JP5891595B2 - Decorative plate and method of manufacturing the decorative plate - Google Patents
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Description
本発明は、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつ化粧板、ならびに、前記性状を有する化粧板の製造方法に関するものである。 The present invention relates to a decorative board having high strength and environment-friendlyness, chemical resistance and contamination resistance, high concealment and high smoothness, and a method for producing a decorative board having the above properties. Is.
従来、代表的な化粧板として、ポリエステル化粧板、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）化粧板及びメラミン樹脂化粧板が広く用いられている。これらの化粧板は、一般に絵柄層を有する、又は単色に着色されたチタン紙などの強化紙に、それぞれポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂及びメラミン樹脂を含浸させ、基材、例えば木材、ＭＤＦ（中比重ボード）、パーチクルボード、木質合板、窯業系ボードなどに載置し、含浸によって被覆された樹脂の上にプレス用鏡面版を当て、全体をプレス装置内に入れて加熱型締めし、樹脂を硬化させることによって製造されている。 Conventionally, polyester decorative boards, diallyl phthalate (DAP) decorative boards, and melamine resin decorative boards have been widely used as typical decorative boards. These decorative boards are generally impregnated with polyester paper, diallyl phthalate resin and melamine resin in a reinforced paper such as titanium paper having a pattern layer or colored in a single color, respectively, and a base material such as wood, MDF (medium specific gravity). Board), particle board, wood plywood, ceramic board, etc., put the mirror plate for press on the resin coated by impregnation, put the whole in the press machine, heat mold clamping, and cure the resin It is manufactured by.
しかしながら、これらのポリエステル化粧板、ジアリルフタレート化粧板及びメラミン樹脂化粧板の製造においては、（１）その製造過程で、それぞれスチレンモノマー、ジアリルフタレートモノマー及びホルムアルデヒドなどの有害物質が発生するという、環境衛生面での問題、さらには（２）その製造過程において、プレス装置を使用し、加熱圧締め、養生などにより樹脂の硬化を行うため、連続的な作業を行うことができず、非能率的であると共に、場所、人手、時間を要するといった問題がある。 However, in the production of these polyester decorative boards, diallyl phthalate decorative boards and melamine resin decorative boards, (1) environmental hygiene that harmful substances such as styrene monomer, diallyl phthalate monomer and formaldehyde are generated in the manufacturing process. (2) In the manufacturing process, the press machine is used to cure the resin by heat-clamping, curing, etc., so continuous work cannot be performed, which is inefficient. In addition, there are problems such as location, manpower, and time.
前記（１）の問題に対処するために、例えば電子線硬化型化粧板の製造方法として、基材の一方の面に基材の膨張を抑制する膨張抑制層を形成し、前記基材の他方の面に強化紙を貼付した後、この強化紙表面にシーラーによるシーラー処理および目止め塗料による目止め処理を施して目止め層を形成し、塗装原板を得る原板製造工程と、この原板製造工程で得られた前記塗装原板の目止め層表面を研磨し、この目止め層上に電子線硬化型クリヤーを塗布した後、不活性ガス雰囲気下で電子線照射を行い、前記電子線硬化型クリヤーを硬化させて塗膜層を形成する塗膜層形成工程とを有する化粧板の製造方法が開示されている（特許文献１参照）。
In order to deal with the problem (1), for example, as an electron beam curable decorative board manufacturing method, an expansion suppression layer that suppresses expansion of the base material is formed on one surface of the base material, and the other of the base material After the reinforced paper is pasted on the surface of the sheet, the surface of the reinforced paper is subjected to a sealer treatment with a sealer and a sealing treatment with a sealing paint to form a sealing layer to obtain a coated original plate, and this original plate manufacturing process The surface of the coating layer of the coating original plate obtained in
また、前記（２）の問題に対処するために、例えば化粧板の含浸樹脂の硬化に際して、プレス装置による加熱圧締め、養生などを必要とせず、連続作業により短時間で硬化でき、かつ性能にも優れ、生産性の向上と同時に省力化及び省スペース化を実現し得る化粧板の製造方法として、紙の表面に印刷または着色を施し、その裏面に接着剤を用いて基材を貼り合わせた後、該紙の印刷または着色面上の全面に電子線硬化型樹脂を塗布し、該樹脂を硬化させる前に、更にその上に剥離可能なフィルムを積層し、フィルムの上から電子線を照射して電子線硬化型樹脂を硬化させ、しかる後、フィルムを剥離する化粧板の製造方法が開示されている（特許文献２参照）。 Further, in order to cope with the problem (2), for example, when the impregnating resin of the decorative plate is cured, it is possible to cure in a short time by continuous work without the need for heat-clamping and curing by a press device, and to improve the performance. As a method of manufacturing a decorative board that can improve productivity and save labor and space, the surface of the paper is printed or colored, and the substrate is bonded to the back using an adhesive. After that, an electron beam curable resin is applied to the entire printed or colored surface of the paper, and before the resin is cured, a peelable film is further laminated thereon, and an electron beam is irradiated from above the film. Then, a method for producing a decorative board is disclosed in which the electron beam curable resin is cured and then the film is peeled off (see Patent Document 2).
しかしながら、前記特許文献１に記載の技術においては、塗装原板の目止め層上に、電子線硬化型樹脂を直接塗工するため、塗工量が多くなると共に、塗工量のばらつきが大きくなるのを免れないという問題が生じる。したがって、この技術を合板やＭＤＦなどの薄膜基材を用いた薄膜化粧板の製造に適用した場合、電子線硬化型樹脂の硬化収縮による基材の反りや割れが発生しやすく、かつ意匠のコントロールが難しいなどの問題が発生する。さらに、電離放射線の照射により、強化紙が黄変するなどの問題も生じる。
However, in the technique described in
一方、特許文献２に記載の方法で化粧板を作製する場合、チタン紙を使用すると染み込みが良過ぎるため、耐汚染性や意匠性が悪化する。また、印刷を施した薄紙を使用すると、電子線硬化型樹脂の浸透が場所によって異なるため、浸透ムラが生じるなどの問題が発生する。
さらに、前記の特許文献１に記載の技術においては、電子線硬化型クリヤーには隠蔽製顔料は含まれておらず、また、特許文献２に記載の技術においても、電子線硬化型樹脂には隠蔽製顔料は含まれていない。
本発明は、このような状況下になされたもので、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつ化粧板、ならびに、前記性状を有する化粧板の製造方法を提供することを目的とするものである。
On the other hand, when a decorative board is produced by the method described in
Furthermore, in the technique described in
The present invention has been made under such circumstances, and is a decorative plate having high strength and environmental consideration, chemical resistance and stain resistance, and high concealment and high smoothness. An object of the present invention is to provide a method for producing a decorative board having the above properties.
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、下記の構成を有する化粧板が、その目的に適合し得ること、そして前記性状を有する化粧板は、特定の工程を施すことにより、効率よく製造し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。 As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a decorative board having the following constitution can be adapted to the purpose, and the decorative board having the above properties has a specific process. It has been found that it can be produced efficiently by applying. The present invention has been completed based on such findings.
すなわち、本発明は、
［１］基材の一方の面に、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、及び表面保護層を順に有し、該表面保護層が、隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物層であることを特徴とする化粧板、
［２］（ａ）工程：基材の一方の面に、接着剤層を介して、隠蔽インキ層を設けた原紙を、基材と原紙の隠蔽インキ層を設けない側とを対面させて貼付する工程、（ｂ）工程：賦型シートの剥離層上に、隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の層を設け、電離放射線硬化型シートを形成する工程、及び（ｃ）工程：（ａ）工程で得られた基材上の原紙と、（ｂ）工程で得られた電離放射線硬化型シートとを、その電離放射線硬化型樹脂組成物の層と原紙とを対面させてラミネートしたのち、電離放射線を照射して、該電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させて原紙上に表面保護層を形成させる工程を順に有する、基材、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、表面保護層及び賦型シートを順に積層してなる化粧板の製造方法、
を提供するものである。
That is, the present invention
[1] Curing of an ionizing radiation curable resin composition having an adhesive layer, a base paper, a concealing ink layer, and a surface protective layer in this order on one surface of the substrate, the surface protective layer containing a concealing pigment A decorative board characterized by being a material layer,
[2] Step (a): A base paper provided with a concealing ink layer is pasted on one side of the base material with an adhesive layer facing the base and the side of the base paper not provided with the concealing ink layer Step (b): Step of forming an ionizing radiation curable sheet by providing a layer of an ionizing radiation curable resin composition containing a concealing pigment on the release layer of the shaping sheet, and step (c): The base paper on the base material obtained in the step (a) and the ionizing radiation curable sheet obtained in the step (b) were laminated with the ionizing radiation curable resin composition layer facing the base paper. After that, it is irradiated with ionizing radiation to cure the ionizing radiation curable resin composition layer to form a surface protective layer on the base paper in order, base material, adhesive layer, base paper, masking ink layer, A method for producing a decorative board, in which a surface protective layer and a shaping sheet are laminated in order,
Is to provide.
本発明によれば、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつ化粧板、並びに、前記性状を有する化粧板の製造方法を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it is a high intensity | strength and environmentally friendly type | mold, and also has a chemical resistance and a stain | pollution resistance, and has the high concealment property and high smoothness, and manufacture of the decorative board which has the said property A method can be provided.
まず、本発明の化粧板について説明する。
［化粧板］
本発明の化粧板は、基材の一方の面に、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、及び表面保護層を順に有し、該表面保護層が、隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物層であることを特徴とするものである。
First, the decorative board of the present invention will be described.
[Decorative board]
The decorative board of the present invention has an adhesive layer, a base paper, a concealing ink layer, and a surface protective layer in this order on one side of the substrate, and the surface protective layer contains an ionizing radiation curable resin containing a concealing pigment. It is a hardened | cured material layer of a composition, It is characterized by the above-mentioned.
