JP5900399B2

JP5900399B2 - Bis (aminoalkyl) silane compound and method for producing the same

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Publication number: JP5900399B2
Application number: JP2013066486A
Authority: JP
Inventors: 久保田　泰文; 泰文久保田; 久保田　透; 透久保田
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 2013-03-27
Filing date: 2013-03-27
Publication date: 2016-04-06
Anticipated expiration: 2033-03-27
Also published as: JP2014189519A

Description

本発明は、新規なビス（アミノアルキル）シラン化合物及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a novel bis (aminoalkyl) silane compound and a method for producing the same.

アミノアルキル基を含有するシラン化合物は、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤、ポリウレタン樹脂製造用触媒、繊維処理剤等として有用な化合物である。高分子材料の機械的特性や耐熱性を向上させる目的で無機材料（例えば、ガラス繊維、金属酸化物充填剤）を添加する場合、上記シラン化合物を用いることにより、高分子材料と無機材料との密着性向上や無機材料の分散状態が良くなることが知られており、期待される添加効果がより高くなることが知られている。そのようなアミノアルキルシランとしては、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等の１級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物や、３−Ｎ−フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン等の２級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物、３−ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン等の３級アミノ基を有するアルコキシシラン化合物等が知られている。 A silane compound containing an aminoalkyl group is a useful compound as a paint additive, an adhesive, a silane coupling agent, a surface treatment agent, a polyurethane resin production catalyst, a fiber treatment agent, and the like. When adding an inorganic material (for example, glass fiber or metal oxide filler) for the purpose of improving the mechanical properties and heat resistance of the polymer material, the use of the silane compound described above makes it possible to It is known that the adhesion is improved and the dispersion state of the inorganic material is improved, and it is known that the expected addition effect is higher. Examples of such aminoalkylsilanes include alkoxysilane compounds having a primary amino group such as 3-aminopropyltriethoxysilane, and alkoxysilane compounds having a secondary amino group such as 3-N-phenylaminopropyltrimethoxysilane. In addition, alkoxysilane compounds having a tertiary amino group such as 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane are known.

しかしながら、これらの化合物は、１分子当たり１つのアミノ基しか有していないため、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤、ポリウレタン樹脂製造用触媒、繊維処理剤等として用いた場合に効果の発現が十分でない場合があった。 However, since these compounds have only one amino group per molecule, they were used as paint additives, adhesives, silane coupling agents, surface treatment agents, polyurethane resin production catalysts, fiber treatment agents, etc. In some cases, the effect was not sufficiently exhibited.

上記問題を解決するために、２つ以上のアミノ基を有するアルコキシシラン化合物が提案されており、この２つ以上のアミノ基を有するアミノアルキルアルコキシシラン化合物としては、例えばＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシシラン等のアミノエチルアミノプロピルシラン化合物（非特許文献１：Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９４５年、第６７巻、１７７２頁）、４−アルキルピペラジノプロピルトリアルコキシシラン（特許文献１：特開２００９−１４３８８１号公報）等が提案されている。 In order to solve the above problem, an alkoxysilane compound having two or more amino groups has been proposed, and examples of the aminoalkylalkoxysilane compound having two or more amino groups include N- (2-aminoethyl). ) Aminoethylaminopropylsilane compounds such as -3-aminopropyltrimethoxysilane (Non-Patent Document 1: J. Am. Chem. Soc, 1945, Vol. 67, page 1772), 4-alkylpiperazinopropyl A trialkoxysilane (Patent Document 1: JP 2009-143881 A) and the like have been proposed.

また、アミノ基を２つ以上導入する方法として、アミノアルキル基を２つ以上含有する化合物として、ビス（３−アミノプロピル）ジメトキシシランや、ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ジメトキシシラン（特許文献２：特開２００８−０５６８５０号公報）のような非環状のアミノ基を有するアミノアルキル基含有シラン化合物が知られている。 As a method for introducing two or more amino groups, bis (3-aminopropyl) dimethoxysilane or bis (3-dimethylaminopropyl) dimethoxysilane (Patent Document 2) is used as a compound containing two or more aminoalkyl groups. An aminoalkyl group-containing silane compound having an acyclic amino group is known, as in JP-A-2008-056850.

特開２００９−１４３８８１号公報JP 2009-143881 A 特開２００８−０５６８５０号公報JP 2008-056850 A

Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，１９４５年、第６７巻、１７７２頁J. et al. Am. Chem. Soc, 1945, 67, 1772

しかしながら、非特許文献１のＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシシランは、窒素原子上に活性水素を有する場合、密着性の向上等の添加効果は高いものの、窒素原子と反応する官能基、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、酸無水物基を有する化合物に添加した場合に反応してしまい、効果が十分発揮できない場合や、耐熱性が十分でない場合がある。また、特許文献１の４−アルキルピペラジノプロピルトリアルコキシシラン等の環状の構造を有するアミノアルキルシラン化合物は、鎖状構造に比べて安定な構造を有しており、これらにより処理された無機材料を高分子材料中に添加することにより、機械的特性や耐熱性の向上が期待されるものの、アミノ基はいずれも３級アミノ基であり、効果が十分でない場合がある。 However, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane of Non-Patent Document 1 has an active hydrogen on the nitrogen atom, but the addition effect such as improvement in adhesion is high, but the nitrogen atom When it is added to a compound having a functional group that reacts with, for example, an isocyanate group, an epoxy group, or an acid anhydride group, the reaction may occur and the effect may not be sufficiently exhibited, or the heat resistance may not be sufficient. In addition, aminoalkylsilane compounds having a cyclic structure such as 4-alkylpiperazinopropyltrialkoxysilane of Patent Document 1 have a more stable structure than a chain structure, and inorganic materials treated with these structures. Although the improvement of mechanical properties and heat resistance is expected by adding the material to the polymer material, the amino groups are all tertiary amino groups, and the effect may not be sufficient.

