JP5794079B2 - Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet - Google Patents
Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP5794079B2 JP5794079B2 JP2011217875A JP2011217875A JP5794079B2 JP 5794079 B2 JP5794079 B2 JP 5794079B2 JP 2011217875 A JP2011217875 A JP 2011217875A JP 2011217875 A JP2011217875 A JP 2011217875A JP 5794079 B2 JP5794079 B2 JP 5794079B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- curing agent
- isocyanate
- back layer
- layer
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000012546 transfer Methods 0.000 title claims description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 129
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims description 107
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims description 105
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 102
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 99
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 84
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 84
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 33
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 27
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 18
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 212
- 239000000463 material Substances 0.000 description 54
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 40
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 40
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 33
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 29
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 29
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 24
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 23
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 15
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 14
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 14
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 14
- 239000011354 acetal resin Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 13
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 1,1-Diethoxyethane Chemical compound CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 11
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- PORPEXMDRRVVNF-UHFFFAOYSA-L zinc;octadecyl phosphate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCCOP([O-])([O-])=O PORPEXMDRRVVNF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 9
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000007646 gravure printing Methods 0.000 description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 7
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 7
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 description 6
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 6
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 6
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 4
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 4
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 3
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 3
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 3
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 3
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 3
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- NZTGGRGGJFCKGG-UHFFFAOYSA-N 1,4-diamino-2,3-diphenoxyanthracene-9,10-dione Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=C(N)C=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(N)=C1OC1=CC=CC=C1 NZTGGRGGJFCKGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical class [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000012461 cellulose resin Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 2
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N (e)-3-phenylprop-2-enenitrile Chemical compound N#C\C=C\C1=CC=CC=C1 ZWKNLRXFUTWSOY-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBAJQXFGDKEDBM-UHFFFAOYSA-N 1-(methylamino)-4-(3-methylanilino)anthracene-9,10-dione Chemical compound C1=2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C=2C(NC)=CC=C1NC1=CC=CC(C)=C1 GBAJQXFGDKEDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQAJBKZEQYYFGK-UHFFFAOYSA-N 2-[[4-[2-(4-cyclohexylphenoxy)ethyl-ethylamino]-2-methylphenyl]methylidene]propanedinitrile Chemical compound C=1C=C(C=C(C#N)C#N)C(C)=CC=1N(CC)CCOC(C=C1)=CC=C1C1CCCCC1 NQAJBKZEQYYFGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAVNYPVYNSIHNC-UHFFFAOYSA-N 2-benzylidenepropanedinitrile Chemical compound N#CC(C#N)=CC1=CC=CC=C1 WAVNYPVYNSIHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 4-[1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-(4-hydroxy-3-prop-2-enylphenyl)propan-2-yl]-2-prop-2-enylphenol Chemical group C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1C(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 QGHDLJAZIIFENW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 6-phenyl-1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GZVHEAJQGPRDLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 1
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- MDYWVERMLMSYEC-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O Chemical compound N=C=O.N=C=O MDYWVERMLMSYEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.N=C=O.C1=CC=C(C(C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C=C1 QORUGOXNWQUALA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930192627 Naphthoquinone Natural products 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 description 1
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N benzenediazonium Chemical group N#[N+]C1=CC=CC=C1 CIZVQWNPBGYCGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000001002 diarylmethane dye Substances 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000005010 epoxy-amino resin Substances 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound O=C.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 IVJISJACKSSFGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 125000000400 lauroyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical compound O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N molybdenum disulfide Chemical compound S=[Mo]=S CWQXQMHSOZUFJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052982 molybdenum disulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002791 naphthoquinones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002493 poly(chlorotrifluoroethylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 229920001230 polyarylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000005023 polychlorotrifluoroethylene (PCTFE) polymer Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 description 1
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 229920002620 polyvinyl fluoride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical compound O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N quinoline yellow Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C3C(C4=CC=CC=C4C3=O)=O)=CC=C21 IZMJMCDDWKSTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000001044 red dye Substances 0.000 description 1
- 238000007763 reverse roll coating Methods 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000007790 scraping Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000001016 thiazine dye Substances 0.000 description 1
- 239000001017 thiazole dye Substances 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000012974 tin catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000001003 triarylmethane dye Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
- 230000037303 wrinkles Effects 0.000 description 1
- 239000001018 xanthene dye Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Description
本発明は、熱転写シートの製造方法、及び熱転写シートに関する。 The present invention relates to a method for producing a thermal transfer sheet and a thermal transfer sheet.
プリンタで用いられる一般的な熱転写シートとして、例えばＰＥＴシート等の基材の一方の面に形成された染料層と、該基材の他方の面に形成された背面層とからなる熱転写シートが挙げられる。この熱転写シートによれば、被転写体と染料層とが対向するように重ねた後に、背面層とサーマルヘッド等の加熱デバイスとを接触させ、該サーマルヘッド等の加熱デバイスに画像情報に応じたエネルギーを印加しながら背面層上を擦るように移動させることで被転写体上に画像を形成することができる。 As a general thermal transfer sheet used in a printer, for example, a thermal transfer sheet composed of a dye layer formed on one surface of a base material such as a PET sheet and a back layer formed on the other surface of the base material is exemplified. It is done. According to this thermal transfer sheet, after the transfer target and the dye layer are stacked so as to face each other, the back layer and a heating device such as a thermal head are brought into contact with each other, and the heating device such as the thermal head responds to image information. An image can be formed on the transferred material by moving the back layer while rubbing the energy.
近時、高速印画適正に優れたプリンタに対する市場の要求は高まりつつある。この要求を満たすためにはサーマルヘッド等にかかる熱エネルギーを高くせざるを得ず、背面層にかかる熱エネルギーは増加の一途をたどっている。このとき耐熱性の低い背面層を備える熱転写シートを用いて、高速印画を行うべく背面層にかかる熱エネルギーを増加していったときには、いわゆるスティッキングといわれる印画時にサーマルヘッドと背面層とが粘着する現象が生じ、基材の破損のほか、印画シワが生ずることとなる。 Recently, the market demand for a printer excellent in high-speed printing is increasing. In order to satisfy this requirement, the thermal energy applied to the thermal head or the like must be increased, and the thermal energy applied to the back layer is constantly increasing. At this time, when the thermal energy applied to the back layer is increased to perform high-speed printing using a thermal transfer sheet having a back layer having low heat resistance, the thermal head and the back layer adhere to each other at the time of so-called sticking printing. Phenomenon occurs, and in addition to breakage of the substrate, printing wrinkles occur.
このような状況下、背面層の耐熱性を向上させる取り組みが広くなされており、例えば、特許文献１には、バインダー樹脂と硬化剤であるポリイソシアネートとを含む背面層が提案されている。これ以外にも、例えば、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブタジエン樹脂等の熱可塑性樹脂をイソシアネート等の硬化剤によって硬化せしめたものを含む背面層などが知られている。
Under such circumstances, efforts have been made to improve the heat resistance of the back layer. For example,
一方で、硬化剤を含む背面層は、背面層の硬化を促進させるために高温エージングをかける必要があり、染料層とのキックバックとの兼ね合いによってインラインで背面層の印刷ができないといった問題がある。公知のバインダー樹脂と硬化剤とを含む背面層の中には、低温、あるいは室温環境で硬化が進行するものも知られているものの、その進行は非常に遅く、インラインで背面層の印刷を行う場合には、低温或いは室温環境で長期間エージングしなければならず、印刷から市場への出荷までの期間は相当長いものとなってしまう。 On the other hand, the back layer containing a curing agent needs to be subjected to high temperature aging in order to promote the curing of the back layer, and there is a problem that the back layer cannot be printed in-line due to the balance with the dye layer and kickback. . Although some of the back layers containing known binder resins and curing agents are known to cure at low or room temperature, the progress is very slow and the back layer is printed inline. In some cases, aging must be performed for a long time in a low temperature or room temperature environment, and the period from printing to shipment to the market becomes considerably long.
また、背面層の硬化が不十分な状態で使用を行った場合には、印画時にサーマルヘッドに背面層が削り取られ、サーマルヘッドに背面層の削りカスが付着する問題や、印画キズなどの問題が生じることとなる。 Also, if the back layer is used with insufficient curing, the back layer is scraped off to the thermal head during printing, and the back layer shavings adhere to the thermal head, and printing scratches, etc. Will occur.
低温あるいは室温環境で背面層の硬化速度を速める方法としては、（１）硬化剤の配合量を十分に多くする方法や、（２）硬化の進行が速い硬化剤を配合する、等の方法が考えられるが、（１）の場合には、反応に寄与しない硬化剤が印画時に溶融しサーマルヘッドと熱融着を起こす問題が生じる場合があり、（２）の場合には、背面層が脆くなり、サーマルヘッドに削り取られやすくなるといった問題が生じる場合がある。 As a method of increasing the curing rate of the back layer in a low temperature or room temperature environment, there are (1) a method of sufficiently increasing the blending amount of the curing agent, and (2) a method of blending a curing agent that progresses rapidly. In the case of (1), the curing agent that does not contribute to the reaction may melt at the time of printing and cause a problem of thermal fusion with the thermal head. In the case of (2), the back layer is brittle. Therefore, there may be a problem that the thermal head is easily scraped off.
