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JP5674262B2 - Hair dye composition - Google Patents

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JP5674262B2 JP2008205403A JP2008205403A JP5674262B2 JP 5674262 B2 JP5674262 B2 JP 5674262B2 JP 2008205403 A JP2008205403 A JP 2008205403A JP 2008205403 A JP2008205403 A JP 2008205403A JP 5674262 B2 JP5674262 B2 JP 5674262B2
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Description

本発明は、洗髪に伴う色落ちが少ない染毛剤組成物及び色落ち防止方法に関する。   The present invention relates to a hair dye composition and a color fading prevention method that cause less color fading associated with shampooing.

酸化染毛剤は永久染毛剤の中で最も汎用されているもので、染毛剤の酸化染料中間体(プレカーサーとカプラー)が毛髪内に浸透して酸化重合し、色素となることにより毛髪を化学的に染色している。何らかの酸化剤を必須としており、この酸化剤は、毛髪内にあるメラニン色素を酸化分解して髪色を明るくし、更に酸化重合で生成する色素の着色効果を高めるという別の働きも併せ持っている。また、直接染料と酸化剤を併用し、直接染料による染色力に脱色力を併せ持たせた染毛剤も知られている。   Oxidative hair dyes are the most widely used among permanent hair dyes, and hair dye oxidative dye intermediates (precursors and couplers) penetrate into hair and undergo oxidative polymerization to form pigments. Are chemically stained. Some kind of oxidant is essential, and this oxidant also has another function of oxidatively degrading melanin pigment in hair to lighten hair color and further enhance the coloring effect of pigment produced by oxidative polymerization. . In addition, hair dyes that use a direct dye and an oxidizing agent in combination with the dyeing power of the direct dye and the decoloring power are also known.

しかし、この酸化剤により、毛髪が損傷し、重合した酸化染料又は直接染料を毛髪内又は毛髪表面に保持することが困難になる結果、洗髪に対する堅牢性が低下してしまうという問題がある。   However, this oxidizing agent damages the hair and makes it difficult to retain the polymerized oxidative dye or direct dye in or on the hair, resulting in a problem that the fastness to washing is reduced.

このような酸化剤を用いた染毛剤における洗髪堅牢性を高めるために、生成する色素をシリコーンポリマーやカチオン性ポリマーなどで保護する技術が数多く提案されているが、いずれも十分な効果は得られなかった。   In order to improve the hair-fastness in hair dyes using such oxidizing agents, many techniques have been proposed to protect the dyes that are produced with silicone polymers or cationic polymers. I couldn't.

特許文献1には、アスタキサンチンが、酸化防止作用や生体の酸化的組織障害の防止作用、抗炎症作用を有すること、及びこれらを含有する医薬品等の組成物が示されている。しかし、当該文献には、染毛剤に用いた場合の洗髪堅牢性については何も示唆されていない。   Patent Document 1 discloses that astaxanthin has an antioxidant action, an action to prevent oxidative tissue damage in a living body, and an anti-inflammatory action, and compositions such as pharmaceuticals containing these. However, the literature does not suggest anything about the fastness to washing when used as a hair dye.

特開平2-49091号公報JP-A-2-49091

本発明は、染色性能や脱色性能を低下させることなく、染毛後の洗髪に伴う色落ちが少ない染毛剤組成物を提供すること及び該染毛剤を用いて毛髪を染色する方法、並びに染色した毛髪からの色落ち防止方法を提供することを目的とする。   The present invention provides a hair dye composition with less color loss associated with shampooing after hair dyeing without reducing dyeing performance and decolorization performance, and a method of dyeing hair using the hair dye, and An object is to provide a method for preventing discoloration from dyed hair.

本発明者らは、アスタキサンチンに、染色した毛髪の褪色を抑制する作用があることを見出した。   The present inventors have found that astaxanthin has an action of suppressing discoloration of dyed hair.

本発明は、次の成分(A)〜(C)を含有する染毛剤組成物を提供するものである。
(A)アスタキサンチン又はその誘導体
(B)酸化剤
(C)アルカリ剤
The present invention provides a hair dye composition containing the following components (A) to (C).
(A) Astaxanthin or its derivative
(B) Oxidizing agent
(C) Alkaline agent

また本発明は、上記染毛剤組成物を毛髪に適用し、1〜60分放置後、洗い流す染毛方法を提供するものである。   In addition, the present invention provides a hair dyeing method in which the hair dye composition is applied to hair and left to wash for 1 to 60 minutes.

更に本発明は、成分(A)アスタキサンチン又はその誘導体を含有する組成物を、染毛中又は染毛の前若しくは後に毛髪に適用する髪の色落ち防止方法を提供するものである。   Furthermore, the present invention provides a method for preventing color fading of hair by applying a composition containing component (A) astaxanthin or a derivative thereof to hair during or before or after hair dyeing.

本発明によれば、染毛後の洗髪に伴う色落ちの少ない染毛を行うことができ、またその色落ちの防止処理を行うことができる。   According to the present invention, it is possible to carry out hair dyeing with little color fading accompanying shampooing after hair dyeing, and it is possible to perform a process for preventing the color fading.

本発明の染毛剤組成物は、アルカリ剤を含有する第1剤と酸化剤を含有する第2剤よりなる二剤型として、又は、更に第3剤として過硫酸塩等の造粒物からなる粉末状酸化剤を組み合わせてなる三剤型の形態をとる。また、前述の二剤型及び三剤型の形態に加えて、更にコンディショニング成分等を含有するエッセンス剤と混合してもよい。その場合、二剤式にエッセンス剤を組み合わせた形態も二剤型、三剤型にエッセンス剤を組み合わせた形態も三剤型と呼ぶこととする。あるいは、コンディショニング成分等を含有する前処理剤を適用した後、洗い流さずに前述の二剤型及び三剤型の混合物を適用する形態も二剤型、三剤型と呼ぶものとする。以下、本発明において「全組成物」とは、二剤型の場合には第1剤及び第2剤を混合した使用直前の組成物全体をいい、三剤型の場合は、第1剤、第2剤及び第3剤を混合した使用直前の組成物全体、あるいはそれらの組成物に更にエッセンス剤、前処理剤を混合した組成物全体をいう。   The hair dye composition of the present invention is a two-component type comprising a first agent containing an alkaline agent and a second agent containing an oxidizing agent, or further from a granulated product such as persulfate as a third agent. It takes the form of a three-part type formed by combining powdered oxidants. Further, in addition to the two- and three-component forms described above, an essence agent further containing a conditioning component or the like may be mixed. In that case, the form in which the essence agent is combined in the two-part type is also called the two-part type, and the form in which the essence agent is combined in the three-part type is also called the three-part type. Or after applying the pretreatment agent containing a conditioning component etc., the form which applies the mixture of the above-mentioned 2 agent type and 3 agent type without washing off shall also be called 2 agent type and 3 agent type. Hereinafter, the “total composition” in the present invention refers to the whole composition immediately before use in which the first agent and the second agent are mixed in the case of the two-agent type, and in the case of the three-agent type, the first agent, The whole composition immediately before use in which the second agent and the third agent are mixed, or the whole composition in which an essence agent and a pretreatment agent are further mixed with these compositions.

