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JP6092060B2 - 燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体 - Google Patents

燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体 Download PDF

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Description

本発明は、固体高分子電解質膜を第1電極及び第2電極で挟んだ段差MEAと、前記段差MEAの外周を周回して設けられる樹脂枠部材とを備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体に関する。
一般的に、固体高分子型燃料電池は、高分子イオン交換膜からなる固体高分子電解質膜を採用している。燃料電池は、固体高分子電解質膜の両側に、それぞれ触媒層(電極触媒層)とガス拡散層(多孔質カーボン)とからなるアノード電極及びカソード電極を配設した電解質膜・電極構造体(MEA)を備えている。電解質膜・電極構造体は、セパレータ(バイポーラ板)によって挟持されることにより、燃料電池が構成されている。この燃料電池は、所定の数だけ積層することにより、例えば、車載用燃料電池スタックとして使用されている。
電解質膜・電極構造体では、一方のガス拡散層が固体高分子電解質膜よりも小さな平面寸法に設定されるとともに、他方のガス拡散層が前記固体高分子電解質膜と同一の平面寸法に設定される、所謂、段差MEAを構成する場合がある。その際、比較的高価な固体高分子電解質膜の使用量を削減させるとともに、薄膜状で強度が低い前記固体高分子電解質膜を保護するために、樹脂枠部材を組み込んだ樹脂枠付きMEAが採用されている。
この種の樹脂枠付きMEAとして、例えば、特許文献1に開示されている電解質膜−電極接合体が知られている。この電解質膜−電極接合体では、図7に示すように、膜1と、前記膜1の一方の側に配置されたアノード触媒層2aと、前記膜1の他方の側に配置されたカソード触媒層3aとを有している。膜1の両面には、GDL(ガス拡散層)2bとGDL3bとが備えられるとともに、アノード側の前記GDL2b側の面積(平面寸法)は、カソード側の前記GDL3bの面積よりも大きな面積に形成されている。
MEAのエッジ領域は、アノード触媒層2a及びカソード触媒層3aの端部の周囲の少なくとも一部に配置されるカソード側とアノード側のガスケット層が一体化されてなるガスケット構造体4が配されている。少なくともGDL面積が小さい側(GDL3b側)の膜1の外周部と、ガスケット構造体4とは、接着層5を介して接合されている。
特開2007−66766号公報
しかしながら、上記の電解質膜−電極接合体では、膜1の外周部とガスケット構造体4とが、接着層5のみを介して接合されているだけである。このため、膜1とガスケット構造体4との接合強度が低下し易くなり、前記膜1と前記ガスケット構造体4とが分離するという問題がある。
本発明は、この種の問題を解決するものであり、簡単な構成で、段差MEAを構成する固体高分子電解質膜の外周を周回して樹脂枠部材を強固に接合するとともに、接着剤の劣化等を可及的に抑制することが可能な燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体を提供することを目的とする。
本発明に係る燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体では、固体高分子電解質膜の一方の面には、第1触媒層及び第1拡散層を有する第1電極が設けられている。固体高分子電解質膜の他方の面には、第2触媒層及び第2拡散層を有する第2電極が設けられるとともに、第1電極の平面寸法は、前記第2電極の平面寸法よりも大きな寸法に設定されている。固体高分子電解質膜の外周を周回して、樹脂枠部材が設けられている。
