subsequently, the sample for evaluation was subjected to a heat treatment at 150 ° C. for 1000 hours, and then the light reflectance (light reflectance after heating) of the sample for evaluation was measured.
2.保存安定性
各実施例及び比較例で得られた成形材料を、調製直後に示差走査熱量測定(DSC)により分析し、発熱時の熱量を測定した。また、この成形材料を20℃の温度下で1ヶ月保存してから、この成形材料の発熱時の熱量を測定した。その結果、保存後の成形材料の発熱量が、調製直後の成形材料の発熱量の8割以上である場合を「A」、8割未満である場合を「B」と、評価した。
2. Storage Stability The molding materials obtained in each of the examples and comparative examples were analyzed by differential scanning calorimetry (DSC) immediately after preparation, and the calorific value during heat generation was measured. Further, after storing the molding material at a temperature of 20 ° C. for one month, the amount of heat of the molding material during heat generation was measured. As a result, the case where the calorific value of the molding material after storage was 80% or more of the calorific value of the molding material immediately after preparation was evaluated as “A”, and the case where it was less than 80% was evaluated as “B”.
1 光反射体
6 照明器具
1 Light reflector 6 Lighting equipment
Claims (9)
前記不飽和ポリエステルが、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基及びシクロヘキサン1,4−ジメタノール残基からなる群から選択される一種以上の基を有する第一の不飽和ポリエステルを含有し、
前記第一の不飽和ポリエステルが、結晶性を有し、
前記第一の不飽和ポリエステル中の全多塩基酸残基に対する前記1,4−シクロヘキサンジカルボン酸残基の割合が、1〜30モル%の範囲内であり、
前記第一の不飽和ポリエステル中の、全ポリオール残基と全多塩基酸残基との合計量に対する前記基の合計の割合が、30モル%以上75モル%以下であることを特徴とする光反射体用成形材料。 An unsaturated polyester resin comprising an unsaturated polyester and a crosslinking agent, and a white pigment;
The unsaturated polyester contains a first unsaturated polyester having one or more groups selected from the group consisting of 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residue and cyclohexane 1,4-dimethanol residue;
Wherein the first unsaturated Poriesu Te le has a crystallinity,
The proportion of the 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid residues to the total polybasic acid residue of the first unsaturated polyester is state, and are within the scope of 1 to 30 mol%,
The ratio of the total of the said group with respect to the total amount of all the polyol residues and all the polybasic acid residues in said 1st unsaturated polyester is 30 mol% or more and 75 mol% or less, The light characterized by the above-mentioned. Molding material for reflectors.
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