〔(A):アスタキサンチン又はその誘導体〕
成分(A)のアスタキサンチン又はその誘導体は、カロチノイドの一種であり、水酸基を有するキサントフィル類である。成分(A)は、自然界に広く分布し、甲殻類の殻やそれらを餌とするマダイの体表、またサケ科魚類の筋肉の赤色部分などにみられる。生体内では、下記化学式(1)に示す構造の3,3'-ジヒドロキシ-β,β-カロテン-4,4'-ジオン(遊離型)のほか、モノエステル型、ジエステル型の状態でも存在可能で、多くは脂肪酸エステル型である。また、血漿リポタンパク質と結合した状態あるいはタンパク質と結合して、種々の色素タンパク質の状態をとることも多い。アスタキサンチンには、化学構造上、3及び3'位の水酸基の立体関係により、(3R,3'R)、(3R,3'S)、(3S,3'S)の三種の異性体が存在し、更に分子中央の共役結合のcis-、trans-による異性体も存在する。本発明においては、いずれの化学構造又は状態を使用してもよいが、その中でも、遊離型、モノエステル型、ジエステル型が好ましい。
[(A): Astaxanthin or its derivative]
Component (A) astaxanthin or a derivative thereof is a kind of carotenoid and is a xanthophyll having a hydroxyl group. Ingredient (A) is widely distributed in nature, and is found in the shells of crustaceans, the surface of red sea bream feeding on them, and the red part of the muscles of salmonids. In vivo, 3,3'-dihydroxy-β, β-carotene-4,4'-dione (free form) with the structure shown in the following chemical formula (1) can exist in monoester and diester forms And many are fatty acid ester types. Moreover, it often takes the state of various chromoproteins by binding to plasma lipoproteins or binding to proteins. Astaxanthin has three isomers (3R, 3'R), (3R, 3'S), and (3S, 3'S) due to the steric relationship between the 3 and 3 'hydroxyl groups in terms of chemical structure. There are also cis- and trans-isomers of the central conjugated bond. In the present invention, any chemical structure or state may be used, and among these, a free type, a monoester type, and a diester type are preferable.

Figure 0005674262
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成分(A)を得る方法としては限定されず、例えば、合成品、又は甲殻類、魚類、微生物類等の天然物からの抽出物として入手することが可能である。微生物としては、ヘマトコッカス・プルビアリス、ヘマトコッカス・ラキュストリス、ヘマトコッカス・カペンシス、ヘマトコッカス・ドロエバケンシス、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス等のヘマトコッカス類に属する緑藻が挙げられる。市販品としては、ASTOTS-S、同-2.50、同-50、同-10O等(武田紙器社製)、アスタリールオイル50F、同5F等(富士化学工業社製)、BioAstin SCE7等(東洋酵素化学社製)が挙げられる。   The method for obtaining the component (A) is not limited, and for example, it can be obtained as a synthetic product or an extract from natural products such as crustaceans, fish, and microorganisms. Examples of the microorganism include green algae belonging to Haematococcus species such as Haematococcus prubiaris, Hematococcus lacustris, Hematococcus capensis, Hematococcus droebacensis, Hematococcus zimbabiensis and the like. Commercially available products include ASTOTS-S, -2.50, -50, and -10O (manufactured by Takeda Paper), Asteryl Oil 50F, 5F (manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd.), BioAstin SCE7, etc. (Toyoen) Chemical Co., Ltd.).

成分(A)の含有量は、褪色抑制効果の点から、全組成中の0.0001〜1質量%が好ましく、0.0006〜0.8質量%がより好ましく、0.001〜0.5質量%が更に好ましい。   The content of the component (A) is preferably 0.0001 to 1% by mass, more preferably 0.0006 to 0.8% by mass, and still more preferably 0.001 to 0.5% by mass in the total composition from the viewpoint of the fading suppression effect.

〔(B):酸化剤〕
成分(B)の酸化剤は、第2剤に含有する。酸化剤としては、過酸化水素、及び過酸化水素発生剤である過酸化尿素、過酸化メラミン、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム等が挙げられ、その中でも過酸化水素が好ましい。
[(B): Oxidizing agent]
The oxidizing agent of component (B) is contained in the second agent. Examples of the oxidizing agent include hydrogen peroxide and hydrogen peroxide generators such as urea peroxide, melamine peroxide, sodium perborate, potassium perborate, sodium percarbonate, and potassium percarbonate. Hydrogen oxide is preferred.

酸化剤は2種以上を併用してもよく、その含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の観点から、過酸化水素換算量として、全組成物中の0.1〜10質量%が好ましく、1〜5質量%がより好ましい。   Two or more oxidizing agents may be used in combination, and the content of the oxidizing agent in terms of the amount of hydrogen peroxide in terms of hydrogen peroxide conversion from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation 0.1-10 mass% is preferable and 1-5 mass% is more preferable.

〔(C):アルカリ剤〕
成分(C)のアルカリ剤は、第1剤に含有する。アルカリ剤としては、例えば、アンモニア及びその塩(例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム等)、エタノールアミン及びその塩(例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等)、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のエタノールアミン以外のアルカノールアミン及びその塩;1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン及びその塩、炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素グアニジン、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩等が挙げられ、その中でもアンモニア、モノエタノールアミン、炭酸水素アンモニウムが好ましい。これらアルカリ剤は、2種以上併用してもよく、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や施術中の刺激臭低減の点から、アンモニア又はその塩と、エタノールアミン又はその塩を組み合わせて用いるのが好ましい。
[(C): Alkaline agent]
The alkali agent of component (C) is contained in the first agent. Examples of the alkali agent include ammonia and its salts (for example, ammonium carbonate and ammonium hydrogen carbonate), ethanolamine and its salts (for example, monoethanolamine, diethanolamine and the like), isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol Alkanolamines other than ethanolamine such as 2-aminobutanol and salts thereof; Alkanediamines and salts thereof such as 1,3-propanediamine; guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, guanidine bicarbonate, sodium bicarbonate, bicarbonate Examples thereof include carbonates such as potassium, among which ammonia, monoethanolamine, and ammonium hydrogen carbonate are preferable. These alkaline agents may be used in combination of two or more, combining ammonia or a salt thereof and ethanolamine or a salt thereof from the viewpoint of sufficient decolorization and hair dyeing effect, and reduction of irritating odor during hair damage and treatment. It is preferable to use it.

これらアルカリ剤の含有量は、十分な脱色・染毛効果、及び毛髪損傷や頭皮刺激の低減の点から、全組成物中の0.01〜15質量%が好ましく、0.1〜10質量%がより好ましく、0.2〜5質量%が更に好ましい。   The content of these alkaline agents is preferably 0.01 to 15% by mass in the total composition, more preferably 0.1 to 10% by mass, from the viewpoint of sufficient decolorization / hair dyeing effect and reduction of hair damage and scalp irritation. 0.2-5 mass% is still more preferable.

〔(D):アスコルビン酸類又はエリソルビン酸類〕
成分(D)のアスコルビン酸類とは、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体又はそれらの塩の総称であり、具体的には、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコルビン酸K、L-アスコルビン酸Ca、L-アスコルビン酸リン酸エステル、L-アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L-アスコルビン酸硫酸エステル、L-アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム塩、L-アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L-アスコルビン酸2-グルコシド、L-アスコルビル酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸L-アスコルビル等が挙げられる。これらのうち、L-アスコルビン酸、L-アスコルビン酸Na、L-アスコルビン酸ステアリン酸エステル、L-アスコルビン酸2-グルコシド、L-アスコルビル酸パルミチン酸エステル、L-アスコルビン酸リン酸エステルのマグネシウム塩、L-アスコルビン酸硫酸エステル二ナトリウム塩、テトライソパルミチン酸L-アスコルビルが好ましい。
[(D): Ascorbic acid or erythorbic acid]
The component (D) ascorbic acid is a general term for ascorbic acid, ascorbic acid derivatives or salts thereof, specifically, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid K, L-ascorbic acid. Acid Ca, L-ascorbic acid phosphate, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbine Examples include acid 2-glucoside, L-ascorbyl palmitate, tetraisopalmitate L-ascorbyl and the like. Among these, L-ascorbic acid, L-ascorbic acid Na, L-ascorbic acid stearate, L-ascorbic acid 2-glucoside, L-ascorbyl palmitate, magnesium salt of L-ascorbic acid phosphate, L-ascorbic acid sulfate disodium salt and L-ascorbyl tetraisopalmitate are preferred.