樹脂枠部材は、内周基端部から第2電極側に膨出する薄肉状の内側膨出部を有し、前記内側膨出部には、電解質膜・電極構造体との当接部位を周回して接着剤が塗布される接着剤塗布部が設けられている。そして、樹脂枠部材の内周基端部には、第1電極の外周端部に樹脂材を含浸させることにより、前記第1電極と前記樹脂枠部材とが一体化された樹脂含浸部が設けられている。接着剤塗布部と樹脂含浸部との間には、断熱用空間部が形成されている。
また、この燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体では、内側膨出部は、電解質膜・電極構造体との当接部位を周回する周回凹部を形成することが好ましい。周回凹部には、接着剤塗布部及び断熱用空間部が構成され、且つ、内周基端部側の端部には、樹脂含浸部に対向して電解質膜・電極構造体側に突出する周回凸部が形成されることが好ましい。
本発明によれば、電解質膜・電極構造体と樹脂枠部材とは、接着剤が塗布された接着剤塗布部と、樹脂材が含浸された樹脂含浸部とにより、固着されている。このため、電解質膜・電極構造体と樹脂枠部材とは、強固且つ確実に固定され、互いに分離することを可及的に抑制することができる。
しかも、接着剤塗布部と樹脂含浸部との間には、断熱用空間部が形成されている。従って、接着剤は、樹脂含浸時の熱による影響を受けることがなく、例えば、前記接着剤の熱分解を確実に阻止することが可能になる。
これにより、簡単な構成で、段差MEAを構成する固体高分子電解質膜の外周を周回して樹脂枠部材を強固に接合するとともに、接着剤の劣化等を可及的に抑制することができる。
本発明の実施形態に係る樹脂枠付き電解質膜・電極構造体が組み込まれる固体高分子型燃料電池の要部分解斜視説明図である。 前記燃料電池の、図1中、II−II線断面説明図である。 前記樹脂枠付き電解質膜・電極構造体の要部説明図である。 前記樹脂枠付き電解質膜・電極構造体を構成する樹脂枠部材の斜視説明図である。 前記樹脂枠付き電解質膜・電極構造体を製造する方法の説明図である。 前記樹脂枠付き電解質膜・電極構造体を製造する方法の説明図である。 特許文献1に開示されている電解質膜−電極接合体の説明図である。
図1及び図2に示すように、本発明の実施形態に係る樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、横長(又は縦長)の長方形状の固体高分子型燃料電池12に組み込まれる。複数の燃料電池12は、例えば、矢印A方向(水平方向)又は矢印C方向(重力方向)に積層されて燃料電池スタックが構成される。燃料電池スタックは、例えば、車載用燃料電池スタックとして燃料電池電気自動車(図示せず)に搭載される。
燃料電池12は、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を第1セパレータ14及び第2セパレータ16で挟持する。第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、横長(又は縦長)の長方形状を有する。第1セパレータ14及び第2セパレータ16は、例えば、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板、めっき処理鋼板、あるいはその金属表面に防食用の表面処理を施した金属板や、カーボン部材等で構成される。
長方形状の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、図1〜図3に示すように、電解質膜・電極構造体10aを備える。電解質膜・電極構造体10aは、例えば、パーフルオロスルホン酸の薄膜に水が含浸された固体高分子電解質膜18と、前記固体高分子電解質膜18を挟持するアノード電極(第1電極)20及びカソード電極(第2電極)22とを有する。
固体高分子電解質膜18は、フッ素系電解質の他、HC(炭化水素)系電解質を使用してもよい。カソード電極22は、固体高分子電解質膜18及びアノード電極20よりも小さな平面寸法を有する。
なお、上記の構成に代えて、アノード電極20が、固体高分子電解質膜18及びカソード電極22よりも小さな平面寸法を有するように構成してもよい。その際、アノード電極20は、第2電極であり、カソード電極22は、第1電極である。
