JP6003900B2 - セメント混和材の製造方法 - Google Patents
セメント混和材の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6003900B2 JP6003900B2 JP2013538456A JP2013538456A JP6003900B2 JP 6003900 B2 JP6003900 B2 JP 6003900B2 JP 2013538456 A JP2013538456 A JP 2013538456A JP 2013538456 A JP2013538456 A JP 2013538456A JP 6003900 B2 JP6003900 B2 JP 6003900B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- cement admixture
- sio
- cement
- heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004568 cement Substances 0.000 title claims description 75
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 46
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 40
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 38
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 claims description 37
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 31
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 27
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 24
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 claims description 8
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 25
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 229910021487 silica fume Inorganic materials 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 5
- 239000011398 Portland cement Substances 0.000 description 4
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 4
- 239000011372 high-strength concrete Substances 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000019738 Limestone Nutrition 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002956 ash Substances 0.000 description 2
- 210000004556 brain Anatomy 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000006028 limestone Substances 0.000 description 2
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920005646 polycarboxylate Polymers 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007798 antifreeze agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000011083 cement mortar Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000004035 construction material Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 229940050906 magnesium chloride hexahydrate Drugs 0.000 description 1
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000010801 sewage sludge Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004056 waste incineration Methods 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B18/00—Use of agglomerated or waste materials or refuse as fillers for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of agglomerated or waste materials or refuse, specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B18/04—Waste materials; Refuse
- C04B18/0481—Other specific industrial waste materials not provided for elsewhere in C04B18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B14/00—Use of inorganic materials as fillers, e.g. pigments, for mortars, concrete or artificial stone; Treatment of inorganic materials specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone
- C04B14/02—Granular materials, e.g. microballoons
- C04B14/04—Silica-rich materials; Silicates
- C04B14/041—Aluminium silicates other than clay