また、成分(D)のエリソルビン酸類とは、エリソルビン酸、エリソルビン酸誘導体又はそれらの塩の総称であり、具体的にはエリソルビン酸、エリソルビン酸Na、エリソルビン酸K、エリソルビン酸Ca、エリソルビン酸リン酸エステル、エリソルビン酸硫酸エステル、エリソルビン酸パルミチン酸エステル、テトライソパルミチン酸エリソルビル、等が挙げられる。これらのうち、エリソルビン酸、エリソルビン酸Naが好ましい。   The erythorbic acid component (D) is a generic term for erythorbic acid, erythorbic acid derivatives or salts thereof, specifically erythorbic acid, erythorbic acid Na, erythorbic acid K, erythorbic acid Ca, erythorbic acid phosphate Ester, erythorbic acid sulfate ester, erythorbic acid palmitic acid ester, tetraisopalmitic acid erythorbyl, etc. are mentioned. Among these, erythorbic acid and erythorbic acid Na are preferable.

成分(D)の市販品としてはL-アスコルビン酸(武田薬品工業社製、扶桑化学社製、BASFジャパン社製、第一三共社製等)、L-アスコルビン酸Na(武田薬品工業社製、扶桑化学社製、BASFジャパン社製、第一三共社製等)、AA-2G(林原生物化学研究所社製)、アスコルビン酸PM「SDK」(昭和電工社製)、ニッコール VC-PMG(日本サーファクタント工業社製)、シーメート(武田薬品工業社製)、パルミチン酸アスコルビル(DSM ニュートリション ジャパン社製、金剛薬品社製、メルク社製等)等が挙げられる。   Commercially available components (D) include L-ascorbic acid (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., Fuso Chemical Co., BASF Japan, Daiichi Sankyo Co., Ltd.), L-ascorbic acid Na (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) , Fuso Chemical, BASF Japan, Daiichi Sankyo, etc.), AA-2G (Hayashibara Biochemical Laboratories), Ascorbic acid PM "SDK" (Showa Denko), Nikkor VC-PMG (Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.), Seamate (Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Ascorbyl palmitate (DSM Nutrition Japan Co., Kongo Pharmaceutical Co., Merck Co., etc.) and the like.

これらは2種類以上を併用してもよく、その含有量は、全組成物中の0.01〜1質量%が好ましく、0.1〜0.5質量%がより好ましい。   Two or more of these may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass in the total composition.

〔(E):トコフェロール類〕
成分(E)のトコフェロール類とは、トコフェロール又はその誘導体の総称であり、dl-α-トコフェロール、dl-β-トコフェロール、dl-γ-トコフェロール、dl-δ-トコフェロール、酢酸dl-α-トコフェロール、ニコチン酸-dl-α-トコフェロール、リノール酸-dl-α-トコフェロール、コハク酸dl-α-トコフェロール等のトコフェロール及びその誘導体、α-トコトリエノール、β-トコトリエノール、γ-トコトリエノール、δ-トコトリエノール等が挙げられる。これらは、混合物の状態で使用する場合が多く、抽出トコフェロール、ミックストコフェロール等と呼ばれる状態で使用できる。成分(E)の市販品としては、例えば、理研Eオイル800、同1000(理研ビタミン社)、オリザトコトリエノール-90(オリザ油化社)等が挙げられる。
[(E): Tocopherols]
Tocopherols of component (E) is a generic name for tocopherol or derivatives thereof, dl-α-tocopherol, dl-β-tocopherol, dl-γ-tocopherol, dl-δ-tocopherol, dl-α-tocopherol acetate, Examples include tocopherols and derivatives thereof such as nicotinic acid-dl-α-tocopherol, linoleic acid-dl-α-tocopherol, dl-α-tocopherol succinate, α-tocotrienol, β-tocotrienol, γ-tocotrienol, δ-tocotrienol, etc. It is done. These are often used in the form of a mixture, and can be used in a state called extracted tocopherol, mixed tocopherol or the like. Examples of commercially available components (E) include Riken E Oil 800, 1000 (Riken Vitamin Co., Ltd.), Orizatocotrienol-90 (Olisa Yuka Co., Ltd.), and the like.

これらは2種類以上を併用してもよく、その含有量は、0.01〜1質量%が好ましく、0.1〜0.5質量%がより好ましい。   Two or more of these may be used in combination, and the content is preferably 0.01 to 1% by mass, more preferably 0.1 to 0.5% by mass.

〔(F):ポリフェノール類〕
成分(F)のポリフェノール類とは、フラボノイド類(カテキン、アントシアニン、フラボン、イソフラボン、フラバン、フラバノン、ルチン)、フェノール酸類(クロロゲン酸、エラグ酸、没食子酸、没食子酸プロピル)、リグナン類、クルクミン類、クマリン類等の総称である。また、これらの化合物は、以下のような天然物由来の抽出物中に多く含まれるため、抽出物という状態で配合することができる。
[(F): Polyphenols]
Component (F) polyphenols are flavonoids (catechin, anthocyanin, flavone, isoflavone, flavan, flavanone, rutin), phenolic acids (chlorogenic acid, ellagic acid, gallic acid, propyl gallate), lignans, curcumins , A general term for coumarins. Moreover, since these compounds are contained in a large amount in the following natural product-derived extracts, they can be blended in the state of extracts.

例えば、カンゾウ抽出物、キュウリ抽出物、ケイケットウ抽出物、ゲンチアナ(リンドウ)抽出物、ゲンノショウコ抽出物、コレステロール及びその誘導体、サンザシ抽出物、シャクヤク抽出物、イチョウ抽出物、コガネバナ(オウゴン)抽出物、ニンジン抽出物、マイカイカ(マイカイ、ハマナス)抽出物、サンペンズ(カワラケツメイ)抽出物、トルメンチラ抽出物、パセリ抽出物、ボタン(ボタンピ)抽出物、モッカ(ボケ)抽出物、メリッサ抽出物、ヤシャジツ(ヤシャ)抽出物、ユキノシタ抽出物、ローズマリー(マンネンロウ)抽出物、レタス抽出物、茶抽出物(烏龍茶、紅茶、緑茶等)、微生物醗酵代謝産物、羅漢果抽出物等が挙げられる(かっこ内は、植物の別名、生薬名等である)。これらのポリフェノール類のうち、カテキン、ローズマリー抽出物、グルコシルルチン、エラグ酸、没食子酸が好ましい。   For example, licorice extract, cucumber extract, caquette extract, gentian (gentian) extract, Gentian extract, cholesterol and its derivatives, hawthorn extract, peonies extract, ginkgo biloba extract, scallop (Ogon) extract, carrot Extract, Maika (Maika, Hamanasu) extract, Sunpens (Kawara-Ketsumei) extract, Tormentilla extract, Parsley extract, Button (buttonpi) extract, Mokka (bokeh) extract, Melissa extract, Yashajitsu (Yasha) extract , Yukinoshita extract, Rosemary (mannenrou) extract, lettuce extract, tea extract (Oolong tea, black tea, green tea, etc.), microbial fermentation metabolites, Rakan fruit extract, etc. (in parentheses are plant aliases) And herbal medicine names). Of these polyphenols, catechin, rosemary extract, glucosyl rutin, ellagic acid and gallic acid are preferred.