アノード電極20は、固体高分子電解質膜18の一方の面18aに接合される第1電極触媒層(第1触媒層)20aと、前記第1電極触媒層20aに積層される第1ガス拡散層(第1拡散層)20bとを設ける。第1電極触媒層20a及び第1ガス拡散層20bは、同一の外形寸法を有するとともに、固体高分子電解質膜18と同一(又は同一未満)の外形寸法に設定される。
カソード電極22は、固体高分子電解質膜18の面18bに接合される第2電極触媒層(第2触媒層)22aと、前記第2電極触媒層22aに積層される第2ガス拡散層(第2拡散層)22bとを設ける。第2電極触媒層22aの外周端部22aeは、第2ガス拡散層22bの外周端部22beよりも外方に突出するとともに、前記第2電極触媒層22aは、固体高分子電解質膜18の外形寸法よりも小さな外形寸法に設定される。
第1電極触媒層20a及び第2電極触媒層22aは、白金合金が表面に担持された多孔質カーボン粒子が第1ガス拡散層20b及び第2ガス拡散層22bの表面に一様に塗布されて形成される。第1ガス拡散層20b及び第2ガス拡散層22bは、カーボンペーパ等からなるとともに、前記第2ガス拡散層22bの平面寸法は、前記第1ガス拡散層20bの平面寸法よりも小さく設定される。第1電極触媒層20a及び第2電極触媒層22aは、例えば、固体高分子電解質膜18の両面に形成される。
樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、固体高分子電解質膜18の外周を周回するとともに、アノード電極20及びカソード電極22に接合される樹脂枠部材24を備える。樹脂枠部材24は、例えば、PPS(ポリフェニレンサルファイド)、PPA(ポリフタルアミド)、PEN(ポリエチレンナフタレート)、PES(ポリエーテルサルフォン)、LCP(リキッドクリスタルポリマー)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、シリコーンゴム、フッ素ゴム又はEPDM(エチレンプロピレンゴム)等で構成される。
樹脂枠部材24とカソード電極22の第1ガス拡散層20bとは、樹脂含浸部24tにより一体化される。樹脂含浸部24tは、後述するように、樹脂枠部材24に一体成形される樹脂突起部24taを加熱変形させて構成される。樹脂突起部24taは、リブ形状を有し、第1ガス拡散層20bを周回する枠形状に構成される。なお、樹脂突起部24taは、周回形状の少なくとも一部に切り欠き部(非連続部)を設けてもよい。
樹脂枠部材24の内周基端部24bには、カソード電極22の外周側に突出する薄肉状内側膨出部24aが一体に設けられる。内側膨出部24aは、カソード電極22と同一の肉厚、実質的には、第2ガス拡散層22bと同一の肉厚である厚さ(第2ガス拡散層22b上に中間層を設ける場合には、前記中間層の厚さも含む)を有する。
内側膨出部24aは、電解質膜・電極構造体10aとの当接部位を周回して周回凹部26aを有する。周回凹部26aには、接着剤25を塗布する接着剤塗布部25aが設けられる。接着剤25としては、例えば、液状シールやホットメルト剤が用いられる。
周回凹部26aは、内側膨出部24aの内周端側に設けられる内周凸部26b1と、前記内側膨出部24aの外周端側(内周基端部24b側)に設けられる外周凸部(周回凸部)26b2との間に形成される。外周凸部26b2は、積層方向(矢印A方向)に沿って樹脂含浸部24tに対向して(重なり合って)いる。周回凹部26aには、接着剤塗布部25aと樹脂含浸部24tとの間に位置して、具体的には、図3に示すように、断面視及び平面視で、前記接着剤塗布部25aと外周凸部26b2との間に位置して、断熱用の空間部28が形成される。すなわち、空間部28は、接着剤塗布部25aの外周端位置と樹脂含浸部24tの内周端位置との間に形成される。
外周凸部26b2は、第2電極触媒層22aの厚さ分だけ内周凸部26b1の厚さよりも厚く構成される。内周凸部26b1は、電解質膜・電極構造体10aの第2ガス拡散層22bから外方に突出する第2電極触媒層22aに当接する。外周凸部26b2は、電解質膜・電極構造体10aを構成する固体高分子電解質膜18の最外周部に当接する。
樹脂枠部材24の内側膨出部24aと電解質膜・電極構造体10aとは、周回凹部26aに塗布される接着剤25の層である接着剤塗布部25aにより接着される。接着剤塗布部25aは、固体高分子電解質膜18の外周縁部18beの全周に亘って額縁状に形成される。図2に示すように、樹脂枠部材24の内周端部24aeと第2ガス拡散層22bの外周端部22beとの間には、隙間が形成される。この隙間には、接着剤塗布部25aが形成される。
