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JP5871435B2 - Overcoat core wire and optical fiber cable provided with the overcoat core wire - Google Patents

Overcoat core wire and optical fiber cable provided with the overcoat core wire Download PDF

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JP5871435B2 JP2013174300A JP2013174300A JP5871435B2 JP 5871435 B2 JP5871435 B2 JP 5871435B2 JP 2013174300 A JP2013174300 A JP 2013174300A JP 2013174300 A JP2013174300 A JP 2013174300A JP 5871435 B2 JP5871435 B2 JP 5871435B2
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幸夫 石井
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悦宏 新子谷
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  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
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Description

本発明は、オーバーコート心線及び当該オーバーコート心線を備えた光ファイバケーブルに関する。さらに詳しくは、光ファイバ着色心線の周囲にオーバーコート層を設けたオーバーコート心線及び当該オーバーコート心線を備えた光ファイバケーブルに関する。   The present invention relates to an overcoat core wire and an optical fiber cable including the overcoat core wire. More specifically, the present invention relates to an overcoat core wire in which an overcoat layer is provided around an optical fiber colored core wire and an optical fiber cable including the overcoat core wire.

光ファイバは、一次被覆層(プライマリ層)と二次被覆層(セカンダリ層)との二層構
造からなる被覆が施されており、その周囲に着色層を設けることや、二次被覆層を着色層
とすることで、最外層が着色された光ファイバ着色心線とされる。また、例えば、外径2
50μmの光ファイバ着色心線にオーバーコート層を設けるようにして外径が500μm
になるように補強されたオーバーコート心線は、暗所での心線の視認性、識別性、取扱性
等を向上させ、敷設作業の簡略化や敷設時間の短縮化に貢献している。
The optical fiber is coated with a two-layer structure of a primary coating layer (primary layer) and a secondary coating layer (secondary layer), and a colored layer is provided around it, or the secondary coating layer is colored. By forming a layer, the outermost layer is an optical fiber colored core. Also, for example, outer diameter 2
An outer diameter of 500 μm is formed by providing an overcoat layer on a 50 μm optical fiber colored core.
The overcoat core wire reinforced so as to improve the visibility of the core wire in the dark, the distinguishability, the handleability, etc. contribute to the simplification of the laying work and the shortening of the laying time.

このようなオーバーコート心線は、接続等においてオーバーコート層を除去する必要があるが、オーバーコート層を除去する場合にあっては、ポリオール等の材料がオーバーコート層と着色層との間に介在されるので、ある程度の長さは除去できる。しかしながら、メカニカルスプライスで接続する場合、50mm以上の被覆を除去しなければならない一方、従来のオーバーコート心線は、かかる長さのオーバーコート層を除去するのが困難であるという問題があった。加えて、従来のオーバーコート心線は、長い間エージング(例えば、85℃×85%RHで30日という高温多湿条件下を指す。以下同じ。)した後の低温(−20℃)時の被覆除去性が悪いという問題もあった。   For such an overcoat core wire, it is necessary to remove the overcoat layer in connection or the like, but in the case of removing the overcoat layer, a material such as a polyol is interposed between the overcoat layer and the colored layer. Since it is interposed, a certain length can be removed. However, when connecting with a mechanical splice, it is necessary to remove a coating of 50 mm or more. On the other hand, the conventional overcoat core has a problem that it is difficult to remove the overcoat layer having such a length. In addition, the conventional overcoat core wire is coated at a low temperature (−20 ° C.) after aging for a long time (for example, a high temperature and humidity condition of 30 days at 85 ° C. × 85% RH, the same applies hereinafter). There was also a problem of poor removal.

また、従来のオーバーコート心線にあっては、オーバーコート層と着色層との間に介在されるポリオール等や、オーバーコート層に含まれるポリオール等に起因して、オーバーコート層の表面にポリオール等がブリードすることがあるが、このようにオーバーコート層の表面にポリオール等がブリードしていた場合にあっては、オーバーコート層の表面がべたつき、数本のオーバーコート心線をバンドル紐で束ねて括った場合等には、表面のべたつきによりオーバーコート心線同士がくっついてしまう場合があった。また、オーバーコート心線に難燃シース材料等を押出被覆してケーブル化した場合には、ポリオール等のブリードにより、多湿の状態であるとポリオールに水分が吸着し、ケーブルのシースとオーバーコート心線のオーバーコート層との界面に空洞が形成されたり、シース内面に発泡が生じたりして、ケーブルのシースとオーバーコート心線のオーバーコート層との間の密着力が低下する。ヒートサイクル試験では、密着力の低下によるオーバーコート心線の移動(心線移動)が生じ、スペックアウトする事例があった。   In the case of the conventional overcoat cord, the polyol on the surface of the overcoat layer is caused by a polyol or the like interposed between the overcoat layer and the colored layer or a polyol contained in the overcoat layer. If the polyol is bleeded on the surface of the overcoat layer in this way, the surface of the overcoat layer becomes sticky and several overcoat cords are bundled with a bundle string. When bundled and bundled, the overcoat cords may stick to each other due to the stickiness of the surface. In addition, when a cable is formed by extruding a flame retardant sheath material or the like on the overcoat core wire, moisture is adsorbed to the polyol in a humid state due to bleed of polyol or the like, and the sheath of the cable and the overcoat core are A cavity is formed at the interface of the wire with the overcoat layer, or foaming occurs on the inner surface of the sheath, thereby reducing the adhesion between the cable sheath and the overcoat layer of the overcoat core wire. In the heat cycle test, there was a case where the overcoat core wire moved (core wire move) due to a decrease in the adhesion force, resulting in spec out.

かかる問題に鑑み、例えば、光ファイバにガラス光ファイバを被覆する一次被覆層と、一次被覆層を被覆する二次被覆層に着色層が被覆された光ファイバ着色心線上の最外層に更なる樹脂層を被覆したオーバーコート心線において、オーバーコート層の被覆除去性を向上させるために、オーバーコート層のヤング率の範囲や、オーバーコート層内面の硬化度を特定範囲に規定する技術が知られている(例えば、特許文献1を参照。)。また、オーバーコート層が、光ファイバ心線に対する剥離性を付与する分子量5000以上の添加剤を含有する紫外線硬化型樹脂からなる第1のオーバーコート層と、かかる第1のオーバーコート層の外周に被覆され、第1のオーバーコート層に接触する厚さが3μm以上20μm以下の接触領域が第1のオーバーコート層より架橋密度が大きい紫外線硬化型樹脂からなる第2のオーバーコート層と、を有するオーバーコート心線が提供されている(例えば、特許文献2を参照。)。   In view of such a problem, for example, a primary coating layer for coating a glass optical fiber on an optical fiber, and a further resin on the outermost layer on the optical fiber colored core wire in which a colored coating is coated on a secondary coating layer for coating the primary coating layer In order to improve the coating removability of the overcoat layer in the overcoat core wire coated with a layer, a technology for regulating the range of Young's modulus of the overcoat layer and the degree of cure of the inner surface of the overcoat layer to a specific range is known. (For example, refer to Patent Document 1). In addition, the overcoat layer includes a first overcoat layer made of an ultraviolet curable resin containing an additive having a molecular weight of 5000 or more that imparts releasability to the optical fiber core, and an outer periphery of the first overcoat layer. A contact region having a thickness of 3 μm or more and 20 μm or less that is coated and in contact with the first overcoat layer has a second overcoat layer made of an ultraviolet curable resin having a crosslink density higher than that of the first overcoat layer. An overcoat core wire is provided (see, for example, Patent Document 2).

特許第4500740号公報Japanese Patent No. 4500740 特開2007−199525号公報JP 2007-199525 A

特許文献1においては、オーバーコート層のヤング率の範囲と、オーバーコート層内面の硬化度を規定しており、製造後の状態では良好であるが、エージング後(経時後)に−20℃での被覆除去試験の結果、満足な結果が得られなかった。加えて、オーバーコート層の表面におけるポリオール等のブリードも見られるものであった。また、特許文献2においても、同様に、エージング後の−20℃での被覆除去試験の結果が悪かった。以上より、エージング後の低温条件下も含め、オーバーコート層を効率よく除去でき、オーバーコート層の表面におけるポリオール等のブリードを防止することが可能なオーバーコート心線は未だ提供されておらず、改善が望まれていた。   In Patent Document 1, the range of Young's modulus of the overcoat layer and the degree of cure of the inner surface of the overcoat layer are defined, which is good in the state after manufacture, but at -20 ° C. after aging (after aging). As a result of the coating removal test, satisfactory results were not obtained. In addition, bleeding such as polyol on the surface of the overcoat layer was also observed. Similarly, in Patent Document 2, the result of the coating removal test at −20 ° C. after aging was poor. From the above, overcoat cords that can efficiently remove the overcoat layer, including low temperature conditions after aging, and prevent bleeding such as polyol on the surface of the overcoat layer have not yet been provided, Improvement was desired.

本発明は、前記の課題に鑑みてなされたものであり、50mm以上のオーバーコート層
を除去するための被覆除去力が良好であることに加え、エージング後の−20℃での被覆
除去性に優れ、かつ、オーバーコート層の表面におけるポリオール等のブリードを防止することが可能なオーバーコート心線及び当該オーバーコート心線を備えた光ファイバケーブルを提供することにある。
This invention is made | formed in view of the said subject, In addition to the coating removal force for removing the overcoat layer 50 mm or more being favorable, in addition to the coating removability at -20 degreeC after aging. An object of the present invention is to provide an overcoat core wire that is excellent and can prevent bleeding of polyol or the like on the surface of the overcoat layer, and an optical fiber cable including the overcoat core wire.

前記の課題を解決するために、本発明に係るオーバーコート心線は、ガラス光ファイバの周囲に当該ガラス光ファイバを被覆する少なくとも2の被覆層が形成され、当該被覆層のうち最外層が着色されて構成される光ファイバ着色心線の周囲にオーバーコート層が形成されたオーバーコート心線であって、前記オーバーコート層が、前記光ファイバ着色心線の周囲に接して形成されるオーバーコート内層と、当該オーバーコート内層の周囲に形成され、最外層となるオーバーコート外層を含み、前記オーバーコート内層が、重量平均分子量が3000〜4000のポリオールを、前記オーバーコート内層全体に対して25〜33質量%含有し、前記オーバーコート外層はポリオールを実質的に含有せず、前記オーバーコート層のヤング率が、40MPa以上140MPa未満であることを特徴とする。   In order to solve the above-described problems, the overcoat core wire according to the present invention has at least two coating layers covering the glass optical fiber around the glass optical fiber, and the outermost layer of the coating layers is colored. An overcoat core wire in which an overcoat layer is formed around an optical fiber colored core wire, wherein the overcoat layer is formed in contact with the periphery of the optical fiber color core wire An inner layer and an overcoat outer layer that is formed around the inner layer of the overcoat and is an outermost layer, and the overcoat inner layer has a polyol having a weight average molecular weight of 3000 to 4000; 33% by mass, the overcoat outer layer contains substantially no polyol, and the Young's modulus of the overcoat layer is And less than or 0 MPa 140 MPa.

本発明に係るオーバーコート心線は、前記した本発明において、前記オーバーコート内層が含有する前記ポリオールがポリプロピレングリコールであることを特徴とする。   The overcoat core wire according to the present invention is characterized in that, in the above-described present invention, the polyol contained in the overcoat inner layer is polypropylene glycol.

本発明に係る光ファイバケーブルは、前記した本発明のオーバーコート心線を備えたことを特徴とする。   An optical fiber cable according to the present invention includes the above-described overcoat core wire of the present invention.

本発明に係るオーバーコート心線は、オーバーコート層が、オーバーコート内層とオーバーコート外層の2層を含み、オーバーコート内層について、重量平均分子量が3000〜4000のポリオールをオーバーコート内層全体に対して特定の範囲で含有し、また、オーバーコート層全体の23℃でのヤング率を特定の範囲としている。これにより、オーバーコート心線のオーバーコート層を除去するとき、被覆除去力の最大値を適正な範囲とすることができ、オーバーコート層が光ファイバ着色心線との間で速やかに除去され、50mm以上の長さであっても被覆除去を効率よく実施できる。また、本発明は、エージング後で−20℃の低温下においても優れた被覆除去性が維持され、加えて、エージング後の光ファイバ着色心線の突き出しの発生を防止可能なオーバーコート心線となる。さらに、ポリオールを実質的に含まないオーバーコート外層が最外層に形成されているので、オーバーコート層表面におけるポリオール等のブリードを防止し、オーバーコート層表面のべたつきをなくすとともに、ケーブル化された場合のシースとオーバーコート層との界面における空洞やシース表面の発泡が形成されることを防止し、また、それに伴うシースとオーバーコート層との密着不良やオーバーコート心線の突き出し及び心線移動等の不具合をなくすことができる。   In the overcoat cord according to the present invention, the overcoat layer includes two layers, an overcoat inner layer and an overcoat outer layer, and the polyol having a weight average molecular weight of 3000 to 4000 is added to the overcoat inner layer with respect to the entire overcoat inner layer. It is contained in a specific range, and the Young's modulus at 23 ° C. of the entire overcoat layer is a specific range. Thereby, when removing the overcoat layer of the overcoat core wire, the maximum value of the coating removal force can be within an appropriate range, and the overcoat layer is quickly removed between the optical fiber colored core wire, Even if the length is 50 mm or more, the coating can be removed efficiently. Further, the present invention provides an overcoat core wire that can maintain excellent coating removal performance even at a low temperature of -20 ° C. after aging, and in addition, can prevent the occurrence of an optical fiber colored core wire after aging. Become. Furthermore, since the overcoat outer layer that does not substantially contain polyol is formed in the outermost layer, it prevents bleeding of polyol and the like on the surface of the overcoat layer, eliminates stickiness on the surface of the overcoat layer, and is cabled Prevents the formation of voids at the interface between the sheath and the overcoat layer and foaming of the sheath surface, and the resulting poor adhesion between the sheath and the overcoat layer, the overcoat core wire protruding, and the core wire movement, etc. Can be eliminated.

