JP5732786B2 - Method for producing optical polyester film - Google Patents
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Description
本発明は、湿度依存性のない帯電防止性および優れた耐キズ性を有し、かつ塗布層の厚みムラが少なく外観が良好である光学用ポリエステルフィルムに関する。さらには、プラズマディスプレイや液晶ディスプレイパネル等に用いられる反射防止、近赤外線隠蔽、色調補正機能を有する光学フィルター、または偏光子保護用フィルムおよびタッチパネル用表面保護フィルムに好適に用いることができる光学用ポリエステルフィルムに関する。 The present invention relates to an optical polyester film having antistatic properties that are not dependent on humidity and excellent scratch resistance, and having a coating layer with less thickness unevenness and good appearance. Furthermore, an optical polyester that can be suitably used for an anti-reflective, near-infrared concealing, color tone correcting function used in plasma displays and liquid crystal display panels, or a polarizer protective film and a touch panel surface protective film. Related to film.
ポリエステルフィルムは、寸法安定性、機械的性質、透明性、電気的性質などに優れた性質を有することから、テレビや携帯電話などに使用される液晶ディスプレイ(LCD)やブラズマディスプレイパネル(PDP)などのディスプレイデバイスや磁気テープ、プリペイドカードなどの磁気記録材料など、多くの用途の基材フィルムとして広く使用されている。その中でもディスプレイデバイスに用いられるポリエステルフィルムはいわゆるブラウン管型テレビからLCDやPDPなどの薄型テレビへの切り替えが顕著な中で、需要の伸びが著しい。 Polyester films have excellent dimensional stability, mechanical properties, transparency, electrical properties, etc., so liquid crystal displays (LCDs) and plasma display panels (PDPs) used in televisions and mobile phones It is widely used as a base film for many applications such as display devices, magnetic tapes, and magnetic recording materials such as prepaid cards. Among them, the demand for polyester films used for display devices has been growing rapidly as the switching from so-called CRT televisions to thin televisions such as LCDs and PDPs is remarkable.
ポリエステルフィルムが使用されるPDPの光学フィルターには、PDPから漏洩する人体や他の電気機器に影響を与える電磁波やリモコンに影響を与える近赤外線の遮蔽、太陽光や蛍光灯等の外光の表面での反射ならびに映り込みを防止するための表面反射防止などの機能を付与したポリエステルフィルムが積層されている。これら光学フィルターはその用途から透明性、機能層との密着性に加えて、キズ、異物、ムラなどの欠陥に対する要求が厳しく、近年は特に、光学フィルターおよびディスプレイパネル製造時の帯電による異物の付着を防止する事が求められている。また、光学フィルター用に用いられる帯電防止層には帯電防止性があらゆる環境下で安定して発現する事、拭き取った際に表面にキズがつかない事(耐キズ性が良好な事)、塗布の外観にムラがなく良好である事が求められており、これらの特性・外観を有する帯電防止層を付与することが検討されてきた。 PDP optical filters that use polyester film include electromagnetic waves that affect the human body and other electrical devices that leak from the PDP, near-infrared shielding that affects the remote control, and the surface of external light such as sunlight and fluorescent lights. A polyester film provided with functions such as surface reflection prevention for preventing reflection and reflection on the film is laminated. These optical filters have strict requirements for defects such as scratches, foreign matter, and unevenness, in addition to transparency and adhesion to the functional layer, and in recent years, in particular, the adhesion of foreign matter due to charging during the manufacture of optical filters and display panels. It is required to prevent this. In addition, the antistatic layer used for optical filters should exhibit antistatic properties stably in any environment, the surface should not be scratched when wiped off (good scratch resistance), coating Therefore, it has been required to provide an antistatic layer having these characteristics and appearance.
ポリエステルフィルムに帯電防止性を付与する代表的な方法としては、スチレンスルホン酸共重合体などのイオン導電タイプの帯電防止剤を添加した処方を塗布する方法がある(特許文献1)。これらの方法は、イオンによる空気中の水分の吸着に依存する導電メカニズムを利用しているので、湿度依存性がある。特に低分子量タイプの帯電防止剤を用いた場合は、湿度依存性が大きいので、環境による帯電防止性のバラツキが大きく、冬場など湿度の低い環境下では全く帯電防止性が得られない事や、塗膜の耐キズ性に劣るなど、製品品質上の大きな問題があった。また、ポリエステルフィルムの表面にポリアニリン系導電剤の層を設ける方法として電子伝導タイプの帯電防止剤であるポリアニリン系導電剤を使ったものがある(特許文献2)。その導電メカニズムが共役電子によるため、湿度依存性はないが、ポリアニリン系帯電防止剤はドーピングされた状態が緑色であるので、製品外観上、光学用フィルムとしては好ましくない。また、ポリエステルフィルムの表面にアンチモンドーピングした酸化スズ系導電剤の層を設ける方法は、電子伝導タイプの帯電防止剤を使った帯電防止方法であり、湿度依存性のない帯電防止性を発現するが、酸化スズ系帯電防止剤は、アンチモンなどの有害な重金属によるドーピング剤が必要である(特許文献3)。更に、酸化スズ系帯電防止剤に代表される粒子系帯電防止剤は、フィルム製膜工程中で塗布、延伸、熱処理するインラインコート法に適用した場合、延伸追従性が無いため、延伸により塗膜に亀裂が生じ、塗膜が白化、あるいは、塗膜が脆くなるため透明性や耐キズ性が無いなどの問題がある。また、ポリチオフェン系帯電防止剤も電子伝導タイプの帯電防止剤であるため、湿度依存のない帯電防止性を発現する(特許文献4)。さらにポリチオフェン系帯電防止剤を使用する方法においては帯電防止性に優れるポリエステルフィルムを得る方法が開示されている(特許文献5)。 As a typical method for imparting antistatic properties to a polyester film, there is a method of applying a formulation to which an ion conductive type antistatic agent such as a styrene sulfonic acid copolymer is added (Patent Document 1). These methods are dependent on humidity because they use a conductive mechanism that depends on the adsorption of moisture in the air by ions. Especially when low molecular weight type antistatic agents are used, the humidity dependence is large, so there is a large variation in antistatic properties depending on the environment, and antistatic properties can not be obtained at all in low humidity environments such as winter, There were major problems in product quality, such as poor scratch resistance of the coating film. Further, as a method of providing a polyaniline-based conductive agent layer on the surface of a polyester film, there is a method using a polyaniline-based conductive agent which is an electron conduction type antistatic agent (Patent Document 2). Since the conductive mechanism is based on conjugated electrons, there is no humidity dependency. However, since the doped state of the polyaniline antistatic agent is green, it is not preferable as an optical film in terms of product appearance. Moreover, the method of providing a layer of an antimony-doped tin oxide-based conductive agent on the surface of the polyester film is an antistatic method using an electron conductive type antistatic agent, and exhibits antistatic properties that are not dependent on humidity. The tin oxide antistatic agent requires a doping agent due to a harmful heavy metal such as antimony (Patent Document 3). Furthermore, particulate antistatic agents, typified by tin oxide antistatic agents, have no stretch-following properties when applied to an in-line coating method in which they are applied, stretched, and heat-treated in the film-forming process. Cracks occur in the film, and the coating film becomes white, or the coating film becomes brittle, so that there are problems such as lack of transparency and scratch resistance. Further, since the polythiophene antistatic agent is also an electron conduction type antistatic agent, it exhibits antistatic properties independent of humidity (Patent Document 4). Furthermore, as a method using a polythiophene antistatic agent, a method for obtaining a polyester film having excellent antistatic properties is disclosed (Patent Document 5).
しかしながら、上記のポリチオフェン系帯電防止剤を使用した技術は、一般的にポリチオフェン系帯電防止剤の塗液粘度が高いことから、コーティングによって得られる塗布層は厚みムラが大きくなり、反射光波長および反射率のムラが大きくなるため、外観が不良で光学フィルターなどの光学用途へは不適であり、また透明性を得るために基材フィルムを平滑化した場合の耐擦過性についても課題があった。 However, in the technique using the above polythiophene antistatic agent, the coating viscosity of the polythiophene antistatic agent is generally high, so that the coating layer obtained by coating has a large thickness unevenness, the reflected light wavelength and the reflection light Since the unevenness of the rate becomes large, the appearance is poor and unsuitable for optical uses such as an optical filter, and there is also a problem with the scratch resistance when the base film is smoothed to obtain transparency.
本発明の目的は上記従来技術の問題点に着目し、湿度変化によらず高いレベルの帯電防止性を発現するだけでなく、高透明で耐キズ性に優れ、かつ塗布層の厚みムラが少なく外観が良好な、光学用途に好適である光学用ポリエステルフィルムを提供することである。 The object of the present invention is to focus on the problems of the prior art described above, not only exhibiting a high level of antistatic property regardless of humidity change, but also highly transparent and excellent in scratch resistance, and less uneven coating thickness. It is to provide an optical polyester film having a good appearance and suitable for optical applications.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、以下の構成からなる。
(1)メタリングワイヤーバーと、その上流と下流にカバーを設けてなるメタリングワイヤーバーコート方式で基材ポリエステルフィルム(A層)の少なくとも片面に塗布層(B層)が積層された積層ポリエステルフィルムの製造方法であり、メタリングワイヤーバーと上流側カバーとの隙間(a)を0.7〜2.0mm、メタリングワイヤーバーと下流側カバーとの隙間(b)を(a)より狭くして塗布してなる下記(a)〜(b)を満たす光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(a)温度25℃・相対湿度65%RH、および、温度25℃・相対湿度30%RHでのB層側表面の比抵抗値が共に1010Ω/□以下であること。
(b)幅1m、長さ1mの区間において、幅方向に250mm間隔、長手方向250mm間隔で計25点について測定したB層側表面の波長350〜800nmにおける表面反射率について、反射率が最小となる波長をλmin、λminにおける反射率をRminとしたとき、上記25測定点でのλminの最大値と最小値の差が30nm以下、Rminの最大値と最小値の差が0.5%以下であること。
(2)上記隙間(b)が0.3〜0.7mmである(1)に記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(3)基材ポリエステルフィルム(A層)中に実質的に粒子を含有しておらず、ヘイズ値が1.0%以下である、(1)または(2)に記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(4)塗布層(B層)の厚み(L)が10nm〜30nmである(1)〜(3)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(5)塗布層(B層)に平均粒径(d(nm))と、塗布層(B層)の厚み(L(nm))が下式を満たす粒子を含有している(1)〜(4)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
The optical polyester film of the present invention has the following constitution.
(1) A laminated polyester in which a coating layer (B layer) is laminated on at least one side of a base polyester film (A layer) by a metalling wire bar coating method in which a metalling wire bar and a cover are provided upstream and downstream thereof. This is a film manufacturing method , in which the gap (a) between the metalling wire bar and the upstream cover is 0.7 to 2.0 mm, and the gap (b) between the metalling wire bar and the downstream cover is narrower than (a). A method for producing an optical polyester film satisfying the following (a) to (b) :
(A) The specific resistance values of the surface on the B layer side at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65% RH and at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 30% RH are both 10 10 Ω / □ or less.
(B) In the section having a width of 1 m and a length of 1 m, with respect to the surface reflectance at a wavelength of 350 to 800 nm on the B layer side surface measured at a total of 25 points at intervals of 250 mm in the width direction and at intervals of 250 mm in the longitudinal direction, the reflectance is minimum. Where λmin is the wavelength and Rmin is the reflectance at λmin, the difference between the maximum and minimum values of λmin at the 25 measurement points is 30 nm or less, and the difference between the maximum and minimum values of Rmin is 0.5% or less. There is.
(2) The manufacturing method of the optical polyester film as described in (1) whose said clearance gap (b) is 0.3-0.7 mm.
( 3 ) The polyester film for optics according to (1) or (2) , wherein the substrate polyester film (A layer) contains substantially no particles and has a haze value of 1.0% or less . Manufacturing method .
( 4 ) The method for producing an optical polyester film according to any one of (1) to (3), wherein the thickness (L) of the coating layer (B layer) is 10 nm to 30 nm.
( 5 ) The coating layer (B layer) contains particles having an average particle diameter (d (nm)) and a coating layer (B layer) thickness (L (nm)) satisfying the following formula ( 1) to ( 4 ) The manufacturing method of the polyester film for optics in any one.
0.5≦d/L≦3.0
(6)塗布層(B層)が、ポリチオフェンを含有する(1)〜(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(7)塗布層(B層)が、ポリチオフェンとポリ陰イオンからなる組成物、またはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物のいずれかと、エポキシ系樹脂を含有する(1)〜(5)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(8)基材ポリエステルフィルム(A層)が紫外線吸収剤を含有し、かつ波長380nmでの透過率が5%以下である(1)〜(7)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(9)塗布層(B層)がポリエステルフィルム製膜工程中に設けられ、かつ塗布層(B層)形成する塗液の25℃での、粘度が1〜10mPa・s、周波数2〜5Hzにおける動的表面張力が30〜60mN/mである(1)〜(8)のいずれかに記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(10)前記塗液中に界面活性剤を含有しており、その配合量が塗液100質量%に対して0.08〜5質量%である(9)に記載の光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
0.5 ≦ d / L ≦ 3.0
( 6 ) The manufacturing method of the polyester film for optics in any one of (1)-( 5 ) in which an application layer (B layer) contains polythiophene.
( 7 ) The coating layer (B layer) contains any one of a composition composed of polythiophene and polyanion, or a composition composed of a polythiophene derivative and polyanion, and an epoxy resin (1) to (5) The manufacturing method of the polyester film for optics in any one.
( 8 ) The optical polyester film according to any one of (1) to ( 7 ), wherein the base polyester film (A layer) contains an ultraviolet absorber and the transmittance at a wavelength of 380 nm is 5% or less . Manufacturing method .
(9) Coating fabric layer (B layer) is provided in the polyester film forming step, and at 25 ° C. of the coating layer (B layer) formed to the coating liquid, viscosity of 1 to 10 mPa · s, the
(10) The production of the optical polyester film according to (9), wherein the coating liquid contains a surfactant and the blending amount thereof is 0.08 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the coating liquid. Method.
本発明によれば、湿度変化によらず高いレベルの帯電防止性を発現し、透明性や耐キズ性が良好で、かつ塗布厚みが均一で外観特性も良好である光学用ポリエステルフィルムを得ることができる。また、本発明の光学用ポリエステルフィルムは、埃が付きにくく、かつ埃を拭き取ってもキズが付きにくい上に、反射光波長および反射率のムラが抑制されており外観が極めて良好な光学用ポリエステルフィルムであり、特にPDP用光学フィルター等の光学用部材として好適に用いることができる。また、上記ポリエステルフィルムの塗布層側にハードコート層を設けても、湿度依存性がなく高い帯電防止性を有することから、偏光子保護用フィルムやタッチパネル用表面保護フィルムまたはタッチパネル用電極フィルムなどにも好適に用いることができる。 According to the present invention, it is possible to obtain an optical polyester film that exhibits a high level of antistatic properties regardless of humidity changes, has good transparency and scratch resistance, has a uniform coating thickness, and good appearance characteristics. Can do. In addition, the optical polyester film of the present invention is an optical polyester film that is difficult to get dust and not easily scratched even when the dust is wiped off, and has a very good appearance with reduced reflection light wavelength and reflectance unevenness. It is a film and can be suitably used as an optical member such as an optical filter for PDP. Moreover, even if a hard coat layer is provided on the coated layer side of the polyester film, it has no anti-humidity and has high antistatic properties, so that it can be used as a polarizer protective film, a surface protective film for touch panels, or an electrode film for touch panels. Can also be suitably used.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの構成は、基材ポリエステルフィルム(A層)の少なくとも片面に塗布層(B層)が積層された積層ポリエステルフィルムである。 The configuration of the optical polyester film of the present invention is a laminated polyester film in which a coating layer (B layer) is laminated on at least one surface of a base polyester film (A layer).
本発明の光学用ポリエステルフィルムの基材ポリエステルフィルム(A層)に用いられるポリエステルは、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、エチレン−2,6−ナフタレート、ブチレンテレフタレート、プロピレン−2,6−ナフタレート、エチレン−α,β−ビス(2−クロロフェノキシ)エタン−4,4’−ジカルボキシレートなどから選ばれた少なくとも1種の構成成分を主要構成成分とするものを好ましく用いることができる。これら構成成分は、1種のみ用いても、2種以上併用してもよいが、なかでも品質、経済性などを総合的に判断すると、エチレンテレフタレートを主要構成成分とするポリエステル、すなわち、ポリエチレンテレフタレートを用いることが特に好ましい。また、基材フィルムに熱や収縮応力などが作用する場合には、耐熱性や剛性に優れたポリエチレン−2,6−ナフタレートが更に好ましい。これらポリエステルには、更に他のジカルボン酸成分やジオール成分が一部、好ましくは20モル%以下共重合されていてもよい。 The polyester used for the base polyester film (A layer) of the optical polyester film of the present invention is ethylene terephthalate, propylene terephthalate, ethylene-2,6-naphthalate, butylene terephthalate, propylene-2,6-naphthalate, ethylene-α. , Β-bis (2-chlorophenoxy) ethane-4,4′-dicarboxylate and the like, those having at least one component selected as a main component can be preferably used. These constituent components may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyesters having ethylene terephthalate as a main constituent, that is, polyethylene terephthalate, in view of quality, economy, etc. It is particularly preferable to use When heat or shrinkage stress acts on the base film, polyethylene-2,6-naphthalate having excellent heat resistance and rigidity is more preferable. These polyesters may further be partially copolymerized with other dicarboxylic acid components and diol components, preferably 20 mol% or less.