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B40/00—Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
- C04B40/0028—Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
- C04B40/0039—Premixtures of ingredients
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/91—Use of waste materials as fillers for mortars or concrete
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Civil Engineering (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
本発明は、主に、土木・建築業界において使用されるセメント混和材の製造方法に関する。
近年、日本だけでなく、ベトナムや中国などでは、経済発展とともに、社会インフラの整備も急速に進んでいる。それに伴い、現地のニーズに見合った建設材料の開発や安定供給が必要になっている。
例えば、高層建築物を急ピッチで施工する場面が多く見られ、このような場合には、高強度コンクリートが求められる。従来、高強度コンクリートを得る方法としては、シリカフュームの使用が有効であることが知られている（例えば、非特許文献１）。そして、コンクリート用混和材としてＪＩＳも制定されている（非特許文献２）。
しかしながら、シリカフュームは発生量が限られており供給が間に合っていないのが実情である。また、その価格も高騰している。今日では、シリカフュームに替わる高強度混和材の開発が強く求められている。
しかしながら、シリカフュームは発生量が限られており供給が間に合っていないのが実情である。また、その価格も高騰している。今日では、シリカフュームに替わる高強度混和材の開発が強く求められている。
また、土木・建築業界はＣＯ２排出量の多い産業でもあるため、世界的に環境負荷低減への取り組みについても大きな関心が寄せられている。
したがって、これまでのように、造っては壊すというスクラップ・アンド・ビルドから、コンクリート構造物の長寿命化を可能にする技術の開発が求められている。
したがって、これまでのように、造っては壊すというスクラップ・アンド・ビルドから、コンクリート構造物の長寿命化を可能にする技術の開発が求められている。
コンクリート構造物の長寿命化を可能にするためには、コンクリート構造物の劣化要因に対して高い抵抗性を持つ材料技術も重要である。コンクリート構造物の劣化要因としては、例えば、塩害、中性化、アルカリ-シリカ反応などが挙げられる。これらの劣化因子に対して抵抗性を持つ材料の提案が出来れば、コンクリート構造物の長寿命化に有益であり、環境負荷の低減にもつながるのである。
しかしながら、シリカフュームはその発生量が限られており、また、コストも高騰している。さらに、中期から長期材齢での強度発現性には貢献するものの、初期の強度発現性にはあまり寄与しない。このため、シリカフュームに替わる高強度混和材の開発が待たれ、特に、初期材齢から強度発現性に貢献するセメント混和材の開発が望まれている。
鳴瀬浩康、超高強度コンクリートの材料開発とその応用 超高強度コンクリートとシリカフューム 、セラミックス、Ｖｏｌ．４４、Ｎｏ．６、４３３−４３８頁 ２００９年６月１日
ＪＩＳ Ａ ６２０７「コンクリート用シリカフューム」
本発明は、未だに有効な利用方法が見出されずにいた、石油精製の際に発生する触媒の残渣の有効利用方法を提供するとともに、セメントコンクリートの高強度化や高耐久化に有効なセメント混和材の製造方法を提供する。
本発明者らは、石油精製の触媒残渣の有効利用に鑑み、種々の検討を重ねた結果、特定の温度及び特定の雰囲気で加熱処理して、特定の粉末度に調製することにより、セメントコンクリートを高強度化・高耐久化するセメント混和材として有効であることを見出した。
また、このセメント混和材は、シリカフュームと比較して、初期材齢から強度発現性に貢献することも明らかにした。さらに、特定粒度の無水セッコウと特定配合で組み合わせることにより、より一層の高強度化や高耐久化が可能となることも見出した。
これらのセメント混和材は、これまで有用な利用方法が見当たらずにいた石油精製の際の触媒残渣を特定の条件で加熱処理することに得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
また、このセメント混和材は、シリカフュームと比較して、初期材齢から強度発現性に貢献することも明らかにした。さらに、特定粒度の無水セッコウと特定配合で組み合わせることにより、より一層の高強度化や高耐久化が可能となることも見出した。
これらのセメント混和材は、これまで有用な利用方法が見当たらずにいた石油精製の際の触媒残渣を特定の条件で加熱処理することに得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の構成を要旨とするものである。
（１）石油精製における脱流工程から得られる触媒残渣を、酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理せしめる、ＳｉＯ２成分を４０〜５５％、Ａｌ２Ｏ３成分を４０〜５５％、Ｒ２Ｏ成分（Ｒ２Ｏは、Ｎａ２Ｏ＋０．６５８Ｋ２Ｏで算定される。）を１％以下、強熱減量成分を１％以下、及び他の成分を２％以下含むＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質を含有するセメント混和材の製造方法。
（２）脱硫工程が、重質油脱硫工程又は水素化脱硫工程である請求項１に記載のセメント混和材の製造方法。
（３）前記ＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質のブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである前記（１）又は（２）のセメント混和材の製造方法。
（４）さらに、ｐＨが２．０〜４．５の無水セッコウを含有せしめる前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のセメント混和材の製造方法。
（５）前記無水セッコウのブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである前記（４）に記載のセメント混和材の製造方法。
（６）無水セッコウ２０〜８０部とＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質２０〜８０部とを合計で１００部の割合で含有する前記（４）又は５に記載のセメント混和材の製造方法。
（１）石油精製における脱流工程から得られる触媒残渣を、酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理せしめる、ＳｉＯ２成分を４０〜５５％、Ａｌ２Ｏ３成分を４０〜５５％、Ｒ２Ｏ成分（Ｒ２Ｏは、Ｎａ２Ｏ＋０．６５８Ｋ２Ｏで算定される。）を１％以下、強熱減量成分を１％以下、及び他の成分を２％以下含むＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質を含有するセメント混和材の製造方法。
（２）脱硫工程が、重質油脱硫工程又は水素化脱硫工程である請求項１に記載のセメント混和材の製造方法。
（３）前記ＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質のブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである前記（１）又は（２）のセメント混和材の製造方法。
（４）さらに、ｐＨが２．０〜４．５の無水セッコウを含有せしめる前記（１）〜（３）のいずれか１項に記載のセメント混和材の製造方法。
（５）前記無水セッコウのブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである前記（４）に記載のセメント混和材の製造方法。
（６）無水セッコウ２０〜８０部とＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質２０〜８０部とを合計で１００部の割合で含有する前記（４）又は５に記載のセメント混和材の製造方法。
本発明のセメント混和材は、セメントコンクリートを高強度化・高耐久化に有効であり、シリカフュームと比較して、特に、初期材齢から強度発現性に優れる。さらに、特定粒度の無水セッコウと特定配合で組み合わせることにより、より一層の高強度化や高耐久化が可能となる。
また、本発明のセメント混和材は、石油精製の際に発生する触媒の残渣を有効利用できるので極めて有利である。
また、本発明のセメント混和材は、石油精製の際に発生する触媒の残渣を有効利用できるので極めて有利である。
以下において、本発明における「部」や「％」は、特に規定しない限り質量基準である。
また、本発明で云うセメントコンクリートとは、セメントペースト、セメントモルタル、及びコンクリートの総称である。
また、本発明で云うセメントコンクリートとは、セメントペースト、セメントモルタル、及びコンクリートの総称である。
本発明でいう石油精製の触媒残渣は、ＳｉＯ２成分とＡｌ２Ｏ３成分を主成分とし、水分や有機物を含んでいる。この石油精製の触媒残渣は、例えば、石油精製プラントにおける、水素化脱硫工程、重質油脱硫工程、連続触媒再生式工程などで使用された使用済みの触媒である。
この石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質がセメント混和材として有用であることが見出された。加熱処理温度が３５０℃以上、９５０℃以下の範囲であっても、還元雰囲気で加熱処理したものはセメント混和材として有用ではない。酸化雰囲気で加熱処理しても、３５０℃未満であったり、９５０℃を超える条件での加熱処理の場合には、セメント混和材として有用な物質は得られない。
この石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質がセメント混和材として有用であることが見出された。加熱処理温度が３５０℃以上、９５０℃以下の範囲であっても、還元雰囲気で加熱処理したものはセメント混和材として有用ではない。酸化雰囲気で加熱処理しても、３５０℃未満であったり、９５０℃を超える条件での加熱処理の場合には、セメント混和材として有用な物質は得られない。
石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上で加熱処理すると、次第に結晶性が不明瞭になり非晶質化する。そして、９５０℃以下の温度領域では非晶質状態を保つが、９５０℃を超えると結晶化し、安定化する。
本発明では、石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で加熱処理するが、加熱処理方法は特に限定されるものではない。その具体例としては、シャフトキルン、ロータリーキルン、壁炉、トンネル炉、電気炉、マッフル炉などを用いる方法が挙げられる。特に、ロータリーキルンでの加熱処理が好適である。加熱処理温度は３５０℃以上、９５０℃以下で行うことが必要であり、５００℃以上、９００℃以下で行なうことが好ましい。加熱処理時間は通常、５分〜５時間であり、１０〜２時間が好ましい。酸化雰囲気としては、例えば１９〜２２体積％の酸素を含む窒素ガス中が好ましく、特に空気中が好ましい。
石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質を特定の粒度に調製することでセメント混和材として利用するのが好ましい。
この場合の粉末度は、ブレーン比表面積値（以下、ブレーン値という）で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４，０００〜８，０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、５０００〜７０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では高強度化や高耐久化の効果が十分ではなく、９０００ｃｍ２／ｇを超える微粉でもさらなる効果の増進が期待できないばかりか、流動性が改悪傾向になる場合がある。
この場合の粉末度は、ブレーン比表面積値（以下、ブレーン値という）で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４，０００〜８，０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、５０００〜７０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では高強度化や高耐久化の効果が十分ではなく、９０００ｃｍ２／ｇを超える微粉でもさらなる効果の増進が期待できないばかりか、流動性が改悪傾向になる場合がある。
石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質は、ＳｉＯ２成分が４０〜５５％、Ａｌ２Ｏ３成分が４０〜５５％、Ｒ２Ｏが１％以下、強熱減量は１％以下であることが好ましい。ここで、強熱減量とは、試料を空気中で９５０±２５℃で強熱すると、二酸化炭素と水分とは脱離し、酸化されうる元素は酸化される。これを恒量になるまで強熱したときの減量を量り、次の式により求める。なお、式中、ｍ：試料の質量（ｇ）、ｍ‘：強熱後の試料の質量（ｇ）である。
強熱減量＝（（ｍ−ｍ’）／ｍ）×１００
強熱減量＝（（ｍ−ｍ’）／ｍ）×１００
上記ＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質は、ＳｉＯ２成分が４２〜５０％、Ａｌ２Ｏ３成分が４２〜４６％であるのがさらに好ましい。前記ＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質は、ＳｉＯ２成分、Ａｌ２Ｏ３成分、Ｒ２Ｏの他に、さらに他の成分を２％以下の範囲で含んでもよい。他の成分としては、Ｆｅ２Ｏ３成分、ＣａＯ成分、ＭｇＯ成分などがあげられる。
ＳｉＯ２成分が４０％未満のものや、Ａｌ２Ｏ３成分が５５％を超えるものは存在しない。これは石油精製で用いられる触媒の組成に依存するためである。ＳｉＯ２成分が５５％を超えるものや、Ａｌ２Ｏ３成分が４０％未満のものでは、十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られない場合がある。
ＳｉＯ２成分が４０％未満のものや、Ａｌ２Ｏ３成分が５５％を超えるものは存在しない。これは石油精製で用いられる触媒の組成に依存するためである。ＳｉＯ２成分が５５％を超えるものや、Ａｌ２Ｏ３成分が４０％未満のものでは、十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られない場合がある。
Ｒ２Ｏとは、Ｎａ２ＯとＫ２Ｏの合計量を意味し、次式で算出される。
Ｒ２Ｏ＝Ｎａ２Ｏ＋０．６５８Ｋ２Ｏ
本発明では、Ｒ２Ｏが１％以下であることが好ましい。Ｒ２Ｏは０．７％以下がより好ましく、０．５％以下が最も好ましい。Ｒ２Ｏが１％を超えると、十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られない場合がある。
Ｒ２Ｏ＝Ｎａ２Ｏ＋０．６５８Ｋ２Ｏ
本発明では、Ｒ２Ｏが１％以下であることが好ましい。Ｒ２Ｏは０．７％以下がより好ましく、０．５％以下が最も好ましい。Ｒ２Ｏが１％を超えると、十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られない場合がある。
石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質の強熱減量は１％以下であることが好ましく、０．７％以下がより好ましく、０．５％以下が最も好ましい。強熱減量が１％を超えると、十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られないばかりか、流動性が改悪傾向となる場合がある。
本発明では、石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質とともに、無水セッコウを併用することが好ましい。無水セッコウを併用することによって、強度発現性や耐久性の向上効果が助長され、流動性も改善される。
無水セッコウはII型無水セッコウが好ましい。また、酸性のものを選定することが強度発現性や流動性の改善効果の観点から、より好ましい。ここで、酸性の無水セッコウとは、無水セッコウを純水で練り混ぜた際の上澄み液のｐＨが酸性を示すものを意味し、ｐＨが２．０〜４．５の範囲にあるものが好ましい。
無水セッコウの粒度は、ブレーン値で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、５０００〜７０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では高強度化や高耐久化の効果が十分ではなく、９０００ｃｍ２／ｇを超える微粉ではさらなる効果の増進が期待できない。
無水セッコウの粒度は、ブレーン値で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇが好ましく、４０００〜８０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、５０００〜７０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。３０００ｃｍ２／ｇ未満では高強度化や高耐久化の効果が十分ではなく、９０００ｃｍ２／ｇを超える微粉ではさらなる効果の増進が期待できない。
無水セッコウを、石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質とともに併用する場合の配合割合であるが、無水セッコウと、石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質の合計１００部中、無水セッコウが２０〜８０部が好ましく、３０〜７０部がより好ましい。無水セッコウを前記範囲で併用することによって、強度発現性や耐久性の向上効果が助長され、流動性も改善される。
本発明のセメント混和材が石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質と無水セッコウからなる場合、その製造方法としては、石油精製の触媒残渣を酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理して得られるＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質と無水セッコウとを別々に粉砕して混合しても良いし、同時に粉砕混合しても良い。同時に粉砕混合することが、品質を均一化する観点から好ましい。
本発明で使用するセメントとしては、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱などの各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ、又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などを混合したフィラーセメント、並びに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）などのポルトランドセメントが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上が使用可能である。
セメント混和材の使用量は、特に限定されるものではないが、通常、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中、３〜２０部が好ましく、５〜１５部がより好ましい。セメント混和材の使用量が少ないと充分な高強度化の効果や耐久性の向上効果が得られない場合があり、過剰に使用すると流動性が改悪傾向となり、寸法安定性や強度発現性が悪くなる場合がある。
本発明では、セメントとセメント混和材を配合してセメント組成物とする。
本発明では、セメントとセメント混和材を配合してセメント組成物とする。
本発明のセメント組成物の水／セメント組成物比は、１５〜４０％が好ましく、２０〜３５％がより好ましい。水の配合量が少ないと、ポンプ圧送性や施工性が低下し、収縮等の原因となる場合があり、水の配合量が過剰では十分な強度発現性や耐久性の向上効果が得られない場合がある。
本発明のセメント混和材やセメント組成物は、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
本発明のセメント混和材やセメント組成物は、それぞれの材料を施工時に混合しても良いし、あらかじめ一部あるいは全部を混合しておいても差し支えない。
本発明では、セメント、セメント混和材、及び砂などの細骨材や砂利などの粗骨材の他に、膨張材、急硬材、減水剤、ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、消泡剤、増粘剤、従来の防錆剤、防凍剤、収縮低減剤、凝結調整剤、ベントナイトなどの粘土鉱物、ハイドロタルサイトなどのアニオン交換体、高炉水砕スラグ微粉末や高炉徐冷スラグ微粉末などのスラグ、石灰石微粉末などの混和材料からなる群のうちの一種又は二種以上を、本発明の目的を実質的に阻害しない範囲で併用することが可能である。
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。
混合装置としては、既存の如何なる装置も使用可能であり、例えば、傾胴ミキサ、オムニミキサ、ヘンシェルミキサ、Ｖ型ミキサ、及びナウタミキサ等の使用が可能である。
以下、実施例、比較例を挙げてさらに詳細に内容を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
「実験例１」
表１に示す様々な石油精製の触媒残渣を加熱処理し、ブレーン比表面積が６０００ｃｍ２／ｇとなるように粉砕したものをセメント混和材とした。なお、上記触媒残渣は、重質油脱硫工程から得られたものであり、加熱処理前の性状は非晶質のため、いずれも活性が低いものであった。
このセメント混和材を用いて、セメント９０部とセメント混和材１０部からなるセメント組成物を調製した。水／セメント組成物比が３０％、セメント組成物／細骨材比が１／２のモルタルを調製した。この際、ポリカルボン酸塩系の高性能減水剤をセメント組成物１００部に対して０．３部使用した。前置き４時間、３時間で７５℃まで昇温し、７５℃で４時間蒸気養生した後、翌日まで自然冷却した。このモルタルのコンシステンシー、圧縮強度、耐久性試験を実施した。また、比較のために、シリカフュームについても同様に行った。結果を表１に示す。
表１に示す様々な石油精製の触媒残渣を加熱処理し、ブレーン比表面積が６０００ｃｍ２／ｇとなるように粉砕したものをセメント混和材とした。なお、上記触媒残渣は、重質油脱硫工程から得られたものであり、加熱処理前の性状は非晶質のため、いずれも活性が低いものであった。
このセメント混和材を用いて、セメント９０部とセメント混和材１０部からなるセメント組成物を調製した。水／セメント組成物比が３０％、セメント組成物／細骨材比が１／２のモルタルを調製した。この際、ポリカルボン酸塩系の高性能減水剤をセメント組成物１００部に対して０．３部使用した。前置き４時間、３時間で７５℃まで昇温し、７５℃で４時間蒸気養生した後、翌日まで自然冷却した。このモルタルのコンシステンシー、圧縮強度、耐久性試験を実施した。また、比較のために、シリカフュームについても同様に行った。結果を表１に示す。
＜使用材料＞
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品。
細骨材：新潟県姫川産、川砂。
高性能減水剤：ポリカルボン酸塩系の市販品。
（Ａ）石油精製の触媒残渣を３００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分４９％、Ａｌ２Ｏ３成分４５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．７％、強熱減量２．５％、その他０．８％。
（Ｂ）石油精製の触媒残渣を３５０℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３７％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．５０％）０．７％、強熱減量１．０％、その他０．３％。
（Ｃ）石油精製の触媒残渣を５００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３０％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．６％、強熱減量０．７％、その他０．７％。
（Ｄ）石油精製の触媒残渣を７００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３６％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．５１％）０．７％、強熱減量０．６％、その他０．７％。
セメント：普通ポルトランドセメント、市販品。
細骨材：新潟県姫川産、川砂。
高性能減水剤：ポリカルボン酸塩系の市販品。
（Ａ）石油精製の触媒残渣を３００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分４９％、Ａｌ２Ｏ３成分４５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．７％、強熱減量２．５％、その他０．８％。
（Ｂ）石油精製の触媒残渣を３５０℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３７％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．５０％）０．７％、強熱減量１．０％、その他０．３％。
（Ｃ）石油精製の触媒残渣を５００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３０％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．６％、強熱減量０．７％、その他０．７％。
（Ｄ）石油精製の触媒残渣を７００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３６％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．５１％）０．７％、強熱減量０．６％、その他０．７％。
（Ｅ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３１％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．６％、強熱減量０．５％、その他０．９％。
（Ｆ）石油精製の触媒残渣を９５０℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３４％）０．５％、強熱減量０．５％、その他１．０％。
（Ｇ）石油精製の触媒残渣を１０００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２７％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３５％）０．５％、強熱減量０．５％、その他１．０％。
（Ｈ）石油精製の触媒残渣を９００℃、還元雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３４％）０．５％、強熱減量が１．３％、その他０．２％。
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．３１％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．４５％）０．６％、強熱減量０．５％、その他０．９％。
（Ｆ）石油精製の触媒残渣を９５０℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３４％）０．５％、強熱減量０．５％、その他１．０％。
（Ｇ）石油精製の触媒残渣を１０００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２７％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３５％）０．５％、強熱減量０．５％、その他１．０％。
（Ｈ）石油精製の触媒残渣を９００℃、還元雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４６％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．２８％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３４％）０．５％、強熱減量が１．３％、その他０．２％。
（Ｉ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：１．１０％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：１．４０％）２％、強熱減量０．５％、その他０．５％。
（Ｊ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分４２％、Ａｌ２Ｏ３成分５５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１５％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３８％）０．４％、強熱減量０．５％、その他０．１％。
（Ｋ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５５％、Ａｌ２Ｏ３成分４２％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１４％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３９％）０．４％、強熱減量０．５％、その他０．１％。
（Ｌ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分８０％、Ａｌ２Ｏ３成分９％、Ｆｅ２Ｏ３成分１．５％、ＣａＯ成分３．５％、ＭｇＯ２％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．５１％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：１．５０％）１．５％、ＳＯ３が１．４％、強熱減量１．０％、その他０．１％。
シリカフューム：ＳｉＯ２成分９８．５％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１５％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．２３％）０．３％、強熱減量０．２、その他０．１％。
ＳｉＯ２成分５０％、Ａｌ２Ｏ３成分４５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：１．１０％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：１．４０％）２％、強熱減量０．５％、その他０．５％。
（Ｊ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分４２％、Ａｌ２Ｏ３成分５５％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１５％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３８％）０．４％、強熱減量０．５％、その他０．１％。
（Ｋ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分５５％、Ａｌ２Ｏ３成分４２％、Ｆｅ２Ｏ３成分１％、ＣａＯ成分１％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１４％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．３９％）０．４％、強熱減量０．５％、その他０．１％。
（Ｌ）石油精製の触媒残渣を９００℃、酸化雰囲気で加熱処理したもの：
ＳｉＯ２成分８０％、Ａｌ２Ｏ３成分９％、Ｆｅ２Ｏ３成分１．５％、ＣａＯ成分３．５％、ＭｇＯ２％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．５１％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：１．５０％）１．５％、ＳＯ３が１．４％、強熱減量１．０％、その他０．１％。
シリカフューム：ＳｉＯ２成分９８．５％、Ｒ２Ｏ（Ｎａ２Ｏ：０．１５％、０．６５８×Ｋ２Ｏ：０．２３％）０．３％、強熱減量０．２、その他０．１％。
＜試験方法＞
コンシステンシー：テーブルフローにより評価した。ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じてフロー値を測定した。ただし、０打フローとした。
圧縮強度：縦４ｃｍ×横４ｃｍ×長さ１６ｃｍの直方体状の供試体を作製し、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて測定した。２４時間まで２０℃、相対湿度８０％環境試験室で型枠存置した後、脱型し、それ以後は２０℃の水中養生を行った。
疑似海水浸漬試験：縦４ｃｍ×横４ｃｍ×長さ１６ｃｍの直方体状の供試体を作製し、材齢２８日まで２０℃の水中養生を行い、それ以後は疑似海水に浸漬した。疑似海水に浸漬してから４週間後に供試体を引き上げ、硝酸銀-フルオロセイン法（ＪＩＳ Ａ１１７１：２０００）にて塩化物イオンの浸透深さを測定した。ここで、疑似海水は、全量が1リットルの水溶液になるように調整したもので、塩化ナトリウム２４．５ｇ・塩化マグネシウム６水塩１１．１ｇ・硫酸ナトリウム４．１ｇ・塩化カルシウム１．２ｇ・塩化カリウム０．７ｇの組成を有するものである。
コンシステンシー：テーブルフローにより評価した。ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じてフロー値を測定した。ただし、０打フローとした。
圧縮強度：縦４ｃｍ×横４ｃｍ×長さ１６ｃｍの直方体状の供試体を作製し、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準じて測定した。２４時間まで２０℃、相対湿度８０％環境試験室で型枠存置した後、脱型し、それ以後は２０℃の水中養生を行った。
疑似海水浸漬試験：縦４ｃｍ×横４ｃｍ×長さ１６ｃｍの直方体状の供試体を作製し、材齢２８日まで２０℃の水中養生を行い、それ以後は疑似海水に浸漬した。疑似海水に浸漬してから４週間後に供試体を引き上げ、硝酸銀-フルオロセイン法（ＪＩＳ Ａ１１７１：２０００）にて塩化物イオンの浸透深さを測定した。ここで、疑似海水は、全量が1リットルの水溶液になるように調整したもので、塩化ナトリウム２４．５ｇ・塩化マグネシウム６水塩１１．１ｇ・硫酸ナトリウム４．１ｇ・塩化カルシウム１．２ｇ・塩化カリウム０．７ｇの組成を有するものである。
「実験例２」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをセメント混和材として使用し、セメント混和材の粉末度を表２のように変えたこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表２に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをセメント混和材として使用し、セメント混和材の粉末度を表２のように変えたこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表２に示す。
表２より、石油精製の触媒残渣を加熱処理したものの粉末度がブレーン値で３０００〜９０００ｃｍ２／ｇの範囲にある場合は、強度発現性や耐久性の向上効果に優れることが分かる。
「実験例３」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをセメント混和材として使用し、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中のセメント混和材の配合割合を表３のように変化したこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表３に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをセメント混和材として使用し、セメントとセメント混和材からなるセメント組成物１００部中のセメント混和材の配合割合を表３のように変化したこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表３に示す。
「実験例４」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥと、ブレーン比表面積を６,０００ｃｍ２／ｇとした無水セッコウ（ｐＨ＝３）とを合計１００部とした時に、無水セッコウを表４に示す割合で配合してセメント混和材を調製したこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表４に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥと、ブレーン比表面積を６,０００ｃｍ２／ｇとした無水セッコウ（ｐＨ＝３）とを合計１００部とした時に、無水セッコウを表４に示す割合で配合してセメント混和材を調製したこと以外は実験No．１−６と同様に行った。結果を表４に示す。
「実験例５」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをブレーン値で６，０００ｃｍ２／ｇに調製したもの５０部と、無水セッコウ５０部とを配合してセメント混和材を調製し、無水セッコウの種類（ｐＨ）を表５に示すように変化したこと以外は実験No．４−３と同様に行った。結果を表５に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥをブレーン値で６，０００ｃｍ２／ｇに調製したもの５０部と、無水セッコウ５０部とを配合してセメント混和材を調製し、無水セッコウの種類（ｐＨ）を表５に示すように変化したこと以外は実験No．４−３と同様に行った。結果を表５に示す。
「実験例６」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥを５０部と、ｐＨ３．０の無水セッコウ５０部とを配合してセメント混和材を調製し、無水セッコウの粉末度を表６に示すように変化したこと以外は実験No．４−３と同様に行った。結果を表６に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥを５０部と、ｐＨ３．０の無水セッコウ５０部とを配合してセメント混和材を調製し、無水セッコウの粉末度を表６に示すように変化したこと以外は実験No．４−３と同様に行った。結果を表６に示す。
「実験例７」
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥ５０部と、ｐＨ３．０の無水セッコウ５０部とを配合してブレーン値で６０００ｃｍ２／ｇに粉砕してセメント混和材を調製したこと以外実験No．４−３と同様に行った。結果を表７に示す。
石油精製の触媒残渣を加熱処理したものＥ５０部と、ｐＨ３．０の無水セッコウ５０部とを配合してブレーン値で６０００ｃｍ２／ｇに粉砕してセメント混和材を調製したこと以外実験No．４−３と同様に行った。結果を表７に示す。
本発明のセメント混和材を使用することにより、セメントコンクリートの強度発現性や耐久性の向上効果に優れ、流動性も改善されるため、主に、土木・建築業界等において広範な用途に適する。また、これまで有効な活用方法が見出されずにいた石油精製の触媒残渣の有効活用にもつながる。
なお、２０１１年１０月１３日に出願された日本特許出願２０１１−２２６１２９号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
なお、２０１１年１０月１３日に出願された日本特許出願２０１１−２２６１２９号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (6)
- 石油精製における脱流工程から得られる触媒残渣を、酸化雰囲気で３５０℃以上、９５０℃以下で加熱処理せしめる、ＳｉＯ２成分を４０〜５５％、Ａｌ２Ｏ３成分を４０〜５５％、Ｒ２Ｏ成分（Ｒ２Ｏは、Ｎａ２Ｏ＋０．６５８Ｋ２Ｏで算定される。）を１％以下、強熱減量成分を１％以下、及び他の成分を２％以下含むＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質を含有するセメント混和材の製造方法。
- 脱硫工程が、重質油脱硫工程又は水素化脱硫工程である請求項１に記載のセメント混和材の製造方法。
- 前記ＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質のブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである請求項１又は２に記載のセメント混和材の製造方法。
- さらに、ｐＨが２．０〜４．５の無水セッコウを含有せしめる請求項１〜３のいずれか１項に記載のセメント混和材の製造方法。
- 前記無水セッコウのブレーン比表面積が３０００〜９０００ｃｍ２／ｇである請求項４に記載のセメント混和材の製造方法。
- 無水セッコウ２０〜８０部とＳｉＯ２-Ａｌ２Ｏ３系物質２０〜８０部とを合計で１００部の割合で含有する請求項４又は５に記載のセメント混和材の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011226129 | 2011-10-13 | ||
| JP2011226129 | 2011-10-13 | ||
| PCT/JP2012/065423 WO2013054568A1 (ja) | 2011-10-13 | 2012-06-15 | セメント混和材及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPWO2013054568A1 JPWO2013054568A1 (ja) | 2015-03-30 |
| JP6003900B2 true JP6003900B2 (ja) | 2016-10-05 |
Family
ID=48081630
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2013538456A Active JP6003900B2 (ja) | 2011-10-13 | 2012-06-15 | セメント混和材の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6003900B2 (ja) |
| WO (1) | WO2013054568A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107673643A (zh) * | 2017-09-30 | 2018-02-09 | 徐州金盟新型建材有限公司 | 一种抗变形水泥材料 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000233955A (ja) * | 1998-12-18 | 2000-08-29 | Taiheiyo Cement Corp | 高流動吹付けコンクリート用急結剤 |
| JP3765690B2 (ja) * | 1999-07-28 | 2006-04-12 | 電気化学工業株式会社 | 低環境負荷型セメント混和材及びセメント組成物 |
| JP4855350B2 (ja) * | 2007-07-02 | 2012-01-18 | 電気化学工業株式会社 | セメント混和材及びセメント組成物 |
| JP4878014B2 (ja) * | 2007-09-26 | 2012-02-15 | 電気化学工業株式会社 | セメント混和材及びセメント組成物 |
-
2012
- 2012-06-15 WO PCT/JP2012/065423 patent/WO2013054568A1/ja active Application Filing
- 2012-06-15 JP JP2013538456A patent/JP6003900B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2013054568A1 (ja) | 2013-04-18 |
| JPWO2013054568A1 (ja) | 2015-03-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5080714B2 (ja) | セメント組成物 | |
| JP5189119B2 (ja) | セメント混和材として好適に使用される高炉徐冷スラグ粉末を選択する方法 | |
| CN102869633B (zh) | 铁铝酸钙化合物、水泥混合材及其制造方法、水泥组合物 | |
| JP3816036B2 (ja) | セメント混和材、セメント組成物及びそれを用いてなるモルタルまたはコンクリート | |
| JP5818579B2 (ja) | 中性化抑制型早強セメント組成物 | |
| JP5052804B2 (ja) | 緊急補修用材料 | |
| JP6392553B2 (ja) | セメント硬化体の製造方法およびセメント硬化体 | |
| WO2016208277A1 (ja) | 急硬材、その製造方法、及びそれを用いた急硬性セメント組成物 | |
| WO2020100925A1 (ja) | セメント混和材、膨張材、及びセメント組成物 | |
| JP5345821B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP6238579B2 (ja) | 炭酸化建材用の結合材およびその製造方法。 | |
| JP5068906B2 (ja) | セメント混和材、セメント組成物、及びそれを用いてなるセメントコンクリート | |
| JP6003900B2 (ja) | セメント混和材の製造方法 | |
| JP6131459B2 (ja) | モルタルまたはコンクリート用組成物およびそれを成形してなる成形品 | |
| JP7181355B1 (ja) | セメント混和材、セメント混和材の製造方法及びセメント組成物 | |
| JP2010076999A (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP2018016510A (ja) | コンクリートの表面改質材およびそれを用いたコンクリートの表層品質を改善する方法 | |
| JP5345820B2 (ja) | セメント混和材及びセメント組成物 | |
| JP2021017379A (ja) | セメント混和材、膨張材、及びセメント組成物 | |
| JP6179357B2 (ja) | コンクリート用塩化物イオン浸透抑制無機混和材、当該混和材を用いたコンクリート及びその製造方法 | |
| JP6207992B2 (ja) | セメント混和材およびセメント組成物それを用いたセメント硬化体 | |
| JP6479461B2 (ja) | セメント添加剤及びセメント組成物 | |
| JP2014185042A (ja) | セメント組成物 | |
| JP2012218977A (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| JP6579977B2 (ja) | セメント組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150309 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160202 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160322 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160531 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160623 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160816 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160822 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6003900 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |