JP6150226B2

JP6150226B2 - Polyurethane elastic fiber, method for producing the same, and elastic fabric

Info

Publication number: JP6150226B2
Application number: JP2013130404A
Authority: JP
Inventors: 伊藤　晋悟; 晋悟伊藤; 田中　利宏; 利宏田中
Original assignee: Toray Opelontex Co Ltd
Current assignee: Toray Opelontex Co Ltd
Priority date: 2013-06-21
Filing date: 2013-06-21
Publication date: 2017-06-21
Anticipated expiration: 2033-06-21
Also published as: JP2015004143A

Description

本発明はポリウレタン弾性繊維に関するものである。さらに詳しくは、実使用領域である１００から２００％伸長域での単位繊度あたりの応力、回復力に優れた機械特性を有し、かつ熱セット性に優れたポリウレタン弾性繊維とその製造方法に関するものである。 The present invention relates to a polyurethane elastic fiber. More specifically, the present invention relates to a polyurethane elastic fiber having excellent mechanical properties in terms of stress and resilience per unit fineness in an elongation range of 100 to 200%, which is an actual use region, and excellent heat setting properties, and a method for producing the same. It is.

弾性繊維は、その優れた伸縮特性からレッグウエア、インナーウエア、スポーツウエアなどの伸縮性衣料用途、紙おむつや生理用ナプキンなどのサニタリー用途（衛材用途）、産業資材用途に幅広く使用されている。 Elastic fibers are widely used for elastic clothing applications such as leg wear, inner wear, and sports wear, sanitary applications such as disposable diapers and sanitary napkins, and industrial material applications due to their excellent elastic properties.

かかる弾性繊維の中でもポリウレタン弾性繊維は破断強伸度が高いこと、弾性回復力が高いこと、耐熱性に優れ、かつ適度な熱セット性を有することから、ナイロン糸やポリエステル糸のような合成繊維だけでなく、綿やウールといった天然繊維、半合成繊維等とも組み合わされ、最近ますます広範に使用されている。 Among these elastic fibers, polyurethane elastic fibers have high breaking strength, high elastic recovery, excellent heat resistance, and moderate heat setting properties, so synthetic fibers such as nylon and polyester yarns. In addition to natural fibers such as cotton and wool, semi-synthetic fibers, etc., they are used more and more recently.

近年、衣服のソフトな風合い、運動する際に動きを阻害しない、より快適な着用感へのニーズ、共働きの家庭が増加したことに伴い、洗濯後の衣服が早く乾くこと等へのニーズが高まっており、衣服の薄地化、軽量化が消費者から求められている。ナイロンやポリエステルといったハードヤーンは既に極細繊維の開発、上市に至っている。ポリウレタンについても近年、広範に使用されている環境下、細繊度化の要望が強くなっている。 In recent years, there has been a growing need for softer clothing, a need for a more comfortable wearing feeling that does not impede movement when exercising, and a need for clothes to dry quickly after washing as the number of dual-income households has increased. Consumers are demanding thinner and lighter clothing. Hard yarns such as nylon and polyester have already been developed and marketed for ultrafine fibers. In recent years, there is an increasing demand for fineness of polyurethane in an environment where it is widely used.

一方で細繊度化してもその着用感を損なわないためには従来と同様の伸縮特性が求められるため、例えば繊度を１／２にしてもその応力、回復力は同等を維持しなければならない。すなわちポリウレタン弾性繊維では１００から２００％伸長といった実使用領域での単位繊度あたりの応力、回復力を高めたいわゆる「ハイパワー糸」が求められている。 On the other hand, in order to maintain the feeling of wearing even if the fineness is reduced, the same stretchability as that in the conventional case is required. For example, even if the fineness is halved, the stress and the recovery force must be kept equal. That is, in the case of polyurethane elastic fibers, so-called “high power yarns” are required in which the stress per unit fineness in the actual use region, such as elongation of 100 to 200%, and the recovery force are increased.

応力、回復力が高い弾性繊維としては、ショア硬度８０から９５°のポリウレタンを溶融紡糸および冷却の後に不可逆的に延伸し、その後直ちに少なくとも６００ｍ／分の速度で巻き取ることによって製造されたマルチフィラメント弾性糸が提案されている（特許文献１）。この技術では１００％伸長時の応力が０．２３から１．４６ｃＮ／ｄｔｅｘと、従来のポリウレタン弾性糸の１００％モジュラスが約０．０５ｃＮ／ｄｔｅｘであるのと比較して、高い応力を達成することが出来る。しかしこの技術では破断伸度が１４５から２７０％と低いため、弾性布帛を形成する際の加工に耐えるのが困難であり、また、伸縮性衣料を形成しても十分に伸びず、却って着心地や着用感の悪いものに仕上がってしまう。 As an elastic fiber having high stress and high resilience, a multifilament produced by irreversibly drawing polyurethane having a shore hardness of 80 to 95 ° after melt spinning and cooling, and immediately winding it at a speed of at least 600 m / min. An elastic yarn has been proposed (Patent Document 1). This technology achieves a high stress when the stress at 100% elongation is 0.23 to 1.46 cN / dtex, as compared to the conventional polyurethane elastic yarn having a 100% modulus of about 0.05 cN / dtex. I can do it. However, with this technique, the elongation at break is as low as 145 to 270%, so it is difficult to withstand the processing when forming an elastic fabric. And will end up with a poorly worn feel.

また高強度ポリウレタン弾性繊維を得る手段として、両末端に水酸基を有するポリマージオールに過剰モル量の有機ジイソシアネート化合物を反応させてプレポリマーを合成し、ついでこのプレポリマーにジアミン化合物を反応させて得られるポリウレタンウレア重合体溶液を用いる紡糸において、この重合体溶液を９０℃以上１３０℃以下の温度領域で紡糸するポリウレタンウレア弾性繊維の製造方法（特許文献２）や炭素数６以上２０以下の炭化水素基を有する特定のアルキルスルホン酸塩や硫酸塩化合物を添加する方法が提案されている（特許文献３）。しかし、これらの文献では３００％での弾性率や破断強度について言及しているのみであり、実際に弾性布帛を形成する際に伸長する１００〜２００％伸長時の応力、回復力を高めることの関しての示唆はない。 Further, as a means for obtaining high-strength polyurethane elastic fibers, it is obtained by reacting a polymer diol having hydroxyl groups at both ends with an excess molar amount of an organic diisocyanate compound to synthesize a prepolymer, and then reacting this prepolymer with a diamine compound. In spinning using a polyurethane urea polymer solution, a polyurethane urea elastic fiber production method (Patent Document 2) for spinning the polymer solution in a temperature range of 90 ° C. or higher and 130 ° C. or lower, or a hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms. There has been proposed a method of adding a specific alkyl sulfonate or sulfate compound having a salt (Patent Document 3). However, these documents only mention the elastic modulus at 300% and the breaking strength, and the stress at the time of 100-200% stretching when actually forming an elastic fabric, the ability to increase the recovery force There is no suggestion about it.

特公平６−８６６８３号公報Japanese Patent Publication No. 6-86683 特開平９−５９８２１号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-59821 特許第２９６８０４９号公報Japanese Patent No. 2968049

本発明は、優れた機械特性、特に実使用領域である１００〜２００％伸長領域で優れた応力特性を示し、かつ熱セット性にも優れたポリウレタン弾性繊維を得ることを目的とする。 An object of the present invention is to obtain a polyurethane elastic fiber that exhibits excellent mechanical properties, in particular, excellent stress properties in a 100 to 200% elongation region, which is an actual use region, and excellent heat setting properties.

