JP5693215B2 - イオン交換膜法電解槽 - Google Patents
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Description
本発明のイオン交換膜法電解槽は、陰極室のリブと陰極との間に介在するクッション材として従来使用されているばね状保持部材の代わりに、コイルクッション材を使用することにより、陰極のメッシュとイオン交換膜の密着性が改善されて、電圧低減効果を発揮するという特長を有する。
例えば、本出願人が開発した電解槽(例えば、特許文献1参照)は、陽極側の隔壁と陰極側の隔壁に互いに嵌合する凹凸を形成し、両隔壁を重ね併せて一体化した隔壁板の凸部に電極板を結合した電解槽であって、凹部によって形成される溝は電解槽の上下方向の一直線上には形成せず、凹部による溝が隣接する凹部による溝と液絡部で結合しているため、電極室内から電気分解で発生した気泡の作用で上昇する電解液は、液絡部で混合しながら電極室内を上昇し、電解液の濃度分布が均一化され、電解運転の安定的操業が可能となる。
このバネ性部材として、なるべく電極とイオン交換膜との間の応力を小さくして、イオン交換膜の破損をできる限りなくすように、平板ばね状体保持部材を使用することが提案されている(例えば、特許文献3参照)。
従って、陰極とイオン交換膜との間に、別の柔軟性を有するクッション材を介在させて、イオン交換膜の破損を防ぐと共に、圧力の負荷によるクッション材の変形を防ぐ新規なイオン交換膜法電解槽が望まれている。
このように、従来技術では、導電性プレートは隔壁から一定距離離れて設置され、前記導電性プレートと電極との間にクッションマットが設置されたゼロギャップ型イオン交換膜法電解槽において、導電性プレートは有孔板として、電極で発生したガスを隔壁側に抜き出すことが当業者らの常識であった。
即ち、導電性プレートを無孔板とすることにより、電極で発生したガスは電極と導電性プレートの間を上昇し、この際に、激しい上昇流が生じ、同時に、導電性プレートと隔壁との間に激しい下降流が生じる。その結果、イオン交換膜面への電解液供給が促進され、電圧の経時上昇や電流効率の経時低下が抑制されるものと考えられる。
以下の記述では、食塩電解に用いるイオン交換膜法電解槽を例に説明するが、本発明のイオン交換膜法電解槽は、食塩電解以外、例えば、塩化カリウム水溶液電解やアルカリ水電解などにも好適に利用し得ることは無論である。
図1に本発明のイオン交換膜法電解槽の陰極側及び陽極側の構造を示すが、陰極室と陽極室は隔壁(1)により分けられている。
まず、陰極室の導電性プレート(2)と陰極(3)との間にコイルクッション材(4)を設置し、陰極(3)はイオン交換膜(5)に接触させる。陽極側の端には陽極(6)が付いており、図示されていないが、陽極(6)はイオン交換膜(5)を介して陰極(3)と接触している。
図1に示すように、コイルクッション材(4)のコイルの伸縮方向をイオン交換膜法電解槽の縦方向と一致するようように設置し、かつ、無孔板からなる導電性プレート(2)を採用すると、図1の拡大図に示すように、陰極(3)から発生するガスは導電性プレート(2)を通して外部に漏れないため、コイルクッション材(4)に沿って上昇する激しいガス流が生じ、そのガス流が電解液を伴うために、電解液も激しく上昇し、同時に、導電性プレート(2)と隔壁(1)との間に激しい下降流が生じる。
その結果、イオン交換膜への電解液供給が促進され、電解液の濃度低下が起こらず、電解電圧の経時上昇や電流効率の経時低下が起こらなくなる。
この図の拡大図に示されるように、陰極(3)から発生する水素ガスは、導電性プレート(9)上の孔から水素ガスが導電性プレート(9)の背面に抜けて、コイルクッション材(4)に沿った電解液の上昇流が生じず、図1について説明したような無孔板からなる導電性プレート(2)と隔壁(1)との間の下降流も生じず、その結果、イオン交換膜(5)への電解液供給が不十分となり、電解液の濃度低下が起こり、電解電圧の経時上昇や電流効率の経時低下が起こると推察される。
