JP6163824B2 - Adhesive resin composition for image display device, adhesive sheet for image display device, method for producing image display device, and image display device - Google Patents
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Description
本発明は、画像表示装置用粘着性樹脂組成物、画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to an adhesive resin composition for an image display device, an adhesive sheet for an image display device, a method for producing the image display device, and an image display device.
近年、画像表示装置における透明保護板若しくは情報入力装置(例えばタッチパネル)と画像表示ユニットの表示面との間の空隙、又は透明保護板と情報入力装置との間の空隙を、空気と比較して屈折率が透明保護板、情報入力装置及び画像表示ユニットの表示面に近い透明材料で置換することにより、透過性を向上させ、画像表示装置の輝度及びコントラストの低下を抑える方法が提案されている(例えば、特許文献1)。画像表示装置の例として液晶表示装置の略図例を図24に示す。タッチパネルを内蔵した液晶表示装置は、透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)D1、タッチパネルD2、偏光板D3、液晶表示セルD4で構成されており、液晶表示装置の割れ防止、応力及び衝撃の緩和、及び、視認性の向上のために、透明保護板とタッチパネルとの間に粘着層D5が設けられ、さらにタッチパネルと偏光板との間に粘着層D6が設けられる場合もある。 In recent years, a gap between a transparent protective plate or an information input device (for example, a touch panel) in an image display device and a display surface of an image display unit or a gap between a transparent protective plate and an information input device is compared with air. A method has been proposed in which the refractive index is replaced with a transparent material close to the display surface of the transparent protective plate, the information input device, and the image display unit, thereby improving the transparency and suppressing the decrease in luminance and contrast of the image display device. (For example, patent document 1). FIG. 24 shows a schematic diagram of a liquid crystal display device as an example of an image display device. The liquid crystal display device with a built-in touch panel is composed of a transparent protective plate (glass or plastic substrate) D1, a touch panel D2, a polarizing plate D3, and a liquid crystal display cell D4. In order to improve visibility, an adhesive layer D5 may be provided between the transparent protective plate and the touch panel, and an adhesive layer D6 may be provided between the touch panel and the polarizing plate.
ところで、情報入力装置及び画像表示ユニットには、その周縁部分に入出力の配線を設ける必要があり、透明保護板面側からこれらの配線が見えないように、一般に、透明保護板の周縁部分に印刷等で枠状の装飾部D7が設けられる(特許文献1の図1Aにおける19(枠パターン)等)。これら装飾部により生じる段差を解消するため、透明保護板を貼り合わせる粘着剤として、例えば、フィルム状の粘着剤が用いられる場合があるが、この段差近傍を隙間無く埋め込むためには、フィルム状の粘着剤に優れた段差埋め込み性が求められる。近年、このような段差埋め込み性を改善するためのフィルム状の粘着剤が、種々検討されている(例えば、特許文献2、特許文献3)。
By the way, in the information input device and the image display unit, it is necessary to provide input / output wiring at the peripheral portion thereof, and in general, at the peripheral portion of the transparent protective plate so that these wirings cannot be seen from the transparent protective plate surface side. A frame-shaped decorative portion D7 is provided by printing or the like (19 (frame pattern) in FIG. 1A of Patent Document 1). In order to eliminate the level difference caused by these decorative parts, for example, a film-like pressure-sensitive adhesive may be used as the pressure-sensitive adhesive that bonds the transparent protective plate. An excellent step embedding property is required for an adhesive. In recent years, various film-like pressure-sensitive adhesives for improving the step embedding property have been studied (for example,
しかしながら、特許文献2及び特許文献3に記載されているようなフィルム状の粘着剤D9は、段差D7を有する被着物D8に貼り合わせた場合、段差埋め込み性が十分でなく、また、段差と段差でない部分における表面平坦性に劣る(図25におけるΔtが大きい。)ことが本発明者らの検討の結果明らかとなった。表面平坦性が劣ると、タッチパネル等の被着物に貼り合わせたときに粘着剤に歪みが生じ、表示ムラの原因となり視認性が低下することが予想される。
However, the film-like pressure-sensitive adhesive D9 as described in
また、上記粘着剤には、優れた粘着力(せん断強度)が求められている。粘着力が劣ると、段差部近傍に気泡が発生し、表示ムラの原因となることが予想される。 Moreover, the said adhesive is calculated | required by the outstanding adhesive force (shear strength). If the adhesive strength is inferior, it is expected that bubbles are generated in the vicinity of the step portion, causing display unevenness.
本発明は上記事情を鑑みてなされたものであり、被着物上に形成される段差への埋め込み性に優れると共に、表面平坦性及びせん断強度にも優れ、かつ視認性にも優れる画像表示装置用粘着性樹脂組成物を提供する。また、本発明は、上記粘着性樹脂組成物から形成される粘着層を備える画像表示装置用粘着シートを提供することを目的とする。また、本発明は、その画像表示装置用粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and is excellent in embedding in a step formed on an adherend, and also has excellent surface flatness and shear strength, and is excellent in visibility. An adhesive resin composition is provided. Moreover, an object of this invention is to provide the adhesive sheet for image display apparatuses provided with the adhesion layer formed from the said adhesive resin composition. Moreover, an object of this invention is to provide the manufacturing method of an image display apparatus using the adhesive sheet for image display apparatuses, and an image display apparatus.
本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、ポリカーボネートウレタン、熱可塑性樹脂、光重合開始剤及び(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーを含む、画像表示装置用粘着性樹脂組成物であれば上記課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors have found that an image display device includes polycarbonate urethane, a thermoplastic resin, a photopolymerization initiator, and a (meth) acryl monomer having one (meth) acryloyl group. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by an adhesive resin composition for use. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、(A)ポリカーボネートウレタン、(B)熱可塑性樹脂、(C)光重合開始剤及び(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーを含む、画像表示装置用粘着性樹脂組成物を提供する。 That is, the present invention provides an image display device comprising (A) polycarbonate urethane, (B) thermoplastic resin, (C) photopolymerization initiator, and (D) (meth) acrylic monomer having one (meth) acryloyl group. An adhesive resin composition is provided.
また、本発明は、画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される粘着層と、前記粘着層を挟むように積層された一対の基材層とを備える、画像表示装置用粘着シートを提供する。 Moreover, this invention provides the adhesive sheet for image display apparatuses provided with the adhesive layer formed from the adhesive resin composition for image display apparatuses, and a pair of base material layer laminated | stacked so that the said adhesive layer may be pinched | interposed To do.
このような画像表示装置用粘着シート(以下、単に「粘着シート」という場合がある)によれば、粘着層を傷つけることなく、粘着シートの保管・運搬を容易にすることができる。また、ポリカーボネートウレタンに由来する構造単位及び熱可塑性樹脂に由来する構造単位を含むことで、段差埋め込み性、表面平坦性及びせん断強度を向上することが可能となる。 According to such an adhesive sheet for an image display device (hereinafter, sometimes simply referred to as “adhesive sheet”), the adhesive sheet can be easily stored and transported without damaging the adhesive layer. Further, by including the structural unit derived from polycarbonate urethane and the structural unit derived from the thermoplastic resin, it becomes possible to improve the step embedding property, the surface flatness and the shear strength.
本発明はまた、粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出しており、粘着層は、ポリカーボネートウレタンに由来する構造単位及び熱可塑性樹脂に由来する構造単位を含み、ヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シートを提供する。
The present invention also includes an adhesive layer, first and second base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer, and a carrier layer further laminated on the second base material layer, The outer edges of the
これらの粘着シートにおける粘着層の厚さは、25〜500μmであることが好ましい。これにより、耐衝撃性と視認性に優れたものとなる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer in these pressure-sensitive adhesive sheets is preferably 25 to 500 μm. Thereby, it becomes excellent in impact resistance and visibility.
本発明はさらに、上記粘着シートが備える粘着層を介して、被着物同士を貼り合わせて積層体を得る工程と、積層体を、40〜80℃及び0.3〜0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程と、積層体に対し、被着物のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法を提供する。 The present invention further includes a step of bonding the adherends together to obtain a laminate through the adhesive layer provided in the adhesive sheet, and heating the laminate under conditions of 40 to 80 ° C. and 0.3 to 0.8 MPa. Provided is a method for manufacturing an image display device, comprising: a step of performing a pressure treatment; and a step of irradiating a laminate with ultraviolet rays from any one side of an adherend.
本発明の粘着シートを用いることにより、例えば、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットとタッチパネル、同画像表示ユニットと透明保護板、タッチパネルと透明保護板のような、画像表示ユニットとその他の画像表示装置に必要と思われる部材(光学部材等)同士を貼り合わせることが可能である。なお、本発明は、被着物が、透明保護板及びタッチパネル、又は透明保護板及び画像表示ユニットである場合に特に好適に用いることができる。同様に、本発明の粘着シートを用いることにより、画像表示装置の画像表示ユニットより視認側にある部材同士を貼合することも可能である。その際、例えば、視認側の透明保護板がその外周縁に沿う段差を有していても、粘着層が確実に段差を埋め込むことができ、かつ段差近傍の表面平坦性にも優れるため視認性を低下させることがない。 By using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, for example, an image display unit such as a liquid crystal display unit and a touch panel, the image display unit and a transparent protective plate, an image display unit and other image display devices such as a touch panel and a transparent protective plate are used. It is possible to bond together members (such as optical members) that are considered to be necessary. The present invention can be particularly preferably used when the adherend is a transparent protective plate and a touch panel, or a transparent protective plate and an image display unit. Similarly, by using the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is possible to bond members on the viewing side from the image display unit of the image display device. In that case, for example, even if the transparent protective plate on the viewing side has a step along the outer peripheral edge, the adhesive layer can surely embed the step, and the surface flatness in the vicinity of the step is also excellent, so the visibility Is not reduced.
また、本発明は、画像表示ユニットと、透明保護板と、画像表示ユニットと透明保護板との間に存在する、(A)ポリカーボネートウレタン、(B)熱可塑性樹脂、(C)光重合開始剤及び(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーを含む画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される粘着層と、を含む積層体を有する画像表示装置を提供する。 The present invention also provides an image display unit, a transparent protective plate, and (A) polycarbonate urethane, (B) a thermoplastic resin, and (C) a photopolymerization initiator, which are present between the image display unit and the transparent protective plate. And (D) an adhesive layer formed from an adhesive resin composition for an image display device comprising a (meth) acryl monomer having one (meth) acryloyl group, and an image display device having a laminate.
また本発明は、画像表示ユニットと、タッチパネルと、透明保護板と、タッチパネルと透明保護板との間に存在する、(A)ポリカーボネートウレタン、(B)熱可塑性樹脂、(C)光重合開始剤及び(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーを含む画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される粘着層と、を含む積層体を有する画像表示装置を提供する。上記粘着層は段差埋め込み性及び表面平坦性に優れるため、透明保護板が段差を有するものに特に好適である。 Further, the present invention provides (A) polycarbonate urethane, (B) thermoplastic resin, (C) photopolymerization initiator, which exists between the image display unit, the touch panel, the transparent protective plate, and the touch panel and the transparent protective plate. And (D) an adhesive layer formed from an adhesive resin composition for an image display device comprising a (meth) acryl monomer having one (meth) acryloyl group, and an image display device having a laminate. Since the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in step embedding property and surface flatness, it is particularly suitable for the transparent protective plate having a step.
このような本発明の画像表示装置は、優れた耐衝撃性と視認性を兼ね備えるものとなる。 Such an image display device of the present invention has both excellent impact resistance and visibility.
本発明によれば、被着物上に形成される段差の埋め込み性に優れると共に、表面平坦性にも優れ、かつ視認性にも優れる画像表示装置用粘着シートを提供することができる。また本発明は、このような粘着シートを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in the embedding property of the level | step difference formed on a to-be-adhered body, it can provide the adhesive sheet for image display apparatuses which is excellent also in surface flatness and excellent in visibility. Moreover, this invention can provide the manufacturing method and image display apparatus of an image display apparatus using such an adhesive sheet.
以下、本発明の好適な実施形態(第一実施形態及び第二実施形態)について説明をするが、本発明はこれらの実施形態に何ら限定されるものではない。なお、両実施形態で重複する記載については、第一実施形態においてのみ説明するものとし、第二実施形態の説明においては適宜記載を省略する。また、本明細書において「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」及びそれに対応する「メタクリレート」を意味する。同様に「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」及びそれに対応する「メタクリル」を意味し、「(メタ)アクリロイル」とは「アクリロイル」及びそれに対応する「メタクリロイル」を意味する。 Hereinafter, preferred embodiments (first embodiment and second embodiment) of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these embodiments. In addition, the description which overlaps with both embodiment shall be demonstrated only in 1st embodiment, and description is abbreviate | omitted suitably in description of 2nd embodiment. In the present specification, “(meth) acrylate” means “acrylate” and “methacrylate” corresponding thereto. Similarly, “(meth) acryl” means “acryl” and “methacryl” corresponding thereto, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” and corresponding “methacryloyl”.
[第一実施形態]
<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態に係る画像表示装置用粘着シートは、粘着層と、粘着層を挟むように積層された一対の基材層と、を備えている。基材層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。
[First embodiment]
<Adhesive sheet for image display device>
The pressure-sensitive adhesive sheet for an image display device according to the present embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the pressure-sensitive adhesive layer. It is preferable that the outer edge of the base material layer projects outward from the outer edge of the adhesive layer.