本発明において、基材ポリエステルフィルム(A層)中に各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤、核剤などがその特性を悪化させない程度に添加されていてもよい。特に、後述する機能層の紫外線による劣化を防ぐために、380nmでの透過率が5%以下であることが好ましく、さらには3%以下であることが特に好ましい。このような紫外線カット能を付与するにはポリエステルフィルム(A層)に紫外線吸収剤を含有させるのが好ましく、用いられる紫外線吸収剤としては、例えばサリチル酸系化合物、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、シアノアクリレート系化合物、およびベンゾオキサジノン系化合物、環状イミノエステル系化合物などを好ましく例示することができるが、380nmでの紫外線カット性、色調などの点及び後述するポリエステルのM+P 、M/P ( M はフィルム中に残存する触媒金属元素の濃度( ミリモル% ) 、P はフィルム中に残存するリン元素の濃度( ミリモル% ) を示す。) の制御による分散性向上の効果発現度合いの点からベンゾオキサジノン系化合物が最も好ましい。これらの化合物は1種単独であるいは2種以上一緒に併用することができる。またHALSや酸化防止剤等の安定剤を併用することもでき、特にリン系の酸化防止剤を併用することが好ましい。 In the present invention, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, a pigment, a dye, a filler, an antistatic agent, and a nucleating agent are contained in the base polyester film (A layer). May be added to such an extent that the characteristics are not deteriorated. In particular, the transmittance at 380 nm is preferably 5% or less, and more preferably 3% or less, in order to prevent deterioration of the functional layer described later due to ultraviolet rays. In order to impart such UV-cutting ability, it is preferable to contain a UV absorber in the polyester film (A layer). Examples of UV absorbers used include salicylic acid compounds, benzophenone compounds, benzotriazole compounds, Preferred examples include cyanoacrylate compounds, benzoxazinone compounds, cyclic imino ester compounds, and the like, but the UV cut ability at 380 nm, color tone, and the polyester M + P, M / P (M Is the concentration of the catalytic metal element remaining in the film (mmol%), P is the concentration of the phosphorus element remaining in the film (mmol%).) Dinone compounds are most preferred. These compounds can be used alone or in combination of two or more. In addition, stabilizers such as HALS and antioxidants can be used in combination, and it is particularly preferable to use a phosphorus-based antioxidant in combination.
ここでベンゾトリアゾール系の化合物としては、例えば2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル) 4 ,6−ビス(1−メチル−1−フェニルエチル)フェノール、2 −(2 H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4 −( 1 ,1 ,3 ,3−テトラメチルブチル)フェノール、2 −( 2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4 ,6−ジ−t−ブチルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4 ,6−ジ−t−アミルフェノール、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル) 4−t−ブチルフェノール、2−( 2 ′−ヒドロキシ−3 ′−t−ブチル−5 ′−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−( 2 ′−ヒドロキシ−3 ′,5 ′−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等を例示することができる。 Here, as the benzotriazole-based compound, for example, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) 4,6-bis (1-methyl-1-phenylethyl) phenol, 2- (2H-benzotriazole-2) -Yl) -4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-methylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) ) -4,6-di-t-butylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) -4,6-di-t-amylphenol, 2- (2H-benzotriazol-2-yl) 4- t-butylphenol, 2- (2'-hydroxy-3'-t-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydro Shi -3 ', 5' - can be exemplified di -t- butyl phenyl) -5-chloro-benzotriazole, or the like.
ベンゾフェノン系化合物としては、例えば2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2 , 2 ′−ジヒドロキシ−4 , 4′−ジメトキシベンゾフェノン、2 ,2 ′,4 ,4 ′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2 ,4 −ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5 −スルホン酸等をあげることができる。 Examples of the benzophenone compounds include 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2,2 ′, 4,4 ′. -Tetrahydroxybenzophenone, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonic acid and the like can be mentioned.
ベンゾオキサジノン系化合物としては、例えば2−p−ニトロフェニル− 3 ,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(p−ベンゾイルフェニル)−3 ,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−(2−ナフチル)−3 ,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2 , 2 ′−p−フェニレンビス(3 ,1−ベンゾオキサジン−4−オン) 、2 ,2 ′−(2 , 6−ナフチレン)ビス(3 ,1−ベンゾオキサジン−4−オン)等を例示することができる。 Examples of the benzoxazinone compound include 2-p-nitrophenyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2- (p-benzoylphenyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2- ( 2-naphthyl) -3,1-benzoxazin-4-one, 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one), 2,2 ′-(2,6-naphthylene) Bis (3,1-benzoxazin-4-one) and the like can be exemplified.
ポリエステルフィルム(A層)の極限粘度(25℃のo−クロロフェノール中で測定)は、0.4〜1.2dl/gが好ましく、より好ましくは0.5〜0.8dl/gの範囲が本発明を実施する上で好適である。 The intrinsic viscosity (measured in o-chlorophenol at 25 ° C.) of the polyester film (A layer) is preferably 0.4 to 1.2 dl / g, more preferably 0.5 to 0.8 dl / g. This is suitable for carrying out the present invention.
ポリエステルフィルム(A層)は、二軸配向されたものであるのが好ましい。二軸配向ポリエステルフィルムとは、一般に、未延伸状態のポリエステルシートまたはフィルムを長手方向および幅方向に各々2.5〜5倍程度延伸され、その後、熱処理が施されて、結晶配向が完了されたものであり、広角X線回折で二軸配向のパターンを示すものをいう。 The polyester film (A layer) is preferably biaxially oriented. A biaxially oriented polyester film is generally an unstretched polyester sheet or film that is stretched about 2.5 to 5 times in the longitudinal direction and in the width direction, and then subjected to heat treatment to complete crystal orientation. It is a thing which shows a biaxially oriented pattern by wide-angle X-ray diffraction.
また、本発明で用いられる基材ポリエステルフィルム(A層)は、A層自身が2層以上の積層構造体であっても良い。積層構造体としては、例えば、内層部と表層部と有する複合体フィルムであって、内層部に実質的に粒子を含有せず、表層部に粒子を含有させた層を設けた複合体フィルムを挙げることができ、内層部と表層部が化学的に異種のポリマーであっても同種のポリマーであっても良い。本発明の光学用ポリエステルフィルムの主目的とするディスプレイ用途においては、内層部には粒子を含有しない方が透明性などの光学特性上好ましい。 Further, the base polyester film (A layer) used in the present invention may be a laminated structure in which the A layer itself is two or more layers. As the laminated structure, for example, a composite film having an inner layer portion and a surface layer portion, which is substantially free of particles in the inner layer portion, and provided with a layer containing particles in the surface layer portion. The inner layer portion and the surface layer portion may be chemically different polymers or the same type of polymers. In the main display application of the optical polyester film of the present invention, it is preferable from the viewpoint of optical properties such as transparency that the inner layer portion does not contain particles.
本発明の光学用ポリエステルフィルムのヘイズは1.0%以下である。1.0%よりも大きいと、透過光の散乱が大きくなり、透明性が劣るため、外観の悪化および欠点などの検査性に劣り、光学部材としては不適である。よってヘイズ、透明性の観点から、基材ポリエステルフィルム(A層)中には実質的に粒子を含まないことが望ましい。 The haze of the optical polyester film of the present invention is 1.0% or less. If it is larger than 1.0%, the scattering of transmitted light becomes large and the transparency is inferior, so that the appearance is deteriorated and the inspection properties such as defects are inferior, and it is not suitable as an optical member. Therefore, from the viewpoint of haze and transparency, it is desirable that the base polyester film (A layer) does not substantially contain particles.
基材ポリエステルフィルム(A層)の層厚みは特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、通常10〜500μm、好ましくは20〜300μmmさらに好ましくは50〜250μmである。 The layer thickness of the base polyester film (A layer) is not particularly limited and is appropriately selected depending on the application, but is usually 10 to 500 μm, preferably 20 to 300 μm, more preferably 50 to 250 μm.
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいては、基材ポリエステルフィルム(A層)の少なくとも片面に帯電防止性を有する塗布層(B層)を積層することが取り扱い時の帯電による塵埃の付着や静電気による電子部品の破損防止などのために必要である。 In the optical polyester film of the present invention, the coating layer (B layer) having antistatic properties is laminated on at least one surface of the base polyester film (A layer). Necessary for preventing damage to parts.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)に用いられる塗液は、好ましくは、実質的に水を主たる媒体とする水性の塗液である。塗液は、塗布性の向上、透明性の向上などの目的で、本発明の光学用ポリエステルフィルムの効果を阻害しない程度に適量の有機溶媒を含有してもよい。例えば、イソプロピルアルコール、t−ブチルセロソルブ、n−ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、アセトン、N−メチル−2−ピロリドン、エタノール、メタノールなどを好適に用いることができる。中でも、イソプロピルアルコールを用いることが塗布性を向上させる点で特に好ましく、その含有量は、塗液中に20質量%以下が好ましく、より好ましくは10質量%以下である。なお、塗液中に多量の有機溶媒を含有させると、いわゆるインラインコーティング法に適用した場合、予熱、乾燥、延伸および熱処理工程などを行うテンターにおいて、爆発の危険があり好ましくない。 The coating liquid used for the coating layer (B layer) of the optical polyester film of the present invention is preferably an aqueous coating liquid containing water as a main medium. The coating liquid may contain an appropriate amount of an organic solvent to the extent that it does not impair the effects of the optical polyester film of the present invention, for the purpose of improving coating properties and transparency. For example, isopropyl alcohol, t-butyl cellosolve, n-butyl cellosolve, ethyl cellosolve, acetone, N-methyl-2-pyrrolidone, ethanol, methanol and the like can be suitably used. Among them, it is particularly preferable to use isopropyl alcohol from the viewpoint of improving the coating property, and the content thereof is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less in the coating liquid. In addition, when a large amount of an organic solvent is contained in the coating liquid, there is a risk of explosion in a tenter that performs preheating, drying, stretching, and heat treatment steps when applied to a so-called in-line coating method, which is not preferable.
塗布層(B層)側の表面の、表面比抵抗は温度25℃・相対湿度65%RH、および温度25℃・相対湿度30%RHのいずれにおいても1010Ω/□以下であり、好ましくは108Ω/□以下であり、湿度変化によらず高いレベルの帯電防止性を発現する事が必要である。上記いずれかの環境において、表面比抵抗値が1010Ω/□よりも大きくなると、埃が付着しやすくなり、不良品が発生したり、検査効率の悪化の原因となる等の問題がある。表面比抵抗値の下限は特には限定されないが、通常104Ω/□程度である。 The surface specific resistance of the surface on the coating layer (B layer) side is 10 10 Ω / □ or less at both temperature 25 ° C. and relative humidity 65% RH and temperature 25 ° C. and relative humidity 30% RH, preferably It is 10 8 Ω / □ or less, and it is necessary to develop a high level of antistatic property regardless of humidity change. In any one of the above environments, when the surface specific resistance value is larger than 10 10 Ω / □, there is a problem that dust is likely to adhere, defective products are generated, and inspection efficiency is deteriorated. The lower limit of the surface specific resistance value is not particularly limited, but is usually about 10 4 Ω / □.
このような特性を満たす帯電防止剤としては、例えばカチオン性導電体である4級アンモニウム塩基を有する化合物や共役電子性導電体であるポリアニリン系導電剤、酸化スズ系導電剤、ポリチオフェン系導電剤などが挙げられる。一般的に広く使用されているスルホン酸基などを有するアニオン性導電対は湿度による帯電防止性能の変化が大きく、また耐水性にも劣るため好ましくない。カチオン性導電体である4級アンモニウム塩基を有する化合物を使用した場合は、比較的湿度による帯電防止性能の変化が小さく、また耐水性も比較的強いため、使用することが可能である。一方、共役電子導電体であるポリアニリン系導電剤、酸化スズ系導電剤、ポリチオフェン系導電剤を使用した場合は、その電子導電メカニズムが空気中の水分に依らないため湿度による帯電防止性能の変化量が非常に小さく好適である。なかでも特にポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体を用いた場合は、加えて塗膜の透明性や基材ポリエステルフィルムとの密着性、塗布外観に優れており特に好ましい。 Examples of the antistatic agent satisfying such characteristics include a compound having a quaternary ammonium base that is a cationic conductor, a polyaniline-based conductive agent that is a conjugated electronic conductor, a tin oxide-based conductive agent, a polythiophene-based conductive agent, and the like. Is mentioned. An anionic conductive pair having a sulfonic acid group or the like that is generally widely used is not preferable because the antistatic performance changes greatly due to humidity and the water resistance is poor. When a compound having a quaternary ammonium base which is a cationic conductor is used, it can be used because the change in antistatic performance due to humidity is relatively small and the water resistance is relatively strong. On the other hand, when a polyaniline-based conductive agent, tin oxide-based conductive agent, or polythiophene-based conductive agent, which is a conjugated electron conductor, is used, the amount of change in antistatic performance due to humidity because the electronic conductive mechanism does not depend on moisture in the air. Is very small and suitable. Of these, polythiophene and polythiophene derivatives are particularly preferred because they are excellent in transparency of the coating film, adhesion to the base polyester film, and coating appearance.
カチオン系導電体である4アンモニウム塩基を有する化合物とは、分子鎖の主鎖や側鎖に、4級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物のことであり、それらの構成要素としては、例えばピロリジウム間、アルキルアミンの4級化合物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、N−アルキルアミノアクリルアミドの4級化合物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。4級アンモニウム塩基の対イオンとなるアニオンとしては、例えばハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸などが挙げられる。また、4級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、帯電防止層表面から逆面側、あるいは工程中のロールや金型などに帯電防止剤が転移し、逆面側の接着不良の原因となったり、製品の欠点となるため好ましくない。4級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量が、通常2000以上さらには5000以上であることが好ましい。また、分子量が大きくなりすぎると、塗布液の粘度が高くなりすぎたり、延伸時の追従性が悪化するなどの問題があるため、数平均分子量は100000以下が好ましい。
共役電子導電体であるポリチオフェンおよびポリチオフェン誘導体は、例えば下記の化学式(1)または、下記の化学式(2)で示した化合物を、ポリ陰イオンの存在下で重合することによって得ることができる。化学式(1)において、R1,R2はそれぞれ独立に、水素元素、炭素数1〜12の脂肪族炭化水素基、脂環族炭化水素基、もしくは芳香族炭化水素基をあらわし、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、シクロヘキシレン基、ベンゼン基などである。化学式(2)では、nは1〜4の整数である。
The compound having a quaternary ammonium base which is a cationic conductor is a compound having a component containing a quaternary ammonium base in the main chain or side chain of the molecular chain. Examples thereof include quaternary compounds of alkylamines, those obtained by copolymerizing these with acrylic acid or methacrylic acid, quaternary compounds of N-alkylaminoacrylamide, and vinylbenzyltrimethylammonium salt. Examples of the anion serving as a counter ion for the quaternary ammonium base include halogen, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and nitric acid. The compound having a quaternary ammonium base is preferably a polymer compound. If the molecular weight is too low, the antistatic agent may be transferred from the surface of the antistatic layer to the reverse side, or to a roll or mold in the process, which may cause adhesion failure on the reverse side or a product defect. Therefore, it is not preferable. The number average molecular weight of the compound having a quaternary ammonium base is preferably 2000 or more, more preferably 5000 or more. In addition, if the molecular weight is too large, the viscosity of the coating solution becomes too high, or the followability at the time of stretching deteriorates. Therefore, the number average molecular weight is preferably 100,000 or less.
The polythiophene and polythiophene derivative, which are conjugated electron conductors, can be obtained, for example, by polymerizing a compound represented by the following chemical formula (1) or the following chemical formula (2) in the presence of a polyanion. In the chemical formula (1),
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいては、化学式(2)で表される構造式からなるポリチオフェン、またはポリチオフェン誘導体を用いることが好ましく、例えば化学式(2)で、n=1(メチレン基)、n=2(エチレン基)、n=3(プロピレン基)の化合物が好ましい。中でも特に好ましいのは、n=2のエチレン基の化合物、すなわち、ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェンである。ポリチオフェン、または、ポリチオフェン誘導体としては、例えばチオフェン環の3位と4位の位置に官能基が結合した化合物が例示される。上記の通り3位と4位の炭素原子に酸素原子が結合した化合物が好ましい。該炭素原子に直接炭素原子あるいは水素原子が結合した構造を有する化合物については、塗液の水性化が容易でない場合がある。
In the optical polyester film of the present invention, it is preferable to use a polythiophene having a structural formula represented by the chemical formula (2) or a polythiophene derivative. For example, in the chemical formula (2), n = 1 (methylene group), n = A compound of 2 (ethylene group) and n = 3 (propylene group) is preferable. Among them, particularly preferable is an ethylene group compound of n = 2, that is, poly-3,4-ethylenedioxythiophene. Examples of polythiophene or polythiophene derivatives include compounds in which a functional group is bonded to
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいては、その帯電防止処理層に上記ポリチオフェンとポリ陰イオンからなる組成物、または、上記ポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物を含有することが好ましい。本発明の光学用ポリエステルフィルムのポリ陰イオンは、遊離酸状態の酸性ポリマーであり、高分子カルボン酸、あるいは、高分子スルホン酸、ポリビニルスルホン酸などである。高分子カルボン酸としては、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸が例示され、高分子スルホン酸としては、例えば、ポリスチレンスルホン酸が例示され、特に、ポリスチレンスルホン酸が導電性の点で最も好ましい。なお、本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいて、遊離酸は、一部が中和された塩の形をとってもよいこれらポリ陰イオンを重合時に用いることにより、本来、水に不溶なポリチオフェン系化合物を水分散あるいは水性化しやすく、かつ、酸としての機能がポリチオフェン系化合物のドーピング剤としての機能も果たすものと考えられる。なお、本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいては、高分子カルボン酸や高分子スルホン酸は、共重合可能な他のモノマー、例えば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレンなどと共重合した形で用いることもできる。 In the optical polyester film of the present invention, the antistatic treatment layer preferably contains a composition comprising the polythiophene and a polyanion or a composition comprising the polythiophene derivative and a polyanion. The poly anion of the optical polyester film of the present invention is an acidic polymer in a free acid state, such as a high molecular carboxylic acid, a high molecular sulfonic acid, or a polyvinyl sulfonic acid. Examples of the polymer carboxylic acid include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, and polymaleic acid. Examples of the polymer sulfonic acid include polystyrene sulfonic acid. In particular, polystyrene sulfonic acid is electrically conductive. Most preferred. In the optical polyester film of the present invention, the free acid is obtained by using a polythiophene compound that is originally insoluble in water by using these polyanions, which may be in the form of partially neutralized salts, during polymerization. It is easy to disperse or form an aqueous solution, and it is considered that the function as an acid also functions as a dopant for the polythiophene compound. In the optical polyester film of the present invention, the polymer carboxylic acid or polymer sulfonic acid is used in a form copolymerized with other copolymerizable monomers such as acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and styrene. You can also.