また、本発明に係る光ファイバケーブルは、前記した本発明のオーバーコート心線を備えているので、前記した効果を享受し、ケーブル敷設後の工事等においても、取り出したオーバーコート心線から容易にオーバーコート層を除去することができる等、現場等での作業性も良好であり、また、シースとオーバーコート層との界面における空洞の発生やシースの発泡等の形成を防止することができるので、それに伴うシースとオーバーコート層との密着不良等の不具合がない光ファイバケーブルとなる。   In addition, since the optical fiber cable according to the present invention includes the overcoat core wire of the present invention described above, the above-described effect can be enjoyed, and the construction can be easily performed from the taken overcoat core wire after the cable is laid. It is possible to remove the overcoat layer, and the workability at the site is also good, and it is possible to prevent the formation of cavities and the foaming of the sheath at the interface between the sheath and the overcoat layer. Therefore, the optical fiber cable is free from defects such as poor adhesion between the sheath and the overcoat layer.

本発明に係るオーバーコート心線の構造の一例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed an example of the structure of the overcoat core wire which concerns on this invention. 本発明に係るオーバーコート心線の構造の他の例を示した断面図である。It is sectional drawing which showed the other example of the structure of the overcoat core wire which concerns on this invention.

以下、本発明の一態様を説明する。図1は、本発明に係るオーバーコート心線1の構造
の一例を示した断面図である。また、図2は、本発明に係るオーバーコート心線1の構造
の他の例を示した断面図である。図1及び図2中、1はオーバーコート心線、10はガラ
ス光ファイバ、11は一次被覆層、12は二次被覆層、12aは着色された二次被覆層(
図2のみ)、13は着色層(図1のみ)、2は光ファイバ着色心線、3はオーバーコート層、31はオーバーコート内層、32はオーバーコート外層、をそれぞれ示す。
Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of an overcoat core wire 1 according to the present invention. FIG. 2 is a sectional view showing another example of the structure of the overcoat core wire 1 according to the present invention. 1 and 2, 1 is an overcoat core wire, 10 is a glass optical fiber, 11 is a primary coating layer, 12 is a secondary coating layer, and 12a is a colored secondary coating layer (
2 only), 13 is a colored layer (only FIG. 1), 2 is an optical fiber colored core, 3 is an overcoat layer, 31 is an overcoat inner layer, and 32 is an overcoat outer layer.

本発明に係るオーバーコート心線1は、ガラス光ファイバ10の周囲にガラス光ファイ
バ10を被覆する少なくとも2の被覆層(一次被覆層11、二次被覆層12、着色された
二次被覆層12a、着色層13)が形成され、かかる被覆層のうち最外層が着色されて構
成される光ファイバ着色心線2の周囲に、オーバーコート内層31と、かかるオーバーコート内層31の周囲に形成されるオーバーコート外層32からなるオーバーコート層3が形成されている。
The overcoat core wire 1 according to the present invention includes at least two coating layers (a primary coating layer 11, a secondary coating layer 12, and a colored secondary coating layer 12a) covering the glass optical fiber 10 around the glass optical fiber 10. The colored layer 13) is formed, and the overcoat inner layer 31 and the overcoat inner layer 31 are formed around the optical fiber colored core wire 2 formed by coloring the outermost layer of the coating layer. An overcoat layer 3 composed of the overcoat outer layer 32 is formed.

図1の構成にあっては、ガラス光ファイバ10の周囲に一次被覆層11(プライマリ層ともよばれる。以下同じ。)、一次被覆層11の周囲に二次被覆層12(セカンダリ層ともよばれる。以下同じ。)、二次被覆層12の周囲に着色された着色層13がこの順で形成されており、光ファイバ着色心線2を構成する。また、着色層13が光ファイバ着色心線2の最外層となる。   In the configuration of FIG. 1, a primary coating layer 11 (also referred to as a primary layer; hereinafter the same) around the glass optical fiber 10, and a secondary coating layer 12 (also referred to as a secondary layer) around the primary coating layer 11. The same is true), and a colored layer 13 colored around the secondary coating layer 12 is formed in this order, and constitutes the optical fiber colored core 2. The colored layer 13 is the outermost layer of the optical fiber colored core wire 2.

一方、図2の構成にあっては、ガラス光ファイバ10の周囲に一次被覆層11、一次被覆層11の周囲に着色された二次被覆層12aがこの順で形成されており、光ファイバ着色心線2となる。また、着色された二次被覆層12aが光ファイバ着色心線2の最外層となる。   On the other hand, in the configuration of FIG. 2, the primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12 a colored around the primary coating layer 11 are formed in this order around the glass optical fiber 10. It becomes the core wire 2. Further, the colored secondary coating layer 12 a becomes the outermost layer of the optical fiber colored core wire 2.

(A)オーバーコート層3:
本発明に係るオーバーコート心線1におけるオーバーコート層3は、光ファイバ着色心線2の周囲に形成される層である。オーバーコート心線1は、光ファイバ着色心線2の周囲にオーバーコート層3を設けることで光ファイバ着色心線2を補強し、暗所での心線の視認性、識別性、取扱性を向上させ、敷設作業の簡略化や時間短縮化を図るものである。
(A) Overcoat layer 3:
The overcoat layer 3 in the overcoat core wire 1 according to the present invention is a layer formed around the optical fiber colored core wire 2. The overcoat core wire 1 reinforces the optical fiber color core wire 2 by providing an overcoat layer 3 around the optical fiber color core wire 2 so that the core wire is visible, distinguishable and easy to handle in the dark. It is intended to improve and simplify the laying work and shorten the time.

また、図1及び図2に示すオーバーコート心線1を構成するオーバーコート層3は、本発明にあっては、オーバーコート内層31と、かかるオーバーコート内層31の周囲に形成されるオーバーコート外層32を含んで構成されている。   In addition, in the present invention, the overcoat layer 3 constituting the overcoat core wire 1 shown in FIGS. 1 and 2 includes an overcoat inner layer 31 and an overcoat outer layer formed around the overcoat inner layer 31. 32.

(A−1)オーバーコート内層31:
本発明に係るオーバーコート心線1にあって、オーバーコート内層31は、光ファイバ着色心線2の周囲に、光ファイバ心線2に接する状態で形成されている。
(A-1) Overcoat inner layer 31:
In the overcoat core wire 1 according to the present invention, the overcoat inner layer 31 is formed around the optical fiber colored core wire 2 so as to be in contact with the optical fiber core wire 2.

本発明にあって、オーバーコート内層31を構成する成分としては、重量平均分子量(M)が3000〜4000のポリオールを含む。かかる重量平均分子量(以下、単に「分子量」とすることもある。)のポリオールは、オーバーコート内層31を構成する紫外線硬化樹脂の網目に反応しないでオーバーコート内層31に存在することができ、紫外線硬化樹脂の稠密な網目構造にポリオールが膨潤していることになり、紫外線硬化樹脂に対して可塑剤的な役割を果たす。これにより、オーバーコート内層31ないしはオーバーコート層3全体のヤング率を低下させるとともに、低温条件下でもオーバーコート層3にしなやかさを付与することができる。また、ポリオールは、オーバーコート内層31と接する着色層13とオーバーコート内層31の界面(着色層13とオーバーコート層3の界面となる。)にブリードして、低温条件下であっても、オーバーコート層3全体の被覆除去の際に界面を滑りやすくさせる。そして、かかる重量平均分子量の範囲であれば着色層13の分子量より大きくなるため、着色層13の網目を通らず、移行することもない。また、ポリオールの分子量が3000〜4000と大きいので、ポリオールの含有量を増加させることで、オーバーコート層3全体のヤング率をコントロールすることが可能である。このように、オーバーコート内層31にポリオールを存在させることにより、50mm以上の長さであっても被覆除去を効率よく実施できるとともに、エージング後で−20℃の低温下においても被覆除去性が維持できることに役立つことになる。 In the present invention, the component constituting the overcoat inner layer 31 includes a polyol having a weight average molecular weight (M w ) of 3000 to 4000. A polyol having such a weight average molecular weight (hereinafter, sometimes simply referred to as “molecular weight”) can be present in the overcoat inner layer 31 without reacting with the mesh of the ultraviolet curable resin constituting the overcoat inner layer 31, and ultraviolet rays. The polyol swells in the dense network structure of the curable resin, and plays a role of a plasticizer for the ultraviolet curable resin. As a result, the Young's modulus of the overcoat inner layer 31 or the entire overcoat layer 3 can be lowered, and flexibility can be imparted to the overcoat layer 3 even under low temperature conditions. In addition, the polyol bleeds to the interface between the colored layer 13 in contact with the overcoat inner layer 31 and the overcoat inner layer 31 (which becomes the interface between the colored layer 13 and the overcoat layer 3), and the overcoat even under low temperature conditions. The interface is made slippery when the coating layer 3 is entirely removed. And if it is the range of this weight average molecular weight, since it becomes larger than the molecular weight of the colored layer 13, it does not pass through the mesh | network of the colored layer 13, and it does not transfer. Moreover, since the molecular weight of the polyol is as large as 3000 to 4000, the Young's modulus of the overcoat layer 3 as a whole can be controlled by increasing the polyol content. In this way, by making the overcoat inner layer 31 contain a polyol, it is possible to efficiently remove the coating even when the length is 50 mm or more, and the coating removal property is maintained even at a low temperature of −20 ° C. after aging. It will help you to do what you can.

ポリオールとしては、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、この中で、ポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコール等といった分岐構造をもたないものは、低温時に結晶化する場合があり、着色層13とオーバーコート層3(オーバーコート内層31)との界面で結晶による曲げが発生しロス増を起こす原因になる場合がある。一方、分岐構造を有しているポリプロピレングリコールは、−60℃の低温でも結晶せず、前記したポリオールの効果を確実に奏することができるため、ポリオールとしてポリプロピレングリコールを使用することが好ましい。ポリプロピレングリコールはアルカリ触媒を使用しポリプロピレンオキシド(PO)を多官能アルコールに付加重合して製造されるが、反応を高めるためにエチレンオキシド(EO)を付加重合させ利用する場合があるが、エチレンオキシドを付加すると親水性が高くなることから付加物質としてポリプロピレンオキシド(PO)のみ使用が好ましい。   Examples of the polyol include polypropylene glycol, polyethylene glycol, and polytetramethylene glycol. Among these, those having no branched structure such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol are crystallized at low temperatures. Bend due to crystals at the interface between the colored layer 13 and the overcoat layer 3 (overcoat inner layer 31), which may cause an increase in loss. On the other hand, polypropylene glycol having a branched structure does not crystallize even at a low temperature of −60 ° C., and the effects of the above-described polyol can be reliably obtained. Therefore, it is preferable to use polypropylene glycol as the polyol. Polypropylene glycol is produced by addition polymerization of polypropylene oxide (PO) to polyfunctional alcohol using an alkali catalyst, but ethylene oxide (EO) may be added and used to enhance the reaction, but ethylene oxide is added. Then, since hydrophilicity becomes high, it is preferable to use only polypropylene oxide (PO) as an additional substance.

オーバーコート内層31に含有されるポリオールの重量平均分子量は、前記したように、3000〜4000とする。ポリオールの重量平均分子量が3000より小さいと、オーバーコート内層31と接する着色層13を通り抜けて移行したり、光ファイバケーブルとされた場合に、オーバーコート層3に接する図示しない光ファイバケーブルのシースに、オーバーコート外層32を介して移行する場合があり、このようなポリオールの移行により、前記した効果が奏されない場合がある。一方、重量平均分子量が4000を超えると、紫外線硬化樹脂と混合したときに粘度が上昇するため、製造時にオーバーコート内層31を塗布する際の塗出量が低下し、外径変動の原因になる場合がある。また、塗出量を多くするため、加熱温度を上げる等により粘度を下げることができるが、加熱温度を上昇させすぎると紫外線硬化樹脂の揮発量が増加し、石英管等の汚れの原因等の要因となる場合がある。なお、ポリオールの重量平均分子量は、例えば、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)等の、従来公知の高分子物質の分子量分布や平均分子量分布等を測定する手法による測定値を採用すればよい。   The weight average molecular weight of the polyol contained in the overcoat inner layer 31 is set to 3000 to 4000 as described above. When the polyol has a weight average molecular weight of less than 3000, when the polyol passes through the colored layer 13 in contact with the overcoat inner layer 31 or is formed into an optical fiber cable, the sheath of an optical fiber cable (not shown) in contact with the overcoat layer 3 is used. In some cases, the transition may occur through the overcoat outer layer 32, and the above-described effects may not be achieved due to such a transition of the polyol. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 4000, the viscosity increases when mixed with the ultraviolet curable resin, so that the coating amount when applying the overcoat inner layer 31 at the time of manufacture is reduced, causing fluctuations in the outer diameter. There is a case. Also, in order to increase the amount of coating, the viscosity can be lowered by increasing the heating temperature, etc., but if the heating temperature is increased too much, the volatilization amount of the ultraviolet curable resin will increase, causing contamination of the quartz tube etc. It may be a factor. In addition, what is necessary is just to employ | adopt the measured value by the method of measuring the molecular weight distribution, average molecular weight distribution, etc. of conventionally well-known polymeric substances, such as a gel permeation chromatograph (GPC), for the weight average molecular weight of a polyol.

