JP5729033B2 - 薄膜フィルムの製造方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ポリアクリロニトリル樹脂の薄膜を容易に形成可能とする薄膜フィルムの製造方法に関する。
ポリアクリロニトリル樹脂（ＰＡＮ）は、バリア性、非吸着性能に優れ、薬効成分の包材への吸着が薬品品質に大きく影響する医薬包材に広く使用されている。
しかしながら、ＰＡＮは、耐熱性が悪く、かつ、製膜性能が悪いため、製膜方法はインフレーション製膜に限られ、薄膜化、偏肉制御も困難であった。
そのため、ＰＡＮフィルムは高価となり、付加価値の大きい高価な商材にしか使用できなかった。
そこで、ＰＡＮを低コストでしかも容易に薄膜化することができるならば、安価で、非吸着性能に優れた包装材料を提供することができる。
しかしながら、ＰＡＮは、耐熱性が悪く、かつ、製膜性能が悪いため、製膜方法はインフレーション製膜に限られ、薄膜化、偏肉制御も困難であった。
そのため、ＰＡＮフィルムは高価となり、付加価値の大きい高価な商材にしか使用できなかった。
そこで、ＰＡＮを低コストでしかも容易に薄膜化することができるならば、安価で、非吸着性能に優れた包装材料を提供することができる。
なお、下記特許文献１には、剥離性を有する少なくとも２層以上より成る熱可塑性樹脂積層体を共押出法により積層押出し、然る後、剥離層を剥離する事により製造される薄膜フィルムにおいて、剥離層がエチレン−プロピレンブロック共重合体であることを特徴とするマットな表面を有する薄膜フィルムの製造方法が開示されている。しかしながら下記特許文献１には、ＰＡＮと本発明で使用される特定の剥離層との組み合わせを何ら開示または示唆していない。
本発明の目的は、ポリアクリロニトリル樹脂の薄膜を容易にかつ低コストで形成可能とする薄膜フィルムおよびその製造方法を提供することにある。
また本発明の別の目的は、前記薄膜フィルムを用い、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくい包装材料を提供することにある。
また本発明の別の目的は、前記薄膜フィルムを用い、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくい包装材料を提供することにある。
請求項１に記載の発明は、
ポリアクリロニトリル樹脂と、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂とを共押出法により積層押出する工程と、
前記共押出法により形成された前記ポリアクリロニトリル樹脂の層から、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂の剥離層を剥離する工程と
を有し、
前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂は、接着性ポリオレフィンとのブレンド物であり、前記接着性ポリオレフィンの添加量は、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂に対し５質量％〜１０質量％である
薄膜フィルムの製造方法である。
ポリアクリロニトリル樹脂と、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂とを共押出法により積層押出する工程と、
前記共押出法により形成された前記ポリアクリロニトリル樹脂の層から、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂の剥離層を剥離する工程と
を有し、
前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂は、接着性ポリオレフィンとのブレンド物であり、前記接着性ポリオレフィンの添加量は、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂に対し５質量％〜１０質量％である
薄膜フィルムの製造方法である。
本発明によれば、ポリアクリロニトリル樹脂の薄膜を容易にかつ低コストで形成可能とする薄膜フィルムおよびその製造方法を提供することができる。
また本発明によれば、前記薄膜フィルムを用い、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくい包装材料を提供することができる。
また本発明によれば、前記薄膜フィルムを用い、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくい包装材料を提供することができる。
以下、本発明をさらに詳しく説明する。
上述のように、ＰＡＮは、バリア性、非吸着性能に優れ、薬効成分の包材への吸着が薬品品質に大きく影響する医薬包材に広く使用されている。しかしながら、ＰＡＮは、耐熱性が悪く、かつ、製膜性能が悪いため、製膜方法はインフレーション製膜に限られ、薄膜化、偏肉制御も困難であった。
本発明では、ＰＡＮと、剥離層としてＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）またはＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）からなる樹脂とを共押出法により積層押出し、ＰＡＮから剥離層を剥離することにより、薄膜化されたＰＡＮを得ることができる。なお、剥離層を形成する樹脂は、接着性ポリオレフィンとのブレンド物であってもよく、その場合、該接着性ポリオレフィンの添加量は、該樹脂に対し１０質量％以下である。接着性ポリオレフィンは公知の樹脂であり、酸等の官能基をポリオレフィンに導入して接着性を付与した、変性ポリエチレン・変性ポリプロピレン等の変性ポリオレフィンである。該変性ポリオレフィンは市販されており、例えば三井化学（株）からアドマーシリーズとして入手できる。また本発明において共押出法の条件は、使用する樹脂により適宜決定すればよい。形成されたＰＡＮと剥離層との積層体は、比較的低いラミネート強度を有しており、そのラミネート強度としては、例えば０．０１〜１N／１５ｍｍ、好ましくは、０．１〜０．３Ｎ／１５ｍｍである。また、ＰＡＮの層の厚みは２０μｍ以下で薄膜化が可能であり、好ましい厚みは３μｍ〜２０μｍである。得られた薄膜化されたＰＡＮは、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくいので、包装材料として有用となる。
上述のように、ＰＡＮは、バリア性、非吸着性能に優れ、薬効成分の包材への吸着が薬品品質に大きく影響する医薬包材に広く使用されている。しかしながら、ＰＡＮは、耐熱性が悪く、かつ、製膜性能が悪いため、製膜方法はインフレーション製膜に限られ、薄膜化、偏肉制御も困難であった。
本発明では、ＰＡＮと、剥離層としてＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（線状低密度ポリエチレン）またはＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）からなる樹脂とを共押出法により積層押出し、ＰＡＮから剥離層を剥離することにより、薄膜化されたＰＡＮを得ることができる。なお、剥離層を形成する樹脂は、接着性ポリオレフィンとのブレンド物であってもよく、その場合、該接着性ポリオレフィンの添加量は、該樹脂に対し１０質量％以下である。接着性ポリオレフィンは公知の樹脂であり、酸等の官能基をポリオレフィンに導入して接着性を付与した、変性ポリエチレン・変性ポリプロピレン等の変性ポリオレフィンである。該変性ポリオレフィンは市販されており、例えば三井化学（株）からアドマーシリーズとして入手できる。また本発明において共押出法の条件は、使用する樹脂により適宜決定すればよい。形成されたＰＡＮと剥離層との積層体は、比較的低いラミネート強度を有しており、そのラミネート強度としては、例えば０．０１〜１N／１５ｍｍ、好ましくは、０．１〜０．３Ｎ／１５ｍｍである。また、ＰＡＮの層の厚みは２０μｍ以下で薄膜化が可能であり、好ましい厚みは３μｍ〜２０μｍである。得られた薄膜化されたＰＡＮは、適度なバリア性、吸着防止性能を有し、コスト的に優れ、かつ、外観不良が比較的発生しにくいので、包装材料として有用となる。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に限定されるものではない。なお、下記実施例１は参考例である。
図１に示す包装材料を作成した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（共押出後の厚み＝２０μｍ）（５）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（共押出後の厚み＝２０μｍ）（５）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
図２に示す包装材料を作成した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を５質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（６）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を５質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（６）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
図３に示す包装材料を作成した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を１０質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（７）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
[比較例１]
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を１０質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（７）とを共押出ラミネートにより積層し、本発明の包装材料を得た。
[比較例１]
図４に示す包装材料を作成した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を１５質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（８）とを共押出ラミネートにより積層した。
[比較例２]
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、２種２層の共押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００、共押出後の厚み＝１０μｍ）とＭＩ８のＬＬＤＰＥ（接着性ポリオレフィンとして三井化学 アドマーＳＦ６００を１５質量％の割合でブレンドしたもの。共押出後の厚み＝２０μｍ）（８）とを共押出ラミネートにより積層した。
[比較例２]
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のアンカーコート剤（３）を0.5g/m2の塗布量で塗布した。このフィルムのアンカーコート剤塗布面に、押出機により、ＰＡＮ（４）（三井化学 バレックス＃３０００）を１０μｍの厚みとなるように押出したところ、膜切れが発生し、製膜できなかった。
[比較例３]
[比較例３]
図５に示す包装材料を作成した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のドライラミネート接着剤（９）を２g/m2の塗布量で塗布し、そこにＰＡＮフィルム（１０）（タマポリ ハイトロンＢＸ 30μｍ）をドライラミネートにより積層した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ＰＥＴ（１）にグラビア用インキにより印刷層（２）を形成した。この印刷側にポリウレタン系樹脂のドライラミネート接着剤（９）を２g/m2の塗布量で塗布し、そこにＰＡＮフィルム（１０）（タマポリ ハイトロンＢＸ 30μｍ）をドライラミネートにより積層した。
実施例１〜３および比較例１の包装材料の共押出界面のラミネート強度を測定した。また、スリッター機を利用して、剥離層の剥離テストを実施した。その結果、接着性樹脂を０〜１０質量％の割合でブレンド(実施例１〜３)したものは、ラミネート強度がそれぞれ０．１Ｎ／１５ｍｍ、０．３Ｎ／１５ｍｍ、０．８Ｎ／１５ｍｍと低強度であり、スリッター機の2軸を利用して剥離テストを行ったところ、実施例１および２の包装材料は１００ｍ／ｍｉｎでの巻取りが可能であった。実施例３の包装材料は７５ｍ／１５ｍｉｍでの巻取りが可能であった。比較例１のラミネート強度は、１．２Ｎ／１５ｍｍであり、剥離テストでは、ポリ切れが発生し、スリッター機による剥離ができなかった。結果をまとめて表１に示す。
本発明の薄膜フィルムは、薬効成分などの低吸着性が求められる薬剤等の包装材料に広く利用が可能である。
１…基材（ＰＥＴ）
２…印刷層
３…アンカー剤
４…ＰＡＮ
５…線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
６…接着性ポリオレフィンを５質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
７…接着性ポリオレフィンを１０質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
８…接着性ポリオレフィンを１５質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
９…接着剤
１０…ＰＡＮ（ハイトロンＢＸ）
２…印刷層
３…アンカー剤
４…ＰＡＮ
５…線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
６…接着性ポリオレフィンを５質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
７…接着性ポリオレフィンを１０質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
８…接着性ポリオレフィンを１５質量％の割合でブレンドしたＬＬＤＰＥ
９…接着剤
１０…ＰＡＮ（ハイトロンＢＸ）
Claims (1)
- ポリアクリロニトリル樹脂と、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂とを共押出法により積層押出する工程と、
前記共押出法により形成された前記ポリアクリロニトリル樹脂の層から、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂の剥離層を剥離する工程と
を有し、
前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂は、接着性ポリオレフィンとのブレンド物であり、前記接着性ポリオレフィンの添加量は、前記ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥまたはＣＰＰからなる樹脂に対し５質量％〜１０質量％である
薄膜フィルムの製造方法。
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