ポリ陰イオンとして用いられる高分子カルボン酸や高分子スルホン酸の分子量は特に限定されないが、塗剤の安定性や導電性の点で、その質量平均分子量は1,000〜1,000,000が好ましく、より好ましくは5,000〜150,000である。本発明の光学用ポリエステルフィルムの特性を阻害しない範囲で、一部、リチウム塩やナトリウム塩などのアルカリ塩やアンモニウム塩などを含んでもよい。中和された塩の場合も、非常に強い酸として機能するポリスチレンスルホン酸とアンモニウム塩は、中和後の平衡反応の進行により、酸性サイドに平衡がずれることが分かっており、これにより、ドーパントとして作用するものと考える
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおいては、ポリチオフェン、または、ポリチオフェン誘導体に対して、ポリ陰イオンは、固形分質量比で過剰に存在させた方が導電性の点で好ましい。ポリチオフェンおよび/またはポリチオフェン誘導体が1質量部に対し、ポリ陰イオンは、1質量部より多く、5質量部以下が好ましく、より好ましくは1質量部より多く、3質量部以下である。もちろん、本発明の光学用ポリエステルフィルムの効果を損なわない範囲で、他の成分が用いられていてもよい。
The molecular weight of the polymer carboxylic acid or polymer sulfonic acid used as the polyanion is not particularly limited, but the mass average molecular weight is preferably 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000, from the viewpoint of coating stability and conductivity. ~ 150,000. As long as the properties of the optical polyester film of the present invention are not impaired, an alkali salt such as a lithium salt or a sodium salt, an ammonium salt, or the like may be partially included. Even in the case of neutralized salts, polystyrene sulfonic acid and ammonium salts, which function as very strong acids, are known to shift to the acidic side due to the progress of the equilibrium reaction after neutralization. In the optical polyester film of the present invention, it is preferable from the viewpoint of conductivity that the polyanion is excessively present at a solid content mass ratio with respect to polythiophene or a polythiophene derivative. The amount of polyanion is more than 1 part by mass, preferably 5 parts by mass or less, more preferably more than 1 part by mass and 3 parts by mass or less with respect to 1 part by mass of polythiophene and / or polythiophene derivative. Of course, other components may be used as long as the effects of the optical polyester film of the present invention are not impaired.
また、上記ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物は、例えば、特開平6−295016号公報、特開平7−292081号公報、特開平1−313521号公報、特開2000−6324号公報、欧州特許第602713号明細書、米国特許第5391472号明細書などに記載の方法により製造することができるが、これら以外の方法であってもよい。例えば、ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸からなる複合体の水性塗液として、Bayer社/H.C.Starck社(ドイツ国)から“Baytron”Pとして販売されているものなどを用いることができる。 The composition comprising the above polythiophene or polythiophene derivative and polyanion is disclosed in, for example, JP-A-6-295016, JP-A-7-292081, JP-A-1-313521, JP-A-2000-6324. , European Patent No. 602713, US Pat. No. 5,391,472 and the like, but other methods may be used. For example, as an aqueous coating liquid of a composite composed of poly-3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid, Bayer / H. C. A product sold as “Baytron” P from Starck (Germany) can be used.
上記ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物は、例えば、3,4−ジヒドロキシチオフェン−2,5−ジカルボキシエステルのアルカリ金属塩を出発物質として、3,4−エチレンジオキシチオフェンを得たのち、ポリスチレンスルホン酸水溶液にペルオキソ二硫酸カリウムと硫酸鉄と、先に得た3,4−エチレンジオキシチオフェンを導入し、反応させ、ポリ(3,4−エチレンジオキシチオフェン)などのポリチオフェンに、ポリスチレンスルホン酸などのポリ陰イオンが複合体化した組成物を得ることができる。 The composition comprising the polythiophene or polythiophene derivative and a polyanion, for example, obtains 3,4-ethylenedioxythiophene using an alkali metal salt of 3,4-dihydroxythiophene-2,5-dicarboxyester as a starting material. After that, potassium peroxodisulfate and iron sulfate and 3,4-ethylenedioxythiophene obtained above are introduced into polystyrenesulfonic acid aqueous solution and reacted to produce polythiophene such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene). In addition, a composition in which a polyanion such as polystyrene sulfonic acid is complexed can be obtained.
本発明の光学用ポリエステルフィルムにおける塗布層は、上記ポリチオフェンまたはポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物と架橋剤を含有することが好ましい。架橋剤としては、例えばメラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、アクリルアミド系架橋剤などを用いることができるが、塗布層(B層)の帯電防止性や透明性の観点からエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。また、該架橋剤は分子量が1000以下の架橋剤であることが好ましく、より好ましくは800以下、さらに好ましくは600以下である。特に水溶性かつ分子量1000以下の架橋剤を用いることで、延伸工程での柔軟性や流動性が発現し、塗布層を形成する混合体の乾燥後の延伸追従性を高め、塗膜の亀裂による白化現象を抑制し、透明性が付与される。分子量が大きくなりすぎた場合は、塗布、乾燥後の延伸時において塗膜に亀裂が入るため透明性が低下する傾向があり好ましくない。また、エポキシ系架橋剤の熱減量率5%となる温度は230℃以上が好ましく、より好ましくは250℃以上、特に好ましくは270℃以上である。熱減量率5%となる温度が230℃未満の場合、ポリエステルフィルムの製造工程、特に横延伸〜熱処理のオーブン中にエポキシ成分が分散され工程を汚すため好ましくない。 The coating layer in the optical polyester film of the present invention preferably contains a composition comprising the polythiophene or polythiophene derivative and polyanion and a crosslinking agent. As the crosslinking agent, for example, a melamine crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an oxazoline crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, an acrylamide crosslinking agent, and the like can be used. From the viewpoint of properties, it is preferable to use an epoxy-based crosslinking agent. The crosslinking agent is preferably a crosslinking agent having a molecular weight of 1000 or less, more preferably 800 or less, and still more preferably 600 or less. In particular, by using a water-soluble cross-linking agent having a molecular weight of 1000 or less, flexibility and fluidity in the stretching process are expressed, and the stretchable followability after drying of the mixture forming the coating layer is improved, and the coating film is cracked. The whitening phenomenon is suppressed and transparency is imparted. When the molecular weight becomes too large, the coating film is cracked during stretching after coating and drying, which is not preferable because transparency tends to decrease. The temperature at which the thermal loss rate of the epoxy-based crosslinking agent is 5% is preferably 230 ° C. or higher, more preferably 250 ° C. or higher, and particularly preferably 270 ° C. or higher. When the temperature at which the thermal loss rate is 5% is less than 230 ° C., the epoxy component is dispersed in the polyester film production process, particularly in the transverse stretching to heat treatment oven, which is not preferable.
エポキシ系架橋剤は、透明性、導電性などが向上するので、水溶性の架橋剤であることが好ましい。なお、本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)において、水溶性の架橋剤とは、水溶率が80%以上の架橋剤をいい、「水溶率」とは、23℃で、架橋剤の固形分10部を90部の水に溶解した時、架橋剤が溶解している割合をいう。すなわち、水溶率が80%とは、23℃で、10部の架橋剤のうち80質量%が90部の水に溶解し、残りの20質量%の架橋剤が未溶解物として残っている状態を示す。また、水溶率100%とは用いた10部の架橋剤が90部の水に全て溶解している状態を表す。なお、本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)において、エポキシ系架橋剤は、水溶率が90%以上のものが好ましく、より好ましくは水溶率が100%である。水溶率が高いと塗液自体を水性化できるだけでなく、透明性や導電性の点でも優れたものとできる。上記した水溶性のエポキシ系架橋剤は、例えば、グリセリンなどの高沸点溶媒などの添加に比べ、ブロッキングをおこさず、熱処理工程を行うテンター内部の汚染や、大気汚染がないので、好適である。 The epoxy-based cross-linking agent is preferably a water-soluble cross-linking agent since transparency and conductivity are improved. In the coating layer (B layer) of the optical polyester film of the present invention, the water-soluble crosslinking agent means a crosslinking agent having a water solubility of 80% or more, and “water solubility” means crosslinking at 23 ° C. When 10 parts of the solid content of the agent is dissolved in 90 parts of water, the ratio of the crosslinking agent is dissolved. That is, 80% water solubility means a state in which 80% by mass of 10 parts of the crosslinking agent is dissolved in 90 parts of water at 23 ° C., and the remaining 20% by mass of the crosslinking agent remains as an undissolved product. Indicates. Further, 100% water content represents a state in which 10 parts of the crosslinking agent used are all dissolved in 90 parts of water. In the coating layer (B layer) of the optical polyester film of the present invention, the epoxy crosslinking agent preferably has a water content of 90% or more, and more preferably has a water content of 100%. When the water solubility is high, not only the coating liquid itself can be made water-based but also excellent in terms of transparency and conductivity. The above-mentioned water-soluble epoxy-based crosslinking agent is preferable because it does not block and there is no contamination inside the tenter performing the heat treatment step or air pollution, compared with the addition of a high boiling point solvent such as glycerin.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、ソルビトールポリグリシジルエーテル系、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル系、ジグリセロールポリグリシジルエーテル系、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル系などを用いることができる。具体的には、ナガセケムテックス株式会社製エポキシ化合物“デナコール”(EX−611、EX−614、EX−614B、EX−512、EX−521、EX−421、EX−313、EX−810、EX−830、EX−850など)、坂本薬品工業株式会社製のジエポキシ・ポリエポキシ系化合物(SR−EG、SR−8EG、SR−GLGなど)、大日本インキ工業株式会社製エポキシ架橋剤“EPICLON”EM−85−75W、あるいはCR−5Lなどを好適に用いることができ、中でも、水溶性を有するものが好ましい。エポキシ系架橋剤は、エポキシ当量(weight per epoxy equivalent)が100〜300WPEであるものが反応性の点で好ましい。エポキシ当量は、より好ましくは110〜200WPEである。 Examples of the epoxy crosslinking agent that can be used include sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether. Specifically, the epoxy compound “Denacol” manufactured by Nagase ChemteX Corporation (EX-611, EX-614, EX-614B, EX-512, EX-521, EX-421, EX-313, EX-810, EX -830, EX-850, etc.), diepoxy / polyepoxy compounds (SR-EG, SR-8EG, SR-GLG, etc.) manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., epoxy crosslinking agent “EPICLON” manufactured by Dainippon Ink Industries, Ltd. EM-85-75W, CR-5L, or the like can be suitably used, and among them, those having water solubility are preferable. The epoxy-based crosslinking agent preferably has an epoxy equivalent weight of 100 to 300 WPE in terms of reactivity. The epoxy equivalent is more preferably 110 to 200 WPE.
エポキシ系架橋剤は、塗布層の状態においては、塗布層を構成する成分に含まれる官能基と結合した状態であってもよいし、未反応の状態であってもよいし、部分的に架橋構造を形成したものであってもよい。エポキシ系架橋剤は、塗布層の状態では、塗膜の強度や耐ブロッキング性やべたつき感、更には耐水性などの点で、架橋している状態が好ましい。なお、架橋は、他の成分に含まれる官能基と結合した状態でもよく、架橋剤自体の自己架橋構造であってもよい。 In the state of the coating layer, the epoxy-based crosslinking agent may be bonded to the functional group contained in the component constituting the coating layer, may be in an unreacted state, or partially crosslinked. A structure may be formed. In the state of the coating layer, the epoxy-based crosslinking agent is preferably crosslinked in terms of the strength of the coating film, blocking resistance, stickiness, and water resistance. The crosslinking may be in a state of being bonded to a functional group contained in another component, or may be a self-crosslinking structure of the crosslinking agent itself.
また、複数の架橋剤の併用も好適に用いられ、例えば、エポキシ系架橋剤とメラミン系架橋剤、あるいはエポキシ系架橋剤として異なる種類のエポキシ系架橋剤の併用は、両者の特性が発現するので好ましい。このとき用いられる架橋剤としては、例えば、メラミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミドエポキシ化合物、チタンキレートなどのチタネート系カップリング剤、オキサゾリン系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メチロール化あるいはアルキロール化した尿素系、アクリルアミド系などを用いることができる。 In addition, a combination of a plurality of cross-linking agents is also preferably used. For example, a combination of epoxy cross-linking agents and melamine cross-linking agents, or different types of epoxy cross-linking agents as epoxy cross-linking agents exhibits the characteristics of both. preferable. Examples of the crosslinking agent used at this time include melamine crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, amide epoxy compounds, titanate coupling agents such as titanium chelates, oxazoline crosslinking agents, isocyanate crosslinking agents, A methylolated or alkylolated urea system, an acrylamide system, or the like can be used.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布膜は、塗布膜中に、固形分質量比で、ポリチオフェンおよび/又はポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物とエポキシ架橋剤および/またはその反応生成物に対して、エポキシ系架橋剤および/またはその反応生成物が50〜95質量%であることが好ましい。例えば、エポキシ架橋剤および/またはその反応生成物が50質量%未満では導電性が発現しにくい場合がある。更に、エポキシ架橋剤および/またはその反応生成物が極端に少ない場合、例えば10質量%未満などの場合、未処理のポリエステルフィルムなどと同様の絶縁体レベルとなり、かつ、塗膜の白化が大きく、透明性も悪い。一方、エポキシ架橋剤および/またはその反応生成物が95質量%を越えると透明性は良化するものの、導電性に寄与するポリチオフェンおよび/又はポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物の量が少なすぎ、導電性が発現しにくくなる。好ましくは塗布層中のエポキシ系架橋剤の含有量を、50〜90質量%とすることで、透明性と導電性が極めて高いレベルで両立させることが可能となる。 The coated film of the optical polyester film of the present invention is a composition comprising polythiophene and / or a polythiophene derivative and a polyanion, an epoxy crosslinking agent and / or a reaction product thereof in a solid content mass ratio. The epoxy-based crosslinking agent and / or the reaction product thereof is preferably 50 to 95% by mass. For example, when the epoxy crosslinking agent and / or the reaction product thereof is less than 50% by mass, the conductivity may be difficult to be exhibited. Furthermore, when the amount of the epoxy crosslinking agent and / or its reaction product is extremely small, for example, less than 10% by mass, the insulation level is the same as that of an untreated polyester film, and the whitening of the coating film is large. The transparency is also bad. On the other hand, when the epoxy crosslinking agent and / or its reaction product exceeds 95% by mass, the transparency is improved, but the amount of the composition comprising polythiophene and / or polythiophene derivative and polyanion contributing to conductivity is small. Therefore, the conductivity becomes difficult to be expressed. Preferably, by setting the content of the epoxy crosslinking agent in the coating layer to 50 to 90% by mass, both transparency and conductivity can be achieved at a very high level.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは幅1m、長さ1mの区間において、幅方向に250mm間隔、長手方向250mm間隔で計25点について測定したB層側表面の波長350〜800nmにおける表面反射率について、反射率が最小となる波長をλmin、λminにおける反射率をRminとしたとき、上記25測定点でのλminの最大値と最小値の差が30nm以下、好ましくは20nm以下、更に好ましくは15nm以下であり、また、Rminの最大値と最小値の差が0.5%以下、好ましくは0.3%以下である。λminの最大値と最小値の差が30nmより大きくなるとき、およびRminの最大値と最小値の差が0.5%よりも大きいときは光学用ポリエステルフィルムの外観上のムラが悪化する傾向がある。特にディスプレイ部材などの表示用フィルムとして使用する場合は、外観の均一性が重要であり、僅かなムラでも不良となり適さない。 The optical polyester film of the present invention has a surface reflectance at a wavelength of 350 to 800 nm on the surface of the layer B side measured for a total of 25 points at intervals of 250 mm in the width direction and at intervals of 250 mm in the longitudinal direction in a section having a width of 1 m and a length of 1 m. When the wavelength at which the reflectance is minimum is λmin, and the reflectance at λmin is Rmin, the difference between the maximum value and the minimum value of λmin at the 25 measurement points is 30 nm or less, preferably 20 nm or less, more preferably 15 nm or less. In addition, the difference between the maximum value and the minimum value of Rmin is 0.5% or less, preferably 0.3% or less. When the difference between the maximum value and the minimum value of λmin is greater than 30 nm, and when the difference between the maximum value and the minimum value of Rmin is greater than 0.5%, the appearance unevenness of the optical polyester film tends to deteriorate. is there. In particular, when used as a display film for a display member or the like, uniformity in appearance is important, and even a slight unevenness is not suitable because it is defective.
上記のような可視光線領域の反射ムラを低減させるためには、塗布層(B層)の厚みムラを低減させることが必要である。塗布層(B層)の厚みムラを低減させるための手段としては例えば、塗布装置による塗布層の厚みムラ安定化や、塗布層を形成する塗液の粘度や動的表面張力を最適な値に制御する等の方法があげられる。 In order to reduce the reflection unevenness in the visible light region as described above, it is necessary to reduce the thickness unevenness of the coating layer (B layer). As means for reducing the thickness unevenness of the coating layer (B layer), for example, stabilizing the thickness unevenness of the coating layer by the coating device, and setting the viscosity and dynamic surface tension of the coating liquid forming the coating layer to the optimum values The method of controlling etc. is mention | raise | lifted.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)を形成する塗液の粘度は1〜10mPa・sが好ましく、さらに好ましくは1〜7mPa・sである。粘度が10mPa・sを越えると、塗布層のムラが大きくなり、外観特性が悪化する事がある。また1mPa・s未満である場合は、その粘度を達成するため、塗液濃度を低下させる必要があり、帯電防止性が劣る事がある。また、ポリチオフェンおよび/又はポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物を用いた場合は、塗液粘度が高くなりやすく、塗液濃度は0.4〜1.2質量%が好ましく、更に好ましくは0.5〜1.0質量%である。なお、ここでいう塗液濃度は、ポリチオフェンおよび/又はポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物とエポキシ系架橋剤の質量の和を塗液全体の質量を100質量%として表したものである。 As for the viscosity of the coating liquid which forms the application layer (B layer) of the optical polyester film of this invention, 1-10 mPa * s is preferable, More preferably, it is 1-7 mPa * s. When the viscosity exceeds 10 mPa · s, the unevenness of the coating layer increases, and the appearance characteristics may deteriorate. On the other hand, when the viscosity is less than 1 mPa · s, it is necessary to lower the coating solution concentration in order to achieve the viscosity, and the antistatic property may be inferior. When a composition comprising polythiophene and / or a polythiophene derivative and a polyanion is used, the viscosity of the coating solution tends to increase, and the concentration of the coating solution is preferably 0.4 to 1.2% by mass, more preferably 0. .5 to 1.0% by mass. In addition, the coating-liquid density | concentration here represents the sum total of the mass of the composition which consists of polythiophene and / or a polythiophene derivative, a polyanion, and an epoxy type crosslinking agent as the mass of the whole coating liquid 100 mass%.