前記の課題を解決するための本発明は、以下のいずれかの手段を採用する。
（１）第１のジオールと、第２のジオールと、有機ジイソシアネート化合物とを原料として前記第１のジオールと前記有機ジイソシアネート化合物の反応当量比（モル比）を２．２以上３以下として重合されたポリウレタンを含むポリウレタン弾性繊維であって、前記第１のジオールが分子量８００以上１６００以下、分子量比が２．３以上のポリマージオール化合物であり、前記第２のジオールが分子量２００未満のジオール化合物であるポリウレタン弾性繊維。
（２）前記第１のジオールが、相対的に高分子量のポリマージオール化合物と低分子量のポリマージオール化合物とが混合されてなるものである前記（１）記載のポリウレタン弾性繊維。
（３）前記第１のジオールがポリエーテル系ポリマージオール化合物を含む前記（１）または（２）に記載のポリウレタン弾性繊維。
（４）第１のジオールと、第２のジオールと、有機ジイソシアネート化合物とを原料として前記第１のジオールと前記有機ジイソシアネート化合物の反応当量比（モル比）を２．２以上３以下としてポリウレタンを重合し、該ポリウレンタンを紡糸するポリウレタン弾性繊維の製造方法であって、前記第１のジオールが、分子量が８００以上１６００以下、分子量比が２．３以上のポリマージオールであり、前記第２のジオールが分子量２００未満であるポリウレタン弾性繊維の製造方法。
（５）前記ポリウレタンを重合する方法が溶液重合であり、かつポリウレタンの濃度が２０〜５０質量％である紡糸原液を紡糸する前記（４）に記載のポリウレタン弾性繊維の製造方法。
（６）前記（１）から（３）のいずれかに記載のポリウレタン弾性繊維または前記（４）または（５）のいずれかに記載の方法によって製造されたポリウレタン弾性繊維を使用してなる弾性布帛。 The present invention for solving the above problems employs any of the following means.
(1) Polymerized by using a first diol, a second diol, and an organic diisocyanate compound as raw materials so that a reaction equivalent ratio (molar ratio) of the first diol and the organic diisocyanate compound is 2.2 or more and 3 or less. and a polyurethane elastic fiber comprising a polyurethane, the first diol molecular weight of 800 or more 1600 or less, the molecular weight ratio is 2.3 or more polymeric diol compound, the second diol is a diol compound having a molecular weight of less than 200 A polyurethane elastic fiber.
(2) The polyurethane elastic fiber according to (1) above, wherein the first diol is a mixture of a relatively high molecular weight polymer diol compound and a low molecular weight polymer diol compound.
(3) The polyurethane elastic fiber according to (1) or (2), wherein the first diol contains a polyether polymer diol compound.
(4) Using a first diol, a second diol, and an organic diisocyanate compound as raw materials , a reaction equivalent ratio (molar ratio) of the first diol and the organic diisocyanate compound is set to 2.2 or more and 3 or less. polymerized, a method for producing a polyurethane elastic fiber spinning the Poriurentan, the first diol having a molecular weight of 800 or more 1600 or less, the molecular weight ratio of 2.3 or more polymers diol, the second diol A method for producing a polyurethane elastic fiber having a molecular weight of less than 200.
( 5 ) The method for producing a polyurethane elastic fiber according to the above ( 4 ), wherein the method for polymerizing the polyurethane is solution polymerization, and the spinning stock solution having a polyurethane concentration of 20 to 50% by mass is spun.
( 6 ) Elastic fabric using the polyurethane elastic fiber according to any one of (1) to ( 3 ) or the polyurethane elastic fiber produced by the method according to any one of ( 4 ) or ( 5 ) .

本発明によれば、ポリウレタンの弾性繊維特有の高い破断強伸度、弾性回復率を維持したまま実使用領域である１００から２００％伸長時の応力、回復力を高めることができる。また熱セット性に優れることから弾性布帛にした際、従来に比べ薄く、軽い布帛であるにもかかわらず、優れた締め付け感、フィット感を提供でき、着用感に優れたものとなる。 According to the present invention, it is possible to increase the stress and recovery force at the time of 100 to 200% elongation, which is the actual use region, while maintaining the high breaking strength and elastic recovery rate specific to the elastic fiber of polyurethane. Moreover, since it is excellent in heat setting property, when it is made into an elastic fabric, although it is thinner and lighter than conventional ones, it can provide an excellent tightening feeling and fit feeling and is excellent in wearing feeling.

以下本発明について、さらに詳細に述べる。 The present invention is described in further detail below.

本発明のポリウレタン弾性繊維に用いられるポリウレタンは、第１のジオールと、第２のジオールと、ジイソシアネート化合物とを原料として重合して得られるが、本発明においては第１のジオールの分子量が８００以上１６００以下であることが重要である。この分子量範囲の第１のジオールを用いることにより破断強伸度を維持したまま従来にはない回復力を達成することが可能となる。第１のジオールの分子量は８５０以上１５００以下であることがより好ましい。９００以上１４００以下であるとより好ましい。ここで、第１のジオールの分子量は、実施例にて記載の方法により測定される分子量である。 The polyurethane used for the polyurethane elastic fiber of the present invention is obtained by polymerizing the first diol, the second diol, and the diisocyanate compound as raw materials. In the present invention, the molecular weight of the first diol is 800 or more. It is important that it is 1600 or less. By using the first diol in this molecular weight range, it is possible to achieve an unprecedented recovery force while maintaining the breaking strength and elongation. The molecular weight of the first diol is more preferably 850 or more and 1500 or less. More preferably, it is 900 or more and 1400 or less. Here, the molecular weight of the first diol is a molecular weight measured by the method described in Examples.

また、本発明のポリウレタン弾性繊維に用いられるポリウレタンに用いられる第１のジオールは、分子量比が２．３以上である。このような第１のジオールを使用することにより伸度、応力特性に優れたポリウレタン弾性繊維を得ることが出来る。好ましくは、分子量比が２．３以上３以下である。 The first diol used in the polyurethane used in the polyurethane elastic fiber of the present invention has a molecular weight ratio of 2.3 or more. By using such a first diol, a polyurethane elastic fiber excellent in elongation and stress characteristics can be obtained. Preferably, the molecular weight ratio is 2.3 or more and 3 or less.

第１のジオールの分子量比は以下の式（１）によって求められる。 The molecular weight ratio of the first diol is determined by the following formula (1).

分子量比＝１０^{｛（０．４９３ｌｏｇη）＋３．０６４６｝}／分子量（１）
η：４０℃での粘度（ｍＰａ・ｓ）×０．０１
上記（１）式で示される分子量比は高分子で言う粘度平均分子量を数平均分子量で除した分子量比に相当する。粘度平均分子量は高分子量の成分量を反映していることが知られており、これと数平均分子量の比である上記値は大きければ分子量分布が高分子量側にも広く小さければ分子量分布が狭いことを示している。なお、上記式の導出は以下の通りである。粘度平均分子量Ｍｗと粘度ηの間には以下の式が成立する。 Molecular weight ratio = 10 ^{{(0.493 log η) +3.0646}} / molecular weight (1)
η: Viscosity at 40 ° C. (mPa · s) × 0.01
The molecular weight ratio represented by the above formula (1) corresponds to a molecular weight ratio obtained by dividing the viscosity average molecular weight of a polymer by the number average molecular weight. It is known that the viscosity average molecular weight reflects the amount of the high molecular weight component, and if the above value, which is the ratio of this to the number average molecular weight, is large, the molecular weight distribution is narrow if the molecular weight distribution is wide on the high molecular weight side. It is shown that. The above formula is derived as follows. The following formula is established between the viscosity average molecular weight Mw and the viscosity η.

η＝ＫＭｗ^ａ(Ｋ、ａはそれぞれの物質によって決まる定数)
この式の両辺の対数をとり（ａ）〜（ｃ）ように式を変形することにより、粘度平均分子量Ｍｗを求めることができる。 η = KMw ^a (K and a are constants determined by each substance)
The viscosity average molecular weight Mw can be obtained by taking the logarithm of both sides of this formula and modifying the formula as shown in (a) to (c).