また、特許文献２のシラン化合物の３−アミノプロピル基は、窒素上に活性水素を有するため、上記と同様の問題を有しており、非環状のジアミノアルキル基では効果が十分発揮されない場合や、耐熱性が十分でない場合がある。ビス（３−ジメチルアミノプロピル）ジメトキシシランも、同様に耐熱性が十分でないという問題がある。 In addition, since the 3-aminopropyl group of the silane compound of Patent Document 2 has active hydrogen on nitrogen, it has the same problem as described above, and a non-cyclic diaminoalkyl group does not exhibit the effect sufficiently. The heat resistance may not be sufficient. Similarly, bis (3-dimethylaminopropyl) dimethoxysilane has a problem that heat resistance is not sufficient.

本発明は、上記事情に鑑みなされたものであり、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤、ポリウレタン樹脂製造用触媒、繊維処理剤等として使用した場合に、耐熱性が高く、且つ添加効果が大きい新規なアミノアルキルシラン化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has high heat resistance when used as a coating additive, adhesive, silane coupling agent, surface treatment agent, polyurethane resin production catalyst, fiber treatment agent, and the like. Another object of the present invention is to provide a novel aminoalkylsilane compound having a large addition effect and a method for producing the same.

本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、同一分子内に２つのアミノアルキル基を有するビス（アミノアルキル）シラン化合物、特にアミノ基が環構造の一部となっている環状アミノ基を有するアミノアルキル基を２つ有するアルコキシシラン化合物や、窒素原子上に芳香族基が置換したアミノ基を有するアミノアルキル基を２つ有する化合物が、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤、ポリウレタン樹脂製造用触媒、繊維処理剤等として使用した場合に、耐熱性が高く、添加による特性向上を図ることができることを知見し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a bis (aminoalkyl) silane compound having two aminoalkyl groups in the same molecule, in particular, the amino group becomes part of the ring structure. An alkoxysilane compound having two aminoalkyl groups having a cyclic amino group and a compound having two aminoalkyl groups having an amino group substituted with an aromatic group on a nitrogen atom are used as paint additives, adhesives, When it was used as a silane coupling agent, surface treatment agent, polyurethane resin production catalyst, fiber treatment agent, etc., it was found that heat resistance was high and the characteristics could be improved by addition, and the present invention was completed. It was.

従って、本発明は、以下のアミノアルキル基を有するビス（アミノアルキル）シラン化合物及びその製造方法を提供する。
〔１〕
下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一でも異なっていても良く、水素原子又は炭素数２〜２０の置換もしくは非置換１価炭化水素基であるが、Ｒ¹及びＲ²の置換基のうちの少なくとも１つが芳香族基である。Ｒ³は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状の２価炭化水素基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。）
で表されるビス（アミノアルキル）シラン化合物。
〔２〕
下記一般式（２）

（式中、Ｒ³は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状の２価炭化水素基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の１価炭化水素基であり、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）
で表されるビス（ハロアルキル）シラン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一でも異なっていても良く、水素原子又は炭素数２〜２０の置換もしくは非置換１価炭化水素基であるが、Ｒ¹及びＲ²の置換基のうちの少なくとも１つが芳香族基である。）
で表されるアミン化合物とを反応させることを特徴とする請求項〔１〕記載のビス（アミノアルキル）シラン化合物の製造方法。 Accordingly, the present invention provides the following bis (aminoalkyl) silane compound having an aminoalkyl group and a method for producing the same.
[1]
The following general formula (1)

(Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different, respectively, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or 2 to 20 carbon atoms, the substituents R ¹ and R ² At least one of them is an aromatic group, R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. .)
The bis (aminoalkyl) silane compound represented by these.
[ 2 ]
The following general formula (2)

(In the formula, R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, X is a chlorine atom, Bromine atom or iodine atom.)
And a bis (haloalkyl) silane compound represented by the following general formula (3)

(Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different, respectively, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or 2 to 20 carbon atoms, the substituents R ¹ and R ² At least one of which is an aromatic group .)
The method according to claim [1] Symbol mounting of bis (aminoalkyl) silane compound and in represented by amine compound which comprises reacting.

本発明により提供されるビス（アミノアルキル）シラン化合物は、塗料添加剤、接着剤、シランカップリング剤、表面処理剤、ポリウレタン樹脂製造用触媒、繊維処理剤等として有用である。 The bis (aminoalkyl) silane compound provided by the present invention is useful as a coating additive, an adhesive, a silane coupling agent, a surface treatment agent, a polyurethane resin production catalyst, a fiber treatment agent, and the like.

参考例１で得られたビス［３−（４−メチルピペラジノ）プロピル］ジメトキシシランの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 2 is a ¹ H-NMR spectrum of bis [3- (4-methylpiperazino) propyl] dimethoxysilane obtained in Reference Example 1. 参考例１で得られたビス［３−（４−メチルピペラジノ）プロピル］ジメトキシシランのＩＲスペクトルである。 2 is an IR spectrum of bis [3- (4-methylpiperazino) propyl] dimethoxysilane obtained in Reference Example 1. 参考例２で得られたビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシランの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。2 is a ¹ H-NMR spectrum of bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane obtained in Reference Example 2. 参考例２で得られたビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシランのＩＲスペクトルである。 4 is an IR spectrum of bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane obtained in Reference Example 2. 実施例１で得られたビス［３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシランの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 1 is a ¹ H-NMR spectrum of bis [3- (N-phenylamino) propyl] dimethoxysilane obtained in Example 1 . 実施例１で得られたビス［３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシランのＩＲスペクトルである。2 is an IR spectrum of bis [3- (N-phenylamino) propyl] dimethoxysilane obtained in Example 1 . 参考例３で得られたビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシランの¹Ｈ−ＮＭＲスペクトルである。 2 is a ¹ H-NMR spectrum of bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane obtained in Reference Example 3 . 参考例３で得られたビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシランのＩＲスペクトルである。 4 is an IR spectrum of bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane obtained in Reference Example 3 .

