JP6139943B2 - 酸洗い性に優れた軟磁性部品用鋼材、および耐食性と磁気特性に優れた軟磁性部品とその製造方法 - Google Patents
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Description
C:0.001〜0.025%(質量%の意味。化学成分について以下同じ)、
Si:1.0%未満(0%を含まない)、
Mn:0.1〜1.0%、
P:0.030%以下(0%を含まない)、
S:0.08%以下(0%を含まない)、
Cr:0.5%未満(0%を含まない)、
Al:0.010%以下(0%を含まない)、および
N:0.01%以下(0%を含まない)
を満たし、残部が鉄および不可避不純物からなり、かつFeOを40〜80体積%含む圧延スケールが鋼材表面に形成されているところに特徴を有する。
(a)Cu:0.5%以下(0%を含まない)、および/またはNi:0.5%以下(0%を含まない)や、
(b)Pb:1.0%以下(0%を含まない)
を含んでいてもよい。
(焼鈍条件)
焼鈍雰囲気:酸素濃度が1.0体積ppm以下
焼鈍温度:600〜1200℃
焼鈍時間:1時間以上20時間以下
Cは、機械的強度を確保するのに必要な元素であり、また少量であれば電気抵抗を増加させて、渦電流による磁気特性の劣化を抑制できる。しかしCは鋼中に固溶してFe結晶格子を歪ませるため、含有量が増加すると磁気特性を著しく劣化させる。また、C量が著しく過剰になると、耐食性が劣化する場合がある。そのためC量は、0.025%以下とする。好ましくは0.020%以下、より好ましくは0.015%以下、更に好ましくは0.010%以下である。尚、C量が0.001%を下回っても、磁気特性の改善効果は飽和するため、本発明ではC量の下限を0.001%とした。
Siは、鋼の溶製時に脱酸剤として作用し、また電気抵抗を増加させて渦電流による磁気特性の低下を抑制する効果をもたらす元素である。更には、酸化被膜を強化して耐食性を向上させる元素でもある。これらの観点からSiを0.001%以上含有させてもよい。しかしSiが多量に含まれると、圧延スケール中に難溶性のFe2SiO4が形成され、酸洗い性が低下する。よって本発明では、Si量を1.0%未満とした。Si量は、好ましくは0.8%以下、より好ましくは0.5%以下、更に好ましくは0.20%以下、より更に好ましくは0.10%以下、特に好ましくは0.050%以下である。
Mnは、脱酸剤として有効に作用すると共に、鋼中に含まれるSと結合しMnS析出物として微細分散することでチップブレーカーとなり、被削性の向上に寄与する元素である。こうした作用を有効に発揮させるには、Mnを0.1%以上含有させる必要がある。Mn量は、好ましくは0.15%以上、より好ましくは0.20%以上である。しかしMn量が多過ぎると、磁気特性に有害なMnS個数の増加を招くため、1.0%を上限とする。Mn量は、好ましくは0.8%以下、より好ましくは0.60%以下、更に好ましくは0.40%以下である。
P(リン)は、鋼中で粒界偏析を起こして冷間鍛造性や磁気特性に悪影響を及ぼす有害元素である。よってP量を0.030%以下に抑えて磁気特性の改善を図るのがよい。P量は、好ましくは0.015%以下、より好ましくは0.010%以下である。
S(硫黄)は、上記の様に鋼中でMnSを形成し、切削加工時に応力が負荷されたときに応力集中箇所となって被削性を向上させる作用を有している。こうした作用を有効に発揮させるため、Sを0.003%以上含有させてもよい。より好ましくは0.01%以上である。しかしS量が多くなり過ぎると、磁気特性に有害なMnS個数の増加を招く。また冷間鍛造性が著しく劣化するので、0.08%以下に抑える。S量は、好ましくは0.05%以下、より好ましくは0.030%以下である。
Crは、フェライト相の電気抵抗を増加させ、渦電流の減衰時定数低減に有効な元素である。また、腐食反応の活性態域での電流密度を低下させる効果があり、耐食性向上に寄与する元素でもある。さらにCrは、不動態被膜を強化する合金元素でもあるため、焼鈍後に形成された酸化被膜をより強固なものとして耐食性の更なる向上に寄与する。これらの効果を発揮させるには、Crを0.01%以上含有させることが好ましい。より好ましくは0.05%以上である。しかし多量に含まれていると、圧延スケール中に難溶性のFeCr2O4が形成され、酸洗い性が低下する。よって本発明ではCr量を0.5%未満とした。Cr量は、好ましくは0.35%以下、より好ましくは0.20%以下、更に好ましくは0.15%以下、より更に好ましくは0.10%以下である。
Alは、脱酸剤として添加される元素であり、脱酸に伴って不純物を低減し、磁気特性を改善する効果がある。この効果を発揮させるには、Al量を0.001%以上(より好ましくは0.002%以上)とすることが好ましい。しかし、Alは固溶NをAlNとして固定し結晶粒を微細化する作用がある。よって、Alが過剰に含まれていると結晶粒の微細化により結晶粒界が増加して磁気特性の劣化を招く。従って本発明では、Al量を0.010%以下とする。より優れた磁気特性を確保するには、Al量を0.008%以下とすることが好ましく、より好ましくは0.005%以下である。
上記の様にN(窒素)はAlと結合しAlNを形成して磁気特性を害するが、それに加えて、Alなどにより固定されなかったNは、固溶Nとして鋼中に残存し、これも磁気特性を劣化させる。よって、N量は何れにしても極力少なく抑えるべきである。本発明では、鋼材製造の実操業面を考慮すると共に、上記Nによる弊害を実質的に無視し得る程度に抑えることのできる0.01%をN量の上限値として定めた。N量は、好ましくは0.008%以下、より好ましくは0.0060%以下、更に好ましくは0.0040%以下、より更に好ましくは0.0030%以下である。
(a)下記量のCuおよび/またはNiを含有させて、耐食性を更に向上させることや、
(b)下記量のPbを含有させて、被削性を向上させることができる。
Cu、Niは、腐食反応の活性態域での電流密度を低下させる効果、および酸化被膜を強化する効果を発揮して、耐食性を向上させる元素である。これらの効果を発揮させるには、Cuを含有させる場合、0.01%以上(より好ましくは0.10%以上)含有させることが好ましく、Niを含有させる場合、0.01%以上(より好ましくは0.10%以上)含有させることが好ましい。しかしこれらの元素が過剰に含まれていると、難溶性の圧延スケールが形成されて酸洗い性が低下する他、合金コストが上昇して安価に提供できなくなる。更には、磁気モーメントの低下により磁気特性の劣化が顕著にもなる。よって、Cu、Niそれぞれの上限を0.5%以下とすることが好ましい。Cu、Niのより好ましい上限は、それぞれ0.35%以下、更に好ましい上限はそれぞれ0.20%以下、より更に好ましい上限はそれぞれ0.15%以下である。
Pbは、鋼中でPb粒子を形成し、切削加工時に応力が負荷されたときに応力集中箇所となって被削性を向上させる効果を有している。よって、重切削でも切削面の高い面精度を維持したり、切屑処理性も向上させる等、特に被削性が要求される用途に適する元素である。これらの効果を発揮させるには、Pb量を0.01%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.05%以上である。ただし、Pb量が多くなり過ぎると磁気特性、冷間鍛造性を著しく劣化するので、1.0%以下に抑えることが好ましい。Pb量は、より好ましくは0.50%以下、更に好ましくは0.30%以下である。
本発明の鋼材は、上記化学成分を有する鋼を通常の溶製法に従って溶製し、鋳造、熱間圧延して製造することができる。上記規定の圧延スケールが表面に形成された鋼材を得るには、下記に示す通り、上記熱間圧延時の条件を適切に制御することが推奨される。
合金成分を母相に完全に固溶させるべく高温で加熱することが望ましいが、温度が高すぎると、フェライト結晶粒の粗大化が部分的に顕著となり、部品成型時の冷間鍛造性が低下する。従って1200℃以下で加熱するのが好ましく、より好ましくは1150℃以下で加熱する。一方、加熱温度が低すぎると、フェライト相が局所的に生成して圧延時に割れが生じるおそれがある。また圧延時のロール負荷が上昇して、設備負担の増大や生産性の低下を招くので、好ましくは950℃以上に加熱して熱間圧延を行う。
熱間圧延における仕上圧延温度が低すぎると、金属組織が細粒化し易く、その後の冷却過程や部品成型後の焼鈍過程において、部分的な異常粒成長(GG)の発生を招く。GG発生部は、冷間鍛造時の肌荒れや磁気特性のばらつきの原因となる。よって結晶粒を整粒にすべく、好ましくは850℃以上(より好ましくは875℃以上)の仕上圧延温度で圧延を終了させる。仕上圧延温度の上限は、前記加熱温度にもよるがおおよそ1100℃である。