ｌｏｇ_１０Ｍｗ＝１/ａｌｏｇ_１０η−１/ａｌｏｇ_１０Ｋ・・・（ａ）
ａ、Ｋは定数なので、１/ａ＝Ａ、−１/ａｌｏｇ_１０Ｋ＝Ｂとすると
ｌｏｇ_１０Ｍｗ＝Ａｌｏｇ_１０η＋Ｂ・・・（ｂ）
よってＭｗ＝１０^{Ａｌｏｇη＋Ｂ} ・・・（ｃ）
本発明に用いるポリマージオール化合物について検討しＡとして０．４９３、Ｂとして３．０６４６を用いた。 _{_{log 10 Mw = 1 / alog 10}} η-1 / alog 10 K ··· (a)
a, since K is a constant, 1 / a = A, when the _{-1 / alog 10 K = B log} 10 Mw = Alog 10 η + B ··· (b)
Therefore, Mw = 10 ^{Alog η + B} (c)
The polymer diol compound used in the present invention was examined and 0.493 was used as A and 3.0646 was used as B.

本発明ではポリマージオール化合物について高分子成分の比率が特定以上含まれることによりポリウレタンのソフトセグメントの伸び代を確保し、また伸ばされることによる配向結晶化が抑えられヒステリシスロスを小さくできるので、高い回復力が得られると考えられる。一方、上記分子量比を取ることにより、分子としてすぐに伸び切り初期応力を高くするのに寄与する低分子量成分も一定量は確保できるため、ポリウレタンの弾性繊維特有の高い破断強伸度、弾性回復率を維持したまま実使用領域である１００から２００％伸長時の応力、回復力を高めることができるという高い効果が得られたものと考えている。 In the present invention, since the polymer diol compound has a ratio of the polymer component more than a specific value, the elongation of the soft segment of the polyurethane is ensured, and the orientation crystallization due to the extension is suppressed, and the hysteresis loss can be reduced, so that the high recovery is achieved. It is thought that power is obtained. On the other hand, by taking the above-mentioned molecular weight ratio, it is possible to secure a certain amount of low molecular weight components that contribute to increasing the initial stress as soon as the molecules are high. It is thought that the high effect that the stress at the time of extending | stretching 100 to 200% which is an actual use area | region, and a recovery force can be raised is maintained with the rate maintained.

本発明のポリウレタン弾性繊維に含まれるポリウレタンに用いられる第１のジオールはポリマージオール化合物からなる。なお、本発明においては、ポリマージオール化合物とはジオール化合物のうち分子量２００以上のものを言い、後述する分子量２００未満のものを単にジオール化合物という。第１のジオールが、分子量の異なる２以上のポリマージオール化合物（相対的に高分子量のポリマージオール化合物と低分子量のポリマージオール化合物）を混合することにより上記の範囲の中の分子量にすることが好ましい。混合することにより伸度、応力特性に優れたポリウレタン弾性繊維を得やすくなる。混合する分子量の異なる２以上のポリマージオール化合物のそれぞれの分子量は特に規定されるものではなく、例えば分子量が２００以上４５０未満のポリマージオール化合物と１６００より高分子のポリマージオール化合物を混合してもよいし、混合する分子量の異なるポリマージオール化合物よりも分子量が低いものの分子量が４５０以上であるポリマージオール化合物や、混合する分子量の異なるポリマージオール化合物よりも分子量が高いものの分子量が１６００以下であるポリマージオール化合物をさらに混合してもよい。但し、混合する分子量の異なる複数のポリマージオール化合物の分子量が大きく解離しているとポリマージオール化合物それぞれの反応性が異なってしまうので、混合する分子量の異なる複数のポリマージオール化合物の分子量差は１０００以内に留めておくことが好ましい。分子量差が６００以内であるとより好ましい。 The 1st diol used for the polyurethane contained in the polyurethane elastic fiber of this invention consists of a polymer diol compound. In the present invention, the polymer diol compound refers to a diol compound having a molecular weight of 200 or more, and a compound having a molecular weight of less than 200, which will be described later, is simply referred to as a diol compound. The first diol preferably has a molecular weight within the above range by mixing two or more polymer diol compounds having different molecular weights (relatively high molecular weight polymer diol compound and low molecular weight polymer diol compound). . By mixing, polyurethane elastic fibers excellent in elongation and stress characteristics can be easily obtained. The molecular weight of each of the two or more polymer diol compounds having different molecular weights to be mixed is not particularly limited. For example, a polymer diol compound having a molecular weight of 200 or more and less than 450 and a polymer diol compound having a higher molecular weight than 1600 may be mixed. A polymer diol compound having a molecular weight lower than that of a polymer diol compound having a different molecular weight to be mixed but having a molecular weight of 450 or more, or a polymer diol compound having a molecular weight higher than that of a polymer diol compound having a different molecular weight to be mixed but having a molecular weight of 1600 or less May be further mixed. However, if the molecular weights of a plurality of polymer diol compounds with different molecular weights are dissociated greatly, the reactivity of each polymer diol compound will be different, so the difference in the molecular weights of a plurality of polymer diol compounds with different molecular weights to be mixed is within 1000 It is preferable to keep it in the range. More preferably, the molecular weight difference is within 600.

第１のジオールとして用いられるポリマージオール化合物はポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系いずれであってもよい。これらは、２以上混合して用いてもよいし、共重合して用いてもよいが、伸度、柔軟性を糸に付与する観点からポリエーテル系のポリマージオール化合物を用いることが好ましい。 The polymer diol compound used as the first diol may be any of polyether, polyester and polycarbonate. These may be used as a mixture of two or more, or may be used by copolymerization, but it is preferable to use a polyether-based polymer diol compound from the viewpoint of imparting elongation and flexibility to the yarn.

ポリエーテル系ポリマージオール化合物として、例えばポリエチレンオキシド、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールの誘導体、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（以下、ＰＴＭＧと略す）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）および３−メチルテトラヒドロフランの共重合体である変性ＰＴＭＧ（以下、３Ｍ−ＰＴＭＧと略する）、ＴＨＦおよび２，３−ジメチルＴＨＦの共重合体である変性ＰＴＭＧ、特許第２６１５１３１号公報などに開示される側鎖を両側に有するポリマージオール化合物、ＴＨＦとエチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドが不規則に配列したランダム共重合体等が挙げられる。これらを２以上混合もしくは共重合して用いてもよいが、糸の強伸度と回復力の観点からＰＴＭＧおよび／または３Ｍ−ＰＴＭＧからなる第１のジオールを用いることが好ましい。第１のジオールとしてＰＴＭＧおよび／または３Ｍ−ＰＴＭＧからなるポリマージオール化合物に対して特性を損なわない程度に他のポリマージオール化合物を混合もしくは共重合することも好ましい。 Examples of polyether polymer diol compounds include polyethylene oxide, polyethylene glycol, polyethylene glycol derivatives, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol (hereinafter abbreviated as PTMG), tetrahydrofuran (THF), and 3-methyltetrahydrofuran copolymer. Polymer diol compound having side chains on both sides as disclosed in certain modified PTMG (hereinafter abbreviated as 3M-PTMG), modified PTMG which is a copolymer of THF and 2,3-dimethyl THF, Japanese Patent No. 2615131, etc. And a random copolymer in which THF and ethylene oxide and / or propylene oxide are randomly arranged. Two or more of these may be mixed or copolymerized, but it is preferable to use the first diol composed of PTMG and / or 3M-PTMG from the viewpoint of the strength and recovery of the yarn. It is also preferable to mix or copolymerize another polymer diol compound to the extent that the characteristics are not impaired with respect to the polymer diol compound composed of PTMG and / or 3M-PTMG as the first diol.

