JP5660946B2 - 排水処理方法 - Google Patents
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Description
この排水処理方法は、排水と酸化剤含有水とを混合して汚れ評価指標を略0ppmに処理する混合工程と、処理水の少なくとも一部を電気分解して残留塩素を生成させる電解工程とを有し、前記残留塩素を生成させた処理水を酸化剤含有水として排水と混合するようにしたものである。
この排水処理方法は、排水と酸化剤含有水とを混合して汚れ評価指標を略0ppmに処理する“混合工程”を有し、排水の汚れ成分と酸化剤とを遭遇・衝突・反応させて汚れ評価指標が略0ppmとなるように酸化分解することにより処理系内に汚れ成分が蓄積されていくことを抑制することができ、従来よりも処理を安定させることができるという利点がある、というものである。
とはいうものの、電気分解の際に液相から気相中へと揮発するガスのより十分な有効利用は出来ないものか、という疑問が発生した。
(1)この発明の排水処理方法は、水素ガスと、電解機構で電気分解する際に生成する塩素ガスとを反応させて塩化水素ガスを生成せしめる塩化水素ガス生成工程と、前記塩化水素ガスを排水に溶解させる塩化水素ガス溶解工程を具備し、塩化水素ガスが溶解した排水を前記電解機構に送るようにしたことを特徴とする。
ここで、電解機構は有隔膜方式であっても無隔膜方式であってもよい。前記水素ガスは水素ガスボンベを使用したり、電解機構で生成させたり、前記電解機構での不足分を水素ガスボンベで補充したりすることができる。
1/2Cl2(gass)+1/2H2(gass)→HCl(gass)+92.3kJ/モル
Cl2+H2O→HCl+ HOCl
すなわち、この排水処理方法は、水素ガスと、有隔膜電解機構で電気分解する際に陽極側で生成する塩素ガスとを反応させて塩化水素ガスを生成せしめる塩化水素ガス生成工程と、前記塩化水素ガスを排水に溶解させる塩化水素ガス溶解工程を具備し、塩化水素ガスが溶解した排水を前記有隔膜電解機構に送るようにした。
ここで、前記水素ガスは水素ガスボンベを使用したり、有隔膜電解機構の陰極側で生成させたり、前記有隔膜電解機構の陰極側での不足分を水素ガスボンベで補充したりすることができる。
1/2Cl2(gass)+1/2H2(gass)→HCl(gass)+92.3kJ/モル
Cl2+H2O→HCl+ HOCl
CaO+H2O→Ca(OH)2+64
kJ/モル
(A)このエネルギー発生機構では、生石灰と水とにより反応生成熱を発生させ、前記生石灰と水との反応により生成した消石灰を昇温させて生石灰と水蒸気とに分解せしめるようにしたので、前記反応生成熱(熱源として利用)や水蒸気(動力として利用)をエネルギーとして利用することができる。
また、再生した生石灰と新たに供給した水を接触させることにより継続して反応生成熱を発生させるようにしたので、生石灰と水とが反応して消石灰に化学変化する際の反応生成熱を消石灰の昇温・分解に利用することにより連続してエネルギーを取り出すことが出来る。
ここで、化石燃料に由来する重油やガスでは燃焼させると二酸化炭素などに変化して元の燃料は消失するが、このエネルギー発生機構では生石灰と消石灰との間で化学構造を変換させながら連続的に反応させることができる。
ここで、前記消石灰Ca(OH)2が分解することによって発生する水蒸気の他に、生石灰CaOと水H2Oとの反応生成熱による発熱により水が蒸発して発生する水蒸気を利用することができる。
(E)前記水として排水を供給するようにすると、エネルギーの取り出しと同時に排水の浄化処理を行うことができる。
すなわち、排水は生石灰と発熱反応することにより、一部は水蒸気となって蒸発し、一部は生石灰と結合して消石灰に化学変化する。この消石灰が高温で生石灰と分離することにより水蒸気となる。そして、排水中の汚れ成分、特に有機成分は高温に晒されることにより熱分解して浄化されることとなる。
このように構成すると、生石灰が消石灰に化学変化する際の反応生成熱と共に、水酸化ナトリウムの溶解熱を熱エネルギーとして利用することができる。すなわち、水酸化ナトリウムが格子破壊して更にナトリウムイオンとヒドロキシルイオンとが水和されて安定化することにより、次のような溶解熱が発生する。
NaOH(solid)+H2O→ Na++OH−+H2O+44.5kJ/モル
このように構成すると、排水中に混在する鉄と溶存酸素、水とが反応し発熱して 水温が上昇し、塩素ガス、水素ガスが揮発し易い環境となる。その化学反応式として、次のような内容が考えられる。熱量の数値自体に関しては諸説あるので、ここでは熱として下記式に記載する。
4Fe+3O2→2Fe2O3+熱
4Fe + 2H2O + 3O2 → 4FeOOH+熱
Fe + 3/2H2O + 3/4O2 → Fe(OH)3+熱
塩化水素ガスが生成する際の反応生成熱を熱エネルギーとしてエネルギー利用することができるので、電気分解の際に発生するガスのより十分な有効利用ができる排水処理方法を提供することができる。
(実施形態1)