熱間圧延の最終工程である巻取りでは、圧延スケール成分として酸洗い性に優れるFeOを優先的に成長させるべく、巻取り温度を875℃以下とすることが好ましい。巻取り温度はより好ましくは850℃以下である。この様な巻取り温度を実現するための手段として、、例えば製品水冷帯での冷却水流量を増加させる等が挙げられる。一方、巻取り温度が低いと、圧延材の熱間強度が上昇して巻取りが困難となる。また、上記仕上圧延温度の場合と同様にミクロ組織の細粒化による冷間鍛造性と磁気特性の悪化や、FeOの分解も起こる。よって巻取り温度は、700℃以上とすることが好ましく、より好ましくは750℃以上である。
前記巻取り後は、圧延スケール中のFeOが分解してFe3O4が形成しないようにするため、熱間圧延後(巻取り後)のコンベア上での冷却速度を、4℃/sec以上とすることが好ましい。上記冷却速度は、より好ましくは5.0℃/sec以上、更に好ましくは6.0℃/sec以上である。一方、上記冷却速度の上限は、母相の原子空孔低減を考慮して10℃/sec以下とすることが好ましい。より好ましくは8.0℃/sec以下である。
本発明の軟磁性部品は、前記鋼材(圧延材)に対し二次加工、部品加工を施した後、後述する焼鈍を行って製造することができる。詳細には、前記熱間圧延後の圧延材に酸洗いを施し、潤滑被膜を形成してから伸線し、次いで冷間鍛造により部品成型することが挙げられる。前記部品成型は、切削加工や磨棒加工により行うこともできる。その後、焼鈍を行うが、上記部品の表面に規定の薄い酸化被膜を形成するには、該焼鈍を、下記の条件(焼鈍雰囲気、加熱温度・時間)で行うことが重要である。以下、各条件について詳述する。
焼鈍において、下記の温度制御に加えて焼鈍雰囲気における酸素濃度を厳しく管理することによって、酸化被膜の厚さを薄く制御することができる。本発明では、焼鈍雰囲気における酸素濃度を1.0体積ppm以下とすることにより、部品表面に酸化被膜を薄く形成することができる。具体的な上記焼鈍雰囲気として、例えば高純度水素、窒素などの雰囲気とすることが挙げられる。また、純度の高いArガスを用いて、上記焼鈍雰囲気を酸素濃度が1.0体積ppm以下のAr雰囲気としてもよい。上記酸素濃度は、好ましくは0.5体積ppm以下、より好ましくは0.3体積ppm以下である。尚、酸化被膜を形成する観点から、上記酸素濃度の下限値は0.1体積ppm程度となる。
焼鈍温度が低すぎると、鍛造や切削で生じた歪を除去することができず、結晶粒の成長が不十分となり磁気特性が低下する。また、表層に酸化被膜が形成されない。よって本発明では焼鈍温度を600℃以上とする。好ましくは700℃以上である。一方、焼鈍温度が高すぎると、酸化被膜が厚く成長し、素地との密着性が低下して、酸化被膜に微細なクラックが形成し上述した通り耐食性が低下する。さらに電力コスト、炉壁耐久性など量産性の低下も招く。よって焼鈍温度は1200℃以下とする。好ましくは1100℃以下であり、より好ましくは1000℃以下、更に好ましくは950℃以下である。
焼鈍時間が短すぎると、焼鈍温度を高めに設定したとしても焼鈍不足となり酸化被膜が均一に形成されない。よって焼鈍時間は1時間以上とする。好ましくは2時間以上である。しかし焼鈍時間が長すぎても酸化被膜の厚みが増加し過ぎる他、生産性が悪くなるため、焼鈍時間は20時間以下とする。好ましくは10時間以下である。
圧延スケールの評価は、走査型電子顕微鏡(SEM)観察とX線回折(XRD)による測定により行った。
まず圧延材を長さ20mmに切断して試験片とし、端部には塩化ビニール塗料のアセトン溶液を塗布し、樹脂テープを巻くことでマスキングした。得られた試験片を用いて、15%H2SO4水溶液を用いたビーカーテストにて、水溶液を撹拌しながら室温で1時間浸漬した。そして試験後の外観観察を行った。この外観観察は、目視で圧延スケールの残存面積を確認・測定した。そして、100×(圧延スケールの残存面積)/(試験片表面積)で求められる値を「圧延スケール残存面積率」とし、この圧延スケール残存面積率が0%の場合を「○」、0%超10%未満の場合を「△」、10%以上の場合を「×」と判定し、上記「○」の場合を酸洗い性に優れると評価した。これらの結果を表2に示す。
焼鈍後の酸化被膜の分析は、TEM−FIB観察によって行った。TEM観察用試料は次の様にして作製した。即ち、前記焼鈍後の切削試験片を用い、FIB加工は、日立製作所製の集束イオンビーム加工観察装置FB2000Aにて、イオン源としてGaを用い実施した。試料最表面保護のため、高真空蒸着装置とFIB装置を用いてカーボン膜をコーティングした後、FIBマイクロサンプリング法にて試料小片を摘出した。試料の摘出は、旋盤の切削加工等により生じた凹凸の凸部から行った。その後、摘出した小片をW(CO)6ガス中でFIB加工し、堆積するWによってMoメッシュに貼り付け、TEM観察可能な厚さまで薄片化を行った。