本発明はこのような状況に鑑みてなされたものであり、背面層を短期間で硬化させることができ、かつ塗膜強度や耐熱性の高い背面層を備える熱転写シートの製造方法を提供することや、塗膜強度や耐熱性の高い背面層を備えた熱転写シートを提供することを主たる課題とする。 This invention is made | formed in view of such a condition, and provides the manufacturing method of the thermal transfer sheet which can harden a back surface layer for a short period of time, and is equipped with a coating layer strength and a heat resistant high back layer. Another object is to provide a thermal transfer sheet having a back layer having high coating strength and heat resistance.
上記課題を解決するための本発明は、基材上に背面層を形成する背面層形成工程を有する熱転写シートの製造方法であって、前記背面層形成工程が、水酸基を有するバインダー樹脂と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む背面層用塗工液を基材上に塗工する工程であり、前記背面層用塗工液中における前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内であることを特徴とする。 The present invention for solving the above problems is a method for producing a thermal transfer sheet having a back layer forming step of forming a back layer on a substrate, wherein the back layer forming step includes a binder resin having a hydroxyl group and an isocyanate. In the step of coating on the base material a coating solution for the back layer comprising the system curing agent (A) and the isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A). And the mass ratio of the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) in the coating solution for the back layer is in the range of 92: 8 to 70:30. To do.
また上記課題を解決するための本発明は、基材の一方の面に背面層を備える熱転写シートであって、前記背面層は、水酸基を有するバインダー樹脂が、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とによって硬化された硬化型バインダー樹脂を含有し、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内であることを特徴とする。 Further, the present invention for solving the above problems is a thermal transfer sheet provided with a back layer on one surface of a base material, wherein the back layer has a hydroxyl group-containing binder resin, an isocyanate curing agent (A), It contains a curable binder resin cured with an isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A), the isocyanate curing agent (A), and the isocyanate curing. The mass ratio with the agent (B) is in the range of 92: 8 to 70:30.
本発明の熱転写シートの製造方法によれば、背面層を短期間で硬化させることができ、かつ塗膜強度や耐熱性の高い背面層を備える熱転写シートを提供することができる。また、本発明の熱転写シートによれば、塗膜強度や耐熱性の高い背面層を有する熱転写シートを提供することができる。 According to the method for producing a thermal transfer sheet of the present invention, it is possible to provide a thermal transfer sheet having a back layer that can be cured in a short period of time and has high coating strength and heat resistance. Moreover, according to the thermal transfer sheet of this invention, the thermal transfer sheet which has a back surface layer with high coating-film intensity | strength and heat resistance can be provided.
以下に本発明の熱転写シートの製造方法、及び熱転写シートについて具体的に説明する。本発明の熱転写シートの製造方法は、基材上に背面層を形成する背面層形成工程を有する熱転写シートの製造方法であって、前記背面層形成工程が、水酸基を有するバインダー樹脂と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む背面層用塗工液を基材上に塗工する工程であり、背面層用塗工液中における前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内である点に特徴を有する。 The manufacturing method of the thermal transfer sheet of the present invention and the thermal transfer sheet will be specifically described below. The method for producing a thermal transfer sheet of the present invention is a method for producing a thermal transfer sheet having a back layer forming step of forming a back layer on a substrate, wherein the back layer forming step comprises a binder resin having a hydroxyl group and an isocyanate type It is a step of applying a coating solution for a back layer containing a curing agent (A) and an isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A) on a substrate, It is characterized in that the mass ratio of the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) in the coating solution for the back layer is in the range of 92: 8 to 70:30.
（基材）
本発明の製造方法、及び本発明の熱転写シートに用いられる基材の材料については特に限定されないが、サーマルヘッドにより加えられる熱に耐え、取り扱い上支障のない機械的特性を有することが望ましい。このような基材として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエーテルイミド、セルロース誘導体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ナイロン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフォン、テトラフルオロエチレン・パーフルオロアルキルビニルエーテル、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロエチレン・エチレン、テトラフルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリビニリデンフルオライド等の各種プラスチックフィルムまたはシートを挙げることができる。また、基材の厚さは、その強度及び耐熱性が適切になるように材料に応じて適宜設定することができ、２．５〜１００μｍ程度が一般的で、好ましくは１〜１０μｍである。
(Base material)
The material of the base material used in the production method of the present invention and the thermal transfer sheet of the present invention is not particularly limited, but it is desirable to have mechanical properties that can withstand the heat applied by the thermal head and do not hinder handling. Examples of such base materials include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyarylate, polycarbonate, polyurethane, polyimide, polyetherimide, cellulose derivatives, polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, polypropylene, polystyrene, acrylic, and polyvinyl chloride. , Polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, nylon, polyether ether ketone, polysulfone, polyether sulfone, tetrafluoroethylene / perfluoroalkyl vinyl ether, polyvinyl fluoride, tetrafluoroethylene / ethylene, tetrafluoroethylene / hexafluoro Various plastic fills such as propylene, polychlorotrifluoroethylene, and polyvinylidene fluoride Or it can be given a seat. Moreover, the thickness of a base material can be suitably set according to a material so that the intensity | strength and heat resistance may become suitable, About 2.5-100 micrometers is common, Preferably it is 1-10 micrometers.
（背面層形成工程）
背面層形成工程は、水酸基を有するバインダー樹脂と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネーイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含み、かつイソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）とが、質量比で９２：８〜７０：３０の範囲内で調整された背面層用塗工液を、基材１上に塗工する工程である。
(Back layer forming process)
The back layer forming step includes a binder resin having a hydroxyl group, an isocyanate curing agent (A), and an isocyanate isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A), And the coating liquid for back layers in which the isocyanate type hardening | curing agent (A) and the isocyanate type hardening | curing agent (B) were adjusted in the range of 92: 8-70: 30 by mass ratio is on the
＜イソシアネート系硬化剤＞
背面層用塗工液には、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）が含まれている。本発明の製造方法において、イソシアネート系硬化剤（Ａ）、（Ｂ）は以下の役割を果たしている。
<Isocyanate curing agent>
The coating liquid for the back layer contains an isocyanate curing agent (A) and an isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A). In the production method of the present invention, the isocyanate curing agents (A) and (B) play the following roles.
イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）は、背面層の硬化促進を主目的として背面層用塗工液中に含まれている。イソシアネート系硬化剤（Ｂ）は、イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いことから、イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりも水酸基を有するバインダー樹脂との硬化反応（架橋反応という場合もある。）が短期間に進行しやすい。したがって、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）を含む背面層用塗工液を用いることで、短期間に背面層を硬化させることができ、例えば、背面層をインライン印刷で形成することが可能となる。 The isocyanate-based curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate-based curing agent (A) is contained in the back layer coating liquid mainly for the purpose of promoting the curing of the back layer. Since the isocyanate curing agent (B) has a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A), the curing reaction with a binder resin having a hydroxyl group than the isocyanate curing agent (A) (in the case of a crosslinking reaction) Is easy to progress in a short time. Therefore, the back layer can be cured in a short time by using the coating solution for the back layer containing the isocyanate curing agent (B). For example, the back layer can be formed by inline printing.
ここで、硬化剤として、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）のみが単独で含まれる背面層用塗工液を用いて背面層を形成した場合には、形成される背面層は非常に脆いものであり、印画時にサーマルヘッドに削り取られやすい。これは、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）が背面層の硬化を急激に進行させることで、背面層の塗膜強度が低下することによるものと推察される。 Here, when the back layer is formed using the back layer coating liquid containing only the isocyanate curing agent (B) alone as the curing agent, the back layer to be formed is very brittle. , Easily scraped off by thermal head during printing. This is presumed to be due to the coating film strength of the back layer being lowered by the rapid progress of curing of the back layer by the isocyanate curing agent (B).
つまり、背面層が削り取られることを防止する、すなわち塗膜強度を向上させるためには、背面層の硬化の急激な進行を抑制する必要がある。そこで、本発明の製造方法では、背面層用塗工液中に、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）とともに、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）よりもイソシアネート基の数が少ないイソシアネート系硬化剤（Ａ）が含まれている。上記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）が背面層の硬化促進を主目的としているのに対し、イソシアネート系硬化剤（Ａ）は、背面層の硬化の急激な進行を抑制して、背面層の塗膜強度を向上させることを主目的とする。 That is, in order to prevent the back layer from being scraped off, that is, to improve the coating film strength, it is necessary to suppress the rapid progress of curing of the back layer. Therefore, in the production method of the present invention, the isocyanate curing agent (A) having a smaller number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (B) is included in the coating liquid for the back layer together with the isocyanate curing agent (B). include. Whereas the isocyanate-based curing agent (B) is mainly intended to accelerate the curing of the back layer, the isocyanate-based curing agent (A) suppresses the rapid progress of the curing of the back layer, and the coating film of the back layer. The main purpose is to improve strength.
イソシアネート系硬化剤（Ａ）は、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）よりもイソシアネート基の数が少ないことから、上記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）と比較して背面層の硬化の進行は遅いものの、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）による背面層の急激な硬化を抑制することができる。換言すれば、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）によって背面層の初期時における硬化の進行を促進させつつも、イソシアネート系硬化剤（Ａ）を併せて用いることで、背面層の急激な硬化の進行を抑制し、塗膜強度の高い背面層を形成することができる。 Isocyanate-based curing agent (A) has a smaller number of isocyanate groups than isocyanate-based curing agent (B), and thus the curing of the back layer is slower than that of isocyanate-based curing agent (B). Rapid curing of the back layer by the system curing agent (B) can be suppressed. In other words, while the isocyanate-based curing agent (B) promotes the progress of the curing of the back layer at the initial stage, the isocyanate-based curing agent (A) is used in combination to accelerate the rapid curing of the back layer. It can suppress and can form a back layer with high coating strength.
