JP6219981B2 - スラリー粘度特性に優れたカーボンブラック、リチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物及びリチウムイオン二次電池 - Google Patents
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Description
(1)比表面積が100m2/g以上、DBP吸収量が150ml/100g以上250ml/100g未満、一次平均粒径が30nm未満であり、外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーの存在個数割合が70%以上であるカーボンブラック。
(2)活物質、導電剤、バインダー及び溶剤を含み、導電剤が前記(1)に記載のカーボンブラックであるリチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物。
(3)固形分の配合比率が活物質80〜99.8質量%、導電剤0.1〜10質量%、バインダー0.1〜10質量%、固形分濃度が50〜85質量%であり、せん断速度1s−1における粘度が10Pa・s以下である前記(2)に記載のスラリー組成物。
(4)前記(2)または(3)に記載のスラリー組成物を用いるリチウムイオン二次電池。
2 外接長方形
3 外接長方形の長辺長さ
4 外接長方形の短辺長さ
s社製「Image−Pro Plus 6.2J」)を用いて測定した外接長方形の長辺長さを短辺長さで除することで求められる。ストラクチャーは立体的な構造を持つが、上述のように観察することにより、ストラクチャーの特徴である長手方向の長さを捉えることができる。また、無作為に選択した100個以上のカーボンブラックのストラクチャーについて外接長方形の縦横比を測定することで、外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチーの存在個数割合を算出することができる。
本発明者はカーボンブラックのスラリー粘度特性を改善するために鋭意検討を行った結果、カーボンブラックのストラクチャー形状がこの特性に大きく影響することを見出した。すなわち、外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーはアスペクト比が小さく、球状に近い形状となる。このような形状を有するストラクチャーの存在個数割合が70%以上であるカーボンブラックは、合材スラリー混練時に近接するカーボンブラックや他の材料との流動抵抗を低減することができる。また、一次粒子同士が密な状態で合着し、粒子間の空隙が少ないため、空隙にある気泡と溶剤との置換が容易になり、濡れ性が向上する。以上の効果により、小粒径で高比表面積のカーボンブラックであっても、合材スラリーの粘度上昇による塗工むらや乾燥後の合材層厚みのばらつきを極限まで減少させることができる。さらに電極内での活物質と導電剤の分散状態、接触状態が良くなることで、局所的な導電性の低下や電池の放電容量の低下を抑制することができる。外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーの存在個数割合が70%未満であると、合材スラリーの粘度上昇抑制の効果は小さくなる。外接長方形の縦横比が1.50以上であると、分枝が多方向に伸長したストラクチャー形状となるため、合材スラリー混練時に互いに絡まり、急激な粘度上昇が生じてしまう。
カーボンブラック反応炉(炉長5m、炉直径0.5m)の炉頂に設置されたノズルから原料ガスであるアセチレンガスを15m3/h、酸素ガスを9m3/h噴出し、アセチレンガスの熱分解及び燃焼反応を利用してカーボンブラックを製造した。なお、ノズル径の調整により原料ガスの噴出速度を6.5m/sとした。得られたカーボンブラックについて、以下の物性を測定した。評価結果を表1に示す。
(1)比表面積:JIS K6217−2:2001に従い測定した。
(2)外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーの存在個数割合:透過型電子顕微鏡の2000倍画像から、画像解析ソフト(Media Cybernetics社製「Image−Pro Plus 6.2J」)により無作為に選択した100個以上のカーボンブラックのストラクチャーについて外接長方形の縦横比を測定し、外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーの存在個数割合を算出した。
(3)DBP吸収量:JIS K6217−4:2008に従い測定した。
(4)平均一次粒子径:透過型電子顕微鏡の5万倍画像より、無作為に選択した100個以上のカーボンブラック一次粒子径を測り、平均値を算出した。
また、正極の極板抵抗を交流インピーダンス法により評価した。具体的には、正極をSUS製三極式セルにセットして、インピーダンスアナライザー(東陽テクニカ社製「電気化学測定システム12608W型」、電極面積1.54cm2、掃引周波数1MHz→1Hz、印加電圧10mV、測定温度20度)で交流抵抗を測定した。評価結果を表1に示す。
原料ガスの供給量、酸素ガスの供給量、原料ガスの噴出速度を表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にしてカーボンブラックを得た。測定結果を表1に示す。
合材層中の配合比率を活物質96質量部、カーボンブラック2質量部、バインダー2質量部に変えたこと以外は実施例1と同様にして合材スラリーを得た。測定結果を表1に示す。
Claims (4)
- 比表面積が100m2/g以上、DBP吸収量が150ml/100g以上250ml/100g未満、平均一次粒子径が30nm未満であり、外接長方形の縦横比が1.50未満であるストラクチャーの存在個数割合が70%以上であるカーボンブラック。
- 活物質、導電剤、バインダー及び溶剤を含み、導電剤が請求項1に記載のカーボンブラックであるリチウムイオン二次電池電極用スラリー組成物。
- 固形分の配合比率が活物質80〜99.8質量%、導電剤0.1〜10質量%、バインダー0.1〜10質量%、固形分濃度が50〜85質量%であり、25℃でせん断速度1s−1における粘度が10Pa・s以下である請求項2に記載のスラリー組成物。
- 請求項2または請求項3に記載のスラリー組成物を用いるリチウムイオン二次電池。
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