オーバーコート内層31に含有されるポリオールの含有量は、オーバーコート内層31全体(オーバーコート内層31を構成する成分全体に対しての意。以下、単に「オーバーコート内層31に」とする場合もある。)に対して25〜33質量%とする。オーバーコート内層31に対するポリオールの含有量がかかる範囲内であれば、オーバーコート層3全体のヤング率を40MPa以上140MPa未満の範囲内に維持しやすくなり、オーバーコート層3の被覆除去力が適度な範囲(概ね1.4〜3.5N)となるとともに、エージング後の被覆除去性も良好となる。加えて、エージング後における光ファイバ着色心線2の突き出しを防止することができる。一方、オーバーコート内層31に対するポリオールの含有量が25質量%より小さいと、エージング後の被覆除去性が悪く、含有量が20質量%を下回る場合は特に、被覆除去力が適正な範囲(1.4〜3.5N)より高くなる場合がある。また、含有量が33質量%を超えると、被覆除去力が適正な範囲より小さくなる場合があり、加えて、エージング後の突き出し性に悪影響を与える場合がある。   The content of the polyol contained in the overcoat inner layer 31 means the entire overcoat inner layer 31 (the whole component constituting the overcoat inner layer 31. Hereinafter, it may be simply referred to as “in the overcoat inner layer 31”. )) To 25 to 33% by mass. If the content of the polyol with respect to the overcoat inner layer 31 is within such a range, the Young's modulus of the entire overcoat layer 3 can be easily maintained within the range of 40 MPa or more and less than 140 MPa, and the covering removal force of the overcoat layer 3 is moderate. In addition to being in the range (approximately 1.4 to 3.5 N), the coating removal property after aging is also improved. In addition, protrusion of the optical fiber colored core wire 2 after aging can be prevented. On the other hand, when the content of the polyol with respect to the overcoat inner layer 31 is less than 25% by mass, the coating removal property after aging is poor, and particularly when the content is less than 20% by mass, the coating removal force is in an appropriate range (1. 4 to 3.5 N). On the other hand, if the content exceeds 33% by mass, the coating removal force may be smaller than the proper range, and in addition, the protruding property after aging may be adversely affected.

本発明に係るオーバーコート心線1のオーバーコート内層31は、ポリオールの含有量を前記した範囲とすることにより、オーバーコート層3全体の被覆除去力を適正な範囲とすることができ、概ね1.4〜3.5Nを維持することができる。被覆除去力とは、オーバーコート心線1のオーバーコート層3を、市販のマイクロストリップ(例えば、マイクロエレクトロニック社製 0.016インチの穴径の刃)で50mm(5cm)の長さのオーバーコート層3全体を除去する場合における、かかるオーバーコート層3(被覆)を除去するために必要な力を指す。具体的には、オーバーコート心線1の端から50mmの箇所にマイクロストリップの刃を0.05mmの深さまで切り込ませて刃を固定し、光ファイバ着色心線2の端に向けて刃を光ファイバ着色心線2の軸に沿って動かして、50mmのオーバーコート層3を除去するようにする。本発明にあっては、被覆除去時に加わる力の最大値を被覆除去力とする。   In the overcoat inner layer 31 of the overcoat core wire 1 according to the present invention, the coating removal force of the entire overcoat layer 3 can be within an appropriate range by setting the polyol content in the above-described range. .4 to 3.5N can be maintained. The coating removal force means that the overcoat layer 3 of the overcoat core wire 1 is overcoated with a commercially available microstrip (for example, a 0.016 inch hole diameter blade manufactured by Microelectronics Inc.) with a length of 50 mm (5 cm). This refers to the force required to remove the overcoat layer 3 (coating) when removing the entire layer 3. Specifically, the microstrip blade is cut to a depth of 0.05 mm at a location 50 mm from the end of the overcoat core wire 1 to fix the blade, and the blade is directed toward the end of the optical fiber colored core wire 2. It moves along the axis of the optical fiber colored core 2 so that the 50 mm overcoat layer 3 is removed. In the present invention, the maximum value of the force applied at the time of coating removal is defined as the coating removal force.

オーバーコート層3全体の被覆除去力は、本発明に係るオーバーコート心線1にあっては、概ね1.4〜3.5Nを維持することができる。オーバーコート心線1において、オーバーコート層3の被覆除去力の最大値は、一般に1.3N以上であることが必要とされ、本発明にあっては、余裕も見て1.4N以上としている。一方、3.5Nを超えると、エージング後の諸特性に悪影響を与える場合がある。   In the overcoat core wire 1 according to the present invention, the coating removal force of the entire overcoat layer 3 can be maintained at about 1.4 to 3.5 N. In the overcoat core wire 1, the maximum value of the coating removal force of the overcoat layer 3 is generally required to be 1.3 N or more. In the present invention, the maximum value is 1.4 N or more with a margin. . On the other hand, when it exceeds 3.5 N, the various characteristics after aging may be adversely affected.

オーバーコート内層31を構成する他の成分としては、例えば、光ファイバ(ガラス光ファイバ10)を被覆する紫外線硬化樹脂及びその添加成分等として一般に使用される成分等を使用することができ、具体的には、オリゴマー、希釈モノマー、光開始剤、シランカップリング剤、増感剤、顔料、その他各種添加剤等を使用することができる。   As other components constituting the overcoat inner layer 31, for example, UV curable resin for coating the optical fiber (glass optical fiber 10) and components generally used as an additive component thereof can be used. For example, oligomers, dilution monomers, photoinitiators, silane coupling agents, sensitizers, pigments, and other various additives can be used.

オリゴマーとしては、例えば、ポリエーテル系ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコーンアクリレート等を使用することができる。これらは1種を単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用するようにしてもよい。オリゴマーの骨格構造と分子量、及び後記する希釈モノマーの種類と添加量によって、オーバーコート層3全体のヤング率やガラス転移温度(T)を調整することができる。後記するように、オリゴマーの分子量を小さくすることや、モノマーの官能基を増やすこと等により、ヤング率やガラス転移温度(T)を調整することができる。 As the oligomer, for example, polyether urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, silicone acrylate and the like can be used. These may be used alone or in combination of two or more. The Young's modulus and glass transition temperature (T g ) of the entire overcoat layer 3 can be adjusted by the skeleton structure and molecular weight of the oligomer, and the type and addition amount of the dilution monomer described later. As will be described later, Young's modulus and glass transition temperature (T g ) can be adjusted by reducing the molecular weight of the oligomer or increasing the functional group of the monomer.

オリゴマーとしてポリエーテル系ウレタンアクリレートを使用する場合には、中間ブロックは、例えば、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリオールを使用することができるが、分岐構造を有するポリプロピレングリコールを使用することが好ましく、かかるポリプロピレングリコールを中間ブロックとし、骨格成分として、その両末端の水酸基に、芳香族系ジイソシアネートを介して、紫外線に対して反応性を有する不飽和二重結合を有するヒドロキシ化合物を結合させたオリゴマーを使用することが好ましい。   When using a polyether urethane acrylate as an oligomer, for example, a polyol such as polypropylene glycol, polyethylene glycol, or polytetramethylene glycol can be used as the intermediate block, but a polypropylene glycol having a branched structure is used. It is preferable that such a polypropylene glycol is used as an intermediate block, and a hydroxy compound having an unsaturated double bond that is reactive to ultraviolet rays is bonded to the hydroxyl groups at both ends thereof via an aromatic diisocyanate as a skeleton component. It is preferable to use oligomers that have been allowed to form.

また、ポリオールとしてポリプロピレングリコールを使用し、オリゴマーとしてポリプロピレングリコールを中間ブロックとしたオリゴマーを使用することにより、−60℃の低温でも結晶しないため、低温時の結晶化を効率よく防止することができ好ましい。   Further, by using polypropylene glycol as a polyol and using an oligomer having polypropylene glycol as an intermediate block as an oligomer, crystallization at a low temperature of −60 ° C. is prevented, so that crystallization at a low temperature can be efficiently prevented. .

使用するオリゴマーは、重量平均分子量が500〜2500のものを使用することが好ましく、1000〜2000のものを使用することが特に好ましい。   As the oligomer to be used, those having a weight average molecular weight of 500 to 2500 are preferred, and those having a weight average molecular weight of 1000 to 2000 are particularly preferred.

芳香族系イソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、イソフォロンジイソシアネート(IPDI)等の芳香族系ジイソシアネート等を使用することができる。また、ヒドロキシ系化合物としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)等を使用することができる。   As the aromatic isocyanate, for example, aromatic diisocyanates such as tolylene diisocyanate (TDI) and isophorone diisocyanate (IPDI) can be used. Moreover, as a hydroxy type compound, hydroxyethyl acrylate (HEA) etc. can be used, for example.

オリゴマー単独では粘度が高すぎる場合があるため、粘度調整を主目的として希釈モノマーを配合することができる。希釈モノマーとしては、例えば、単官能モノマーや、二官能モノマー、多官能モノマー等を用いることができる。   Since the viscosity of the oligomer alone may be too high, a dilution monomer can be blended mainly for viscosity adjustment. As a dilution monomer, a monofunctional monomer, a bifunctional monomer, a polyfunctional monomer, etc. can be used, for example.

添加可能な希釈モノマーとして、単官能モノマーにおいては、例えば、PO変性ノニルフェノールアクリレート、イソボルニルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、N−ビニルピロリドン、N−ビニルカプロラクタム、ラウリルアクリレート等が挙げられる。また、二官能モノマー及び多官能モノマーとしては、1−6ヘキサンジアクリレート、ビスフェノールAエポキシアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。これらはその1種を単独で使用してもよく、その2種以上を組み合わせて使用することもできる。   As a diluting monomer that can be added, in the monofunctional monomer, for example, PO-modified nonylphenol acrylate, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, isodecyl acrylate, polyethylene glycol acrylate, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl Examples include caprolactam and lauryl acrylate. Moreover, as bifunctional monomer and polyfunctional monomer, 1-6 hexane diacrylate, bisphenol A epoxy acrylate, tripropylene glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, hexanediol diacrylate, etc. Is mentioned. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

なお単官能モノマーは、二官能モノマー及び多官能モノマーと比較して、ヤング率を低くする効果が大きい。これは、単官能モノマーが二官能モノマー及び多官能モノマーよりも分子構造における架橋点を減らす作用が大きいためである。   Note that the monofunctional monomer has a greater effect of lowering the Young's modulus than the bifunctional monomer and the polyfunctional monomer. This is because the monofunctional monomer has a greater effect of reducing the crosslinking points in the molecular structure than the bifunctional monomer and the polyfunctional monomer.

光開始剤は、紫外線を吸収するとラジカル化し、反応性オリゴマー及び反応性モノマーの不飽和二重結合を連続的に重合させることができる。光開始剤としては、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤やアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤として1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル-プロパン−1−オン、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイド等を使用することができる。これらはその1種を単独で使用してもよく、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   When the photoinitiator absorbs ultraviolet rays, the photoinitiator is radicalized, and the unsaturated double bond of the reactive oligomer and the reactive monomer can be continuously polymerized. Examples of the photoinitiator include alkylphenone photopolymerization initiators and acylphosphine oxide photopolymerization initiators such as 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propane- 1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide, and the like can be used. These may be used individually by 1 type, or can be used in combination of 2 or more type.

増感剤としては、例えば、トリエチルアミン、ジエチルアミン、N−メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸等が挙げられ、これらはその1種を単独で使用してもよく、または2種以上を組み合わせて使用することができる。   Examples of the sensitizer include triethylamine, diethylamine, N-methyldiethanolamine, 4-dimethylaminobenzoic acid, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. can do.

その他の添加可能な添加剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン光安定剤等の光安定剤、熱重合禁止剤等の劣化防止剤、シランカップリング剤、レベリング剤、水素吸収剤、連鎖移動剤、滑剤等が挙げられる。   Other additives that can be added include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, light stabilizers such as hindered amine light stabilizers, deterioration inhibitors such as thermal polymerization inhibitors, silane coupling agents, leveling agents, and hydrogen absorption. Agents, chain transfer agents, lubricants and the like.

(A−2)オーバーコート外層32:
オーバーコート外層32は、前記したオーバーコート内層31の周囲に形成され、最外層となって外部に現れる層となる。オーバーコート外層32の構成材料としては、前記したオーバーコート内層31を構成する材料のうち、ポリオールを除いた成分を使用することができ、前記したオーバーコート内層31を構成する成分として挙げた紫外線硬化樹脂及びその添加剤である、オリゴマー、希釈モノマー、光開始剤、シランカップリング剤、増感剤、顔料、各種の添加剤等の成分を好ましく使用することができる。オーバーコート外層32は、内側に存在するオーバーコート内層31を覆う層となり、オーバーコート内層31に含有されるポリオールがオーバーコート層3の表面にブリードすることを防止することができる。
(A-2) Overcoat outer layer 32:
The overcoat outer layer 32 is formed around the above-described overcoat inner layer 31 and becomes an outermost layer that appears outside. As the constituent material of the overcoat outer layer 32, among the materials constituting the overcoat inner layer 31, components excluding the polyol can be used, and the ultraviolet curing mentioned as the component constituting the above overcoat inner layer 31. Components such as an oligomer, a dilution monomer, a photoinitiator, a silane coupling agent, a sensitizer, a pigment, and various additives which are resins and additives thereof can be preferably used. The overcoat outer layer 32 is a layer that covers the overcoat inner layer 31 existing inside, and can prevent bleeding of the polyol contained in the overcoat inner layer 31 on the surface of the overcoat layer 3.