≪基材≫
本発明の化粧板における基材としては、特に制限はなく、従来各種の化粧板に基材として慣用されているものの中から適宜選択して用いることができる。このような基材としては、例えば木材、ＭＤＦ（中比重ボード）、パーチクルボード、木質合板、窯業系ボードなどを挙げることができる。
これらの基材の厚さは、通常２〜５０ｍｍ程度であるが、当該化粧板では、厚さが好ましくは２〜３０ｍｍ、より好ましくは２〜５ｍｍの木質合板やＭＤＦなどの薄厚基材を用いた薄厚化粧板が特に有利である。このような薄厚の化粧板でも、電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化収縮による基材の反りや割れなどを防止し得るからである。
≪Base material≫
There is no restriction | limiting in particular as a base material in the decorative board of this invention, It can select suitably from what was conventionally used as a base material in various decorative boards. Examples of such a substrate include wood, MDF (medium specific gravity board), particle board, wood plywood, and ceramic board.
The thickness of these base materials is usually about 2 to 50 mm. However, in the decorative board, the thickness is preferably 2 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, and a thin base material such as wood plywood or MDF is used. A thin decorative veneer is particularly advantageous. This is because even such a thin decorative board can prevent warping or cracking of the substrate due to curing shrinkage of the ionizing radiation curable resin composition.
≪原紙≫
本発明の化粧板において、前記基材の一方の面に接着剤層を介して貼付する原紙としては、隠蔽性を有するとともに、基材の色による化粧板の色ムラを防ぐためのものであれば特に限定はなく、例えば、チタン紙、含浸紙、中性紙等を採用することができる。なお、これらの原紙は着色されていてもよく、また予め印刷絵柄層を設けておくことで、化粧板に意匠性を付与することもできる。この原紙は、平滑処理を施すことが好ましいが、上記印刷絵柄層を設けることにより、該平滑処理と同様な効果が得られる。
ここで、平滑処理としては、例えば原紙の表面を、弾性ロールと金属ロールとからなる組み合わせを少なくとも１つ含む平坦化処理手段によって行うことができる。弾性ロールと金属ロールとからなる平坦化処理手段としては、熱ソフトカレンダーなどが挙げられる。熱ソフトカレンダーは、通常金属ロールを１００℃以上に加温して、原紙表面を加圧し、該原紙の表面を平滑にする手法であり、これにより高い表面平滑性や印刷光沢を得ることができる。また、平滑処理後の平滑度は、ＪＩＳ Ｐ８１１９に規定される「紙及び板紙−ベック平滑度試験機による平滑度試験方法」に準拠して測定され、本発明においては平滑度が１００秒以上であることが好ましい。
また、原紙の坪量は、通常２３〜２００ｇ／ｍ2程度、好ましくは３０〜１００ｇ／ｍ2である。
≪Base paper≫
In the decorative board of the present invention, the base paper to be affixed to one surface of the base material via an adhesive layer has a concealing property and prevents unevenness of the decorative board due to the color of the base material. For example, titanium paper, impregnated paper, neutral paper and the like can be employed. In addition, these base papers may be colored and the design property can also be provided to a decorative board by providing a printing pattern layer beforehand. The base paper is preferably subjected to a smoothing process, but the same effect as the smoothing process can be obtained by providing the printed pattern layer.
Here, as the smoothing treatment, for example, the surface of the base paper can be performed by a flattening treatment means including at least one combination of an elastic roll and a metal roll. A thermal soft calender or the like is an example of the flattening treatment means composed of an elastic roll and a metal roll. Thermal soft calendering is a technique in which a metal roll is usually heated to 100 ° C. or higher, and the surface of the base paper is pressurized to smooth the surface of the base paper, thereby obtaining high surface smoothness and printing gloss. . The smoothness after the smoothing treatment is measured in accordance with “Smoothness test method using paper and paperboard-Beck smoothness tester” prescribed in JIS P8119. In the present invention, the smoothness is 100 seconds or more. Preferably there is.
The basis weight of the base paper is usually about 23 to 200 g / m 2 , preferably 30 to 100 g / m 2 .
≪接着剤層≫
本発明の化粧板において、原紙を基材に貼付するための接着剤層としては、感熱接着剤や加圧接着剤などで構成されるものが挙げられる。この接着剤層を構成する接着剤に用いられる樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、スチレン−アクリル系共重合樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂などの中から選ばれる少なくとも１種の樹脂が使用される。該接着剤層は、選択した１種又は２種以上の樹脂を溶液、あるいはエマルジョンなど塗布可能な形にしたものを、フローコーター法、ロールコーター法などの手段により塗布、乾燥して形成することができる。
この接着剤層の厚さは、通常１〜２００μｍ、好ましくは１０〜１００μｍ、より好ましくは３０〜８０μｍである。
≪Adhesive layer≫
In the decorative board of the present invention, examples of the adhesive layer for attaching the base paper to the base material include those composed of a heat-sensitive adhesive or a pressure adhesive. Examples of the resin used for the adhesive constituting this adhesive layer include acrylic resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, styrene-acryl copolymer resins, At least one resin selected from polyester resins and polyamide resins is used. The adhesive layer is formed by applying and drying one or more selected resins in a form that can be applied, such as a solution or emulsion, by means of a flow coater method, a roll coater method or the like. Can do.
The thickness of this adhesive layer is usually 1 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, more preferably 30 to 80 μm.
≪隠蔽インキ層≫
本発明の化粧板は、色調を安定させて、かつ原紙あるいは基材の隠蔽性を向上させる目的で、原紙上に隠蔽インキ層を有する。隠蔽インキ層は、隠蔽性を発現する層であれば特に制限はないが、好ましくは隠蔽性顔料を含む層である。
隠蔽性顔料としては、例えば酸化チタン、（ＴｉＯ2：チタニウムホワイト）、亜鉛華（ジンクホワイト）、鉛白（主成分：塩基性炭酸鉛）、リトポン（硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物）、バライト（主成分：硫酸バリウム）、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、沈降性シリカ（ホワイトカーボン）、アルミペーストなどの無機顔料が挙げられるが、これらの中で隠蔽性、耐光性などの観点から、酸化チタンやアルミペーストが好ましい。この酸化チタンには、ルチル形とアナターゼ形があるが、前者の方が、着色力、隠蔽力が大きく、隠蔽性顔料の中で最も好ましい。該酸化チタンの平均粒径は、通常０．３〜１．０μｍ程度である。本発明においては、隠蔽性顔料は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
≪Concealing ink layer≫
The decorative board of the present invention has a concealing ink layer on the base paper for the purpose of stabilizing the color tone and improving the concealability of the base paper or the base material. The masking ink layer is not particularly limited as long as it is a layer that exhibits masking properties, but is preferably a layer containing a masking pigment.
Examples of the hiding pigment include titanium oxide, (TiO 2 : titanium white), zinc white (zinc white), lead white (main component: basic lead carbonate), lithopone (mixture of zinc sulfide and barium sulfate), barite. (Main component: barium sulfate), precipitated barium sulfate, calcium carbonate, precipitated silica (white carbon), and inorganic pastes such as aluminum paste. Among these, from the viewpoint of concealment and light resistance, oxidation Titanium and aluminum paste are preferred. This titanium oxide has a rutile type and an anatase type, and the former is most preferable among the hiding pigments because of its higher coloring power and hiding power. The average particle diameter of the titanium oxide is usually about 0.3 to 1.0 μm. In the present invention, the concealing pigment may be used alone or in combination of two or more.
隠蔽インキ層は通常上記の隠蔽性顔料、及びバインダー樹脂を含む隠蔽インキ層用インキ組成物により形成される。
バインダー樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル系共重合体樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル／アクリル系共重合体樹脂、塩素化ポリプロピレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ブチラール系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ニトロセルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂などが好ましく挙げられ、これらを単独で又は２種以上を混合して用いられる。
隠蔽インキ層用インキ組成物中の隠蔽性顔料の含有量は、バインダー樹脂１００質量部に対して、通常１０〜８０質量部程度、好ましくは１０〜６０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。
The masking ink layer is usually formed of the masking ink layer ink composition containing the masking pigment and the binder resin.
Binder resins include polyurethane resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride / vinyl acetate / acrylic copolymer resins, chlorinated polypropylene resins, acrylic resins, polyester resins, polyamide resins. , Butyral resins, polystyrene resins, nitrocellulose resins, cellulose acetate resins, and the like are preferable, and these may be used alone or in admixture of two or more.
The content of the masking pigment in the masking ink layer ink composition is usually about 10 to 80 parts by weight, preferably 10 to 60 parts by weight, more preferably 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. It is.
＜透気度＞
本発明において、隠蔽インキ層を設けた原紙の透気度が、３０〜１６００（μｍ／Ｐａ・ｓ）であることが好ましく、より好ましくは３０〜１０００（μｍ／Ｐａ・ｓ）であり、さらに好ましくは３５〜６００（μｍ／Ｐａ・ｓ）である。ここで、透気度は、ＪＩＳ Ｐ８１１７：２００９に規定されるガーレー法により測定された値である。隠蔽インキ層を設けた原紙の透気度が上記範囲内であると、染み込みムラを防止することができる。
<Air permeability>
In the present invention, the air permeability of the base paper provided with the concealing ink layer is preferably 30 to 1600 (μm / Pa · s), more preferably 30 to 1000 (μm / Pa · s), Preferably it is 35-600 (micrometer / Pa * s). Here, the air permeability is a value measured by the Gurley method defined in JIS P8117: 2009. If the air permeability of the base paper provided with the concealing ink layer is within the above range, the soaking unevenness can be prevented.