本発明では、イソシアネート基の数が上記の関係となるように、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）を適宜選択することができるが、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）による初期硬化の促進作用と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）による初期硬化の抑制作用とのバランスを考慮すると、イソシアネート系硬化剤（Ａ）は、イソシアネート基の数が５未満であることが好ましく、２〜３程度が特に好ましい。一方、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）は、イソシアネート基の数が５以上であることが好ましく、５〜１０程度が特に好ましい。上記の関係を満たしつつ、それぞれのイソシアネート基の数を上記範囲内とすることで、低温或いは室温環境での背面層の硬化の進行が速く、高温エージング等の工程を経ることなく、十分な耐熱性が付与された背面層を備える熱転写シートを製造することができる。 In the present invention, the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) can be appropriately selected so that the number of isocyanate groups has the above relationship, but depending on the isocyanate-based curing agent (B). Considering the balance between the effect of promoting the initial curing and the effect of suppressing the initial curing by the isocyanate curing agent (A), the isocyanate curing agent (A) preferably has less than 5 isocyanate groups. About ~ 3 is particularly preferable. On the other hand, the isocyanate curing agent (B) preferably has 5 or more isocyanate groups, particularly preferably about 5 to 10. While satisfying the above relationship, by making the number of each isocyanate group within the above range, the curing of the back layer in a low temperature or room temperature environment proceeds rapidly, and sufficient heat resistance is achieved without going through a process such as high temperature aging. It is possible to produce a thermal transfer sheet including a back layer to which properties are imparted.
また、背面層用塗工液中において、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）の配合量が少なすぎる場合には、短期間で背面層を硬化させることができない。一方、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）の配合量が多すぎる場合には、背面層の硬化が急激に進行することで背面層の塗膜強度が低下し、上述したように背面層が脆くなり、サーマルヘッドに削り取られやすくなってしまう。本発明者らは、短期間で背面層を硬化させつつも、塗膜強度の高い背面層とすることができるイソシアネート系硬化剤（Ａ）とイソシアネート系硬化剤（Ｂ）の配合比について鋭意検討した結果、背面層用塗工液中において、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）とが、質量比で９２：８〜７０：３０の範囲内となるように２種のイソシアネート系硬化剤を配合せしめることで、短期間で背面層を硬化させることができ、かつ塗膜強度の高い背面層とすることができることを見出した。 Moreover, in the coating liquid for back layers, when there are too few compounding quantities of isocyanate type hardening | curing agent (B), a back layer cannot be hardened in a short period of time. On the other hand, if the amount of the isocyanate-based curing agent (B) is too large, the coating strength of the back layer is lowered by the rapid progress of curing of the back layer, and the back layer becomes brittle as described above. It becomes easy to be scraped off by the thermal head. The present inventors diligently studied the compounding ratio of the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) that can be used to cure the back layer in a short period of time and make the back layer high in coating strength. As a result, in the coating solution for the back layer, the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) are in a range of 92: 8 to 70:30 in mass ratio. The present inventors have found that the back layer can be cured in a short period of time and a back layer having high coating strength can be obtained by adding the isocyanate curing agent.
そこで、本発明の製造方法で用いられる背面層用塗工液中には、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内となるように、それぞれのイソシアネート系硬化剤が含有されている。 Therefore, in the coating solution for the back layer used in the production method of the present invention, the mass ratio of the isocyanate curing agent (A) and the isocyanate curing agent (B) is in the range of 92: 8 to 70:30. Each isocyanate curing agent is contained so as to be inside.
背面層用塗工液中には、バインダー樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）が有するイソシアネート基とのモル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．５以上１．５以下となるように、イソシアネート系硬化剤（Ａ）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）が含有されていることが好ましい。モル当量比が１．５より大きい場合には、短期間で背面層を硬化させ、また背面層に十分な耐熱性が付与されるものの、未反応のイソシアネート系硬化剤とサーマルヘッドとの間で熱融着が生ずる場合がある。一方、モル当量比が０．５未満である場合には、短期間で背面層を硬化させることができるものの、背面層の耐熱性が不十分となり、背面層とサーマルヘッドとの間で熱融着が生ずる場合がある。 In the coating solution for the back layer, the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the hydroxyl group of the binder resin and the isocyanate group of the isocyanate curing agent (A) and the isocyanate curing agent (B) is 0. It is preferable that the isocyanate type curing agent (A) and the isocyanate type curing agent (B) are contained so as to be 5 or more and 1.5 or less. When the molar equivalent ratio is greater than 1.5, the back layer is cured in a short period of time, and sufficient heat resistance is imparted to the back layer, but between the unreacted isocyanate curing agent and the thermal head. Thermal fusion may occur. On the other hand, when the molar equivalent ratio is less than 0.5, the back layer can be cured in a short period of time, but the heat resistance of the back layer becomes insufficient, and heat fusion occurs between the back layer and the thermal head. Wear may occur.
イソシアネート系硬化剤（Ａ）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）は、水酸基を有する樹脂を、その水酸基を利用して架橋させるものである。イソシアネート系硬化剤としてはポリイソシアネート樹脂を好ましく使用することができる。ポリイソシアネート樹脂としては、従来種々のものが知られているが、そのうち芳香族系イソシアネートのアダクト体を使用することが望ましい。芳香族系ポリイソシアネートとしては、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物、１，５−ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｔｒａｎｓ−シクロヘキサン、１，４−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソシアネートフェニル）チオフォスフェートがあげられ、特に２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、又は、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物が好ましい。 The isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) are for crosslinking a hydroxyl group-containing resin using the hydroxyl group. As the isocyanate curing agent, a polyisocyanate resin can be preferably used. Various polyisocyanate resins are conventionally known, and among them, it is desirable to use an adduct of aromatic isocyanate. As the aromatic polyisocyanate, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, or a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, tolidine diisocyanate, Examples include p-phenylene diisocyanate, trans-cyclohexane, 1,4-diisocyanate, xylylene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, and tris (isocyanatephenyl) thiophosphate, especially 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate. Or, a mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate is preferable.
イソシアネート系硬化剤（Ａ）としては、例えば、上記に例示されるイソシアネート系硬化剤の中から、イソシアネート基の数が、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）のそれよりも少ないものを選択すればよく、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）としては、例えば、上記に例示されるイソシアネート系硬化剤の中から、イソシアネート基の数が、イソシアネート系硬化剤（Ａ）のそれよりも多いものを選択すればよい。 As the isocyanate curing agent (A), for example, from among the isocyanate curing agents exemplified above, the number of isocyanate groups may be selected less than that of the isocyanate curing agent (B), As the isocyanate-based curing agent (B), for example, one having a larger number of isocyanate groups than that of the isocyanate-based curing agent (A) may be selected from among the isocyanate-based curing agents exemplified above.
＜バインダー樹脂＞
背面層用塗工液中には、水酸基を有するバインダー樹脂が含有されている。上述したイソシアネート系硬化剤（Ａ）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）は、水酸基を有するバインダー樹脂を、その水酸基を利用して架橋させ、これにより背面層が硬化される。
<Binder resin>
The back layer coating solution contains a binder resin having a hydroxyl group. The above-mentioned isocyanate curing agent (A) and isocyanate curing agent (B) crosslink the binder resin having a hydroxyl group using the hydroxyl group, and thereby the back layer is cured.
バインダー樹脂としては、水酸基を有するものであればよく、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等を挙げることができる。 Any binder resin may be used as long as it has a hydroxyl group. Examples thereof include polyvinyl alcohol resins, polyvinyl butyral resins, and polyvinyl acetal resins.
また水酸基を有するバインダー樹脂は、水酸基価が９質量％以上２５質量％以下であることが好ましい。当該範囲内とすることで、耐熱性をさらに向上させることができるとともに、背面層用塗工液の調製に用いられる酢酸エチルやトルエン等の溶剤に容易に溶解させることができる。例えば、このような水酸基価のポリビニルアセタール樹脂としては、積水化学株式会社製のＢＸ−Ｌ、ＢＸ−１、ＢＸ−５、ＫＳ−１、ＫＳ−３、ＫＳ−５、ＫＳ−１０等が挙げられる。また、このようなポリビニルブチラール樹脂としては、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＨ−Ｓ等が挙げられる。なお、本明細書中、「水酸基価」とは、樹脂ポリマー中の、水酸基を有するモノマー成分の割合を意味するものであり、樹脂ポリマー全体の質量に対する水酸基を有するモノマー成分の質量の割合（質量％）として算出される値である。 The binder resin having a hydroxyl group preferably has a hydroxyl value of 9% by mass to 25% by mass. By setting it within this range, the heat resistance can be further improved, and it can be easily dissolved in a solvent such as ethyl acetate or toluene used for preparing the coating solution for the back layer. For example, as such a polyvinyl acetal resin having a hydroxyl value, BX-L, BX-1, BX-5, KS-1, KS-3, KS-5, KS-10, etc., manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd. may be mentioned. It is done. Examples of such a polyvinyl butyral resin include BM-5, BM-S, BH-3, and BH-S. In the present specification, “hydroxyl value” means the ratio of the monomer component having a hydroxyl group in the resin polymer, and the ratio of the mass of the monomer component having a hydroxyl group to the mass of the entire resin polymer (mass). %).