本発明にあっては、オーバーコート外層32の構成材料としてポリオールを実質的に含有しないので、オーバーコート外層32からのポリオールのブリードもない。ここで、「ポリオールを実質的に含有しない」とは、オーバーコート外層32中のポリオールの含有量が十分に低く、ポリオールを含有させたことに基づく顕著な特性変化が、オーバーコート外層32に生じないことを意味し、概ね、ポリオールがオーバーコート外層32全体に対して含有量が1質量%以下であることを示す。また、オーバーコート外層32が含有しないポリオールとは、独立した成分として含有されるポリオール(いわゆる非反応性ポリオール)を指し、例えば、オリゴマーの中間ブロックとして用いられ、他の成分(例えばポリエーテル系ウレタンアクリレート等)と結合してオリゴマーを形成しているポリオールについては、オーバーコート外層32が含有しないポリオールの対象からは外れるものである。   In the present invention, since the polyol is not substantially contained as a constituent material of the overcoat outer layer 32, there is no bleeding of the polyol from the overcoat outer layer 32. Here, “substantially free of polyol” means that the content of the polyol in the overcoat outer layer 32 is sufficiently low, and a remarkable characteristic change based on the inclusion of the polyol occurs in the overcoat outer layer 32. This means that the content of polyol is generally 1% by mass or less based on the entire overcoat outer layer 32. Further, the polyol not contained in the overcoat outer layer 32 refers to a polyol (so-called non-reactive polyol) contained as an independent component, for example, used as an intermediate block of an oligomer, and other components (eg, polyether-based urethane). Polyols that are combined with acrylates or the like to form oligomers are excluded from the polyols that the overcoat outer layer 32 does not contain.

なお、本発明の構成にあっては、光ファイバ着色心線2とオーバーコート層3(オーバーコート内層31)との間にはポリオール等といった潤滑成分は介在する必要がないので、これらの材料に起因するオーバーコート層3の表面へのブリードも起こりえないが、仮に介在された場合であっても、オーバーコート外層32の存在により、ポリオール等のブリードを防止することができる。また、ブリードの原因としては、ポリオールのほか、分子量(重量平均分子量)が比較的小さいシリコーン等が原因となる場合があり、オーバーコート外層32には、重量平均分子量が3000以下のシリコーンを実質的に含有しないことが好ましい。ここで、「重量平均分子量が3000以下のシリコーンを実質的に含有しない」とは、前記した「ポリオールを実施的に含有しない」と同意であり、オーバーコート外層32中の重量平均分子量が3000以下のシリコーンの含有量が十分に低く、かかる重量分子量の範囲のシリコーンを含有させたことに基づく顕著な特性変化が、オーバーコート外層32に生じないことを意味し、概ね、重量平均分子量が3000以下のシリコーンがオーバーコート外層32全体に対して含有量が1質量%以下であることを示す。   In the configuration of the present invention, there is no need for a lubricating component such as polyol to intervene between the optical fiber colored core wire 2 and the overcoat layer 3 (overcoat inner layer 31). The resulting bleed to the surface of the overcoat layer 3 cannot occur, but even if it is interposed, bleed such as polyol can be prevented by the presence of the overcoat outer layer 32. In addition to the polyol, the cause of bleed may be caused by silicone having a relatively low molecular weight (weight average molecular weight). The overcoat outer layer 32 is substantially made of silicone having a weight average molecular weight of 3000 or less. It is preferable not to contain. Here, “substantially does not contain a silicone having a weight average molecular weight of 3000 or less” is the same as the above-mentioned “does not contain a polyol practically”, and the weight average molecular weight in the overcoat outer layer 32 is 3000 or less. This means that no significant change in properties based on the inclusion of silicone in the weight molecular weight range is caused in the overcoat outer layer 32. In general, the weight average molecular weight is 3000 or less. This indicates that the content of the silicone is 1% by mass or less based on the entire overcoat outer layer 32.

また、オーバーコート外層32は着色してもよく、オーバーコート外層32を着色する場合に、添加される顔料としては、例えば、フタロシアニン、キナクリドン、ジオキザン、ベンスイミダゾロンの有機顔料、カーボンブラック、酸化チタン等の無機顔料等が挙げられる。なお、着色成分として、顔料と、前記した材料に代表させる紫外線硬化樹脂を混合した着色材を用いるようにしてもよい。着色材の含有量は、着色材に含まれる顔料の含有量や、紫外線硬化樹脂等他の成分の種類等により適宜決定すればよいが、オーバーコート外層32全体(オーバーコート外層32を構成する成分全体)に対して2.0〜3.0質量%とすることが好ましい。   Further, the overcoat outer layer 32 may be colored. When the overcoat outer layer 32 is colored, examples of the pigment to be added include phthalocyanine, quinacridone, dioxan, Bensuimidazolone organic pigment, carbon black, titanium oxide. And inorganic pigments. In addition, you may make it use the coloring material which mixed the pigment and the ultraviolet curable resin represented by the above-mentioned material as a coloring component. The content of the colorant may be determined as appropriate depending on the content of the pigment contained in the colorant, the type of other components such as an ultraviolet curable resin, etc., but the entire overcoat outer layer 32 (the component constituting the overcoat outer layer 32) It is preferable to set it as 2.0-3.0 mass% with respect to the whole.

本発明に係るオーバーコート心線1にあって、オーバーコート層3全体の23℃におけるヤング率(以下、単に「ヤング率」とする場合がある。)は、40MPa以上140MPa未満とする。23℃でのヤング率をかかる範囲とすることにより、オーバーコート層3の被覆除去力が適度な範囲(概ね1.4〜3.5N)となるとともに、エージング後の被覆除去性も良好となる。一方、かかるヤング率が40MPaを下回ると、エージング後の突き出しや側圧により外的応力に影響があり、ヤング率が140MPaを超えると、エージング後の−20℃の被覆除去性に影響がある。そのため、オーバーコート層3全体の23℃におけるヤング率は、40MPa以上140MPa未満とする。なお、オーバーコート層3全体の23℃におけるヤング率は、50〜137MPaとすることが好ましい。   In the overcoat core wire 1 according to the present invention, the Young's modulus at 23 ° C. (hereinafter sometimes simply referred to as “Young's modulus”) of the entire overcoat layer 3 is 40 MPa or more and less than 140 MPa. By setting the Young's modulus at 23 ° C. in such a range, the coating removal force of the overcoat layer 3 is in an appropriate range (approximately 1.4 to 3.5 N) and the coating removal property after aging is also improved. . On the other hand, when the Young's modulus is less than 40 MPa, the external stress is affected by the protrusion and lateral pressure after aging, and when the Young's modulus exceeds 140 MPa, the -20 ° C coating removal property after aging is affected. Therefore, the Young's modulus at 23 ° C. of the entire overcoat layer 3 is set to 40 MPa or more and less than 140 MPa. The Young's modulus at 23 ° C. of the entire overcoat layer 3 is preferably 50 to 137 MPa.

オーバーコート層3全体のヤング率を前記した範囲に調整するには、例えば、オーバーコート層3を構成する成分等を調整することによって実施することができる。具体的には、オーバーコート内層31を構成するポリオールの種類、重量平均分子量や含有量、オーバーコート層3(オーバーコート内層31及びオーバーコート外層32)を構成するオリゴマーの種類、分子量や含有量、希釈モノマーの種類と添加量、あるいはその他の成分の種類や含有量、照射量等の紫外線硬化の条件等によって、オーバーコート層3全体のヤング率(及びガラス転移温度(Tg))を調整することができる。   In order to adjust the Young's modulus of the overcoat layer 3 as a whole to the above-described range, for example, the components constituting the overcoat layer 3 can be adjusted. Specifically, the kind of polyol constituting the overcoat inner layer 31, the weight average molecular weight and content, the kind of oligomer constituting the overcoat layer 3 (overcoat inner layer 31 and overcoat outer layer 32), molecular weight and content, Adjust the Young's modulus (and glass transition temperature (Tg)) of the overcoat layer 3 as a whole depending on the type and amount of the diluted monomer, or the UV curing conditions such as the type and content of other components, and the amount of irradiation. Can do.

例えば、一般的な傾向として、オーバーコート内層31に含有されるようなポリオールの重量平均分子量を小さくしたり、含有量を少なくすることにより、ヤング率を高くしたりガラス転移温度(Tg)を高くすることができ、オリゴマーの分子量を小さくすることや、添加する希釈モノマーの含有量や官能基を増やすことで、ヤング率を高くしたりTgを高くすることができる。一方、このようにすると、架橋密度が高くなり、収縮も多くなり、被覆除去力に悪影響を与える場合もあるため、バランスを考慮して調整するようにすることが好ましい。   For example, as a general tendency, the Young's modulus is increased or the glass transition temperature (Tg) is increased by decreasing the weight average molecular weight of the polyol as contained in the overcoat inner layer 31 or decreasing the content. The Young's modulus can be increased and the Tg can be increased by decreasing the molecular weight of the oligomer, and increasing the content of the diluted monomer and the functional group. On the other hand, if this is done, the crosslink density increases, shrinkage increases, and the coating removal force may be adversely affected. Therefore, it is preferable to adjust the balance in consideration of the balance.

また、オーバーコート層3全体の23℃におけるヤング率を40MPa以上140MPa未満の範囲内とするには、前記した成分等を調整して、例えば、オーバーコート内層31の23℃におけるヤング率を20〜50MPaとすることが好ましく、また、オーバーコート外層32の23℃におけるヤング率を215MPa以下とすることが好ましい。オーバーコート層3を構成するオーバーコート内層31やオーバーコート外層32のヤング率をかかる範囲とすることにより、オーバーコート層3全体のヤング率を40MPa以上140MPa未満の範囲内に収めやすくなる。   Further, in order to set the Young's modulus at 23 ° C. of the entire overcoat layer 3 within the range of 40 MPa or more and less than 140 MPa, the above-described components are adjusted, for example, the Young's modulus at 23 ° C. of the overcoat inner layer 31 is 20 to 20 ° C. 50 MPa is preferable, and the Young's modulus of the overcoat outer layer 32 at 23 ° C. is preferably 215 MPa or less. By setting the Young's modulus of the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32 constituting the overcoat layer 3 within this range, the Young's modulus of the entire overcoat layer 3 can be easily kept within a range of 40 MPa or more and less than 140 MPa.

なお、オーバーコート層3全体のガラス転移温度(T)は、例えば、高温側で50〜70℃となるようにすることが好ましく、55〜65℃とすることが特に好ましい。 In addition, it is preferable to make it the glass transition temperature ( Tg ) of the whole overcoat layer 3 to be 50-70 degreeC on the high temperature side, for example, and it is especially preferable to set it as 55-65 degreeC.

オーバーコート心線1におけるオーバーコート層3の外径(オーバーコート心線1の外径でもある。)は、光ファイバ着色心線2及びオーバーコート心線1の特性を維持するために、一般に、470μm〜530μmの範囲内とすることが好ましい。   In order to maintain the characteristics of the optical fiber colored core wire 2 and the overcoat core wire 1 in general, the outer diameter of the overcoat layer 3 in the overcoat core wire 1 is also the outer diameter of the overcoat core wire 1. It is preferable to be in the range of 470 μm to 530 μm.

このうち、オーバーコート外層32の外径は、前記したオーバーコート層3の外径と共通するが、オーバーコート内層31の外径は、一般に、470μm〜530μmの範囲内とすることが好ましい。さらに490μm〜510μmの範囲が好ましい。   Among these, the outer diameter of the overcoat outer layer 32 is the same as the outer diameter of the overcoat layer 3 described above, but the outer diameter of the overcoat inner layer 31 is generally preferably in the range of 470 μm to 530 μm. Furthermore, the range of 490 micrometers-510 micrometers is preferable.

また、オーバーコート内層31の断面積とオーバーコート外層32の断面積の比(オーバーコート内層31の断面積/オーバーコート外層32の断面積を指す。以下、単に「内層/外層」とする場合がある。)は、0.05〜0.8とすることが好ましい。   The ratio of the cross-sectional area of the overcoat inner layer 31 to the cross-sectional area of the overcoat outer layer 32 (refers to the cross-sectional area of the overcoat inner layer 31 / the cross-sectional area of the overcoat outer layer 32. Hereinafter, it may be simply referred to as "inner layer / outer layer". Is preferably 0.05 to 0.8.

なお、オーバーコート層3は、前記したオーバーコート内層31とオーバーコート外層32以外に、任意の層を形成するようにしてもよい。かかる任意の層は、例えば、オーバーコート内層31とオーバーコート外層32との間に介在するように形成することができる。   The overcoat layer 3 may be formed with any layer other than the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32 described above. Such an arbitrary layer can be formed so as to be interposed between the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32, for example.