本発明に使用される有機ジイソシアネート化合物としては、芳香族、脂環族、脂肪族ジイソシアネート化合物を用いることが出来る。芳香族ジイソシアネート化合物として、例えばジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す）、トリレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネート、２，６−ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。脂環族、脂肪族ジイソシアネート化合物として、例えば、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（以下、Ｈ１２ＭＤＩと称する。）、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン２，６−ジイソシアネート、シクロヘキサン１，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタヒドロ１，５−ナフタレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらの有機ジイソシアネート化合物は単独で使用してもよいし、２以上を併用してもよい。これらの有機ジイソシアネート化合物のうち、弾性繊維の強度や耐熱性に優れることから芳香族ジイソシアネート化合物や脂環族ジイソシアネート化合物を用いることが好ましく、芳香族ジイソシアネートとしてはＭＤＩを用いることがさらに好ましく、脂環族ジイソシアネート化合物としては１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンを用いることがさらに好ましい。 As the organic diisocyanate compound used in the present invention, aromatic, alicyclic and aliphatic diisocyanate compounds can be used. Examples of the aromatic diisocyanate compound include diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), tolylene diisocyanate, 1,4-diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, and 2,6-naphthalene diisocyanate. Examples of alicyclic and aliphatic diisocyanate compounds include methylene bis (cyclohexyl isocyanate) (hereinafter referred to as H12MDI), 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane, isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, and methyl. Examples include cyclohexane 2,6-diisocyanate, cyclohexane 1,4-diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, and octahydro 1,5-naphthalene diisocyanate. These organic diisocyanate compounds may be used alone or in combination of two or more. Of these organic diisocyanate compounds, it is preferable to use an aromatic diisocyanate compound or an alicyclic diisocyanate compound because of its excellent strength and heat resistance of elastic fibers, and it is more preferable to use MDI as the aromatic diisocyanate. As the group diisocyanate compound, it is more preferable to use 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane.

ＭＤＩや１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンに対して他の１または２以上のジイソシアネート化合物を混合して用いてもよい。 One or more diisocyanate compounds may be mixed with MDI or 1,4-bis (isocyanatomethyl) cyclohexane.

ポリマージオールと有機ジイソシアネート化合物の反応当量比（モル比）は２.２以上３以下であることが好ましい。この範囲であると強伸度および回復力に優れるだけでなく、加工性にも優れた弾性繊維を得ることが出来る。すなわち、３超であると重合時にゲルが生成するため紡糸性に問題が生じやすい。さらにはゲルの部分が弱糸になることがあり品質が安定しにくくなる。したがって、３以下であることが好ましく、２．９以下がより好ましく、２．８以下が最も好ましい。一方、２.２未満であると耐熱性が低下しかつ破断強伸度も低くなり易くなる。 The reaction equivalent ratio (molar ratio) between the polymer diol and the organic diisocyanate compound is preferably from 2.2 to 3. Within this range, it is possible to obtain an elastic fiber not only excellent in high elongation and resilience but also excellent in processability. That is, if it exceeds 3, a gel is generated during the polymerization, so that a problem is likely to occur in the spinnability. Furthermore, the gel part may become weak yarn, and the quality is difficult to stabilize. Therefore, it is preferably 3 or less, more preferably 2.9 or less, and most preferably 2.8 or less. On the other hand, if it is less than 2.2 , the heat resistance is lowered and the breaking strength and elongation are likely to be lowered .

本発明のポリウレタン弾性繊維に含まれるポリウレタンに用いられる第２のジオールは、分子量２００未満のジオール化合物であり、いわゆる鎖伸長剤として機能する成分である。かかる第２のジオールを原料として用いることにより、高い回復力と熱セット性を同時に達成することが可能となる。 The second diol used in the polyurethane contained in the polyurethane elastic fiber of the present invention is a diol compound having a molecular weight of less than 200, and is a component that functions as a so-called chain extender. By using such a second diol as a raw material, it is possible to simultaneously achieve a high resilience and heat setting property.

分子量２００未満のジオール化合物として、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの炭素数２〜８の脂肪族グリコール化合物、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンなどの炭素数６〜１０の脂環式ジオール化合物、キシリレングリコール、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、炭素数８〜１０の芳香環含有ジオール化合物などを挙げることができる。これらの中から１もしくは２以上を混合して使うことが可能であるが、好ましいのは脂肪族ジオール化合物であり、耐熱性が高くなり、より強度の高い弾性繊維を製造するという観点から、エチレングリコールもしくは１，４−ブタンジオールを用いることが特に好ましい。 Examples of diol compounds having a molecular weight of less than 200 include ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-propanediol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, and neopentyl glycol. Aliphatic glycol compounds having 2 to 8 carbon atoms, alicyclic diol compounds having 6 to 10 carbon atoms such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, xylylene glycol, bis (hydroxyethyl) ) Benzene, bis (hydroxyethoxy) benzene, aromatic ring-containing diol compounds having 8 to 10 carbon atoms, and the like. It is possible to use a mixture of one or two or more of these, but an aliphatic diol compound is preferable, and from the viewpoint of producing elastic fibers with higher heat resistance and higher strength, ethylene is preferred. It is particularly preferred to use glycol or 1,4-butanediol.

本発明のポリウレタン弾性繊維の原料としては、第１のジオール、有機ジイソシアネート化合物、および第２のジオールの他に、架橋構造を形成することのできる三価アルコール（例えばグリセリン等）を、本発明の効果を失わない程度であれば併用してもよい。 As a raw material of the polyurethane elastic fiber of the present invention, in addition to the first diol, the organic diisocyanate compound, and the second diol, a trihydric alcohol (such as glycerin) capable of forming a crosslinked structure is used. You may use together, as long as the effect is not lost.

本発明のポリウレタン弾性繊維の原料としては、上記の他に得られるポリウレタンの分子量を制御するために、鎖伸長反応時に鎖末端停止剤を併用してもよい。かかる鎖末端停止剤としては、ｎ−ブタノールのようなモノアルコール化合物や、ジメチルアミン、ジエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ｎ−ヘキシルアミンのようなモノアミン化合物を用いることができる。好ましくはモノアルコール化合物であり、更に好ましくはｎ−ブタノールである。 As a raw material for the polyurethane elastic fiber of the present invention, a chain end terminator may be used in combination during the chain extension reaction in order to control the molecular weight of the polyurethane obtained in addition to the above. As such chain terminators, monoalcohol compounds such as n-butanol and monoamine compounds such as dimethylamine, diethylamine, cyclohexylamine, and n-hexylamine can be used. Preferably it is a monoalcohol compound, More preferably, it is n-butanol.

以上のような第１のジオールと有機ジイソシアネート化合物と第２のジオールなどを原料として重合されるポリウレタンの重合方法は特に限定されるものではなく、溶融重合法、溶液重合法のいずれでもよく、他の方法でもよい。 The polymerization method of polyurethane polymerized using the first diol, the organic diisocyanate compound, the second diol and the like as described above is not particularly limited, and may be either a melt polymerization method or a solution polymerization method. The method may be used.

第１のジオールと有機ジイソシアネート、および第２のジオールなどの原料を用い重合を行なう際の各原料の仕込み方法についても特に限定されるものではなく、各原料を同時に投入して反応させてもよく、第１のジオールと有機ジイソシアネート化合物を先に投入して反応させた後第２のジオールを投入して反応させてもよい。具体的には、各原料を投入して溶媒に溶解させ、適度な温度に加熱し反応させるワンショット法による溶液重合、各原料を投入、適度な温度に加熱溶融して反応させるワンショット法による溶融重合、第１のジオールと有機ジイソシアネート化合物とをまず無溶媒下で反応させてプレポリマーとし、しかる後に、該プレポリマーを溶剤に溶解、第２のジオールで鎖伸長反応させ、ポリウレタンを合成するプレポリマー法などが挙げられる。 There is no particular limitation on the charging method of each raw material when performing polymerization using raw materials such as the first diol, the organic diisocyanate, and the second diol, and the respective raw materials may be charged simultaneously and reacted. Alternatively, the first diol and the organic diisocyanate compound may be added and reacted first, and then the second diol may be added and reacted. Specifically, solution polymerization by a one-shot method in which each raw material is charged and dissolved in a solvent, heated to an appropriate temperature and reacted, and by one-shot method in which each raw material is charged and heated to melt and react at an appropriate temperature Melt polymerization, first diol and organic diisocyanate compound are first reacted in the absence of solvent to form a prepolymer, and then the prepolymer is dissolved in a solvent and subjected to chain extension reaction with the second diol to synthesize polyurethane. Examples include a prepolymer method.