陰極(3)上で生じた水素ガスは上方向にスムーズに流れ、それに伴い、電解液の流れがイオン交換膜への電解液供給を促進し、電解液の濃度低下が起こらず、電解電圧の経時上昇や電流効率の経時低下が起こらなくなる。
陰極(3)上で生じた水素ガスは横方向に向かい、水素ガスが滞留し、それに伴い、電解液の流れが乱れて、イオン交換膜(5)への電解液供給が妨げられ、電解液の濃度低下が起こり、電解電圧の経時上昇や電流効率の経時低下が起こる。
金属製コイル体(8)には、ニッケルやステンレスなどの耐食性と電気導電性が高いものが好ましく使用される。また、銅などの導電性に優れたコイル体の表面をニッケル被覆して耐食性を高めたものも好適に用いられる。
金属製コイル体(8)のコイル厚みは図1の両矢印aが示す長さをいうが、その厚みは特に限定はなく、通常、1〜10mm、好ましくは1〜4mmとすればよい。コイルが厚すぎると圧縮時の弾性反発力が不足し、本発明の効果が得られない場合がある。逆に、薄すぎると圧縮時の弾性反発力が異常に強くなりイオン交換膜を損傷してしまう可能性がある。
しかしながら、電極の一つの空孔の面積が小さすぎると電極から発生する気体の抜けが悪くなるため好ましくない。逆に、大きすぎると電極自体の強度が低下して好ましくなく、電極の一つの空孔の面積は1.0〜10mm2の範囲であることが好ましい。
また、電極の開口率は、余り小さいと電極から発生する気体の抜けが悪くなるため好ましくない。逆に、大きすぎると電極自体の強度が低下するため好ましくない。電極の開口率は48〜60%が好ましい。
この接触により、コイルクッション材(4)から陰極(3)を通してイオン交換膜(5)に所定の圧力をかけるためには、上記のコイルクッション材(4)の弾性反発力を平均の面圧として7〜17kPaに調整することが好ましい。上記のコイルクッション材(4)の弾性反発力はコイル厚みで調整可能である。即ち、使用するコイルクッション材(4)のコイル厚みと弾性反発力の関係を予め測定しておき、本発明のイオン交換膜法電解槽を組み立てた際に、所望の弾性反発力が得られるようにコイル厚みを調整すればよい。コイル厚みの調整方法は特に限定はないが、例えば、ガスケットの厚みで調整すると簡便である。
すなわち、導電性プレート(2)と陰極(3)との間にコイルクッション材(4)を介することにより、消費する電気エネルギーが削減できると同時に、コイルクッション材(4)から陰極(3)を通してイオン交換膜(5)に所定の圧力をかけるために、コイルクッション材(4)の弾性反発力を平均の面圧として7〜17kPaに調整すれば、本発明の陰極(3)とイオン交換膜(5)との接触圧力が一層均一となり、過剰な接触圧力によるイオン交換膜(5)の破損が生じない。
イオン交換膜(5)は特に限定はなく、従来知られているものを適時用いればよい。例えば、スルホン酸基やカルボン酸基などの陽イオン交換基を有するフッ素樹脂フィルムからなるイオン交換膜が広く知られている。
図1で示される構造を有するイオン交換膜法電解槽を使用して、無孔板からなる導電性プレート(2)と陰極(3)の間にコイルクッション材(4)を設置した。
コイルクッション材(4)は次のように作成した。すなわち、1.2mm径のニッケル棒を図5に示される構造に組み立てて金属枠(7)を得、金属枠(7)にコイル径8.5mm、0.1mm径のニッケル線材をロールプレスして製作した金属製コイルを糸巻状に図6に示されるように巻き付け(巻き付け数:60回/dm2)、図7に示されるような金属枠に金属製コイル体を巻き付けたコイルクッション材(4)を形成した。図1に示すように、コイルクッション材(4)は、導電性プレート(2)と陰極(3)の間に設置した。
上記のコイルクッション材のコイル密度は3.0g/dm2であり、圧縮後のコイル厚みは2.5mmとした。
次いで、ジニトロジアンミン白金硝酸溶液(田中貴金属製、白金濃度:4.5重量%、溶媒:8重量%硝酸溶液)と硝酸ニッケル6水和物と水を用いて白金含有量がモル比で0.5、混合液中の白金とニッケルの合計濃度が金属換算で5重量%の塗布液を調製した。
導電性プレート(2)は、孔の開いていないニッケル製プレートで構成した。
コイルクッションの厚みを2.5mmに調整し、コイルクッション材(4)の弾性反発力が9.8kPaとなるようにコイルクッションの厚みを設定した。
板厚:1.0mm、長径:8.0mm、短径:4.0mm、刻み巾:1.0mm、開口率が46%であるニッケル製エキスパンドメタル基板(短径方向の長さ1400mm、長径方向の長さ1200mm)に電極触媒を担持した陰極(3)に変更した以外は、実施例1と同じイオン交換膜法電解槽を組み立て、同じ電解条件で食塩電解試験を実施したところ、電解電圧は3.05V付近で推移し、実施例1と比較して0.05V高い電圧で推移した。
クッション材として特開2007−321229の図4に示される平板ばね状体を使用し、その大きさは、厚さ0.2mm、幅4mm、長さ35mmである平板ばね状体を使用した以外は、実施例1と同じ方法で、食塩電解試験を行い、電解電圧を測定した。電解電圧は3.1V付近で推移し、実施例1と比較して0.1V高い電圧で推移した。
導電性プレート(2)として、板厚:1.0mm、長径:8.0mm、短径:4.0mm、刻み巾:1.0mm、開口率が46%のニッケル製多孔板を使用した以外は、実施例1と同じ方法で実施した。そのイオン交換膜法電解槽の構造を図2に示す。
電解初期は電圧が3.0Vと実施例1とほぼ同じとなったが、時間の経過と共に徐々に上昇し始め、1年後には3.1Vまで上昇した。
コイルクッション材(4)のコイルの伸縮方向をイオン交換膜法電解槽の横方向と一致するように設置した以外は、実施例1と同じ方法で実施した。そのイオン交換膜法電解槽の上部からの構造を図4に示す。
実施例1と同じ方法で、食塩電解試験を行い、電解電圧を測定した。電解電圧は3.1V付近で推移し、実施例1と比較して0.1V高い電圧で推移した。
したがって、本発明のイオン交換膜法電解槽は、食塩電解などクロルアルカリ電解に代表される電解工業で利用できる。食塩電解以外にも、例えば、塩化カリウム水溶液電解やアルカリ水電解などにも好適に利用し得る
2:導電性プレート(無孔板)
3:陰極
4:コイルクッション材
5:イオン交換膜
6:陽極
7:金属枠
8:金属製コイル体
9:導電性プレート(多孔板)
Claims (4)
- 陰極室の導電性プレートと陰極との間にコイルクッション材が介在し、かつ、陰極がイオン交換膜と接触するイオン交換膜法電解槽において、該導電性プレートが無孔板からなり、かつ、コイルクッション材のコイルの伸縮方向がイオン交換膜法電解槽の縦方向と一致するように設置されていることを特徴とするイオン交換膜法電解槽。
- 該コイルクッション材が、金属枠に金属製コイル体を巻き付けた構成を有し、該コイルクッション材の弾性反発力が、平均の面圧として7〜17kPaに調整されている請求項1に記載のイオン交換膜法電解槽。
- 該陰極は、その刻み巾が0.1mm以上1.0mm以下、短径が0.5mm以上5.0mm以下、長径が1.0mm以上10mm以下、板厚が0.1mm以上1.0mm以下であり、開口率が48〜60%のエキスパンドメタルに電極触媒が担持されているものである請求項1又は請求項2に記載のイオン交換膜法電解槽。
- 金属枠に金属製コイル体を巻き付ける巻き数が3〜9回/cmである請求項2に記載のイオン交換膜法電解槽。
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