(B)一次被覆層11、二次被覆層12及び着色層13:
前記したように、光ファイバ(ガラス光ファイバ10)は、様々な外的応力やそれによって発生するマイクロベンドによって伝送ロスが増加するため、そのような外的応力から光ファイバを保護する必要があり、一般的には、一次被覆層11と二次被覆層12との二層構造からなる被覆が施されている。一次被覆層11は、ガラス光ファイバ10を構成する石英ガラスと接触する内層となり、比較的ヤング率の低い軟質の樹脂が用いられ、その外層には、比較的ヤング率の高い硬質の樹脂を用いた二次被覆層12が被覆される。
(B) Primary coating layer 11, secondary coating layer 12 and colored layer 13:
As described above, in the optical fiber (glass optical fiber 10), since transmission loss increases due to various external stresses and microbends generated thereby, it is necessary to protect the optical fiber from such external stresses. In general, a coating having a two-layer structure of a primary coating layer 11 and a secondary coating layer 12 is applied. The primary coating layer 11 is an inner layer that comes into contact with the quartz glass constituting the glass optical fiber 10, and a soft resin having a relatively low Young's modulus is used, and a hard resin having a relatively high Young's modulus is used for the outer layer. The secondary coating layer 12 was coated.

本発明に係るオーバーコート心線1の一次被覆層11(プライマリ層)及び二次被覆層12(セカンダリ層)の構成材料となる樹脂材料や、光ファイバ着色心線2の着色層13の構成材料としては、前記したオーバーコート層3を構成する成分として挙げた紫外線硬化樹脂及びその添加剤である、オリゴマー、希釈モノマー、光開始剤、シランカップリング剤、増感剤、顔料、各種の添加剤等の成分を好ましく使用することができる。なお、前記した添加剤のうち、滑剤は、必要により二次被覆層12や着色層13に添加するようにすればよい。   Resin material that is a constituent material of the primary coating layer 11 (primary layer) and the secondary coating layer 12 (secondary layer) of the overcoat core wire 1 according to the present invention, and a constituent material of the color layer 13 of the optical fiber colored core wire 2 As mentioned above, the ultraviolet curable resin mentioned as the component constituting the overcoat layer 3 and its additives, oligomer, dilution monomer, photoinitiator, silane coupling agent, sensitizer, pigment, various additives Etc. can be preferably used. Of the additives described above, the lubricant may be added to the secondary coating layer 12 or the colored layer 13 as necessary.

オリゴマーとしては、例えば、一次被覆層11や二次被覆層12としては、前記したオーバーコート層3を構成すると同様の、ポリプロピレングリコールを使用したポリオールに芳香族系イソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートを付加したオリゴマーを使用することが好ましく、中間ブロックのポリオール(ポリプロピレングリコール)の分子量を変化させることでヤング率を調整することができる。使用するオリゴマーの重量平均分子量は、一次被覆層11として使用する場合は、1000〜4000のものを使用することが好ましく、二次被覆層12として使用する場合には、500〜2000のものを使用することが好ましく、着色層13として使用する場合は、500〜2000のものを使用することが好ましく、着色された二次被覆層12aとして使用する場合には、500〜2000のものを使用することが好ましい。   As the oligomer, for example, as the primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12, an oligomer in which an aromatic isocyanate and hydroxyethyl acrylate are added to a polyol using polypropylene glycol, which is the same as the above-described overcoat layer 3. The Young's modulus can be adjusted by changing the molecular weight of the polyol (polypropylene glycol) in the intermediate block. The weight average molecular weight of the oligomer used is preferably 1000 to 4000 when used as the primary coating layer 11, and 500 to 2000 when used as the secondary coating layer 12. It is preferable to use 500 to 2000 when used as the colored layer 13, and 500 to 2000 when used as the colored secondary coating layer 12a. Is preferred.

また、着色層13を構成するオリゴマーとしては、前記した一次被覆層11や二次被覆層12と同様に、ポリプロピレングリコールを使用したポリオールに芳香族系イソシアネートとヒドロキシエチルアクリレートを付加したオリゴマーを使用することが好ましく、中間ブロックのポリオール(ポリプロピレングリコール)の分子量を変化させること二官能モノマーや多官能モノマーを使用することでヤング率を調整することができる。また、着色層13を構成する樹脂には、例えば、ビスフェノールAエポキシアクリレート等を添加することで、強靭性を上げることができる。   Moreover, as the oligomer which comprises the colored layer 13, the oligomer which added the aromatic isocyanate and hydroxyethyl acrylate to the polyol which uses polypropylene glycol similarly to the above-mentioned primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12 is used. It is preferable that the Young's modulus can be adjusted by changing the molecular weight of the polyol (polypropylene glycol) in the intermediate block by using a bifunctional monomer or a polyfunctional monomer. Moreover, toughness can be raised by adding bisphenol A epoxy acrylate etc. to resin which comprises the colored layer 13, for example.

なお、図2に示すように、着色された二次被覆層12aが光ファイバ着色心線2の最外層となるとともに、二次被覆層12が着色層13を兼ねる場合には、顔料や前記した着色材を二次被覆層12に添加することにより、着色された二次被覆層12aとすることができる。   In addition, as shown in FIG. 2, when the colored secondary coating layer 12a is the outermost layer of the optical fiber colored core wire 2 and the secondary coating layer 12 also serves as the colored layer 13, a pigment or the above-described By adding a coloring material to the secondary coating layer 12, a colored secondary coating layer 12a can be obtained.

一次被覆層11の23℃のヤング率は、概ね0.3〜1.5MPaとすることが好ましい。また、二次被覆層12の23℃におけるヤング率は、概ね500〜1500MPaとすることが好ましい。着色層13の23℃のヤング率は、概ね1000〜2500MPaの範囲内とすることが好ましい。なお、二次被覆層12が着色層13を兼ねる場合にはかかる着色された二次被覆層12aの23℃におけるヤング率は、500〜1500MPaとすることが好ましい。   The Young's modulus at 23 ° C. of the primary coating layer 11 is preferably about 0.3 to 1.5 MPa. Moreover, it is preferable that the Young's modulus in 23 degreeC of the secondary coating layer 12 shall be about 500-1500 Mpa. The Young's modulus at 23 ° C. of the colored layer 13 is preferably in the range of about 1000 to 2500 MPa. In addition, when the secondary coating layer 12 serves also as the colored layer 13, it is preferable that the Young's modulus at 23 degreeC of this colored secondary coating layer 12a shall be 500-1500 Mpa.

光ファイバ着色心線2における各層の外径は、光ファイバ素線(後記参照)としての特性を維持するために、一般に、ガラス光ファイバ10の外径は80μm〜125μm、一次被覆層11の外径は120μm〜200μm、二次被覆層12の外径は165μm〜242μm、着色層13の外径は135μm〜255μmの範囲内とすることが好ましい。また、図2に示すように、二次被覆層12が着色層13を兼ねるような構成の場合、着色された二次被覆層12aは、外径を135μm〜255μmの範囲内とすることが好ましい。   The outer diameter of each layer in the optical fiber colored core wire 2 is generally 80 μm to 125 μm in outer diameter of the primary coating layer 11 in order to maintain the characteristics as an optical fiber (see below). The diameter is preferably 120 μm to 200 μm, the outer diameter of the secondary coating layer 12 is preferably 165 μm to 242 μm, and the outer diameter of the colored layer 13 is preferably in the range of 135 μm to 255 μm. Further, as shown in FIG. 2, when the secondary coating layer 12 also serves as the colored layer 13, the colored secondary coating layer 12a preferably has an outer diameter in the range of 135 μm to 255 μm. .

(C)オーバーコート心線1の製造方法:
本発明に係るオーバーコート心線1の製造方法の一例を説明する。なお、以下において、一次被覆層11と二次被覆層12とが被覆された石英ガラス製光ファイバ(ガラス光ファイバ10)を光ファイバ素線とよんでいる。
(C) Manufacturing method of overcoat core wire 1:
An example of the manufacturing method of the overcoat core wire 1 which concerns on this invention is demonstrated. In the following, an optical fiber made of silica glass (glass optical fiber 10) coated with the primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12 is called an optical fiber.

本発明に係るオーバーコート心線1を製造するには、例えば、まず、石英ガラスを主成分とするプリフォームを線引炉によって加熱溶融して、石英ガラス製光ファイバ(ガラス光ファイバ10)とする。次に、このガラス光ファイバ10にコーティングダイスを用いて液状の紫外線硬化樹脂を含む成分を塗布し、続いて、紫外線照射装置(UV照射装置)で塗布された紫外線硬化樹脂を含む成分に紫外線を照射してかかる成分を硬化させる。このようにして、ガラス光ファイバ10に一次被覆層11と二次被覆層12が被覆された光ファイバ素線が製造される。このように、線引き後、ガラス光ファイバ10の外周に直ちに紫外線硬化樹脂を含む成分を被覆して一次被覆層11及び二次被覆層12を形成することにより、得られる光ファイバ素線の強度低下を防止することができる。   In order to manufacture the overcoat core wire 1 according to the present invention, for example, first, a preform mainly composed of quartz glass is heated and melted in a drawing furnace to obtain an optical fiber made of quartz glass (glass optical fiber 10). To do. Next, a component containing a liquid ultraviolet curable resin is applied to the glass optical fiber 10 using a coating die, and then ultraviolet rays are applied to the component containing the ultraviolet curable resin applied by the ultraviolet irradiation device (UV irradiation device). Irradiate to cure such components. In this way, an optical fiber strand in which the glass optical fiber 10 is coated with the primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12 is manufactured. In this way, after drawing, the outer periphery of the glass optical fiber 10 is immediately coated with a component containing an ultraviolet curable resin to form the primary coating layer 11 and the secondary coating layer 12, thereby reducing the strength of the obtained optical fiber strand. Can be prevented.

次工程において、得られた光ファイバ素線の外周に着色層13を被覆することにより、光ファイバ着色心線2が製造される。なお、前記したように、二次被覆層12に着色することで、最外層が着色された二次被覆層12とした光ファイバ着色心線2とするようにしてもよい。   In the next step, the optical fiber colored core wire 2 is manufactured by covering the outer periphery of the obtained optical fiber with the colored layer 13. In addition, as described above, the secondary coating layer 12 may be colored to form the optical fiber colored core wire 2 as the secondary coating layer 12 in which the outermost layer is colored.

そして、得られた光ファイバ着色心線2の外周に、前記したオーバーコート層3(オーバーコート内層31及びオーバーコート外層32)を構成する成分を塗布・硬化して被覆することにより、オーバーコート層3が被覆されたオーバーコート心線1が製造される。光ファイバ着色心線2の周囲にオーバーコート層3を被覆するには、例えば、光ファイバ着色心線2を巻いたボビンより繰り出し、あらかじめ保温された、オーバーコート内層31を構成する、ポリオール及び紫外線硬化樹脂を含む成分に圧力をかけた状態でダイスに送り、光ファイバ着色心線2を通過させることでかかる成分を塗布し、紫外線照射装置(UV照射装置)内を通過する際に紫外線を照射し硬化させる。次に、オーバーコート外層32を構成する、紫外線硬化樹脂を含む成分に圧力をかけた状態でダイスに送り、周囲にオーバーコート内層31が形成された光ファイバ着色心線2を通過させることでかかる成分を塗布し、紫外線照射装置(UV照射装置)内を通過する際に紫外線を照射し硬化させる。そして、引き取り装置でボビンに巻き取ることで、オーバーコート層3(オーバーコート内層31及びオーバーコート外層32)が形成されたオーバーコート心線1を製造することができる。   Then, by coating and curing the components constituting the overcoat layer 3 (the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32) on the outer periphery of the obtained optical fiber colored core wire 2, the overcoat layer is coated. An overcoat core wire 1 coated with 3 is manufactured. In order to coat the overcoat layer 3 around the optical fiber colored core 2, for example, a polyol and an ultraviolet ray which constitutes the overcoat inner layer 31 which is drawn out from a bobbin wound with the optical fiber colored core 2 and kept warm in advance. The component containing the cured resin is sent to the die under pressure, applied by passing through the optical fiber colored core wire 2, and irradiated with ultraviolet rays when passing through the ultraviolet irradiation device (UV irradiation device). And cure. Next, the pressure is applied to the component constituting the overcoat outer layer 32 and containing the ultraviolet curable resin, and it is sent to the die and passed through the optical fiber colored core wire 2 in which the overcoat inner layer 31 is formed. The components are applied and cured by being irradiated with ultraviolet rays when passing through an ultraviolet irradiation device (UV irradiation device). And the overcoat core wire 1 in which the overcoat layer 3 (the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32) was formed can be manufactured by winding around a bobbin with a take-up device.

なお、オーバーコート層3の形成は、オーバーコート内層31とオーバーコート外層32をそれぞれ別の工程で形成するようにしてもよく、これらの層31,32を1工程で形成するようにしてもよい。なお、1工程で形成する場合には、前記したように、オーバーコート内層31の構成材料を塗布、硬化させた後、オーバーコート外層32の構成材料を塗布、硬化させるようにしてもよく、あるいは、オーバーコート内層31の構成材料を塗布した後、オーバーコート外層32の構成材料を塗布し、その後、2つの層31,32を一緒に硬化させるようにしてもよく、この製造方法は任意である。また、いわゆるデュアル塗布方式で、2つの層31,32の構成材料を塗布し、硬化するようにしてもよい。   The overcoat layer 3 may be formed by forming the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32 in separate steps, or forming these layers 31 and 32 in one step. . When forming in one step, as described above, the constituent material of the overcoat inner layer 31 may be applied and cured, and then the constituent material of the overcoat outer layer 32 may be applied and cured, or After applying the constituent material of the overcoat inner layer 31, the constituent material of the overcoat outer layer 32 may be applied, and then the two layers 31, 32 may be cured together, and this manufacturing method is arbitrary. . Alternatively, the constituent materials of the two layers 31 and 32 may be applied and cured by a so-called dual application method.

以上説明した本発明に係るオーバーコート心線1は、オーバーコート層3が、オーバーコート内層31とオーバーコート外層32の2層を含み、オーバーコート内層31について、重量平均分子量が3000〜4000のポリオールをオーバーコート内層31全体に対して特定の範囲で含有し、また、オーバーコート層3全体の23℃でのヤング率を特定の範囲としている。これにより、オーバーコート心線1のオーバーコート層3を除去するとき、被覆除去力の最大値を適正な範囲(概ね1.4〜3.5N)とすることができ、オーバーコート層3が光ファイバ着色心線2との間で速やかに除去され、50mm以上の長さであっても被覆除去を効率よく実施できる。また、本発明に係るオーバーコート心線1は、エージング後で−20℃の低温下においても優れた被覆除去性が維持され、加えて、エージング後の光ファイバ着色心線2の突き出しの発生を防止可能なオーバーコート心線1となる。   In the overcoat cord 1 according to the present invention described above, the overcoat layer 3 includes two layers of the overcoat inner layer 31 and the overcoat outer layer 32, and the overcoat inner layer 31 has a weight average molecular weight of 3000 to 4000. Is contained in a specific range with respect to the entire overcoat inner layer 31, and the Young's modulus at 23 ° C. of the entire overcoat layer 3 is set in a specific range. Thereby, when the overcoat layer 3 of the overcoat core wire 1 is removed, the maximum value of the coating removal force can be within an appropriate range (approximately 1.4 to 3.5 N), and the overcoat layer 3 It is quickly removed from the fiber-colored core wire 2, and the coating can be removed efficiently even if the length is 50 mm or more. Moreover, the overcoat core wire 1 according to the present invention maintains excellent coating removal performance even at a low temperature of −20 ° C. after aging, and in addition, the optical fiber colored core wire 2 after aging does not protrude. The overcoat core wire 1 can be prevented.

そして、本発明に係るオーバーコート心線1は、ポリオールを実質的に含有しないオーバーコート外層32が最外層に形成されているので、オーバーコート層3表面におけるポリオール等のブリードを防止し、オーバーコート層3表面のべたつきをなくすとともに、ケーブル化された場合のシースとオーバーコート層3との界面に発泡や空洞が形成されることを防止し、また、それに伴うシースとオーバーコート層3との密着不良等の不具合をなくすことができる。   The overcoat core wire 1 according to the present invention has an overcoat outer layer 32 that is substantially free of polyol as the outermost layer, so that bleeding of polyol and the like on the surface of the overcoat layer 3 is prevented. The stickiness of the surface of the layer 3 is eliminated, and foaming and cavities are prevented from being formed at the interface between the sheath and the overcoat layer 3 when the cable is formed. Defects such as defects can be eliminated.

また、本発明に係るオーバーコート心線1は、ヒートサイクル(例えば、1サイクルを6時間とした−40℃〜+80℃(あるいは−30℃〜+70℃)を10サイクル等)のヒートサイクル後及びエージング後の伝送損失(ロスレベル。以下同じ。)や、エージングした後の伝送損失も小さく抑えることができ、概ね、1550nmの波長で伝送損失を0.05dB/km以下に抑えることができる。   Further, the overcoat core wire 1 according to the present invention has a heat cycle (for example, −40 ° C. to + 80 ° C. (or 10 cycles from −40 ° C. to + 80 ° C. with one cycle being 6 hours)) and Transmission loss after aging (loss level; the same applies hereinafter) and transmission loss after aging can be suppressed to a small level, and transmission loss can be generally suppressed to 0.05 dB / km or less at a wavelength of 1550 nm.

そして、本発明に係るオーバーコート心線1を備えた光ファイバケーブルは、前記したオーバーコート層3が奏する効果を享受し、エージング後ないし高温高湿度環境下であってもシース等の外被とオーバーコート心線1のオーバーコート層3との層間で物質の移行等を防止でき、光ファイバケーブルから取り出したオーバーコート心線1のオーバーコート層3はケーブル化していないものと変わらない安定した被覆除去性等を維持できる。よって、ケーブル敷設後の工事等においても、取り出したオーバーコート心線1から容易にオーバーコート層3を除去することができ、現場等での作業性も良好な光ファイバケーブルとなる。   And the optical fiber cable provided with the overcoat core wire 1 according to the present invention enjoys the effect of the overcoat layer 3 described above, and the sheath such as a sheath after aging or even in a high temperature and high humidity environment. Stable coating that can prevent migration of substances between layers of the overcoat core wire 1 and the overcoat layer 3 and the overcoat layer 3 of the overcoat core wire 1 taken out from the optical fiber cable is not different from that of the cable. Removability etc. can be maintained. Therefore, the overcoat layer 3 can be easily removed from the taken overcoat core wire 1 in the construction after the cable is laid, and the optical fiber cable is excellent in workability at the site.

加えて、本発明に係る光ファイバケーブルは、シースとオーバーコート層3の界面における空洞の発生やシースの発泡等が形成されることが防止されるので、それに伴うシースとオーバーコート層3との密着不良やオーバーコート心線の突き出し及び心線移動等の不具合がない光ファイバケーブルとなる。   In addition, the optical fiber cable according to the present invention prevents the formation of cavities at the interface between the sheath and the overcoat layer 3, foaming of the sheath, and the like. The optical fiber cable is free from defects such as adhesion failure, overcoat core wire protrusion, and core wire movement.

光ファイバケーブルの構成は、特に図示しないが、本発明に係るオーバーコート心線1を備えているものであれば特に限定はなく、例えば、オーバーコート心線1と、かかるオーバーコート心線1の両側にオーバーコート心線1と長手方向に平行に並んで配置されたテンションメンバと、オーバーコート心線1等を被覆するシースとからなる光ファイバケーブル等の構成等、その構成は任意であり、これ以外の構成も含め従来公知の光ファイバケーブルの構成とすることができる。また、例えば、光ファイバケーブルの両脇に、長手方向に亘って形成された一対のノッチが形成され、必要により支持線を内蔵した支持部を配設した、いわゆる光ファイバ8心DF(Distributing Frame)ケーブルの構成としても構わない。   The configuration of the optical fiber cable is not particularly illustrated, but is not particularly limited as long as it includes the overcoat core wire 1 according to the present invention. For example, the overcoat core wire 1 and the overcoat core wire 1 The configuration is arbitrary, such as a configuration of an optical fiber cable or the like composed of a tension member arranged in parallel with the overcoat core wire 1 on both sides in the longitudinal direction and a sheath covering the overcoat core wire 1 and the like. It can be set as the structure of a conventionally well-known optical fiber cable also including a structure other than this. In addition, for example, a pair of notches formed in the longitudinal direction is formed on both sides of the optical fiber cable, and a support portion incorporating a support line is provided if necessary, so-called optical fiber 8-core DF (Distributing Frame). ) It does not matter as a cable configuration.

なお、光ファイバケーブルの構成は前記の構成に限定されないことに加え、例えば、シースの種類、厚さ等や、オーバーコート心線1の数やサイズ、テンションメンバの種類、数やサイズ等についても、自由に選定することができる。また、光ファイバケーブルの外径や断面形状、ノッチの形状やサイズ、ノッチの形成の有無等も、自由に選定することができる。   The configuration of the optical fiber cable is not limited to the above configuration. For example, the type and thickness of the sheath, the number and size of the overcoat core wire 1, the type, number and size of the tension member, etc. , You can choose freely. Further, the outer diameter and cross-sectional shape of the optical fiber cable, the shape and size of the notch, whether or not the notch is formed, and the like can be freely selected.

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれら
に限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example and a comparative example, this invention is not limited to these.

[実施例1〜実施例7、比較例1〜比較例5]
オーバーコート心線の製造:
表1及び下記に示した成分を用いて、下記(1)、(2)に示した方法により、図1及
び図2に示したオーバーコート心線を製造した。
[Example 1 to Example 7, Comparative Example 1 to Comparative Example 5]
Production of overcoat core:
Using the components shown in Table 1 and below, the overcoat cords shown in FIGS. 1 and 2 were produced by the methods shown in (1) and (2) below.

(1)光ファイバ着色心線の製造:
石英ガラスからなる外径が125μmのガラス光ファイバの周囲に、一次被覆層(プライマリ層)の外径を195μm、二次被覆層(セカンダリ層)の外径を242μmとしてそれぞれの層を表1に示した組成で被覆して光ファイバ素線とした。得られた光ファイバ素線に対して、別工程にて二次被覆層の周囲に着色層を被覆して、外径255μmの光ファイバ着色心線を得た(図1に相当する構成で、実施例のうち実施例1、実施例3ないし実施例7、比較例のうち比較例1、比較例2、比較例4、比較例5が該当。)。
(1) Production of optical fiber colored core:
The outer diameter of the primary coating layer (primary layer) is 195 μm and the outer diameter of the secondary coating layer (secondary layer) is 242 μm around a glass optical fiber made of quartz glass and having an outer diameter of 125 μm. An optical fiber was coated with the composition shown. With respect to the obtained optical fiber, a colored layer was coated around the secondary coating layer in a separate process to obtain an optical fiber colored core wire having an outer diameter of 255 μm (in a configuration corresponding to FIG. 1, Examples 1 and 3 to 7 among the examples, and Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 4, and Comparative Example 5 among the Comparative Examples are applicable.)

なお、二次被覆層(セカンダリ層)に着色を施し、二次被覆層が着色層を兼ねる場合には、一次被覆層(プライマリ層)の外径を185μm、二次被覆層の外径を255μmとしてそれぞれの層を被覆して、光ファイバ着色心線とした(図2に相当する構成で、実施例のうち実施例2、比較例のうち比較例3が該当。)。   When the secondary coating layer (secondary layer) is colored and the secondary coating layer also serves as a colored layer, the outer diameter of the primary coating layer (primary layer) is 185 μm, and the outer diameter of the secondary coating layer is 255 μm. Each layer was coated to obtain an optical fiber colored core wire (in the configuration corresponding to FIG. 2, Example 2 of the Examples and Comparative Example 3 of the Comparative Examples correspond).

なお、一次被覆層、二次被覆層、着色層については、紫外線硬化樹脂としてポリプロピレングリコールを使用したオリゴマー(ポリプロピレングリコールを中間ブロックとし、骨格成分として、その両末端の水酸基に、トリレンジイソシアネートを介して、ヒドロキシエチルアクリレートを結合させたオリゴマーのこと。)、希釈性モノマー、光開始剤、添加剤を適当量混合して使用し、特に二次被覆層及び着色層については、ヤング率が表1にある値のように種々となるように、分子量、含有量、希釈性モノマーにおける官能基の種類や数、含有量、照射量等の紫外線硬化の条件等をそれぞれ変えて使用し、実施例及び比較例とした。なお、着色層、及び二次被覆層が着色層を兼ねる場合の着色された二次被覆層には、適当量の顔料を含む着色材を添加した。   For the primary coating layer, secondary coating layer, and colored layer, an oligomer using polypropylene glycol as an ultraviolet curable resin (polypropylene glycol is used as an intermediate block, and a skeleton component has hydroxyl groups at both ends via tolylene diisocyanate. And oligomers to which hydroxyethyl acrylate is bonded.), Dilutable monomers, photoinitiators, and additives are mixed in appropriate amounts, and the Young's modulus is shown in Table 1 especially for the secondary coating layer and the colored layer. The molecular weight, the content, the type and number of functional groups in the dilutable monomer, the content, the UV curing conditions such as the irradiation amount, etc. were used in various ways so as to vary as shown in the values in Examples and It was set as a comparative example. In addition, the coloring material containing an appropriate amount of pigment was added to the colored secondary coating layer when the colored layer and the secondary coating layer also serve as the colored layer.

(2)オーバーコート心線の製造:
(1)により得られた光ファイバ着色心線を巻いたボビンから光ファイバ着色心線を繰り出し、上部ガイドロールで垂直方向に方向を変え、オーバーコート内層の材料として、あらかじめ保温した、表1に示した重量平均分子量及び含有量のポリオールを含有する紫外線硬化樹脂を含む成分A(あるいは成分B、成分C)に圧力をかけ、ホースを通してダイスに送り、光ファイバ着色心線をこの中に通過させることで、光ファイバ着色心線の周囲にポリオールを含有する紫外線硬化樹脂を含む成分を塗布した。また、かかる成分を塗布した後、紫外線照射装置(UV照射装置)内を通過する際に紫外線を照射し、塗布されたポリオールを含有する紫外線硬化樹脂を含む成分を硬化させて、オーバーコート内層を形成した。
(2) Manufacture of overcoat core:
The optical fiber colored core wire was fed out from the bobbin wound with the optical fiber colored core wire obtained in (1), changed in the vertical direction with the upper guide roll, and kept warm as the material of the overcoat inner layer in Table 1. Pressure is applied to component A (or component B or component C) containing an ultraviolet curable resin containing polyol of the indicated weight average molecular weight and content, sent through a hose to a die, and an optical fiber colored core is passed through it. Thus, a component containing an ultraviolet curable resin containing a polyol was applied around the optical fiber colored core. Moreover, after applying such a component, when passing through the ultraviolet irradiation device (UV irradiation device), the ultraviolet ray is irradiated to cure the component including the ultraviolet curable resin containing the applied polyol, and the overcoat inner layer is formed. Formed.

次に、オーバーコート外層の材料として、あらかじめ保温した、紫外線硬化樹脂を含む成分A(あるいは成分B、成分C)に圧力をかけ、ホースを通してダイスに送り、前記のようにしてオーバーコート内層の材料を塗布した状態の光ファイバ着色心線をこの中に通過させることで、光ファイバ着色心線の周囲に紫外線硬化樹脂を含む成分を塗布した。また、かかる成分を塗布した後、紫外線照射装置(UV照射装置)内を通過する際に紫外線を照射し、塗布された紫外線硬化樹脂を含む成分を硬化させて、オーバーコート外層を形成し、オーバーコート層(オーバーコート内層及びオーバーコート外層)とした。なお、線速に応じて必要によりUV照射装置の灯数を増加させるようにした。そして、下部ガイドロールで方向を変えパスラインで5回方向を変えて、引き取り装置でボビンに巻き取りを行って、図1及び図2に示したオーバーコート心線を得た。   Next, as a material for the overcoat outer layer, pressure is applied to component A (or component B or component C) containing an ultraviolet curable resin, which has been kept warm, and sent to a die through a hose. The component containing an ultraviolet curable resin was apply | coated to the circumference | surroundings of an optical fiber colored core wire by allowing the optical fiber colored core wire of the state which apply | coated to pass through this. In addition, after applying such components, UV rays are irradiated when passing through the UV irradiation device (UV irradiation device), the components including the applied UV curable resin are cured, and an overcoat outer layer is formed. It was set as the coat layer (overcoat inner layer and overcoat outer layer). It should be noted that the number of lamps of the UV irradiation device is increased as necessary according to the linear velocity. Then, the direction was changed by the lower guide roll, the direction was changed five times by the pass line, and the bobbin was wound by the take-up device, and the overcoat cords shown in FIGS. 1 and 2 were obtained.

なお、オーバーコート内層及びオーバーコート外層の構成材料については、表1に示すように、オーバーコート層ベース材料として、下記の成分A(表1では「A」)(実施例の全て、比較例1、比較例2及び比較例5)、成分B(表1では「B」)(比較例3)、成分C(表1では「C」)(比較例4)を使用した。そして、オーバーコート内層については成分A(あるいは成分B、成分C)に表1に記載した重量平均分子量及び含有量のポリオールをさらに加えた。一方、オーバーコート外層については、成分A(あるいは成分B、成分C)に対して、適当量の顔料を含む着色材を、表1に示す含有量で添加して使用した。   In addition, about the constituent material of an overcoat inner layer and an overcoat outer layer, as shown in Table 1, as an overcoat layer base material, the following component A ("A" in Table 1) (all the examples, comparative example 1) Comparative Example 2 and Comparative Example 5), Component B ("B" in Table 1) (Comparative Example 3), and Component C ("C" in Table 1) (Comparative Example 4) were used. And about the overcoat inner layer, the polyol of the weight average molecular weight and content described in Table 1 was further added to the component A (or component B, component C). On the other hand, for the outer layer of the overcoat, a coloring material containing an appropriate amount of pigment was added to Component A (or Component B or Component C) at a content shown in Table 1 and used.

(成分A)
紫外線硬化樹脂としてオリゴマー(重量平均分子量2000のポリプロピレングリコールを中間ブロックとし、骨格成分として、その両末端の水酸基に、トリレンジイソシアネートを介して、ヒドロキシエチルアクリレートを結合させたオリゴマーのこと。)、単官能モノマーとしてイソボルニルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートやラウリルアクリレート、N−ビニルカプロラクタム、二官能モノマーとしてトリシクロデカンジメチロールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートを使用した。光開始剤として、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニル-プロパン−1−オンを使用した。また、光安定剤としてヒンダードアミン光安定剤、シリコーン(重量平均分子量:約10000、オーバーコート内層、オーバーコート外層に対して2質量%)を添加剤として適当量混合し(オーバーコート内層には、さらに表1に記載した重量平均分子量及び含有量のポリオールを混合させて)、ヤング率やガラス転移温度(Tg)が表1にある値となるように、オリゴマーの分子量、含有量、希釈性モノマーにおける官能基の種類や数、含有量、照射量等の紫外線硬化の条件等をそれぞれ変えて使用し、実施例1ないし実施例7及び比較例1、比較例2及び比較例5のオーバーコート層(オーバーコート内層及びオーバーコート外層)の構成材料とした。
(Component A)
As an ultraviolet curable resin, an oligomer (an oligomer in which a polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 2000 is used as an intermediate block and hydroxyethyl acrylate is bonded to hydroxyl groups at both ends as a skeleton component through tolylene diisocyanate). Isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate and N-vinylcaprolactam were used as functional monomers, and tricyclodecane dimethylol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, and hexanediol diacrylate were used as bifunctional monomers. As photoinitiator, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one was used. In addition, an appropriate amount of hindered amine light stabilizer and silicone (weight average molecular weight: about 10,000, 2% by mass with respect to the overcoat inner layer and overcoat outer layer) are mixed as an additive as the light stabilizer (in the overcoat inner layer, The weight average molecular weight and content polyol listed in Table 1 are mixed), and the molecular weight, content, and dilution monomer of the oligomer are such that the Young's modulus and glass transition temperature (Tg) are the values shown in Table 1. The overcoat layers (Example 1 to Example 7, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 5) were used by changing the conditions of ultraviolet curing such as the type and number of functional groups, the content, and the irradiation amount. The constituent material of the overcoat inner layer and the overcoat outer layer).

(成分B)
紫外線硬化樹脂としてオリゴマー(重量平均分子量が1000のポリプロピレングリコールを中間ブロックとし、骨格成分として、その両末端の水酸基に、トリレンジイソシアネートを介して、ヒドロキシエチルアクリレートを結合させたオリゴマーのこと。)、希釈性モノマーとして単官能モノマーとしてイソボルニルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートやラウリルアクリレート、N−ビニルカプロラクタム、二官能モノマーとしてトリシクロデカンジメチロールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレートを使用した。光開始剤として、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィンオキサイドを使用した。また、光安定剤としてヒンダードアミン光安定剤を適当量混合し(オーバーコート内層には、さらに表1に記載した重量平均分子量及び含有量のポリオールを混合させて)、ヤング率やガラス転移温度(Tg)が表1にある値となるように、オリゴマーの分子量、含有量、希釈性モノマーにおける官能基の種類や数、含有量、照射量等の紫外線硬化の条件等をそれぞれ変えて使用し、比較例3のオーバーコート層(オーバーコート内層及びオーバーコート外層)の構成材料とした。
(Component B)
An oligomer as an ultraviolet curable resin (an oligomer in which a polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 is an intermediate block and hydroxyethyl acrylate is bonded to hydroxyl groups at both ends as a skeleton component via tolylene diisocyanate). As dilutable monomers, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, N-vinylcaprolactam as monofunctional monomers, tricyclodecane dimethylol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, hexanediol diacrylate as difunctional monomers used. As photoinitiators, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide were used. In addition, an appropriate amount of a hindered amine light stabilizer is mixed as a light stabilizer (the polyol having the weight average molecular weight and content described in Table 1 is further mixed in the overcoat inner layer), and Young's modulus and glass transition temperature (Tg ) Is the value shown in Table 1, and the molecular weight and content of the oligomer, the type and number of functional groups in the dilutable monomer, the content, the UV curing conditions such as the irradiation amount, etc. were used for different comparisons. It was set as the constituent material of the overcoat layer (overcoat inner layer and overcoat outer layer) of Example 3.

(成分C)
紫外線硬化樹脂としてオリゴマー(重量平均分子量が1000のポリプロピレングリコールを中間ブロックとし、骨格成分として、その両末端の水酸基に、イソフォロンジイソシアネートを介して、ヒドロキシエチルアクリレートを結合させたオリゴマーのこと。)、希釈性モノマーとして単官能モノマーとしてイソボルニルアクリレートや2−エチルヘキシルアクリレートやラウリルアクリレート、N−ビニルカプロラクタムや二官能モノマーとしてトリシクロデカンジメチロールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、光開始剤として、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイドを使用した。また、光安定剤としてヒンダードアミン光安定剤を適当量混合し(オーバーコート内層には、さらに表1に記載した重量平均分子量及び含有量のポリオールを混合させて)、ヤング率やガラス転移温度(Tg)が表1にある値となるように、オリゴマーの分子量、含有量、希釈性モノマーにおける官能基の種類や数、含有量、照射量等の紫外線硬化の条件等をそれぞれ変えて使用し、比較例4のオーバーコート層(オーバーコート内層及びオーバーコート外層)の構成材料とした。
(Component C)
An oligomer as an ultraviolet curable resin (an oligomer in which a polypropylene glycol having a weight average molecular weight of 1000 is used as an intermediate block and hydroxyethyl acrylate is bonded to hydroxyl groups at both ends as a skeleton component via isophorone diisocyanate). As diluting monomer, isobornyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, N-vinylcaprolactam as monofunctional monomer, tricyclodecane dimethylol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, hexanediol diacrylate as bifunctional monomer, As photoinitiator, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide was used. In addition, an appropriate amount of a hindered amine light stabilizer is mixed as a light stabilizer (the polyol having the weight average molecular weight and content described in Table 1 is further mixed in the overcoat inner layer), and Young's modulus and glass transition temperature (Tg ) Is the value shown in Table 1, and the molecular weight and content of the oligomer, the type and number of functional groups in the dilutable monomer, the content, the UV curing conditions such as the irradiation amount, etc. were used for different comparisons. The constituent material of the overcoat layer of Example 4 (overcoat inner layer and overcoat outer layer) was used.

[試験例1]
得られた実施例1ないし実施例7、比較例1ないし比較例5のオーバーコート心線について、下記に示した測定方法及び試験方法を用いて、「(1)ヤング率」、「(2)ガラス転移温度(T)」、「(3)被覆除去力」、「(4)エージング後低温環境下での被覆除去試験」、「(5)ヒートサイクル後及びエージング後での伝送損失」、「(6)エージング後の突き出しの有無」、「(7)シース界面での発泡及び空洞の確認」の各試験を実施して、比較・評価した。結果を表1に示す。
[Test Example 1]
About the overcoat core wire of the obtained Example 1 thru | or Example 7 and the comparative example 1 thru | or the comparative example 5, "(1) Young's modulus", "(2) “Glass transition temperature (T g )”, “(3) coating removal power”, “(4) coating removal test under low temperature environment after aging”, “(5) transmission loss after heat cycle and after aging”, Each test of “(6) Presence / absence of protrusion after aging” and “(7) Confirmation of foaming and cavities at the sheath interface” was carried out for comparison and evaluation. The results are shown in Table 1.

(1−1)オーバーコート層のヤング率:
オーバーコート心線から除去工具(商品名:マイクロストリップ、マイクロエレクトロニクス社製)により0.016インチの穴径の刃を用いてオーバーコート層の被覆を除去することでサンプルを得た。サンプルの端末部分をアルミ板にゲル状瞬間接着剤(商品名:アロンアルファ(登録商標)、東亞合成(株)製)で接着して固定した。そして、23℃×55%RH雰囲気でテンシロン万能引張試験機により、アルミ板部分をチャックし、標線間隔25mm、引張速度1mm/分で、2.5%伸張時における力を測定し、測定値からヤング率(引張ヤング率)を算出した。
(1-1) Young's modulus of overcoat layer:
A sample was obtained by removing the coating of the overcoat layer from the overcoat core wire with a removal tool (trade name: Microstrip, manufactured by Microelectronics) using a blade having a hole diameter of 0.016 inches. The end portion of the sample was adhered and fixed to an aluminum plate with a gel-like instantaneous adhesive (trade name: Aron Alpha (registered trademark), manufactured by Toagosei Co., Ltd.). Then, the aluminum plate part was chucked by a Tensilon universal tensile tester in an atmosphere of 23 ° C. × 55% RH, and the force at 2.5% elongation was measured at a marked line interval of 25 mm and a tensile speed of 1 mm / min. From this, the Young's modulus (tensile Young's modulus) was calculated.

(1−2)着色層+二次被覆層等のヤング率:
光ファイバ着色心線を約7cmファイバストリッパ−(商品名:MILLER FO−103−S Fiber Optic Stripper、Ripley Company社製)で挟んだ状態で液体窒素に浸漬しながら、ゆっくりとファイバストリッパ−でガラスを引き抜くことにより着色層+二次被覆層+一次被覆層、あるいは着色した二次被覆層+一次被覆層のチューブ状サンプルを作製した。そして、(1−1)と同様な条件で、テンシロン万能引張試験機を用いて引張速度1mm/分で2.5%伸張時の力を測定し、測定値からヤング率を算出した。
(1-2) Young's modulus of colored layer + secondary coating layer, etc .:
While immersing the optical fiber colored core wire in about 7 cm fiber stripper (trade name: MILLER FO-103-S Fiber Optical Stripper, manufactured by Ripley Company) in liquid nitrogen, slowly glass with the fiber stripper. A tubular sample of a colored layer + secondary coating layer + primary coating layer or a colored secondary coating layer + primary coating layer was produced by drawing. Then, under the same conditions as in (1-1), a force at 2.5% elongation was measured at a tensile speed of 1 mm / min using a Tensilon universal tensile tester, and the Young's modulus was calculated from the measured value.