成分(F)の市販品としては、例えば、エラグ酸(和光純薬社);ローズマリー抽出物として、RM-21A、同21E(三菱化学フーズ社)、ファルコレックス ローズマリーE(一丸ファルコス社);カテキンとしてサンカトールW-5、同No.1(太陽化学社);没食子酸Na(サンカトール;太陽化学社);ルチン・グルコシルルチン・酵素分解ルチンとして、ルチンK-2、P-10(キリヤ化学社)、αGルチン(林原生物化学研究所社)等が挙げられる。   Examples of commercially available components (F) include ellagic acid (Wako Pure Chemicals); RM-21A, 21E (Mitsubishi Chemical Foods), Falco Rex Rosemary E (Ichimaru Falcos) Sancatel W-5 as catechin, No.1 (Taiyo Kagaku); Na gallate (Sankatol; Taiyo Kagaku); Rutin, glucosylrutin, and enzymatic degradation rutin, Rutin K-2, P-10 (Kyria Chemical) ) And αG rutin (Hayashibara Biochemical Research Institute).

これらは2種類以上を併用してもよく、その含有量は、0.01〜1質量%が好ましく、0.1〜0.5質量%がより好ましい。   Two or more of these may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 1% by mass, and more preferably 0.1 to 0.5% by mass.

〔(D)〜(F)の組み合わせ〕
成分(D)、(E)及び(F)は、成分(A)の製剤中における安定性向上に寄与する。そのため、成分(A)と同一の剤中に配合されることが好ましい。本発明では、成分(D)〜(F)から選ばれる少なくとも2成分の組み合わせ、即ち、成分(D)及び(E)、成分(D)及び(F)、成分(E)及び(F)、又は成分(D)、(E)及び(F)を含有することが好ましく、成分(D)及び(E)を含有することがより好ましい。成分(D)及び(E)の合計量は、0.01〜2質量%が好ましく、より好ましくは0.2〜1質量%であり、成分(D)に対する成分(E)の質量比(E)/(D)は、0.1〜5であることが好ましく、0.1〜2がより好ましい。
(Combination of (D) to (F))
Ingredients (D), (E) and (F) contribute to improving the stability of ingredient (A) in the preparation. Therefore, it is preferable to mix | blend in the same agent as a component (A). In the present invention, a combination of at least two components selected from components (D) to (F), that is, components (D) and (E), components (D) and (F), components (E) and (F), Or it is preferable to contain component (D), (E), and (F), and it is more preferable to contain component (D) and (E). The total amount of components (D) and (E) is preferably 0.01 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1% by mass, and the mass ratio of component (E) to component (D) (E) / (D ) Is preferably 0.1-5, more preferably 0.1-2.

〔(G):カチオン性ポリマー〕
成分(G)のカチオン性ポリマーとは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、カチオン性ポリマーとしては、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基又はアンモニウム基を含むか、又はジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶性のもの、例えばカチオン化セルロース、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、4級化ポリビニルピロリドン等が挙げられる。これらのうち、シャンプー時の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル4級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、4級化ポリビニルピロリドン、カチオン化セルロースが好ましく、ジアリル4級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロースがより好ましい。
[(G): Cationic polymer]
The cationic polymer of component (G) refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized to a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, as the cationic polymer, a water-soluble one containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as cationized cellulose, cationic starch, cationization Guar gum, diallyl quaternary ammonium salt polymer or copolymer, quaternized polyvinylpyrrolidone and the like. Among these, a polymer containing diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit in terms of softness during shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of packing during drying and moisturizing effect, and stability of the agent. Quaternized polyvinylpyrrolidone and cationized cellulose are preferable, and a diallyl quaternary ammonium salt polymer or copolymer and cationized cellulose are more preferable.

成分(G)の具体例としては、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド重合体(ポリクオタニウム-6,例えばマーコート100;ナルコジャパン社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリル酸共重合体(ポリクオタニウム-22,例えばマーコート280,同295;ナルコジャパン社)、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド/アクリルアミド共重合体(ポリクオタニウム-7,例えばマーコート550;ナルコジャパン社)4級化ポリビニルピロリドン誘導体(ポリクオタニウム-11,例えばガフカット734、同755、同755N;アイエスピー・ジャパン社)、カチオン化セルロース誘導体(ポリクオタニウム-10,例えばレオガードG、同GP;ライオン社、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M;以上、ダウ・ケミカル日本社)等が挙げられる。   Specific examples of the component (G) include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, such as Marquat 100; Nalco Japan), dimethyldiallylammonium chloride / acrylic acid copolymer (Polyquaternium-22, such as Marquat 280, etc. 295; Nalco Japan), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (polyquaternium-7, such as Marquat 550; Nalco Japan) quaternized polyvinylpyrrolidone derivative (polyquaternium-11, such as Guffkat 734, 755, 755N; IP Japan), cationized cellulose derivatives (polyquaternium-10, such as Leogard G, GP; Lion, polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M Above, Dow Chemical Japan Ltd.).

これらのカチオン性ポリマーは、2種以上を併用してもよく、その含有量は、褪色防止効果及び感触向上効果の点から、全組成物中の0.001〜20質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましく、0.05〜5質量%が更に好ましい。   These cationic polymers may be used in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.001 to 20% by mass, 0.01 to 10% by mass in the total composition, from the viewpoint of fading prevention effect and touch improvement effect. % Is more preferable, and 0.05-5 mass% is still more preferable.

〔(H):イソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩〕
成分(H)の炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくは炭素数12〜30のアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩としては、イソ脂肪酸として14-メチルペンタデカン酸、15-メチルヘキサデカン酸、16-メチルヘプタデカン酸、17-メチルオクタデカン酸、18-メチルノナデカン酸、19-メチルイコサン酸、20-メチルヘンイコサン酸が挙げられ、アンテイソ脂肪酸として13-メチルペンタデカン酸、14-メチルヘキサデカン酸、15-メチルヘプタデカン酸、16-メチルオクタデカン酸、17-メチルノナデカン酸、18-メチルイコサン酸、19-メチルヘンイコサン酸が挙げられる。またこれらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩等の有機アミン塩、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらの脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数は14〜24、特に16〜22であることがより好ましい。市販品としては18MEA(クローダジャパン社製)等が挙げられる。
[(H): iso fatty acid or anteiso fatty acid or salt thereof]
Component (H) 12 to 30 carbon iso fatty acids or 12 to 30 carbon anteiso fatty acids or salts thereof include 14-methylpentadecanoic acid, 15-methylhexadecanoic acid, 16-methylheptadecanoic acid as isofatty acids. , 17-methyloctadecanoic acid, 18-methylnonadecanoic acid, 19-methylicosanoic acid, 20-methylhenicosanoic acid, and 13-methylpentadecanoic acid, 14-methylhexadecanoic acid, 15-methylheptadecanoic acid, Examples include 16-methyloctadecanoic acid, 17-methylnonadecanoic acid, 18-methylicosanoic acid, and 19-methylhenicosanoic acid. These salts include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt, alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt, organic amines such as ammonium salt, triethanolamine salt, diethanolamine salt and monoethanolamine salt. Examples include basic amino acid salts such as salts, lysine salts, and arginine salts. These fatty acids are preferably saturated fatty acids, more preferably 14 to 24, and particularly preferably 16 to 22. Examples of commercially available products include 18MEA (manufactured by Croda Japan).