図1の主として左側に示すように、この実施形態の排水処理方法は、有隔膜電解機構1で電気分解する際に陰極側2で生成する水素ガス3と、陽極側4で生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程と、前記塩化水素ガスを排水(高濃度廃液7)に溶解させる塩化水素ガス溶解工程を具備する。
そして、塩化水素ガス6が溶解した排水を前記有隔膜電解機構1に送るようにしている。また、この塩化水素ガス6を溶解させた排水を有隔膜電解機構1にリターンする途中に、ドレン廃棄管Dを分岐している。
前記水素ガス3は有隔膜電解機構1の陰極側2で生成させたが、水素ガスボンベ(図示せず)を使用したり、前記有隔膜電解機構1の陰極側2での不足分を水素ガスボンベで補充したりすることができる。
この排水処理方法では、水素ガス3と、有隔膜電解機構1で電気分解する際に陽極側4で生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程を有するので、水素ガス3と塩素ガス5が反応した塩化水素ガス6が生成する。
そして、塩化水素ガス6が生成する際に次式のような大きな反応生成熱が発生するので、この反応生成熱を熱エネルギーとしてエネルギー利用することができ、電気分解の際に発生するガスのより十分な有効利用ができるという利点がある(実施例2参照)。
1/2Cl2(gass)+1/2H2(gass)→HCl(gass)+92.3kJ/モル
そして、塩化水素ガス6が溶解した排水を前記有隔膜電解機構1に送るようにしており、塩素イオンを含有する排水を有隔膜電解機構1で電気分解することにより陽極側4で塩素(Cl2)が生成することになる。
ここで、前記塩素(Cl2)は排水中から揮発して塩素ガス5になったり、水と反応して次亜塩素酸(HOCl)が生成したりする。
Cl2+H2O→HCl+ HOCl
そして、上記の塩素と水との化学反応式の通り、排水中の塩素(Cl2)が水と反応して次亜塩素酸(HOCl)と塩酸(HCl)が生成し、前記塩酸の増加によりpHが酸性側に傾いていく。すると、pHが下がることにより、次亜塩素酸(HOCl)が塩素(Cl2)に変化して排水中から揮発し易い環境となる。
図1の主として右側に示すように、生石灰11と水(水道水W)とにより反応生成熱を発生させ、前記生石灰11と水との反応により生成した消石灰12を昇温させて生石灰11と水蒸気とに分解せしめ、再生した生石灰11と新たに供給した水を接触させることにより継続して反応生成熱を発生させるエネルギー発生機構13を具備するようにしている。槽内は、モータMにより攪拌するようにしている。
エネルギー発生機構13では、生石灰11の水との反応により次のような反応生成熱が発生して発熱する。
CaO+H2O→Ca(OH)2+64
kJ/モル
そして、実施形態1の塩化水素ガス6の反応生成熱を、前記消石灰12から生石灰11への再生のための補助熱エネルギーとして利用するようにしている。ここで、水として清浄な水道水を使用しており、排水を利用した場合のような汚れの蓄積が生じることはない。生石灰11と水と消石灰12の反応領域には、ドレン廃棄管Dを接続している。
更に、エネルギー発生機構13では、供給した水が蒸発した水蒸気や前記消石灰12(分解温度580℃)が熱分解することにより発生した水蒸気を加圧して蒸気発電機14でタービンを回転させることによって発電を行うようにしている。これにより、このエネルギー発生機構13で電気を得るようにしている。
NaOH(solid)+H2O→ Na++OH−+H2O+44.5kJ/モル
したがって、生石灰11が消石灰12に化学変化する際の反応生成熱と共に、水酸化ナトリウム15の溶解熱を熱エネルギー(蒸気発電)として利用することができる。
図1に示すように、この実施形態では、前記排水に鉄(図示せず)を混在させるようにしている。したがって、排水中に混在する鉄と溶存酸素、水とが反応し発熱して 水温が上昇し、塩素ガス5、水素ガス3が揮発し易い環境となる。
この化学反応式として、次のような態様が考えられる。熱量の数値自体に関しては諸説あるので、ここでは熱として下記式に記載する。
4Fe+3O2→2Fe2O3+熱
4Fe + 2H2O + 3O2 → 4FeOOH+熱
Fe + 3/2H2O + 3/4O2 → Fe(OH)3+熱
この実施形態では、電解機構1は上記実施形態のような有隔膜方式ではなく無隔膜方式としている。
図2に示すように、この実施形態の排水処理方法は、無隔膜電解機構1で電気分解する際に円筒状の陰極電極16から生成する水素ガス3と、円柱状の陽極電極17から生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程(塩化水素ガス生成ゾーンZ1)と、前記塩化水素ガス6を排水7に溶解させる塩化水素ガス溶解工程(塩化水素ガス溶解ゾーンZ2)を具備する。
そして、塩化水素ガス6が溶解した排水7を前記無隔膜電解機構1に循環するようにしている。無隔膜電解機構1自体でも、内部の水をポンプPで引き出して循環するようにしている。これにより、排水7は浄化されていくことになる。