なお、引張試験は二次被覆層(及び着色層)に一次被覆層が一緒になった状態で引っ張っているが、一次被覆層の常温の弾性率は1MPa以下であることから、二次被覆層や着色層のヤング率に比べると3桁ほど異なるため、一次被覆層が存在しても影響は誤差範囲と考えられる。このように、一次被覆層が一緒になっていてもその存在は誤差範囲であるため、断面積は二次被覆層と着色層のみの値を用いてヤング率を算出した。   In the tensile test, the primary coating layer is pulled together with the secondary coating layer (and the colored layer), but since the elastic modulus at room temperature of the primary coating layer is 1 MPa or less, the secondary coating layer And the Young's modulus of the colored layer is different by about three orders of magnitude, so that the influence is considered to be an error range even if the primary coating layer is present. As described above, even if the primary coating layer is combined, its existence is within an error range, and therefore, the Young's modulus was calculated using the values of only the secondary coating layer and the colored layer as the cross-sectional area.

(2)オーバーコート層のガラス転移温度(T):
前記(1−1)ヤング率の測定と同様に、除去工具を用いてオーバーコート心線のオーバーコート層の被覆を除去することでサンプルを得た。そのチューブ状サンプルを、DMA動的粘弾性試験(商品名:RSA3、TA社製)を用いて、周波数1Hz、標線間20mm、昇温速度3℃/分の条件で引っ張り法測定を行った場合における、tanδの低温側と高温側に現れるピーク値をガラス転移温度(T)として測定した。
(2) Glass transition temperature (T g ) of the overcoat layer:
Similarly to the measurement of the (1-1) Young's modulus, a sample was obtained by removing the coating of the overcoat layer of the overcoat cord using a removal tool. The tubular sample was subjected to a tensile method measurement using a DMA dynamic viscoelasticity test (trade name: RSA3, manufactured by TA) under the conditions of a frequency of 1 Hz, a distance between marked lines of 20 mm, and a temperature increase rate of 3 ° C./min. In this case, the peak values appearing on the low temperature side and the high temperature side of tan δ were measured as the glass transition temperature (T g ).

(3)被覆除去力:
除去工具(商品名:マイクロストリップ、マイクロエレクトロニクス社製)0.016インチの穴径の刃を用いてオーバーコート心線を除去工具で挟んだ状態でテンシロン万能引張試験機のチャックに固定し、心線のもう片側をチャックに固定した。そして、50mm長を測定し、23℃×55%RH雰囲気下、引張速度100mm/分で、50mmのオーバーコート層を除去する場合における必要な力の最大値を被覆除去力として測定した。被覆除去力の最大値が1.4〜3.5Nの場合を合格とし、範囲を外れた場合を不合格と
した。
(3) Cover removal power:
Removal tool (trade name: Microstrip, manufactured by Microelectronics) Using a blade with a hole diameter of 0.016 inches, fix the core wire to the chuck of the Tensilon Universal Tensile Tester while sandwiching the overcoat core wire with the removal tool. The other side of the wire was fixed to the chuck. Then, the length of 50 mm was measured, and the maximum value of the force required to remove the 50 mm overcoat layer was measured as the coating removal force in a 23 ° C. × 55% RH atmosphere at a tensile rate of 100 mm / min. The case where the maximum value of the coating removal force was 1.4 to 3.5 N was regarded as acceptable, and the case where it was out of the range was regarded as unacceptable.

なお、下記(4)ないし(7)の評価では、オーバーコート心線をケーブル化して評価を実施した。オーバーコート心線のケーブル化については、オーバーコート心線上に熱可塑性樹脂を被覆し、シースとしてケーブル化するようにした。なお、熱可塑性樹脂として、難燃ポリオレフィンを用い、熱可塑性樹脂の温度は219℃、押し出し圧力は26MPaとして被覆した。   In the following evaluations (4) to (7), the overcoat core wire was made into a cable and evaluated. As for the cable formation of the overcoat core wire, a thermoplastic resin was coated on the overcoat core wire to form a cable as a sheath. In addition, the flame retardant polyolefin was used as a thermoplastic resin, the temperature of the thermoplastic resin was 219 ° C., and the extrusion pressure was 26 MPa.

(4)エージング後低温環境下での被覆除去試験:
オーバーコート心線をケーブル化し、得られたケーブルを85℃×85%RHで30日エージングした後、オーバーコート心線をケーブルから取り出し、−20℃雰囲気下で除去工具(商品名:マイクロストリップ、マイクロエレクトロニクス社製)で0.016インチの穴径の刃を用いて、被覆除去試験を各100本行った。100本全部被覆除去できた場合を「○」とし、100本中1本でも被覆除去ができなかった場合を「×」として判定した。なお、50mm除去ができなかった場合、あるいは着色層とオーバーコート層が密着して、着色層がめくれてしまった場合や着色層表面にクラックが入った場合を「×」とした。
(4) Coating removal test under low temperature environment after aging:
The overcoat core wire was converted into a cable, and the obtained cable was aged at 85 ° C. × 85% RH for 30 days, and then the overcoat core wire was taken out of the cable and removed in a −20 ° C. atmosphere (trade name: Microstrip, 100 coating removal tests were carried out using a blade having a hole diameter of 0.016 inches. A case where all 100 pieces could be removed was judged as “◯”, and a case where one piece out of 100 pieces could not be removed was judged as “x”. In addition, it was set as "x" when 50 mm removal was not able to be performed, or when the colored layer and the overcoat layer were closely_contact | adhered and the colored layer turned up or when the colored layer surface cracked.

(5)ヒートサイクル後及びエージング後の伝送損失:
オーバーコート心線をケーブル化した後、得られたケーブルを−30℃〜+70℃のヒートサイクルを10サイクル(1サイクル:6時間)実施した後の伝送損失、及び85℃×85%RHで30日エージングした後の伝送損失をそれぞれ測定した。なお、伝送損失の測定は、光パルス試験器(商品名:MW9076B、アンリツ(株)製)を用い、光後方散乱損失係数(OTDR)により、波長1.55μmの伝送ロスを長手方向に測定することにより行った。ともに、1550nmの波長で伝送損失(ロスレベル)が0.05dB/km以下であることを判定基準とした。
(5) Transmission loss after heat cycle and after aging:
After forming the overcoat cable into a cable, the obtained cable was subjected to a heat cycle of -30 ° C to + 70 ° C for 10 cycles (1 cycle: 6 hours), and the transmission loss was 30 at 85 ° C x 85% RH. The transmission loss after aging was measured. The transmission loss is measured by using an optical pulse tester (trade name: MW9076B, manufactured by Anritsu Co., Ltd.) and measuring the transmission loss at a wavelength of 1.55 μm in the longitudinal direction by the optical backscattering loss coefficient (OTDR). Was done. In both cases, the criterion was that the transmission loss (loss level) at a wavelength of 1550 nm was 0.05 dB / km or less.

(6)エージング後の突き出しの有無:
(5)のエージング後、オーバーコート心線の端末から光ファイバ着色心線の突き出しの有無を確認した。突き出しが0.2mm以下であった場合を「○」、突き出しが0.2mmを超える場合を「×」と判定した。
(6) Protrusion after aging:
After the aging of (5), the presence or absence of protrusion of the optical fiber colored core wire was confirmed from the end of the overcoat core wire. The case where the protrusion was 0.2 mm or less was determined as “◯”, and the case where the protrusion exceeded 0.2 mm was determined as “x”.

(7)シース界面での発泡及び空洞の確認:
オーバーコート心線をケーブル化した後、シースを解体してシースとオーバーコート心線のオーバーコート層との界面の状態について、シースの発泡及び界面に空洞が形成しているかを確認した。発泡や空洞がない場合を「○」、発泡と空洞の少なくとも1つがある場合を「×」とした。
(7) Confirmation of foaming and cavities at the sheath interface:
After the overcoat core wire was turned into a cable, the sheath was disassembled, and the state of the interface between the sheath and the overcoat layer of the overcoat core wire was confirmed to be foamed of the sheath and whether a cavity was formed at the interface. A case where there was no foaming or a cavity was indicated as “◯”, and a case where there was at least one of foaming and a cavity was indicated as “X”.

なお、「総合判定」については、(1−1)オーバーコート層のヤング率が23℃で40MPa以上140MPa未満の範囲内、(3)被覆除去力が1.4〜3.5Nの範囲内、(4)エージング後の被覆除去試験が「○」、(5)伝送損失が0.05dB/km以下、(6)エージング後の光ファイバ着色心線の突き出しの有無が「○」、(7)シース界面での発泡及び空洞の確認が「○」、のすべてを満たした場合を「○」とし、前記した項目の1つでも不合格だったものを「×」として判定した。   In addition, as for “overall judgment”, (1-1) the Young's modulus of the overcoat layer is within a range of 40 MPa or more and less than 140 MPa at 23 ° C., and (3) the coating removal force is within a range of 1.4 to 3.5 N, (4) Coating removal test after aging is “◯”, (5) Transmission loss is 0.05 dB / km or less, (6) Presence of protruding optical fiber colored core wire after aging is “◯”, (7) A case where foaming and cavity confirmation at the sheath interface satisfied all of “◯” was judged as “◯”, and even if one of the above-mentioned items failed, it was judged as “X”.

(組成及び結果)

Figure 0005871435
(Composition and results)
Figure 0005871435

表1に示すように、実施例1ないし実施例7の光ファイバケーブルは、総合評価について合格(「○」)であった。   As shown in Table 1, the optical fiber cables of Examples 1 to 7 passed the overall evaluation (“◯”).

一方、比較例1ないし比較例5は、23℃のヤング率が40MPa以上140MPa未満の範囲外となり、また、23℃×55%RH雰囲気下での被覆除去力が1.4〜3.5Nであること、エージング後低温環境下での被覆除去性、シースとオーバーコート層の界面での発泡及び空洞がないことの全てを満足するものはなく、総合評価でも不合格(「×」)であった。   On the other hand, in Comparative Examples 1 to 5, the Young's modulus at 23 ° C. is outside the range of 40 MPa or more and less than 140 MPa, and the coating removal force in an atmosphere of 23 ° C. × 55% RH is 1.4 to 3.5 N. There is nothing that satisfies all of the following: the ability to remove the coating in a low-temperature environment after aging, the absence of foaming and voids at the interface between the sheath and the overcoat layer, and the overall evaluation is also rejected ("x"). It was.

本発明は、被覆除去力が良好であることに加え、エージング後の−20℃での被覆除去
性にも優れ、エージング時のガラス光ファイバの突き出しもなく、オーバーコート層の表面にポリオール等のブリードも発生しないオーバーコート心線として有効に利用することができ、産業上の利用可能性は高い。
In addition to good coating removal power, the present invention is excellent in coating removal at -20 ° C. after aging, and there is no protrusion of the glass optical fiber during aging. It can be effectively used as an overcoat core wire that does not cause bleed and has high industrial applicability.

1 …… オーバーコート心線
10 …… ガラス光ファイバ
11 …… 一次被覆層(プライマリ層)
12 …… 二次被覆層(セカンダリ層)
12a…… 着色された二次被覆層
13 …… 着色層
2 …… 光ファイバ着色心線
3 …… オーバーコート層
31 …… オーバーコート内層
32 …… オーバーコート外層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Overcoat core wire 10 ... Glass optical fiber 11 ... Primary coating layer (primary layer)
12 …… Secondary coating layer (secondary layer)
12a ... Colored secondary coating layer 13 ... Colored layer 2 ... Optical fiber colored core wire 3 ... Overcoat layer 31 ... Overcoat inner layer 32 ... Overcoat outer layer

Claims (3)

ガラス光ファイバの周囲に当該ガラス光ファイバを被覆する少なくとも2の被覆層が形成され、当該被覆層のうち最外層が着色されて構成される光ファイバ着色心線の周囲にオーバーコート層が形成されたオーバーコート心線であって、
前記オーバーコート層が、前記光ファイバ着色心線の周囲に接して形成されるオーバーコート内層と、当該オーバーコート内層の周囲に形成され、最外層となるオーバーコート外層を含み、
前記オーバーコート内層が、重量平均分子量が3000〜4000のポリオールを、前記オーバーコート内層全体に対して25〜33質量%含有し、
前記オーバーコート外層はポリオールを実質的に含有せず、
前記オーバーコート層のヤング率が、40MPa以上140MPa未満であることを特徴とするオーバーコート心線。
At least two coating layers for coating the glass optical fiber are formed around the glass optical fiber, and an overcoat layer is formed around the optical fiber colored core wire formed by coloring the outermost layer of the coating layers. An overcoat cord,
The overcoat layer includes an overcoat inner layer formed in contact with the periphery of the optical fiber colored core, and an overcoat outer layer that is formed around the overcoat inner layer and serves as an outermost layer.
The overcoat inner layer contains 25 to 33 mass% of a polyol having a weight average molecular weight of 3000 to 4000 with respect to the entire overcoat inner layer,
The overcoat outer layer contains substantially no polyol,
The overcoat core wire, wherein the Young's modulus of the overcoat layer is 40 MPa or more and less than 140 MPa.
前記オーバーコート内層が含有する前記ポリオールがポリプロピレングリコールであることを特徴とする請求項1に記載のオーバーコート心線。   The overcoat core wire according to claim 1, wherein the polyol contained in the overcoat inner layer is polypropylene glycol. 請求項1または請求項2に記載のオーバーコート心線を備えたことを特徴とする光ファ
イバケーブル。

An optical fiber cable comprising the overcoat core wire according to claim 1.

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