これらは、2種以上を併用してもよく、また、本発明の染毛剤組成物中の含有量は、褪色防止効果及び感触向上の観点から、0.01〜10質量%が好ましく、0.05〜5質量%がより好ましい。   Two or more of these may be used in combination, and the content in the hair dye composition of the present invention is preferably 0.01 to 10% by mass from the viewpoint of anti-fading effect and improved touch, 0.05 to 5 The mass% is more preferable.

〔染料〕
本発明の染毛剤組成物の第1剤は、酸化染料中間体又は直接染料を含有する。酸化染料中間体としては、通常染毛剤に使用されている公知のプレカーサー及びカップラーを用いることができる。
〔dye〕
The first agent of the hair dye composition of the present invention contains an oxidation dye intermediate or a direct dye. As the oxidation dye intermediate, known precursors and couplers that are usually used in hair dyes can be used.

プレカーサーとしては、例えばパラフェニレンジアミン、トルエン-2,5-ジアミン、2-クロロパラフェニレンジアミン、パラアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、オルトアミノフェノール、2,4-ジアミノフェノール、N-フェニルパラフェニレンジアミンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of the precursor include paraphenylenediamine, toluene-2,5-diamine, 2-chloroparaphenylenediamine, paraaminophenol, paramethylaminophenol, orthoaminophenol, 2,4-diaminophenol, and N-phenylparaphenylenediamine. These salts are mentioned.

また、カップラーとしては、例えばm-フェニレンジアミン、2,4-ジアミノフェノキシエタノール、m-アミノフェノール、2-メチル-5-アミノフェノール、2-メチル-5-(2-ヒドロキシエチルアミノ)フェノール、レゾルシン、1-ナフトール、1,5-ジヒドロキシナフタレンとこれらの塩等が挙げられる。   Examples of the coupler include m-phenylenediamine, 2,4-diaminophenoxyethanol, m-aminophenol, 2-methyl-5-aminophenol, 2-methyl-5- (2-hydroxyethylamino) phenol, resorcin, Examples include 1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene and salts thereof.

プレカーサーとカップラーは、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて用いてもよく、その含有量は、それぞれ全組成物の0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がより好ましい。   Each of the precursor and the coupler may be used alone or in combination of two or more, and the content thereof is preferably 0.01 to 10% by mass, and more preferably 0.1 to 5% by mass of the total composition.

また、本発明の染毛剤組成物には、直接染料を含有させることもでき、例えば、酸性染料、ニトロ染料、分散染料、塩基性染料等が挙げられる。   Further, the hair dye composition of the present invention may contain a direct dye, and examples thereof include an acid dye, a nitro dye, a disperse dye, and a basic dye.

酸性染料としては、青色1号、紫色401号、黒色401号、だいだい色205号、赤色227号、赤色106号、黄色203号、酸性橙3等が挙げられる。ニトロ染料としては、2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、2-アミノ-6-クロロ-4-ニトロフェノール、3-ニトロ-p-ヒドロキシエチルアミノフェノール、4-ニトロ-o-フェニレンジアミン、4-アミノ-3-ニトロフェノール、4-ヒドロキシプロピルアミノ-3-ニトロフェノール、HC青2、HC橙1、HC赤1、HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC赤3、N,N-ビス(2-ヒドロキシエチル)-2-ニトロ-p-フェニレンジアミン、4-ニトロ-m-フェニレンジアミン等又はこれらの硫酸塩、塩酸塩等の塩が挙げられる。分散染料としては、分散紫1、分散青1、分散黒9等が挙げられる。塩基性染料としては、塩基性青99、塩基性茶16、塩基性茶17、塩基性赤76、塩基性赤51、塩基性黄57、塩基性黄87、塩基性橙31等が挙げられる。   Examples of the acid dye include Blue No. 1, Purple No. 401, Black No. 401, Orange No. 205, Red No. 227, Red No. 106, Yellow No. 203, and Acid Orange 3. Nitro dyes include 2-nitro-p-phenylenediamine, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 3-nitro-p-hydroxyethylaminophenol, 4-nitro-o-phenylenediamine, 4-amino -3-nitrophenol, 4-hydroxypropylamino-3-nitrophenol, HC blue 2, HC orange 1, HC red 1, HC yellow 2, HC yellow 4, HC yellow 5, HC red 3, N, N-bis Examples thereof include (2-hydroxyethyl) -2-nitro-p-phenylenediamine, 4-nitro-m-phenylenediamine and the like, and salts thereof such as sulfates and hydrochlorides. Examples of the disperse dye include disperse purple 1, disperse blue 1, and disperse black 9. Examples of the basic dye include basic blue 99, basic brown 16, basic brown 17, basic red 76, basic red 51, basic yellow 57, basic yellow 87, basic orange 31 and the like.

直接染料は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、全組成中の0.001〜5質量%が好ましく、0.01〜3質量%がより好ましい。   Two or more direct dyes may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass in the total composition.

〔高級アルコール〕
本発明の染毛剤組成物には、感触改善、安定性の観点から、第1剤、第2剤及び第3剤のいずれか1以上に、高級アルコールを含有させることが好ましい。これらは、界面活性剤と構造体を形成して分離を防ぐと共に、すすぎ時の感触を改善する効果がある。高級アルコールとしては、炭素数8〜22が好ましく、16〜22のものがより好ましく、具体的には、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール等、及びこれらの混合物が挙げられる。その中でも感触面からセチルアルコールが好ましい。
[Higher alcohol]
The hair dye composition of the present invention preferably contains a higher alcohol in any one or more of the first agent, the second agent, and the third agent from the viewpoint of improving touch and stability. These have the effect of forming a structure with a surfactant to prevent separation and improving the feel during rinsing. As the higher alcohol, those having 8 to 22 carbon atoms are preferred, those having 16 to 22 carbon atoms are more preferred, and specific examples include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, oleyl alcohol, and the like, and mixtures thereof. Among them, cetyl alcohol is preferable from the viewpoint of touch.

高級アルコールは、2種以上を併用してもよく、またその含有量は、全組成物中の0.01〜25質量%が好ましく、0.1〜20質量%がより好ましい。   Two or more higher alcohols may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.01 to 25% by mass, more preferably 0.1 to 20% by mass in the total composition.

〔界面活性剤〕
本発明の染毛剤組成物には、界面活性剤を含有することができる。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、アニオン界面活性剤のいずれも使用することができる。
[Surfactant]
The hair dye composition of the present invention can contain a surfactant. As the surfactant, any of a cationic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and an anionic surfactant can be used.

カチオン界面活性剤としては、モノ長鎖アルキル4級アンモニウム塩が好ましく、具体的には、セトリモニウムクロリド、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、ステアラルコニウムクロリド、ベンザルコニウムクロリド等が挙げられ、ステアルトリモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリドがより好ましい。カチオン界面活性剤の市販品としては、コータミン86W、同86P コンク、同60W 、同D2345P(以上、花王社製)、ニッコール CA-2580(日本サーファクタント工業社製)が挙げられる   As the cationic surfactant, mono long chain alkyl quaternary ammonium salts are preferable, and specific examples thereof include cetrimonium chloride, steartrimonium chloride, behentrimonium chloride, stearalkonium chloride, benzalkonium chloride and the like. Stearyltrimonium chloride and behentrimonium chloride are more preferable. Commercially available cationic surfactants include Coatamine 86W, 86P Conch, 60W, D2345P (above, manufactured by Kao), Nikkor CA-2580 (manufactured by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.).

非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルサッカライド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、その中でもポリオキシエチレンアルキル(12〜14)エーテルがより好ましい。非イオン界面活性剤の市販品としては、ニッコール BC-2、同BC-40TX(以上、日本サーファクタント工業社製)、エマルゲン 220、同409P、同2020G-HA、GE-IS(U)(花王社製)、ソフタノール30(日本触媒社製)、アミゾールCME(川研ファインケミカル社製)、EMALEX GMS-B、同510、同600 di-S(日本エマルジョン社製)等が挙げられる。   Nonionic surfactants include polyoxyalkylene alkyl ether, polyoxyalkylene alkenyl ether, higher fatty acid sucrose ester, polyglycerin fatty acid ester, higher fatty acid mono- or diethanolamide, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene sorbitan fatty acid Examples thereof include esters, polyoxyethylene sorbite fatty acid esters, alkyl saccharides, alkylamine oxides, and alkylamidoamine oxides. Of these, polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyethylene hydrogenated castor oil are preferable, and polyoxyethylene alkyl (12-14) ether is more preferable. Commercially available nonionic surfactants include Nikkor BC-2, BC-40TX (made by Nippon Surfactant Kogyo Co., Ltd.), Emulgen 220, 409P, 2020G-HA, GE-IS (U) (Kao Corporation) Product), Softanol 30 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.), Amizole CME (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.), EMALEX GMS-B, 510, 600 di-S (manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.), and the like.

両性界面活性剤としてはイミダゾリン系、カルボベタイン系、アミドベタイン系、スルホベタイン系、ヒドロキシスルホベタイン系、アミドスルホベタイン系等が挙げられ、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインがより好ましい。両性界面活性剤の市販品としては、ニッサンアノンBDL(日油社製)等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline series, carbobetaine series, amide betaine series, sulfobetaine series, hydroxysulfobetaine series, and amide sulfobetaine series. Betaine interfaces such as alkyldimethylaminoacetic acid betaines and fatty acid amidopropyl betaines. An activator is more preferred, and fatty acid amidopropyl betaine is more preferred. Examples of commercially available amphoteric surfactants include Nissan Anon BDL (manufactured by NOF Corporation).

アニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホン脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸塩、リン酸モノ又はジエステル、スルホコハク酸エステル等が挙げられる。アルキルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩が挙げられる。これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン;カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン;アンモニウムイオン;炭素数2又は3のアルカノール基を1〜3個有するアルカノールアミン(例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等)を挙げることができる。アニオン界面活性剤の市販品としてはエマール10G、同20C(花王社製)等が挙げられる。   Anionic surfactants include alkyl benzene sulfonates, alkyl or alkenyl ether sulfates, alkyl or alkenyl sulfates, olefin sulfonates, alkane sulfonates, saturated or unsaturated fatty acid salts, alkyl or alkenyl ether carboxylates, Examples include α-sulfone fatty acid salts, N-acyl amino acid salts, phosphoric acid mono- or diesters, and sulfosuccinic acid esters. Examples of the alkyl ether sulfate include polyoxyethylene alkyl ether sulfate. Counter ions of the anionic group of these anionic surfactants include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion; alkaline earth metal ions such as calcium ion and magnesium ion; ammonium ion; alkanol group having 2 or 3 carbon atoms Alkanolamine having 1 to 3 (for example, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triisopropanolamine, etc.). Examples of commercially available anionic surfactants include EMAL 10G and 20C (manufactured by Kao Corporation).

これら界面活性剤は2種以上を併用してもよく、またその含有量は、感触、乳化性能の点で、全組成物中の0.1〜30質量%が好ましく0.2〜20質量%がより好ましく、0.5〜15質量%が更に好ましい。   Two or more of these surfactants may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.1 to 30% by mass in the total composition, more preferably 0.2 to 20% by mass in terms of touch and emulsification performance. 0.5-15 mass% is still more preferable.

〔シリコーン類〕
本発明の染毛剤組成物は、優れた使用感を付与するために、更にシリコーン類を含有することが好ましい。シリコーン類としては、ポリシロキサン類、変性シリコーン類(例えば、アミノ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等)、環状ポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、その中でも、ポリシロキサン類、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーンが好ましい。また、このようなシリコーン類としては、揮発性シリコーン、不揮発性シリコーン等により希釈あるいは分散されたもの、水性界面活性剤中に分散液体粒子を形成しているものも使用できる。
[Silicones]
The hair dye composition of the present invention preferably further contains silicones in order to give an excellent feeling of use. Examples of silicones include polysiloxanes, modified silicones (for example, amino-modified silicones, fluorine-modified silicones, alcohol-modified silicones, polyether-modified silicones, epoxy-modified silicones, and alkyl-modified silicones), cyclic polysiloxanes, and methylphenyl polysiloxanes. , Fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, alkoxy-modified silicone, epoxy-modified silicone, fluorine-modified silicone, alkyl-modified silicone, and the like. Among them, polysiloxanes, polyether-modified silicone, and amino-modified silicone are preferable. Further, as such silicones, those diluted or dispersed with volatile silicone, nonvolatile silicone or the like, or those in which dispersed liquid particles are formed in an aqueous surfactant can be used.

より具体的には、例えば、BY11-026、BY22-19、FZ-3125、SH200-1,000,000cs(東レ・ダウコーニング社)、TSF451-100MA(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社)〔以上ポリシロキサン類〕;TSF4440(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社)、KF-6005、KF-6011(信越化学工業社)〔以上ポリエーテル変性シリコーン類〕;SF8451C、SF8452C、SF8457C、SM8704C(東レ・ダウコーニング社)、KF-867(信越化学工業社)、SM8904(東レ・ダウコーニング社)〔以上アミノ変性シリコーン〕等を挙げることができる。   More specifically, for example, BY11-026, BY22-19, FZ-3125, SH200-1,000,000cs (Toray Dow Corning), TSF451-100MA (Momentive Performance Materials Japan) (polysiloxane above) TSF4440 (Momentive Performance Materials Japan), KF-6005, KF-6011 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) [Polyether-modified silicones]; SF8451C, SF8452C, SF8457C, SM8704C (Toray Dow Corning) Co., Ltd.), KF-867 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SM8904 (Toray Dow Corning Co., Ltd.) [above amino-modified silicone] and the like.

これらシリコーン類は、2種以上を併用してもよく、その含有量は、全組成物中の0.001〜20質量%が好ましく、0.01〜10質量%がより好ましく、0.05〜5質量%が更に好ましい。   Two or more of these silicones may be used in combination, and the content thereof is preferably 0.001 to 20% by mass, more preferably 0.01 to 10% by mass, and further preferably 0.05 to 5% by mass in the total composition. .