また、背面層用塗工液中には、本発明の趣旨を妨げない範囲で、他のバインダー樹脂を添加することができる。 In addition, other binder resins can be added to the back surface layer coating liquid within a range not impeding the gist of the present invention.
水酸基を有するバインダー樹脂の配合量について特に限定はないが、上述したように、バインダー樹脂が有する水酸基と、イソシアネート系硬化剤が有するイソシアネート基とのモル当量比（−ＮＣＯ／−ＯＨ）が０．５以上１．５以下となるような範囲内で添加されていることが好ましい。 The amount of the binder resin having a hydroxyl group is not particularly limited, but as described above, the molar equivalent ratio (-NCO / -OH) between the hydroxyl group of the binder resin and the isocyanate group of the isocyanate curing agent is 0. It is preferable to add within the range of 5 to 1.5.
＜滑剤成分＞
背面層用塗工液中には、背面層の滑り性を向上させるための滑剤成分が含有されていることが好ましい。滑剤成分について特に限定はなく、従来公知のものを使用することができる。例えば、金属石鹸、リン酸エステル、ポリエチレンワックス、タルク、シリコーン樹脂微粒子等を好ましい滑剤成分として例示することができる。これらの滑剤成分を背面層用塗工液中に添加することで、背面層の表面からこれらの滑剤成分の表面の一部分を突出させることができ、滑り性の向上のほか、背面層にサーマルヘッドに付着した削りカスの掻き取り効果を付与することができる。
<Lubricant component>
The back layer coating liquid preferably contains a lubricant component for improving the slipperiness of the back layer. There is no limitation in particular about a lubricant component, A conventionally well-known thing can be used. For example, metal soap, phosphate ester, polyethylene wax, talc, silicone resin fine particles and the like can be exemplified as preferable lubricant components. By adding these lubricant components to the coating solution for the back layer, a part of the surface of these lubricant components can be protruded from the surface of the back layer. It is possible to impart a scraping effect of scraps adhering to the surface.
金属石鹸としては、アルキルリン酸エステルン多価金属塩や、アルキルカルボン酸等の金属塩等を挙げることができる。これらの金属塩の中でも、ステアリン酸亜鉛や、ステアリルリン酸亜鉛等を好ましく使用することができる。 Examples of the metal soap include alkyl phosphate ester polyvalent metal salts and metal salts such as alkyl carboxylic acids. Among these metal salts, zinc stearate, zinc stearyl phosphate and the like can be preferably used.
ポリエチレンワックスとしては、密度が０．９４〜０．９７のポリエチレンワックス粒子、例えば、ポリエチレンワックスを粒状に微粉末化したものを好適に使用できる。ポリエチレンワックスとしては、高密度または低密度ポリエチレンワックスがあり、低密度ポリエチレンは構造上、エチレン重合体で分岐が存在しているのが多く含まれ、これに対し、高密度ポリエチレンは比較的、ポリエチレンの直鎖状構造を主体に構成されているものである。 As the polyethylene wax, polyethylene wax particles having a density of 0.94 to 0.97, for example, those obtained by micronizing polyethylene wax into particles can be suitably used. Polyethylene wax includes high-density or low-density polyethylene wax, and low-density polyethylene contains many ethylene polymer branches due to its structure, whereas high-density polyethylene is relatively polyethylene. It is mainly composed of a straight chain structure.
ポリエチレンワックスは、その一次粒子径が、１μｍ以上１５μｍ以下のものを好適に用いることができる。ポリエチレンワックス粒子の形状は、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等をとることができるが、本発明においては、滑性向上の点から球状粒子の形態をとることが好ましい。 A polyethylene wax having a primary particle diameter of 1 μm or more and 15 μm or less can be suitably used. The shape of the polyethylene wax particles can be spherical, square, columnar, needle-like, plate-like, indeterminate, etc., but in the present invention, it is preferable to take the form of spherical particles from the viewpoint of improving lubricity. .
ポリエチレンワックス粒子は、背面層用塗工液の固形分総量に対し、０．５〜８質量％の割合で含有させることが好ましい。含有量を上記範囲内とすることで、形成される背面層に特に優れた滑性を付与することができる。ポリエチレンワックスの融点は、１１０〜１４０℃であることが好ましい。 The polyethylene wax particles are preferably contained in a proportion of 0.5 to 8% by mass with respect to the total solid content of the coating solution for the back layer. By making content into the said range, the outstanding lubricity can be provided to the back layer formed. The melting point of the polyethylene wax is preferably 110 to 140 ° C.
タルクとしては、その一次粒子径が、１μｍ以上１５μｍ以下のものを好適に用いることができる。タルクの形状は、球状、角状、柱状、針状、板状、不定形状等をとることができるが、本発明においては、滑性向上の点から、球状粒子の形態をとることが好ましい。 As the talc, those having a primary particle diameter of 1 μm or more and 15 μm or less can be suitably used. The shape of talc can be spherical, square, columnar, needle-like, plate-like, indeterminate, or the like. In the present invention, it is preferable to take the form of spherical particles from the viewpoint of improving lubricity.
タルクは、背面層用塗工液の固形分総量に対し、０．５質量％以上８質量％以下の割合で含有させることが好ましい。含有量を上記範囲内とすることで、形成される背面層に特に優れた滑性を付与することができる。なお、ポリエチレンワックスと併せて使用する場合には、ポリエチレンワックスとタルクの合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 Talc is preferably contained in a proportion of 0.5% by mass or more and 8% by mass or less based on the total solid content of the coating solution for the back layer. By making content into the said range, the outstanding lubricity can be provided to the back layer formed. In addition, when using together with a polyethylene wax, it is preferable that the total mass of a polyethylene wax and a talc is in the said range.
また、これ以外に、背面層用塗工液中に背面層の滑性の補助的な調整のために、無機または有機の微粒子、もしくはシリコーンオイルを添加してもよい。無機微粒子としては、例えば、カオリン等の粘土鉱物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物、硫酸カルシウム等の硫酸塩、シリカ等の酸化物、グラファイト、硝石、窒化ホウ素等の無機微粒子が挙げられる。有機微粒子としては、アクリル樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、シリコーン樹脂、ラウロイル樹脂、フェノール樹脂、アセタール樹脂、ポリスチレン樹脂、ナイロン樹脂等からなる有機樹脂微粒子、またはこれらを架橋剤と反応させた架橋樹脂微粒子等が挙げられる。 In addition, inorganic or organic fine particles or silicone oil may be added to the back layer coating liquid for auxiliary adjustment of the back layer slipperiness. Examples of the inorganic fine particles include clay minerals such as kaolin, carbonates such as calcium carbonate and magnesium carbonate, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, sulfates such as calcium sulfate, oxides such as silica, graphite , Inorganic fine particles such as nitrate and boron nitride. Organic fine particles include acrylic resin, Teflon (registered trademark) resin, silicone resin, lauroyl resin, phenol resin, acetal resin, polystyrene resin, nylon resin, etc., or crosslinked resin obtained by reacting these with a crosslinking agent. Examples thereof include fine particles.
上記の無機または有機微粒子は、いずれも粒径として、平均粒径で０．５μｍ〜３μｍ程度が好ましく用いられる。また上記の無機または有機の微粒子は、背面層用塗工液に添加されるポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂の何れか一方、又は双方の合計質量を１００質量部としたときに、５〜４０質量部の割合で使用することが望ましい。この範囲内とすることで、滑性を向上させることができ、形成される背面層の可撓性や塗膜強度を向上させることができる。 The above inorganic or organic fine particles preferably have an average particle size of about 0.5 μm to 3 μm. In addition, the inorganic or organic fine particles are contained in an amount of 5 to 40 masses when the total mass of either or both of the polyvinyl acetal resin and the polyvinyl butyral resin added to the coating solution for the back layer is 100 parts by mass. It is desirable to use at a ratio of parts. By setting it within this range, the lubricity can be improved, and the flexibility and coating strength of the back layer to be formed can be improved.
背面層用塗工液は、水酸基を有するバインダー樹脂、イソシアネート系硬化剤（Ａ）、イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、必要に応じて添加される滑剤成分や、任意の成分を適当な溶媒に分散あるいは溶解することで調製される。塗工液の調製に用いられる溶媒としては、トルエン、メチルエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等を挙げることができる。 The coating solution for the back layer is a binder resin having a hydroxyl group, an isocyanate curing agent (A), an isocyanate curing agent (B), a lubricant component added as necessary, and an optional component dispersed in an appropriate solvent. Alternatively, it is prepared by dissolving. Examples of the solvent used for preparing the coating liquid include toluene, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, dimethylformamide and the like.
背面層は、基材上、或いは基材上に任意の層を設ける場合には任意の層上に、上記で調製された背面層用塗工液を、グラビアコート、グラビアリバースコート、コンマコート、ダイコート、リップコート、キャストコート、ロールコート、エアーナイフコート、メイヤーバーコート、押し出しコート、フレキソ等の各種印刷方式を用いて塗工することで形成される。 The back layer is formed on the base material, or when an arbitrary layer is provided on the base material, the back layer coating liquid prepared above is used for gravure coating, gravure reverse coating, comma coating, It is formed by coating using various printing methods such as die coating, lip coating, cast coating, roll coating, air knife coating, Mayer bar coating, extrusion coating, and flexo.