≪シーラー層≫
本発明の化粧板は、染み込みムラの抑制や、鉛筆硬度の向上のため、シーラー層を設けることができる
シーラー層は、後述する電離放射線硬化型樹脂組成物の原紙あるいは基材への染み込みを抑制する、すなわち目止め効果に有効なものであれば、有機シーラー、無機シーラー及びそれらの混合物のいずれにより形成してもよい。
有機シーラーとしては、ポリエステルポリオール樹脂、アクリルポリオールとイソシアネートとによるアクリルウレタン樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、１液硬化型（湿気硬化型）ウレタン樹脂、熱可塑性ウレタン樹脂、アクリル樹脂、２液硬化型アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、アミノアルキド樹脂などの樹脂が好ましく挙げられ、これらを一種単独で、又はこれらから選ばれる複数種を用いることができる。
また、無機シーラーとしては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、カオリナイト及び二酸化チタンなどが好ましく挙げられ、これらを一種単独で、又はこれらから選ばれる複数種を用いることができる。無機シーラーを用いる場合は、バインダー樹脂として、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルブチラール、アクリルウレタン樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリエステルポリオール樹脂などを用いることができる。
上記したなかでも、本発明においては、シーラー層の効果の点で２液硬化型樹脂が好ましい。
≪Sealer layer≫
The decorative board of the present invention can be provided with a sealer layer in order to suppress infiltration unevenness and improve pencil hardness. The sealer layer suppresses infiltration of the ionizing radiation curable resin composition described later into the base paper or base material. That is, as long as it is effective for the sealing effect, it may be formed of any of organic sealers, inorganic sealers, and mixtures thereof.
As organic sealers, polyester polyol resin, acrylic urethane resin with acrylic polyol and isocyanate, two-component curable urethane resin, one-component curable (moisture curable) urethane resin, thermoplastic urethane resin, acrylic resin, two-component curable type Resins such as acrylic resin, polyvinyl butyral, epoxy resin, and amino alkyd resin are preferably exemplified, and these can be used alone or in combination.
Moreover, as an inorganic sealer, a silicon oxide, aluminum oxide, a zirconium oxide, kaolinite, titanium dioxide etc. are mentioned preferably, These can be used individually by 1 type or multiple types chosen from these. When an inorganic sealer is used, an epoxy resin, phenol resin, melamine resin, polyvinyl butyral, acrylic urethane resin, aminoalkyd resin, polyester polyol resin, or the like can be used as the binder resin.
Among the above, in the present invention, a two-component curable resin is preferable in terms of the effect of the sealer layer.
シーラー層の厚さは、通常５〜１００μｍ程度であり、好ましくは２０〜８０μｍである。シーラー層の厚さが上記範囲内であれば、シーラー層としての機能が効率的に、かつ十分に得られる。
シーラー層は、原紙、隠蔽インキ層及びシーラー層の順に設けてもよいし、原紙、シーラー層、隠蔽インキ層の順に設けてもよい。シーラー層の優れた目止め効果を得る観点からは、原紙、隠蔽インキ層及びシーラー層の順に設けることが好ましい。
The thickness of the sealer layer is usually about 5 to 100 μm, preferably 20 to 80 μm. If the thickness of the sealer layer is within the above range, the function as a sealer layer can be obtained efficiently and sufficiently.
The sealer layer may be provided in the order of the base paper, the masking ink layer, and the sealer layer, or may be provided in the order of the base paper, the sealer layer, and the masking ink layer. From the viewpoint of obtaining an excellent sealing effect of the sealer layer, the base paper, the concealing ink layer, and the sealer layer are preferably provided in this order.
≪表面保護層≫
本発明の化粧板は、耐汚染性や耐薬品性を向上させ、かつ隠蔽性、原紙の黄変防止や耐光性の向上を図る観点から、表面保護層を有する。この表面保護層は、電離放射線硬化型樹脂及び隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」と称することがある。）の硬化物層である。
≪Surface protective layer≫
The decorative board of the present invention has a surface protective layer from the viewpoints of improving stain resistance and chemical resistance, and concealing, preventing yellowing of the base paper and improving light resistance. This surface protective layer is a cured layer of an ionizing radiation curable resin composition (hereinafter sometimes simply referred to as “resin composition”) containing an ionizing radiation curable resin and a concealing pigment.
＜電離放射線硬化型樹脂組成物＞
電離放射線硬化型樹脂組成物は、電離放射線硬化型樹脂及び隠蔽性顔料を必須の成分として含む組成物であり、電離放射線を照射することにより、硬化する樹脂組成物である。ここで、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線（ＵＶ）又は電子線（ＥＢ）が用いられるが、その他、Ｘ線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
<Ionizing radiation curable resin composition>
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing an ionizing radiation curable resin and a concealing pigment as essential components, and is a resin composition that cures when irradiated with ionizing radiation. Here, the ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking molecules, and usually ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
（電離放射線硬化型樹脂）
電離放射線硬化型樹脂としては、多官能性（メタ）アクリレートモノマーを主体とし、これに本発明の目的を損なわない範囲で、硬化物性能の調整などの目的で重合性（メタ）アクリレートオリゴマーや、組成物の粘度調整などの目的で単官能性（メタ）アクリレートを適宜併用することができる。
(Ionizing radiation curable resin)
As the ionizing radiation curable resin, the main component is a polyfunctional (meth) acrylate monomer, and the polymerizable (meth) acrylate oligomer is used for the purpose of adjusting the performance of the cured product within the range not impairing the object of the present invention. A monofunctional (meth) acrylate can be used in combination as appropriate for the purpose of adjusting the viscosity of the composition.
〈多官能性（メタ）アクリレートモノマー〉
多官能性（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレンオキサイドトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの多官能性（メタ）アクリレートモノマーは１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Multifunctional (meth) acrylate monomer>
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate monomer include diethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxide tri (meth) acrylate, and dipenta Examples include erythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate. These polyfunctional (meth) acrylate monomers may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
〈重合性（メタ）アクリレートオリゴマー〉
重合性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、分子中に複数のラジカル重合性不飽和基を持つ多官能性（メタ）アクリレートオリゴマー、例えばウレタン（メタ）アクリレート系、エポキシ（メタ）アクリレート系、ポリエステル（メタ）アクリレート系、ポリエーテル（メタ）アクリレート系などが挙げられる。
ここで、ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールとポリイソシアネートの反応によって得られるポリウレタンオリゴマーを、（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
エポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーは、例えば、比較的低分子量のビスフェノール型エポキシ樹脂やノボラック型エポキシ樹脂のオキシラン環に、（メタ）アクリル酸を反応しエステル化することにより得ることができる。また、このエポキシ（メタ）アクリレート系オリゴマーを部分的に二塩基性カルボン酸無水物で変性したカルボキシル変性型のエポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーも用いることができる。
ポリエステル（メタ）アクリレート系オリゴマーとしては、例えば多価カルボン酸と多価アルコールの縮合によって得られる両末端に水酸基を有するポリエステルオリゴマーの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより、あるいは、多価カルボン酸にアルキレンオキシドを付加して得られるオリゴマーの末端の水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
ポリエーテル（メタ）アクリレート系オリゴマーは、ポリエーテルポリオールの水酸基を（メタ）アクリル酸でエステル化することにより得ることができる。
<Polymerizable (meth) acrylate oligomer>
Examples of the polymerizable (meth) acrylate oligomer include polyfunctional (meth) acrylate oligomers having a plurality of radically polymerizable unsaturated groups in the molecule, such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meta ) Acrylate type, polyether (meth) acrylate type and the like.
Here, the urethane (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained by the reaction of polyether polyol or polyester polyol and polyisocyanate with (meth) acrylic acid.
The epoxy (meth) acrylate oligomer can be obtained, for example, by reacting (meth) acrylic acid with an oxirane ring of a relatively low molecular weight bisphenol type epoxy resin or novolak type epoxy resin and esterifying it. Further, a carboxyl-modified epoxy (meth) acrylate oligomer obtained by partially modifying this epoxy (meth) acrylate oligomer with a dibasic carboxylic acid anhydride can also be used.
Examples of polyester (meth) acrylate oligomers include esterification of hydroxyl groups of polyester oligomers having hydroxyl groups at both ends obtained by condensation of polycarboxylic acid and polyhydric alcohol with (meth) acrylic acid, It can be obtained by esterifying the terminal hydroxyl group of an oligomer obtained by adding an alkylene oxide to a carboxylic acid with (meth) acrylic acid.
The polyether (meth) acrylate oligomer can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the polyether polyol with (meth) acrylic acid.
さらに、重合性（メタ）アクリレートオリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に（メタ）アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン（メタ）アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン（メタ）アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂（メタ）アクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
上述の重合性（メタ）アクリレートオリゴマーは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
以上の重合性（メタ）アクリレートオリゴマーの内、多官能性ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが好ましく、成形性の観点から２官能性ウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーが特に好ましい。
Furthermore, as the polymerizable (meth) acrylate oligomer, there are other polybutadiene (meth) acrylate oligomers having a high hydrophobicity having a (meth) acrylate group in the side chain of the polybutadiene oligomer, and silicone having a polysiloxane bond in the main chain (methamethacrylate). ) Acrylate oligomers, aminoplast resin (meth) acrylate oligomers obtained by modifying aminoplast resins having many reactive groups in small molecules.
One of the above polymerizable (meth) acrylate oligomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Of the above polymerizable (meth) acrylate oligomers, polyfunctional urethane (meth) acrylate oligomers are preferable, and bifunctional urethane (meth) acrylate oligomers are particularly preferable from the viewpoint of moldability.
〈単官能性（メタ）アクリレート〉
単官能性（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの単官能性（メタ）アクリレートは１種を単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
<Monofunctional (meth) acrylate>
Examples of monofunctional (meth) acrylates include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, pentyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, cyclohexyl ( Examples include meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, and isobornyl (meth) acrylate. These monofunctional (meth) acrylates may be used alone or in combination of two or more.