すなわち、図1及び図2に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟むように積層された重剥離セパレータ3(一方の基材)及び軽剥離セパレータ4(他方の基材)とを備えている。この粘着層2は、例えば、携帯端末用のタッチパネル式ディスプレイ等の画像表示装置において、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと液晶表示ユニットとの間に配置される透明なフィルムである。
That is, as shown in FIGS. 1 and 2, the pressure-
粘着層2は、ポリカーボネートウレタンに由来する構造単位及び熱可塑性樹脂に由来する構造単位を含む粘着性樹脂組成物から形成される。このため、粘着力に加え、表面平坦性がより優れる効果を奏する。
The pressure-
粘着層2は、下記のような物性を有することが好ましい。すなわち、粘着層2は画像表示装置に用いるため、ヘーズ(Haze)が1.5%以下である必要がある。視認性の観点からは、ヘーズは、1.0%以下が好ましく、0.8%以下がより好ましく、0.5%以下がさらに好ましい。ヘーズの下限値については0%に近いことが好ましいが、通常は0%より大きく、実用的な観点からは0.1%以上である。
The
ヘーズは、後述する(A)成分、及び(B)成分間の相溶性に依存する。(A)成分、(B)成分、(C)成分及び(D)成分間の相溶性が良好であればヘーズを低くすることができる。 Haze depends on the compatibility between the component (A) and the component (B) described later. If the compatibility among the component (A), the component (B), the component (C) and the component (D) is good, the haze can be lowered.
ヘーズ(Haze)とは、濁度を表わす値(%)であり、ランプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率Tと、試料中で拡散され散乱した光の透過率Dより、(D/T)×100として求められる。これらはJIS K 7136により規定されており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業(株)製NDH−5000により容易に測定可能である。 Haze is a value (%) representing turbidity. From the total transmittance T of light irradiated by a lamp and transmitted through a sample, and the transmittance D of light diffused and scattered in the sample, It is calculated as (D / T) × 100. These are defined by JIS K 7136, and can be easily measured by a commercially available turbidimeter, for example, NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.
また、粘着層2は、40〜80℃でのtanδが1.0〜2.0の範囲であることが好ましい。40〜80℃でのtanδが1.0以上であると、段差埋め込み性及び表面平坦性をより向上できる傾向がある。一方、40〜80℃でのtanδが2.0以下であるとフィルム形成性が良好になる傾向がある。以上の観点から、40〜80℃でのtanδは、1.3〜2.0の範囲であることがより好ましく、1.3〜1.9の範囲であることが更に好ましい。
In addition, the pressure-
ここで、tanδとは、損失弾性率をせん断貯蔵弾性率で除した値であり、損失弾性率、せん断貯蔵弾性率は、広域動的粘弾性測定装置により測定した値である。ガラス転移温度(Tg)、損失弾性率及びせん断貯蔵弾性率は、具体的には、以下の方法で測定したものである。 Here, tan δ is a value obtained by dividing the loss elastic modulus by the shear storage elastic modulus, and the loss elastic modulus and the shear storage elastic modulus are values measured by a wide area dynamic viscoelasticity measuring apparatus. The glass transition temperature (Tg), loss elastic modulus and shear storage elastic modulus are specifically measured by the following methods.
また、粘着層2は、せん断強度が300〜1000N/25mm2の範囲であることが好ましい。300N/25mm2以上であると、気泡の発生を低減できる傾向があり、1000N/25mm2以下であると、段差埋め込み性を向上できる傾向がある。
The
(ガラス転移温度、損失弾性率及びせん断貯蔵弾性率の測定)
ガラス転移温度、損失弾性率、及びせん断貯蔵弾性率は、厚さ0.5mm、幅10mm、長さ10mmとなるように作製した粘着層2を、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、Solids Analyzer RSA−II)を用いて、条件「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分」にて測定できる。
(Measurement of glass transition temperature, loss modulus and shear storage modulus)
A glass transition temperature, a loss elastic modulus, and a shear storage elastic modulus were obtained by forming a pressure-
また、粘着層2は、25℃におけるせん断貯蔵弾性率が、2.0×105〜8.0×105Paの範囲であることが好ましく、2.5×105〜7.8×105Paの範囲であることがより好ましい。25℃におけるせん断貯蔵弾性率をこの範囲内とすることで、染み出し性をより向上することができる。
The
また、粘着層2のガラス転移温度は、段差埋め込み性及びフィルム形成性を良好に保つ観点から、0〜30℃の範囲であることが好ましく、0〜20℃の範囲であることがより好ましい。ガラス転移温度が30℃以下であると、粘着性及び段差埋め込み性を向上できる傾向がある。また、ガラス転移温度が0℃以上であると、染み出し性をより抑制することができ、かつ後述する軽剥離セパレータ4を剥離する際に、良好に剥離し易くなる傾向がある。なお、本願におけるガラス転移温度は、上記測定温度範囲において、tanδがピークを示す温度とする。ただし、この温度範囲におけるtanδに2つ以上のピークが観測されるときは、最もtanδの値が大きい値を示す温度をガラス転移温度とする。
In addition, the glass transition temperature of the pressure-
粘着層2の厚さは、使用用途及び方法により適宜調整されるため特に限定されないが、100〜500μmが好ましく、120〜350μmがより好ましく、125〜300μmがさらに好ましい。この範囲で使用した場合、ディスプレイ上に光学部材を貼合せるための透明な粘着シートとして特に優れた効果を発揮する。
Although the thickness of the
また、粘着層2をタッチパネルと透明保護板の間に用いる場合、粘着層の室温(25℃)における100kHzでの誘電率は、2.0〜4.5であることが好ましく、2.0〜4.0であることがより好ましく、3.5〜4.0であることが特に好ましい。誘電率が2.0以上であればタッチパネルの応答性を充分に確保できる傾向にあり、4.0以下であれば応答性が高くなりすぎて誤作動する可能性を充分に低減できる傾向にある。
Moreover, when using the
また、粘着層2は、例えば、重剥離セパレータ3上に、上記ポリカーボネートウレタン及び熱可塑性樹脂成分及び必要に応じて添加される成分を含む粘着性樹脂組成物を任意の厚さで塗工することで形成される。
Moreover, the
粘着性樹脂組成物は、(A)ポリカーボネートウレタン、(B)熱可塑性樹脂、(C)光重合開始剤及び(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーを含有する。以下、粘着性樹脂組成物について説明する。 The adhesive resin composition contains (A) polycarbonate urethane, (B) thermoplastic resin, (C) photopolymerization initiator, and (D) (meth) acrylic monomer having one (meth) acryloyl group. Hereinafter, the adhesive resin composition will be described.
[(A)成分:ポリカーボネートウレタン]
ポリカーボネートウレタンとしては、例えば、ジイソシアネート化合物と、ポリカーボネートジオールとの反応により、得られる。前記ジイソシアネート化合物としては、例えば、下記一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
[(A) component: polycarbonate urethane]
As polycarbonate urethane, it is obtained by reaction of a diisocyanate compound and polycarbonate diol, for example. As said diisocyanate compound, the compound represented by following General formula (1) is mentioned, for example.
OCN−X−NCO (1)
[式(1)中、Xは2価の有機基を示す。]
OCN-X-NCO (1)
[In formula (1), X represents a divalent organic group. ]
上記一般式(1)中のXで示される2価の有機基としては、例えば、炭素数1〜20のアルキレン基、無置換又はメチル基等の炭素数1〜5の低級アルキル基で置換されているフェニレン基及びナフチレン基等のアリーレン基が挙げられる。アルキレン基の炭素数は、より好ましくは1〜18である。また、上記Xで示される2価の有機基としては、フェニレン基、キシリレン基、ナフチレン基、ジフェニルメタン−4,4’−ジイル基、ジフェニルスルホン−4,4’−ジイル基等の芳香環を有する基、及び水添ジフェニルメタン−4,4’−ジイル基、イソホロン−ジイル基等の脂環式骨格を有する基が好ましいものとして挙げられる。 Examples of the divalent organic group represented by X in the general formula (1) include, for example, an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, an unsubstituted group, or a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms such as a methyl group. And arylene groups such as a phenylene group and a naphthylene group. The number of carbon atoms of the alkylene group is more preferably 1-18. The divalent organic group represented by X has an aromatic ring such as a phenylene group, a xylylene group, a naphthylene group, a diphenylmethane-4,4′-diyl group, a diphenylsulfone-4,4′-diyl group. And groups having an alicyclic skeleton such as a hydrogenated diphenylmethane-4,4′-diyl group and isophorone-diyl group are preferred.
上記一般式(1)で表されるジイソシアネート化合物としては、例えば、ジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジメチルジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジエチルジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;3,2’−、3,3’−、4,2’−、4,3’−、5,2’−、5,3’−、6,2’−又は6,3’−ジメトキシジフェニルメタン−2,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−3,3’−ジイソシアネート;ジフェニルメタン−3,4’−ジイソシアネート等のジフェニルメタンジイソシアネート化合物及びこれらの水添物;ジフェニルエーテル−4,4’−ジイソシアネート;ベンゾフェノン−4,4’−ジイソシアネート;ジフェニルスルホン−4,4’−ジイソシアネート;トリレン−2,4−ジイソシアネート;トリレン−2,6−ジイソシアネート;m−キシリレンジイソシアネート;p−キシリレンジイソシアネート;1,5−ナフタレンジイソシアネート;4,4’−〔2,2−ビス(4−フェノキシフェニル)プロパン〕ジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、トランスシクロヘキサン−1,4−ジイソシアネート、水添m−キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族又は脂環式ジイソシアネートが挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the diisocyanate compound represented by the general formula (1) include diphenylmethane-2,4′-diisocyanate; 3,2′-, 3,3′-, 4,2′-, 4,3′-, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-dimethyldiphenylmethane-2,4'-diisocyanate; 3,2'-, 3,3'-, 4,2'- 4,3'-, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-diethyldiphenylmethane-2,4'-diisocyanate; 3,2'-, 3,3 ' -, 4,2'-, 4,3'-, 5,2'-, 5,3'-, 6,2'- or 6,3'-dimethoxydiphenylmethane-2,4'-diisocyanate; diphenylmethane-4 , 4'-diisocyanate; diphenylmethane-3,3'-diisocyanate; diphenyl Diphenylmethane diisocyanate compounds such as tan-3,4′-diisocyanate and their hydrogenated products; diphenyl ether-4,4′-diisocyanate; benzophenone-4,4′-diisocyanate; diphenylsulfone-4,4′-diisocyanate; 2,4-diisocyanate; tolylene-2,6-diisocyanate; m-xylylene diisocyanate; p-xylylene diisocyanate; 1,5-naphthalene diisocyanate; 4,4 '-[2,2-bis (4-phenoxyphenyl) Propane] aromatic polyisocyanate such as diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diiso Aneto, trans-cyclohexane-1,4-diisocyanate, hydrogenated m- xylylene diisocyanate, aliphatic or alicyclic diisocyanates such as lysine diisocyanate and the like. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
また、上記一般式(1)で表されるジイソシアネート化合物は、経日変化を避けるために必要なブロック剤で安定化したものを使用してもよい。ブロック剤としては、ヒドロキシアクリレート、メタノールを代表とするアルコール、フェノール、オキシム等が挙げられるが、特に制限はない。 In addition, the diisocyanate compound represented by the general formula (1) may be stabilized with a blocking agent necessary to avoid changes over time. Examples of the blocking agent include hydroxy acrylate, alcohol typified by methanol, phenol, oxime and the like, but there is no particular limitation.
上記ポリカーボネートジオールとしては、例えば、一般式(2)で表されるポリカーボネートジオールが挙げられる。
(式(2)中、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、mは1〜30の整数を示す。)
As said polycarbonate diol, the polycarbonate diol represented by General formula (2) is mentioned, for example.
(In the formula (2), R represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 30.)
上記一般式(2)で表されるポリカーボネートジオールとしては、例えば、α,ω−ポリ(ヘキサメチレンカーボネート)ジオール及びα,ω−ポリ(3−メチル−ペンタメチレンカーボネート)ジオールが挙げられる。市販されているものとしては、(株)ダイセル製のPLACCEL CD−205、205PL、205HL、210、210PL、210HL、220、220PL、220HL(商品名)、旭化成ケミカルズ(株)製のPCDL T−5651、T−5652、T−6001、T−6002、G−3452、PCDX−55(商品名)、宇部興産(株)製のUH−50、100、200、300、UHC−50−100、UHC−50−200等が挙げられる。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the polycarbonate diol represented by the general formula (2) include α, ω-poly (hexamethylene carbonate) diol and α, ω-poly (3-methyl-pentamethylene carbonate) diol. Commercially available products include Daicel Corporation's PLACEL CD-205, 205PL, 205HL, 210, 210PL, 210HL, 220, 220PL, 220HL (trade name), PCDL T-5651 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation. , T-5562, T-6001, T-6002, G-3352, PCDX-55 (trade name), UH-50, 100, 200, 300, UHC-50-100, UHC-manufactured by Ube Industries, Ltd. 50-200 etc. are mentioned. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
また、上記ポリカーボネートジオール以外に、ポリブタジエンジオール、ポリイソプレンジオール、ポリカーボネートジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール、シリコーンジオール等を併用して用いてもよい。 In addition to the polycarbonate diol, polybutadiene diol, polyisoprene diol, polycarbonate diol, polyether diol, polyester diol, polycaprolactone diol, silicone diol and the like may be used in combination.
上記一般式(1)で表されるジイソシアネート化合物と、上記一般式(2)で表されるポリカーボネートジオールとを反応させる際の配合割合は、生成するポリカーボネートウレタンの数平均分子量及びポリカーボネートウレタンの末端をヒドロキシ基にするかイソシアネート基にするかで適宜調整される。 The blending ratio when the diisocyanate compound represented by the above general formula (1) and the polycarbonate diol represented by the above general formula (2) are reacted is the number average molecular weight of the polycarbonate urethane to be produced and the terminal of the polycarbonate urethane. It is appropriately adjusted depending on whether it is a hydroxy group or an isocyanate group.