溶液重合法を適用する場合、重合に用いる、溶媒としては例えば、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、Ｎ−メチルピロリジオン（ＮＭＰ）などやこれらを主成分とするものを用いることが好ましい。 When applying the solution polymerization method, the solvent used for the polymerization is, for example, dimethylacetamide (DMAc), dimethylformamide (DMF), dimethylsulfoxide (DMSO), N-methylpyrrolidione (NMP) or the like as a main component. It is preferable to use what to do.

なお、かかるポリウレタンの合成に際し、アミン系触媒や有機金属触媒等の触媒を１もしくは２以上混合して使用してもよい。 In synthesizing such polyurethane, one or two or more catalysts such as amine-based catalysts and organometallic catalysts may be mixed and used.

アミン系触媒としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサンジアミン、ビス−２−ジメチルアミノエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルグアニジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、Ｎ−メチル−Ｎ’−ジメチルアミノエチル−ピペラジン、Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）モルホリン、１−メチルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルアミノエチルエタノールアミン、Ｎ−メチル−Ｎ’−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノヘキサノール、トリエタノールアミン等が挙げられる。 Examples of the amine catalyst include N, N-dimethylcyclohexylamine, N, N-dimethylbenzylamine, triethylamine, N-methylmorpholine, N-ethylmorpholine, N, N, N ′, N′-tetramethylethylenediamine, N, N, N ′, N′-tetramethyl-1,3-propanediamine, N, N, N ′, N′-tetramethylhexanediamine, bis-2-dimethylaminoethyl ether, N, N, N ′ , N′-pentamethyldiethylenetriamine, tetramethylguanidine, triethylenediamine, N, N′-dimethylpiperazine, N-methyl-N′-dimethylaminoethyl-piperazine, N- (2-dimethylaminoethyl) morpholine, 1-methyl Imidazole, 1,2-dimethylimidazole, N, N-dimethylaminoe Nord, N, N, N′-trimethylaminoethylethanolamine, N-methyl-N ′-(2-hydroxyethyl) piperazine, 2,4,6-tris (dimethylaminomethyl) phenol, N, N-dimethylamino Examples include hexanol and triethanolamine.

有機金属触媒としては、オクタン酸スズ、二ラウリン酸ジブチルスズ、オクタン酸鉛ジブチル、オクタン酸ビスマス等が挙げられる。 Examples of the organometallic catalyst include tin octoate, dibutyltin dilaurate, lead dibutyl octoate, and bismuth octoate.

また、溶液重合法を適用する場合、溶液重合して得られたポリウレタン溶液中のポリウレタンの濃度は、特に限定されるものではないが、ポリウレタンの分子量および溶液粘度、得られる弾性繊維の伸縮特性等の観点から、２０〜６０質量％の間とすることが好ましい。より好ましくは３０〜５０質量％の間であり、更に好ましくは３５〜４５質量％の間である。 In addition, when applying the solution polymerization method, the concentration of polyurethane in the polyurethane solution obtained by solution polymerization is not particularly limited, but the molecular weight and solution viscosity of the polyurethane, the elastic fiber stretch characteristics obtained, etc. From the viewpoint, it is preferable to be between 20 and 60% by mass. More preferably, it is between 30-50 mass%, More preferably, it is between 35-45 mass%.

本発明において、ポリウレタン弾性繊維には、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐ガス安定剤などとして、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）や住友化学（株）製の“スミライザー”（登録商標）ＧＡ−８０などをはじめとするヒンダードフェノール系薬剤、各種の“チヌビン”（登録商標）２３４や “チヌビン”（登録商標）３２６をはじめとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学（株）製の”スミライザー”Ｐ−１６をはじめとするリン系薬剤、各種の“チヌビン” （登録商標）１２３や“チヌビン” （登録商標）１４４をはじめとするヒンダードアミン系薬剤、さらに酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料、ステアリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸、また、銀や亜鉛やこれらのなどを含む殺菌剤、消臭剤、またシリコーン、鉱物油などの滑剤、硫酸バリウム、酸化セリウム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電防止剤などを含有させてもよい。
そして、特に光や各種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるためには、酸化窒素補足剤、例えば日本ヒドラジン（株）製のＨＮ−１５０、熱酸化安定剤、例えば住友化学工業（株）製の“スミライザー” （登録商標）ＧＡ−８０、光安定剤、例えば住友化学工業（株）製の“スミソーブ”（登録商標）３００＃６２２などを使用することが好ましい。 In the present invention, polyurethane elastic fibers include, for example, dibutylhydroxytoluene (BHT) and “Sumilyzer” (registered trademark) GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. as ultraviolet absorbers, antioxidants, and gas stabilizers. Hindered phenolic drugs such as “Tinuvin” (registered trademark) 234 and “Tinubin” (registered trademark) 326 and other “benzoxazole” drugs manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. 16 and other phosphorus drugs, various types of “tinuvin” (registered trademark) 123 and “tinuvin” (registered trademark) 144, and other hindered amine drugs, as well as inorganic substances including titanium oxide, zinc oxide, and carbon black. Pigments, metal soaps such as magnesium stearate, silver, zinc, and these Bacteria, deodorants, also silicone, lubricants such mineral oil, barium sulfate, cerium oxide, may contain various antistatic agents including such as betaine and phosphoric acid.
In order to further enhance the durability to light and various nitric oxides in particular, a nitric oxide supplement, for example, HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd., a thermal oxidation stabilizer, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd. It is preferable to use “Sumilyzer” (registered trademark) GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., for example, “Sumisorb” (registered trademark) 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

これら薬剤は、紡糸するまでにポリウレタン溶液に添加していればよく、その添加・混合方法としては任意の方法を採用することができる。その代表的な方法として、紡糸溶液に添加しスタティックミキサーで混合する方法や攪拌する方法、溶融重合時に薬剤を混合する方法などを挙げることが出来る。紡糸溶液に薬剤を添加する時は溶液にして添加することが好ましい。溶液であるとポリウレタン溶液への均一な添加が可能となる。 These agents only need to be added to the polyurethane solution before spinning, and any method can be adopted as the addition / mixing method. Representative methods include a method of adding to a spinning solution and mixing with a static mixer, a method of stirring, a method of mixing a chemical during melt polymerization, and the like. When adding a chemical | medical agent to a spinning solution, adding as a solution is preferable. When it is a solution, it can be uniformly added to the polyurethane solution.

ポリウレタンを紡糸してポリウレタン弾性繊維を形成する際の紡糸法についても特に規定されるものではなく、たとえば乾式紡糸、溶融紡糸、湿式紡糸を適用することが可能であるが、生産性の観点、細物から太物まであらゆる繊度において安定に紡糸できるという観点から乾式紡糸もしくは溶融紡糸が好ましい。 The spinning method for forming polyurethane elastic fibers by spinning polyurethane is not particularly defined, and for example, dry spinning, melt spinning, and wet spinning can be applied. Dry spinning or melt spinning is preferred from the viewpoint of stable spinning at any fineness from thick to thick.

そして、紡糸条件についても特に限定されるものではなく、適宜選択すればよい。たとえば、ポリウレタン弾性繊維の残留歪みや初期応力は、ゴデローラーと巻取機の速度比の影響を受けやすいので糸の使用目的に応じて決めればよいが、一般的には、ゴデローラーに対する巻取機の速度比を１．１〜１．８の範囲とすることが好ましい。また、紡糸速度は、得られるポリウレタン弾性繊維の強度を向上させる観点から、２５０ｍ／分以上であることが好ましい。 The spinning conditions are not particularly limited, and may be appropriately selected. For example, the residual strain and initial stress of polyurethane elastic fibers are easily affected by the speed ratio between the godet roller and the winder, and therefore may be determined according to the purpose of use of the yarn. The speed ratio is preferably in the range of 1.1 to 1.8. The spinning speed is preferably 250 m / min or more from the viewpoint of improving the strength of the obtained polyurethane elastic fiber.