水素ガス3と塩素ガス5との反応生成熱により発熱した塩化水素ガス6は下方の冷却水ゾーンZ3に導かれて、この冷却水18(水道水)を加熱して蒸気19を発生させるようにしている。そして、この蒸気19をエネルギー利用(例えば発電)するようにしている。
その後、塩化水素ガス6を排水7に溶解させ、再び無隔膜電解機構1に送って電解するようにしている。
前記水素ガス3は無隔膜電解機構1の陰極電極16で生成させたが、水素ガスボンベ(図示せず)を使用したり、前記無隔膜電解機構1の陰極電極17での不足分を水素ガスボンベで補充したりすることができる。
この排水処理方法では、水素ガス3と、電解機構1で電気分解する際に塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程(塩化水素ガス生成ゾーンZ1)を有するので、水素ガス3と塩素ガス5が反応して塩化水素ガス6が生成する。ここで、塩化水素ガス6が生成する際に次のような大きな反応生成熱が発生するので、この反応生成熱を熱エネルギーとしてエネルギー利用することができる。
1/2Cl2(gass)+1/2H2(gass)→HCl(gass)+92.3kJ/モル
Cl2+H2O→HCl+ HOCl
この実施形態でも、電解機構1は有隔膜方式ではなく無隔膜方式としている。
図3に示すように、この実施形態の排水処理方法は、無隔膜電解機構1で電気分解する際に円筒状の陰極電極16から生成する水素ガス3と、円柱状の陽極電極17から生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス(図示せず)を生成せしめる塩化水素ガス生成工程(独立した別工程とした)と、前記塩化水素ガスを排水7に溶解させる塩化水素ガス溶解工程(独立した別工程とした)を具備する。無隔膜電解機構1では、内部の水をポンプPで引き出して循環するようにしている。
そして、塩素ガス5は水酸化ナトリウム(NaOH)を含ませた排水7に吹き込んで次亜塩素酸(HOCl)を生成させるようにしている。そして、塩化水素ガスを生成させる際には、この排水7から塩素ガスを揮発させるようにしている。一方、水素ガス3は一旦水素ガス貯留ゾーンZ4にポンプPで溜めるようにしており、塩化水素ガスを生成させる際には、この貯留ゾーンZ4から水素ガスを供給するようにしている。
その後、塩化水素ガスを排水7に溶解させ、再び無隔膜電解機構1に送って電解する。
この排水処理方法では、水素ガス3と、電解機構1で電気分解する際に塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガスを生成せしめる塩化水素ガス生成工程(独立した別工程)を有するので、水素ガス3と塩素ガス5が反応して塩化水素ガスが生成する。そして、塩化水素ガスが生成する際に次のような大きな反応生成熱が発生するので、この反応生成熱を熱エネルギーとしてエネルギー利用することができる。
1/2Cl2(gass)+1/2H2(gass)→HCl(gass)+92.3kJ/モル
Cl2+H2O→HCl+ HOCl
2 水素ガス
4 陽極側
5 塩素ガス
6 塩素水素ガス
7 排水(高濃度廃液)
11 生石灰
12 消石灰
13 エネルギー発生機構
15 水酸化ナトリウム
W 水
Claims (4)
- 水素ガス3と、電解機構1で電気分解する際に生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程と、前記塩化水素ガス6を排水7に溶解させる塩化水素ガス溶解工程を具備し、塩化水素ガス6が溶解した排水7を前記電解機構1に送るようにし、生石灰11と水とにより反応生成熱を発生させ、前記生石灰11と水との反応により生成した消石灰12を昇温させて生石灰11と水蒸気とに分解せしめ、再生した生石灰11と新たに供給した水を接触させることにより継続して反応生成熱を発生させるエネルギー発生機構13を具備し、上記塩化水素ガス6の反応生成熱を前記生石灰11の再生のための補助熱エネルギーとして利用するようにしたことを特徴とする排水処理方法。
- 水素ガス3と、有隔膜電解機構1で電気分解する際に陽極側4で生成する塩素ガス5とを反応させて塩化水素ガス6を生成せしめる塩化水素ガス生成工程と、前記塩化水素ガス6を排水7に溶解させる塩化水素ガス溶解工程を具備し、塩化水素ガス6が溶解した排水7を前記有隔膜電解機構1に送るようにし、生石灰11と水とにより反応生成熱を発生させ、前記生石灰11と水との反応により生成した消石灰12を昇温させて生石灰11と水蒸気とに分解せしめ、再生した生石灰11と新たに供給した水を接触させることにより継続して反応生成熱を発生させるエネルギー発生機構13を具備し、上記塩化水素ガス6の反応生成熱を前記生石灰11の再生のための補助熱エネルギーとして利用するようにしたことを特徴とする排水処理方法。
- 前記生石灰11に水酸化ナトリウム15を混在させるようにした請求項1又は2記載の排水処理方法。
- 前記排水に鉄を混在させるようにした請求項1乃至3のいずれかに記載の排水処理方法。
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