ポリカーボネートウレタンの末端をヒドロキシ基にする場合、ヒドロキシ基数とイソシアネート基数との比率(ヒドロキシ基数/イソシアネート基数)が、1.01以上になるように配合割合を調整することが好ましく、反応効率の観点からは2以下に調整することが好ましい。 When the terminal of the polycarbonate urethane is a hydroxy group, it is preferable to adjust the blending ratio so that the ratio of the number of hydroxy groups to the number of isocyanate groups (hydroxy group number / isocyanate group number) is 1.01 or more, from the viewpoint of reaction efficiency. Is preferably adjusted to 2 or less.
ポリカーボネートウレタンの末端がヒドロキシ基である場合、酢酸、(メタ)アクリル酸等のモノカルボン酸、2−イソシアネートエチル(メタ)アクリレート等のモノイソシアネート化合物、酸無水物等のヒドロキシ基と反応可能な化合物と、ポリカーボネートウレタンの末端のヒドロキシ基とを反応させることで、ポリカーボネートウレタンの末端を変性してもよい。 When the terminal of the polycarbonate urethane is a hydroxy group, a compound capable of reacting with a hydroxy group such as acetic acid, a monocarboxylic acid such as (meth) acrylic acid, a monoisocyanate compound such as 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate, or an acid anhydride Then, the terminal of the polycarbonate urethane may be modified by reacting the terminal hydroxyl group of the polycarbonate urethane.
なお、ポリカーボネートウレタンの高機能化のために種々の骨格を導入し易くできる観点から、ウレタン樹脂の末端をイソシアネート基にすることが好ましい。ウレタン樹脂の末端をイソシアネート基にする場合、イソシアネート基数とヒドロキシ基数との比率(イソシアネート基数/ヒドロキシ基数)が、1.01以上になるように調整することが好ましく、数平均分子量を大きくする観点からは1.5以下に調整することが好ましい。このような比率にすることにより、末端がイソシアネート基であるポリカーボネートウレタンとなり、種々の骨格を導入し易くすることができる。種々の骨格を導入するための化合物としては、例えば、モノヒドロキシ化合物、ラクタム、オキシム、モノカルボン酸及び2価の酸無水物等のイソシアネート基と反応可能な化合物が挙げられる。 In addition, it is preferable to make the terminal of a urethane resin into an isocyanate group from a viewpoint which can introduce | transduce various frame | skeleton easily for highly functional polycarbonate urethane. When the end of the urethane resin is an isocyanate group, it is preferable to adjust the ratio of the number of isocyanate groups to the number of hydroxy groups (isocyanate group / hydroxy group number) to be 1.01 or more, from the viewpoint of increasing the number average molecular weight. Is preferably adjusted to 1.5 or less. By setting it as such a ratio, it becomes polycarbonate urethane whose terminal is an isocyanate group and can make it easy to introduce various skeletons. Examples of the compound for introducing various skeletons include compounds capable of reacting with isocyanate groups such as monohydroxy compounds, lactams, oximes, monocarboxylic acids and divalent acid anhydrides.
上記モノヒドロキシ化合物としては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールモノ(メタ)アクリレート、上記各(メタ)アクリレートのカプロラクトン又は酸化アルキレン付加物、グリセリンジ(メタ)アクリレート、トリメチロールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリルレート、アリルアルコール、2−アリロキシエタノール等のエチレン性不飽和結合を有するモノヒドロキシ化合物、グリコール酸、ヒドロキシピバリン酸等のカルボン酸を有するモノヒドロキシ化合物が挙げられる。これらのモノヒドロキシ化合物は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。活性光線照射後の保護層の剥離性をより向上できる観点から、エチレン性不飽和結合を有するモノヒドロキシ化合物を用いることが好ましい。 Examples of the monohydroxy compound include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1,4-cyclohexanedimethanol mono (meth) acrylate, and the above Caprolactone or alkylene oxide adduct of each (meth) acrylate, glycerin di (meth) acrylate, trimethylol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, ditrimethylolpropane tri ( It has a monohydroxy compound having an ethylenically unsaturated bond such as (meth) acrylate, allyl alcohol, 2-allyloxyethanol, or a carboxylic acid such as glycolic acid or hydroxypivalic acid. Monohydroxy compounds. These monohydroxy compounds can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of further improving the peelability of the protective layer after irradiation with actinic rays, it is preferable to use a monohydroxy compound having an ethylenically unsaturated bond.
(A)成分としては、硬化後の高温高湿条件における接着信頼性をより向上できる観点から、分子内に1つ以上のエチレン性不飽和結合を有することが好ましく、分子内に2つ以上のエチレン性不飽和結合を有することがより好ましい。また、保存安定性の観点からは、分子内のエチレン性不飽和結合は、20以下であることが好ましい。これらは1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。 The component (A) preferably has one or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule from the viewpoint of further improving the adhesion reliability under high temperature and high humidity conditions after curing, and has two or more in the molecule. More preferably, it has an ethylenically unsaturated bond. From the viewpoint of storage stability, the number of ethylenically unsaturated bonds in the molecule is preferably 20 or less. These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
また、耐薬品性及び耐水性もより向上できる観点からは、(A)成分として、エチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンであることがより好ましい。ポリカーボネートウレタンは、常温において高い結晶性を有し、高温においては結晶性が崩れ非晶質となりやすいため、常温においては表面タック性が低く、高温にして圧着させた時(熱圧着)に被着体に対する高い接着性を示す。そのため、ポリカーボネートウレタンをフィルム状にした場合に取り扱い性に優れるという利点がある。また、発明者らは、ポリカーボネートウレタンが後述する(B)成分である熱可塑性樹脂との相溶性に優れることも被着体に対する高い接着性を可能にする要因の1つであると考えている。エチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンとしては、例えば、下記一般式(3)で表される化合物が挙げられる。
[式(3)中、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、R2は水素原子又はメチル基を示し、Xは2価の有機基を示し、Zは2〜6価の有機基を示し、m及びnはそれぞれ独立に1〜30の整数を示し、p及びqはそれぞれ独立に1〜5の整数を示す。なお、複数存在するR、R2、X及びYはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数存在するmはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
Moreover, from the viewpoint of improving chemical resistance and water resistance, it is more preferable that the component (A) is a polycarbonate urethane having an ethylenically unsaturated bond. Polycarbonate urethane has high crystallinity at room temperature, and crystallinity tends to collapse and become amorphous at high temperatures. Therefore, surface tackiness is low at room temperature, and it adheres when pressed at high temperatures (thermocompression bonding). High adhesion to the body. Therefore, when polycarbonate urethane is made into a film, there is an advantage that it is excellent in handleability. In addition, the inventors believe that polycarbonate urethane is excellent in compatibility with the thermoplastic resin which is the component (B) described later, which is one of the factors that enable high adhesion to the adherend. . As polycarbonate urethane which has an ethylenically unsaturated bond, the compound represented by following General formula (3) is mentioned, for example.
[In the formula (3), R represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents a divalent organic group, and Z represents a 2 to 6 valent organic group. M and n each independently represents an integer of 1 to 30, and p and q each independently represents an integer of 1 to 5. A plurality of R, R 2 , X and Y may be the same or different. When n is 2 or more, a plurality of m may be the same or different. ]
上記一般式(3)で表される化合物は、下記一般式(4)で表されるジイソシアネート化合物と、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート及びジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等のエチレン性不飽和結合及びヒドロキシ基を有する化合物とを反応させることで得ることができる。 The compound represented by the general formula (3) includes a diisocyanate compound represented by the following general formula (4), 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and dipentaerythritol penta (meta). ) It can be obtained by reacting a compound having an ethylenically unsaturated bond and a hydroxy group such as acrylate.
[式(4)中、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、Xは2価の有機基を示し、m及びnはそれぞれ独立に1〜30の整数を示す。なお、複数存在するR及びXはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数存在するmはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
[In Formula (4), R shows a C1-C18 alkylene group, X shows a bivalent organic group, m and n show the integer of 1-30 each independently. A plurality of R and X may be the same or different. When n is 2 or more, a plurality of m may be the same or different. ]
これら(A)成分の中でも特に、接着性及び活性光線照射後の接着性及び高温高湿条件における接着信頼性を共に向上できる観点からは、分子内に1つ以上のエチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンを用いることが好ましく、分子内に2つ以上のエチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンを用いることがより好ましい。分子内に2以上のエチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンとしては、上記一般式(3)で表される化合物において、p及びqが1である下記一般式(5)で表される化合物が挙げられる。
[式(5)中、Rは炭素数1〜18のアルキレン基を示し、R2は水素原子又はメチル基を示し、X及びZはそれぞれ独立に2価の有機基を示し、m及びnはそれぞれ独立に1〜30の整数を示す。なお、複数存在するR、R2、X及びYはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。また、nが2以上の場合、複数存在するmはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
Among these (A) components, in particular, from the viewpoint of improving both adhesion, adhesion after irradiation with actinic rays and adhesion reliability under high temperature and high humidity conditions, the molecule has one or more ethylenically unsaturated bonds. Polycarbonate urethane is preferably used, and more preferably polycarbonate urethane having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule. Examples of the polycarbonate urethane having two or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule include compounds represented by the following general formula (5) in which p and q are 1 in the compound represented by the general formula (3). Can be mentioned.
[In the formula (5), R represents an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, R 2 represents a hydrogen atom or a methyl group, X and Z each independently represent a divalent organic group, and m and n are The integer of 1-30 is shown each independently. A plurality of R, R 2 , X and Y may be the same or different. When n is 2 or more, a plurality of m may be the same or different. ]
(A)成分であるポリカーボネートウレタンは、重量平均分子量が5000〜100000であることが好ましく、10000〜80000であることがより好ましく、20000〜60000であることが特に好ましい。重量平均分子量が5000未満であると、染み出し性が低下する傾向があり、100000を超えると段差埋め込み性が低下する傾向がある。 The polycarbonate urethane as the component (A) preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 80,000, and particularly preferably 20,000 to 60,000. When the weight average molecular weight is less than 5,000, the bleeding property tends to be lowered, and when it exceeds 100,000, the step embedding property tends to be lowered.
(A)成分であるエチレン性不飽和結合を有するウレタンの含有量は、(A)成分、(B)成分及び(D)成分合計量100質量部に対し、50〜85質量部であることが好ましく、60〜80質量部であることがより好ましく、65〜75質量部であることが特に好ましい。 The content of urethane having an ethylenically unsaturated bond as component (A) is 50 to 85 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A), component (B) and component (D). Preferably, it is 60-80 mass parts, and it is especially preferable that it is 65-75 mass parts.
[(B)成分:熱可塑性樹脂]
(B)成分である熱可塑性樹脂(ただし、ポリカーボネートウレタンを除く)としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシアクリレート樹脂(エポキシ樹脂と(メタ)アクリル酸を反応させて得られる樹脂)、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアセタール等が挙げられる。これらの中でもポリエステルを選択してもよい。また、ポリエステルは、ポリエステルウレタンであってもよい。ポリエステルウレタンによれば、(A)成分との相溶性及び段差への埋め込み性という効果がより顕著に得られる。ポリエステルウレタンは、例えば、ポリエステルポリオールと、ジイソシアネートとの反応により、得られる。この反応により得られるポリエステルウレタンは、一般的に、ポリエステルウレタン樹脂と称される場合がある。
[(B) component: thermoplastic resin]
Examples of the thermoplastic resin (excluding polycarbonate urethane) as the component (B) include acrylic resins, epoxy acrylate resins (resins obtained by reacting epoxy resins with (meth) acrylic acid), polyesters, polyamides, Examples thereof include polyimide and polyacetal. Among these, polyester may be selected. The polyester may be polyester urethane. According to the polyester urethane, the effects of compatibility with the component (A) and embedding in a step can be obtained more remarkably. Polyester urethane is obtained by reaction of polyester polyol and diisocyanate, for example. The polyester urethane obtained by this reaction may be generally referred to as a polyester urethane resin.
前記ジイソシアネートとしては、例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)等の芳香族、脂環式又は脂肪族のジイソシアネートが好適に用いられる。 Examples of the diisocyanate include aromatics such as 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 4,4′-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,6-hexamethylene diisocyanate (HDI), and isophorone diisocyanate (IPDI). An alicyclic or aliphatic diisocyanate is preferably used.
前記ポリエステルポリオールは、例えば、ジカルボン酸とジオールとの反応により得られる。前記ジカルボン酸とジオールとの反応に際しては、ジオールとジカルボン酸の配合比率(ヒドロキシ基当量/カルボキシ基当量)が、1.01以上になるように配合割合を調整することが好ましく、反応効率の観点から2以下に調整することが好ましい。前記ジカルボン酸としては、例えばフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバシン酸等の芳香族又は脂肪族ジカルボン酸が好ましい。前記ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールのようなグリコールが好ましい。 The said polyester polyol is obtained by reaction of dicarboxylic acid and diol, for example. In the reaction of the dicarboxylic acid and the diol, it is preferable to adjust the mixing ratio so that the mixing ratio of the diol and the dicarboxylic acid (hydroxy group equivalent / carboxy group equivalent) is 1.01 or more. It is preferable to adjust to 2 or less. As the dicarboxylic acid, for example, aromatic or aliphatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, and sebacic acid are preferable. As the diol, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol are preferable.
前記ポリエステルウレタンのガラス転移温度は、50℃以上であることが好ましい。ポリエステルウレタンは、ポリエステルポリオール及びジイソシアネートの種類及び分子量等を適宜調整することにより、そのガラス転移温度を50℃以上とすることができる。
The glass transition temperature of the polyester urethane is preferably 50 ° C. or higher. Polyester urethane can make the
前記ポリエステルウレタンは、ベンゼン環等を含むアリール基又は、シクロヘキサン環等を含む脂環式構造を有することが好ましい。(B)成分としては、2種類以上のポリエステルウレタンを混合して使用することができる。例えば、芳香族ポリエステルポリオールと脂肪族ジイソシアネートとの反応により得られるものと、脂肪族ポリエステルポリオールと芳香族ジイソシアネートとの反応により得られるものとを組み合わせることができる。 The polyester urethane preferably has an aryl group containing a benzene ring or the like or an alicyclic structure containing a cyclohexane ring or the like. As the component (B), two or more kinds of polyester urethanes can be mixed and used. For example, what is obtained by reaction of an aromatic polyester polyol and aliphatic diisocyanate and what is obtained by reaction of an aliphatic polyester polyol and aromatic diisocyanate can be combined.
前記ポリエステルウレタンは、膜形成性及び硬化前の低タック性の観点から、数平均分子量が5000〜100000であることが好ましく、10000〜50000であることがより好ましく、15000〜40000であることが特に好ましい。 The polyester urethane preferably has a number average molecular weight of 5,000 to 100,000, more preferably 10,000 to 50,000, and particularly preferably 15,000 to 40,000, from the viewpoint of film formation and low tack before curing. preferable.
前記ポリエステルウレタンの含有量は、(A)成分、(B)成分及び(D)成分の合計量100質量部に対し、15〜50質量部であることが好ましく、20〜40質量部であることがより好ましく、25〜35質量部であることが特に好ましい。 The content of the polyester urethane is preferably 15 to 50 parts by mass and preferably 20 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total amount of the component (A), the component (B) and the component (D). Is more preferable, and it is especially preferable that it is 25-35 mass parts.
[(C)成分:光重合開始剤]
(C)成分は、活性エネルギー線の照射により硬化反応を促進させる成分である。ここで活性エネルギー線とは、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。
[(C) component: photopolymerization initiator]
(C) component is a component which accelerates | stimulates hardening reaction by irradiation of an active energy ray. Here, active energy rays refer to ultraviolet rays, electron beams, α rays, β rays, γ rays and the like.
(C)成分は特に限定されるものではなく、ベンゾフェノン系、アントラキノン系、芳香族ケトン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾインエーテル化合物、ベンジル化合物、アクリジン化合物、イミダゾール二量体、アシルフォスフィンオキサイド系化合物、スルホニウム塩、ジアゾニウム塩、オニウム塩等の公知の材料を使用することが可能である。 Component (C) is not particularly limited, and benzophenone, anthraquinone, aromatic ketone compound, benzoin compound, benzoin ether compound, benzyl compound, acridine compound, imidazole dimer, acyl phosphine oxide compound, sulfonium Known materials such as salts, diazonium salts, onium salts can be used.
具体的には、ベンゾフェノン、N,N,N’,N’−テトラメチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラーケトン)、N,N,N’,N’−テトラエチル−4,4’−ジアミノベンゾフェノン、4−メトキシ−4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、α−ヒドロキシイソブチルフェノン等のベンゾフェノン系;2−エチルアントラキノン、t−ブチルアントラキノン、1,4−ジメチルアントラキノン、1−クロロアントラキノン、2,3−ジクロロアントラキノン、3−クロロ−2−メチルアントラキノン、1,2−ベンゾアントラキノン、2−フェニルアントラキノン、1,4−ナフトキノン、9,10−フェナントラキノン等のアントラキノン系;チオキサントン、2−クロロチオキサントン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2,2−ジエトキシアセトフェノン等の芳香族ケトン化合物;ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物;ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル化合物;ベンジル、ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物;β−(アクリジン−9−イル)(メタ)アクリル酸等のエステル化合物;9−フェニルアクリジン、9−ピリジルアクリジン、1,7−ジアクリジノヘプタン等のアクリジン化合物;2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−クロロフェニル)−4,5−ジ(m−メトキシフェニル)イミダゾール二量体、2−(o−フルオロフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(o−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2,4−ジ(p−メトキシフェニル)5−フェニルイミダゾール二量体、2−(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体、2−(p−メチルメルカプトフェニル)−4,5−ジフェニルイミダゾール二量体等の2,4,5−トリアリールイミダゾール二量体等のイミダゾール二量体;2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モリホリノフェニル)−1−ブタノン;2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルホリノ−1−プロパン;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)などが挙げられる。これらの化合物は複数を組み合わせて使用してもよい。 Specifically, benzophenone, N, N, N ′, N′-tetramethyl-4,4′-diaminobenzophenone (Michler ketone), N, N, N ′, N′-tetraethyl-4,4′-diaminobenzophenone Benzophenone series such as 4-methoxy-4′-dimethylaminobenzophenone and α-hydroxyisobutylphenone; 2-ethylanthraquinone, t-butylanthraquinone, 1,4-dimethylanthraquinone, 1-chloroanthraquinone, 2,3-dichloroanthraquinone Anthraquinones such as 3-chloro-2-methylanthraquinone, 1,2-benzoanthraquinone, 2-phenylanthraquinone, 1,4-naphthoquinone, 9,10-phenanthraquinone; thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1- Hydroxycyclohexyl Aromatic ketone compounds such as phenyl ketone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, and 2,2-diethoxyacetophenone; Benzoin compounds such as benzoin, methylbenzoin, and ethylbenzoin; benzoin ether compounds such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, and benzoin phenyl ether; benzyl compounds such as benzyl and benzyldimethyl ketal; β- (acridine-9- Yl) ester compounds such as (meth) acrylic acid; acridine compounds such as 9-phenylacridine, 9-pyridylacridine, 1,7-diacridinoheptane; 2- (o-chlorophenyl) -4,5-diphenylimidazole Dimer, 2- (o-chlorophenyl) -4,5-di (m-methoxyphenyl) imidazole dimer, 2- (o-fluorophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- ( o-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2,4-di (p-methoxyphenyl) 5-phenylimidazole 2,4, such as dimer, 2- (2,4-dimethoxyphenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer, 2- (p-methylmercaptophenyl) -4,5-diphenylimidazole dimer Imidazole dimers such as 5-triarylimidazole dimer; 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone; 1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-1-propane; acylphosphine oxide compounds such as bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide; oligo (2- Hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propanone) and the like. These compounds may be used in combination.
特に、ヘーズ低減の観点からは、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン等のα−ヒドロキシアルキルフェノン系化合物;ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物;オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。 In particular, from the viewpoint of haze reduction, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2 Α-Hydroxyalkylphenone compounds such as hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one; bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) Acylphosphine oxide compounds such as -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide; oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4 -(1-methylvinyl) phenyl) propanone) is preferred.
また、特に厚いシート(粘着層)を作製するためには、(C)成分は、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系化合物を含むことが好ましい。 In order to prepare a particularly thick sheet (adhesive layer), the component (C) is bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2. , 4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide and the like are preferably included.
本実施形態における(C)成分の含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して、0.05〜5質量%であることが好ましく、0.1〜3質量%がより好ましく、0.1〜2質量%がさらに好ましい。(C)成分の含有量を5質量%以下とすることで、光透過率が高く、また色相も黄味を帯びることがなく、且つ段差埋め込み性にもより優れる粘着層を得ることができる。 The content of the component (C) in this embodiment is preferably 0.05 to 5% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition, and 0 More preferably, the content is 1-2% by mass. By setting the content of the component (C) to 5% by mass or less, it is possible to obtain an adhesive layer that has high light transmittance, does not have a yellow hue, and is excellent in step embedding.
[(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマー]
本発明の粘着性樹脂組成物における(D)成分は、(メタ)アクリロイル基を分子内に1つ有するモノマーである。
[(D) (Meth) acrylic monomer having one (meth) acryloyl group]
(D) component in the adhesive resin composition of this invention is a monomer which has one (meth) acryloyl group in a molecule | numerator.
(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレート、N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミド、下記一般式(x)で示されるヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic monomer having one (meth) acryloyl group include alkyl (meth) acrylates having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group, N, N-dialkyl (meth) acrylamide, and the following general formula (x) And a hydroxy group-containing (meth) acrylate represented by
CH2=CXCOO(CpH2pO)qH ・・・(x)
(式中、Xは水素原子又はメチル基であり、pは2〜4の整数、qは1〜10の整数を示す。)
CH 2 = CXCOO (C p H 2p O) q H (x)
(In the formula, X represents a hydrogen atom or a methyl group, p represents an integer of 2 to 4, and q represents an integer of 1 to 10.)
アルキル基の炭素数が4〜18であるアルキル(メタ)アクリレートの中で、n−ブチル(メタ)アクリレート、n−ペンチル(メタ)アクリレート、n−ヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等が挙げられるが、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート等が好ましく、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートが特に好ましい。また、メタクリレートよりもアクリレートの方がより好ましい。これらの(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Among alkyl (meth) acrylates having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group, n-butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) Examples include acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl. (Meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate and the like are preferable, and 2-ethylhexyl (meth) acrylate is particularly preferable. Also, acrylate is more preferable than methacrylate. These (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
N,N−ジアルキル(メタ)アクリルアミドとしては、例えば、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジエチル(メタ)アクリルアミド及びN−エチル−N−メチル(メタ)アクリルアミドなどが挙げられる。これらの(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of N, N-dialkyl (meth) acrylamide include N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N, N-diethyl (meth) acrylamide and N-ethyl-N-methyl (meth) acrylamide. These (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
一般式(x)で示されるヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートとしては、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシ基含有(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート;ジブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、トリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらのうち、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、1−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等が好ましく、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート及び4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが特に好ましく、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートが極めて好ましい。また、これらの(メタ)アクリレートは2種類以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of the hydroxy group-containing (meth) acrylate represented by the general formula (x) include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl ( Such as (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate, etc. Hydroxy group-containing (meth) acrylates; polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as diethylene glycol mono (meth) acrylate and triethylene glycol mono (meth) acrylate; dipropylene glycol mono (mes ) Acrylate, polypropylene glycol mono (meth) acrylates such as tripropylene glycol mono (meth) acrylate; polybutylene glycol mono (meth) acrylates such as dibutylene glycol mono (meth) acrylate and tributylene glycol mono (meth) acrylate Can be mentioned. Among these, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 1-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4 -Hydroxybutyl (meth) acrylate, 3-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 1-hydroxybutyl (meth) acrylate and the like are preferable, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 4-hydroxy Butyl (meth) acrylate is particularly preferred and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate is very particularly preferred. These (meth) acrylates may be used in combination of two or more.
本発明における(D)(メタ)アクリロイル基を1つ有する(メタ)アクリル酸系誘導体モノマーの含有量は、粘着性樹脂組成物の全質量に対して1〜20質量%が好ましい。(D)成分の含有量が粘着性樹脂組成物の全質量に対して、1〜20質量%の範囲であると、粘着性樹脂組成物の粘度が粘着層を作製する際の適正な粘度範囲に入り、加工性が良好となる。また、得られた粘着シートの粘着性及び透明性にも優れるものとなる。そして、得られた粘着層が高いせん断強度を有し、また段差埋め込み性にもより優れるものとなる。以上の観点から、(D)成分の含有量は、1〜15質量%がより好ましく、1〜10質量%がさらに好ましい。 In the present invention, the content of the (meth) acrylic acid derivative monomer having one (D) (meth) acryloyl group is preferably 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition. When the content of the component (D) is in the range of 1 to 20% by mass with respect to the total mass of the adhesive resin composition, the viscosity of the adhesive resin composition is an appropriate viscosity range for producing the adhesive layer. And workability is improved. Moreover, it will be excellent also in the adhesiveness and transparency of the obtained adhesive sheet. And the obtained adhesion layer has high shear strength, and it becomes more excellent in level | step difference embedding property. From the above viewpoint, the content of the component (D) is more preferably 1 to 15% by mass, and further preferably 1 to 10% by mass.
[その他の成分]
粘着性樹脂組成物には、必要に応じて上記の(A)、(B)、(C)及び(D)成分とは別に、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリルモノマー及び各種添加剤等を含有させてもよい。前記各種添加剤としては、例えば、粘着性樹脂組成物の保存安定性を高める目的で添加するp−メトキシフェノール等の重合禁止剤、粘着性樹脂組成物を光硬化させて得られる粘着層の耐熱性を高める目的で添加するトリフェニルホスファイト等の酸化防止剤、紫外線等の光に対する粘着性樹脂組成物の耐性を高める目的で添加するHALS(Hindered Amine Light Stabilizer)等の光安定化剤、ガラス等に対する粘着性樹脂組成物の密着性を高めるために添加するシランカップリング剤が挙げられる。
[Other ingredients]
In addition to the above components (A), (B), (C), and (D), the adhesive resin composition may include a phenoxy resin, an acrylic resin, an epoxy resin, an acrylic monomer, and various additives as necessary. May be included. Examples of the various additives include polymerization inhibitors such as p-methoxyphenol added for the purpose of enhancing the storage stability of the adhesive resin composition, and heat resistance of the adhesive layer obtained by photocuring the adhesive resin composition. Antioxidants such as triphenyl phosphite added for the purpose of enhancing the properties, light stabilizers such as HALS (Hindered Amine Light Stabilizer) added for the purpose of enhancing the resistance of the adhesive resin composition to light such as ultraviolet rays, and glass Examples thereof include a silane coupling agent to be added in order to improve the adhesion of the adhesive resin composition to the above.