塗工量について特に限定はないが、本発明で形成される背面層に発揮される耐熱性や、後述する転写性保護層、或いは色材層へのサーマルヘッドからの熱伝達の点を考慮すると、乾燥時の厚みで０．２μｍ〜１．０μｍであることが好ましく、０．３μｍ〜０．６μｍであることが特に好ましい。 There is no particular limitation on the coating amount, but considering the heat resistance exerted on the back layer formed in the present invention, the transferable protective layer described later, or the point of heat transfer from the thermal head to the color material layer The dry thickness is preferably 0.2 μm to 1.0 μm, and particularly preferably 0.3 μm to 0.6 μm.
また、本発明の製造方法では、高温エージング等の工程を行うことなく短期間で背面層の硬化が進行する。したがって、熱転写シートの製造、すなわち背面層の形成と、色材層或いは転写性保護層の形成をインラインで行うことができる。 Moreover, in the manufacturing method of this invention, hardening of a back layer advances in a short period, without performing processes, such as high temperature aging. Therefore, the production of the thermal transfer sheet, that is, the formation of the back layer and the formation of the color material layer or the transferable protective layer can be performed in-line.
（熱転写シートの背面層）
また、本発明の熱転写シートは、図１、図２に示すように基材１の一方の面に背面層５を備える熱転写シート１０であって、背面層５は、水酸基を有するバインダー樹脂が、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とによって硬化された硬化型バインダー樹脂を含有し、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）のイソシアネート基の数の合計と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）のイソシアネート基の数の合計との比が、９２：８〜７０：３０であることを特徴とする。なお、図中に示される離型層２は本発明の熱転写シート１０における任意の構成であり、また、基材１の他方面の面には転写性保護層３、色材層４の何れか一方又は双方が設けられていればよい。
(Back layer of thermal transfer sheet)
The thermal transfer sheet of the present invention is a
上記特徴を有する本発明の熱転写シートによれば、塗膜強度が高く、耐熱性にも優れることから、印画時に印画物のキズや、サーマルヘッドに背面層が削り取られることを効果的に防止することができる。 According to the thermal transfer sheet of the present invention having the above characteristics, since the coating film strength is high and the heat resistance is also excellent, it is possible to effectively prevent scratches on the printed matter at the time of printing and the removal of the back layer on the thermal head. be able to.
背面層５は、上記で説明した本発明の製造方法をそのまま使用して製造することができ、ここでの詳細な説明は省略する。
The
（プライマー層）
また、基材１と背面層５との間にプライマー層（図示しない）を設けることとしても良い。プライマー層は、基材と、背面層との密着性を向上させるために設けられる層であり、任意の層である。プライマー層として、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。
(Primer layer)
Further, a primer layer (not shown) may be provided between the
また、本発明の熱転写シートの製造方法、及び熱転写シートは、基材１の一方の面に上記で説明した製造方法によって形成された背面層５が設けられている点に特徴を有し、したがって、基材１の他方の面に設けられる層について特に限定はなく、例えば、熱転写シートの分野において従来公知の転写性保護層や色材層等を設けることができる。以下、転写性保護層、色材層、およびこれらの層の具体的な製造方法について説明する。
Moreover, the manufacturing method of the thermal transfer sheet of the present invention and the thermal transfer sheet are characterized in that the
（転写性保護層）
図１に示す形態では、基材の背面層が設けられた面とは異なる面上（図１に示す場合には基材の上面）には基材から剥離可能な転写性保護層３が形成されている。転写性保護層３は印画物の耐久性を向上させるとともに、該転写性保護層３が転写された印画物に光沢感を付与するために設けられる。なお、転写性保護層３は本発明の熱転写シートにおける任意の構成である。
(Transferable protective layer)
In the form shown in FIG. 1, a transferable protective layer 3 that can be peeled off from a base material is formed on a surface different from the surface on which the back layer of the base material is provided (the upper surface of the base material in the case of FIG. 1). Has been. The transferable protective layer 3 is provided to improve the durability of the printed material and to give glossiness to the printed material to which the transferable protective layer 3 has been transferred. The transferable protective layer 3 has an arbitrary configuration in the thermal transfer sheet of the present invention.
転写性保護層３を形成する材料は、透明性、光沢性を有する材料であれば特に限定されない。このような材料として、例えば、メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、紫外線吸収性樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、これらの各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、これらの各樹脂の混合物、電離放射線硬化性樹脂、紫外線吸収性樹脂等が挙げられる。 The material for forming the transferable protective layer 3 is not particularly limited as long as the material has transparency and gloss. Examples of such materials include methacrylate ester copolymers, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyester resins, polycarbonate resins, acrylic resins, ultraviolet absorbing resins, epoxy resins, polystyrene resins, polyurethane resins, and acrylic urethane resins. And resins obtained by silicone modification of these resins, mixtures of these resins, ionizing radiation curable resins, ultraviolet absorbing resins, and the like.
また、電離放射線硬化性樹脂を含有する転写性保護層３は、耐可塑剤性や耐擦過性が特に優れている点で転写性保護層３の材料として好適に用いることができる。電離放射線硬化性樹脂としては特に限定されることはなく、従来公知の電離放射線硬化性樹脂の中から適宜選択して用いることができ、例えば、ラジカル重合性のポリマー又はオリゴマーを電離放射線照射により架橋、硬化させ、必要に応じて光重合開始剤を添加し、電子線や紫外線によって重合架橋させたものを用いることができる。紫外線吸収性樹脂を含有する転写性保護層３は、印画物に耐光性を付与することに優れている。 Further, the transferable protective layer 3 containing an ionizing radiation curable resin can be suitably used as a material for the transferable protective layer 3 in that it has particularly excellent plasticizer resistance and scratch resistance. The ionizing radiation curable resin is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known ionizing radiation curable resins. For example, a radical polymerizable polymer or oligomer can be crosslinked by irradiation with ionizing radiation. Cured, added with a photopolymerization initiator as required, and polymerized and cross-linked with an electron beam or ultraviolet light can be used. The transferable protective layer 3 containing an ultraviolet absorbing resin is excellent in imparting light resistance to a printed material.
紫外線吸収性樹脂としては、例えば、反応性紫外線吸収剤を熱可塑性樹脂又は上記の電離放射線硬化性樹脂に反応、結合させて得た樹脂を使用することができる。より具体的には、サリシレート系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、置換アクリロニトリル系、ニッケルキレート系、ヒンダートアミン系のような従来公知の非反応性の有機系紫外線吸収剤に、付加重合性二重結合（例えばビニル基、アクリロイル基、メタアクリロイル基など）、アルコール性水酸基、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基のような反応性基を導入したものが挙げられる。 As the ultraviolet absorbing resin, for example, a resin obtained by reacting and bonding a reactive ultraviolet absorbent to a thermoplastic resin or the above ionizing radiation curable resin can be used. More specifically, addition-polymerizable double-reactive organic UV absorbers such as salicylates, benzophenones, benzotriazoles, substituted acrylonitriles, nickel chelates, hindered amines, etc. Examples thereof include a bond (for example, a vinyl group, an acryloyl group, a methacryloyl group, etc.), an alcoholic hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and a reactive group such as an isocyanate group.
転写性保護層３の厚さについても特に限定はないが、転写性保護層３の厚さが０．１μｍより薄い場合には、転写性保護層３が転写された印画物表面に耐久性を付与することが困難となる。このような点を考慮すると、転写性保護層３の厚さは、通常０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．５〜５．０μｍ程度である。 The thickness of the transferable protective layer 3 is not particularly limited. However, when the thickness of the transferable protective layer 3 is less than 0.1 μm, the surface of the printed material to which the transferable protective layer 3 is transferred has durability. It becomes difficult to give. Considering such points, the thickness of the transferable protective layer 3 is usually about 0.1 to 10 μm, preferably about 0.5 to 5.0 μm.
また、転写性保護層３には、被転写体との滑り性を向上させるためのシリコンフィラー、タルク、カオリン、マイカ、グラファイト、炭酸カルシウム、二硫化モリブデン、シリコーンゴムフィラー、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド縮合物等が含有されていてもよい。 Further, the transferable protective layer 3 includes silicon filler, talc, kaolin, mica, graphite, calcium carbonate, molybdenum disulfide, silicone rubber filler, benzoguanamine resin, melamine / formaldehyde for improving the slipperiness with the transfer target. Condensates and the like may be contained.
転写性保護層３の形成方法としては、上記樹脂の１種または２種以上を適当な溶剤により、溶解または分散させて転写性保護層用塗工液を調製し、これを基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。 As a method for forming the transferable protective layer 3, one or more of the above resins are dissolved or dispersed in an appropriate solvent to prepare a transferable protective layer coating solution, and this is applied to a gravure on a substrate. It can be formed by applying and drying by a conventionally known means such as a printing method, a screen printing method or a reverse coating method using a gravure plate.
（色材層）
図２に示す形態では、基材の背面層が設けられた面とは異なる面上（図１に示す場合には基材の上面）には色材層４が形成されている。
(Color material layer)
In the form shown in FIG. 2, the color material layer 4 is formed on a surface different from the surface on which the back layer of the substrate is provided (in the case shown in FIG. 1, the upper surface of the substrate).