〔媒体〕
本発明の染毛剤組成物には、媒体として、水及び必要により有機溶剤が使用される。有機溶剤としては、エタノール、2-プロパノール等の低級アルカノール類、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール等の芳香族アルコール類、プロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン等のポリオール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、エチルカルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類が挙げられる。
[Medium]
In the hair dye composition of the present invention, water and, if necessary, an organic solvent are used as a medium. Examples of organic solvents include lower alcohols such as ethanol and 2-propanol, aromatic alcohols such as benzyl alcohol and benzyloxyethanol, polyols such as propylene glycol, 1,3-butanediol, diethylene glycol, and glycerin, ethyl cellosolve, Examples thereof include cellosolves such as butyl cellosolve, and carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol.

〔その他の成分〕
本発明の染毛剤組成物には、上記成分のほかに通常化粧品原料として用いられる他の成分を加えることができる。このような任意成分としては、炭化水素類、動植物油脂、高級脂肪酸類、天然又は合成の高分子、エーテル類、蛋白誘導体、加水分解蛋白、アミノ酸類、防腐剤、キレート剤、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、香料、紫外線吸収剤が挙げられる。
[Other ingredients]
In addition to the above components, other components that are normally used as cosmetic raw materials can be added to the hair dye composition of the present invention. Such optional components include hydrocarbons, animal and vegetable fats and oils, higher fatty acids, natural or synthetic polymers, ethers, protein derivatives, hydrolyzed proteins, amino acids, preservatives, chelating agents, stabilizers, oxidation Examples include inhibitors, botanical extracts, herbal extracts, vitamins, fragrances, and UV absorbers.

〔剤型・pH・粘度〕
本発明の染毛剤組成物の成分(C)を含有する第1剤と成分(B)を含有する第2剤の混合比は、第1剤:第2剤(質量比)が1:0.5〜1:3の範囲が、実用性の点で好ましい。
[Dosage form, pH, viscosity]
The mixing ratio of the first agent containing the component (C) and the second agent containing the component (B) of the hair dye composition of the present invention is such that the first agent: second agent (mass ratio) is 1: 0.5. A range of ˜1: 3 is preferable in terms of practicality.

また第1剤は25℃でpHが8〜12、第2剤は2〜5が好ましく、第1剤と第2剤を混合した染毛剤組成物のpHは、脱色・染毛効果と皮膚刺激性の点から、7.5〜12が好ましく、pH8〜11がより好ましい。pH調整剤としては、成分(C)のアルカリ剤のほか、塩酸、リン酸等の無機酸、クエン酸、グリコール酸、乳酸等の有機酸、塩化アンモニウム、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩、リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩等が挙げられる。   The first agent has a pH of 8 to 12 at 25 ° C., and the second agent preferably has 2 to 5. The pH of the hair dye composition in which the first agent and the second agent are mixed depends on the decolorization / hair dyeing effect and skin From the point of irritation, 7.5 to 12 is preferable, and pH 8 to 11 is more preferable. In addition to the alkali agent of component (C), the pH adjuster includes inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, organic acids such as citric acid, glycolic acid and lactic acid, hydrochlorides such as ammonium chloride and monoethanolamine hydrochloride, phosphorus Examples thereof include phosphates such as monopotassium dihydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate.

本発明の染毛剤組成物において、第1剤及び第2剤の剤型は、例えば、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、ムース状などとすることができ、エアゾール形態とすることもできる。第1剤と第2剤(三剤型の場合は更に第3剤)を混合し、毛髪に塗布したときに液だれしにくいような粘度になることが望ましく、25℃、ヘリカルスタンド付きB型回転粘度計(B8R型粘度計,TOKIMEC社)で測定した粘度が2000〜10万mm2/sが好ましい。ここで、粘度は、ローターT-Cを用い、10rpm、1分間回転させた後の値とする。また、エッセンス剤の剤型は、製品形態及び混合性の観点から、液状、乳液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状が好ましい。 In the hair dye composition of the present invention, the dosage form of the first agent and the second agent can be, for example, liquid, emulsion, cream, gel, paste, mousse, etc. You can also It is desirable to mix the first agent and the second agent (or the third agent in the case of the three-agent type), and to make the viscosity difficult to spill when applied to the hair, 25 ° C, type B with helical stand The viscosity measured by a rotational viscometer (B8R type viscometer, TOKIMEC) is preferably 2,000 to 100,000 mm 2 / s. Here, the viscosity is a value after rotating at 10 rpm for 1 minute using a rotor TC. The dosage form of the essence agent is preferably liquid, emulsion, cream, gel, or paste from the viewpoint of product form and mixing properties.

二剤型染毛剤あるいは三剤型染毛剤では、成分(A)のアスタキサンチンは、成分(B)の酸化剤が存在する第2剤に配合することもできるが、製剤安定性の観点から、成分(B)が存在しない第1剤に配合することが好ましい。また、第1剤と第2剤を混合する際に同時に混合するエッセンス剤に、成分(A)を配合することも好ましい。   In a two-component hair dye or a three-component hair dye, the astaxanthin of component (A) can be added to the second agent in which the oxidizing agent of component (B) is present, but from the viewpoint of formulation stability. It is preferable to blend in the first agent in which component (B) is not present. Moreover, it is also preferable to mix | blend a component (A) with the essence agent mixed simultaneously when mixing a 1st agent and a 2nd agent.

〔染毛方法〕
本発明の染毛剤組成物を用いて毛髪を染色処理するには、本発明の染毛剤組成物の第1剤と第2剤、三剤型の場合は更に第3剤、エッセンス剤が添付される場合は更にエッセンス剤を使用直前に混合した後、毛髪に適用し、1時間以内の所定時間放置後、洗い流し、乾燥すればよい。毛髪への適用温度は15〜45℃が好ましい。毛髪への適用時間は1〜60分間が好ましく、5〜45分間がより好ましく、10〜30分間が更に好ましい。洗い流す際には、単純な水洗でも良いが、シャンプーを用いるのがより好ましい。シャンプーとしては、ラウレス-1硫酸ナトリウム、ラウレス-2硫酸ナトリウム、ラウレス-3硫酸ナトリウム等のアニオン界面活性剤を合計5〜60質量%含有するシャンプーが好ましい。
[Hair dyeing method]
In order to dye hair using the hair dye composition of the present invention, the first and second agents of the hair dye composition of the present invention, and in the case of the three-component type, the third agent and essence agent are further added. In the case of attachment, the essence agent may be further mixed immediately before use, then applied to the hair, left for a predetermined time within 1 hour, rinsed and dried. The application temperature to the hair is preferably 15 to 45 ° C. The application time to the hair is preferably 1 to 60 minutes, more preferably 5 to 45 minutes, and even more preferably 10 to 30 minutes. When washing off, simple water washing may be used, but it is more preferable to use a shampoo. As the shampoo, a shampoo containing a total of 5 to 60% by mass of an anionic surfactant such as sodium laureth-1 sulfate, sodium laureth-2 sulfate, or sodium laureth-3 sulfate is preferable.

〔色落ち防止方法〕
成分(A)を含有する染毛剤組成物による染毛のほか、成分(A)を含有する/又は含有しない染毛剤組成物により染毛を行う前、又は後に、成分(A)を含有する組成物を毛髪に適用することによっても、色落ちを防止することができる。このような組成物としては、例えば、染毛用前処理剤、染毛用後処理剤、ヘアコンディショナー、ヘアトリートメント、ヘアスタイリング剤等の剤型が挙げられる。
[Color fading prevention method]
Contains component (A) before or after hair dyeing with a hair dye composition containing / not containing component (A), in addition to hair dyeing using a hair dye composition containing component (A) The color fading can also be prevented by applying the composition to the hair. Examples of such a composition include dosage forms such as a hair dyeing pre-treatment agent, a hair dyeing post-treatment agent, a hair conditioner, a hair treatment, and a hair styling agent.

実施例1〜8及び比較例1
<染毛工程>
表2に示した染毛剤第1剤と表3に示した染毛剤第2剤とを等量混合し、中国人白髪毛(ビューラックス社より購入)の毛束1gに対して2倍量(2g)を塗布した。30℃で20分間放置後、染毛剤を水洗し、更に表1に示した試験シャンプーで2回洗浄後、自然乾燥して試験毛束とした。
Examples 1-8 and Comparative Example 1
<Hair dyeing process>
Equal amount of hair dye 1st agent shown in Table 2 and hair dye 2nd agent shown in Table 3 are mixed twice, and doubled against 1g of Chinese white hair (purchased from Beaulux) An amount (2 g) was applied. After standing at 30 ° C. for 20 minutes, the hair dye was washed with water, further washed twice with the test shampoo shown in Table 1, and then naturally dried to obtain a test hair bundle.

<洗髪工程>
表1に示した試験シャンプーの水溶液(10質量%)を100mLガラス壜に充填し、これに試験毛束を浸漬し、振蕩攪拌器(40℃、120rpm)中で振盪しながら所定時間洗髪を行った。この条件で得られる洗髪効果は、振蕩時間20分が日常のシャンプーによる洗髪約1週間分に相当する。60分後に毛束を取り出し、軽く水洗後、ドライヤー乾燥した。
<Hair washing process>
An aqueous solution (10% by mass) of the test shampoo shown in Table 1 is filled into a 100 mL glass bottle, the test hair bundle is immersed in this, and the hair is washed for a predetermined time while shaking in a shaking stirrer (40 ° C., 120 rpm). It was. As for the hair washing effect obtained under these conditions, a shaking time of 20 minutes corresponds to about 1 week of washing with daily shampoo. After 60 minutes, the hair bundle was taken out, washed lightly, and dried with a dryer.

Figure 0005674262
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<堅牢性試験>
染毛工程終了直後の試験毛束と洗髪工程後に得られた毛束との色の差をパネラーにより目視評価し、以下の基準により堅牢性の指標とした。この結果を表2に示す。
比較例1を基準として、
◎:堅牢性が良い
○:堅牢性がやや良い
−:堅牢性は変わらない
△:堅牢性がやや悪い
×:堅牢性が悪い
<Robustness test>
The difference in color between the test hair bundle immediately after the completion of the hair dyeing process and the hair bundle obtained after the hair washing process was visually evaluated by a panel, and used as an indicator of fastness according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
Based on Comparative Example 1,
◎: Fastness is good ○: Fastness is slightly good-: Fastness is not changed △: Fastness is slightly bad ×: Robustness is poor

Figure 0005674262
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Figure 0005674262
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実施例9
表4に示した染毛剤第1剤と表5に示した染毛剤第2剤とを等量混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置後、染毛剤を水洗し、乾燥させる。
Example 9
Equal amounts of the hair dye 1st agent shown in Table 4 and the hair dye 2nd agent shown in Table 5 are mixed, applied to the hair in a bath ratio of 1: 1, and allowed to stand at room temperature for 20 minutes. The agent is washed with water and dried.

Figure 0005674262
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実施例10
表6に示した染毛剤第1剤と表7に示した染毛剤第2剤とを1:1.5の質量比で混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置後、染毛剤を水洗し、乾燥させる。
Example 10
The hair dye first agent shown in Table 6 and the hair dye second agent shown in Table 7 are mixed at a mass ratio of 1: 1.5, applied to the hair at a bath ratio of 1: 1, and at room temperature for 20 minutes. After leaving, the hair dye is washed with water and dried.

Figure 0005674262
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実施例11
表8に示した染毛剤第1剤と表9に示した染毛剤第2剤とを1:1の質量比で混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置後、染毛剤を水洗し、乾燥させる。
Example 11
The hair dye first agent shown in Table 8 and the hair dye second agent shown in Table 9 are mixed at a mass ratio of 1: 1, applied to the hair at a bath ratio of 1: 1, and at room temperature for 20 minutes. After leaving, the hair dye is washed with water and dried.

Figure 0005674262
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実施例12
表10に示した染毛剤第1剤、表3に示した染毛剤第2剤及び表11に示したエッセンス剤を10:10:1の質量比で混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置後、染毛剤を水洗し、乾燥させる。
Example 12
The hair dye first agent shown in Table 10 and the hair dye second agent shown in Table 3 and the essence agent shown in Table 11 are mixed at a mass ratio of 10: 10: 1, and the bath ratio is 1: 1. Apply to hair and leave at room temperature for 20 minutes, then wash hair dye and dry.

Figure 0005674262
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実施例13
表12に示した染毛用前処理剤を毛髪に適量塗布し、5分間放置する。表10に示した染毛剤第1剤と表3に示した染毛剤第2剤を等量混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置後、染毛剤を水洗し、乾燥させる。
Example 13
An appropriate amount of the hair dye pretreatment agent shown in Table 12 is applied to the hair and left for 5 minutes. Mix the same amount of the hair dye 1st agent shown in Table 10 and the hair dye 2nd agent shown in Table 3, apply to the hair in a bath ratio of 1: 1, leave it at room temperature for 20 minutes, and then dye the hair. Wash with water and dry.

Figure 0005674262
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実施例14
表10に示した染毛剤第1剤と表3に示した染毛剤第2剤を等量混合し、浴比1:1で毛髪に塗布し、室温で20分間放置する。染毛剤を水洗後、表13の染毛用後処理剤を毛髪に塗布し、5分放置後、水洗、乾燥させる。
Example 14
Equal amounts of the first hair dye agent shown in Table 10 and the second hair dye agent shown in Table 3 are mixed and applied to the hair in a bath ratio of 1: 1, and left at room temperature for 20 minutes. After washing the hair dye with water, the hair dyeing post-treatment agent shown in Table 13 is applied to the hair, allowed to stand for 5 minutes, then washed with water and dried.

Figure 0005674262
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Claims (4)

次の成分(A)〜(C)及び(G)を含有する染毛剤組成物。
(A)アスタキサンチン又はその誘導体
(B)酸化剤
(C)アルカリ剤
(G)カチオン性ポリマー
A hair dye composition containing the following components (A) to (C) and (G) .
(A) Astaxanthin or its derivative
(B) Oxidizing agent
(C) Alkaline agent
(G) Cationic polymer
次の成分(D)、(E)及び(F)から選ばれる少なくとも1種の成分を含有する請求項1に記載の染毛剤組成物。
(D)アスコルビン酸類又はエリソルビン酸類
(E)トコフェロール類
(F)ポリフェノール類
The hair dye composition according to claim 1, comprising at least one component selected from the following components (D), (E) and (F).
(D) Ascorbic acid or erythorbic acid
(E) Tocopherols
(F) Polyphenols
更に、次の成分(H)を含有する請求項1又は2に記載の染毛剤組成物。
(H)炭素数12〜30のイソ脂肪酸若しくはアンテイソ脂肪酸又はそれらの塩
Furthermore, the hair dye composition of Claim 1 or 2 containing the following component (H).
(H) C12-30 isofatty acid or anteisofatty acid or a salt thereof
請求項1〜のいずれかに記載の染毛剤組成物を毛髪に適用し、1〜60分放置後、洗い流す染毛方法。 A hair dyeing method wherein the hair dye composition according to any one of claims 1 to 3 is applied to hair and left for 1 to 60 minutes, followed by washing.
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