そして、本発明においてポリウレタン弾性繊維の繊度、断面形状などは特に限定されるものではない。例えば、糸の断面形状は円形であってもよく、また扁平であってもよい。 In the present invention, the fineness and cross-sectional shape of the polyurethane elastic fiber are not particularly limited. For example, the cross-sectional shape of the yarn may be circular or flat.

本発明においては、以上のようなポリウレタン弾性繊維を用いて布帛を構成する。かかる布帛は、上記ポリウレタン弾性繊維のみから構成されてもよいが、たとえばポリエステル糸やナイロン糸等を混用した混用弾性布帛においても本発明の効果を発現することができる。弾性布帛は編物でも織物でもよく、編物であれば経編、緯編、丸編いずれでもよく、織物であれば平織、斜文織などいずれの織組織であってもよい。布帛化する際に従来であれば、例えば４４ｄｔｅｘの糸でなければ達成出来なかった着圧を、本発明によれば繊度が３３ｄｔｅｘもしくは２２ｄｔｅｘの弾性繊維で達成することが出来る。したがって、より薄く、より軽い布帛で快適な着圧、フィット感を達成することが可能となり、布帛の薄地、軽量化が可能となることにより、衣服の着用感も改善することが可能となる。 In the present invention, the fabric is formed using the polyurethane elastic fibers as described above. Such a fabric may be composed only of the polyurethane elastic fiber, but the effects of the present invention can also be exhibited in a mixed elastic fabric in which, for example, polyester yarn or nylon yarn is mixed. The elastic fabric may be a knitted fabric or a woven fabric. If the fabric is a knitted fabric, it may be a warp knitted fabric, a weft knitted fabric or a circular knitted fabric. According to the present invention, it is possible to achieve a pressing pressure that could not be achieved unless the yarn is 44 dtex, for example, with elastic fibers having a fineness of 33 dtex or 22 dtex. Therefore, it is possible to achieve a comfortable pressure and fit with a thinner and lighter fabric, and the fabric can be made thinner and lighter, so that the wear feeling of clothes can be improved.

混用弾性布帛におけるポリウレタン弾性繊維の混率は、相手糸や編組織、織組織によるが、一般的に約２％から４０％の範囲である。かかる混率であれば、締め付け感、フィット感に優れ、かつ、従来に比べて薄く、軽い布帛とすることが可能である。 The mixing ratio of the polyurethane elastic fibers in the mixed elastic fabric is generally in the range of about 2% to 40%, depending on the partner yarn, the knitted structure and the woven structure. With such a mixing ratio, it is possible to obtain a fabric that is excellent in a feeling of tightening and a feeling of fitting and is thinner and lighter than conventional ones.

以下実施例により本発明をより詳細に説明する。ただし、本発明がこれら実施例により限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

［ポリマージオールおよびジオールの分子量の測定］
ＪＩＳＫ１５５７−１：２００７に記載のＡ法でポリマージオールの水酸基価Ａ（単位：ｍｇＫＯＨ／ｇ）を求め、以下の式によりポリマージオールの分子量Ｍを求めた。 [Measurement of molecular weight of polymer diol and diol]
The hydroxyl value A (unit: mgKOH / g) of the polymer diol was determined by the method A described in JIS K1557-1: 2007, and the molecular weight M of the polymer diol was determined by the following formula.

Ｍ＝（５６．１×２×１０００）／Ａ
［ポリウレタンの重量平均分子量の測定］
ポリウレタンの重量平均分子量（以下、Ｍｗと記す場合もある）は、島津製作所の「ＬＣｓｏｌｕｔｉｏｎ」システムにおいて分取カラムとして昭和電工製カラムＳｈｏｄｅｘＫＤ−８０を用い測定した。キャリアにはジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、分子量標準には標準ポリスチレンを使用した。またサンプルは、重合後のポリマをＤＭＡｃで希釈して測定に供した。 M = (56.1 × 2 × 1000) / A
[Measurement of weight average molecular weight of polyurethane]
The weight average molecular weight of polyurethane (hereinafter sometimes referred to as Mw) was measured by using a column Shodex KD-80 manufactured by Showa Denko as a preparative column in the “LC solution” system of Shimadzu Corporation. Dimethylacetamide (DMAc) was used as the carrier, and standard polystyrene was used as the molecular weight standard. The sample was subjected to measurement after the polymer after polymerization was diluted with DMAc.

［ポリウレタン弾性繊維の応力、回復力、破断強伸度の測定］
ポリウレタン弾性繊維の応力、回復力はインストロン５５００型引張試験機を用いて測定した。詳しくは、試長５ｃｍ（Ｌ１）の試料を、５０ｃｍ／分の引張速度で２００％伸長することを５回繰り返した。このとき、１回目の１００％伸長時応力および２００％伸長時応力、ならびに５回目の１００％伸長時応力および２００％伸長時応力を測定した。また、５回繰り返した後には、試料の長さを２００％伸長のまま３０秒間保持し、３０秒間保持後の応力（すなわち回復力）を測定した。このようにして、５回の２００％伸張、保持及び回復の操作を繰り返した後、６回目の伸長において試料が破断するまで伸長して、その破断時の応力（破断強度）および破断時の試料長さ（Ｌ２）を測定し、破断伸度を下記式により算出した。測定はそれぞれの水準で５回実施して、その平均値を計算した。 [Measurement of stress, recovery, and breaking strength of polyurethane elastic fiber]
The stress and recovery force of the polyurethane elastic fiber were measured using an Instron 5500 type tensile tester. Specifically, extending a sample having a test length of 5 cm (L1) by 200% at a tensile speed of 50 cm / min was repeated five times. At this time, the first 100% elongation stress and 200% elongation stress, and the fifth 100% elongation stress and 200% elongation stress were measured. Moreover, after repeating 5 times, the length of the sample was hold | maintained for 30 second with 200% expansion | extension, and the stress (namely, recovery force) after hold | maintaining for 30 second was measured. In this way, after repeating the operations of 200% stretching, holding and recovery five times, the sample is stretched until the sample breaks at the sixth stretching, the stress at break (breaking strength) and the sample at break The length (L2) was measured, and the elongation at break was calculated by the following formula. The measurement was carried out 5 times at each level, and the average value was calculated.

破断伸度（％）＝１００×（（Ｌ２−Ｌ１）／Ｌ１）。
Elongation at break (%) = 100 × ((L2−L1) / L1).

［実施例１］
第１のジオールとして分子量６５０のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）と分子量２０００のＰＴＭＧを２：１の質量比で混合した分子量１１００、分子量比２．６のＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物として４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）と、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．２：１．２のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１９２０００であった。 [Example 1]
As the first diol, polytetramethylene ether glycol (PTMG) having a molecular weight of 650 and PTMG having a molecular weight of 2000 were mixed at a mass ratio of 2: 1, a PTMG having a molecular weight of 2.6 and a molecular weight ratio of 2.6, and 4,4 as an organic diisocyanate compound. '-Diphenylmethane diisocyanate (MDI) and ethylene glycol as the second diol are dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.2: 1.2, stirred at 60 ° C. under a nitrogen stream, and the solution viscosity is 40 When the temperature reached 300 Pa · s at 0 ° C., n-butanol was added to stop the reaction to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 192000 in terms of polystyrene.

このポリウレタン重合体溶液にｔ−ブチルジエタノールアミンとメチレン−ビス−（４−シクロヘキシルイソシアネ−ト）の反応によって生成せしめたポリウレタン溶液と、ｐ−クレゾ−ルおよびジビニルベンゼンの縮合重合体とを２：１の質量比で混合しＤＭＡｃを添加して３５質量％の添加剤溶液を調製した。ポリウレタンの重合体溶液９６質量部と添加剤溶液４質量部を混合し、紡糸原液とした。これをゴデローラーと巻取機の速度比を１．５０として５２０ｍ／分のスピードで乾式紡糸することにより３０ＤＴＥＸ，２フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。得られたポリウレタン弾性繊維の特性を表１に示す。 A polyurethane solution formed by the reaction of t-butyldiethanolamine and methylene-bis- (4-cyclohexyl isocyanate) with this polyurethane polymer solution and a condensation polymer of p-cresol and divinylbenzene were used in a ratio of 2: The mixture was mixed at a mass ratio of 1 and DMAc was added to prepare a 35 mass% additive solution. 96 parts by mass of a polyurethane polymer solution and 4 parts by mass of an additive solution were mixed to prepare a spinning dope. This was dry-spun at a speed ratio of 520 m / min with a speed ratio of the godet roller and winder of 1.50 to obtain 30 DTEX, 2-filament polyurethane elastic fiber. Table 1 shows the properties of the obtained polyurethane elastic fiber.

［実施例２］
第１のジオールとして分子量１０００のＰＴＭＧと分子量２０００のＰＴＭＧを３：１の質量比で混合した分子量１２５０、分子量比２．５のＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩと、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．４５：１．４５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８１０００であった。 [Example 2]
PTMG with a molecular weight of 1000 and PTMG with a molecular weight of 2000 as a first diol mixed at a mass ratio of 3: 1, PTMG with a molecular weight of 2.5, a molecular weight ratio of 2.5, MDI as an organic diisocyanate compound, and ethylene glycol as a second diol Is dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.45: 1.45, stirred at 60 ° C. under a nitrogen stream, and n-butanol is added when the solution viscosity reaches 300 Pa · s at 40 ° C. The reaction was stopped to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 181000 in terms of polystyrene.

実施例１と同じ処方で紡糸原液を調製、同じ条件で乾式紡糸することにより３０ＤＴＥＸ，２フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。得られたポリウレタン弾性繊維の特性を表１に示す。 A spinning stock solution was prepared with the same formulation as in Example 1, and dry spinning was performed under the same conditions to obtain a 30 DTEX, 2-filament polyurethane elastic fiber. Table 1 shows the properties of the obtained polyurethane elastic fiber.

［実施例３］
第１のジオールとして実施例２で用いた分子量１２５０、分子量比２．５のＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩとを、１：２．４５のモル比で窒素気流下、窒素気流下、無溶媒の条件で８０℃、４時間反応させプレポリマーを得た。 [Example 3]
PTMG having a molecular weight of 1250 and a molecular weight ratio of 2.5 used in Example 2 as the first diol and MDI as the organic diisocyanate compound in a 1: 2.45 molar ratio under a nitrogen stream, under a nitrogen stream, without solvent The prepolymer was obtained by reacting at 80 ° C. for 4 hours under the following conditions.

得られたプレポリマーをＤＭＡｃに溶解し、第２のジオールとしてエチレングリコールを反応当量比でＰＴＭＧに対して１．４５となる量加え、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８６０００であった。 The obtained prepolymer was dissolved in DMAc, and ethylene glycol was added as a second diol in an amount equivalent to a reaction equivalent ratio of 1.45 with respect to PTMG, stirred at 60 ° C., and the solution viscosity was adjusted to 300 Pa · s at 40 ° C. When it reached, n-butanol was added to stop the reaction to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 186000 in terms of polystyrene.

［実施例４］
第１のジオールとして分子量６５０のＰＴＭＧと分子量２０００のＰＴＭＧを１：２の質量比で混合した分子量１５５０、分子量比２．７のＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩと、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．６：１．６のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１７６０００であった。 [Example 4]
As the first diol, PTMG having a molecular weight of 650 and PTMG having a molecular weight of 2000 mixed at a mass ratio of 1: 2, PTMG having a molecular weight of 2.7, a molecular weight ratio of 2.7, MDI as the organic diisocyanate compound, and ethylene glycol as the second diol And dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.6: 1.6, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and n-butanol was added when the solution viscosity reached 300 Pa · s at 40 ° C. The reaction was stopped to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 176000 in terms of polystyrene.

［実施例５］
第１のジオールとして分子量１０００のＰＴＭＧと分子量２０００のＰＴＭＧを１：１の質量比で混合した分子量１５００、分子量比２．６のＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩと、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．６：１．６のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１７４０００であった。 [Example 5]
As a first diol, PTMG having a molecular weight of 1000 and PTMG having a molecular weight of 2000 mixed at a mass ratio of 1: 1, a PTMG having a molecular weight of 1500 and a molecular weight ratio of 2.6, MDI as an organic diisocyanate compound, and ethylene glycol as a second diol And dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.6: 1.6, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and n-butanol was added when the solution viscosity reached 300 Pa · s at 40 ° C. The reaction was stopped to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 174,000 in terms of polystyrene.

［実施例６］
第１のジオールとして分子量１０００のＴＨＦと３ＭｅＴＨＦを共重合したポリマージオール（３ＭｅＰＴＭＧ）と分子量２０００の３ＭｅＰＴＭＧを３：１の質量比で混合した分子量１２５０、分子量比２．３５の３ＭｅＰＴＭＧと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩと、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．４５：１．４５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８４０００であった。 [Example 6]
As a first diol, 3MePTMG having a molecular weight of 1250 and a molecular weight ratio of 2.35, a polymer diol (3MePTMG) obtained by copolymerization of THF and 3MeTHF having a molecular weight of 1000 and 3MePTMG having a molecular weight of 2000 in a mass ratio of 3: 1, and an organic diisocyanate compound MDI and ethylene glycol as the second diol are dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.45: 1.45, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and the solution viscosity is 300 Pa · s at 40 ° C. When n-butanol was reached, the reaction was stopped and a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 184000 in terms of polystyrene.

［実施例７］
第１のジオールとして分子量１０００の３ＭｅＰＴＭＧと分子量２０００のＰＴＭＧを３：１の質量比で混合した分子量１２５０、分子量比２．５５の混合ＰＴＭＧを用いる以外は実施例６と同じ条件で反応させ、濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８２０００であった。 [Example 7]
The first diol was reacted under the same conditions as in Example 6 except that a mixed PTMG having a molecular weight of 1250 and a molecular weight ratio of 2.55 was prepared by mixing 3MePTMG having a molecular weight of 1000 and PTMG having a molecular weight of 2000 at a mass ratio of 3: 1. A 35 mass% viscous polyurethane polymer solution was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 182000 in terms of polystyrene.

［実施例８］
第１のジオールとして分子量１０００のＰＴＭＧと分子量２０００の３ＭｅＰＴＭＧを３：１の質量比で混合した分子量１２５０、分子量比２．４５の混合ＰＴＭＧを用いる以外は実施例６と同じ条件で反応させ、濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８５０００であった。 [Example 8]
The first diol was reacted under the same conditions as in Example 6 except that a mixed PTMG having a molecular weight of 1250 and a molecular weight ratio of 2.45, in which PTMG having a molecular weight of 1000 and 3MePTMG having a molecular weight of 2000 were mixed at a mass ratio of 3: 1, was used. A 35 mass% viscous polyurethane polymer solution was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 185000 in terms of polystyrene.

［実施例９］
第１のジオールとしてネオペンチルグリコールと１，４−ブタンジオールが脱水縮合された構造を有する分子量１８００のポリマージオール化合物と分子量６５０のＰＴＭＧを１：１の質量比で混合した分子量１２２５、分子量比２．４の第１のジオールと、有機ジイソシアネート化合物としてＭＤＩと、第２のジオールとしてエチレングリコールとを、１：２．４５：１．４５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１７９０００であった。 [Example 9]
Molecular weight 1225, molecular weight ratio 2 in which a polymer diol compound having a molecular weight of 1800 having a structure obtained by dehydrating and condensing neopentyl glycol and 1,4-butanediol as a first diol and PTMG having a molecular weight of 650 are mixed at a mass ratio of 1: 1. .4 of the first diol, MDI as the organic diisocyanate compound, and ethylene glycol as the second diol were dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.45: 1.45, and the mixture was heated at 60 ° C. under a nitrogen stream. When the solution viscosity reached 300 Pa · s at 40 ° C., the reaction was stopped by adding n-butanol to obtain a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 179000 in terms of polystyrene.