（光重合開始剤）
電離放射線硬化型樹脂として紫外線硬化型樹脂を用いる場合には、光重合用開始剤を樹脂１００質量部に対して、０．１〜５質量部程度添加することが望ましい。光重合用開始剤としては、従来慣用されているものから適宜選択することができ、特に限定されず、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２，２−ジエトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−１−オン、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−２−（ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン、ベンゾフェノン、ｐ−フェニルベンゾフェノン、４，４’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２−ターシャリーブチルアントラキノン、２−アミノアントラキノン、２−メチルチオキサントン、２−エチルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタールなどが挙げられる。
また、光増感剤としては、例えばｐ−ジメチル安息香酸エステル、第三級アミン類、チオール系増感剤などを用いることができる。
(Photopolymerization initiator)
When an ultraviolet curable resin is used as the ionizing radiation curable resin, it is desirable to add about 0.1 to 5 parts by mass of the photopolymerization initiator with respect to 100 parts by mass of the resin. The initiator for photopolymerization can be appropriately selected from those conventionally used, and is not particularly limited. For example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin Isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholino-propan-1-one, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl-2- (hydroxy-2-propyl) ketone Benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tertiarybutylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, Examples include 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyl dimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal and the like.
Moreover, as a photosensitizer, p-dimethylbenzoic acid ester, tertiary amines, a thiol type sensitizer, etc. can be used, for example.
本発明においては、電離放射線硬化型樹脂として電子線硬化型樹脂を用いることが好ましい。電子線硬化型樹脂は無溶剤化が可能であって、環境や健康の観点からより好ましく、かつ、光重合用開始剤を必要とせず、安定な硬化特性が得られるからである。 In the present invention, it is preferable to use an electron beam curable resin as the ionizing radiation curable resin. This is because the electron beam curable resin can be made solvent-free, is more preferable from the viewpoint of environment and health, and does not require a photopolymerization initiator, and can provide stable curing characteristics.
＜隠蔽性顔料＞
本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂組成物は、得られる化粧板における表面保護層の隠蔽性向上、原紙の黄変防止や耐光性の向上などを図る目的で、隠蔽性顔料を含有することを要する。
隠蔽性顔料としては、例えば酸化チタン、（ＴｉＯ2：チタニウムホワイト）、亜鉛華（ジンクホワイト）、鉛白（主成分：塩基性炭酸鉛）、リトポン（硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物）、バライト（主成分：硫酸バリウム）、沈降性硫酸バリウム、炭酸カルシウム、沈降性シリカ（ホワイトカーボン）、アルミペーストなどの無機顔料が挙げられるが、これらの中で隠蔽性、耐光性などの観点から、酸化チタンやアルミペーストが好ましい。この酸化チタンには、ルチル形とアナターゼ形があるが、前者の方が、着色力、隠蔽力が大きく、隠蔽性顔料の中で最も好ましい。該酸化チタンの平均粒径は、通常０．３〜１．０μｍ程度である。なお、隠蔽性顔料は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
<Concealing pigment>
The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention contains a concealing pigment for the purpose of improving the concealing property of the surface protective layer in the resulting decorative board, preventing yellowing of the base paper, and improving light resistance. Cost.
Examples of the hiding pigment include titanium oxide, (TiO 2 : titanium white), zinc white (zinc white), lead white (main component: basic lead carbonate), lithopone (mixture of zinc sulfide and barium sulfate), barite. (Main component: barium sulfate), precipitated barium sulfate, calcium carbonate, precipitated silica (white carbon), and inorganic pastes such as aluminum paste. Among these, from the viewpoint of concealment and light resistance, oxidation Titanium and aluminum paste are preferred. This titanium oxide has a rutile type and an anatase type, and the former is most preferable among the hiding pigments because of its higher coloring power and hiding power. The average particle diameter of the titanium oxide is usually about 0.3 to 1.0 μm. In addition, a concealable pigment may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
電離放射線硬化型樹脂組成物中の隠蔽性顔料の含有量は、該隠蔽性顔料として酸化チタン（ＴｉＯ2：チタニウムホワイト）を用いる場合、その効果及び塗工適性のバランスの観点から、電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して、通常１０〜８０質量部程度、好ましくは１０〜６０質量部、より好ましくは１０〜４０質量部である。
また、電離放射線硬化型樹脂組成物は、前述した隠蔽性顔料と共に、必要に応じて隠蔽性のある無機系着色顔料や、カーボンブラックなどを含有することができる。
The content of the concealable pigment in the ionizing radiation curable resin composition is such that when titanium oxide (TiO 2 : titanium white) is used as the concealing pigment, ionizing radiation curing is performed from the viewpoint of the balance between the effect and coating suitability. It is about 10-80 mass parts normally with respect to 100 mass parts of type | mold resin, Preferably it is 10-60 mass parts, More preferably, it is 10-40 mass parts.
The ionizing radiation curable resin composition can contain a concealing inorganic coloring pigment, carbon black, or the like, if necessary, together with the above-described concealing pigment.
＜耐摩耗フィラー及び／又は低艶形成フィラー＞
本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂組成物は、必要に応じ耐摩耗フィラー及び／又は低艶形成フィラーを含有させることができる。
耐摩耗フィラーは、本発明の化粧板に高耐摩耗性を付与するために用いられるフィラーであって、耐摩耗性を有するフィラーであればよく、特に制限はないが、アルミナ粒子が好適である。この耐摩耗フィラーの平均粒径は、通常１〜５０μｍ程度、好ましくは５〜３０μｍ、また、耐摩耗フィラーの含有量は、電離放射線硬化型樹脂組成物の全固形分量に対して、通常２〜７０質量％程度、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。
<Abrasion-resistant filler and / or low gloss forming filler>
The ionizing radiation curable resin composition used in the present invention can contain an antiwear filler and / or a low gloss forming filler as required.
The wear resistant filler is a filler used for imparting high wear resistance to the decorative board of the present invention, and may be any filler having wear resistance, and is not particularly limited, but alumina particles are suitable. . The average particle size of the wear-resistant filler is usually about 1 to 50 μm, preferably 5 to 30 μm. The content of the wear-resistant filler is usually 2 to the total solid content of the ionizing radiation curable resin composition. It is about 70 mass%, Preferably it is 2-50 mass%, More preferably, it is 2-30 mass%.
また、低艶形成フィラーは、本発明の化粧板に低艶調（マット調）を付与するために用いられるフィラーであり、例えば、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート、硫酸バリウムなどの無機物、アクリル樹脂、ポリエチレン、ウレタン樹脂、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）などの有機高分子などからなる粒子が用いられる。これらのうち、取り扱いが容易で、かつ安価なシリカが好適である。
この低艶形成フィラーの平均粒径は、通常０．１〜５０μｍ程度、好ましくは１〜３０μｍ、より好ましくは１〜２０μｍである。また、低艶形成フィラーの含有量は、電離放射線硬化型樹脂組成物の全固形分量に基づき、通常２〜７０質量％程度、好ましくは２〜５０質量％、より好ましくは２〜３０質量％である。
The low gloss forming filler is a filler used for imparting a low gloss tone (matte tone) to the decorative board of the present invention, for example, inorganic substances such as silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, barium sulfate, Particles made of an organic polymer such as acrylic resin, polyethylene, urethane resin, polycarbonate, polyamide (nylon) are used. Of these, silica that is easy to handle and inexpensive is preferable.
The average particle size of the low gloss forming filler is usually about 0.1 to 50 μm, preferably 1 to 30 μm, more preferably 1 to 20 μm. Further, the content of the low gloss forming filler is usually about 2 to 70% by mass, preferably 2 to 50% by mass, more preferably 2 to 30% by mass based on the total solid content of the ionizing radiation curable resin composition. is there.
さらに、本発明で用いられる電離放射線硬化型樹脂組成物には、得られる化粧板の耐擦傷性を向上させるため、必要に応じ耐傷フィラーを含有させることができる。耐傷フィラーとしては、上記効果を奏するものであれば特に制限はないが、本発明では、カオリナイトなどが好適に用いられる。
また、電離放射線硬化型樹脂組成物には、後述の賦型シートとの離型性を向上させるために、シリコーンを含有させることもできる。
さらには、得られる化粧板に耐候性を付与するため、必要に応じて、紫外線吸収剤（ＵＶＡ）及び／又はヒンダードアミン系の光安定剤（ＨＡＬＳ）を含有させることもできる。
Furthermore, the ionizing radiation curable resin composition used in the present invention may contain a scratch-resistant filler as required in order to improve the scratch resistance of the resulting decorative board. The scratch-resistant filler is not particularly limited as long as it exhibits the above effects, but kaolinite and the like are preferably used in the present invention.
In addition, the ionizing radiation curable resin composition may contain silicone in order to improve the releasability from the later-described shaping sheet.
Furthermore, in order to provide weather resistance to the resulting decorative board, an ultraviolet absorber (UVA) and / or a hindered amine-based light stabilizer (HALS) may be included as necessary.
＜表面保護層の形成＞
本発明の化粧板における表面保護層は、前述した電離放射線硬化型樹脂組成物層に、電離放射線、好ましくは電子線を照射して、該樹脂組成物層を硬化することにより、形成することができる。
この表面保護層の形成については、後述する化粧板の製造方法において詳述する。
<Formation of surface protective layer>
The surface protective layer in the decorative board of the present invention can be formed by irradiating the above-mentioned ionizing radiation curable resin composition layer with ionizing radiation, preferably an electron beam, and curing the resin composition layer. it can.
The formation of the surface protective layer will be described in detail in a method for manufacturing a decorative board described later.
≪賦型シート≫
本発明の化粧板は、表面保護層上に、該保護層表面に所定形状の賦型を施すために用いられる賦型シートを有していてもよい。
この賦型シートとしては、通常、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルシート、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィンシートなどのプラスチックシートに、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布し剥離層を設けたものなどが挙げられる。この賦型シートの厚さについては特に制限はないが、通常１２〜２００μｍ程度である。
この賦型シートは、剥離層面が所望により、鏡面仕様であってもよいし、マット仕様やエンボスタイプ（木目、抽象柄などの意匠）などの所定の凹凸を形成してなるものであってもよい。
≪Shaping sheet≫
The decorative board of the present invention may have a forming sheet used for applying a predetermined shape to the surface of the protective layer on the surface protective layer.
As this shaping sheet, a release layer such as a silicone resin is usually applied to a plastic sheet such as a polyester sheet such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or polyethylene naphthalate, or a polyolefin sheet such as polypropylene or polyethylene. Etc. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of this shaping sheet, Usually, it is about 12-200 micrometers.
This moldable sheet may have a specular surface as the release layer surface is desired, or may be formed with predetermined irregularities such as a mat specification or an embossed type (design such as wood grain or abstract pattern). Good.
≪反り防止機能層≫
本発明の化粧板においては、基材の表面保護層とは反対面に、反り防止機能層を設けることができる。
反り防止機能層としては、化粧板において、基材の表裏面における温度、湿度などの外部環境条件の違いにより反りを生じるおそれがある基材の場合には、例えば防湿紙を設けることができる。防湿紙としては、例えば合成ゴム系ラテックスとワックス系エマルジョンとを混合した塗工液を塗工した紙、あるいは紙／ポリエチレン樹脂フィルム／紙などの構成を有するポリサンド紙などが好ましく挙げられる。また、ポリオレフィンやポリエステル、ポリイミド、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂などの非ハロゲン系熱可塑性樹脂などで構成される防湿樹脂シートも採用しうる。
また、温度などの環境条件の変化により反りが生ずるおそれはないが、水滴の付着による吸水で反りが生ずるおそれがある基材の場合には、防水塗料を用いて形成された塗工層であることが好ましい。ここで、防水塗料としては、例えば、アクリル樹脂塗料、アクリルウレタン樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料などを採用することができる。
≪Warpage prevention functional layer≫
In the decorative board of the present invention, a warp preventing functional layer can be provided on the surface opposite to the surface protective layer of the substrate.
As the warpage preventing functional layer, in the case of a base plate that may be warped due to differences in external environmental conditions such as temperature and humidity on the front and back surfaces of the base plate, for example, moisture-proof paper can be provided. As the moisture-proof paper, for example, a paper coated with a coating liquid obtained by mixing a synthetic rubber latex and a wax emulsion, or a poly sand paper having a configuration of paper / polyethylene resin film / paper, etc. are preferably exemplified. Further, a moisture-proof resin sheet composed of a non-halogen thermoplastic resin such as polyolefin, polyester, polyimide, polyurethane, polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin, or the like may be employed.
In addition, there is no risk of warping due to changes in environmental conditions such as temperature, but in the case of a base material that may warp due to water absorption due to adhesion of water droplets, it is a coating layer formed using a waterproof paint. It is preferable. Here, as the waterproof paint, for example, an acrylic resin paint, an acrylic urethane resin paint, an epoxy resin paint, or the like can be employed.
図１は、本発明の化粧板の層構成の一例を示す断面模式図であり、図２は、本発明の化粧板の層構成の別の例を示す断面模式図である。
図１における化粧板１０は、基材１上に、接着剤層２、原紙３、隠蔽インキ層４、及び隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物層（表面保護層）６を順に有する構成である。
また、図２における化粧板１５は、基材１上に、接着剤層２、原紙３、隠蔽インキ層４、シーラー層５、隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化物層（表面保護層）６、及び賦型シート７を有する構成である。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the layer configuration of the decorative board of the present invention, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer configuration of the decorative board of the present invention.
A
2 is a cured product layer of an ionizing radiation curable resin composition containing an
このような構成の本発明の化粧板は、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつなどの好ましい性状を有しており、特に垂直面や水平面使用の建築材用化粧板として好適である。 The decorative board of the present invention having such a structure is not only high strength and environmentally friendly, but also has favorable properties such as chemical resistance and stain resistance, as well as high concealment and high smoothness. In particular, it is suitable as a decorative board for building materials using a vertical surface or a horizontal surface.
［化粧板の製造方法］
次に、化粧板の製造方法について説明する。
本発明の化粧板の製造方法は、下記の（ａ）工程、（ｂ）工程及び（ｃ）工程を含み、基材、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、表面保護層及び賦型シートを順に積層してなることを特徴とする化粧板の製造方法である。
[Method of manufacturing decorative board]
Next, the manufacturing method of a decorative board is demonstrated.
The method for producing a decorative board of the present invention includes the following steps (a), (b) and (c), and comprises a base material, an adhesive layer, a base paper, a concealing ink layer, a surface protective layer and a shaping sheet. It is a manufacturing method of a decorative board characterized by being laminated in order.
≪（ａ）工程≫
本発明の製造方法における（ａ）工程は、基材の一方の面に、接着剤層を介して、隠蔽インキ層、及び必要に応じてシーラー層を設けた原紙を、基材と原紙の隠蔽インキ層を設けない側とを対面させて貼付する工程である。本（ａ）工程における基材、原紙、及び接着剤層は、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
≪ (a) Process≫
The step (a) in the production method of the present invention comprises a base paper provided with a concealing ink layer and, if necessary, a sealer layer on one side of the base material via an adhesive layer. In this step, the ink layer is attached to the side where the ink layer is not provided. The base material, base paper, and adhesive layer in the step (a) are as shown in the description of the decorative board of the present invention described above.
シーラー層を設ける場合は、例えば隠蔽インキ層用インキ組成物、及びシーラーを塗布した原紙を、通常８０〜１２０℃、０．３〜１ＭＰａの荷重下で熱プレス処理などを行うことにより、基材、接着剤層、原紙Ａ、隠蔽インキ層及びシーラー層を積層することができる。 In the case of providing a sealer layer, for example, the base material is formed by subjecting the ink composition for the concealing ink layer and the base paper coated with the sealer to a hot press treatment or the like under a load of usually 80 to 120 ° C. and 0.3 to 1 MPa. The adhesive layer, the base paper A, the concealing ink layer, and the sealer layer can be laminated.
≪（ｂ）工程≫
本発明の製造方法における（ｂ）工程は、賦型シートの剥離層上に、隠蔽性顔料を含む電離放射線硬化型樹脂組成物の層を設け、電離放射線硬化型シートを形成する工程である。当該（ｂ）工程における賦型シート、隠蔽性顔料、及び電離放射線硬化型樹脂組成物は、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
≪ (b) Process≫
Step (b) in the production method of the present invention is a step of forming an ionizing radiation curable sheet by providing a layer of an ionizing radiation curable resin composition containing a concealing pigment on the release layer of the shaping sheet. The shaping sheet, the hiding pigment, and the ionizing radiation curable resin composition in the step (b) are as described in the description of the decorative board of the present invention described above.
（ｂ）工程においては、賦型シートの剥離層面に、前述した電離放射線硬化型樹脂組成物を、グラビア印刷やロールコートなどの公知の塗工手段により塗工し、硬化後の表面保護層の厚さが、通常1〜２００μｍ程度、好ましくは１〜１００μｍ程度、さらに好ましくは１０〜８０μｍ程度の電離放射線硬化型樹脂組成物の層を設けることにより、電離放射線硬化型シートを形成する。 In the step (b), the ionizing radiation curable resin composition described above is applied to the release layer surface of the shaping sheet by a known coating means such as gravure printing or roll coating, and the surface protective layer after curing is applied. An ionizing radiation curable sheet is formed by providing a layer of an ionizing radiation curable resin composition having a thickness of usually about 1 to 200 μm, preferably about 1 to 100 μm, more preferably about 10 to 80 μm.
≪（ｃ）工程≫
本発明の製造方法における（ｃ）工程は、（ａ）工程で得られた基材上の原紙と、（ｂ）工程で得られた電離放射線硬化型シートとを、その電離放射線硬化型樹脂組成物の層と原紙とを対面させてラミネートしたのち、電離放射線を照射して、該電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させて原紙上に表面保護層を形成させる工程である。
≪ (c) Process≫
The step (c) in the production method of the present invention comprises the base paper on the substrate obtained in the step (a) and the ionizing radiation curable sheet obtained in the step (b), the ionizing radiation curable resin composition. This is a step of laminating the material layer and the base paper and then irradiating with ionizing radiation to cure the layer of the ionizing radiation curable resin composition to form a surface protective layer on the base paper.
（電離放射線の照射）
電離放射線としては、通常電子線や紫外線などが用いられるが、本発明においては、電子線を用いることが好ましい。電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚さに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧７０〜３００ｋＶ程度で電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させることが好ましい。
また、照射線量は、樹脂層の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常５〜３００ｋＧｙ（０．５〜３０Ｍｒａｄ）、好ましくは１０〜２００ｋＧｙ（１〜２０Ｍｒａｄ）の範囲で選定される。
さらに、電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型などの各種電子線加速器を用いることができる。
(Ionizing radiation irradiation)
As the ionizing radiation, an electron beam, an ultraviolet ray or the like is usually used. In the present invention, it is preferable to use an electron beam. When an electron beam is used as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer. Usually, the ionizing radiation curable resin composition layer is cured at an acceleration voltage of about 70 to 300 kV. It is preferable to make it.
The irradiation dose is preferably such that the crosslinking density of the resin layer is saturated, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 200 kGy (1 to 20 Mrad).
Further, the electron beam source is not particularly limited. For example, various electron beam accelerators such as a cockroft Walton type, a bandegraft type, a resonant transformer type, an insulated core transformer type, a linear type, a dynamitron type, and a high frequency type. Can be used.
電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長１９０〜３８０ｎｍの紫外線を含むものを照射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈などが用いられる。 When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are irradiated. There is no restriction | limiting in particular as an ultraviolet-ray source, For example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. are used.
このようにして、基材、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、及び表面保護層を順に有する化粧板が得られる。 Thus, the decorative board which has a base material, an adhesive bond layer, a base paper, a concealing ink layer, and a surface protective layer in order is obtained.
≪（ｄ）工程≫
本発明の製造方法は、さらに賦型シートを剥離する（ｄ）工程を有することができる。これにより、基材、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、表面保護層、及び賦型シートを順に有する化粧板が得られる。
≪ (d) Process≫
The manufacturing method of this invention can have (d) process which peels a shaping sheet further. Thereby, the decorative board which has a base material, an adhesive bond layer, a base paper, a concealment ink layer, a surface protective layer, and a shaping sheet in order is obtained.
≪（ｅ）工程≫
本発明の製造方法は、さらに基材の他方の面に、反り防止機能層を設ける（ｅ）工程を有することができる。該反り防止機能層については、前述した本発明の化粧板の説明において示したとおりである。
≪ (e) Process≫
The production method of the present invention can further include a step (e) of providing a warp preventing functional layer on the other surface of the substrate. The warp preventing functional layer is as described in the description of the decorative board of the present invention.
次に、化粧板の具体的な本発明の製造方法について、添付図面に従って説明する。
図３は、化粧板の本発明の製造方法における一例の製造工程図であり、工程１、工程２及び工程３から構成されている。
工程１は、基材１の一方の面に、接着剤層２を介して、隠蔽インキ層４及び必要に応じてシーラー層５を設けた原紙３を、基材１と原紙３の隠蔽インキ層４を設けない側とを対面させて貼付して化粧板用原板（Ａ）を形成する工程である。なお、化粧板用原板（Ａ）における基材１の他方の面には、必要に応じて反り防止機能層を設けることができる。
Next, a specific method for producing a decorative board according to the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
FIG. 3 is a manufacturing process diagram of an example in the manufacturing method of the decorative board according to the present invention, and includes a
In
工程２は、賦型シート７の剥離層上に電離放射線硬化型、好ましくは電子線硬化型樹脂組成物の層を設け、電離放射線硬化型シート（Ｂ）を形成する工程である。
工程３は、工程１で得られた化粧板用原板（Ａ）と、工程２で得られた電離放射線硬化型シート（Ｂ）とを、それぞれ隠蔽インキ層４と、電離放射線硬化型樹脂組成物の層とを対面させてラミネートしたのち、電離放射線、好ましくは電子線を照射して、該電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させることで表面保護層６を形成させて、基材１上に、接着剤層２、原紙３、隠蔽インキ層４、表面保護層６及び賦型シート７が順に積層された構成からなる化粧板（Ｃ）を形成させ、さらに必要に応じて、該化粧板（Ｃ）における賦型シート７を剥離して、基材１上に、接着剤層２、原紙３、隠蔽インキ層、及び表面保護層６が順に積層された構成からなる化粧板（Ｄ）を形成する工程である。なお、図３は、電離放射線として電子線を用いた場合を示し、電子線をＥＢと略記する。
In
このようにして、本発明の方法で形成された化粧板（Ｃ）及び（Ｄ）は、従来行われている、化粧板用原板の原紙上に、直接電離放射線硬化型樹脂組成物層を設け、電離放射線を照射して、該樹脂組成物層を硬化させて表面保護層を形成させるのではなく、賦型シート上に前記樹脂組成物層を設けたものを化粧板用原板の原紙上にラミネートし、これに電離放射線を照射して、該樹脂組成物層を硬化させて、化粧板用原板の原紙上に保護層を形成させる転写法を採用しているため、該樹脂組成物の塗工量が少なくてすみ、かつ塗工量のばらつきが小さく、しかも該樹脂組成物層の硬化収縮による反りや割れなどを防止し得るので、本発明の製造方法は、特に上記硬化収縮による反りや割れが生じやすい薄厚化粧板の作製に、好適に適用することができる。
また、賦型シートの剥離層面の状態をコントロールすることにより、保護層の表面状態（例えば、鏡面仕様、マット仕様、木目、抽象柄など）を自由に制御することが可能である。
In this way, the decorative plates (C) and (D) formed by the method of the present invention are provided with a direct ionizing radiation curable resin composition layer on the base paper of the decorative plate base plate that has been conventionally used. Rather than irradiating with ionizing radiation and curing the resin composition layer to form a surface protective layer, a sheet provided with the resin composition layer on a shaping sheet is provided on a base paper for a decorative board base plate. Since the laminate is irradiated with ionizing radiation, the resin composition layer is cured to form a protective layer on the base paper for the decorative board, the transfer of the resin composition is adopted. The manufacturing method of the present invention is particularly suitable for warping and cracking due to curing shrinkage because the amount of work can be reduced and the variation in coating amount is small, and warping and cracking due to curing shrinkage of the resin composition layer can be prevented. Appropriately applied to the production of thin decorative panels that are prone to cracking. Can.
Further, by controlling the state of the release layer surface of the shaping sheet, it is possible to freely control the surface state (for example, specular surface specification, mat specification, wood grain, abstract pattern, etc.) of the protective layer.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この実施例により、なんら限定されるものではない。
なお、各例で得られた化粧板の意匠性及び物性は、下記のようにして評価した。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this Example.
In addition, the design property and physical property of the decorative board obtained in each example were evaluated as follows.
＜意匠性＞
（１）隠蔽性
各実施例及び比較例で得られた化粧材について、下地の木質基材が隠れるかを目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
◎；基材が完全に隠れる
○＋；基材が若干透けて見えるが、ほとんど目立たない程度である。
○；基材がやや透けて見えるが、目立たない程度である。
○−；基材が透けて見えるのが、わずかに認識出来る。
△−○；基材が透けて見えるが、やや認識出来る。
△；基材が透けて見えるのが、認識出来る。
×−△；基材が透けて見えるのが、はっきりと認識出来る。
×；基材がほぼ完全に透けて見える。
（２）色調安定性
各実施例及び比較例で得られた化粧材について、色調安定性を以下の基準で評価した。
◎；色調のばらつきが全くない。
○；色調に一部ばらつきがあるものの、目立たない程度である。
×−△；場所によっては明らかに色調が異なっていた。
×；色調のばらつきが顕著であった。
（３）染み込みムラ
樹脂の基材への染み込みムラを目視で評価した。
◎；染み込みムラがなく、表面が平滑であった。
○；染み込みムラ起因の凹凸が微かに見えた
○−；染み込みムラ起因の凹凸がやや認識された。
△；染み込みムラ起因の凹凸が認識された。
×；著しい染み込みムラ起因の凹凸が認識された。
<Designability>
(1) Concealability About the decorative material obtained by each Example and the comparative example, it was evaluated visually whether the base wooden base material was hidden. The evaluation criteria are as follows.
A: The base material is completely hidden. O +: The base material is slightly transparent, but is hardly noticeable.
○: The base material is slightly transparent, but is inconspicuous.
○-: The substrate can be seen through slightly.
Δ- ○: The base material can be seen through, but it can be recognized a little.
Δ: The substrate can be seen through.
X- △: It can be clearly recognized that the substrate is seen through.
X: The substrate is almost completely transparent.
(2) Color tone stability About the cosmetics obtained in each Example and the comparative example, color tone stability was evaluated on the following references | standards.
A: No variation in color tone.
○: Although there is some variation in color tone, it is inconspicuous.
×-△: The color tone was clearly different depending on the location.
X: Variation in color tone was remarkable.
(3) Soaking unevenness The soaking unevenness of the resin to the substrate was visually evaluated.
A: There was no soaking unevenness and the surface was smooth.
○: Unevenness due to infiltration unevenness was slightly visible. ○ −: Unevenness due to infiltration unevenness was slightly recognized.
Δ: Unevenness due to infiltration unevenness was recognized.
X: Concavities and convexities due to significant penetration unevenness were recognized.
＜物性＞
（４）耐傷付き性
スチールウール（ボンスター＃００００）を用いて、サンプル表層に３００ｇ／ｃｍ2の荷重をかけて５往復擦り、外観を目視で評価した。評価基準は以下の通りである。
○；外観にほとんど変化がなかった。
×；外観に傷つきがあり、艶変化があった。
（５）鉛筆硬度
ＪＩＳ Ｋ５６００−５−４に準拠した「引っかき硬度（鉛筆法）試験」を５００ｇ荷重で行い、試験後の外観を下記の基準で評価した。
○＋；２Ｈの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
○；Ｈの硬度で試験を行い、外観変化がほとんどなかった。
○−；Ｈの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが微かに発生した
△−○；Ｈの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生したが、目立たない程度である
△；Ｆの硬度で試験を行い、塗膜傷もしくは凹みが発生した。
（６）耐薬品性
化粧板表面に１％水酸化ナトリウム、１％塩酸水溶液、１０％アンモニア水をそれぞれ滴下後、時計皿で覆った。２４時間経過後に薬品を水で拭き取り、さらに２４時間放置した。放置後の化粧板表面の膨れ、艶変化等の外観を下記の基準で評価した。
○＋；外観変化はなかった。
○；外観変化はほとんどなかった。
○−；膨れもしくは艶変化等の外観変化がわずかに生じた。
△−○；膨れもしくは艶変化等の外観変化が生じた。
△；著しい膨れもしくは艶変化等の外観変化が生じた。
（７）耐汚染性
化粧板表面を赤クレヨン、靴墨、染料、２％マーキュロクロムにてそれぞれ汚染した後、時計皿で覆った。２４時間経過後に汚染物を水、中性洗剤、エタノールでそれぞれ拭き取り、さらに２４時間放置した。放置後の化粧板表面の汚染残り、膨れ、艶変化等の外観を下記の基準で評価した。
○＋；外観変化はなかった。
○；外観変化はほとんどなかった。
○−；汚染残り、膨れ、もしくは艶変化等の外観変化がわずかに生じた。
△−○；汚染残り、膨れ、もしくは艶変化等の外観変化が生じた。
△；著しい汚染残り、膨れ、もしくは艶変化等の外観変化が生じた。
（８）耐光性
実施例及び比較例で得られたサンプルを、岩崎電気（株）製「アイス−パーＵＶテスタ−」にセットし、ライト条件（照度：６０ｍＷ／ｃｍ2、ブラックパネル温度６３℃、層内湿度５０％ＲＨ）で４８時間試験後、２５℃、５０％ＲＨの条件下で２日間保持してから、化粧板表面の変色やクラックなどの外観を下記の基準で評価した。
◎；外観変化は全くなかった。
○；外観変化はほとんどなかった。
○−；外観変化は若干あるが、実用上問題なかった。
△；認識できる外観変化が生じた。
×；外観変化が著しかった。
<Physical properties>
(4) Scratch resistance Using steel wool (Bonster # 0000), the sample surface layer was rubbed 5 times with a load of 300 g / cm 2 and the appearance was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
○: Almost no change in appearance.
X: The appearance was damaged and the gloss was changed.
(5) Pencil Hardness A “scratch hardness (pencil method) test” based on JIS K5600-5-4 was conducted under a load of 500 g, and the appearance after the test was evaluated according to the following criteria.
○ +: The test was conducted at a hardness of 2H, and there was almost no change in appearance.
○: Tested with hardness of H, almost no change in appearance.
O-: Tested with hardness of H, and scratches or dents on coating film were slightly generated. Δ-: Tested with hardness of H, and scratches or dents on coating film were generated. The test was conducted with the hardness of F, and a coating film scratch or dent was generated.
(6)
○ +: No change in appearance.
○: Almost no change in appearance.
○-: Appearance changes such as swelling or gloss change slightly occurred.
Δ- ○: Appearance change such as swelling or gloss change occurred.
Δ: Appearance change such as significant swelling or gloss change occurred.
(7) Contamination resistance The decorative plate surface was contaminated with red crayon, shoe ink, dye, and 2% mercurochrome, and then covered with a watch glass. After 24 hours, the contaminants were wiped off with water, neutral detergent and ethanol, and left for another 24 hours. Appearances such as residual contamination, swelling, and gloss change on the decorative plate surface after standing were evaluated according to the following criteria.
○ +: No change in appearance.
○: Almost no change in appearance.
○-: Appearance change such as residual contamination, swelling, or gloss change slightly occurred.
Δ- ○: Change in appearance such as residual contamination, swelling or gloss change occurred.
Δ: Appearance changes such as significant residual contamination, swelling, or gloss change occurred.
(8) Light resistance Samples obtained in Examples and Comparative Examples were set in “Ice-Per UV Tester” manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd., and light conditions (illuminance: 60 mW / cm 2 , black panel temperature 63 ° C. After the test for 48 hours at an inner layer humidity of 50% RH, the surface was maintained at 25 ° C. and 50% RH for 2 days, and the appearance of the decorative board surface, such as discoloration and cracks, was evaluated according to the following criteria.
A: There was no change in appearance.
○: Almost no change in appearance.
○-: Although there was a slight change in appearance, there was no practical problem.
Δ: Recognizable appearance change occurred.
X: Appearance change was remarkable.
各例における材料として、下記に示すものを用いた。
・基材：厚さ３ｍｍの木質合板
・接着剤：酢酸ビニル系接着剤［アイカ工業（株）製、商品名「アイカエコエコボンド」］
・原紙：
厚さ３０ｇ／ｍ2の平滑処理白薄紙（原紙Ａ）
厚さ５０ｇ／ｍ2の平滑処理白薄紙（原紙Ｂ）
厚さ８０ｇ／ｍ2の白チタン紙（原紙Ｃ）
・隠蔽インキ層用インキ組成物１：水系アクリル樹脂インキ（酸化チタン：樹脂１００質量部に対して３００質量部）
隠蔽インキ層用インキ組成物２：２液硬化型アクリルポリオール樹脂インキ（酸化チタン：樹脂１００質量部に対して３００質量部）
隠蔽インキ層用インキ組成物３：２液硬化型アクリルポリオール／ポリエステル系ウレタン樹脂インキ（アルミペースト：樹脂１００質量部に対して２０質量部）
・シーラー：２液硬化型アクリル系樹脂塗料［（株）昭和インク工業所製、商品名「ＦＷ(ＮＴ)」］
・ＥＢ樹脂：４官能モノマーと、２官能モノマーの混合樹脂［大日精化工業（株）製、商品名「ＲＥＢ−Ｍ７００」］
・熱硬化性樹脂：ポリエステル系熱硬化性樹脂［日本合成化学（株）社製、商品名「ニチゴーポリエスター」］
・賦型シート：厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム［三菱樹脂（株）製、商品名「Ｅ−１３０］
The materials shown below were used as materials in each example.
-Base material: 3mm thick wood plywood-Adhesive: Vinyl acetate adhesive [product name "Aika Eco Eco Bond" manufactured by Aika Industry Co., Ltd.]
·Base paper:
30g / m 2 smooth processed white thin paper (base paper A)
50g / m 2 smooth processed white thin paper (base paper B)
80g / m 2 white titanium paper (base paper C)
-Ink composition for concealing ink layer 1: water-based acrylic resin ink (titanium oxide: 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin)
Ink composition for concealing ink layer 2: two-component curable acrylic polyol resin ink (titanium oxide: 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin)
Ink composition for concealing ink layer 3: two-component curable acrylic polyol / polyester urethane resin ink (aluminum paste: 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of resin)
・ Sealer: Two-component curable acrylic resin paint [made by Showa Ink Industry Co., Ltd., trade name “FW (NT)”]
-EB resin: mixed resin of tetrafunctional monomer and bifunctional monomer [manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., trade name "REB-M700"]
-Thermosetting resin: polyester-based thermosetting resin [manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd., trade name “Nichigo Polyester”]
Molding sheet: 25 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film [Made by Mitsubishi Plastics, trade name “E-130]
実施例１
（１）化粧板用原板の作製
厚さ２．５ｍｍの木質合板の一方の面に、酢酸ビニル系接着剤を用いて厚さ６０μｍの接着剤層を形成し、その上に、隠蔽インキ層を設けた平滑処理白薄紙（原紙Ａ：坪量３０ｇ／ｍ2）を貼付し、化粧板用原板を作製した。ここで、隠蔽インキ層は、原紙Ａ上に隠蔽インキ層用インキ組成物を厚さが１０μｍとなるように塗布して設けたものであり、隠蔽インキ層を設けた原紙Ａの透気度は５００（μｍ／Ｐａ・ｓ）であった。
（２）電子線硬化型シートの作製
ＥＢ樹脂１００質量部に、隠蔽性顔料の酸化チタン３５質量部を加え、酸化チタン含有ＥＢ樹脂を調製した。
厚さ２５μｍの賦型シート上に、硬化厚さが６０μｍになるように、上記酸化チタン含有ＥＢ樹脂をロールコート法にて塗工し、電子線硬化型シートを作製した。
（３）化粧板の作製
前記（１）で得た化粧板用原板と、前記（２）で得た電子線硬化型シートとを、それぞれ原紙Ａと、酸化チタン含有ＥＢ樹脂層とを対面させてラミネートしたのち、加速電圧２００ｋＶ、照射線量５０ｋＧｙ（５Ｍｒａｄ）の電子線を照射して、ＥＢ樹脂層を硬化させて、表面保護層を形成した。次いで、賦型シートを剥離することにより、図１で示される構成である、基材、接着剤層、原紙、隠蔽インキ層、及び表面保護層の構成からなる化粧板を得た。
この化粧板の意匠性及び物性の評価結果を第１表に示す。
Example 1
(1) Manufacture of decorative plate original plate A vinyl acetate adhesive is used to form a 60 μm thick adhesive layer on one side of a 2.5 mm thick wooden plywood, and a concealing ink layer is formed thereon. The provided smooth white paper (base paper A: basis weight 30 g / m 2 ) was pasted to prepare a base plate for a decorative board. Here, the masking ink layer is provided by applying the masking ink layer ink composition on the base paper A so as to have a thickness of 10 μm. The air permeability of the base paper A provided with the masking ink layer is as follows. 500 (μm / Pa · s).
(2) Production of electron beam curable sheet 35 parts by mass of titanium oxide as a concealable pigment was added to 100 parts by mass of the EB resin to prepare a titanium oxide-containing EB resin.
The titanium oxide-containing EB resin was applied by a roll coat method on a 25 μm thick shaped sheet so that the cured thickness was 60 μm, thereby preparing an electron beam curable sheet.
(3) Production of decorative plate The base plate for decorative plate obtained in the above (1) and the electron beam curable sheet obtained in (2) above are respectively faced with the base paper A and the titanium oxide-containing EB resin layer. After laminating, an electron beam with an acceleration voltage of 200 kV and an irradiation dose of 50 kGy (5 Mrad) was irradiated to cure the EB resin layer, thereby forming a surface protective layer. Subsequently, the decorative sheet which consists of the structure of a base material, an adhesive bond layer, a base paper, a concealing ink layer, and a surface protective layer which is a structure shown by FIG. 1 was obtained by peeling a shaping sheet.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of this decorative board.
実施例２〜５及び７
実施例１において、原紙、隠蔽インキ層用インキ組成物、及びＥＢ樹脂組成物を第１表に示されるものにかえた以外は、実施例１と同様な操作を行い、各々実施例２〜５及び７の化粧板を作製した。
これらの化粧板の意匠性及び物性評価結果を第１表に示す。
Examples 2-5 and 7
In Example 1, the same operation as in Example 1 was performed except that the base paper, the ink composition for the concealing ink layer, and the EB resin composition were changed to those shown in Table 1, and Examples 2 to 5 were performed respectively. And 7 decorative boards were produced.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of these decorative boards.
実施例６
実施例１において、原紙Ａ上に隠蔽インキ層を設けた後、シーラーを、硬化時の塗布量が６０〜８０ｇ／ｍ2になるようにロールコート法で塗布し、次いで１００℃、０．５ＭＰａの荷重下で１分間熱プレス処理して、基材、接着剤層、原紙Ａ、及びシーラー層の構成からなる化粧板用原板を作製した以外は、実施例１と同様な操作を行い、化粧板を作製した。
得られた化粧板の意匠性及び物性評価結果を第１表に示す。
Example 6
In Example 1, after providing the concealing ink layer on the base paper A, the sealer was applied by a roll coating method so that the application amount at the time of curing was 60 to 80 g / m 2 , and then 100 ° C., 0.5 MPa The same procedure as in Example 1 was carried out except that a decorative plate original plate composed of a base material, an adhesive layer, a base paper A, and a sealer layer was prepared by performing a heat press treatment for 1 minute under the load of A plate was made.
Table 1 shows the design properties and physical property evaluation results of the obtained decorative board.
比較例１
実施例１において、酸化チタンをＥＢ樹脂に加えず、隠蔽インキ層を設けなかったこと以外は、実施例１と同様な操作を行い、化粧板を作製した。
この化粧板の意匠性及び物性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 1
A decorative board was produced in the same manner as in Example 1 except that titanium oxide was not added to the EB resin and the masking ink layer was not provided.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of this decorative board.
比較例２
実施例１において、酸化チタンをＥＢ樹脂に加えなかったこと以外は、実施例１と同様な操作を行い、化粧板を作製した。
この化粧板の意匠性及び物性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 2
In Example 1, except that titanium oxide was not added to the EB resin, the same operation as in Example 1 was performed to prepare a decorative board.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of this decorative board.
比較例３
実施例２において、酸化チタンをＥＢ樹脂に加えず、隠蔽インキ層を設けなかったこと以外は、実施例２と同様な操作を行い、化粧板を作製した。
この化粧板の意匠性及び物性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 3
In Example 2, a decorative board was produced by performing the same operation as in Example 2 except that titanium oxide was not added to the EB resin and the masking ink layer was not provided.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of this decorative board.
比較例４
実施例３において、酸化チタンをＥＢ樹脂に加えなかったこと以外は、実施例３と同様な操作を行い、化粧板を作製した。
この化粧板の意匠性及び物性の評価結果を第１表に示す。
Comparative Example 4
In Example 3, except that titanium oxide was not added to the EB resin, the same operation as in Example 3 was performed to prepare a decorative board.
Table 1 shows the evaluation results of the design properties and physical properties of this decorative board.
実施例１〜７の結果より、本発明の化粧板は、優れた高隠蔽性及び高平滑性を有し、また耐薬品性や耐汚染性をはじめ、耐傷付き性、鉛筆硬度及び耐光性などの表面特性に優れていることが確認された。
実施例１〜３は、原紙の種類を変えた以外は、他の条件は同じであり、意匠性、物性の各項目の評価は、いずれも合格であるが、実施例１及び２は原紙として、平滑処理されてなる白薄紙を使用し、実施例３は、原紙として白チタン紙を使用しているため、隠蔽性及び白色度については実施例３の方が、実施例１、２よりも優れており、一方染み込みムラについては、実施例１、２の方が、実施例３、４よりも優れている。
また、本発明においては、隠蔽インキ層を設けた原紙の透気度が大きいほど、染み込みムラの評価は高いものとなる傾向があり、その一方で隠蔽性や色調安定性の評価の点で若干低くなる傾向があることが確認された。また、実施例１と実施例６は、シーラー層の有無に違いがあるが、シーラー層を設けた実施例６は染み込みムラの評価が高くなる傾向にあるが、その一方で耐薬品性及び耐汚染性が低くなる傾向がある。
From the results of Examples 1 to 7, the decorative board of the present invention has excellent high hiding properties and high smoothness, and has chemical resistance and stain resistance as well as scratch resistance, pencil hardness, light resistance, and the like. It was confirmed that the surface characteristics were excellent.
In Examples 1 to 3, except that the type of the base paper was changed, the other conditions were the same, and the evaluation of each item of design properties and physical properties passed, but Examples 1 and 2 were used as the base paper. Since the white thin paper subjected to the smoothing process is used and Example 3 uses white titanium paper as the base paper, Example 3 is better than Examples 1 and 2 in terms of concealability and whiteness. On the other hand, with respect to uneven penetration, Examples 1 and 2 are superior to Examples 3 and 4.
Further, in the present invention, the greater the air permeability of the base paper provided with the concealing ink layer, the higher the permeation unevenness evaluation tends to be. On the other hand, in terms of the evaluation of concealment and color stability, It was confirmed that there was a tendency to lower. Moreover, although Example 1 and Example 6 have a difference in the presence or absence of a sealer layer, Example 6 provided with a sealer layer tends to increase the evaluation of soaking unevenness. Contamination tends to be low.
比較例１及び２は、実施例１に対応するが、隠蔽インキ層を設けていないことから隠蔽性及び色調安定性が低下しており、そのいずれかの評価の点で不合格である。比較例３は、実施例２に対応するが、隠蔽インキ層を設けていないこと、及びＥＢ樹脂組成物中に隠蔽性顔料が含まれていないことから、隠蔽性、及び染み込みムラの評価の点で実施例２より低くなっており、特に染み込みムラの評価は不合格となった。また、比較例４は、実施例３及び５に対応するが、隠蔽インキ層を設けていないことから、全ての意匠性の評価の点、及び物性の評価においては耐薬品性及び耐汚染性の点で実施例３及び５より低くなっており、特に染み込みムラの評価は不合格となった。 Comparative Examples 1 and 2 correspond to Example 1, but the hiding property and the color tone stability are lowered because the hiding ink layer is not provided, which is unacceptable in terms of either evaluation. Comparative Example 3 corresponds to Example 2, but has no concealing ink layer, and no opacity pigment is contained in the EB resin composition. Thus, it was lower than Example 2, and in particular, the evaluation of the soaking unevenness was rejected. Comparative Example 4 corresponds to Examples 3 and 5, but since no concealing ink layer is provided, in terms of all design evaluations and physical properties, chemical resistance and stain resistance It became lower than Example 3 and 5 by the point, and especially evaluation of the soak-in unevenness failed.
本発明の化粧板は、高強度かつ環境配慮型である上、耐薬品性及び耐汚染性を有すると共に、高隠蔽性及び高平滑性を合わせもつなどの好ましい性状を有しており、特に垂直面や水平面使用の建築材用化粧板として好適である。
［符号の説明］
The decorative board of the present invention is not only highly strong and environmentally friendly, but also has favorable properties such as chemical resistance and stain resistance, and also has high concealment and high smoothness. It is suitable as a decorative board for building materials using a surface or a horizontal surface.
[Explanation of symbols]
１ 基材
２ 接着剤層
３ 原紙
４ 隠蔽インキ層
５ シーラー層
６ 表面保護層
７ 賦型シート
１０ 化粧板
１５ 化粧板
DESCRIPTION OF
Claims (7)
（ａ）工程：基材の一方の面に、接着剤層を介して、隠蔽インキ層を設けた原紙を、基材と原紙の隠蔽インキ層を設けない側とを対面させて貼付する工程
（ｂ）工程：賦型シートの剥離層上に、電離放射線硬化型樹脂として多官能（メタ）アクリレートモノマー、及び該樹脂１００質量部に対して酸化チタン系白色顔料及びアルミペーストから選ばれる少なくとも一種の隠蔽性顔料１０〜８０質量部を含み、該酸化チタン系白色顔料の平均粒径が０．３〜１．０μｍである電離放射線硬化型樹脂組成物の層を設け、電離放射線硬化型シートを形成する工程、
（ｃ）工程：（ａ）工程で得られた基材上の原紙と、（ｂ）工程で得られた電離放射線硬化型シートとを、その電離放射線硬化型樹脂組成物の層と原紙上の隠蔽インキ層とを対面させてラミネートしたのち、電離放射線を照射して、該電離放射線硬化型樹脂組成物の層を硬化させて原紙上に表面保護層を形成させる工程 The manufacturing method of the decorative board which laminates | stacks a base material, an adhesive bond layer, a base paper, a concealing ink layer, a surface protective layer, and a shaping sheet in order which has the following process in order.
(A) Process: The process of sticking the base paper which provided the concealment ink layer on one surface of a base material through the adhesive layer facing the base material and the side which does not provide the concealment ink layer of a base paper ( b) Step: At least one selected from a polyfunctional (meth) acrylate monomer as an ionizing radiation curable resin and a titanium oxide white pigment and an aluminum paste with respect to 100 parts by mass of the resin on the release layer of the shaping sheet look contains a hiding pigment 10 to 80 parts by mass, a layer of the ionizing radiation curable resin composition the average particle size of the titanium oxide based white pigment is 0.3 to 1.0 [mu] m, an ionizing radiation-curable sheet Forming step,
(C) Step: The base paper on the base material obtained in the step (a) and the ionizing radiation curable sheet obtained in the step (b), the layer of the ionizing radiation curable resin composition and the base paper Laminating the concealing ink layer facing each other, and then irradiating with ionizing radiation to cure the layer of the ionizing radiation curable resin composition to form a surface protective layer on the base paper
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