図3に示すように、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10には、樹脂含浸部24tが設けられ、所望の強度を有するとともに、樹脂変形温度(例えば、500℃)が付与される含浸領域f1が設定される。樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10には、接着剤25の分解温度未満(例えば、250℃)に維持されるとともに、固体高分子電解質膜18の構造を保証してガス拡散層遮断性を確保するガス封止保証領域f2が設定される。具体的には、上記の条件を満たすように、空間部28の寸法が設定される。
樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10には、ガス拡散抑制領域f3が設定される。ガス拡散抑制領域f3は、第2電極触媒層22aの先端部から発電領域f4との境界部位までの範囲に設定され、酸化剤ガスが前記第2電極触媒層22a内のみを流通するように、機能する。ガス拡散抑制領域f3は、接着剤25の分解がなく、固体高分子電解質膜18の機械的特性を維持し得る温度(例えば、180℃)以下に維持される。発電領域f4は、発電機能の低下がなく、固体高分子電解質膜18の分解温度(例えば、160℃)未満に維持される。
なお、断熱層である空間部28は、好ましくは、周回凹部26aの全周に亘って設けられているが、全周の一部であってもよい。また、空間部28は、好ましくは、樹脂含浸部24tに対応する位置に設けられる。
図1に示すように、燃料電池12の矢印B方向(図1中、水平方向)の一端縁部には、積層方向である矢印A方向に互いに連通して、酸化剤ガス入口連通孔30a、冷却媒体入口連通孔32a及び燃料ガス出口連通孔34bが設けられる。酸化剤ガス入口連通孔30aは、酸化剤ガス、例えば、酸素含有ガスを供給する一方、冷却媒体入口連通孔32aは、冷却媒体を供給する。燃料ガス出口連通孔34bは、燃料ガス、例えば、水素含有ガスを排出する。酸化剤ガス入口連通孔30a、冷却媒体入口連通孔32a及び燃料ガス出口連通孔34bは、矢印C方向(鉛直方向)に配列して設けられる。
燃料電池12の矢印B方向の他端縁部には、矢印A方向に互いに連通して、燃料ガスを供給する燃料ガス入口連通孔34a、冷却媒体を排出する冷却媒体出口連通孔32b、及び酸化剤ガスを排出する酸化剤ガス出口連通孔30bが設けられる。燃料ガス入口連通孔34a、冷却媒体出口連通孔32b及び酸化剤ガス出口連通孔30bは、矢印C方向に配列して設けられる。
第2セパレータ16の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10に向かう面16aには、酸化剤ガス入口連通孔30aと酸化剤ガス出口連通孔30bとに連通する酸化剤ガス流路36が設けられる。
第1セパレータ14の樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10に向かう面14aには、燃料ガス入口連通孔34aと燃料ガス出口連通孔34bとに連通する燃料ガス流路38が形成される。互いに隣接する第1セパレータ14の面14bと第2セパレータ16の面16bとの間には、冷却媒体入口連通孔32aと冷却媒体出口連通孔32bとに連通する冷却媒体流路40が形成される。
図1及び図2に示すように、第1セパレータ14の面14a、14bには、この第1セパレータ14の外周端部を周回して、第1シール部材42が一体化される。第2セパレータ16の面16a、16bには、この第2セパレータ16の外周端部を周回して、第2シール部材44が一体化される。
図2に示すように、第1シール部材42は、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を構成する樹脂枠部材24に当接する第1凸状シール42aと、第2セパレータ16の第2シール部材44に当接する第2凸状シール42bとを有する。第2シール部材44は、第2凸状シール42bに当接する面がセパレータ面に沿って平面状に延在する平面シールを構成する。なお、第2凸状シール42bに代えて、第2シール部材44に凸状シール(図示せず)を設けてもよい。