本発明のビス（アミノアルキル）シラン化合物は、下記一般式（１）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ同一でも異なっていても良く、水素原子又は炭素数２〜２０の置換もしくは非置換１価炭化水素基であるが、Ｒ¹及びＲ²のうち少なくとも一方は置換もしくは非置換１価炭化水素基であるか、又はＲ¹及びＲ²が結合してこれらが結合する窒素原子と共に炭素数４〜８の環を形成しても良い。環を形成する場合には、上記窒素原子に加えて更にヘテロ原子を介在しても良い。Ｒ³は炭素数１〜１０の直鎖状又は分岐状の２価炭化水素基であり、Ｒ⁴は炭素数１〜１０の１価炭化水素基である。）
で表される化合物である。 The bis (aminoalkyl) silane compound of the present invention has the following general formula (1):

(Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different, respectively, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or 2 to 20 carbon atoms, at least one of R ¹ and R ² One is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group, or R ¹ and R ² may be bonded to form a ring having 4 to 8 carbon atoms together with the nitrogen atom to which these are bonded. In this case, a hetero atom may be further interposed in addition to the nitrogen atom, R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ⁴ is 1 carbon atom. 10 to 10 monovalent hydrocarbon groups.)
It is a compound represented by these.

ここで、Ｒ¹及びＲ²は水素原子又は炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０の置換もしくは非置換一価炭化水素基である。具体的には、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示される。 Here, R ¹ and R ² are a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms, preferably 2 to 10 carbon atoms. Specifically, linear alkyl groups such as ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, tert-butyl Groups, branched alkyl groups such as 2-ethylhexyl group, cyclic alkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group and propenyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, benzyl group and the like Examples include aralkyl groups.

また、これらの炭化水素基の水素原子の一部又は全部が置換されていても良く、該置換基としては、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、（イソ）プロポキシ基等のオルガノオキシ基、フッ素原子等のハロゲン原子からなる基、シアノ基、オルガノチオ基、メチルスルホニル基、オルガノスルホニル基、オルガノオキシカルボニル基、オルガノカルボニルオキシ基、芳香族炭化水素基、ジアルキルアミノ基、アルキルシリル基、アルコキシシリル基等が挙げられ、これらを組み合わせて用いることができる。 In addition, some or all of the hydrogen atoms of these hydrocarbon groups may be substituted. Specific examples of the substituent include organooxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, and an (iso) propoxy group. , Groups consisting of halogen atoms such as fluorine atoms, cyano groups, organothio groups, methylsulfonyl groups, organosulfonyl groups, organooxycarbonyl groups, organocarbonyloxy groups, aromatic hydrocarbon groups, dialkylamino groups, alkylsilyl groups, alkoxy A silyl group etc. are mentioned, These can be used in combination.

この場合、Ｒ¹及びＲ²の少なくとも一方は、上述した１価炭化水素基であり、具体的にはエチル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基であることが好ましく、中でもフェニル基、トリル基等のアリール基であることが好ましい。 In this case, at least one of R ¹ and R ² is the above-described monovalent hydrocarbon group, specifically, an alkyl group such as an ethyl group, an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group. Of these, aryl groups such as a phenyl group and a tolyl group are preferable.

また、Ｒ¹とＲ²が結合してこれらが結合する窒素原子と共に環を形成して環状アミノ基となる場合、Ｒ¹の炭素原子とＲ²の炭素原子とが直接結合したものの他、Ｒ¹の炭素原子とＲ²の炭素原子とが、１個以上の酸素原子、窒素原子、硫黄原子等のヘテロ原子を介して結合して環を形成したものであっても良い。Ｒ¹とＲ²とが環を形成した場合の環中に含まれる炭素数は４〜８である。 In addition, when R ¹ and R ² are bonded to form a ring with a nitrogen atom to which they are bonded to form a cyclic amino group, R ¹ and R ² carbon atoms are directly bonded, The carbon atom of ^{1 and} the carbon atom of R ² may be bonded to each other via one or more heteroatoms such as an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom to form a ring. When R ¹ and R ² form a ring, the number of carbon atoms contained in the ring is 4-8.

環状アミノ基としては、具体的には、ピロリジノ基、２−メチルピロリジノ基、３−メチルピロリジノ基、ピペリジノ基、２−メチルピペリジノ基、３−メチルピペリジノ基、４−メチルピペリジノ基、４−エチルピペリジノ基、４−プロピルピペリジノ基、ヘキサメチレンイミノ基、ヘプタメチレンイミノ基、オクタメチレンイミノ基、モルホリノ基、チオモルホリノ基、ピペラジノ基、１−メチルピペラジノ基、１−エチルピペラジノ基、１−プロピルピペラジノ基、２−メチルピペラジノ基、３−メチルピペラジノ基、４−メチルピペラジノ基、４−エチルピペラジノ基、４−プロピルピペラジノ基、４−イソプロピルピペラジノ基、ホモピペラジノ基、３−メチルホモピペラジノ基等が挙げられる。 Specific examples of the cyclic amino group include pyrrolidino group, 2-methylpyrrolidino group, 3-methylpyrrolidino group, piperidino group, 2-methylpiperidino group, 3-methylpiperidino group, 4-methylpiperidino group, 4-ethylpiperidino group. 4-propylpiperidino group, hexamethyleneimino group, heptamethyleneimino group, octamethyleneimino group, morpholino group, thiomorpholino group, piperazino group, 1-methylpiperazino group, 1-ethylpiperazino group, 1-propylpiperazino group Group, 2-methylpiperazino group, 3-methylpiperazino group, 4-methylpiperazino group, 4-ethylpiperazino group, 4-propylpiperazino group, 4-isopropylpiperazino group, homopiperazino group, 3-methylhomopiperazino group, etc. Is mentioned.

