JP6184499B2 - 水素又は液体燃料を製造する為のc−o−h化合物処理 - Google Patents
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Description
CxHyOz+(2x−z)H2O=xCO2+(2x+y/2−z)H2
として記述され得る。
Mw={0.7778C+[18(16+n)/(150+31n)]L+0.79G+1.37X]}MF
である。
MF=(1−W)MT
として記述され得る。
MA=Mw−W MT
=MT(1−W)(0.7778C+[18(16+n)/(150+31n)]L+0.79G+1.37X])−W MT
=MT{(1−W)(0.7778C+[18(16+n)/(150+31n)]L+0.79G+1.37X])−W}
である。
CxHyOz+(2x−z)H2O=xCO2+(2x+y/2−z)H2
として記述され得る。
x=%C/質量(C)
y=%H/質量(H)
z=%O/質量(O)。
モル(H2O)=2%C/質量(C)−%O/質量(O)
として表され得る。
Mw=[質量(H2O)×(2%C/質量(C)−%O/質量(O))]MF
であり得る。
モル(H2O)=.085−.02625=0.05875
質量(H2O)=18
Mw=1.0575MF
として評価される。
MF=(1−W)MT
として記述され得る。
MA=MW−W MT
=MT(1−W)[質量(H2O)×(2%C/質量(C)−%O/質量(O))]−W MT
=MT{(1−W)[質量(H2O)×(2%C/質量(C)−%O/質量(O))]−W}
である。
MA=1{0.75(1.0575)−.25)
=0.543トン
であり得る。
セルロースは、C6H10O5の分子式を有する。1つの起こり得る反応では、セルロースは、不活性ガス雰囲気中で又は最小限の他のガスを存在させて、加熱により解離することにより、H2Oを放出して炭素残渣を発生する。反応は、
C6H10O5→6C+5H2O
により記述され得る。然しながら、開始時、本発明者らは、炭素繊維の製造の為に綿の炭化を研究し、約15kgの綿を加熱チャンバーに導入した。加熱サイクルの終了時、約3kgの炭化綿が残留した。実験時、炭素分の平均収率が20%〜25%であったことは、不可解であった。
2C6H10O5→5CO2+7C+10H2
により記述され得る。従って、残りの炭素は、分子量を用いて以下のように計算され得る。
(7モル×炭素のMr)/(2モル×セルロースのMr)=(7×12)/(2×162)=26%
C6H10O5→5CO+C+5H2
により定義され得る。残りの炭素は、以下のように推定され得る。
炭素のMr/セルロースのMr=12/162=7%
2C6H10O5→5CO2+7C+10H2(反応1a)
を生じ得る。水素を燃焼させて水を形成し、炭素を燃焼させて二酸化炭素を形成する追加の反応は、以下のように定義され得る。
2H2+O2→2H2O(反応1b)
C+O2→CO2(反応1c)
(非混合反応物)→(非混合生成物)
ΔH>0の反応は、吸熱反応と呼ばれ、ΔH<0の反応は、発熱反応で呼ばれる。
ΔH1=5(−393.5)−2(87.2)=−2141.8kJ
残りの水素を反応1bで燃焼させて水を形成する場合、2モルのセルロースに対して放出される追加のエネルギーは、
ΔH2=10(−241.8)=−2418.3kJ
として計算され得る。従って、2モルのセルロースに対するエネルギー放出は、
ΔH=ΔH1+ΔH2=−4560.1kJ
であり得る。従って、反応1a及び1bでの1モルのセルロースに対するエネルギー放出は、−2280kJ/molである。
ΔU=CpΔΤ=230J/K/mol*400K=92,000J/mol=92kJ/mol
を用いてセルロースの比熱Cp及び温度変化により計算され得るからである。次いで、セルロースを不活性ガス中で燃焼させた時の正味エネルギー放出は、
ΔH3=−2280+92=−2188kJ/mol=−2188/162kJ/g=−13.51kJ/g
であり得る。
ΔH4=−3.5*393.5=−1377.3kJ/mol=−1377.3/162kJ/g=−8.5kJ/g
であり得る追加のエネルギーが放出され得る。セルロースに対する全エネルギー放出は、
ΔH4+ΔH3=−13.51−8.5=−22.0kJ/g
により推定され得る。
液体水をセルロースに添加してその組合せ物を加熱することによりセルロースから水素を発生させる為の可能な反応は、
C6H10O5+7H2O→6CO2+12H2(反応2a)
により定義され得る。幾つかの実施形態では、組合せ物は、約1000℃に加熱され得る。この水熱分解反応では、水素が生成される。水素を生成する為の幾つかの実施形態では、他の非酸化反応も利用され得る。続いて、水素は、
2H2+O2→2H2O(反応2b)
により定義されるように酸素中で燃焼され得る。反応2aでは、反応の正味エンタルピーは、1241kJ/molとして計算された。
ΔH=12(−241.8)=−2902kJ/モル
従って、正味エネルギー発生は、1661kJ/モルセルロースである。消費されたセルロースの各グラムに対して、以下のエネルギーが放出され得る。
ΔH=3108kJ/162gセルロース
=10.25kJ/gセルロース
CHyP反応によりセルロースから生成される水素を燃焼させることにより放出される正味熱エネルギーは、
(10.25kJ/g)(1,000,000g/トン)(1MW-hr/3,600,000kJ)=2.84MW-hr/トン
として記述され得る。
リグニンは、公称組成C9H10O2(OCH3)n(式中、nは、比MeO:C9であり、これは、リグニン中のメトキシル化基とフェニルプロパノイド基との比である)を有する。nの値は、硬質木材及び紙では約0.94、草本では1.18、軟質木材では1.4であり得るが、これらは、単に例として挙げたにすぎない。等価式を用いてリグニンの式を書き換えると、次式:
C9H10O2(OCH3)n=C9+nH10+3nO2+n
が導かれ得る。
C9+nH10+3nO2+n+(16+n)H2O⇒(9+n)CO2+(21+2.5n)H2(反応3a)
を駆動し得る。
(9+n)(−393.5)+(21+2.5n)(29.1)+1592+(16+n)(285.8)=2008−34.95n kJ/mol
として記述され得る。
ΔH=21+2.5n(−241.8)=−5078−605n kJ/モル
ΔH=3710kJ/181gリグニン=20.5kJ/gリグニン
この反応によりリグニンから生成される水素を燃焼させることにより放出される正味熱エネルギーは、
(11kJ/g)(1,000,000g/トン)(1MW-hr/3,600,000kJ)=3.05MW-hr/トン
として記述され得る。
幾つかの実施形態では、リグノセルロース系供給原料中のヘミセルロースも又、効果的な水素源をとして機能し得る。ヘミセルロースは、限定されるものではないが、グルコース、キシロース、マンノース、ガラクトース、ラムノース、アラビノース、及びグルコマンナンを含み得る糖で構成される多糖である。これらの糖ビルディングブロックの化学式は、C5H10O5及びC6H12O6として記述され得る。北米のリグノセルロース系バイオマス中の通常のヘミセルロース系材料は、キシラン(C17H36O8)及びグルコマンナン(C35H49O29)を含む。多くのヘミセルロース多糖の正確な結合解離エネルギーは、それらの正確な化学組成及び環境に依存し得るので、セルロースの平均値(質量加重)を以下の分析で使用し得る。
キシランの化学式は、C17H36O8として記述され得る。又、幾つかの実施形態により駆動される反応は、
C17H36O8+26H2O=17CO2+44H2
として記述され得る。
ΔH=44(−241.8)=−10,640kJ/モル
ΔH=6786kJ/368gキシラン
=18.44kJ/gキシラン
(18.44kJ/g)(1,000,000g/トン)(1MW-hr/3,600,000kJ)=5.12MW-hr/トン
として記述され得る。
グルコマンナンの化学式は、C35H49O29として記述され得る。又、幾つかの実施形態により駆動される反応は、
C35H49O29+41H2O=35CO2+65.5H2
として記述され得る。
ΔH=65.5(−241.8)=−15,840kJ/モル
ΔH=8955kJ/933gグルコマンナン
=9.6kJ/gグルコマンナン
(9.6kJ/g)(1,000,000g/トン)(1MW-hr/3,600,000kJ)=2.67MW-hr/トン
として記述され得る。
質量(H2)={0.148C+[(21+2.5n)/(150+31n)]L+.239X+.14G}質量(乾燥供給原料)
を用いて決定され得る。
質量(H2)=0.148(.47)+0.127(.3)+.239(.18)+.14(.05)=0.158質量(乾燥供給原料)
正味エネルギー収率=10.25(.47)+20.5(.3)+18.44(.18)+9.6(.05)=14.77kJ/グラム乾燥供給原料
質量(H2)=0.148(.41)+0.13(.27)+.239(.27)+.14(.05)=0.167質量(乾燥供給原料)
正味エネルギー収率=10.25(.41)+20.5(.27)+18.94(.27)+9.6(.05)=15.33kJ/グラム乾燥供給原料
C6H10O5+6H2O→CH4O+5CO2+9H2
C6H10O5+5H2O→2CH4O+4CO2+6H2
C6H10O5+4H2O→3CH4O+3CO2+3H2
C6H10O5+3H2O→4CH4O+2CO2
C6H10O5+4H2O→C2H6O+4CO2+6H2
C6H10O5+H2O→2C2H6O+2CO2
C6H10O5+2H2O→C3H8O+3CO2+3H2
C6H10O5→C4H10O+2CO2
C6H10O5+4C+4H2O→C7H16+2CO2
C6H10O5+10C+2H2O→C16H24+6CO2
バイオマスからのエネルギーの生産は、一般的には、3つの手法、即ち、熱及び/若しくは電気を発生する為のバイオマスの直接燃焼、燃焼により熱及び/若しくは電気を生成する為のバイオマスの熱分解ガス化、又は将来的に燃焼させる為の液体燃料へのバイオマスの変換の1つを利用する。これらの手法の多くは、合成ガスの製造から開始され、幾つかは、特に液体燃料を製造する為に、水シフト反応を利用して反応を促進する。
アノード:H2(g)→2H+(aq)+2e−
カソード:1/2O2(g)+2H+(aq)+2e−→H2O(l)
燃料電池:H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l)
アノード:H2(g)→2H+(aq)+2e−
カソード:1/2O2(g)+2H+(aq)+2e−→H2O(l)
燃料電池:H2(g)+1/2O2(g)+CO2→H2O(l)+CO2。
PAFCが約1.5%の低濃度のCO2に耐えられることに留意されたい。この為、許容可能な水素燃料の選択の幅が広くなる。
水素を抽出してその水素を電力に変換する為の種々の実施形態に係るシステム及びプロセスは、ガス化空間の問題として特定される課題の多くに対処し得る。単純化されたシステム設計は、ホームユニットサイズから商用発電まで非常に広範にわたるスケーラビリティーを可能にし得る。プロセスは、ガス化技術を非効率的にする傾向のある熱損失を引き起こす熱問題に重点を置き得る。プロセスは、過剰の熱を生成し得るが、環境への及び排出ガスによる熱損失を補償し得る。発熱性が原因で、入力パワーから出力される熱パワーのテコ比は、20を超え得る。
(6×44gCO2)/(12×2gH2)=11gCO2/gH2
(11kgCO2/kgH2)/(33.6kW-hr/kgH2)/(1マイル/kW-hr)=0.33kgCO2/マイル
により推定され得る。
図7は、C−O−H化合物、例えば、リグニン、セルロース、若しくはヘミセルロース又はそれらの組合せから液体燃料を製造する為に使用し得る方法700の概要を提供する。幾つかの実施形態は、C−O−H化合物を含む廃棄物流又は生成物を利用し得る。方法700は、図1のシステム100−a、図1Bのシステム100−b、図2のシステム200、及び/又は図3のシステム300の態様を利用して実現され得る。図7では、示された工程の特定の選択及びそれらが示された順序は、単に例示的であることが意図されたものにすぎない。本発明の異なる実施形態に従って、代替的な順序で特定の工程を実施したり、特定の工程を省略したり、特定の追加の工程を加えたりすることが可能である。これらの変形形態の必ずしも全部というわけではないが、幾つかを以下の説明に述べる。
セルロース又は他のC−O−H化合物、例えば、ヘミセルロース若しくはリグニン又はそれらの組合せから液体燃料を製造する為のプロセスは、セルロース系バイオマス生成物の再循環を向上させ、セルロース系廃棄物を液体燃料に変換し、エネルギー生産に使用し得る。例えば、セルロース系バイオマスの廃棄物には、現時点では経済的に回収し得ないが深刻な火災の危険を呈する林床が含まれる。異なる実施形態を用いてこのセルロース系廃棄物を再循環させると、この危険問題が低減され得る。現時点では最終的に埋め立てられる他のセルロース系廃棄物も又、再循環により利用され得る。
Claims (15)
- 炭素と酸素と水素とを含む化合物から少なくとも水素ガス又は液体燃料を抽出する方法であって、
水を前記化合物と組み合わせて湿潤形態の化合物を生成することと、
前記湿潤形態の化合物を反応処理チャンバー内に移動することと、
前記湿潤形態の化合物に含まれる構成要素が水熱分解反応により解離して反応するように、前記湿潤形態の化合物を前記反応処理チャンバー内で700℃〜1100℃の温度に加熱することと、但し、1種の反応生成物は少なくとも前記水素ガス又は前記液体燃料を含み、
少なくとも前記水素ガス又は前記液体燃料を抽出することと、
を含む方法。 - 前記湿潤形態の化合物を前記反応処理チャンバー内で加熱することが大気圧条件下で行われる、請求項1に記載の方法。
- 前記化合物が、少なくとも、セルロース、リグニン、ヘミセルロース、又は廃棄物流を含む、請求項1に記載の方法。
- 不活性ガス流を前記反応処理チャンバーに提供すること、を更に含む、請求項1に記載の方法。
- 前記不活性ガスが少なくともアルゴン又は窒素を含む、請求項4に記載の方法。
- 前記抽出水素ガスが、少なくとも、電力若しくは熱を少なくとも発生させる為、液体燃料を製造する為、水素ガスを燃焼させることにより、又は前記水素ガスを燃料電池内に供給することにより、処理される、請求項1に記載の方法。
- 前記水が液体水を含む、請求項1に記載の方法。
- 反応生成物ガスを減圧チャンバーに通して痕跡量の未反応炭素を除去することを含む、請求項1に記載の方法。
- 反応生成物ガスを水冷チャンバーに通して未反応水を除去することを含む、請求項1又は8に記載の方法。
- 前記湿潤形態の化合物を前記反応処理チャンバー内に移動することが連続的に行われる、請求項1に記載の方法。
- 少なくとも、
前記液体燃料がメタノールを含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+6H2O→CH4O+5CO2+9H2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がメタノールを含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+5H2O→2CH4O+4CO2+6H2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がメタノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+4H2O→3CH4O+3CO2+3H2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がメタノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+3H2O→4CH4O+2CO2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がエタノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+4H2O→C2H6O+4CO2+6H2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がエタノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+H2O→2C2H6O+2CO2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がプロパノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+2H2O→C3H8O+3CO2+3H2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がブタノール含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5→C4H10O+2CO2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がガソリン含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+4C+4H2O→C7H16+2CO2を引き起こすことを含み、または、
前記液体燃料がディーゼル油含むと共に、前記湿潤形態の化合物を前記反応チャンバー内で加熱することが、反応C6H10O5+10C+2H2O→C16H24+6CO2を引き起こすことを含む、
請求項1に記載の方法。 - 炭素、酸素、及び水素を含む化合物から少なくとも水素ガス又は液体燃料を抽出する為のシステムであって、
反応処理チャンバーであって、湿潤形態の前記化合物に含まれる構成要素が水熱分解反応により解離して反応することにより前記水素ガス又は前記液体燃料を生成するように、前記反応処理チャンバーと加熱源が、前記湿潤形態の化合物を前記反応処理チャンバー内で加熱するように構成されている、前記反応処理チャンバーと、
前記反応処理チャンバーの内部と熱連通状態の前記加熱源であって、少なくとも前記反応処理チャンバーと前記加熱源が、前記湿潤形態の化合物を700℃〜1100℃の温度に加熱することにより前記水熱分解反応を生じさせて少なくとも前記水素ガス又は前記液体燃料を生成するように構成されている、前記加熱源と、
前記化合物と反応させる為の水源であって、前記水源が、水を前記化合物と組み合わせて前記湿潤形態の化合物を前記反応処理チャンバー外に生成するように構成されている、前記水源と、
排出システムであって、少なくとも前記水素ガス又は前記液体燃料を前記反応処理チャンバーから抽出するように構成されている、前記排出システムと、を含む、
システム。 - 前記湿潤形態の化合物を生成するために前記化合物と反応させる為の水の量を決定すること、
を含む、請求項1に記載の方法。 - 前記湿潤形態の化合物を生成するために前記化合物と反応させる為の水の量を決定することは、
前記化合物の水の重量パーセントを決定することと、
前記湿潤形態の化合物を生成するために前記化合物と反応させる為の水の残りの量を決定することであって、前記水の残りの量は前記化合物の水の重量パーセントに基づいて決定されること、
を含む、請求項13に記載の方法。 - 前記水源に接続された混合チャンバーであって、前記反応処理チャンバーの外で前記湿潤形態の化合物を生成するために、前記水を前記化合物に結合させる前記混合チャンバー、
を含む、請求項12に記載のシステム。
Applications Claiming Priority (1)
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