また、粘度を好ましい範囲とするために塗液温度を制御する事も効果的であり、好ましくは10〜35℃、さらに好ましくは15〜25℃である。塗液温度が35℃を越えた場合は塗液中にゲル化物が発生しやすい傾向があり、また10℃未満では粘度が上昇するため好ましくない。 It is also effective to control the temperature of the coating solution in order to make the viscosity within a preferable range, preferably 10 to 35 ° C, more preferably 15 to 25 ° C. When the coating liquid temperature exceeds 35 ° C., gelled products tend to be generated in the coating liquid, and when it is less than 10 ° C., the viscosity increases, which is not preferable.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)を形成する塗液の周波数2〜5Hzにおける動的表面張力は30〜60mN/mであることが好ましく、より好ましくは30〜50mN/mである。60mN/mよりも動的表面張力が高い場合、塗液のレベリング性が不足し、塗布層の厚みムラになり外観が悪化することがある。塗布膜形成塗液の動的表面張力を上記範囲にする方法としては塗布膜形成塗液への界面活性剤の添加などが挙げられる。本発明で添加する界面活性剤としては、特に限定される物ではなく、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤が挙げられ、さらに具体的には、陰イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールの硫酸エステル及びその塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルジフェニルエーテルスルホン酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、コハク酸ジアルキルエステルスルホン酸塩等が挙げられ、非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジフェニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロック共重合体、アセチレンジオール系界面活性剤等が挙げられ、陽イオン性界面活性剤としては、例えば、アルキル(アミド)ベタイン、アルキルジメチルアミンオキシド等が挙げられ、これらの1種または2種以上の混合物を使用することが出来る。 The dynamic surface tension at a frequency of 2 to 5 Hz of the coating liquid for forming the coating layer (B layer) of the optical polyester film of the present invention is preferably 30 to 60 mN / m, more preferably 30 to 50 mN / m. is there. When the dynamic surface tension is higher than 60 mN / m, the leveling property of the coating liquid is insufficient, the thickness of the coating layer becomes uneven, and the appearance may be deteriorated. Examples of the method for bringing the dynamic surface tension of the coating film forming coating solution into the above range include addition of a surfactant to the coating film forming coating solution. The surfactant added in the present invention is not particularly limited, and examples include an anionic surfactant, a nonionic surfactant, a cationic surfactant, and a zwitterionic surfactant. More specifically, examples of the anionic surfactant include sulfates of higher alcohols and salts thereof, alkylbenzene sulfonates, polyoxyethylene alkylphenyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl diphenyl ether sulfonates, alkyls. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene diphenyl ether, polyoxyethylene- Po Examples thereof include oxypropylene block copolymers and acetylenic diol surfactants, and examples of cationic surfactants include alkyl (amido) betaines and alkyldimethylamine oxides. Mixtures of more than seeds can be used.
中でも、アセチレンジオール系界面活性剤を使用することが、最大泡圧法における周波数2〜5Hzにおける動的表面張力を著しく低下させることができ、塗工性に優れるため好ましい。このアセチレンジオール系の界面活性剤としては、サーフィノール104PA、サーフィノール420、サーフィノール440、サーフィノール465、サーフィノール504、サーフィノールPSA204、サーフィノールPSA216、サーフィノールPSA336、ダイノール604(エアープロダクツ・ジャパン(株)製)、オルフィンEXP4051F(日信化学工業(株)製)が挙げられ、これらの1種または2種以上の混合物を使用する事ができる。 Among these, it is preferable to use an acetylenic diol surfactant because the dynamic surface tension at a frequency of 2 to 5 Hz in the maximum bubble pressure method can be remarkably lowered and the coating property is excellent. Surfactinol 104PA, Surfinol 420, Surfinol 440, Surfinol 465, Surfinol 504, Surfinol PSA204, Surfinol PSA216, Surfinol PSA336, Dynal 604 (Air Products Japan) And Olfin EXP4051F (manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.), and one or a mixture of two or more thereof can be used.
前記界面活性剤の配合量は、周波数2〜5Hzにおける動的表面張力が30〜60mN/m以下となる塗布層形成塗液を100質量%とすると、0.08〜5質量%が好ましく、さらに好ましくは0.12〜0.3質量%である。0.1質量%未満であると塗布層形成塗液の周波数2〜5Hzにおける動的表面張力が上記範囲を超えるため、塗布層の塗布厚みムラが大きくなり、外観が不良となる。5質量%を越える場合は塗液の泡立ちによる塗布欠陥がでやすい等の問題が生じることがある。更に、レベリング性を向上させるためには、水溶性溶剤を併用することもでき、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチルカルビトール、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブ等のアルコール類、N−メチルピロリドン等の極性溶剤が挙げられ、これらの1種または2種以上の混合物が使用できる。 The blending amount of the surfactant is preferably 0.08 to 5% by mass, assuming that the coating layer forming coating liquid having a dynamic surface tension of 30 to 60 mN / m or less at a frequency of 2 to 5 Hz is 100% by mass, Preferably it is 0.12-0.3 mass%. If it is less than 0.1% by mass, the dynamic surface tension at a frequency of 2 to 5 Hz of the coating layer forming coating liquid exceeds the above range, so that the coating thickness unevenness of the coating layer increases and the appearance becomes poor. If it exceeds 5 mass%, problems such as coating defects due to foaming of the coating liquid may occur. Further, in order to improve the leveling property, a water-soluble solvent can be used in combination, for example, alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, ethyl carbitol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, N- Examples include polar solvents such as methylpyrrolidone, and one or a mixture of two or more of these can be used.
基材ポリエステルフィルム(A層)上に塗布層を設ける方法は種々存在するが、本発明の光学用ポリエステルフィルムを製造する場合、フィルム製膜工程中で塗液を塗布し、乾燥、延伸した後、熱処理する、いわゆるインラインコーティング法を好適に用いることができる。インラインコーティング法を用いることで、オフライン加工に比べ、例えば、塗布膜を薄く均一にする事ができる、基材ポリエステルフィルムとの密着性が向上する、熱処理時にクリップにより幅方向の両端が把持されているためフィルムにシワが発生しにくいなどの長所がある。基材ポリエステルフィルムへの塗布の方法は特に限定されないが、例えばリバースコート法、グラビアコート法、ロッドコート法、バーコート法、メタリングワイヤーバーコート法、ダイコート法、スプレーコート法などを用いることができるが、塗布層(B層)側の外観ムラを低減するためにはグラビアコート法およびメタリングワイヤーバーコート法が好ましく、特に好ましくはメタリングワイヤーバーコート方式である。 There are various methods for providing a coating layer on the base polyester film (A layer). When the optical polyester film of the present invention is produced, the coating solution is applied in the film-forming process, dried and stretched. A so-called in-line coating method in which heat treatment is performed can be suitably used. By using the in-line coating method, compared to offline processing, for example, the coating film can be made thin and uniform, the adhesion with the base polyester film is improved, and both ends in the width direction are gripped by the clip during heat treatment Therefore, there is an advantage that the film is not easily wrinkled. The method of application to the base polyester film is not particularly limited. For example, a reverse coating method, a gravure coating method, a rod coating method, a bar coating method, a metalling wire bar coating method, a die coating method, a spray coating method, or the like may be used. However, in order to reduce the appearance irregularity on the coating layer (B layer) side, a gravure coating method and a metalling wire bar coating method are preferable, and a metaling wire bar coating method is particularly preferable.
メタリングワイヤーバーコート方式を用いた場合、バーで塗液を均一に塗布することが好ましいが、ポリチオフェンおよび/又はポリチオフェン誘導体とポリ陰イオンからなる組成物を用いた場合は塗液粘度が高く、バーでかき落とされた塗液の液抜け性が悪いと、塗布外観が悪化することがある。かき落とした塗液をスムーズに抜きかつ、液はねによる欠陥を防止するために、メタリングワイヤーバーの上流、下流側には図1、図2に例示されるようなカバーを設置する事が好ましく、メタリングワイヤーバーと上流側カバーとの隙間(a)を0.7〜2.0mmに、メタリングワイヤーバーと下流側カバーとの隙間(b)を(a)より狭く0.3〜0.7mmとすることが、液抜け性と確保しかつ液はねによる欠陥を防止できるため好ましい。メタリングワイヤーバーと上流側カバーとの隙間(a)が0.7mm未満の場合は液抜け性が悪くなるため、反射率のムラが悪化する事があり、2.0mmを越えると液はねによる塗布欠陥が増加するため好ましくない。また、メタリングワイヤーバーと下流側カバーとの隙間(b)が0.3mm未満の場合は下流側からの液抜け性が悪くなるため、反射率のムラが悪化する事があり、0.7mmを越えると液はねによる塗布欠陥が増加するため好ましくない。メタリングワイヤーバーと上流側カバーの間隙(a)をメタリングワイヤーバーと下流側カバーとの隙間(b)より大きくすることで、上流側からの液抜け性を改善することが可能となる。また、図3,図4に例示されるように、塗液をメタリングワイヤーバー下部へ直接供給し、バーの下部が塗液で満たされており、メタリングワイヤーバーの下部の塗液をバーの回転を用いてフィルムに塗布する方法を用いた場合は、少ない供給量で塗布が可能となるため塗布層の厚みムラが安定化し、更に好ましい。また、塗液を塗布する前に、基材フィルムの表面にコロナ放電処理などを施し、基材フィルム表面の塗れ張力を好ましくは47mN/m以上、より好ましくは50mN/m以上とすることが、帯電防止処理層との密着性や塗布性を向上させることができるので好ましい。さらに、イソプロピルアルコール、ブチルセロソルブ、N−メチル2−ピロリドンなどの有機溶媒を塗液中の若干量含有させて、塗れ性や基材フィルムとの接着性を向上させることも好適である。 When using the metalling wire bar coating method, it is preferable to apply the coating solution uniformly with a bar, but when a composition comprising polythiophene and / or polythiophene derivative and polyanion is used, the coating solution viscosity is high, If the liquid removal property of the coating liquid scraped off by the bar is poor, the coating appearance may be deteriorated. It is preferable to install covers as illustrated in FIGS. 1 and 2 upstream and downstream of the metering wire bar in order to smoothly remove the scraped coating liquid and prevent defects due to splashing. The gap (a) between the metalling wire bar and the upstream cover is 0.7 to 2.0 mm, and the gap (b) between the metalling wire bar and the downstream cover is narrower than (a) 0.3 to 0. It is preferable to set the thickness to 7 mm because it can ensure liquid drainage and prevent defects due to liquid splashing. If the gap (a) between the metering wire bar and the upstream cover is less than 0.7 mm, the liquid-removing property will deteriorate, so the unevenness of the reflectance may deteriorate. This is not preferable because the coating defects due to the increase. In addition, when the gap (b) between the metering wire bar and the downstream cover is less than 0.3 mm, the liquid drainage from the downstream side is deteriorated, so that the unevenness of reflectance may be deteriorated, and 0.7 mm Exceeding the thickness increases coating defects due to splashing, which is not preferable. By making the gap (a) between the metering wire bar and the upstream cover larger than the gap (b) between the metering wire bar and the downstream cover, it is possible to improve liquid drainage from the upstream side. 3 and 4, the coating liquid is directly supplied to the lower part of the metalling wire bar, the lower part of the bar is filled with the coating liquid, and the lower part of the metalling wire bar is filled with the coating liquid. In the case of using the method of applying to the film by using the rotation, it is possible to apply with a small supply amount, and the thickness unevenness of the coating layer is stabilized, which is more preferable. Further, before applying the coating liquid, the surface of the base film is subjected to a corona discharge treatment or the like, and the coating tension of the base film surface is preferably 47 mN / m or more, more preferably 50 mN / m or more. It is preferable because the adhesion and coating properties with the antistatic treatment layer can be improved. Furthermore, it is also preferable to improve the wettability and the adhesion to the substrate film by adding a slight amount of an organic solvent such as isopropyl alcohol, butyl cellosolve, N-methyl 2-pyrrolidone in the coating liquid.
本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)側表面は白ネルによる加重250g/cm2・摩耗回数100回での摩耗試験において、キズの発生がないことが好ましく、さらに好ましくは磨耗回数120回での磨耗試験においてもキズの発生がないことである。摩耗回数100回未満でキズの発生が見られた場合は、表面の耐キズ性が悪く、フィルム表面をふき取った時にキズがつきやすい等の問題がある。表面の耐キズ性を上記の範囲とするためには、例えば塗布層(B層)の厚みを適切な範囲とする方法や、塗布層(B層)中に適切な大きさの粒子を含有させる方法、塗布層(B層)中にすべり性を付与する添加剤を加える方法等が例示される。 The coated layer (B layer) side surface of the optical polyester film of the present invention is preferably free from scratches, more preferably the number of abrasions, in a wear test with a whiten load of 250 g / cm 2 and a wear number of 100 times. There is no generation of scratches even in the wear test at 120 times. When scratches are observed when the number of wears is less than 100, there are problems such as poor scratch resistance on the surface and easy scratching when the film surface is wiped off. In order to set the scratch resistance of the surface within the above range, for example, a method of setting the thickness of the coating layer (B layer) to an appropriate range, or particles of an appropriate size are contained in the coating layer (B layer). Examples thereof include a method and a method of adding an additive that imparts slipperiness to the coating layer (B layer).
本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成する塗布層(B層)の厚みは好ましくは10〜30nm、さらに好ましくは、12〜20nmである。膜厚が30μmを越えると、外観のムラや耐キズ性が悪化する傾向があり、また生産コストがあがるため好ましくない。膜厚が10nm未満である場合は、帯電防止性が劣る事がある。 The thickness of the coating layer (B layer) constituting the optical polyester film of the present invention is preferably 10 to 30 nm, and more preferably 12 to 20 nm. If the film thickness exceeds 30 μm, unevenness in appearance and scratch resistance tend to deteriorate, and production costs increase, which is not preferable. When the film thickness is less than 10 nm, the antistatic property may be inferior.
本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成する塗布層(B層)は耐キズ性、易滑性の点から粒子を含有していることが好ましい。添加する粒子としては、代表的にはシリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどを用いることができる。用いられる粒子は、本発明の光学用ポリエステルフィルムの効果が損なわれない範囲のものであればよい。また、塗布層形成塗液に添加する粒子の平均粒径(d(nm))と塗布層(B層)の厚み(L(nm))が0.5≦d/L≦3.0であることが好ましく、さらに好ましくは、1.0≦d/L≦3.0である。d/Lが0.5よりも小さいとB層側に十分な易滑性が付与できずに、耐キズ性が悪化する。一方、d/Lが3.0よりも大きくなると、磨耗時に粒子がB層から脱落し、キズが発生しやすい。 It is preferable that the coating layer (B layer) which comprises the optical polyester film of this invention contains particle | grains from the point of scratch resistance and a slipperiness | lubricity. As the particles to be added, typically silica, colloidal silica, alumina, alumina sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, or the like can be used. The particle | grains used should just be a thing of the range by which the effect of the optical polyester film of this invention is not impaired. The average particle diameter (d (nm)) of the particles added to the coating layer forming coating solution and the thickness (L (nm)) of the coating layer (B layer) are 0.5 ≦ d / L ≦ 3.0. It is preferable that 1.0 ≦ d / L ≦ 3.0. If d / L is less than 0.5, sufficient slipperiness cannot be imparted to the B layer side, and scratch resistance is deteriorated. On the other hand, when d / L is larger than 3.0, particles are likely to fall off from the B layer during wear, and scratches tend to occur.
本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成する塗布層(B層)中に、ワックス系化合物、長鎖アルキルアクリレート、フッ素アクリレート、シリコーン化合物、ポリオレフィン系化合物から選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。ワックス系化合物としては、常温で固体または反固体の有機物からなる組成物であれば特に限定されないが、例えば、天然ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、あるいは石油系ワックスなどに分類され、合成ワックスは、ポリエチレンワックスなどの合成炭化水素、変性ワックス、水性ワックス、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトンなどに分類される。また、配合ワックスは、上記ワックスに合成樹脂類を配合したものである。植物系ワックスとしては、キャンでリラワックス、カルナバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油、パームワックス、などを用いることができる。動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウ、イボタロウ、セラックワックスなどを用いることができる。鉱物系ワックスとしては、モンタンワックス、オゾケライト、セレシンなどを用いることが出来る。石油ワックスとしては、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムなどを用いることができる。本発明においては上記ワックスであれば特に限定されず用いることができるが、耐熱性の点で、合成ワックス、鉱物系ワックス、石油系ワックスが好ましく、特に、ポリエチレンワックスなどの合成ワックスが最も好ましい。ワックス系化合物の融点は、90〜200℃が好ましく、より好ましくは100〜150℃である。特に、融点が低すぎる場合は、耐ブロッキング性に劣る傾向がある。 The coating layer (B layer) constituting the optical polyester film of the present invention preferably contains at least one compound selected from wax compounds, long chain alkyl acrylates, fluorine acrylates, silicone compounds, and polyolefin compounds. . The wax-based compound is not particularly limited as long as it is a composition comprising an organic substance that is solid or anti-solid at room temperature. For example, the wax-based compound is classified into natural wax, animal wax, mineral wax, or petroleum wax, and is a synthetic wax. Are classified into synthetic hydrocarbons such as polyethylene wax, modified waxes, aqueous waxes, fatty acids, acid amides, esters and ketones. The blended wax is a blend of synthetic resin with the above wax. As plant-based wax, lira wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, jojoba oil, palm wax, etc. can be used. As animal waxes, beeswax, lanolin, whale wax, ibota wax, shellac wax and the like can be used. As the mineral wax, montan wax, ozokerite, ceresin or the like can be used. As the petroleum wax, paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam and the like can be used. In the present invention, any wax can be used as long as it is the above-mentioned wax, but in terms of heat resistance, synthetic waxes, mineral waxes and petroleum waxes are preferable, and synthetic waxes such as polyethylene wax are particularly preferable. The melting point of the wax compound is preferably 90 to 200 ° C, more preferably 100 to 150 ° C. In particular, when the melting point is too low, the blocking resistance tends to be poor.