Ｒ³は、炭素数１〜１０、好ましくは１〜８の直鎖状又は分岐状の２価炭化水素基である。具体的には、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、イソブチレン基等のアルキレン基、メチレンフェニレン基、メチレンフェニレンメチレン基等のアラルキレン基等が例示される。 R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include alkylene groups such as a methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, hexamethylene group, and isobutylene group, and aralkylene groups such as a methylenephenylene group and a methylenephenylenemethylene group.

Ｒ⁴は、炭素数１〜１８、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜６の１価炭化水素基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、へプチル基、オクチル基、デシル基、オクタデシル基等の直鎖状のアルキル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐状のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状のアルキル基、ビニル基、プロペニル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が例示される。 R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms. Specifically, a linear alkyl group such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, decyl group, octadecyl group, isopropyl group, isobutyl group, Branched alkyl groups such as tert-butyl group and 2-ethylhexyl group, cyclic alkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, alkenyl groups such as vinyl group and propenyl group, aryl groups such as phenyl group and tolyl group, benzyl Examples thereof include aralkyl groups such as a group.

上記一般式（１）で示されるビス（アミノアルキル）シラン化合物の具体例としては、
ビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（３−プロピルアミノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−プロピルアミノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（３−Ｎ−フェニルアミノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−Ｎ−フェニルアミノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス［３−Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシラン、
ビス［３−Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）プロピル］ジエトキシシラン、
ビス（３−ピロリジノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ピロリジノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（３−ピペリジノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ピペリジノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−モルホリノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（３−ピペラジノプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ピペラジノプロピル）ジエトキシシラン、
ビス［３−（４−メチルピペリジノプロピル）］ジメトキシシラン、
ビス［３−（４−メチルピペリジノプロピル）］ジエトキシシラン、
ビス［３−（４−エチルピペリジノプロピル）］ジメトキシシラン、
ビス［３−（４−エチルピペリジノプロピル）］ジエトキシシラン、
ビス［３−（４−プロピルピペリジノプロピル）］ジメトキシシラン、
ビス［３−（４−プロピルピペリジノプロピル）］ジエトキシシラン、
ビス（ジエチルアミノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ジエチルアミノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（プロピルアミノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（プロピルアミノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（Ｎ−フェニルアミノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（Ｎ−フェニルアミノメチル）ジエトキシシラン、
ビス［Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）メチル］ジメトキシシラン、
ビス［Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）メチル］ジエトキシシラン、
ビス（ピロリジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ピロリジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（ピペリジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ピペリジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（モルホリノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（モルホリノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（ピペラジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ピペラジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（４−メチルピペリジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（４−メチルピペリジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（４−エチルピペリジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（４−エチルピペリジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（４−プロピルピペリジノメチル）ジメトキシシラン、
ビス（４−プロピルピペリジノメチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−ジエチルアミノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ジエチルアミノエチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−プロピルアミノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−プロピルアミノエチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−Ｎ−フェニルアミノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−Ｎ−フェニルアミノエチル）ジエトキシシラン、
ビス［２−Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）エチル］ジメトキシシラン、
ビス［２−Ｎ−（４−メチルフェニルアミノ）エチル］ジエトキシシラン、
ビス（２−ピロリジノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ピロリジノエチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−ピペリジノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ピペリジノエチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−モルホリノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−モルホリノエチル）ジエトキシシラン、
ビス（２−ピペラジノエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ピペラジノエチル）ジエトキシシラン、
ビス［２−（４−メチルピペリジノエチル）］ジメトキシシラン、
ビス［２−（４−メチルピペリジノエチル）］ジエトキシシラン、
ビス［２−（４−エチルピペリジノエチル）］ジメトキシシラン、
ビス［２−（４−エチルピペリジノエチル）］ジエトキシシラン、
ビス［２−（４−プロピルピペリジノエチル）］ジメトキシシラン、
ビス［２−（４−プロピルピペリジノエチル）］ジエトキシシラン
等が挙げられる。 Specific examples of the bis (aminoalkyl) silane compound represented by the general formula (1) include
Bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-diethylaminopropyl) diethoxysilane,
Bis (3-propylaminopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-propylaminopropyl) diethoxysilane,
Bis (3-N-phenylaminopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-N-phenylaminopropyl) diethoxysilane,
Bis [3-N- (4-methylphenylamino) propyl] dimethoxysilane,
Bis [3-N- (4-methylphenylamino) propyl] diethoxysilane,
Bis (3-pyrrolidinopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-pyrrolidinopropyl) diethoxysilane,
Bis (3-piperidinopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-piperidinopropyl) diethoxysilane,
Bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-morpholinopropyl) diethoxysilane,
Bis (3-piperazinopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-piperazinopropyl) diethoxysilane,
Bis [3- (4-methylpiperidinopropyl)] dimethoxysilane,
Bis [3- (4-methylpiperidinopropyl)] diethoxysilane,
Bis [3- (4-ethylpiperidinopropyl)] dimethoxysilane,
Bis [3- (4-ethylpiperidinopropyl)] diethoxysilane,
Bis [3- (4-propylpiperidinopropyl)] dimethoxysilane,
Bis [3- (4-propylpiperidinopropyl)] diethoxysilane,
Bis (diethylaminomethyl) dimethoxysilane,
Bis (diethylaminomethyl) diethoxysilane,
Bis (propylaminomethyl) dimethoxysilane,
Bis (propylaminomethyl) diethoxysilane,
Bis (N-phenylaminomethyl) dimethoxysilane,
Bis (N-phenylaminomethyl) diethoxysilane,
Bis [N- (4-methylphenylamino) methyl] dimethoxysilane,
Bis [N- (4-methylphenylamino) methyl] diethoxysilane,
Bis (pyrrolidinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (pyrrolidinomethyl) diethoxysilane,
Bis (piperidinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (piperidinomethyl) diethoxysilane,
Bis (morpholinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (morpholinomethyl) diethoxysilane,
Bis (piperazinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (piperazinomethyl) diethoxysilane,
Bis (4-methylpiperidinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (4-methylpiperidinomethyl) diethoxysilane,
Bis (4-ethylpiperidinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (4-ethylpiperidinomethyl) diethoxysilane,
Bis (4-propylpiperidinomethyl) dimethoxysilane,
Bis (4-propylpiperidinomethyl) diethoxysilane,
Bis (2-diethylaminoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-diethylaminoethyl) diethoxysilane,
Bis (2-propylaminoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-propylaminoethyl) diethoxysilane,
Bis (2-N-phenylaminoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-N-phenylaminoethyl) diethoxysilane,
Bis [2-N- (4-methylphenylamino) ethyl] dimethoxysilane,
Bis [2-N- (4-methylphenylamino) ethyl] diethoxysilane,
Bis (2-pyrrolidinoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-pyrrolidinoethyl) diethoxysilane,
Bis (2-piperidinoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-piperidinoethyl) diethoxysilane,
Bis (2-morpholinoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-morpholinoethyl) diethoxysilane,
Bis (2-piperazinoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-piperazinoethyl) diethoxysilane,
Bis [2- (4-methylpiperidinoethyl)] dimethoxysilane,
Bis [2- (4-methylpiperidinoethyl)] diethoxysilane,
Bis [2- (4-ethylpiperidinoethyl)] dimethoxysilane,
Bis [2- (4-ethylpiperidinoethyl)] diethoxysilane,
Bis [2- (4-propylpiperidinoethyl)] dimethoxysilane,
And bis [2- (4-propylpiperidinoethyl)] diethoxysilane.

本発明における上記一般式（１）で示されるビス（アミノアルキル）シラン化合物の製造方法は、具体的には、下記一般式（２）

（式中、Ｒ³，Ｒ⁴は上記に同じであり、Ｘは、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。）
で表されるビス（ハロアルキル）シラン化合物と、下記一般式（３）

（式中、Ｒ¹，Ｒ²は上記に同じである。）
で表されるアミン化合物を反応させて製造する方法が挙げられる。 Specifically, the method for producing a bis (aminoalkyl) silane compound represented by the general formula (1) in the present invention is represented by the following general formula (2).

(In the formula, R ³ and R ⁴ are the same as above, and X is a chlorine atom, a bromine atom or an iodine atom.)
And a bis (haloalkyl) silane compound represented by the following general formula (3)

(In the formula, R ¹ and R ² are the same as above.)
The method of making it react with the amine compound represented by these is mentioned.

上記一般式（２）におけるＲ³及びＲ⁴としては、上述した基が挙げられる。 Examples of R ³ and R ⁴ in the general formula (2) include the groups described above.

また、上記一般式（２）で示されるビス（ハロアルキル）シラン化合物としては、具体的に、
ビス（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−クロロプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（２−クロロエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−クロロエチル）ジエトキシシラン、
ビス（クロロメチル）ジメトキシシラン、
ビス（クロロメチル）ジエトキシシラン、
ビス（３−ブロモプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ブロモプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（２−ブロモエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ブロモエチル）ジエトキシシラン、
ビス（ブロモメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ブロモメチル）ジエトキシシラン、
ビス（３−ヨードプロピル）ジメトキシシラン、
ビス（３−ヨードプロピル）ジエトキシシラン、
ビス（２−ヨードエチル）ジメトキシシラン、
ビス（２−ヨードエチル）ジエトキシシラン、
ビス（ヨードメチル）ジメトキシシラン、
ビス（ヨードメチル）ジエトキシシラン
等が挙げられる。 Further, as the bis (haloalkyl) silane compound represented by the general formula (2), specifically,
Bis (3-chloropropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-chloropropyl) diethoxysilane,
Bis (2-chloroethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-chloroethyl) diethoxysilane,
Bis (chloromethyl) dimethoxysilane,
Bis (chloromethyl) diethoxysilane,
Bis (3-bromopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-bromopropyl) diethoxysilane,
Bis (2-bromoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-bromoethyl) diethoxysilane,
Bis (bromomethyl) dimethoxysilane,
Bis (bromomethyl) diethoxysilane,
Bis (3-iodopropyl) dimethoxysilane,
Bis (3-iodopropyl) diethoxysilane,
Bis (2-iodoethyl) dimethoxysilane,
Bis (2-iodoethyl) diethoxysilane,
Bis (iodomethyl) dimethoxysilane,
Examples thereof include bis (iodomethyl) diethoxysilane.

上記一般式（３）におけるＲ¹及びＲ²としては、上述した基が挙げられる。 Examples of R ¹ and R ² in the general formula (3) include the groups described above.

また、上記一般式（３）で示されるアミン化合物としては、具体的にはジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジヘキシルアミン等のアルキルアミン、アニリン、４−メチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、ベンジルアミン等のアリール基含有アミン、ピロリジン、ピペリジン、ヘキサメチレンイミン等の環状アルキルアミン、モルホリン、ピペラジン、１−メチルピペラジン、１−エチルピペラジン、１−プロピルピペラジン、ホモピペラジン等のヘテロ元素含有環状アミン等が挙げられる。 Specific examples of the amine compound represented by the general formula (3) include alkylamines such as diethylamine, dipropylamine, diisopropylamine, dibutylamine, and dihexylamine, aniline, 4-methylaniline, and N-methylaniline. , Aryl group-containing amines such as benzylamine, cyclic alkylamines such as pyrrolidine, piperidine, hexamethyleneimine, morpholine, piperazine, 1-methylpiperazine, 1-ethylpiperazine, 1-propylpiperazine, homopiperazine and the like An amine etc. are mentioned.

上記ビス（ハロアルキル）シラン化合物とアミン化合物の反応に於いては、ハロゲン化水素が副生するが、これは上記一般式（３）で示されるアミン化合物自体を塩基として補足してもよく、他のアミン化合物を塩基として補足しても良い。他のアミン化合物としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、エチルジイソプロピルアミン、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、メチルイミダゾール、テトラメチルエチレンジアミン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等が挙げられる。 In the reaction of the bis (haloalkyl) silane compound and the amine compound, hydrogen halide is by-produced. This may be supplemented with the amine compound itself represented by the general formula (3) as a base. These amine compounds may be supplemented as a base. Other amine compounds include trimethylamine, triethylamine, tributylamine, ethyldiisopropylamine, pyridine, dimethylaminopyridine, dimethylaniline, methylimidazole, tetramethylethylenediamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene. Etc.

上記一般式（２）で示されるビス（ハロアルキル）シラン化合物と上記一般式（３）で示されるアミン化合物の配合比は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（３）で示されるアミン化合物自体をハロゲン化水素補足に塩基として用いる場合は、式（２）のビス（ハロアルキル）シラン化合物１モルに対して、式（３）のアミン化合物を０．４〜１５．０モル、特に０．６〜６．０モルの範囲が好ましく、他のアミン化合物をハロゲン化水素補足に塩基として用いる場合は、式（３）のアミン化合物を０．４〜１４．０モル、特に０．６〜４．０モル用いることが好ましい。 The mixing ratio of the bis (haloalkyl) silane compound represented by the general formula (2) and the amine compound represented by the general formula (3) is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and productivity, the general formula (3 When the amine compound represented by formula (2) is used as a base for hydrogen halide supplementation, the amine compound of formula (3) is used in an amount of 0.4 to 15.5 mol per 1 mol of the bis (haloalkyl) silane compound of formula (2). The range of 0 mol, particularly 0.6 to 6.0 mol is preferable, and when other amine compound is used as a base for supplementing hydrogen halide, 0.4 to 14.0 mol of the amine compound of formula (3), It is particularly preferable to use 0.6 to 4.0 moles.

また、他のアミン化合物をハロゲン化水素補足に塩基として用いる場合の他のアミン化合物の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、ビス（ハロアルキル）シラン化合物１モルに対して、０．２〜１０．０モル、特に０．４〜４．０モル用いることが好ましい。 In addition, the amount of other amine compound used in the case of using another amine compound as a base for hydrogen halide supplementation is not particularly limited, but from the viewpoint of reactivity and productivity, it is based on 1 mol of bis (haloalkyl) silane compound. 0.2 to 10.0 mol, particularly 0.4 to 4.0 mol is preferably used.

上記ビス（ハロアルキル）シラン化合物とアミン化合物の反応に於いては、触媒を用いることができる。用いられる触媒としては、ハロゲン化４級アンモニウム化合物、ハロゲン化４級ホスホニウム化合物等が挙げられ、具体的には、塩化テトラメチルアンモニウム、塩化テトラエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化テトラブチルホスホニウム、塩化トリブチルメチルホスホニウム、塩化テトラフェニルホスホニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、臭化トリオクチルメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ベンジルトリメチルアンモニウム、臭化テトラブチルホスホニウム、臭化トリブチルメチルホスホニウム、臭化テトラフェニルホスホニウム、ヨウ化テトラメチルアンモニウム、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、ヨウ化トリオクチルメチルアンモニウム、ヨウ化セチルトリメチルアンモニウム、ヨウ化ベンジルトリメチルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルホスホニウム、ヨウ化トリブチルメチルホスホニウム、ヨウ化テトラフェニルホスホニウム等が挙げられる。 A catalyst can be used in the reaction of the bis (haloalkyl) silane compound and the amine compound. Examples of the catalyst used include halogenated quaternary ammonium compounds, halogenated quaternary phosphonium compounds, and the like. Specific examples include tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium chloride, tetrabutylammonium chloride, trioctylmethylammonium chloride, and chloride. Cetyltrimethylammonium chloride, benzyltrimethylammonium chloride, tetrabutylphosphonium chloride, tributylmethylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium chloride, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide, trioctylmethylammonium bromide, bromide Cetyltrimethylammonium, benzyltrimethylammonium bromide, tetrabutylphosphonium bromide, tributylmethylphosphonium bromide Tetraphenylphosphonium bromide, tetramethylammonium iodide, tetraethylammonium iodide, tetrabutylammonium iodide, trioctylmethylammonium iodide, cetyltrimethylammonium iodide, benzyltrimethylammonium iodide, tetrabutylphosphonium iodide, iodide Examples include tributylmethylphosphonium, tetraphenylphosphonium iodide and the like.

上記触媒の使用量は特に限定されないが、反応性、生産性の点から、上記一般式（２）で示されるビス（ハロアルキル）シラン化合物１モルに対して、０．００１〜０．１モル、特に０．００２〜０．０５モルの範囲が好ましい。触媒が、０．００１モルより少ないと触媒の効果が十分発現しない場合があり、０．１モルより多くても、触媒の量に見合うだけの反応促進効果がみられない場合がある。 Although the usage-amount of the said catalyst is not specifically limited, 0.001-0.1 mol with respect to 1 mol of bis (haloalkyl) silane compounds shown by the said General formula (2) from the point of reactivity and productivity, A range of 0.002 to 0.05 mol is particularly preferable. If the amount of the catalyst is less than 0.001 mol, the effect of the catalyst may not be sufficiently exhibited, and if the amount is more than 0.1 mol, the reaction promoting effect corresponding to the amount of the catalyst may not be observed.

上記反応の反応温度は、特に限定されないが、好ましくは０〜２００℃、特に好ましくは２０〜１５０℃である。反応時間は好ましくは１〜４０時間、特に好ましくは２〜３０時間である。上記反応は無溶媒でも進行するが、溶媒を用いることもできる。用いられる溶媒としては、具体的には、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、イソオクタン、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の非プロトン性極性溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒等が例示される。これらの溶媒は１種単独で用いても良く、２種類以上を混合して用いても良い。 Although the reaction temperature of the said reaction is not specifically limited, Preferably it is 0-200 degreeC, Most preferably, it is 20-150 degreeC. The reaction time is preferably 1 to 40 hours, particularly preferably 2 to 30 hours. The above reaction proceeds even without solvent, but a solvent can also be used. Specific examples of the solvent used include hydrocarbon solvents such as pentane, hexane, cyclohexane, isooctane, toluene and xylene, ether solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran and dioxane, and ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate. Solvents, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, aprotic polar solvents such as acetonitrile, dimethyl sulfoxide, N, N-dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, etc. Is exemplified. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

反応の終了後にはアミン化合物の塩が生じるが、これは反応液をろ過又はエチレンジアミン、１、８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等を添加し、分離する等の方法により除去できる。以上のようにして塩を除去した反応液からは、蒸留等の通常の方法で目的物を回収することができる。 After completion of the reaction, an amine compound salt is formed, which is removed by a method such as filtration or addition of ethylenediamine, 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, and the like. it can. From the reaction solution from which the salt has been removed as described above, the target product can be recovered by an ordinary method such as distillation.

以下、実施例及び参考例により本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a reference example demonstrate this invention concretely, this invention is not limited to the following Example.

［参考例１］
ビス［３−（４−メチルピペラジノ）プロピル］ジメトキシシランの製造
２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、１−メチルピペラジン９２．２ｇ（０．９２ｍｏｌ）とメタノール９．２ｇを仕込んだ。内温を１００〜１２０℃に温調しながら、ビス（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン４９．０ｇ（０．２ｍｏｌ）を５時間掛けて滴下した後、そのままの温度で６時間熟成した。生成した塩酸塩をろ過により除いた後、減圧蒸留を行い、ビス［３−（４−メチルピペラジノ）プロピル］ジメトキシシランを沸点１６５〜１６８℃／０．１ｋＰａの留分として６０．４ｇ（０．１６２ｍｏｌ）得た。収率は８１．０％であった。 [ Reference Example 1]
Production of bis [3- (4-methylpiperazino) propyl] dimethoxysilane A 200 ml four-necked glass flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the interior was purged with nitrogen. To this flask, 92.2 g (0.92 mol) of 1-methylpiperazine and 9.2 g of methanol were charged. While adjusting the internal temperature to 100 to 120 ° C., 49.0 g (0.2 mol) of bis (3-chloropropyl) dimethoxysilane was added dropwise over 5 hours, and then aged for 6 hours at the same temperature. The produced hydrochloride was removed by filtration, followed by distillation under reduced pressure to obtain 60.4 g (0.162 mol) of bis [3- (4-methylpiperazino) propyl] dimethoxysilane as a fraction having a boiling point of 165 to 168 ° C./0.1 kPa. )Obtained. The yield was 81.0%.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３７２，３２９，３００，２７０，１１３
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム）
図１にスペクトルチャートを示す。
ＩＲスペクトル
図２にチャートを示す。
以上の結果より、得られた化合物はビス［３−（４−メチルピペラジノ）プロピル］ジメトキシシランであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 372, 329, 300, 270, 113
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform)
FIG. 1 shows a spectrum chart.
IR spectrum FIG. 2 shows a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was bis [3- (4-methylpiperazino) propyl] dimethoxysilane.

［参考例２］
ビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシランの製造
２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、モルホリン８０．１ｇ（０．９６ｍｏｌ）を仕込んだ。内温を１００〜１２０℃に温調しながら、ビス（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン４９．０ｇ（０．２ｍｏｌ）を３時間掛けて滴下した後、そのままの温度で２時間熟成した。生成した塩酸塩をろ過により除いた後、減圧蒸留を行い、ビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシランを沸点１４６〜１５０℃／０．２ｋＰａの留分として５７．９ｇ（０．１６７ｍｏｌ）得た。収率は８３．５％であった。 [ Reference Example 2]
Production of bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane A 200 ml four-necked glass flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the interior was purged with nitrogen. To this flask, 80.1 g (0.96 mol) of morpholine was charged. While adjusting the internal temperature to 100 to 120 ° C., 49.0 g (0.2 mol) of bis (3-chloropropyl) dimethoxysilane was added dropwise over 3 hours, and then aged for 2 hours at the same temperature. The produced hydrochloride was removed by filtration and then distilled under reduced pressure to obtain 57.9 g (0.167 mol) of bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane as a fraction having a boiling point of 146 to 150 ° C./0.2 kPa. The yield was 83.5%.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３４６，３１５，２４６，２１８，１９０、１００
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム）
図３にスペクトルチャートを示す。
ＩＲスペクトル
図４にチャートを示す。
以上の結果より、得られた化合物はビス（３−モルホリノプロピル）ジメトキシシランであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 346, 315, 246, 218, 190, 100
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform)
FIG. 3 shows a spectrum chart.
IR spectrum FIG. 4 shows a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was bis (3-morpholinopropyl) dimethoxysilane.

［実施例１］
ビス［３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシランの製造
２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、アニリン１１１．７ｇ（１．２ｍｏｌ）を仕込んだ。内温を１００〜１２０℃に温調しながら、ビス（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン４９．０ｇ（０．２ｍｏｌ）を３時間掛けて滴下した後、そのままの温度で５時間熟成した。生成した塩酸塩をろ過により除いた後、減圧蒸留を行い、ビス［３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシランを沸点２００〜２０５℃／６０Ｐａの留分として４４．１ｇ（０．１２３ｍｏｌ）得た。収率６１．５％であった。 [Example 1 ]
Production of bis [3- (N-phenylamino) propyl] dimethoxysilane A 200 ml four-necked glass flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the interior was purged with nitrogen. This flask was charged with 111.7 g (1.2 mol) of aniline. While adjusting the internal temperature to 100 to 120 ° C., 49.0 g (0.2 mol) of bis (3-chloropropyl) dimethoxysilane was added dropwise over 3 hours, and then aged at the same temperature for 5 hours. After removing the produced hydrochloride by filtration, distillation under reduced pressure was performed, and 44.1 g (0.123 mol) of bis [3- (N-phenylamino) propyl] dimethoxysilane as a fraction having a boiling point of 200 to 205 ° C./60 Pa was obtained. Obtained. The yield was 61.5%.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３５８，３２６，２９７，２２１，１９２、１０６
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム）
図５にスペクトルチャートを示す。
ＩＲスペクトル
図６にチャートを示す。
以上の結果より、得られた化合物はビス［３−（Ｎ−フェニルアミノ）プロピル］ジメトキシシランであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 358, 326, 297, 221, 192, 106
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform)
FIG. 5 shows a spectrum chart.
IR spectrum FIG. 6 shows a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was bis [3- (N-phenylamino) propyl] dimethoxysilane.

［参考例３］
ビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシランの製造
２００ｍｌの４つ口ガラスフラスコに還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付け、内部を窒素置換した。このフラスコに、ビス（３−クロロプロピル）ジメトキシシラン４９．０ｇ（０．２ｍｏｌ）を仕込んだ。内温を９０〜１２０℃に温調しながら、ジエチルアミン７３．１ｇ（１．０ｍｏｌ）を８時間掛けて滴下した後、そのままの温度で１６時間熟成した。生成した塩酸塩をろ過により除いた後、減圧蒸留を行い、ビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシランを沸点１０７〜１０９℃／０．２ｋＰａの留分として４９．１ｇ（０．１５４ｍｏｌ）得た。収率は７７．０％であった。
[ Reference Example 3 ]
Production of bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane A 200 ml four-necked glass flask was equipped with a reflux condenser, a thermometer and a stirrer, and the interior was purged with nitrogen. Into this flask, 49.0 g (0.2 mol) of bis (3-chloropropyl) dimethoxysilane was charged. While adjusting the internal temperature to 90 to 120 ° C., 73.1 g (1.0 mol) of diethylamine was added dropwise over 8 hours, followed by aging at the same temperature for 16 hours. The produced hydrochloride was removed by filtration and then vacuum distillation was performed to obtain 49.1 g (0.154 mol) of bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane as a fraction having a boiling point of 107 to 109 ° C./0.2 kPa. The yield was 77.0%.

得られた留分の質量スペクトル、¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル、ＩＲスペクトルを測定した。
質量スペクトル
ｍ／ｚ３１８，２５７，２３２，２０４，１７４，１４４，１１２，８６
¹Ｈ−ＮＭＲスペクトル（重クロロホルム）
図７にスペクトルチャートを示す。
ＩＲスペクトル
図８にチャートを示す。
以上の結果より、得られた化合物はビス（３−ジエチルアミノプロピル）ジメトキシシランであることが確認された。 A mass spectrum, ¹ H-NMR spectrum, and IR spectrum of the obtained fraction were measured.
Mass spectrum m / z 318,257,232,204,174,144,112,86
¹ H-NMR spectrum (deuterated chloroform)
FIG. 7 shows a spectrum chart.
IR spectrum FIG. 8 shows a chart.
From the above results, it was confirmed that the obtained compound was bis (3-diethylaminopropyl) dimethoxysilane.

Claims

The following general formula (1)

(Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different, respectively, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or 2 to 20 carbon atoms, the substituents R ¹ and R ² At least one of them is an aromatic group, R ³ is a linear or branched divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ⁴ is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. .)
The bis (aminoalkyl) silane compound represented by these.

The following general formula (2)

(Wherein, R ¹ and R ² may be the same or different, respectively, is a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group hydrogen atom or 2 to 20 carbon atoms, the substituents R ¹ and R ² At least one of which is an aromatic group .)
The process according to claim 1 Symbol placement of bis (aminoalkyl) silane compound and in represented by amine compound which comprises reacting.