第1シール部材42及び第2シール部材44には、例えば、EPDM、NBR、フッ素ゴム、シリコーンゴム、フロロシリコーンゴム、ブチルゴム、天然ゴム、スチレンゴム、クロロプレーン又はアクリルゴム等のシール材、クッション材、あるいはパッキン材等の弾性を有するシール部材が用いられる。
次いで、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10を製造する方法について、以下に説明する。
先ず、段差MEAである電解質膜・電極構造体10aが作製される一方、樹脂枠部材24は、金型(図示せず)を用いて射出成形される。図4に示すように、樹脂枠部材24は、肉薄形状の内側膨出部24aを有する。内側膨出部24aとは反対側の面には、厚さ方向に突出し且つアノード電極20を周回し、前記アノード電極20に樹脂含浸されて樹脂含浸部24tを形成するための樹脂突起部24taが、枠状に周回して一体成形される。
次に、図5に示すように、樹脂枠部材24の周回凹部26aには、接着剤25が、例えば、図示しないディスペンサーを介して塗布され、接着剤塗布部25aが形成される。一方、樹脂枠部材24の内周端部24aeの内周面には、接着剤25が塗布され、接着剤塗布部25aが形成される。
そして、樹脂枠部材24の内周基端部24bと電解質膜・電極構造体10aの第1ガス拡散層20bの外周端部20beとが位置合わせされ、接着剤25が加熱されるとともに、荷重(プレス等)が付与される。
これにより、樹脂枠部材24の内側膨出部24aと固体高分子電解質膜18の外周縁部18beとは、接着剤塗布部25aを介して接着される。また、樹脂枠部材24の内周端部24aeの内周面と第2ガス拡散層22bの外周端部22beの先端面とは、接着剤塗布部25aを介して接着される。
さらに、図6に示すように、電解質膜・電極構造体10aと樹脂枠部材24とが位置合わせされた状態で、荷重が付与されるとともに、前記樹脂枠部材24の樹脂突起部24taが加熱される。加熱方式としては、レーザ溶着、赤外線溶着やインパルス溶着等が採用される。
従って、樹脂突起部24taは、加熱溶融され、前記樹脂突起部24taは、アノード電極20を構成する第1ガス拡散層20bに含浸されて樹脂含浸部24tが設けられる。これにより、樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10が製造される。
樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10は、図2に示すように、第1セパレータ14及び第2セパレータ16により挟持される。第2セパレータ16は、樹脂枠部材24の内側膨出部24aに当接し、第1セパレータ14と共に樹脂枠付き電解質膜・電極構造体10に荷重を付与する。さらに、燃料電池12は、所定数だけ積層されて燃料電池スタックが構成されるとともに、図示しないエンドプレート間に締め付け荷重が付与される。
このように構成される燃料電池12の動作について、以下に説明する。
先ず、図1に示すように、酸化剤ガス入口連通孔30aには、酸素含有ガス等の酸化剤ガスが供給されるとともに、燃料ガス入口連通孔34aには、水素含有ガス等の燃料ガスが供給される。さらに、冷却媒体入口連通孔32aには、純水やエチレングリコール、オイル等の冷却媒体が供給される。
このため、酸化剤ガスは、酸化剤ガス入口連通孔30aから第2セパレータ16の酸化剤ガス流路36に導入され、矢印B方向に移動して電解質膜・電極構造体10aのカソード電極22に供給される。一方、燃料ガスは、燃料ガス入口連通孔34aから第1セパレータ14の燃料ガス流路38に導入される。燃料ガスは、燃料ガス流路38に沿って矢印B方向に移動し、電解質膜・電極構造体10aのアノード電極20に供給される。
従って、各電解質膜・電極構造体10aでは、カソード電極22に供給される酸化剤ガスと、アノード電極20に供給される燃料ガスとが、第2電極触媒層22a及び第1電極触媒層20a内で電気化学反応により消費されて、発電が行われる。
次いで、カソード電極22に供給されて消費された酸化剤ガスは、酸化剤ガス出口連通孔30bに沿って矢印A方向に排出される。同様に、アノード電極20に供給されて消費された燃料ガスは、燃料ガス出口連通孔34bに沿って矢印A方向に排出される。
また、冷却媒体入口連通孔32aに供給された冷却媒体は、第1セパレータ14と第2セパレータ16との間の冷却媒体流路40に導入された後、矢印B方向に流通する。この冷却媒体は、電解質膜・電極構造体10aを冷却した後、冷却媒体出口連通孔32bから排出される。
この場合、本実施形態では、図2に示すように、樹脂枠部材24と固体高分子電解質膜18のカソード電極22側とは、接着剤25により接合されている。一方、樹脂枠部材24とアノード電極20側とは、樹脂突起部24taが樹脂含浸することにより接合されている。このため、カソード電極22及びアノード電極20と樹脂枠部材24とは、強固且つ確実に固定され、互いに分離することを可及的に抑制することができる。
しかも、図2及び図3に示すように、接着剤塗布部25aと樹脂含浸部24tとの間には、断熱用の空間部28が形成されている。従って、接着剤25は、樹脂含浸時の熱による影響を受けることがなく、例えば、前記接着剤25の熱分解を確実に阻止することが可能になる。
これにより、簡単な構成で、電解質膜・電極構造体10aを構成する固体高分子電解質膜18の外周を周回して樹脂枠部材24を強固に接合するとともに、接着剤25の劣化等を可及的に抑制することができるという効果が得られる。
なお、本実施形態では、樹脂含浸部24tが樹脂枠部材24に一体成形される樹脂突起部24taにより構成されているが、これに限定されるものではない。例えば、樹脂枠部材24とは別体の樹脂部材を用意し、この樹脂部材を前記樹脂枠部材24と第1ガス拡散層20bとに跨って溶融させることにより、樹脂含浸部24tを形成してもよい。
10…樹脂枠付き電解質膜・電極構造体 10a…電解質膜・電極構造体
12…燃料電池 14、16…セパレータ
18…固体高分子電解質膜 20…アノード電極
20a、22a…電極触媒層 20b、22b…ガス拡散層
22…カソード電極 24…樹脂枠部材
24a…内側膨出部 24b…内周基端部
24t…樹脂含浸部 24ta…樹脂突起部
25…接着剤 25a…接着剤塗布部
26a…周回凹部 26b1…内周凸部
26b2…外周凸部 28…空間部
30a…酸化剤ガス入口連通孔 30b…酸化剤ガス出口連通孔
32a…冷却媒体入口連通孔 32b…冷却媒体出口連通孔
34a…燃料ガス入口連通孔 34b…燃料ガス出口連通孔
36…酸化剤ガス流路 38…燃料ガス流路
40…冷却媒体流路 42、44…シール部材

Claims (1)

  1. 固体高分子電解質膜の一方の面には、第1触媒層及び第1拡散層を有する第1電極が設けられ、前記固体高分子電解質膜の他方の面には、第2触媒層及び第2拡散層を有する第2電極が設けられるとともに、前記第1電極の平面寸法は、前記第2電極の平面寸法よりも大きな寸法に設定される段差状の電解質膜・電極構造体と、
    前記固体高分子電解質膜の外周を周回して設けられる樹脂枠部材と、
    を備える燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体であって、
    前記樹脂枠部材は、内周基端部から前記第2電極側に膨出する薄肉状の内側膨出部を有し、前記内側膨出部には、前記電解質膜・電極構造体との当接部位を周回して接着剤が塗布される接着剤塗布部が設けられるとともに、
    前記樹脂枠部材の前記内周基端部には、前記第1電極の外周端部に樹脂材を含浸させることにより、前記第1電極と前記樹脂枠部材とが一体化された樹脂含浸部が設けられ、
    前記接着剤塗布部と前記樹脂含浸部との間には、断熱用空間部が形成され
    前記内側膨出部は、前記電解質膜・電極構造体との当接部位を周回する周回凹部を形成するとともに、
    前記周回凹部には、前記接着剤塗布部及び前記断熱用空間部が構成され、且つ、前記内周基端部側の端部には、前記樹脂含浸部に対向して前記電解質膜・電極構造体側に突出する周回凸部が形成されることを特徴とする燃料電池用樹脂枠付き電解質膜・電極構造体。
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