長鎖アルキルアクリレートとしては、炭素数12〜25個のアルキル基を側鎖に持つアクリル系モノマーと、このアクリル系モノマーと共重合可能なモノマーとの共重合アクリル樹脂であり、該共重合アクリル樹脂中の炭素数は12〜25個のアルキル基を側鎖に持つアルキルアクリレートモノマーの共重合比率が35質量%以上のものである。なお、該共重合量は35〜85質量%、さらには50〜80質量%であることが、耐ブロッキング性や耐水性の点で好ましい。このようなアルキルアクリレートモノマーとしては、上記の要件を満たすもので有れば特に限定されるものではないが、例えば、アクリル酸ドデシル、アクリル酸トリデシル、アクリル酸テトラデシル、アクリル酸ペンタデシル、アクリル酸ヘキサデシル、アクリル酸ヘプタデシル、アクリル酸オクタデシル、アクリル酸ノナデシル、アクリル酸エイコシル、アクリル酸ドコシル、アクリル酸トリコシル、アクリル酸テトラコシル、アクリル酸ペンタコシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸エイコシル、メタクリル酸ペンタコシルなどの長鎖アルキル基含有アクリル系モノマーが用いられる。本発明で用いる長鎖アルキルアクリレートは水系の塗剤を用いることが好ましく、例えばエマルション化するために、他の共重合可能なモノマーとしては、下記のアクリル系モノマーを用いることができる。モノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エトキシエチル、アクリル酸2−メトキシエチル、アクリル酸2−ブトキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、(メタ)アクリル酸、スチレン、イタコン酸、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリロイルオキシエチルリン酸エステル、ビニルスルホン酸ソーダ、スチレンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸等を例示できる。長鎖アルキルアクリレートは、ワックス系化合物やシリコーン系化合物などと比較して、背面あるいは工程ロール等への転写が起こりにくく、最も好ましい。 The long-chain alkyl acrylate is a copolymer acrylic resin of an acrylic monomer having an alkyl group having 12 to 25 carbon atoms in the side chain and a monomer copolymerizable with the acrylic monomer, and the copolymer acrylic resin The number of carbon atoms is such that the copolymerization ratio of an alkyl acrylate monomer having an alkyl group of 12 to 25 in the side chain is 35% by mass or more. The copolymerization amount is preferably 35 to 85% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass in terms of blocking resistance and water resistance. Such alkyl acrylate monomer is not particularly limited as long as it satisfies the above requirements, for example, dodecyl acrylate, tridecyl acrylate, tetradecyl acrylate, pentadecyl acrylate, hexadecyl acrylate, Contains long-chain alkyl groups such as heptadecyl acrylate, octadecyl acrylate, nonadecyl acrylate, eicosyl acrylate, docosyl acrylate, tricosyl acrylate, tetracosyl acrylate, pentacosyl acrylate, dodecyl methacrylate, eicosyl methacrylate, pentacosyl methacrylate Acrylic monomers are used. The long-chain alkyl acrylate used in the present invention is preferably a water-based coating agent. For example, the following acrylic monomers can be used as other copolymerizable monomers for emulsification. As monomers, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-butoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, acrylonitrile, methacrylonitrile , Vinyl acetate, (meth) acrylic acid, styrene, itaconic acid, (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, diethylene glycol mono (meth) acrylate, N-methylol (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) ) Acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, (meth) acryloyloxyethyl phosphate ester, sodium vinyl sulfonate, sodium styrene sulfonate, maleic anhydride and the like. Long chain alkyl acrylates are most preferred because they are less likely to transfer to the back surface or process rolls as compared to wax compounds and silicone compounds.
本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成する塗布層(B層)は両面に付与されても良い。またB層の反対面側に、易接着性などを目的とした公知の機能層を設けることもできる。 The coating layer (B layer) which comprises the optical polyester film of this invention may be provided on both surfaces. Also, a known functional layer for easy adhesion and the like can be provided on the opposite side of the B layer.
また、本発明における、光学用ポリエステルフィルムは、その優れた帯電防止性能、耐キズ性能、ムラの少ない外観性能から、ハードコート層、反射防止層、近赤外吸収層および電磁波吸収層からなる群から選ばれるいずれかの1以上の層(機能層)を公知の方法で設けることで、特性の優れた光学フィルターを製造することが可能となる。
また、本発明の光学用ポリエステルフィルムを構成する塗布層(B層)上にハードコート層を設ける事で、優れた外観特性に加えて、塗布層(B層)とハードコート層との密着性に優れ、また塗布層(B層)の帯電防止効果によりハードコートを塗布層(B層)上に設けた後でも、ハードコート層表面の帯電防止性を有する、優れたハードコートフィルムを得ることができる。
本発明におけるハードコート層の厚みは500〜5000nmが好ましく、1000〜3000nmが更に好ましい。ハードコート層厚みが500nm未満の場合は、表面硬度が低下しハードコート層としての機能に劣る場合があり、また5000nmを越える場合は、帯電防止性に劣る事があり好ましくない。
本発明において、ハードコート層を構成する材料は特に限定されるものではなく、可視光線を透過するものであればよいが、光線透過率が高いものが好ましい。用いられる材料としては、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、活性線硬化型樹脂などである。特に、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、活性線硬化型樹脂は、耐擦傷性、生産性などの点で好適に用いることができる。
Further, the optical polyester film in the present invention is a group consisting of a hard coat layer, an antireflection layer, a near-infrared absorbing layer, and an electromagnetic wave absorbing layer because of its excellent antistatic performance, scratch resistance, and appearance performance with less unevenness. By providing any one or more layers (functional layers) selected from the above by a known method, an optical filter having excellent characteristics can be produced.
Further, by providing a hard coat layer on the coating layer (B layer) constituting the optical polyester film of the present invention, in addition to excellent appearance properties, the adhesion between the coating layer (B layer) and the hard coat layer. And an excellent hard coat film having antistatic properties on the surface of the hard coat layer even after the hard coat is provided on the coat layer (B layer) due to the antistatic effect of the coat layer (B layer). Can do.
The thickness of the hard coat layer in the present invention is preferably 500 to 5000 nm, and more preferably 1000 to 3000 nm. When the thickness of the hard coat layer is less than 500 nm, the surface hardness is lowered and the function as the hard coat layer may be inferior, and when it exceeds 5000 nm, the antistatic property may be inferior.
In the present invention, the material constituting the hard coat layer is not particularly limited as long as it transmits visible light, but preferably has a high light transmittance. Examples of materials used include acrylic resins, polycarbonate resins, vinyl chloride resins, polyester resins, urethane resins, and actinic radiation curable resins. In particular, acrylic resins, urethane resins, and actinic radiation curable resins can be suitably used in terms of scratch resistance, productivity, and the like.
本発明にかかるハードコート層の構成成分として用いられる活性線硬化型樹脂は、該活性線硬化型樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ビス(メタクロイルチオフェニル)スルフィド、2,4−ジブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,3,5−トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルペンタエトキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシジエトキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシ−3,5−ジブロモフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3−フェニルフェニル)プロパン、ビス(4− (メタ)アクリロイルオキシフェニル)スルホン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)スルホン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)スルホン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3−フェニルフェニル)スルホン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル)スルホン、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシフェニル)スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシペンタエトキシフェニル)スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3−フェニルフェニル)スルフィド、ビス(4−(メタ)アクリロイルオキシエトキシ−3,5−ジメチルフェニル)スルフィド、ジ((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フォスフェート、トリ((メタ)アクリロイルオキシエトキシ)フォスフェートなどの多官能(メタ)アクリル系化合物を用いることができ、これらは1種もしくは2種以上を用いる。 The actinic radiation curable resin used as a constituent component of the hard coat layer according to the present invention includes, for example, pentaerythritol tri (meth) acrylate and pentaerythritol tetra (meth) as monomer components constituting the actinic radiation curable resin. Acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, bis (meth) Cloylthiophenyl) sulfide, 2,4-dibromophenyl (meth) acrylate, 2,3,5-tribromophenyl (meth) acrylate, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) Propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) Acryloylpentaethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxydiethoxy-3,5 -Dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5- Dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-phenyl) Nyl) propane, bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) sulfone, bis (4- (Meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl) sulfone, bis (4- (meth) acryloyloxyphenyl) sulfide, bis (4 -(Meth) acryloyloxyethoxyphenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxypentaethoxyphenyl) sulfide, bis (4- (meth) acryloyloxyethoxy-3-phenylphenyl) sulfide, bis (4- (meta Acu Use of polyfunctional (meth) acrylic compounds such as loyloxyethoxy-3,5-dimethylphenyl) sulfide, di ((meth) acryloyloxyethoxy) phosphate, tri ((meth) acryloyloxyethoxy) phosphate These can be used alone or in combination of two or more.
また、これら多官能(メタ)アクリル系化合物とともに、活性線硬化型樹脂の硬度、透明性、強度、屈折率などをコントロールするため、スチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルトルエン、1−ビニルナフタレン、2−ビニルナフタレン、N−ビニルピロリドン、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、ビフェニル(メタ)アクリレート、ジアリルフタレート、ジメタリルフタレート、ジアリルビフェニレート、あるいはバリウム、鉛、アンチモン、チタン、錫、亜鉛などの金属と(メタ)アクリル酸との反応物などを用いることができる。これらは1種もしくは2種以上を用いてもよい。 In addition to these polyfunctional (meth) acrylic compounds, styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, divinylbenzene are used to control the hardness, transparency, strength, refractive index, etc. of actinic radiation curable resins. , Vinyl toluene, 1-vinyl naphthalene, 2-vinyl naphthalene, N-vinyl pyrrolidone, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, biphenyl (meth) acrylate, diallyl phthalate, dimethallyl phthalate, diallyl biphenylate, or barium A reaction product of a metal such as lead, antimony, titanium, tin, or zinc and (meth) acrylic acid can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
なお、本発明において、「(メタ)アクリル系化合物」という記載は、「メタクリル系化合物およびアクリル系化合物」を略して表示したものであり、他の化合物についても同様である。 In the present invention, the description “(meth) acrylic compound” is an abbreviation of “methacrylic compound and acrylic compound”, and the same applies to other compounds.
本発明における活性線硬化型樹脂を硬化させる方法として、例えば、紫外線を照射する方法を用いることができるが、この場合には、前記化合物に対し、0.01〜10質量部程度の光重合開始剤を加えることが望ましい。 As a method of curing the actinic radiation curable resin in the present invention, for example, a method of irradiating with ultraviolet rays can be used. In this case, about 0.01 to 10 parts by mass of photopolymerization starts with respect to the compound. It is desirable to add an agent.
また、本発明に用いる活性線硬化型樹脂には、帯電防止剤を含有しない方が良い。帯電防止剤を含んだ場合、活性線照射による樹脂の硬化が不十分となり、十分な硬度が得られないことがある。 The actinic radiation curable resin used in the present invention should not contain an antistatic agent. When an antistatic agent is included, the resin is not sufficiently cured by actinic radiation and sufficient hardness may not be obtained.
本発明に用いる活性線硬化型樹脂には、塗工時の作業性の向上、塗工膜厚のコントロールを目的として、本発明の効果を損なわない範囲において、イソプロピルアルコール、酢酸エチル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤を配合することができる。 The actinic radiation curable resin used in the present invention is not limited to isopropyl alcohol, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, etc. within the range that does not impair the effects of the present invention for the purpose of improving workability during coating and controlling the coating film thickness. An organic solvent can be blended.
本発明において活性線とは、紫外線、電子線、放射線(α線、β線、γ線など)などアクリル系のビニル基を重合させる電磁波を意味し、実用的には、紫外線が簡便であり好ましい。紫外線源としては、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノン灯、炭素アーク灯などを用いることができる。また、電子線方式は、装置が高価で不活性気体下での操作が必要ではあるが、光重合開始剤や光増感剤などを含有させなくてもよい点から有利である。 In the present invention, active rays mean electromagnetic waves that polymerize acrylic vinyl groups such as ultraviolet rays, electron beams, and radiation (α rays, β rays, γ rays, etc.), and practically, ultraviolet rays are simple and preferable. . As the ultraviolet ray source, an ultraviolet fluorescent lamp, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, or the like can be used. The electron beam method is advantageous in that the apparatus is expensive and requires operation under an inert gas, but it does not need to contain a photopolymerization initiator or a photosensitizer.
本発明の光学用ポリエステルフィルムに積層されるハードコート層中に、防眩性を付与するために、微粒子を含有しても良い。前記微粒子の例としては、酸化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化錫、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、カオリン、硫酸カルシウム等の無機粒子やポリメタクリル酸メチルアクリレート、シリコーン、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリルスチレン、ベンゾグアナミン、メラミン、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリフッ化エチレンなどの樹脂からなる有機粒子があげられる。これらの無機粒子および有機粒子は一種類を単独で使用しても良いし、二種類以上を併用しても良い。また、微粒子の形状は特には限定されず、ビーズ状の略球形、粉末状の不定形であっても良い。
前記微粒子の平均粒径はハードコート層厚みの30〜75%が好ましく、30〜50%が更に好ましい。平均粒径がハードコート層厚みの30%未満の場合は、十分な凹凸が形成しにくく防眩性に劣ることがあり、75%を越える場合は突起が目立ち外観上好ましくない。また、微粒子の含有量はハードコート層を構成する樹脂成分を100質量部としたときに、4〜50質量部が好ましく、15〜40質量部がさらに好ましい。
本発明の光学用ポリエステルフィルムに積層されるハードコート層の屈折率はその機能により適宜調整する事ができるが、本発明の光学用ポリエステルフィルムの塗布層(B層)上にハードコートを設ける場合は、干渉ムラ低減のため通常のハードコート層より比較的高屈折率である1.60〜1.70の範囲が好ましい。ハードコート層の屈折率を前記の範囲の調整するためには、高屈折率成分として金属酸化物微粒子を含有することが好ましい。かかる金属酸化物微粒子の平均一次粒子径は、150nm以下が好ましく、100nm以下がより好ましい。金属酸化物微粒子の平均一次粒子径の下限は3nm程度である。上記の金属酸化物微粒子としては、屈折率が1.6以上のものが好ましく、特に屈折率が1.7〜2.8のものが好ましく用いられる。かかる金属酸化物微粒子としては、例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化鉄、アンチモン酸亜鉛、酸化錫ドープ酸化インジウム(ITO)、アンチモンドープ酸化錫(ATO)、アルミニウムドープ酸化亜鉛、ガリウムドープ酸化亜鉛、フッ素ドープ酸化錫等が挙げられ、これらの金属酸化物微粒子は単独で用いてもよいし、複数併用してもよい。
The hard coat layer laminated on the optical polyester film of the present invention may contain fine particles in order to impart antiglare properties. Examples of the fine particles include inorganic particles such as silicon oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, tin oxide, calcium carbonate, barium sulfate, talc, kaolin, and calcium sulfate, polymethyl methacrylate, silicone, polystyrene, and polycarbonate. And organic particles made of a resin such as acrylic styrene, benzoguanamine, melamine, polyolefin, polyester, polyamide, polyimide, and polyfluorinated ethylene. These inorganic particles and organic particles may be used alone or in combination of two or more. The shape of the fine particles is not particularly limited, and may be a bead-like substantially spherical shape or a powdery indefinite shape.
The average particle size of the fine particles is preferably 30 to 75%, more preferably 30 to 50% of the thickness of the hard coat layer. When the average particle size is less than 30% of the hard coat layer thickness, it is difficult to form sufficient irregularities and the antiglare property is inferior. When it exceeds 75%, the protrusions are conspicuous and are not preferable in terms of appearance. Further, the content of the fine particles is preferably 4 to 50 parts by mass, and more preferably 15 to 40 parts by mass, when the resin component constituting the hard coat layer is 100 parts by mass.
The refractive index of the hard coat layer laminated on the optical polyester film of the present invention can be appropriately adjusted according to its function, but when a hard coat is provided on the coating layer (B layer) of the optical polyester film of the present invention. Is preferably in the range of 1.60 to 1.70, which is a relatively higher refractive index than a normal hard coat layer in order to reduce interference unevenness. In order to adjust the refractive index of the hard coat layer within the above range, it is preferable to contain metal oxide fine particles as a high refractive index component. The average primary particle diameter of the metal oxide fine particles is preferably 150 nm or less, and more preferably 100 nm or less. The lower limit of the average primary particle diameter of the metal oxide fine particles is about 3 nm. As said metal oxide fine particle, a thing with a refractive index of 1.6 or more is preferable, and a thing with a refractive index of 1.7-2.8 is used especially preferable. Examples of the metal oxide fine particles include titanium oxide, zirconium oxide, zinc oxide, tin oxide, antimony oxide, cerium oxide, iron oxide, zinc antimonate, tin oxide-doped indium oxide (ITO), and antimony-doped tin oxide (ATO). ), Aluminum-doped zinc oxide, gallium-doped zinc oxide, fluorine-doped tin oxide and the like, and these metal oxide fine particles may be used alone or in combination.
上記の金属酸化物微粒子の含有比率を変化させることによって、高屈折率ハードコート層の屈折率を調整することができる。高屈折率ハードコート層における金属酸化物微粒子の含有量は、高屈折率ハードコート層の全成分100質量%に対して30質量%以上が好ましく、40質量%以上がより好ましく、特に50質量%以上が好ましい。これによって、高屈折率ハードコート層の屈折率を高くすることができる。金属酸化物微粒子の含有量の上限は、高屈折率ハードコート層の高い透明性を確保すると言う観点から、高屈折率ハードコート層の全成分100質量%に対して、90質量%以下が好ましく、80質量%以下がより好ましい。
本発明において、高屈折率を有するハードコート層の表面にちらつきを抑えるための反射防止層を設けたり、また、汚れ防止のための防汚処理を施すことが好ましい。反射防止層は特に限定されるものではないが、内部に空洞を有するシリカ微粒子や含フッ素化合物等の低屈折率化合物の積層やフッ化マグネシウムや酸化ケイ素などの無機化合物のスパッタリングや蒸着などにより形成することができる。防汚処理については、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂などによる防汚処理を施すことができる。低屈折率層の屈折率は1.40以下が好ましく、更に好ましくは1.35〜1.37である。また、低屈折率層の厚みは50〜150nmの範囲が適当であり、80〜120nmの範囲がより好ましい。
The refractive index of the high refractive index hard coat layer can be adjusted by changing the content ratio of the metal oxide fine particles. The content of the metal oxide fine particles in the high refractive index hard coat layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, particularly 50% by mass with respect to 100% by mass of all components of the high refractive index hard coat layer. The above is preferable. Thereby, the refractive index of the high refractive index hard coat layer can be increased. The upper limit of the content of the metal oxide fine particles is preferably 90% by mass or less with respect to 100% by mass of all components of the high refractive index hard coat layer from the viewpoint of ensuring high transparency of the high refractive index hard coat layer. 80 mass% or less is more preferable.
In the present invention, it is preferable that an antireflection layer for suppressing flickering is provided on the surface of the hard coat layer having a high refractive index, or an antifouling treatment for preventing contamination is performed. The antireflection layer is not particularly limited, but is formed by stacking low-refractive-index compounds such as silica fine particles having voids inside and fluorine-containing compounds, or sputtering or vapor deposition of inorganic compounds such as magnesium fluoride and silicon oxide. can do. As for the antifouling treatment, an antifouling treatment with a silicone resin, a fluorine resin or the like can be performed. The refractive index of the low refractive index layer is preferably 1.40 or less, more preferably 1.35 to 1.37. The thickness of the low refractive index layer is suitably in the range of 50 to 150 nm, and more preferably in the range of 80 to 120 nm.
本発明のハードコートフィルムは、その優れた帯電防止特性から、特に静電気による誤動作や液晶セルの破損を防止できるため、タッチパネル用フィルムや偏光版を構成する偏光子保護フィルムに好適に用いることができる。 Since the hard coat film of the present invention can prevent malfunction due to static electricity and damage of the liquid crystal cell, particularly due to its excellent antistatic properties, it can be suitably used for a polarizer protective film constituting a film for a touch panel or a polarizing plate. .
タッチパネル用フィルムの構成の一例としては、ハードコート層の反対面に、ITO層で代表される導電層を設けることで、表面保護と上部電極機能を合わせた構成とする事ができる。また、偏光板の構成は一般的には、偏光機能を有するヨウ素などを含新させた一軸延伸ポリビニルアルコールフィルム(偏光子)の両面を保護フィルムで張り合わせた構成を有している。本特許におけるハードコート層を有するフィルムの反対面側を偏光子と貼合わせる事で帯電防止性と表面硬度、外観特性に優れた偏光板を得ることができ、特に液晶ディスプレイの最外面に配置されるように構成される使用方法が好ましい。 As an example of the configuration of the touch panel film, by providing a conductive layer represented by an ITO layer on the opposite surface of the hard coat layer, a configuration combining surface protection and an upper electrode function can be obtained. Moreover, the structure of the polarizing plate generally has a structure in which both surfaces of a uniaxially stretched polyvinyl alcohol film (polarizer) containing iodine having a polarizing function are bonded with a protective film. A polarizing plate with excellent antistatic properties, surface hardness, and appearance characteristics can be obtained by laminating the opposite side of the film having a hard coat layer in this patent with a polarizer, and it is disposed on the outermost surface of the liquid crystal display, in particular. A method of use configured to be preferred.
次に、本発明の光学用ポリエステルフィルムの製造方法について、ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと略称することがある)を基材フィルムとした例について具体的に説明するが、これに限定されるものではない。まず、市販の極限粘度0.5〜0.8dl/gのPETペレットを真空乾燥した後、押し出し機に供給し、260〜300℃で溶融する。その後、3〜15μmカットステンレス繊維焼結フィルター(FSS)で濾過した後、T字型口金よりシート状に押し出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度10〜60℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて、冷却固化させて未延伸PETフィルムを作製する。 Next, the method for producing an optical polyester film of the present invention will be specifically described with reference to an example in which polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as PET) is used as a base film, but the present invention is not limited thereto. Absent. First, commercially available PET pellets having an intrinsic viscosity of 0.5 to 0.8 dl / g are vacuum-dried and then supplied to an extruder and melted at 260 to 300 ° C. Then, after filtering with a 3-15 μm cut stainless steel fiber sintered filter (FSS), the sheet is extruded from a T-shaped die and wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 10-60 ° C. using an electrostatic application casting method. Then, it is cooled and solidified to produce an unstretched PET film.
この未延伸フィルムを70〜120℃に加熱されたロール間で縦方向(フィルムの進行方向)に2.5〜5倍延伸する。このフィルムの少なくとも片面にコロナ放電処理を施し、表面のヌレ張力を47〜58mN/mとした後、該コロナ処理面に、温度25℃で調整された本発明にかかる水性塗液をメタリングワイヤーバー方式にて塗布する。この塗布されたフィルムをクリップで把持して70〜150℃に加熱された熱風ゾーンに導き、乾燥した後、幅方向に2.5〜5倍延伸し、引き続き160〜250℃の熱処理ゾーンに導き、1〜30秒間の熱処理を行い、結晶配向を完了させる。この熱処理工程中において、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に1〜10%の弛緩処理を施してもよい。二軸延伸は、縦、横逐次延伸あるいは同時二軸延伸のいずれでもよく、また縦、横延伸後、縦、横いずれかの方向に再延伸してもよい。同時二軸延伸法とは、縦方向と横方向を同時に延伸する方式であり、同時二軸法の際の延伸温度は70〜180℃が好ましく、また、延伸倍率は9〜35倍の範囲が好ましい。なお、塗布層が設けられる基材フィルム中に、塗布層形成組成物、あるいは塗布層形成組成物の反応生成物から選ばれる少なくとも1種の物質を含有させることにより、塗布層と基材フィルムとの接着性を向上させたり、易滑性を向上させることができる。また、環境保護、生産性を考慮すると、該塗布層形成組成物を含む再生ペレットを用いる方法が好適である。このようにして得られた本発明の光学用ポリエステルフィルムは、湿度変化によらず高いレベルの導電性、耐キズ性、透明性に優れ、更に塗布層の厚みムラが抑制されており、外観の良好なフィルムであることからPDPの光学フィルターの基材フィルムとして好適に用いることができる。 This unstretched film is stretched 2.5 to 5 times in the machine direction (film traveling direction) between rolls heated to 70 to 120 ° C. At least one surface of the film is subjected to corona discharge treatment, and the surface tension is set to 47 to 58 mN / m, and then the corona-treated surface is coated with the aqueous coating liquid according to the present invention adjusted at a temperature of 25 ° C. Apply by bar method. The coated film is held by a clip and guided to a hot air zone heated to 70 to 150 ° C., dried, stretched 2.5 to 5 times in the width direction, and subsequently guided to a heat treatment zone of 160 to 250 ° C. Then, heat treatment is performed for 1 to 30 seconds to complete the crystal orientation. During this heat treatment step, a relaxation treatment of 1 to 10% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary. Biaxial stretching may be either longitudinal, transverse sequential stretching, or simultaneous biaxial stretching, and may be re-stretched in either the longitudinal or transverse direction after longitudinal and transverse stretching. The simultaneous biaxial stretching method is a method in which the machine direction and the transverse direction are simultaneously stretched, and the stretching temperature in the simultaneous biaxial method is preferably 70 to 180 ° C., and the stretching ratio is in the range of 9 to 35 times. preferable. By adding at least one substance selected from a coating layer forming composition or a reaction product of the coating layer forming composition in the base film on which the coating layer is provided, It is possible to improve the adhesiveness and to improve the slipperiness. In consideration of environmental protection and productivity, a method using recycled pellets containing the coating layer forming composition is preferred. The optical polyester film of the present invention thus obtained has a high level of conductivity, scratch resistance, and transparency regardless of changes in humidity, and further suppresses unevenness in the thickness of the coating layer. Since it is a good film, it can be suitably used as a base film for an optical filter of PDP.
特性の測定方法および効果の評価方法
本発明における特性の測定方法および効果の評価方法は次のとおりである。
(1)粘度
塗布層(B層)に用いる塗液の粘度はデジタル粘度計(DV-EII型(株)トキメック社製)を用いてロータ回転数50rpm、液温25℃の条件で測定を行った。
Method for Measuring Characteristics and Method for Evaluating Effects The method for measuring characteristics and the method for evaluating effects in the present invention are as follows.
(1) The viscosity of the coating liquid used for the viscosity coating layer (B layer) is measured using a digital viscometer (DV-EII type, manufactured by Tokimec Co., Ltd.) under the conditions of a rotor speed of 50 rpm and a liquid temperature of 25 ° C It was.
(2)動的表面張力
塗布層(B層)に用いる塗液の動的表面張力は動的表面張力計(英弘精機(株)製 SITA f10)を用い、周波数2〜5Hzにおける動的表面張力を測定した。
(2) The dynamic surface tension of the coating liquid used for the dynamic surface tension coating layer (B layer) is a dynamic surface tension meter (SITA f10 manufactured by Eihiro Seiki Co., Ltd.), and the dynamic surface tension at a frequency of 2 to 5 Hz Was measured.
(3)塗布層(B層)の膜厚(L(nm))
サンプルの断面を超薄切片に切り出し、RuO4染色、OsO4染色、あるいは両者の二重染色による染色超薄切片法により、TEM(透過型電子顕微鏡)で観察、写真撮影を行った。その断面写真から塗布層の厚み測定を行った。なお、測定視野中の10カ所の平均値を用いた。
観察方法
・装置:透過型電子顕微鏡(日立(株)製H−7100FA型)
・測定条件:加速電圧 100kV
・試料調整:超薄切片法
・観察倍率:20万倍。
(3) Film thickness (L (nm)) of coating layer (B layer)
Samples of the cross-section cut into ultra thin sections, RuO 4 staining, by OsO 4 staining, or staining with both double staining ultramicrotomy, observed by TEM (transmission electron microscope), was photographed. The thickness of the coating layer was measured from the cross-sectional photograph. In addition, the average value of 10 places in a measurement visual field was used.
Observation method / apparatus: Transmission electron microscope (H-7100FA, manufactured by Hitachi, Ltd.)
・ Measurement conditions: Acceleration voltage 100kV
-Sample preparation: Ultra-thin section method-Observation magnification: 200,000 times.
(4)塗布層(B層)に含まれる粒子の平均粒径(d(nm))
塗布層表面をSEM(走査型電子顕微鏡)を用いて倍率一万倍で観察し、粒子の画像(粒子によってできる光の濃淡)をイメージアナライザー(たとえばケンブリッジインストルメント製QTM900)に結び付け、観察箇所を変えてデータを取り込み、合計粒子数5000個以上となったところで次の数値処理を行ない、それによって求めた数平均径dを平均粒径(直径)とした。
d=Σdi /N
ここでdi は粒子の円相当径、Nは個数である。
(4) Average particle diameter (d (nm)) of particles contained in the coating layer (B layer)
The surface of the coating layer is observed with a SEM (scanning electron microscope) at a magnification of 10,000 times, and the image of the particles (light density produced by the particles) is linked to an image analyzer (for example, QTM900 manufactured by Cambridge Instrument) The data was taken in differently, and when the total number of particles became 5000 or more, the following numerical processing was performed, and the number average diameter d obtained thereby was defined as the average particle diameter (diameter).
d = Σdi / N
Here, di is the equivalent-circle diameter of the particle, and N is the number.
(5)導電性
塗布層の導電性は、表面比抵抗の値を用いた。表面比抵抗の測定は、常態(25℃、相対湿度65%RH)において24時間放置後、その雰囲気下で、デジタル超高抵抗/微小電流計R8340A(アドバンテスト(株)製)を用い、印加電圧100V、10秒間印加後、測定を行った。単位は、Ω/□である。本発明においては、1×1010Ω/□以下のものが良好な導電性を有するものであり、更に1×108 Ω/□以下は極めて優れた導電性があると判断した。また、導電性の湿度依存性を測定するため、25℃、相対湿度30%RHの環境に1時間放置した後、上記と同様の測定を行った。なお、上記測定は、それぞれ2回の測定値の平均値を用いた。
(5) The value of the surface specific resistance was used for the conductivity of the conductive coating layer. The surface specific resistance was measured after standing for 24 hours in a normal state (25 ° C., relative humidity 65% RH), and using the digital ultrahigh resistance / microammeter R8340A (manufactured by Advantest Corp.) under the atmosphere, applied voltage Measurement was performed after applying 100 V for 10 seconds. The unit is Ω / □. In the present invention, it was determined that those having 1 × 10 10 Ω / □ or less have good conductivity, and those having 1 × 10 8 Ω / □ or less have extremely excellent conductivity. Further, in order to measure the humidity dependency of conductivity, the same measurement as described above was performed after being left in an environment of 25 ° C. and a relative humidity of 30% RH for 1 hour. In addition, the said measurement used the average value of the measured value of 2 times, respectively.
(6)耐傷性
白ネル(興和(株)製)を用いて、塗布層表面を250g/cm2の荷重で60回/minの速さで120回擦り、20Wの蛍光灯下目視において塗布層表面に傷がなく、塗布層の剥がれも無いものを特に良好として◎印で示し、120回では傷、塗布層の剥がれがあるものの100回では傷、塗布層の剥がれがないものを良好として○印で示した。また、100回では傷、塗布層の剥がれがあるが70回では傷、塗布層の剥がれがないものを△、70回で傷、塗布層の剥がれがあるものを×印で示して評価した。なお、△以上を合格範囲とした。判定は光源と判定者の目線が垂直になる位置に試料を設置し、試料を光源からの垂線に対し60°傾けて行った。なお、光源から試料までの距離を150mm、試料から判定者の目までの距離を200mmと固定した。
(6) The surface of the coating layer was rubbed 120 times at a speed of 60 times / min with a load of 250 g / cm 2 using a scratch-resistant whitenell (manufactured by Kowa Co., Ltd.), and the coating layer was visually observed under a 20 W fluorescent lamp. A mark indicating that the surface is not scratched and the coating layer is not peeled off is marked as particularly good, and marked as ◎, and when it is 120 times, the coating layer is peeled off but the coating layer is not scratched and the coating layer is not peeled off. Shown with a mark. In addition, evaluation was performed by indicating that the scratches and the coating layer were peeled off at 100 times, and that the scratches and the coating layer were not peeled off at 70 times, and that the scratches and peeling of the coating layer were observed at 70 times. In addition, more than (triangle | delta) was made into the acceptable range. The determination was performed by placing the sample at a position where the light source and the line of sight of the judge were perpendicular, and tilting the sample by 60 ° with respect to the perpendicular from the light source. The distance from the light source to the sample was fixed to 150 mm, and the distance from the sample to the eyes of the judge was fixed to 200 mm.
(7)ヘイズ
常態(23℃、相対湿度65%RH)において、フィルムを2時間放置した後、スガ試験機(株)製全自動直読ヘイズコンピューター「HGM−2DP」を用いて行った。3回測定した平均値を該サンプルのヘイズ値とした。
(7) In a haze normal state (23 ° C., relative humidity 65% RH), the film was allowed to stand for 2 hours, and then a fully automatic direct reading haze computer “HGM-2DP” manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used. The average value measured three times was used as the haze value of the sample.
(8)紫外線透過率
フィルムの紫外線透過率は分光光度計(日立製作所(株)製 U3410)を用いて波長380nmにおける透過率を測定した。
(8) Ultraviolet transmittance The ultraviolet transmittance of the film was measured at a wavelength of 380 nm using a spectrophotometer (U3410 manufactured by Hitachi, Ltd.).
(9)塗布層の表面反射率
塗布層(B層)側の表面反射率は、測定面(B層)の裏面に50mm幅の黒色光沢テープ(ヤマト(株)製 ビニ−ルテープNo.200−50−21:黒)を気泡が噛みこまないように貼り合わせた後、約4cm角のサンプル片に切り出し、分光光度計(日立製作所(株)製 U3410)にφ60積分球(日立製作所(株)製 130−0632)および10°傾斜スペーサーを取り付け、入射角10°での表面反射率を測定した。なお反射率を基準化するため、標準反射板として付属のAl2O3板を用いた。測定は幅1m、長さ1mの区間において、幅方向に250mm間隔、長手方向250mm間隔で計25点について測定し、B層側表面の波長350〜800nmにおける表面反射率について、反射率が最小となる波長をλmin、λminにおける反射率をRminとした。計25点の測定におけるλminの最大値と最小値の差(Δλmin)が30nm以下、Rminの最大値と最小値の差(ΔRmin)が0.5%以下のものが塗布層の厚みムラが良好で外観が良好であり、Δλminが15nm以下、ΔRminが0.2%以下のものが特に塗布層の厚みムラが良好であると判定した。
(10)干渉縞
ハードコート層を構成する活性線硬化型樹脂(ペルノックス(株)製 XJC−0357−1:屈折率1.67)をポリエステルフィルム上にバーコーターを用いて硬化後の膜厚が300〜6000nmとなるように均一に塗布した(C層)。
(9) Surface reflectance of coating layer The surface reflectance on the coating layer (B layer) side is 50 mm wide black glossy tape (Yamato Co., Ltd. vinyl tape No. 200-) on the back surface of the measurement surface (B layer). 50-21: black) were bonded so that air bubbles would not bite, and then cut into approximately 4 cm square sample pieces, and a spectrophotometer (U3410, manufactured by Hitachi, Ltd.) with a φ60 integrating sphere (Hitachi, Ltd.). 130-0632) and a 10 ° inclined spacer were attached, and the surface reflectance at an incident angle of 10 ° was measured. In order to standardize the reflectance, an attached Al 2 O 3 plate was used as a standard reflecting plate. Measurements were taken for a total of 25 points at intervals of 250 mm in the width direction and 250 mm in the longitudinal direction in a section having a width of 1 m and a length of 1 m. And the reflectance at λmin is Rmin. The difference between the maximum and minimum values of λmin (Δλmin) is 30 nm or less and the difference between the maximum and minimum values of Rmin (ΔRmin) is 0.5% or less in the measurement of a total of 25 points. When the appearance was good, Δλmin was 15 nm or less and ΔRmin was 0.2% or less, and it was determined that the thickness unevenness of the coating layer was particularly good.
(10) Interference fringes The film thickness after curing actinic radiation curable resin (Pernox Co., Ltd. XJC-03577-1: refractive index 1.67) on a polyester film using a bar coater. It apply | coated uniformly so that it might become 300-6000 nm (C layer).
次いで、C層の表面から9cmの高さにセットした120W/cmの照射強度を有する集光型高圧水銀灯(アイグラフィックス(株)製 H03−L31)で、積算照射強度が300mJ/cm2となるように紫外線を照射し、硬化させ、積層フィルム上にハードコート層を積層された光学用積層フィルムを得た。なお、紫外線の積算照射強度測定には工業用UVチェッカー(日本電池(株)製 UVR−N1)を用いた。 Next, with a concentrating high-pressure mercury lamp (H03-L31 manufactured by Eye Graphics Co., Ltd.) having an irradiation intensity of 120 W / cm set at a height of 9 cm from the surface of the C layer, the integrated irradiation intensity is 300 mJ / cm 2 Ultraviolet rays were irradiated and cured to obtain an optical laminated film in which a hard coat layer was laminated on the laminated film. Note that an industrial UV checker (UVR-N1 manufactured by Nippon Batteries Co., Ltd.) was used for measuring the cumulative irradiation intensity of ultraviolet rays.
なお、ハードコート層の屈折率はシリコンウエハー上にスピンコーターにて形成された塗膜について、位相差測定装置(ニコン(株)製 NPDM−1000)で633nmの屈折率を測定した。結果、ハードコート層の屈折率は1.67であった。 The refractive index of the hard coat layer was measured at a refractive index of 633 nm with a phase difference measuring device (NPDM-1000 manufactured by Nikon Corporation) for a coating film formed on a silicon wafer by a spin coater. As a result, the refractive index of the hard coat layer was 1.67.
次いで、得られた光学積層フィルムから、8cm(積層ポリエステルフィルム幅方向)×10cm(積層ポリエステルフィルム長手方向)の大きさのサンプルを切り出し、ハードコート層の反対面に黒色光沢テープ(ヤマト(株)製 ビニ−ルテープNo.200−50−21:黒)を気泡を噛み込まないように貼り合わせた。 Next, a sample having a size of 8 cm (laminated polyester film width direction) × 10 cm (laminated polyester film longitudinal direction) was cut out from the obtained optical laminated film, and a black glossy tape (Yamato Co., Ltd.) was formed on the opposite surface of the hard coat layer. Manufactured vinyl tape No. 200-50-21: black) was laminated so as not to bite the bubbles.
このサンプルを暗室にて3波長蛍光灯(松下電器産業(株)製 3波長形昼白色(F・L 15EX−N 15W))の直下30cmに置き、視角を変えながら目視により干渉縞の程度を観察し、以下の評価を行った。実用レベルのものは△とし、○以上のものは合格とした。 Place this sample in a dark room 30 cm directly under a three-wavelength fluorescent lamp (3-wave daylight white (F / L 15EX-N 15W) manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.), and visually observe the degree of interference fringes while changing the viewing angle. Observed and evaluated as follows. Those of practical use were marked with △, and those of ◯ and above were accepted.
◎:干渉縞がほぼ見えない
○:干渉縞がわずかに見える
△:弱い干渉縞が見える。
◎: Interference fringes are hardly visible ○: Interference fringes are slightly visible △: Weak interference fringes are visible
×:干渉縞が強い。
(11)鉛筆硬度
C層を設けたハードコートフィルムの硬度はJISK5−4(1999)で規定される鉛筆硬度試験によって評価した。
×: Strong interference fringes.
(11) Pencil Hardness The hardness of the hard coat film provided with the C layer was evaluated by a pencil hardness test specified by JISK5-4 (1999).
評価結果がH以上の実用レベルのものを△とし、2H以上のものは○、F以下の実用レベル未満のものを×とした。 An evaluation result of a practical level of H or higher was evaluated as Δ, a rating of 2H or higher was given as ◯, and a practical level of F or lower was lower than a practical level as x.
次に、実施例に基づいて本発明を説明するが、本発明はこれに限定されない。 Next, although this invention is demonstrated based on an Example, this invention is not limited to this.
(実施例1)
高純度テレフタル酸100kgに対しエチレングリコール45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×105 Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給した。供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合槽に移送した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に、ジエチルホスホノ酢酸エチルを0.01質量部添加し、さらに酢酸マグネシウム4水塩を0.04質量部、さらに重合触媒として三酸化アンチモン(住友金属鉱山(株)製)を、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加した。その後、低重合体を30rpmで攪拌しながら、反応系を250℃から285℃まで60分かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお最終圧力到達までの時間は60分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし常圧に戻し重縮合反応を停止し、20℃の冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングしてポリエチレンテレフタレート(PET)ペレットA1を得た。
Example 1
A slurry of 45 kg of ethylene glycol per 100 kg of high-purity terephthalic acid was charged in an esterification reaction tank in which about 123 kg of bis (hydroxyethyl) terephthalate was previously charged and maintained at a temperature of 250 ° C. and a pressure of 1.2 × 10 5 Pa for 4 hours. Were sequentially supplied. After completion of the supply, an esterification reaction was further performed for 1 hour, and the esterification reaction product was transferred to a polycondensation tank. Subsequently, 0.01 parts by mass of ethyl diethylphosphonoacetate is added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product has been transferred, and 0.04 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate is further added as a polymerization catalyst. Antimony trioxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) was added to the obtained polyester so as to be 400 ppm in terms of antimony atoms. Thereafter, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was heated from 250 ° C. to 285 ° C. over 60 minutes, and the pressure was reduced to 40 Pa. The time to reach the final pressure was 60 minutes. When the predetermined stirring torque was reached, the reaction system was purged with nitrogen, returned to normal pressure, the polycondensation reaction was stopped, discharged into cold water at 20 ° C. in a strand, and immediately cut to obtain polyethylene terephthalate (PET) pellets A1. .
このPETペレットA1(極限粘度0.63dl/g)を充分に真空乾燥した後、押し出し機に供給し285℃で溶融し、ステンレス鋼繊維を焼結圧縮した平均目開き5μmのフィルターで、次いで平均目開き14μmのステンレス鋼粉体を焼結したフィルターで濾過した後、T型口金から溶融押出し、静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃の鏡面キャスティングドラムに巻き付けて冷却固化させた。この未延伸フィルムを90℃に加熱して長手方向に3.1倍延伸し、一軸延伸フィルムとした。このフィルムに空気中でコロナ放電処理を施し、基材フィルムの濡れ張力を55mN/mとし、その処理面に下記の塗布層形成塗液を塗液温度25℃にて番手が4番のメタリングワイヤーバーにて塗布した。なお、メタリングワイヤーバーには図1で示されるようなカバーを上流、下流両側に設置し、バーと上流側カバーとの間隙(a)を1.0mm、バーと下流側カバーとの間隙(b)を0.5mmとした。塗布された一軸延伸フィルムをクリップで把持しながら予熱ゾーンに導き、140℃で乾燥後、引き続き連続的に120℃の加熱ゾーンで幅方向に3.5倍延伸し、更に、225℃の加熱ゾーンで熱処理を施し、結晶配向の完了した厚さ100μmの基材ポリエステルフィルムをA層、塗布層をB層とする積層PETフィルムを得た。得られた積層フィルムの特性を表2に示す。帯電防止性、透明性、耐キズ性に優れ、かつ塗布層厚みムラが少なく、外観にも優れ、光学用フィルムとして好適であった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
「塗布層形成塗液」
・塗液a1:
ポリ−3,4−エチレンジオキシチオフェン/ポリスチレンスルホン酸からなる複合体の水性塗液(ナガセケムッテクス(株)製“デナトロンF−100TP”)
・塗液b1:
エポキシ架橋剤として、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル系エポキシ架橋剤(大日本インキ化学工業(株)製CR−5L(エポキシ当量180、水溶率100%))を水に溶解させた水性塗液
・塗液c1:
下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂を、イソプロピルアルコール5重%とn−ブチルセロソルブ5質量%を含む水に溶解させた水性塗液
<共重合成分>
ラウリルメタクリレート(長鎖アルキル鎖炭素数18) 70質量%
メタクリル酸 25質量%
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5質量%
・塗液d1:
アセチレンジオール系界面活性剤を50質量%含有する水分散体(日信化学工業(株)製“オルフィンEXP4051F”)
・塗液e1:
平均粒子径40nmのコロイダルシリカを20質量%含有する水分散体(日産化学工業(株)製 “スノーテックスOL”)
上記した塗液a1と塗液b1を固形分質量比で、塗液a1/塗液b1=25/75で混合したものを、5日間、常温で熟成させた(熟成塗液1と略称する)。その後、該熟成塗液1と塗液c1、d1およびe1を固形分質量比で、熟成塗液1/塗液c1/塗液d1/塗液e1=100/20/16/7、熟成塗液1の固形分濃度が1.0質量%となるように混合したものを、塗布層形成塗液とした。なお、このとき、各塗液の固形分質量比は、塗液a1/塗液b1/塗液c1/塗液d1/塗液e1=25/75/20/16/7であった。
This PET pellet A1 (extreme viscosity 0.63 dl / g) was sufficiently dried in vacuum, then supplied to an extruder, melted at 285 ° C., and sintered with a stainless steel fiber and compressed by a filter having an average opening of 5 μm. After filtering the stainless steel powder having a mesh size of 14 μm through a sintered filter, it was melt-extruded from a T-type die, wound around a mirror casting drum having a surface temperature of 25 ° C. using an electrostatic application casting method, and solidified by cooling. This unstretched film was heated to 90 ° C. and stretched 3.1 times in the longitudinal direction to obtain a uniaxially stretched film. This film is subjected to corona discharge treatment in air, the substrate film has a wetting tension of 55 mN / m, and the following coating layer forming coating solution is applied to the treated surface at a coating temperature of 25 ° C. It apply | coated with the wire bar. In addition, a cover as shown in FIG. 1 is installed on both the upstream and downstream sides of the metering wire bar, the gap (a) between the bar and the upstream cover is 1.0 mm, and the gap between the bar and the downstream cover ( b) was 0.5 mm. The coated uniaxially stretched film is guided to the preheating zone while being gripped with a clip, dried at 140 ° C., continuously stretched 3.5 times in the width direction in a heating zone at 120 ° C., and further heated at 225 ° C. A laminated PET film was obtained in which the base polyester film having a thickness of 100 μm having completed crystal orientation was A layer and the coating layer was B layer. Table 2 shows the characteristics of the obtained laminated film. It was excellent in antistatic properties, transparency, and scratch resistance, had little coating layer thickness unevenness, was excellent in appearance, and was suitable as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
`` Coating layer forming coating liquid ''
-Coating liquid a1:
An aqueous coating solution of a composite composed of poly-3,4-ethylenedioxythiophene / polystyrene sulfonic acid (“Denatron F-100TP” manufactured by Nagase Chemmutex Co., Ltd.)
-Coating liquid b1:
As an epoxy crosslinking agent, an aqueous coating solution / coating in which a polyhydroxyalkane polyglycidyl ether type epoxy crosslinking agent (CR-5L (Epoxy equivalent: 180, water content: 100%) manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is dissolved in water. Liquid c1:
An aqueous coating solution obtained by dissolving a long-chain alkyl group-containing acrylic resin having the following copolymer composition in water containing 5% by weight of isopropyl alcohol and 5% by weight of n-butyl cellosolve <Copolymerization component>
Lauryl methacrylate (long chain alkyl chain carbon number 18) 70% by mass
Methacrylic acid 25% by mass
2-
-Coating liquid d1:
An aqueous dispersion containing 50% by mass of an acetylenic diol surfactant (“Olfin EXP4051F” manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd.)
・ Coating liquid e1:
An aqueous dispersion containing 20% by mass of colloidal silica having an average particle size of 40 nm (“Snowtex OL” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
A mixture of the above coating liquid a1 and coating liquid b1 in a solid content mass ratio of coating liquid a1 / coating liquid b1 = 25/75 was aged at room temperature for 5 days (abbreviated as aging coating liquid 1). . Thereafter, the aging
(実施例2)
A層に以下の原料A2を用いたこと、および塗布層形成塗液を表1とした以外は実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す。得られたフィルムは、帯電防止性、透明性、耐キズ性に優れ、かつ塗布層厚みムラが少なく、外観にも優れたもので、更に紫外線遮蔽性にも優れた光学用に好適なフィルムであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
・A層の原料A2
外部添加粒子を含有しないPETペレット(極限粘度0.63dl/g)と紫外線吸収剤として2 , 2 ’ − ( 1 , 4 − フェニレン) ビス( 4 H − 3 , 1 − ベンズオキサジン− 4 − オン)をベント付き2軸押出機にて紫外線吸収剤が12質量%となる様にコンパウンドし、紫外線吸収剤入りポリエステルを得た。この混合物を紫外線吸収剤がポリエステルフィルム(A層)に対し0.4質量%となる様に仕込みA層の原料として用いた。
(Example 2)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following raw material A2 was used for the A layer, and the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. The resulting film is excellent in antistatic properties, transparency and scratch resistance, has little coating layer thickness unevenness, is excellent in appearance, and has excellent UV shielding properties and is suitable for optics. there were. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
・ Raw material A2
PET pellets containing no external additive particles (intrinsic viscosity 0.63 dl / g) and 2,2 '-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazine-4-one) as an ultraviolet absorber Was compounded with a vented twin-screw extruder so that the ultraviolet absorber was 12% by mass to obtain a polyester containing the ultraviolet absorber. This mixture was used so that the ultraviolet absorber was 0.4% by mass with respect to the polyester film (A layer) and used as a raw material for the A layer.
(実施例3)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す。帯電防止性、透明性に優れ、また、塗布層厚みムラおよび耐キズ性は特に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
・塗液d2:
アセチレンジオール系界面活性剤(エアープロダクツ・ジャパン(株)製“サーフィノール465”)
(実施例4)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す。帯電防止性、透明性に優れ、また、塗布層厚みムラおよび耐キズ性は特に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 3)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. The antistatic property and transparency were excellent, and the coating layer thickness unevenness and scratch resistance were particularly excellent. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
-Coating liquid d2:
Acetylenediol surfactant ("Surfinol 465" manufactured by Air Products Japan Co., Ltd.)
Example 4
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. The antistatic property and transparency were excellent, and the coating layer thickness unevenness and scratch resistance were particularly excellent. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例5)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す。帯電防止性、透明性、塗布層厚みムラに優れ、さらに耐キズ性は特に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 5)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. It was excellent in antistatic properties, transparency, and uneven coating layer thickness, and was particularly excellent in scratch resistance. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例6)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性に優れていた。塗布層厚みムラと耐キズ性はやや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 6)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties and transparency. Although the coating layer thickness unevenness and scratch resistance were somewhat inferior, they were at a level usable as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例7)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、塗布厚みムラに優れていた。耐キズ性はやや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 7)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency, and coating thickness unevenness. Although the scratch resistance was somewhat inferior, it was a level that could be used as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例8)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、優れており、また耐キズ性と塗布厚みムラは特に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が少ないハードコートフィルムが得られた。
(Example 8)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties and transparency, and scratch resistance and coating thickness unevenness were particularly excellent. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having less interference fringes and hardness was obtained.
(実施例9)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、塗布厚みムラに優れており、また耐キズ性は特に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
Example 9
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency, coating thickness unevenness, and scratch resistance was particularly excellent. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例10)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、塗布厚みムラ、耐キズ性に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
・塗液b2:
エポキシ架橋剤として、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル系エポキシ架
橋剤(ナガセケムテックス(株)製“デナコール”EX−512(エポキシ当量168、水溶率100%))を水に溶解させた水性塗液。
・塗液e2:
平均粒子径80nmのコロイダルシリカを40質量%含有する水分散体(触媒化成工業(株)製 “CATALOID SI80P”)
(実施例11)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、塗布厚みムラ、耐キズ性に特に優れていた。帯電防止性については、やや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
・塗液c2:
下記の共重合組成からなる長鎖アルキル基含有アクリル樹脂を、イソプロピルアルコール5質量%とn−ブチルセロソルブ5質量%を含む水に溶解させた水性塗液
<共重合成分>
ベヘニルメタクリレート(長鎖アルキル鎖炭素数22) 70質量%
メタクリル酸 25質量%
2−ヒドロキシエチルメタクリレート 5質量%
・塗液e3:
平均粒子径30nmのコロイダルシリカを40質量%含有する水分散体(日産化学工業(株)製 “スノーテックスO”)。
(Example 10)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency, coating thickness unevenness, and scratch resistance. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
-Coating liquid b2:
An aqueous coating solution in which a polyhydroxyalkane polyglycidyl ether-based epoxy crosslinking agent (“Denacol” EX-512 (epoxy equivalent: 168, water content: 100%) manufactured by Nagase ChemteX Corporation)) is dissolved in water as an epoxy crosslinking agent.
-Coating liquid e2:
An aqueous dispersion containing 40% by mass of colloidal silica having an average particle diameter of 80 nm (“CATALOID SI80P” manufactured by Catalysts & Chemicals Industries, Ltd.)
(Example 11)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were particularly excellent in coating thickness unevenness and scratch resistance. Although antistatic property was somewhat inferior, it was a level which can be used as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
-Coating liquid c2:
An aqueous coating solution obtained by dissolving a long-chain alkyl group-containing acrylic resin having the following copolymer composition in water containing 5% by mass of isopropyl alcohol and 5% by mass of n-butyl cellosolve <Copolymerization component>
Behenyl methacrylate (long chain alkyl chain carbon number 22) 70% by mass
Methacrylic acid 25% by mass
2-
-Coating liquid e3:
An aqueous dispersion containing 40% by mass of colloidal silica having an average particle size of 30 nm (“Snowtex O” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
(実施例12)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、塗布厚みムラ、透明性に優れていた。耐キズ性については、やや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 12)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, coating thickness unevenness, and transparency. Scratch resistance was a level that could be used as an optical film, although it was slightly inferior. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例13)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、塗布厚みムラ、透明性に優れていた。耐キズ性については、やや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
・塗液e4:
平均粒子径10nmのコロイダルシリカを20質量%含有する水分散体(日産化学工業(株)製 “スノーテックスOS”)。
(Example 13)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, coating thickness unevenness, and transparency. Scratch resistance was a level that could be used as an optical film, although it was slightly inferior. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
-Coating liquid e4:
An aqueous dispersion containing 20% by mass of colloidal silica having an average particle size of 10 nm (“Snowtex OS” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.).