焼鈍後の部品を用いて、1%H2SO4水溶液を用いたビーカーテストにて、水溶液を撹拌しながら室温で24Hr浸漬した。そして試験後の外観観察と腐食減量測定を行った。試験後の外観観察は、目視で錆の発生有無を確認・測定し、100×(錆面積)/(試験片の表面積)で求められる値を「錆面積率」とし、この錆面積率が0%の場合を「○」、0%超10%未満の場合を「△」、10%以上の場合を「×」と判定した。また腐食減量の測定は、浸漬前後の試験片の質量変化量を試験片の初期表面積で割った値を「腐食減量」として求めた。そして、上記錆面積率の判定が○であると共に、腐食減量が40g/m2以下の場合を、耐食性に優れると評価し(表3の耐食性の評価が「○」)、これらのいずれかを満たさない場合を、耐食性に劣ると評価した(表3の耐食性の評価が「×」)。尚、磨棒切断品と切削試験片との間で、耐食性の評価結果に大きな差異はみられなかった。
磁気特性の評価は、上記の直径20mmの圧延材から、外径18mm、内径10mm、厚み3mmのリング試験片を作製し、表3の条件で焼鈍を行った後、JIS法(JIS C2504)に基づいて行った。測定は、励磁側コイルを150ターン、検出側コイルを25ターン巻き、室温で自動磁化測定装置(理研電子社製:BHS−40)を用いて磁化曲線を描き、印加磁界400A/mでの保磁力と磁束密度を求めた。そして保磁力が80A/m以下でかつ磁束密度が1.20T以上のものを磁気特性に優れると評価し(表3の磁気特性の評価が「○」)、これらのいずれかを満たさない場合を磁気特性に劣ると評価した(表3の磁気特性の評価が「×」)。
Claims (7)
- C:0.001〜0.025%(質量%の意味。化学成分について以下同じ)、
Si:1.0%未満(0%を含まない)、
Mn:0.1〜1.0%、
P:0.030%以下(0%を含まない)、
S:0.006%以下(0%を含まない)、
Cr:0.5%未満(0%を含まない)、
Al:0.010%以下(0%を含まない)、および
N:0.01%以下(0%を含まない)
を満たし、残部が鉄および不可避不純物からなり、かつ
FeOを40〜80体積%含む圧延スケールが鋼材表面に形成されていることを特徴とする酸洗い性に優れた軟磁性部品用鋼材。 - 更に他の元素として、
Cu:0.5%以下(0%を含まない)、および/または
Ni:0.5%以下(0%を含まない)
を含有する請求項1に記載の軟磁性部品用鋼材。 - 更に他の元素として、
Pb:1.0%以下(0%を含まない)を含有する請求項1または2に記載の軟磁性部品用鋼材。 - C:0.001〜0.025%、
Si:1.0%未満(0%を含まない)、
Mn:0.1〜1.0%、
P:0.030%以下(0%を含まない)、
S:0.006%以下(0%を含まない)、
Cr:0.5%未満(0%を含まない)、
Al:0.010%以下(0%を含まない)、および
N:0.01%以下(0%を含まない)
を満たし、残部が鉄および不可避不純物からなり、更に、
厚みが5〜30nmでありかつFe 3 O 4 を含む酸化被膜が部品表面に形成されており、かつ、JIS法(JIS C2504)に基づき、励磁側コイルを150ターン、検出側コイルを25ターン巻き、室温で自動磁化測定装置を用いて磁化曲線を描き、印加磁界400A/mでの保磁力と磁束密度を求めたときに、保磁力が80A/m以下でかつ磁束密度が1.20T以上であることを特徴とする耐食性と磁気特性に優れた軟磁性部品。 - 更に他の元素として、
Cu:0.5%以下(0%を含まない)、および/または
Ni:0.5%以下(0%を含まない)
を含有する請求項4に記載の軟磁性部品。 - 更に他の元素として、
Pb:1.0%以下(0%を含まない)を含有する請求項4または5に記載の軟磁性部品。 - 請求項4〜6のいずれかに記載の軟磁性部品を製造する方法であって、
請求項1〜3のいずれかに記載の鋼材を用い、少なくとも酸洗いを施し、部品成型を行った後、下記の条件で焼鈍を行うことを特徴とする耐食性と磁気特性に優れた軟磁性部品の製造方法。
(焼鈍条件)
焼鈍雰囲気:酸素濃度が1.0体積ppm以下
焼鈍温度:600〜1200℃
焼鈍時間:1時間以上20時間以下
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