本発明の粘着性樹脂組成物をシート又はフィルム状に加工する方法としては、公知の技術を使用することができる。例えば、本発明の粘着性樹脂組成物を、2−ブタノン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤で希釈して液状の塗液を調製し、次いで、前記塗液を、重合体フィルム等の基材上にフローコート法、ロールコート法、グラビアロール法、ワイヤバー法、リップダイコート法等により塗工し、次いで、溶剤を乾燥することにより、任意の膜厚を有するシート又はフィルム状に加工することが出来る。塗液の調製に際しては、各成分の配合後に溶剤で希釈することもできるし、又は各成分の配合前に予め溶剤で希釈しておくこともできる。 As a method for processing the adhesive resin composition of the present invention into a sheet or film, a known technique can be used. For example, the adhesive resin composition of the present invention is diluted with a ketone solvent such as 2-butanone or cyclohexanone to prepare a liquid coating liquid, and then the coating liquid is applied onto a substrate such as a polymer film. Coating can be performed by a flow coating method, a roll coating method, a gravure roll method, a wire bar method, a lip die coating method, and the like, and then the solvent can be dried to form a sheet or film having an arbitrary film thickness. In preparing the coating liquid, it can be diluted with a solvent after blending each component, or can be diluted with a solvent in advance before blending each component.
塗工性の観点からは、前記塗液の固形分濃度は、30〜70質量%であることが好ましく、40〜60質量%であることがより好ましい。また、前記塗液の粘度は、1〜30Pa・sであることが好ましく、5〜25Pa・sであることがより好ましく、5〜15Pa・sであることがさらに好ましい。 From the viewpoint of coating properties, the solid content concentration of the coating liquid is preferably 30 to 70% by mass, and more preferably 40 to 60% by mass. The viscosity of the coating liquid is preferably 1 to 30 Pa · s, more preferably 5 to 25 Pa · s, and further preferably 5 to 15 Pa · s.
なお、画像表示装置用粘着シートを得る際に、粘着層はポリエチレンテレフタレートフィルム等の重合体フィルムの基材(重剥離セパレータ3)と同素材のカバーフィルム(軽剥離セパレータ4)で挟まれる構成となる。このとき、粘着層と、それらのポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材及びカバーフィルムとの剥離性を制御するために、粘着性樹脂組成物には、ポリジメチルシロキサン系、フッ素系等の界面活性剤を含有させることができる。 In addition, when obtaining the adhesive sheet for image display apparatuses, the adhesive layer is sandwiched between the base material (heavy release separator 3) of a polymer film such as a polyethylene terephthalate film and the cover film (light release separator 4) of the same material. Become. At this time, in order to control the peelability between the adhesive layer and the base material such as polyethylene terephthalate film and the cover film, the adhesive resin composition contains a surfactant such as polydimethylsiloxane or fluorine. It can be included.
これらの添加剤は、単独で用いてもよく、また複数の添加剤を組み合わせて用いてもよい。なお、これらのその他添加剤の含有量は、通常、上記の(A)、(B)、(C)及び(D)成分の含有量の合計と比較すると少量であり、一般に粘着性樹脂組成物の全質量に対して0.01〜5質量%程度である。 These additives may be used alone or in combination with a plurality of additives. The content of these other additives is usually small compared to the total content of the above components (A), (B), (C), and (D), and is generally an adhesive resin composition. The total mass is about 0.01 to 5% by mass.
また、粘着層の可視光領域(波長:380〜780nm)の光線に対する光透過率は、80%以上であることが好ましく、90%以上であることが好ましく、95%以上であることがさらに好ましい。 The light transmittance of the adhesive layer for light in the visible light region (wavelength: 380 to 780 nm) is preferably 80% or more, preferably 90% or more, and more preferably 95% or more. .
重剥離セパレータ3としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、「PETフィルム」という場合もある)であることがより好ましい。重剥離セパレータ3の厚さは、作業性の観点から、50〜200μmであることが好ましく、60〜150μmであることがより好ましく、70〜130μmであることがさらに好ましい。重剥離セパレータ3の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、重剥離セパレータ3の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。粘着層2及び重剥離セパレータ3の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、重剥離セパレータ3の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることがさらに好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。
As the
軽剥離セパレータ4としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムが好ましく、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることがより好ましい。軽剥離セパレータ4の厚さは、作業性の観点から、25〜150μmであることが好ましく、30〜100μmであることがより好ましく、40〜75μmであることがさらに好ましい。軽剥離セパレータ4の平面形状は、粘着層2の平面形状よりも大きく、軽剥離セパレータ4の外縁は粘着層2の外縁よりも外側に張り出していることが好ましい。軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、2〜20mmであることが好ましく、4〜10mmであることがより好ましい。粘着層2及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、軽剥離セパレータ4の外縁が粘着層2の外縁よりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において2〜20mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において4〜10mmであることがより好ましく、全ての辺において2〜20mmであることがさらに好ましく、全ての辺において4〜10mmであることが特に好ましい。
As the
軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低いことが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも粘着層2から剥離し難くなる。また、後述するように、粘着層2には、重剥離セパレータ3側に向かってブレードBが通されるため、粘着層2の外縁部が重剥離セパレータ3に押し付けられることとなる。これにより、重剥離セパレータ3は軽剥離セパレータ4よりも更に粘着層2から剥離し難くなり、重剥離セパレータ3に剥離が生じる前に軽剥離セパレータ4を剥離させることが可能となる。従って、セパレータ3、4を片方ずつ剥離させることができ、セパレータ3、4を剥離して粘着層2を別々の被着物に貼り付ける作業を、片方ずつ確実に行うことができる。なお、重剥離セパレータ3と粘着層2、及び軽剥離セパレータ4と粘着層2との剥離強度は、例えば、重剥離セパレータ3、軽剥離セパレータ4の表面処理を施すことによって調整することができる。表面処理方法としては、例えば、シリコーン系化合物又はフッ素系化合物で離型処理することが挙げられる。
The peel strength between the
<画像表示装置用粘着シートの製造方法>
以上に説明した粘着シート1は、次のように製造される。まず、図3に示されるように、重剥離セパレータ3上に粘着層2が形成され、粘着層2上に仮セパレータ6が形成された母材フィルム10を準備する。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for image display device>
The
続いて、図4に示されるように、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6及び粘着層2を所望の形状に切断する。打抜装置は、クランク式の打抜装置であってもよいし、レシプロ式の打抜装置であってもよいし、ロータリー式の打抜装置であってもよい。また、上記切断にはレーザーカッターを用いることもできる。各基材の剥離性の観点からは、ロータリー式の打抜装置が好ましい。この工程では、重剥離セパレータ3に到達する深さでブレードBを仮セパレータ6及び粘着層2に通し、仮セパレータ6及び粘着層2を切断することが好ましい。これにより、重剥離セパレータ3には切込部3cが形成され、粘着層2からの重剥離セパレータ3の剥離が容易になる。
Subsequently, as shown in FIG. 4, the
続いて、図5に示されるように仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分を除去し、図6に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図7に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で粘着シート1が完成する。
Subsequently, the outer portions of the
<画像表示装置>
次に、粘着シート1を用いて作製される画像表示装置について説明する。粘着シート1が備える粘着層2は、各種画像表示装置に適用することができる。画像表示装置としては、プラズマディスプレイ(PDP)、液晶ディスプレイ(LCD)、陰極線管(CRT)、電界放出ディスプレイ(FED)、有機ELディスプレイ(OELD)、3Dディスプレイ、電子ペーパー(EP)等が挙げられる。本実施形態の粘着層2は、画像表示装置の反射防止層、防汚層、色素層、ハードコート層等の機能性を有する機能層、透明保護板などを組み合わせて貼り合わせるために使用することもできる。
<Image display device>
Next, an image display device manufactured using the
反射防止層は、可視光反射率が5%以下となる反射防止性を有している層であればよく、透明なプラスチックフィルム等の透明基材に既知の反射防止方法で処理された層を用いることができる。 The antireflection layer may be any layer having antireflection properties such that the visible light reflectance is 5% or less, and a layer treated with a known antireflection method on a transparent substrate such as a transparent plastic film. Can be used.
防汚層は、表面に汚れがつきにくくするためのもので、表面張力を下げるためにフッ素系樹脂又はシリコーン系樹脂等で構成される既知の層を用いることができる。 The antifouling layer is for preventing the surface from getting dirty, and a known layer composed of a fluorine-based resin or a silicone-based resin can be used to reduce the surface tension.
色素層は、色純度を高めるために使用されるもので、液晶表示ユニット等の画像表示ユニットから発する光の色純度が低い場合に不要な波長の光を低減するために使用される。不要な波長の光を吸収する色素を樹脂に溶解させ、ポリエチレンフィルム、ポリエステルフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層して得ることができる。 The dye layer is used to increase color purity, and is used to reduce light having an unnecessary wavelength when the color purity of light emitted from an image display unit such as a liquid crystal display unit is low. The pigment | dye which absorbs the light of an unnecessary wavelength can be melt | dissolved in resin, and it can form and laminate | stack on base films, such as a polyethylene film and a polyester film.
ハードコート層は、表面硬度を高くするために使用される。ハードコート層としては、例えば、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリル樹脂;エポキシ樹脂などをポリエチレンフィルム等の基材フィルムに製膜又は積層したものを使用することができる。同様に表面硬度を高めるために、ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート等の透明保護板にハードコート層を製膜又は積層したものを使用することもできる。 The hard coat layer is used to increase the surface hardness. As a hard-coat layer, what formed or laminated | stacked acrylic resin, such as urethane acrylate and an epoxy acrylate; base films, such as a polyethylene film, can be used, for example. Similarly, in order to increase the surface hardness, it is also possible to use a hard coat layer formed or laminated on a transparent protective plate such as glass, acrylic resin or polycarbonate.
粘着層2は、偏光板に積層して使用することができる。この場合、偏光板の視認面側に積層することもでき、その反対側に積層することもできる。
The
偏光板の視認面側に使用する場合には、粘着層2のさらに視認面側に反射防止層、防汚層及びハードコート層を積層することができ、偏光板と液晶セルの間に使用する場合には、偏光板の視認面側に機能性を有する層を積層することができる。
When used on the viewing surface side of the polarizing plate, an antireflection layer, an antifouling layer and a hard coat layer can be laminated on the viewing surface side of the
このような積層体とする場合、粘着層2は、ロールラミネート、真空貼合機又は枚葉貼合機を用いて積層することができる。
When setting it as such a laminated body, the
粘着層2は、画像表示装置の画像表示ユニットと視認側最前面の透明保護板の間であって、視認側の適切な位置に配置されることが好ましい。具体的には、画像表示ユニットと透明保護板の間に応用(use)されることが好ましい。
The
また、タッチパネルを画像表示ユニットに組み合わせた画像表示装置においては、タッチパネルと画像表示ユニットの間及び/又はタッチパネルと透明保護板の間に、本実施形態の粘着層2が応用(use)されることが好ましいが、画像表示装置の構成上、本実施形態の粘着層2が適用可能であれば、上記に記載した位置に限るものではない。
In the image display device in which the touch panel is combined with the image display unit, the
以下、画像表示装置の一つである液晶表示装置を例として、図8及び図9を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, a liquid crystal display device which is one of image display devices will be described in detail with reference to FIGS. 8 and 9 as an example.
図8は、本発明の液晶表示装置の一実施形態を模式的に示す側面断面図である。図8に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、その表面に設けられた透明保護板(保護パネル)40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層32により埋め込まれている。なお、透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。段差60の高さは、液晶表示装置の大きさ等により異なるが、高さが40〜100μmである場合、本実施形態の粘着層を用いることが特に有用である。
FIG. 8 is a side sectional view schematically showing an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 8 includes an
図9は、本発明の液晶表示装置の一実施形態である、タッチパネルを搭載した液晶表示装置を模式的に示す側面断面図である。図9に示す液晶表示装置は、バックライトシステム50、偏光板22、液晶表示セル12及び偏光板20がこの順で積層されてなる画像表示ユニット7と、液晶表示装置の視認側となる偏光板20の上面に設けられた透明樹脂層32と、透明樹脂層32の上面に設けられたタッチパネル30と、タッチパネル30の上面に設けられた透明樹脂層31と、その表面に設けられた透明保護板40とから構成される。透明保護板40の表面に設けられた段差60は、透明樹脂層31により埋め込まれている。なお、透明樹脂層31及び透明樹脂層32が、基本的に本実施形態の粘着層に相当する。
FIG. 9 is a side cross-sectional view schematically showing a liquid crystal display device equipped with a touch panel, which is an embodiment of the liquid crystal display device of the present invention. The liquid crystal display device shown in FIG. 9 includes an
なお、図9の液晶表示装置においては、画像表示ユニット7とタッチパネル30との間、及びタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間の両方に透明樹脂層が介在しているが、透明樹脂層はこれらの少なくとも一方に介在していればよく、特に本実施形態の粘着層2を用いる場合はタッチパネル30と段差60を有する透明保護板40との間に介在することが好ましい。また、タッチパネルがオンセルとなる場合は、タッチパネルと液晶表示セルが一体化される。その具体例としては、図8の液晶表示装置の液晶表示セル12が、オンセルで置き換えられたものが挙げられる。
In the liquid crystal display device of FIG. 9, the transparent resin layer is interposed both between the
また、近年、インセル型タッチパネルと呼ばれる、タッチパネル機能が組み込まれた液晶表示セルの開発が進んでいる。このような液晶表示セルを備えた液晶表示装置は、透明保護板、偏光板、及び液晶表示セル(タッチパネル機能付き液晶表示セル)で構成されており、本発明の本実施形態の粘着層2は、このようなインセル型タッチパネルを採用している液晶表示装置にも好適に用いることができる。
In recent years, development of a liquid crystal display cell incorporating a touch panel function, called an in-cell type touch panel, is in progress. The liquid crystal display device provided with such a liquid crystal display cell is composed of a transparent protective plate, a polarizing plate, and a liquid crystal display cell (liquid crystal display cell with a touch panel function), and the
図8及び図9に示す液晶表示装置によれば、本実施形態の粘着層を透明樹脂層31又は32として備えるので、耐衝撃性を有し、二重映りがなく鮮明でコントラストの高い画像が得られる。
According to the liquid crystal display device shown in FIGS. 8 and 9, since the adhesive layer of this embodiment is provided as the
液晶表示セル12は、当技術分野で周知の液晶材料から構成されるものを使用することができる。また、液晶材料の制御方法によって、TN(Twisted Nematic)方式、STN(Super−Twisted Nematic)方式、VA(Vertical Alignment)方式、IPS(In−Place−Switching)方式等に分類されるが、本発明では、いずれの制御方法を使用した液晶表示セルであってもよい。
The liquid
偏光板20及び22としては、当技術分野で一般的な偏光板を使用することができる。それら偏光板の表面は、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。このような表面処理は、偏光板の片面に対して、又はその両面に対して実施されていてよい。
As the
タッチパネル30としては、表面に指又は物体が触れた圧力で電極が接触する抵抗膜方式、表面に指又は物体が触れた時の静電容量の変化を感知する静電容量方式、電磁誘導方式等があるが、本発明の粘着層2は、静電容量方式のタッチパネルを採用している液晶表示装置に用いることが特に好適である。上記タッチパネル30は、当技術分野で一般的に用いられているものを使用することができるが、上記静電容量方式のタッチパネルとしては、例えば、基板上に透明電極を形成した構造を有するものが挙げられる。上記基板としては、例えば、ガラス基板、ポリエチレンテレフタレートフィルム、シクロオレフィンポリマーフィルム等が挙げられる。また透明電極としては、例えば、ITO(Indium Tin Oxide)等の金属酸化物が挙げられる。上記基板の厚さは、20〜1000μmである。また、上記透明電極の厚さは、10〜500nmである。
As the
透明樹脂層31又は32は、例えば0.02〜3mmの厚さで形成することができる。特に、本実施形態の粘着層2においては厚膜にすることでより一層優れた効果を発揮させることができ、100〜500μmの透明樹脂層31又は32を形成する場合に好適に用いることができる。
The
透明保護板40としては、一般的な光学用透明基板を使用することができる。その具体例としては、ガラス基板、石英板等の無機物の板;アクリル樹脂基板、ポリカーボネート板、シクロオレフィンポリマー板等のプラスチック基板;厚手のポリエステルシート等の樹脂シートが挙げられる。高い表面硬度が必要とされる場合にはガラス基板、アクリル樹脂基板が好ましく、ガラス基板がより好ましい。これらの透明保護板の表面には、反射防止、防汚、ハードコート等の処理がなされていてもよい。そのような表面処理は、透明保護板の片面に対して、又は両面に対して実施されていてもよい。透明保護板は、その複数枚を組み合わせて使用することもできる。
As the transparent
バックライトシステム50は、代表的には反射板等の反射手段とランプ等の照明手段とから構成される。
The
<画像表示装置の製造方法>
粘着シート1は、画像表示装置の組み立て等において次のように使用される。まず、図10に示されるように、軽剥離セパレータ4を粘着シート1から剥離して粘着層2の粘着面2bを露出させる。続いて、図11に示されるように、粘着層2の粘着面2bを被着物A1に貼り付け、温度40〜80℃の範囲に加熱して、ローラーR等で押し付ける。この際、被着物A1の表面に設けられた段差60は、粘着層2が溶融することにより埋め込まれる。前記加熱の温度は、段差近傍の気泡をより除去できる観点から50〜70℃がより好ましい。被着物A1は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。続いて、図12に示されるように、重剥離セパレータ3を粘着層2から剥離して粘着層2の粘着面2cを露出させる。続いて、図13に示されるように、粘着層2の粘着面2cを被着物A2に貼り付け、加熱加圧処理(オートクレーブ処理)をする。被着物A2は、例えば画像表示ユニット、透明保護板又はタッチパネルである。このようにして、粘着層2を介して被着物同士を貼り合わせることができる。なお、この時の加熱加圧処理条件は、温度が40〜80℃であり、圧力が0.1〜0.6MPaであるが、被着物表面の段差が30〜100μmである場合は、段差近傍の気泡をより除去できる観点から、温度が50〜70℃であり、圧力が0.2〜0.5MPaであることが好ましい。また、処理時間は、5〜60分が好ましく、10〜30分であることがより好ましい。
<Method for Manufacturing Image Display Device>
The pressure-
また、上記製造方法は、オートクレーブ処理の前又は後に、粘着層2に対して、両被着物(例えば、透明保護板、タッチパネル)のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程を含むことが好ましい。これにより、高温高湿条件における接着信頼性(気泡の発生低減及び剥がれの抑制)及び接着力をより向上できる。高温高湿条件における接着信頼性を更に向上できる観点からは、段差を有しない被着物(例えば、タッチパネル)側から紫外線を照射することが好ましい。
Moreover, it is preferable that the said manufacturing method includes the process of irradiating an ultraviolet-ray from either one side of both adherends (for example, a transparent protective board, a touch panel) with respect to the
紫外線の照射量は、特に制限がないが、500〜5000mJ/cm2程度であることが好ましい。なお、紫外線を照射する工程は、高温高湿条件における接着信頼性を向上する観点から、オートクレーブ処理後に行うことが好ましい。このようにして得られた構造体において、被着物としてガラス基板(ソーダライムガラス)又はアクリル樹脂基板を採用した場合、粘着層2とこれらの基板との間の剥離強度は、5〜30N/10mmであることが好ましく、8〜30N/10mmであることがより好ましく、10〜30N/10mmであることがさらに好ましい。なお、剥離強度は、引張試験機((株)オリエンテック製、商品名「テンシロン RTC−1210」)を用いて、180度ピール(剥離速度300mm/分で3秒間、測定温度25℃)として測定することができる。
Although there is no restriction | limiting in particular in the irradiation amount of an ultraviolet-ray, It is preferable that it is about 500-5000mJ / cm < 2 >. In addition, it is preferable to perform the process of irradiating an ultraviolet-ray after an autoclave process from a viewpoint of improving the adhesive reliability in high temperature, high humidity conditions. In the structure thus obtained, when a glass substrate (soda lime glass) or an acrylic resin substrate is employed as an adherend, the peel strength between the
以上の工程で、被着物A1と被着物A2との間に粘着層2が配置される。粘着層2は、特に、透明保護板とタッチパネルとの間、又はタッチパネルと画像表示ユニットとの間に配置されて使用されることが好ましい。
Through the above steps, the
上述の図8の液晶表示装置は、画像表示ユニット7と透明保護板40との間に上記本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。すなわち、図8に記載の画像表示装置において、偏光板20の上面に本実施形態の粘着層2をラミネート法によって積層することができる。
The liquid crystal display device of FIG. 8 described above can be manufactured by obtaining a laminate by interposing the
上述の図9の液晶表示装置は、画像表示ユニットとタッチパネルとの間、及び/又は、タッチパネルと透明保護板との間に本実施形態の粘着層2を介在させて積層体を得ることにより製造することができる。
The above-described liquid crystal display device of FIG. 9 is manufactured by obtaining a laminate by interposing the
[第二実施形態]
<画像表示装置用粘着シート>
本実施形態の画像表示装置用粘着シート1は、フィルム状の粘着層と、粘着層を挟むように積層された第1及び第2の基材層と、第2の基材層に更に積層されたキャリア層と、を備えており、第1の基材層及びキャリア層の外縁は、粘着層の外縁よりも外側に張り出している。
[Second Embodiment]
<Adhesive sheet for image display device>
The pressure-
すなわち、図14及び図15に示されるように、本実施形態に係る粘着シート1は、透明なフィルム状の粘着層2と、粘着層2を挟むように積層された軽剥離セパレータ4(第1の基材層)及び重剥離セパレータ3(第2の基材層)と、重剥離セパレータ3に更に積層されたキャリアフィルム5(キャリア層)とを備えている。
That is, as shown in FIGS. 14 and 15, the pressure-
キャリアフィルム5の外縁5aは、粘着層2の外縁2aよりも外側に張り出している。
これにより、外側に張り出したキャリアフィルム5の外縁部をつまむことで、キャリアフィルム5を第2の基材層から容易に剥離させることができる。また、キャリアフィルム5の外縁5aは、軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも外側に張り出していることが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の外縁部が更につまみ易くなっているため、キャリアフィルム5をより容易に剥離させることができる。キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、取り扱い易さ、剥がし易さ、埃等の付着をより低減できる観点から、0.5〜10mmであることが好ましく、1〜5mmであることがより好ましい。キャリアフィルム5、粘着層2、重剥離セパレータ3及び軽剥離セパレータ4の平面形状が略長方形等の略矩形状である場合には、キャリアフィルム5の外縁5aが軽剥離セパレータ4の外縁4aよりも張り出す幅は、少なくとも1つの辺において0.5〜10mmであることが好ましく、少なくとも1つの辺において1〜5mmであることがより好ましく、全ての辺において0.5〜10mmであることがさらに好ましく、全ての辺において1〜5mmであることが特に好ましい。
The
Thereby, the
重剥離セパレータ3は、直前の工程までキャリアフィルム5によって保護されているため、重剥離セパレータ3の表面の傷が少なくなる。これにより、粘着層2の傷を容易に視認でき、傷が生じている粘着層2を被着物に貼り付ける前に容易に排除できる。
Since the
キャリアフィルム5は、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムであり、中でも、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることが好ましい。キャリアフィルム5の厚さは、作業性の観点から、15〜100μmであることが好ましく、20〜80μmであることがより好ましく、20〜50μmであることがさらに好ましい。
The
軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、重剥離セパレータ3と粘着層2との間の剥離強度よりも低くなっている。ここで、キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との間の剥離強度は、軽剥離セパレータ4と粘着層2との間の剥離強度より低いことがより好ましいが、高くても本願の効果を損なうことはない。
The peel strength between the
キャリアフィルム5と重剥離セパレータ3との剥離強度は、例えばキャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の種類及び接着剤層の厚さによって調整される。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤の種類としては、例えば、アクリル系接着剤が挙げられる。キャリアフィルム5及び重剥離セパレータ3の間に形成させる接着剤層の厚さは、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
The peel strength between the
このように、本実施形態の粘着シート1によれば、粘着層2を保護しつつ、各セパレータ3,4及びキャリアフィルム5を確実に所定の順序で剥離不良無く容易に剥離させることができる。
As described above, according to the pressure-
<画像表示装置用粘着シートの製造方法>
本実施形態の粘着シート1は、次のように製造される。まず、図16に示されるように、キャリアフィルム5上に、重剥離セパレータ3、粘着層2、及び仮セパレータ6が順に積層された母材フィルム10を準備する。重剥離セパレータ3は、上記接着剤層を介してキャリアフィルム5に接着される。仮セパレータ6は、例えば、軽剥離セパレータ4と同じ素材からなる層である。
<Method for producing pressure-sensitive adhesive sheet for image display device>
The pressure-
続いて、ブレードBを備えた打抜装置(不図示)により、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3を所望の形状に切断する。この工程では、図17に示されるように、仮セパレータ6、粘着層2、及び重剥離セパレータ3に、キャリアフィルム5に到達する深さでブレードBを通すことが好ましい。これにより、キャリアフィルム5の粘着層2側の面5bには、切込部5cが形成される。このように、仮セパレータ6からキャリアフィルム5にブレードBを到達させることにより、粘着層2及び重剥離セパレータ3を完全に切断することができる。
Subsequently, the
続いて、図18に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去する。この時、キャリアフィルム5の外縁が重剥離セパレータ3の外縁よりも外側に張り出さないよう、図19に示されるように重剥離セパレータ3の外縁は、キャリアフィルム5の外縁と略面一となっていることが好ましい。すなわち、仮セパレータ6及び粘着層2の外側部分のみを除去し、重剥離セパレータ3の外側部分は除去せずにキャリアフィルム5上に残し、切断後の重剥離セパレータ3はそのままキャリアフィルム5に付いた状態であることが好ましい。これにより、表面露出したキャリアフィルム5が他の部分へ接着するという問題を効果的に防ぐことができる。
Subsequently, as shown in FIG. 18, the outer portions of the
図18に示されるように仮セパレータ6、粘着層2及び重剥離セパレータ3の外側部分を除去した後、続いて図20に示されるように粘着層2から仮セパレータ6を剥離し、図21に示されるように粘着層2に軽剥離セパレータ4を貼付する。以上の工程で本実施形態の粘着シート1が完成する。このように、重剥離セパレータ3の外縁を、粘着層2の外縁と略面一とするように切断されたフィルムであれば、軽剥離セパレータ4と重剥離セパレータ3との剥離し易さの差がより顕著となるため、重剥離セパレータ3を剥離する前に、軽剥離セパレータ4をより容易に剥離することができる。更に、重剥離セパレータ3の外縁と粘着層2の外縁とが揃うことで、粘着層2の外縁の位置が明確になるため、粘着層2と被着物との位置合わせが容易となる。
After removing the outer portions of the
<画像表示装置の製造方法>
本実施形態の粘着シート1は、最初に、図22に示されるように、キャリアフィルム5を重剥離セパレータ3から剥離してから用いることを除いては、第一実施形態の粘着シートと同様にして使用することができる。
<Method for Manufacturing Image Display Device>
The pressure-
以上、本発明の好適な実施形態について説明してきたが、本発明は必ずしも上記実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変更が可能である。 As mentioned above, although preferred embodiment of this invention was described, this invention is not necessarily limited to the said embodiment, A various change is possible in the range which does not deviate from the summary.
以下、実施例を示して、本発明をより詳細に説明する。本実施例では、第一実施形態及び第二実施形態に係る粘着シートを作製しているが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In this example, the pressure-sensitive adhesive sheets according to the first embodiment and the second embodiment are produced, but the present invention is not limited to these examples.
合成例1(ポリカーボネートウレタンの合成)
攪拌機、温度計及び還流管を備えたガラス製反応容器に、2−ブタノン582.26質量部、イソホロンジイソシアネート59.94質量部、4‐メトキシフェノール0.05質量部及びジブチルスズジラウレート0.1質量部を仕込み、撹拌しながら60℃に加温した。これに、70℃に加温したポリカーボネートジオール(T−5651(登録商標)、旭化成ケミカルズ(株)製)520質量部を滴下した。滴下終了後、3時間撹拌して反応させた。次いで、2‐ヒドロキシエチルアクリレート2.32質量部を滴下し、滴下終了後、3時間撹拌して反応させた。赤外吸収スペクトルを測定し、イソシアネート基が消失するのを確認した時点で反応終了とし、ポリカーボネートウレタンアクリレートを得た。重量平均分子量は60000であった。
Synthesis Example 1 (Synthesis of polycarbonate urethane)
In a glass reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer and a reflux tube, 2-butanone 582.26 parts by mass, isophorone diisocyanate 59.94 parts by mass, 4-methoxyphenol 0.05 part by mass and dibutyltin dilaurate 0.1 part by mass And heated to 60 ° C. with stirring. To this, 520 parts by mass of polycarbonate diol (T-5651 (registered trademark), manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation) heated to 70 ° C. was dropped. After completion of dropping, the mixture was reacted for 3 hours with stirring. Next, 2.32 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate was added dropwise, and after completion of the dropwise addition, the mixture was reacted for 3 hours with stirring. When the infrared absorption spectrum was measured and it was confirmed that the isocyanate group disappeared, the reaction was terminated, and polycarbonate urethane acrylate was obtained. The weight average molecular weight was 60000.
合成例2(ポリエステルポリオールの調製)
撹拌機、温度計、コンデンサー、真空発生装置及び窒素ガス導入管が備え付けられたヒーター付きステンレス製オートクレーブに、ジカルボン酸及びジオールを所定の比率で投入し、更に、触媒としての三酸化アンチモンを上記ジカルボン酸100molに対して0.003molの比率で、界面活性剤としての水酸化コリンを上記ジカルボン酸100molに対して4molの比率でそれぞれ投入した。次いで、0.35MPaの窒素圧下で2.5時間かけて250℃まで昇温し、そのまま1時間撹拌した。その後、大気圧(760mmHg)まで30mmHg/分の条件で減圧し、そのまま250℃で3時間撹拌した。次いで、25℃まで冷却した後、白色沈殿を取り出し、水洗後、真空乾燥することでポリエステルポリオールを得た。
Synthesis Example 2 (Preparation of polyester polyol)
A dicarboxylic acid and a diol are charged at a predetermined ratio into a stainless steel autoclave equipped with a heater equipped with a stirrer, a thermometer, a condenser, a vacuum generator, and a nitrogen gas introduction pipe, and antimony trioxide as a catalyst is further added to the above dicarboxylic acid. Choline hydroxide as a surfactant was added at a ratio of 0.003 mol per 100 mol of acid at a ratio of 4 mol per 100 mol of the dicarboxylic acid. Subsequently, it heated up to 250 degreeC over 2.5 hours under 0.35 Mpa nitrogen pressure, and stirred as it was for 1 hour. Thereafter, the pressure was reduced to atmospheric pressure (760 mmHg) at 30 mmHg / min, and the mixture was stirred at 250 ° C. for 3 hours. Next, after cooling to 25 ° C., a white precipitate was taken out, washed with water, and vacuum dried to obtain a polyester polyol.
合成例3
(ポリエステルウレタンの合成)
上述したジカルボン酸とジオールとの反応によって得られたポリエステルポリオールを十分に乾燥した後、トルエンに溶解し、撹拌機、滴下漏斗、還流冷却機及び窒素ガス導入管を取り付けた四つ口フラスコに投入した。また、触媒としてジブチルスズジラウレートを、ポリエステルポリオール100質量部に対して0.02質量部となる量を投入した。
Synthesis example 3
(Synthesis of polyester urethane)
After sufficiently drying the polyester polyol obtained by the reaction of the dicarboxylic acid and the diol described above, it is dissolved in toluene and charged into a four-necked flask equipped with a stirrer, dropping funnel, reflux condenser and nitrogen gas inlet tube. did. Further, dibutyltin dilaurate was added as a catalyst in an amount of 0.02 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester polyol.
一方、ジイソシアネートをトルエンに溶解し、上記の滴下漏斗に入れた。反応系内を乾燥窒素で置換してから加熱を開始し、還流が始まったら滴下漏斗内の溶液を一度に半分加えて激しく撹拌した。残りの溶液は3時間かけて滴下し、滴下後さらに1時間撹拌した。次いで、25℃まで冷却することで得られた沈殿を、ジメチルホルムアミドに溶解し、これにメタノールをジメチルホルムアミドと同量加えて冷蔵庫(5℃)内に一晩放置した。放置後に得られた沈殿をろ過後、真空乾燥することで、目的とするポリエステルウレタンを得た。 On the other hand, diisocyanate was dissolved in toluene and placed in the dropping funnel. Heating was started after the reaction system was replaced with dry nitrogen, and when refluxing started, the solution in the dropping funnel was added half at a time and stirred vigorously. The remaining solution was added dropwise over 3 hours, and the mixture was further stirred for 1 hour after the addition. Subsequently, the precipitate obtained by cooling to 25 ° C. was dissolved in dimethylformamide, methanol was added in the same amount as dimethylformamide, and the mixture was left overnight in a refrigerator (5 ° C.). The precipitate obtained after being allowed to stand was filtered and then vacuum-dried to obtain the desired polyester urethane.
(ポリエステルウレタンA及びBの合成)
ジカルボン酸としてテレフタル酸又はイソフタル酸を、ジオールとしてネオペンチルグリコールを、ジイソシアネートとして4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネートを、表1に示す質量比となるようにそれぞれ用い、上記手順に従って各種ポリエステルウレタン樹脂A及びBを得た。
Using terephthalic acid or isophthalic acid as the dicarboxylic acid, neopentyl glycol as the diol, and 4,4′-diphenylmethane diisocyanate as the diisocyanate so as to have the mass ratios shown in Table 1, respectively, various polyester urethane resins A and B was obtained.
<実施例1>
[粘着シート1の作製(3層品)]
重剥離セパレータ3として厚さ75μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)、並びに軽剥離セパレータ4及び仮セパレータ6として厚さ50μmのポリエチレンテレフタレート(藤森工業(株)製)を用いて、以下の(I)〜(V)の手順で粘着シート1を作製した。
<Example 1>
[Preparation of adhesive sheet 1 (three-layer product)]
Using a polyethylene terephthalate having a thickness of 75 μm (made by Fujimori Kogyo Co., Ltd.) as the
(I)ポリカーボネートウレタン70重量部、ポリエステルウレタンB30重量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184)1重量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)2部を秤量し、これらを2−ブタノン100質量部で希釈後に撹拌混合することで、常温で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(I) 70 parts by weight of polycarbonate urethane, 30 parts by weight of polyester urethane B, 1 part by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (I-184), and 2 parts of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA) were weighed to give 2-
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3上に乾燥後の膜厚150μmとなるよう塗工した。次いで、100℃の熱風循環式乾燥機内で溶剤を乾燥させて塗膜を形成した後、上記塗膜上に仮セパレータ6を積層することで,重剥離セパレータ3と仮セパレータ6とで粘着層2を挟んだ積層体を得た。
(II) This adhesive resin composition was applied onto the
(III)220mm×180mmの大きさになるように、上記積層体を直径72mmのロータリーブレードにより切断した。 (III) The laminate was cut with a rotary blade having a diameter of 72 mm so as to have a size of 220 mm × 180 mm.
(IV)切断した積層体における粘着層2及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように直径72mmのロータリーブレードにより切断した。この時、重剥離セパレータ3の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、重剥離セパレータ3の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。なお、(III)及び(IV)の切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。
(IV) The
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート1を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、また軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
(V) The
<実施例2〜5及び比較例1〜3>
配合及び露光量を表2に示す条件としたこと以外は、実施例1と同様にして粘着シート1を得た。なお、表2中、配合量を表す数値の単位は、質量部である。
<Examples 2-5 and Comparative Examples 1-3>
A pressure-
[各種評価]
各実施例及び比較例で得られた粘着シートについて、以下の(1)〜(6)の評価を行った。
[Various evaluations]
About the adhesive sheet obtained by each Example and the comparative example, the following (1)-(6) evaluation was performed.
(1)ガラス転移温度(Tg)、せん断貯蔵弾性率、損失弾性率及びtanδの測定
上記手順(II)で得られた、厚さ150μmの粘着層を3枚重ねて厚さ450μmにし、幅10mm、長さ10mmの寸法に裁断してサンプルを作製した。このサンプルを2つ準備し、図23に示すように、治具100を用いて両端のプレートP1と中央のプレートP2との間でサンプルSをはさみ込み、測定サンプルとした。そして、広域動的粘弾性測定装置(Rheometric Scientific製、商品名「Solids Analyzer RSA−II」)を用いて、サンプルのガラス転移温度(Tg)、せん断貯蔵弾性率、損失弾性率及びtanδを測定した。測定条件は「シェアサンドイッチモード、周波数1.0Hz、測定温度範囲−20〜100℃で昇温速度5℃/分」とした。
(1) Measurement of glass transition temperature (Tg), shear storage elastic modulus, loss elastic modulus, and tan δ Three adhesive layers having a thickness of 150 μm obtained in the above procedure (II) were stacked to a thickness of 450 μm, and a width of 10 mm. The sample was cut into a dimension of 10 mm in length. Two samples were prepared, and as shown in FIG. 23, the sample S was sandwiched between the plate P1 at both ends and the center plate P2 using a
(2)段差埋め込み性
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように真空貼合装置((株)タカトリ製、商品名「TPL−0512MH」)を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブ処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製)を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から紫外線を2000mJ/cm2照射して評価サンプルとした。
(2) Step embedding property The pressure-sensitive adhesive sheet thus prepared was cut into dimensions of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the dimensions of 56 mm × 86 mm × 0.1 mm (thickness) A cycloolefin polymer film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeonor Film ZF16”) was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf). Next, after peeling off the polyethylene terephthalate film on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet on which the cycloolefin polymer film was not bonded, a printed layer (step) having a width of 9 mm and a thickness of 80 μm was provided on the outer periphery. A glass substrate having a size of × 0.7 mm (thickness) is placed at 60 ° C., 0.5 MPa using a vacuum bonding apparatus (trade name “TPL-0512MH” manufactured by Takatori Co., Ltd.) so as to sandwich the adhesive layer. Bonding was performed for 60 seconds under the condition of a vacuum degree of 50 Pa. Thereafter, autoclaving (45 ° C., 0.5 MPa) is performed for 10 minutes, and then ultraviolet rays are irradiated from the cycloolefin polymer film surface side to 2000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device (made by Eye Graphics Co., Ltd.). An evaluation sample was used.
この評価サンプルを用いて、光学顕微鏡にて印刷層(段差)周辺部の外観評価(気泡、剥離)を行い、以下の評価基準に従って段差埋め込み性を判定した。
(評価基準)
A:気泡及び剥離なし
B:1辺のみに気泡又は剥離がある
C:2辺以上に気泡又は剥離がある
Using this evaluation sample, appearance evaluation (bubbles, peeling) around the printed layer (step) was performed with an optical microscope, and step embedding was determined according to the following evaluation criteria.
(Evaluation criteria)
A: No bubbles and no peeling B: Bubbles or peeling on only one side C: Bubbles or peeling on two or more sides
(3)表面平坦性
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルム(日本ゼオン(株)製、商品名「ゼオノアフィルムZF16」)にハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートのシクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着層を挟み込むように真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せた。その後、オートクレーブ処理(45℃、0.5MPa)を10分間行い、次いで、紫外線照射装置を用いてシクロオレフィンポリマーフィルム面側から紫外線を2000mJ/cm2照射して評価サンプルとした。
(3) Surface flatness The prepared pressure-sensitive adhesive sheet was cut into dimensions of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the dimensions of 56 mm × 86 mm × 0.1 mm (thickness) A cycloolefin polymer film (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name “Zeonor Film ZF16”) was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf). Next, after peeling off the polyethylene terephthalate film on the other side of the pressure-sensitive adhesive sheet on which the cycloolefin polymer film was not bonded, a printed layer (step) having a width of 9 mm and a thickness of 80 μm was provided on the outer periphery. A glass substrate having a size of x 0.7 mm (thickness) was bonded for 60 seconds under the conditions of 60 ° C., 0.5 MPa, and a degree of vacuum of 50 Pa using a vacuum bonding apparatus so as to sandwich the adhesive layer. Thereafter, autoclaving (45 ° C., 0.5 MPa) was carried out for 10 minutes, and then an ultraviolet ray was radiated from the cycloolefin polymer film surface side to 2000 mJ / cm 2 using an ultraviolet irradiation device to prepare an evaluation sample.
この評価サンプルを用いて、表面粗さ測定機((株)小坂研究所製、商品名「SE3500」)にてシクロオレフィンポリマーフィルム側の印刷層(段差)周辺部の表面形状を以下の条件で測定した。
ダイヤモンド材質の先端部の形状:円錐形
先端半径:2μm
頂角:60°
測定速度:0.15mm/秒
測定力:0.75mN
カットオフ値:0.8mm
基準長さ:0.8mm
評価長さ:10mm
Using this evaluation sample, the surface shape of the periphery of the printed layer (step) on the cycloolefin polymer film side was measured under the following conditions using a surface roughness measuring instrument (trade name “SE3500” manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.). It was measured.
Diamond tip shape: Conical tip radius: 2 μm
Vertical angle: 60 °
Measuring speed: 0.15 mm / sec Measuring force: 0.75 mN
Cut-off value: 0.8mm
Standard length: 0.8mm
Evaluation length: 10mm
測定は、印刷層表面5mm及び未印刷部表面5mmを連続して行い、以下の評価基準に従って、印刷層表面と未印刷部表面の測定値差(図25におけるΔt)から表面平坦性を判定した。
(評価基準)
A:20μm未満
B:20μm以上40μm未満
C:40μm以上
The measurement was performed continuously on the printed
(Evaluation criteria)
A: Less than 20 μm B: 20 μm or more and less than 40 μm C: 40 μm or more
(4)染み出し性
作製した粘着シートを幅50mm、長さ80mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、56mm×86mm×0.1mm(厚さ)の寸法のシクロオレフィンポリマーフィルムにハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた後、粘着シート部分の対角線長を測定した。次いで、シクロオレフィンポリマーフィルムを貼合せていないもう一方の面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、外周部に幅9mm、厚さ80μmの寸法の印刷層(段差)を設けた56mm×86mm×0.7mm(厚さ)の寸法のガラス基板を、粘着材を挟み込むように真空貼合装置を用いて60℃、0.5MPa、真空度50Paの条件で60秒間貼合せ、25℃で30分間静置した後に評価サンプルとした。
(4) Exudation property The prepared adhesive sheet was cut into a size of 50 mm in width and 80 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the adhesive sheet was peeled off, and the size of 56 mm × 86 mm × 0.1 mm (thickness) was measured. After pasting to a cycloolefin polymer film using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf), the diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion was measured. Next, after peeling off the polyethylene terephthalate film on the other side to which the cycloolefin polymer film was not bonded, a printed layer (step) having a width of 9 mm and a thickness of 80 μm was provided on the outer peripheral portion. A glass substrate having a size of 7 mm (thickness) is pasted for 60 seconds under a condition of 60 ° C., 0.5 MPa, and a degree of vacuum of 50 Pa using a vacuum laminating apparatus so as to sandwich an adhesive material, and left at 25 ° C. for 30 minutes. After that, an evaluation sample was obtained.
この評価サンプルの粘着シート部分の対角線長を測定し、以下の評価基準に従って、ガラス基板との貼合前後における粘着シート部分の対角線長の変化量(増加量)から染み出し性を判定した。
(評価基準)
A:1.5mm未満
B:1.5mm以上3mm未満
C:3mm以上
The diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion of this evaluation sample was measured, and in accordance with the following evaluation criteria, the bleeding property was determined from the amount of change (increase) in the diagonal length of the pressure-sensitive adhesive sheet portion before and after bonding to the glass substrate.
(Evaluation criteria)
A: Less than 1.5 mm B: 1.5 mm or more and less than 3 mm C: 3 mm or more
(5)光学特性
(a)L*、a*、b*の測定
作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mm(厚さ)の寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として分光測色計(日本電色工業(株)製、商品名「SQ−2000」)を用いて測定した。
(5) Optical characteristics (a) Measurement of L * , a * , b * The prepared pressure-sensitive adhesive sheet was cut into dimensions of 40 mm in width and 100 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and 50 mm × A glass substrate (soda lime glass) having a size of 100 mm × 3 mm (thickness) was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf). Subsequently, the polyethylene terephthalate film on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface was used as a light source side, and measurement was performed using a spectrocolorimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name “SQ-2000”).
(b)濁度(ヘーズ)の測定
作製した粘着シートを幅40mm、長さ100mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、50mm×100mm×3mm(厚さ)の寸法のガラス基板(ソーダライムガラス)に、ハンドローラーを用いて(25℃、荷重:500gf)貼合せた。次いで、粘着シートの反対面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、粘着層面を光源側として濁度計(日本電色工業(株)製、商品名「NDH−5000」)を用いて、JIS K 7136に準じて測定した。
ヘーズ(%)=(Td/Tt)×100
Td:拡散透過率 Tt:全光線透過率
(B) Measurement of turbidity (haze) The prepared pressure-sensitive adhesive sheet was cut into dimensions of 40 mm in width and 100 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was peeled off, and the thickness was 50 mm × 100 mm × 3 mm (thickness). The glass substrate (soda lime glass) having the dimensions was bonded using a hand roller (25 ° C., load: 500 gf). Next, the polyethylene terephthalate film on the opposite surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the pressure-sensitive adhesive layer surface is used as a light source side, using a turbidimeter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name “NDH-5000”) to JIS K 7136. Measured accordingly.
Haze (%) = (Td / Tt) × 100
Td: diffuse transmittance Tt: total light transmittance
(6)せん断強度
作製した粘着シートを幅25mm、長さ25mmの寸法に切り出し、該粘着シートの片側面のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、幅30mm、長さ100mmのガラス基板に貼り付ける。貼り付け位置は長さ方向の端5mmの部分に貼り付ける。
(6) Shear strength The produced pressure-sensitive adhesive sheet is cut into a size of 25 mm in width and 25 mm in length, the polyethylene terephthalate film on one side of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and attached to a glass substrate having a width of 30 mm and a length of 100 mm. The affixing position is affixed to the 5 mm end in the length direction.
もう一方のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離し、同じ大きさのガラス基板を長さ方向で5mmの部分に貼り付ける。その時粘着シートを中心に180°開いた状態になるように貼り付ける。その後、オートクレーブ処理(80℃、0.5MPa)を30分間行い、次いで、紫外線照射装置(アイグラフィックス(株)製)を用い、紫外線を2000mJ/cm2照射して評価サンプルとした。 The other polyethylene terephthalate film is peeled off, and a glass substrate of the same size is attached to a 5 mm portion in the length direction. At that time, the adhesive sheet is pasted so as to be 180 ° open. Thereafter, autoclaving (80 ° C., 0.5 MPa) was performed for 30 minutes, and then an ultraviolet irradiation device (produced by Eye Graphics Co., Ltd.) was used to irradiate ultraviolet rays at 2000 mJ / cm 2 to obtain an evaluation sample.
粘着シートを挟んで貼り付けたガラス基板の両端を引張試験機(オリエンテック製、商品名「RTC−1210」)を用いて引張り破断力を測定し、せん断強度とした。測定条件は引張速度30mm/分で、測定温度は80℃で実施した。 Both ends of the glass substrate pasted with the adhesive sheet sandwiched therebetween were measured for tensile strength using a tensile tester (product name “RTC-1210”, manufactured by Orientec Co., Ltd.) to obtain shear strength. The measurement conditions were a tensile speed of 30 mm / min and a measurement temperature of 80 ° C.
(C)成分:1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(I−184、BASFジャパン(株)製、商品名「Irgacure−184」)
(D)成分:2−ヒドロキシアクリレート(HEA、大阪有機化学工業(株)製)
:4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA、日本化成(株)製)
:2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA、東亜合成(株)製)
Component (C): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (I-184, manufactured by BASF Japan Ltd., trade name “Irgacure-184”)
Component (D): 2-hydroxyacrylate (HEA, manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
: 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.)
: 2-ethylhexyl acrylate (2EHA, manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.)
<実施例6>
[粘着シート2の作製(4層品)]
(I)実施例1と同様の方法で液状の粘着性樹脂組成物を得た。
(II)この粘着性樹脂組成物を重剥離セパレータ3の一方の面上に塗工、乾燥して塗膜を形成した後、上記塗膜上に仮セパレータ6を積層し、その後、重剥離セパレータ3の他方の面に、アクリル系接着剤(日立化成工業(株)製、商品名「ヒタレックスK−6040」)をラミネートし、その上にキャリアフィルム5を積層した。
(III)220mm×180mmになるように重剥離セパレータ3、粘着層2、仮セパレータ6及びキャリアフィルム5を切断した。
(IV)重剥離セパレータ3、粘着層2及び仮セパレータ6を205mm×160mmの大きさになるように、直径72mmのロータリーブレードにより切断した。切断には、直径72mmのロータリーブレードを備えるロータリー式打抜装置を用いた。この時、キャリアフィルム5の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より7.5mm張り出すように、また、キャリアフィルム5の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より10mm張り出すように切断した。
(V)仮セパレータ6を剥離し、215mm×170mmの大きさの軽剥離セパレータ4を粘着層2上に積層した。このようにして、粘着シート2を得た。この時、軽剥離セパレータ4の長辺側の両辺が、粘着層2の長辺側の両辺より5mm張り出すように、又軽剥離セパレータ4の短辺側の両辺が、粘着層2の短辺側の両辺より5mm張り出すように積層した。
<Example 6>
[Preparation of adhesive sheet 2 (4-layer product)]
(I) A liquid adhesive resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.
(II) After coating this adhesive resin composition on one side of the
(III) The
(IV) The
(V) The
粘着シート2について上記粘着シート1と同様の評価を行ったところ、所望の形状を備える粘着シートを作製することができ、かつ実施例1と同様に段差埋め込み性、表面平坦性、低誘電率及び外観のいずれにも優れる結果となった。
When the pressure-
本発明によれば、透明性、取り扱い性、段差埋め込み性、及び表面平坦性に優れ、誘電率が適度な値であり、かつ視認性にも優れる粘着層を備える、画像表示装置用粘着シートを提供することができる。また、基材等を貼り合わせ後に、粘着層の架橋反応を促進することで、粘着層自体の密着力及び保持力を向上させることができる。このような粘着層が組み込まれたデバイスは高い信頼性を示すため、本発明の粘着シートは画像表示装置の用途に適している。特にタッチパネル等の情報入力装置と透明保護板との間を充填する際に用いられるシート材料として極めて有用である。 According to the present invention, an adhesive sheet for an image display device comprising an adhesive layer that is excellent in transparency, handleability, step embedding property, and surface flatness, has an appropriate dielectric constant, and excellent visibility. Can be provided. Moreover, the adhesion force and holding | maintenance force of adhesion layer itself can be improved by accelerating | stimulating the crosslinking reaction of an adhesion layer after bonding a base material etc. Since a device incorporating such an adhesive layer exhibits high reliability, the adhesive sheet of the present invention is suitable for use in an image display apparatus. In particular, it is extremely useful as a sheet material used when filling a space between an information input device such as a touch panel and a transparent protective plate.
1…粘着シート、2…粘着層、3…重剥離セパレータ、4…軽剥離セパレータ、5…キャリアフィルム、6…仮セパレータ、2a,3a,4a…外縁、3b,5b…粘着層側の面、3c,5c…切込部、10…母材フィルム、B…ブレード、40…透明保護板(ガラス又はプラスチック基板)、7…画像表示ユニット、12…液晶表示セル、20、22…偏光板、30…タッチパネル、31、32…透明樹脂層、50…バックライトシステム、60…段差、100…治具。
DESCRIPTION OF
Claims (8)
前記(A)ポリカーボネートウレタンが、分子内に1つ以上のエチレン性不飽和結合を有するポリカーボネートウレタンであり、粘着層を形成したときのヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着性樹脂組成物(但し、アクリロイルモルホリン又はジメチルアクリルアミドを含む樹脂組成物を除く。)。 (A) polycarbonate urethane, (B) thermoplastic resin, (C) a photopolymerization initiator, and (D) a (meth) acryl monomer having one (meth) acryloyl group,
The (A) polycarbonate urethane is a polycarbonate urethane having one or more ethylenically unsaturated bonds in the molecule, and the haze when the adhesive layer is formed is 1.5% or less . Resin composition (excluding a resin composition containing acryloylmorpholine or dimethylacrylamide).
前記粘着層のヘーズが1.5%以下である、画像表示装置用粘着シート。 An adhesive layer formed from the adhesive resin composition for an image display device according to claim 1 and a pair of base material layers laminated so as to sandwich the adhesive layer,
The adhesive sheet for image display apparatuses whose haze of the said adhesion layer is 1.5% or less.
前記積層体を、40〜80℃及び0.3〜0.8MPaの条件で加熱加圧処理する工程と、
前記積層体に対し、前記被着物のいずれか一方の側から紫外線を照射する工程と、を備える、画像表示装置の製造方法。 The process of bonding adherends together and obtaining a laminated body through the adhesive layer with which the adhesive sheet for image display devices according to claim 2 or 3 is provided,
A step of subjecting the laminate to heat and pressure treatment under conditions of 40 to 80 ° C. and 0.3 to 0.8 MPa;
And a step of irradiating the laminate with ultraviolet rays from any one side of the adherend.
前記画像表示ユニットと前記透明保護板との間に存在する、請求項1に記載の画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される粘着層と、を含む、積層体を有し、
前記粘着層のヘーズが1.5%以下である、画像表示装置。 An image display unit, a transparent protective plate,
An adhesive layer formed from the adhesive resin composition for an image display device according to claim 1, wherein the laminate is present between the image display unit and the transparent protective plate;
The image display apparatus whose haze of the said adhesion layer is 1.5% or less.
タッチパネルと前記透明保護板との間に存在する、請求項1に記載の画像表示装置用粘着性樹脂組成物から形成される粘着層と、
を含む、積層体を有し、
前記粘着層のヘーズが1.5%以下である、画像表示装置。 An image display unit, a touch panel, a transparent protective plate,
An adhesive layer formed from the adhesive resin composition for an image display device according to claim 1, which exists between a touch panel and the transparent protective plate;
Including a laminate,
The image display apparatus whose haze of the said adhesion layer is 1.5% or less.
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