(実施例14)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、塗布厚みムラ、透明性に優れていた。耐キズ性については、やや劣るものの光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 14)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, coating thickness unevenness, and transparency. Scratch resistance was a level that could be used as an optical film, although it was slightly inferior. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例15)
番手が4番のメタリングワイヤーバーを用いた以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、塗布厚みムラ、透明性、耐キズ性に優れていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 15)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a metal ring wire bar having a number of 4 was used. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, coating thickness unevenness, transparency, and scratch resistance. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例16)
図3の塗布装置を用いた以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、耐キズ性に優れ、かつ塗布層厚みムラが実施例1より少なく、外観にも優れ、光学用フィルムとして好適であった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 16)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating apparatus of FIG. 3 was used. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency, and scratch resistance, and the coating layer thickness unevenness was smaller than in Example 1, and the appearance was excellent, so that it was suitable as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(実施例17)
図3の塗布装置を用いた以外は、実施例8と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、帯電防止性、透明性、優れており、また耐キズ性と塗布厚みムラは特に優れていた
また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(実施例18)
高純度テレフタル酸100kgに対しエチレングリコール45kgのスラリーを、予めビス(ヒドロキシエチル)テレフタレート約123kgが仕込まれ、温度250℃、圧力1.2×105 Paに保持されたエステル化反応槽に4時間かけて順次供給した。供給終了後もさらに1時間かけてエステル化反応を行い、このエステル化反応生成物を重縮合槽に移送した。引き続いて、エステル化反応生成物が移送された前記重縮合反応槽に、ジエチルホスホノ酢酸エチルを0.01質量部添加し、さらに酢酸マグネシウム4水塩を0.04質量部、さらに重合触媒として三酸化アンチモン(住友金属鉱山(株)製)を、得られるポリエステルに対してアンチモン原子換算で400ppmとなるように添加した。さらに添加剤として平均粒径0.4μmのシリカ粒子がポリエステルに対し0.015質量%になるように添加、更に平均粒径1.5μmのシリカ粒子がポリエステルに対して0.006質量%になるように添加した。その後、低重合体を30rpmで攪拌しながら、反応系を250℃から285℃まで60分かけて昇温するとともに、圧力を40Paまで下げた。なお最終圧力到達までの時間は60分とした。所定の攪拌トルクとなった時点で反応系を窒素パージし常圧に戻し重縮合反応を停止し、20℃の冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして粒子を含有するポリエステルのペレットA3を得た。
このPETペレットA3を使用し、塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示すとおり、透明性と耐キズ性にやや劣るものであったが、光学用フィルムとして使用可能なレベルであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(実施例19)
2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチルエステル100質量部、およびエチレングリコール60質量部に、エステル交換触媒として酢酸マグネシウム4水塩を0.018質量部および酢酸カルシウム1水塩を0.003質量部添加し、170〜240℃、0.5kg/cm2にてエステル交換反応させた後、トリメチルホスフェートを0.004質量部添加し、エステル交換反応を終了させた。さらに重合触媒として三酸化アンチモンを0.23質量部添加し、高温高真空下で重縮合反応を行い、極限粘度0.60dl/gのポリエチレンナフタレート(PEN)ペレットA4を得た。
このPENペレットA4を使用し、塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PENフィルムを得た。結果は表2に示すとおり、帯電防止性、透明性、耐キズ性に優れ、かつ塗布層厚みムラが少なく、外観にも優れ、光学用フィルムとして好適であった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(実施例20)
実施例1と同様にして得られた積層PETフィルムに膜厚500nmのC層を設け、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(実施例21)
実施例1と同様にして得られた積層PETフィルムに膜厚2000nmのC層を設け、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(実施例22)
実施例1と同様にして得られた積層PETフィルムに膜厚4000nmのC層を設け、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、かつ干渉縞および硬度が良好なハードコートフィルムが得られた。
(Example 17)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 8 except that the coating apparatus of FIG. 3 was used. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency, and scratch resistance and coating thickness unevenness were particularly excellent. Also, the characteristics of the hard coat film provided with a C layer having a thickness of 1000 nm were shown. It is shown in 2. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(Example 18)
A slurry of 45 kg of ethylene glycol per 100 kg of high-purity terephthalic acid was charged in an esterification reaction tank in which about 123 kg of bis (hydroxyethyl) terephthalate was previously charged and maintained at a temperature of 250 ° C. and a pressure of 1.2 × 10 5 Pa for 4 hours. Were sequentially supplied. After completion of the supply, an esterification reaction was further performed for 1 hour, and the esterification reaction product was transferred to a polycondensation tank. Subsequently, 0.01 parts by mass of ethyl diethylphosphonoacetate is added to the polycondensation reaction tank to which the esterification reaction product has been transferred, and 0.04 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate is further added as a polymerization catalyst. Antimony trioxide (manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.) was added to the obtained polyester so as to be 400 ppm in terms of antimony atoms. Further, as an additive, silica particles having an average particle diameter of 0.4 μm are added so as to be 0.015% by mass with respect to the polyester, and further, silica particles having an average particle diameter of 1.5 μm become 0.006% by mass with respect to the polyester Was added as follows. Thereafter, while stirring the low polymer at 30 rpm, the reaction system was heated from 250 ° C. to 285 ° C. over 60 minutes, and the pressure was reduced to 40 Pa. The time to reach the final pressure was 60 minutes. When the predetermined stirring torque is reached, the reaction system is purged with nitrogen, returned to normal pressure, the polycondensation reaction is stopped, discharged into cold water at 20 ° C. in a strand form, and immediately cut to obtain polyester pellets A3 containing particles. It was.
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that this PET pellet A3 was used and the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were slightly inferior in transparency and scratch resistance, but were at a level usable as an optical film. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(Example 19)
To 100 parts by mass of 2,6-naphthalenedicarboxylic acid dimethyl ester and 60 parts by mass of ethylene glycol, 0.018 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.003 parts by mass of calcium acetate monohydrate as a transesterification catalyst were added. The ester exchange reaction was carried out at 170 to 240 ° C. and 0.5 kg / cm 2 , and then 0.004 parts by mass of trimethyl phosphate was added to complete the ester exchange reaction. Further, 0.23 parts by mass of antimony trioxide as a polymerization catalyst was added, and a polycondensation reaction was performed under high temperature and high vacuum to obtain polyethylene naphthalate (PEN) pellets A4 having an intrinsic viscosity of 0.60 dl / g.
A laminated PEN film was obtained in the same manner as in Example 1 except that this PEN pellet A4 was used and the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were excellent in antistatic properties, transparency and scratch resistance, had little coating layer thickness unevenness and excellent appearance, and were suitable as optical films. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(Example 20)
A C layer having a thickness of 500 nm was provided on the laminated PET film obtained in the same manner as in Example 1 to obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 2. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(Example 21)
The laminated PET film obtained in the same manner as in Example 1 was provided with a C layer having a thickness of 2000 nm to obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 2. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(Example 22)
The laminated PET film obtained in the same manner as in Example 1 was provided with a C layer having a thickness of 4000 nm to obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 2. A hard coat film having high antistatic properties regardless of humidity and having good interference fringes and hardness was obtained.
(比較例1)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の固形分濃度が高いことにより塗液粘度が高く、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 1)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the coating layer forming coating solution used had a high solid content concentration, resulting in high coating solution viscosity and poor coating thickness unevenness. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例2)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す通り、帯電防止性に劣るものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。干渉縞および硬度が良好であったものの、帯電防止性に劣るものであった。
(Comparative Example 2)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the antistatic property was inferior. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although the interference fringes and hardness were good, the antistatic property was poor.
(比較例3)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の界面活性剤濃度が低いことにより塗液の動的表面張力が高く、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 3)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the coating layer forming coating liquid used had a low surfactant concentration, so that the dynamic surface tension of the coating liquid was high, and the coating thickness unevenness was poor and the appearance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例4)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の界面活性剤濃度が低いことにより塗液の動的表面張力が高く、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 4)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the coating layer forming coating solution used had a low surfactant concentration, so that the dynamic surface tension of the coating solution was high, and the coating thickness unevenness was poor and the appearance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例5)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の固形分濃度が低いことにより薄膜でかつd/Lが高いため、帯電防止性および耐キズ性に劣るものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 5)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the results were inferior in antistatic property and scratch resistance because the coating layer forming coating solution used had a low solid content and was a thin film and a high d / L. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例6)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の固形分濃度が低いことによりd/Lが高いため耐キズ性が劣り、かつ界面活性剤濃度が低いことにより塗液の動的表面張力が高いため、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 6)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. As the d / L is high due to the low solid content concentration of the coating layer forming coating solution used, the scratch resistance is inferior, and the surfactant surface is low, so the dynamic surface of the coating solution Since the tension was high, the coating thickness unevenness was poor and the appearance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例7)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液の固形分濃度が高いことによりd/Lが低いため耐キズが劣り、かつ界面活性剤濃度が低いことにより塗液の動的表面張力が高いため、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 7)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. The results are shown in Table 2. As the solid content concentration of the coating layer forming coating solution used is high, the d / L is low, so the scratch resistance is poor, and the surfactant concentration is low, so that the dynamic surface tension of the coating solution is low. Therefore, the coating thickness unevenness was poor and the appearance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例8)
塗布層形成塗液を表1としたこと、図1の塗布装置を用いてメタリングワイヤーバーとカバーの間隙を表1としたこと以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、メタリングワイヤーバーとカバーの間隙(a)及び(b)が狭いことにより液抜け性が悪くなり、塗布厚みムラに劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 8)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating solution for forming the coating layer was set to Table 1 and that the gap between the metalling wire bar and the cover was set to Table 1 using the coating apparatus of FIG. . As shown in Table 2, the results were poor appearance due to poor liquid drainage due to the narrow gaps (a) and (b) between the metalling wire bar and the cover, and poor coating thickness unevenness. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例9)
図3の塗布装置を用いてメタリングワイヤーバーとカバーの間隙を表1としたこと以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、メタリングワイヤーバーとカバーの間隙(a)及び(b)が狭いことにより液抜け性が悪くなり、塗布厚みムラに劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 9)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the gap between the metalling wire bar and the cover was changed to Table 1 using the coating apparatus of FIG. As shown in Table 2, the results were poor appearance due to poor liquid drainage due to the narrow gaps (a) and (b) between the metalling wire bar and the cover, and poor coating thickness unevenness. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例10)
塗布層形成塗液の塗液温度を5℃とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す通り、塗液の粘度があがることにより、塗布厚みムラが劣る外観不良なものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 10)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating temperature of the coating layer forming coating solution was 5 ° C. As shown in Table 2, when the viscosity of the coating liquid was increased, the coating thickness unevenness was poor and the appearance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例11)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果は表2に示す通り、使用した塗布層形成塗液は界面活性剤と粒子を含有していないことにより、塗液の動的表面張力が高く、かつ易滑性が不良となるため、塗布厚みムラおよび耐キズ性に劣るものであった。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。湿度によらず高い帯電防止性を有し、硬度が良好であったものの、干渉縞が劣るものであった。
(Comparative Example 11)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the coating layer forming coating liquid used does not contain a surfactant and particles, so that the dynamic surface tension of the coating liquid is high and the slipperiness is poor. It was inferior in thickness unevenness and scratch resistance. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although it had high antistatic properties regardless of humidity and had good hardness, the interference fringes were inferior.
(比較例12)
塗布層形成塗液を表1とした以外は、実施例1と同様にして積層PETフィルムを得た。結果を表2に示す通り、帯電防止性に湿度依存性が大きく、特に低湿度時の性能が大きく劣るものであった。また、使用した塗布層形成塗液は粒子を含有していないことにより易滑性が不良となるため、耐キズ性も劣っていた。また、膜厚1000nmのC層を設けたハードコートフィルムの特性を表2に示す。干渉縞および硬度が良好であったものの、帯電防止性は低湿度時の性能が劣るものであった。
・塗液f1:
以下の共重合組成からなるアクリル樹脂(ガラス転移点40℃)粒子状に水に分散させた水分散液。
(共重合成分)
メチルメタクリレート 65モル%
エチルアクリレート 35モル%
アクリル酸 1モル%
N−メチロールアクリルアミド 2モル%
・塗液g1:
ポリスチレンスルホン酸アンモニウム塩(質量平均分子量:10000)を水に溶解した水溶液
(比較例13)
実施例11と同様にして得られた積層PETフィルムに膜厚300nmのC層を設け、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表2に示す。干渉縞および帯電防止性は良好であったものの、硬度に劣るものであった。
(比較例14)
実施例11と同様にして得られた積層PETフィルムに膜厚6000nmのC層を設け、ハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムの特性を表2に示す。干渉縞および硬度は良好であったものの、帯電防止性が劣るものであった。
(Comparative Example 12)
A laminated PET film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating layer forming coating solution was changed to Table 1. As shown in Table 2, the antistatic property is highly dependent on humidity, and the performance at low humidity is particularly inferior. Moreover, since the coating layer forming coating liquid used did not contain particles, the slipperiness was poor, and thus scratch resistance was poor. Table 2 shows the characteristics of the hard coat film provided with the C layer having a thickness of 1000 nm. Although the interference fringes and hardness were good, the antistatic property was poor at low humidity.
-Coating liquid f1:
An aqueous dispersion in which an acrylic resin (glass transition point 40 ° C.) having the following copolymer composition is dispersed in water in the form of particles.
(Copolymerization component)
Methyl methacrylate 65 mol%
Ethyl acrylate 35 mol%
N-
-Coating liquid g1:
Aqueous solution of polystyrene sulfonate ammonium salt (mass average molecular weight: 10,000) dissolved in water
(Comparative Example 13)
The laminated PET film obtained in the same manner as in Example 11 was provided with a C layer having a thickness of 300 nm to obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 2. Although interference fringes and antistatic properties were good, the hardness was inferior.
(Comparative Example 14)
The laminated PET film obtained in the same manner as in Example 11 was provided with a C layer having a thickness of 6000 nm to obtain a hard coat film. The properties of the obtained hard coat film are shown in Table 2. Although the interference fringes and hardness were good, the antistatic property was poor.
本発明の光学用ポリエステルフィルムは、湿度変化によらず高いレベルで帯電防止性を発現し、かつ高透明で耐キズ性を有し、さらには塗布層の厚みムラが抑制されていることから反射光波長および反射率のムラが少なく、外観に優れているため、例えばLCDやPDP用の光学部材に有用である。具体的にはハードコート層、反射防止層、近赤外吸収層および電磁波吸収層からなる群から選ばれるいずれかの1以上の機能層を設けたPDP用光学フィルターに好適である。また、塗布層側にハードコート層を設けた場合でも、湿度依存なく帯電防止性を発現し、かつ干渉縞が少ないことから偏光子保護フィルム、タッチパネル用表面保護フィルムまたはタッチパネル用電極フィルムに有用である。 The optical polyester film of the present invention exhibits antistatic properties at a high level regardless of humidity change, has high transparency and scratch resistance, and further has a non-uniform thickness of the coating layer. It is useful for optical members for LCDs and PDPs, for example, because it has little unevenness in light wavelength and reflectance and is excellent in appearance. Specifically, it is suitable for an optical filter for PDP provided with one or more functional layers selected from the group consisting of a hard coat layer, an antireflection layer, a near infrared absorption layer, and an electromagnetic wave absorption layer. In addition, even when a hard coat layer is provided on the coating layer side, it exhibits antistatic properties without depending on humidity and has few interference fringes, so it is useful for polarizer protective films, surface protective films for touch panels, or electrode films for touch panels. is there.
1 基材フィルム(A層)
2 基材フィルムの進行方向
3 メタリングワイヤーバー
4 バー把持のためのコロ
5 メタリングワイヤーバー上流側のカバー
6 メタリングワイヤーバー下流側のカバー
7 塗剤供給部
8 液受けパン
9 塗液
a メタリングワイヤーバーと上流側カバーの間隙
b メタリングワイヤーバーと下流側カバーの間隙
10 ハードコート層
11 塗布層(B層)
12 基材フィルム(A層)
13 パターン化された導電層(X電極)
14 パターン化された導電層(Y電極)
15 粘着層
16 偏光子
17 トリアセチルセルロースフィルム
1 Base film (A layer)
2 Advancing direction of
12 Base film (A layer)
13 Patterned conductive layer (X electrode)
14 Patterned conductive layer (Y electrode)
15
Claims (9)
前記塗布層(B層)を形成する塗液の25℃での、粘度が1〜10mPa・s、周波数2〜5Hzにおける動的表面張力が30〜60mN/mであることを特徴とする光学用ポリエステルフィルムの製造方法。
(1)温度25℃・相対湿度65%RH、および、温度25℃・相対湿度30%RHでのB層側表面の比抵抗値が共に1010Ω/□以下であること。
(2)幅1m、長さ1mの区間において、幅方向に250mm間隔、長手方向250mm間隔で計25点について測定したB層側表面の波長350〜800nmにおける表面反射率について、反射率が最小となる波長をλmin、λminにおける反射率をRminとしたとき、上記25測定点でのλminの最大値と最小値の差が30nm以下、Rminの最大値と最小値の差が0.5%以下であること。 Production of a laminated polyester film in which a coating layer (B layer) is laminated on at least one side of a base polyester film (A layer) by a metering wire bar coating method in which a cover is provided upstream and downstream of the metering wire bar. This is a method in which the gap (a) between the metalling wire bar and the upstream cover is 0.7 to 2.0 mm, and the gap (b) between the metalling wire bar and the downstream cover is narrower than that in (a). meet the following (1) to (2) which is formed by,
The coating liquid for forming the coating layer (B layer) has a viscosity of 1 to 10 mPa · s at 25 ° C. and a dynamic surface tension of 30 to 60 mN / m at a frequency of 2 to 5 Hz. A method for producing a polyester film.
(1) The specific resistance value on the surface of the B layer side at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 65% RH and at a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 30% RH are both 10 10 Ω / □ or less.
(2) For the surface reflectance at a wavelength of 350 to 800 nm on the surface of the layer B side measured for a total of 25 points at intervals of 250 mm in the width direction and at intervals of 250 mm in the longitudinal direction in the section of 1 m width and 1 m length, the reflectivity is minimum Where λmin is the wavelength and Rmin is the reflectance at λmin, the difference between the maximum and minimum values of λmin at the 25 measurement points is 30 nm or less, and the difference between the maximum and minimum values of Rmin is 0.5% or less. There is.
0.5≦d/L≦3.0 The coating layer (B layer) contains particles having an average particle diameter (d (nm)) and a coating layer (B layer) thickness (L (nm)) satisfying the following formula: A method for producing an optical polyester film according to claim 1.
0.5 ≦ d / L ≦ 3.0
The method for producing an optical polyester film according to claim 8 , wherein the coating liquid contains a surfactant and the amount thereof is 0.08 to 5% by mass with respect to 100% by mass of the coating liquid.
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