［比較例１］
分子量２０００、分子量比２．１のＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．７５：１．７５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１５９０００であった。 [Comparative Example 1]
A PTMG having a molecular weight of 2000 and a molecular weight ratio of 2.1, MDI, and ethylene glycol were dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.75: 1.75, and stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream. When it reached 300 Pa · s at 40 ° C., n-butanol was added to stop the reaction, and a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 159000 in terms of polystyrene.

実施例１と同じ処方で紡糸原液を調製、同じ条件で乾式紡糸することにより３０ＤＴＥＸ，２フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。得られたポリウレタン弾性繊維の特性を表２に示す。 A spinning stock solution was prepared with the same formulation as in Example 1, and dry spinning was performed under the same conditions to obtain a 30 DTEX, 2-filament polyurethane elastic fiber. The properties of the obtained polyurethane elastic fiber are shown in Table 2.

［比較例２］
分子量１０００、分子量比２．０のＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．１２：１．１２のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１８８０００であった。 [Comparative Example 2]
PTMG having a molecular weight of 1000 and a molecular weight ratio of 2.0, MDI, and ethylene glycol were dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.12: 1.12 and stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream. When it reached 300 Pa · s at 40 ° C., n-butanol was added to stop the reaction, and a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 188000 in terms of polystyrene.

［比較例３］
分子量１０００のＰＴＭＧと分子量３０００のＰＴＭＧを１：１の質量比で混合した分子量２０００、分子量比２．６のＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．７５：１．７５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１６１０００であった。 [Comparative Example 3]
A PTMG having a molecular weight of 1,000 and a PTMG having a molecular weight of 3000 mixed at a mass ratio of 1: 1 are mixed with PTMG having a molecular weight of 2000 and a molecular weight ratio of 2.6, MDI, and ethylene glycol in a molar ratio of 1: 2.75: 1.75. It is dissolved in DMAc at a ratio, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and when the solution viscosity reaches 300 Pa · s at 40 ° C., the reaction is stopped by adding n-butanol, and a viscous polyurethane having a concentration of 35% by mass A polymer solution was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 161000 in terms of polystyrene.

［比較例４］
分子量６５０、分子量比１．９のＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．０５：１．０５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１９２０００であった。 [Comparative Example 4]
PTMG having a molecular weight of 650 and a molecular weight ratio of 1.9, MDI, and ethylene glycol were dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.05: 1.05, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and the solution viscosity was When it reached 300 Pa · s at 40 ° C., n-butanol was added to stop the reaction, and a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 192000 in terms of polystyrene.

［比較例５］
分子量６５０のＰＴＭＧと分子量１０００のＰＴＭＧを２：１の質量比で混合した分子量７６７、分子量比２．５のＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．０５：１．０５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１９００００であった。 [Comparative Example 5]
A PTMG having a molecular weight of 650 and a PTMG having a molecular weight of 1000 mixed at a mass ratio of 2: 1, a PTMG having a molecular weight of 767, a molecular weight ratio of 2.5, MDI, and ethylene glycol are in a molar ratio of 1: 2.05: 1.05. It is dissolved in DMAc at a ratio, stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream, and when the solution viscosity reaches 300 Pa · s at 40 ° C., the reaction is stopped by adding n-butanol, and a viscous polyurethane having a concentration of 35% by mass A polymer solution was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 190,000 in terms of polystyrene.

実施例１と同じ処方で紡糸原液を調製、同じ条件で乾式紡糸することにより３０ＤＴＥＸ，２フィラメントのポリウレタン弾性繊維を得た。得られたポリウレタン弾性繊維の特性を表２に示す。
［比較例６］
分子量２０００、分子量比２．０の３ＭｅＰＴＭＧと、ＭＤＩと、エチレングリコールとを、１：２．７５：１．７５のモル比でＤＭＡｃに溶解し、窒素気流下、６０℃で攪拌、溶液粘度が４０℃で３００Ｐａ・ｓに達した時点でｎ−ブタノールを投入して反応を停止し濃度３５質量％の粘調なポリウレタンの重合体溶液を得た。得られたポリウレタンの重量平均分子量はポリスチレン換算で１５７０００であった。 A spinning stock solution was prepared with the same formulation as in Example 1, and dry spinning was performed under the same conditions to obtain a 30 DTEX, 2-filament polyurethane elastic fiber. The properties of the obtained polyurethane elastic fiber are shown in Table 2.
[Comparative Example 6]
3MePTMG having a molecular weight of 2000 and a molecular weight ratio of 2.0, MDI, and ethylene glycol were dissolved in DMAc at a molar ratio of 1: 2.75: 1.75, and stirred at 60 ° C. in a nitrogen stream. When it reached 300 Pa · s at 40 ° C., n-butanol was added to stop the reaction, and a viscous polyurethane polymer solution having a concentration of 35% by mass was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polyurethane was 157000 in terms of polystyrene.

本発明により得られたポリウレタン弾性繊維は、実使用領域である１００〜２００％伸長時の単位繊度あたりでの応力、回復力が大きく、かつ、破断伸度も大きないわゆるハイパワー弾性繊維として有用に用いられる。とりわけ、薄く軽い布帛であっても快適な着用感、フィット感を有する弾性布帛を提供することができる。そのため、このような弾性布帛を使用して製造された衣服などは、従来と比較して薄地、軽量化が可能となり、かつ、脱着性、フィット性、着用感に優れたものとなる。 The polyurethane elastic fiber obtained by the present invention is useful as a so-called high power elastic fiber having a large stress per unit fineness at the time of elongation of 100 to 200%, which is an actual use region, a large recovery force, and a large elongation at break. Used. In particular, an elastic fabric having a comfortable wearing feeling and a fit feeling can be provided even with a thin and light cloth. Therefore, clothes manufactured using such an elastic fabric can be made lighter and lighter than conventional ones, and have excellent detachability, fit, and wearing feeling.

この弾性布帛の使用可能な具体的用途としては、例えばソックス、ストッキング、丸編、トリコット、水着、スキーズボン、作業服、煙火服、ゴルフズボン、ウエットスーツ、ブラジャー、ガードル、手袋等の各種繊維製品、締め付け材料が挙げられるが、用途はこれらに限定されるものではない。 Specific useable applications of this elastic fabric include, for example, various textile products such as socks, stockings, circular knitting, tricots, swimsuits, ski trousers, work clothes, smoke fire clothes, golf trousers, wet suits, bras, girdles and gloves. Examples of the fastening material include but are not limited to these.

Claims

A polyurethane polymerized using a first diol, a second diol, and an organic diisocyanate compound as raw materials so that a reaction equivalent ratio (molar ratio) of the first diol and the organic diisocyanate compound is 2.2 or more and 3 or less. a polyurethane elastic fiber comprising said first diol molecular weight of 800 or more 1600 or less, the molecular weight ratio is 2.3 or more polymeric diol compound, a polyurethane elastic the second diol is a diol compound having a molecular weight of less than 200 fiber.

The polyurethane elastic fiber according to claim 1, wherein the first diol is a mixture of a relatively high molecular weight polymer diol compound and a low molecular weight polymer diol compound.

The polyurethane elastic fiber according to claim 1 or 2, wherein the first diol contains a polyether-based polymer diol compound.

The first diol, the second diol, and the organic diisocyanate compound are used as raw materials to polymerize the polyurethane with a reaction equivalent ratio (molar ratio) of the first diol and the organic diisocyanate compound of 2.2 or more and 3 or less , a method of manufacturing a polyurethane elastic fiber spinning the Poriurentan, the first diol having a molecular weight of 800 or more 1600 or less, the molecular weight ratio of 2.3 or more polymers diol, the second diol molecular weight 200 The manufacturing method of the polyurethane elastic fiber which is less than.

The method for producing a polyurethane elastic fiber according to claim 4, wherein the method for polymerizing the polyurethane is solution polymerization, and a spinning stock solution having a polyurethane concentration of 20 to 50% by mass is spun.

An elastic fabric using the polyurethane elastic fiber according to any one of claims 1 to 3 or the polyurethane elastic fiber produced by the method according to claim 4 or 5 .