この色材層４は、本発明の熱転写シートが昇華型熱転写シートの場合には、昇華性の染料を含有する色材層であり、熱溶融型熱転写シートの場合には、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する色材層となる。なお、昇華性の染料を含有する色材層と、着色剤を含む熱溶融組成物からなる熱溶融性のインクを含有する色材層とを連続した１枚の基材上に面順次に設けてもよい。以下、昇華型熱転写シートの場合を代表例として説明するが、本発明は、昇華型熱転写シートのみに限定されるものではない。 This color material layer 4 is a color material layer containing a sublimable dye when the thermal transfer sheet of the present invention is a sublimation type thermal transfer sheet, and in the case of a heat melting type thermal transfer sheet, a heat containing a colorant. A color material layer containing a heat-meltable ink made of a molten composition is formed. In addition, a color material layer containing a sublimable dye and a color material layer containing a heat-meltable ink composed of a heat-melting composition containing a colorant are provided on a single continuous substrate in a surface-sequential manner. May be. Hereinafter, although the case of a sublimation type thermal transfer sheet will be described as a representative example, the present invention is not limited to only a sublimation type thermal transfer sheet.
色材層の材料は、従来公知の染料を使用することができるが、印画材料として良好な特性を有するもの、例えば、十分な着色濃度を有し、光、熱、温度等により変退色しないものが好ましく、ジアリールメタン系染料、トリアリールメタン系染料、チアゾール系染料、メロシアニン染料、ピラゾロン染料、メチン系染料、インドアニリン系染料、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、イミダゾアゾメチン、ピリドンアゾメチン等のアゾメチン系染料、キサンテン系染料、オキサジン系染料、ジシアノスチレン、トリシアノスチレン等のシアノスチレン系染料、チアジン系染料、アジン系染料、アクリジン系染料、ベンゼンアゾ系染料、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラゾールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系染料、スピロピラン系染料、インドリノスピロピラン系染料、フルオラン系染料、ローダミンラクタム系染料、ナフトキノン系染料、アントラキノン系染料、キノフタロン系染料等が挙げられる。具体的には、ＭＳＲｅｄＧ（三井東圧化学社製）、Ｍａｃｒｏｌｅｘ Ｒｅｄ Ｖｉｏｌｅｔ Ｒ（バイエル社製）、ＣｅｒｅｓＲｅｄ ７Ｂ（バイエル社製）、Ｓａｍａｒｏｎ Ｒｅｄ Ｆ３ＢＳ（三菱化学社製）等の赤色染料、ホロンブリリアントイエロー６ＧＬ（クラリアント社製）、ＰＴＹ−５２（三菱化成社製）、マクロレックスイエロー６Ｇ（バイエル社製）等の黄色染料、カヤセットブルー７１４（日本化薬社製）、ワクソリンブルーＡＰ−ＦＷ（ＩＣＩ社製）、ホロンブリリアントブルーＳ−Ｒ（サンド社製）、ＭＳブルー１００（三井東圧化学社製）、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２等の青色染料が挙げられる。 Conventionally known dyes can be used as the material of the color material layer, but those having good characteristics as a printing material, for example, those having a sufficient color density and not discolored by light, heat, temperature, etc. Diarylmethane dyes, triarylmethane dyes, thiazole dyes, merocyanine dyes, pyrazolone dyes, methine dyes, indoaniline dyes, acetophenone azomethine, pyrazoloazomethine, imidazolazomethine, imidazoazomethine, pyridone azomethine, etc. Azomethine dyes, xanthene dyes, oxazine dyes, cyanostyrene dyes such as dicyanostyrene and tricyanostyrene, thiazine dyes, azine dyes, acridine dyes, benzeneazo dyes, pyridoneazo, thiophenazo, isothiazole azo , Pyrroleazo Azo dyes such as pyrazole azo, imidazole azo, thiadiazole azo, triazole azo, and disazo, spiropyran dyes, indolinospiropyran dyes, fluorane dyes, rhodamine lactam dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, quinophthalone dyes, etc. Is mentioned. Specifically, red dyes such as MSRedG (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.), Macrolex Red Violet R (manufactured by Bayer), CeresRed 7B (manufactured by Bayer), Samalon Red F3BS (manufactured by Mitsubishi Chemical), and holon brilliant yellow Yellow dyes such as 6GL (manufactured by Clariant), PTY-52 (manufactured by Mitsubishi Kasei), Macrolex Yellow 6G (manufactured by Bayer), Kayaset Blue 714 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), Waxoline Blue AP-FW ( ICI), Holon Brilliant Blue SR (Sand), MS Blue 100 (Mitsui Toatsu Chemical), C.I. I. Blue dyes such as Solvent Blue 22 are listed.
上記染料を担持するためのバインダー樹脂としては、例えば、エチルセルロース樹脂、ヒドロキシエチルセルロース樹脂、エチルヒドロキシセルロース樹脂、メチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリルアミド等のアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等が挙げられる。これらの中でも、セルロース系、ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系、ポリエステル系等の樹脂が、耐熱性、染料の移行性等の点において好ましい。 Examples of the binder resin for supporting the dye include cellulose resins such as ethyl cellulose resin, hydroxyethyl cellulose resin, ethyl hydroxy cellulose resin, methyl cellulose resin, and cellulose acetate resin, polyvinyl alcohol resin, polyvinyl acetate resin, and polyvinyl butyral resin. And vinyl resins such as polyvinyl acetal resin and polyvinyl pyrrolidone, acrylic resins such as poly (meth) acrylate and poly (meth) acrylamide, polyurethane resins, polyamide resins and polyester resins. Among these, cellulose-based, vinyl-based, acrylic-based, polyurethane-based, and polyester-based resins are preferable in terms of heat resistance, dye transferability, and the like.
色材層４の形成方法としては、上記染料及びバインダー樹脂に、必要に応じて離型剤、フィラー等の添加物を加え、トルエン、メチルエチルケトン、エタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサン、ジメチルホルムアミド等の適当な有機溶剤に溶解させ、或いは、水に分散させ、得られた色材層用塗工液を、例えば、グラビア印刷法、グラビア版を用いたリバースロールコーティング法、ロールコーター、バーコーター等の形成手段により、基材シートの一方の面に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。 As a method for forming the color material layer 4, additives such as a release agent and a filler are added to the dye and the binder resin as necessary, and an appropriate material such as toluene, methyl ethyl ketone, ethanol, isopropyl alcohol, cyclohexane, dimethylformamide or the like is added. Forming means such as gravure printing method, reverse roll coating method using gravure plate, roll coater, bar coater, etc., obtained by dissolving in organic solvent or dispersing in water Thus, it can be formed by applying to one surface of the base sheet and drying.
（離型層）
図１に示すように基材と転写性保護層３との間に離型層２を形成することとしてもよい。なお、離型層は本発明の熱転写シート１０における任意の層である。離型層２を形成する樹脂としては、従来公知の離型性樹脂であれば特に限定されることはなく、例えば、ワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、シリコーン変性樹脂、フッ素樹脂、フッ素変性樹脂、ポリビニルアルコール、アクリル樹脂、熱架橋性エポキシ−アミノ樹脂及び熱架橋性アルキッド−アミノ樹脂等が挙げられる。また、離型層２は、１種の樹脂からなるものであってもよく、２種以上の樹脂からなるものであってもよい。また離型層２は、離型性樹脂に加えイソシアネート化合物等の架橋剤、錫系触媒、アルミニウム系触媒等の触媒を用いて形成することとしてもよい。なお、離型層２は、転写時に被転写体側へ移行してもよく、基材側に残ることとしてもよい。また離型層２の厚みは０．５〜５μｍ程度が一般的である。離型層２の形成方法としては、上記樹脂を適当な溶剤により、溶解または分散させて離型層用塗工液を調製し、これを基材上にグラビア印刷法、スクリーン印刷法またはグラビア版を用いたリバースコーティング法等の従来公知の手段により塗布、乾燥して形成することができる。
(Release layer)
As shown in FIG. 1, the release layer 2 may be formed between the base material and the transferable protective layer 3. The release layer is an arbitrary layer in the
（ヒートシール層）
転写性保護層３上にヒートシール層を設けてもよい（図示しない）。ヒートシール層は、本発明の熱転写シート１０における任意の層であり転写性保護層３の被転写体に対する密着性を向上させるために設けられる。ヒートシール層を形成する材料については特に限定はなく、従来公知の感熱接着剤等を使用できるが、ガラス転移温度が５０〜１００℃の熱可塑性樹脂から形成することがより好ましく、例えば、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂などの如く熱時接着性の良好な樹脂から、屈折率が１．５２〜１．５９程度のもので、また適当なガラス転移温度を有するものが好ましい。
(Heat seal layer)
A heat seal layer may be provided on the transferable protective layer 3 (not shown). The heat seal layer is an arbitrary layer in the
ヒートシール層の形成方法について特に限定はないが、上記樹脂を、メチルエチルケトン、トルエン、イソプロピルアルコールなどの溶剤に、溶解あるいは分散して、また必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光増白剤、無機あるいは有機のフィラー成分、界面活性剤、離型剤等を添加し、塗布液を調製し、該塗布液を、従来公知のグラビアコート、グラビアリバースコートなどの方法で厚み０．５〜１０μｍになるように塗布および乾燥して形成することができる。 The method for forming the heat seal layer is not particularly limited, but the above resin is dissolved or dispersed in a solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, isopropyl alcohol, and, if necessary, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a fluorescent enhancer. A whitening agent, an inorganic or organic filler component, a surfactant, a release agent, and the like are added to prepare a coating solution, and the coating solution is formed to a thickness of 0.5 by a conventionally known method such as gravure coating or gravure reverse coating. It can be formed by coating and drying so as to be 10 μm.
また、本発明の熱転写シートとして、基材上に、上記で説明した転写性保護層３と色材層４とを面順次に設けることもできる。 Further, as the thermal transfer sheet of the present invention, the transferable protective layer 3 and the color material layer 4 described above can be provided on the base material in the surface order.
（被転写体）
上記熱転写シート１０の転写に使用可能な被転写体（熱転写受像シート）としては、例えば、普通紙、上質紙、トレーシングペーパー、プラスチックフィルム等の従来公知の材料を挙げることができ、その材料について特に限定されない。
(Transfer material)
Examples of the transfer target (thermal transfer image receiving sheet) that can be used for the transfer of the
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。
（実施例１）
基材として厚さ５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを用い、この上に、下記組成の背面層用塗工液１を乾燥時１．０ｇ／ｍ2になるように塗布し、背面層を形成した。背面層の形成後、温度２０℃，湿度５０％の条件下で１週間保管して背面層を硬化させることで実施例１の熱転写シートを得た。次に、基材シートの、背面層を設けた側とは反対の面の一部に、下記組成のプライマー層用塗工液をグラビア印刷機により、乾燥塗布量が０．１０ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してプライマー層を形成した。次に、プライマー層上に、下記組成のイエロー染料層用塗工液（Ｙ）、マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）、およびシアン染料層用塗工液（Ｃ）を、グラビア印刷機により、各層の乾燥塗布量が０．６ｇ／ｍ2になるように塗布、乾燥してこの順に面順次に繰返して形成した。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples and comparative examples.
Example 1
A polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 μm was used as a base material, and a back
また、基材の、背面層を設けた側とは反対の面の他の一部に、下記組成の離型層用塗工液をグラビア印刷機を用いて固形分換算で１．０ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して離型層を形成した後、離型層上に、下記組成のプライマー層塗工液をグラビア印刷機により、乾燥塗布量が０．１０ｇ／ｍ2）になるように塗布、乾燥してプライマー層を形成し、さらにそのプライマー層上に、下記組成の保護層用塗工液をグラビア印刷機を用いて固形分換算で１．５ｇ／ｍ2の割合で塗布、乾燥して形成した。これにより、基材の一方の面に背面層が設けられ、基材の他方の面の一部に、プライマー層／染料層（Ｙ，Ｍ，Ｃ）の積層体が設けられ、基材の他方の面の他の一部に、離型層／プライマー層／保護層の積層体が設けられた実施例１の熱転写シートを得た。 Further, on the other part of the surface opposite to the side on which the back layer is provided, a release layer coating solution having the following composition is 1.0 g / m in terms of solid content using a gravure printing machine. After coating and drying at a ratio of 2 to form a release layer, a primer layer coating liquid having the following composition is applied onto the release layer by a gravure printing machine, so that the dry coating amount is 0.10 g / m 2 ). Then, a primer layer is formed by coating and drying, and a protective layer coating solution having the following composition is applied onto the primer layer at a rate of 1.5 g / m 2 in terms of solid content using a gravure printing machine. , Dried to form. Thereby, the back layer is provided on one surface of the base material, and the laminate of the primer layer / dye layer (Y, M, C) is provided on a part of the other surface of the base material. A thermal transfer sheet of Example 1 was obtained in which a laminate of a release layer / primer layer / protective layer was provided on another part of the surface.
＜背面層用塗工液１＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；１.０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ４．６部
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、ＮＣＯ＝３８．３質量％） ０．６部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 1.0
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
-Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 4.6 parts-Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B), NCO = 38.3 mass%) 0.6 part / filler 0.8 part (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
＜プライマー層用塗工液＞
コロイダルシリカ（粒子径４〜６ｎｍ、固形分１０％） ３０部
（スノーテック ＯＸＳ、日産化学工業（株）製）
ポリビニルピロリドン樹脂（Ｋ−９０、ＩＳＰ社製） ３部
水 ５０部
イソプロピルアルコール １７部
<Primer layer coating solution>
Colloidal silica (particle diameter 4-6 nm,
Polyvinylpyrrolidone resin (K-90, manufactured by ISP) 3 parts Water 50 parts Isopropyl alcohol 17 parts
＜イエロー染料層用塗工液（Ｙ）＞
分散染料（ディスパースイエロー２３１） ２．５部
分散染料（下記化学式で示されるイエロー染料） ２．５部
バインダー樹脂 ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
ポリエチレンワックス ０．１部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部
<Yellow dye layer coating liquid (Y)>
Disperse dye (dispers yellow 231) 2.5 parts Disperse dye (yellow dye represented by the following chemical formula) 2.5 parts Binder resin 4.5 parts (Polyvinylacetoacetal resin KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyethylene wax 0.1 part Methyl ethyl ketone 45.0 parts Toluene 45.0 parts
＜マゼンタ染料層用塗工液（Ｍ）＞
分散染料（ＭＳレッドＧ） １．５部
分散染料（マクロレックスレッドバイオレットＲ） ２．０部
バインダー樹脂 ４．５部
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
ポリエチレンワックス ０．１部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部
<Magenta dye layer coating solution (M)>
Disperse dye (MS Red G) 1.5 parts Disperse dye (Macrolex Red Violet R) 2.0 parts Binder resin 4.5 parts (Polyvinylacetoacetal resin KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Polyethylene wax 0.1 part Methyl ethyl ketone 45.0 parts Toluene 45.0 parts
＜シアン染料層用塗工液（Ｃ）＞
分散染料（ソルベントブルー６３） ２．５部
分散染料（ディスパースブルー３５４） ２．５部
バインダー樹脂
（ポリビニルアセトアセタール樹脂ＫＳ−５、積水化学工業（株）製） ４．５部
ポリエチレンワックス ０．１部
メチルエチルケトン ４５．０部
トルエン ４５．０部
<Cyan dye layer coating solution (C)>
Disperse dye (Solvent Blue 63) 2.5 parts Disperse dye (Disperse Blue 354) 2.5 parts Binder resin (Polyvinylacetoacetal resin KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 4.5 parts Polyethylene wax 0. 1 part Methyl ethyl ketone 45.0 parts Toluene 45.0 parts
＜離型層用塗工液＞
・ウレタン樹脂 ２０．０部
（クリスボン９００４、ＤＩＣ（株）製）
・ポリビニルアセトアセタール樹脂 ５．０部
（ＫＳ−５、積水化学工業（株）製）
・ジメチルホルムアルマイド ８０．０部
・メチルエチルケトン １２０．０部
<Release layer coating solution>
・ Urethane resin 20.0 parts (Chrisbon 9004, manufactured by DIC Corporation)
-Polyvinylacetoacetal resin 5.0 parts (KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Dimethylform alumide 80.0 parts ・ Methyl ethyl ketone 120.0 parts
＜保護層用塗工液＞
・ポリエステル樹脂 ６９．６部
(バイロン２００、東洋紡績（株）製)
・反応性紫外線吸収剤を反応結合したアクリル共重合体 １７．４部
（ＵＶＡ６３５Ｌ、ＢＡＳＦジャパン製）
・シリカ ２５部
（サイリシア３１０、富士シリシア（株）製）
・メチルエチルケトン ２０部
・トルエン ２０部
<Coating liquid for protective layer>
-Polyester resin 69.6 parts
(Byron 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
17.4 parts of an acrylic copolymer reactively bonded with a reactive ultraviolet absorber (UVA635L, manufactured by BASF Japan)
・ Silica 25 parts (Silicia 310, manufactured by Fuji Silysia)
・ Methyl ethyl ketone 20 parts ・ Toluene 20 parts
（実施例２）
温度２０℃，湿度５０％の条件下で３週間保管して背面層を硬化させた以外はすべて実施例１と同様にして実施例２の熱転写シートを得た。
(Example 2)
A thermal transfer sheet of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back layer was cured by storing for 3 weeks under conditions of a temperature of 20 ° C. and a humidity of 50%.
（実施例３）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液２に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例３の熱転写シートを得た。
(Example 3)
A thermal transfer sheet of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液２＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；１.１
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ４．１部
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、ＮＣＯ＝３８．３質量％） １．０部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid 2>
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 1.1
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 4.1 partsTolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B), NCO = 38.3% by mass) 1.0 part / filler 0.8 part (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（実施例４）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液３に変更した以外はすべて実施例１と同様にして実施例４の熱転写シートを得た。
Example 4
A thermal transfer sheet of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液３＞
モル当量比 （―ＮＣＯ／−ＯＨ）；１.５
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ６．９部
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、ＮＣＯ＝３８．３質量％） ０．８部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid 3>
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 1.5
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 6.9 parts Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B), NCO = 38.3 mass%) 0.8 part / filler 0.8 part (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（比較例１）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ａに変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例１の熱転写シートを得た。なお、比較例１の熱転写シートは、温度２０℃，湿度５０％の条件下での保管を行うことなく、下記の評価試験に供した。
(Comparative Example 1)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液Ａ＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；なし
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid A>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH); none-polyvinyl acetal resin (hydroxyl value 12 mass%) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Filler 0.8 parts (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Industry Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（比較例２）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｂに変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例２の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 2)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液Ｂ＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；１．０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ５．０部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid B>
Molar equivalent ratio (-NCO / -OH); 1.0
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 5.0 parts ・ Filler 0.8 parts (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.) )
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（比較例３）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｃに変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例３の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 3)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液Ｃ＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；０．９
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ４．８部
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）ＮＣＯ＝３８．３質量％） ０．３部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid C>
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 0.9
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 4.8 parts Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B) NCO = 38.3 mass%) 0.3 part / filler 0.8 part (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（比較例４）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｄに変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例４の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 4)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液Ｄ＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；１.４
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ａ）、ＮＣＯ＝１７．３質量％） ２．６部
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、ＮＣＯ＝３８．３質量％） ２．６部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid D>
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 1.4
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (A), NCO = 17.3 mass%) 2.6 parts Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B), NCO = 38.3 mass%) 2.6 parts, 0.8 parts filler (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.)
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（比較例５）
背面層用塗工液１を下記組成の背面層用塗工液Ｅに変更した以外はすべて実施例１と同様にして比較例５の熱転写シートを得た。
(Comparative Example 5)
A thermal transfer sheet of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the back
＜背面層用塗工液Ｅ＞
モル当量比（―ＮＣＯ／−ＯＨ）；２．０
・ポリビニルアセタール樹脂（水酸基価１２質量％） ３．４６部
（ＫＳ−１ 積水化学工業（株）製）
・トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）系硬化剤（イソシアネート系硬化剤（Ｂ）、ＮＣＯ＝３８．３質量％） ５．２部
・フィラー ０．８部
（ＭＩＣＲＯ ＡＣＥ Ｐ−３ 日本タルク工業（株）製）
・ステアリン酸亜鉛 １．５９部
（ＳＺ−ＰＦ 堺化学工業（株）製）
・ステアリルリン酸亜鉛 １．５９部
（ＬＢＴ−１８３０精製 堺化学工業（株）製）
・ポリエチレンワックス ０．４８部
（ポリワックス３０００ 東洋アドレ（株）製）
・エトキシ化アルコール変性ワックス １．１２部
（ユニトックス７５０ 東洋アドレ（株）製）
・メチルエチルケトン ４２．５部
・トルエン ８．５部
<Back layer coating liquid E>
Molar equivalent ratio (—NCO / —OH); 2.0
-Polyvinyl acetal resin (hydroxyl value: 12% by mass) 3.46 parts (KS-1 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ Tolylene diisocyanate (TDI) -based curing agent (isocyanate-based curing agent (B), NCO = 38.3 mass%) 5.2 parts ・ Filler 0.8 parts (MICRO ACE P-3 manufactured by Nippon Talc Kogyo Co., Ltd.) )
-Zinc stearate 1.59 parts (SZ-PF manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Zinc stearyl phosphate 1.59 parts (LBT-1830 purification, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
・ 0.48 parts of polyethylene wax (Polywax 3000 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Ethoxylated alcohol-modified wax 1.12 parts (Unitox 750 manufactured by Toyo Adre Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 42.5 parts ・ Toluene 8.5 parts
（塗膜強度評価）
実施例１〜４、比較例１〜５の熱転写シートを、シチズン・システムズ社製プリンタ（ＣＶプリンタ）用熱転写受像シートと組み合わせ、２５５階調の黒ベタパターン（高濃度部）の印画を連続２００枚行った後に印画物を目視にて確認し、以下の基準で印画キズを評価した。更にサーマルヘッドを目視にて確認し、背面カスの付着状況を以下の基準で評価した。結果を表１に示す。この評価で印画キズが連続で生じない場合や、背面カスの付着がないということは塗膜強度が高いことを意味する。
(Coating strength evaluation)
The thermal transfer sheets of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5 were combined with a thermal transfer image receiving sheet for a printer (CV printer) manufactured by Citizen Systems Co., Ltd., and continuous printing of a black solid pattern (high density portion) of 255 gradations 200 After the sheets were printed, the printed matter was visually confirmed, and the print scratch was evaluated according to the following criteria. Furthermore, the thermal head was visually confirmed, and the adhesion state of the back residue was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1. In this evaluation, when print scratches do not occur continuously or when there is no adhesion of the back surface, it means that the coating film strength is high.
「評価基準」
◎・・・印画キズなし。背面カス付着なし。
○・・・印画キズあり但し連続での発生なし。背面カス付着なし。
×・・・印画キズあり但し連続での発生なし。背面カス付着あり。
××・・連続での印画キズあり。背面カス付着あり。
"Evaluation criteria"
◎ ・ ・ ・ No print scratches. No residue on the back.
○: There is a print scratch, but there is no continuous occurrence. No residue on the back.
× ・ ・ ・ There are print scratches, but there is no continuous occurrence. There is residue on the back.
×× ・ ・ There are print scratches in a row. There is residue on the back.
１…基材
２…離型層
３…転写性保護層
４…色材層
５…背面層
１０…熱転写シート
DESCRIPTION OF
Claims (2)
前記背面層形成工程が、水酸基を有するバインダー樹脂と、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とを含む背面層用塗工液を基材上に塗工する工程であり、
前記背面層用塗工液中における前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内であることを特徴とする熱転写シートの製造方法。 A method for producing a thermal transfer sheet comprising a back layer forming step of forming a back layer on a substrate,
The back surface in which the back layer forming step includes a binder resin having a hydroxyl group, an isocyanate curing agent (A), and an isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A). It is a step of applying a layer coating liquid on a substrate,
The thermal transfer, wherein a mass ratio of the isocyanate curing agent (A) and the isocyanate curing agent (B) in the coating solution for the back layer is in the range of 92: 8 to 70:30. Sheet manufacturing method.
前記背面層は、水酸基を有するバインダー樹脂が、イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）よりもイソシアネート基の数が多いイソシアネート系硬化剤（Ｂ）とによって硬化された硬化型バインダー樹脂を含有し、 In the back layer, a binder resin having a hydroxyl group is cured by an isocyanate curing agent (A) and an isocyanate curing agent (B) having a larger number of isocyanate groups than the isocyanate curing agent (A). Containing mold binder resin,
前記イソシアネート系硬化剤（Ａ）と、前記イソシアネート系硬化剤（Ｂ）との質量比が９２：８〜７０：３０の範囲内であることを特徴とする熱転写シート。 A thermal transfer sheet, wherein a mass ratio of the isocyanate-based curing agent (A) and the isocyanate-based curing agent (B) is in a range of 92: 8 to 70:30.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011217875A JP5794079B2 (en) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2011217875A JP5794079B2 (en) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2013075479A JP2013075479A (en) | 2013-04-25 |
| JP5794079B2 true JP5794079B2 (en) | 2015-10-14 |
Family
ID=48479329
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2011217875A Active JP5794079B2 (en) | 2011-09-30 | 2011-09-30 | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5794079B2 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6149608B2 (en) * | 2013-08-27 | 2017-06-21 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer sheet |
| JP2015063050A (en) * | 2013-09-25 | 2015-04-09 | 大日本印刷株式会社 | Thermal transfer recording material |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63214483A (en) * | 1987-03-02 | 1988-09-07 | Konica Corp | Thermal transfer recording medium |
| JPS641586A (en) * | 1987-03-02 | 1989-01-05 | Konica Corp | Thermal transfer recording medium |
| JPH0257389A (en) * | 1988-08-23 | 1990-02-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Heat transfer sheet |
| JPH0257390A (en) * | 1988-08-23 | 1990-02-27 | Dainippon Printing Co Ltd | Heat transfer sheet |
| JP2012006342A (en) * | 2010-06-28 | 2012-01-12 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet |
-
2011
- 2011-09-30 JP JP2011217875A patent/JP5794079B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2013075479A (en) | 2013-04-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5553098B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| US9527327B2 (en) | Protective layer transfer sheet and intermediate transfer medium | |
| JP5699384B1 (en) | Protective layer transfer sheet and intermediate transfer medium | |
| JP5573274B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP5482760B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP5699380B2 (en) | Protective layer transfer sheet and intermediate transfer medium | |
| JP5794080B2 (en) | Image forming method, combination of thermal transfer sheet and thermal transfer image receiving sheet | |
| JP6102998B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP5794079B2 (en) | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet | |
| JP2019064108A (en) | Thermal transfer sheet and manufacturing method of printed matter using the same | |
| JP6011181B2 (en) | Combination of thermal transfer sheet and thermal transfer image receiving sheet, and image forming method | |
| JP5633593B2 (en) | Protective layer transfer sheet and intermediate transfer medium | |
| JP5794082B2 (en) | Thermal transfer sheet manufacturing method and thermal transfer sheet | |
| JP2012152968A (en) | Composition for forming heat-resistant slipping layer, and method of manufacturing thermal transfer sheet using the same | |
| JP2014184615A (en) | Protective layer transfer sheet and intermediate transfer medium | |
| JP7098905B2 (en) | Protective layer transfer sheet | |
| WO2019187869A1 (en) | Protective layer transfer sheet | |
| JP5810777B2 (en) | Thermal transfer sheet and method for manufacturing thermal transfer sheet | |
| JP5471122B2 (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP6209872B2 (en) | Thermal transfer sheet and method for producing thermal transfer sheet | |
| JP5867228B2 (en) | Thermal transfer sheet and image forming method | |
| JP2021054003A (en) | Thermal transfer sheet | |
| JP5885906B2 (en) | Thermal transfer sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140729 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150304 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20150310 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20150415 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150714 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150727 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5794079 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |