JP5598616B1 - 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子 - Google Patents
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Abstract
Description
[3]前記一般式(i)におけるRi1及びRi2の少なくとも一方がプロピル基である前記[1]又は[2]に記載の液晶組成物。
[4]前記一般式(ii−1)で表される化合物を2種以上含有する前記[1]〜[3]のいずれかに記載の液晶組成物。
OLは0、1、2又は3を表し、
BL1、BL2及びBL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
LL1及びLL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
OLが2又は3であってLL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、OLが2又は3であってBL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(i)で表される化合物、及び式(1.3)で表される化合物を除く。)
PMは、0、1、2、3又は4を表し、
CM1及びCM2はそれぞれ独立して、
(d) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(e) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
KM1及びKM2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
PMが2、3又は4であってKM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、PMが2、3又は4であってCM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
XM2は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。ただし、一般式(ii−1)で表される化合物及び式(37.2)で表される化合物を除く。)
[8]前記[1]〜[6]のいずれかに記載の液晶組成物を使用したIPSモード用、OCBモード、ECBモード、VAモード、VA−IPSモード又はFFSモード液晶表示素子。
[9]前記[7]又は[8]のいずれかに記載の液晶表示素子を使用した液晶ディスプレイ。
前記一般式(i)中、Xi2がフッ素原子であることが好ましく、Xi1、Xi3及びXi4が水素原子であることが好ましい。
前記一般式(i)中、Ri1及びRi2は炭素原子数1〜8の直鎖のアルキル基又は炭素原子数2〜8の直鎖のアルケニル基が好ましく、炭素原子数2〜5の直鎖のアルキル基又は炭素原子数2〜5の直鎖のアルケニル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又は下記の構造が好ましい。
応答速度の改善を重視する場合はアルケニル基が好ましく、液晶組成物にした際の電圧保持率等の信頼性を重視する場合にはアルキル基が好ましい。Ri1及びRi2はのうち少なくとも一方がプロピル基であることが好ましく、他方はエチル基又はプロピル基であることが好ましい。
(式中、R41及びR42はそれぞれ独立して炭素原子数1〜5のアルキル基または炭素原子数2〜5のアルケニル基を表す。)
本発明の液晶組成物の総質量に対して、前記一般式(i−1)で表される化合物の含有量は、1〜40質量%が好ましく、2〜20質量%がより好ましく、4〜15質量%が特に好ましい。
前記一般式(ii)中、Rii1は炭素原子数1〜8のアルキル基又は炭素原子数2〜8の直鎖のアルケニル基が好ましく、炭素原子数2〜5の直鎖のアルキル基又は炭素原子数2〜5の直鎖のアルケニル基が好ましく、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基又は下記の構造
が好ましく、エチル基、プロピル基又はペンチル基が特に好ましい。
応答速度の改善を重視する場合はアルケニル基が好ましく、液晶組成物にした際の電圧保持率等の信頼性を重視する場合にはアルキル基が好ましい。
前記一般式(ii)中、nは1、2又は3であり、2であることが好ましい。更に、nが2でありかつAii1の少なくとも一方がトランス−1,4−シクロヘキシレン基であることが好ましい。
前記一般式(ii)中、Zii1が単結合であることが好ましい。
(i)と(ii)の組み合わせとしては、式(i−1−1.3)、式(ii−1.2)及び式(ii−1.4)で表される化合物を組み合わせることが好ましく、式(i−1−1.1)及び式(ii−1.2)で表される化合物を組み合わせることが好ましい。
式(i−1−1.3)、式(ii−1.2)及び式(ii−1.4)で表される化合物を組み合わせる場合には、これら化合物の合計の含有量は、本発明の液晶組成物の総質量に対して10質量%以上30質量%以下であることが好ましく、15質量%以上25質量%以下であることが好ましく、17質量%以上23質量%以下であることが好ましく、18質量%以上22質量%以下であることが好ましい。
式(i−1−1.1)及び式(ii−1.2)で表される化合物を組み合わせる場合には、これら化合物の合計の含有量は、本発明の液晶組成物の総質量に対して10質量%以上25質量%以下であることが好ましく、11質量%以上20質量%以下であることが好ましく、13質量%以上19質量%以下であることが好ましく、11質量%以上20質量%以下であることが好ましく、10質量%以上25質量%以下であることが好ましい。
OLは0、1、2又は3を表し、
BL1、BL2及びBL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
LL1及びLL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
OLが2又は3であってLL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、OLが2又は3であってBL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(i)で表される化合物を除く。)
組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの所望の性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類である。また、本発明の別の実施形態では3種類である。さらに、本発明の別の実施形態では4種類である。さらに、本発明の別の実施形態では5種類である。さらに、本発明の別の実施形態では6種類である。さらに、本発明の別の実施形態では7種類である。さらに、本発明の別の実施形態では8種類である。さらに、本発明の別の実施形態では9種類である。さらに、本発明の別の実施形態では10種類以上である。
組み合わせることができる化合物の種類に特に制限は無いが、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率などの求められる性能に応じて適宜組み合わせて使用する。使用する化合物の種類は、例えば本発明の一つの実施形態としては1種類である。あるいは本発明の別の実施形態では2種類である。また、本発明の別の実施形態では3種類である。さらに、本発明の別の実施形態では4種類である。さらに、本発明の別の実施形態では5種類以上である。
一般式(I−8)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性、複屈折率、プロセス適合性、滴下痕、焼き付き、誘電率異方性などの求められる性能に応じて、本発明の液晶組成物の総質量に対して5質量%以上65質量%以下であることが好ましく、10質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、15質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、20質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、25質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、35質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、40質量%以上65質量%以下であることがより好ましく、45質量%以上60質量%以下であることがより好ましく、50質量%以上58質量%以下であることがより好ましく、55質量%以上56質量%以下であることが特に好ましい。
PMは、0、1、2、3又は4を表し、
CM1及びCM2はそれぞれ独立して、
(d) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(e) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
KM1及びKM2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
PMが2、3又は4であってKM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、PMが2、3又は4であってCM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
XM2は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。ただし、一般式(ii)で表される化合物を除く。)
一般式(X−2−2)で表される化合物の含有量は、低温での溶解性、転移温度、電気的な信頼性などを考慮して、本発明の液晶組成物の総質量に対して3質量%以上20質量%以下であることが好ましく、6質量%以上16質量%以下がより好ましく、9質量%以上12質量%以下がさらに好ましく、9質量%以上10質量%以下が特に好ましい。
(式中、R140は炭素原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数2〜5のアルケニル基または炭素原子数1〜4のアルコキシ基を表す。)
Sp201及びSp202はそれぞれ独立して、単結合、炭素原子数1〜8のアルキレン基又は−O−(CH2)s−(式中、sは2から7の整数を表し、酸素原子は芳香環に結合するものとする。)を表し、
Z201は−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2CH2−、−CF2CF2−、−CH=CH−COO−、−CH=CH−OCO−、−COO−CH=CH−、−OCO−CH=CH−、−COO−CH2CH2−、−OCO−CH2CH2−、−CH2CH2−COO−、−CH2CH2−OCO−、−COO−CH2−、−OCO−CH2−、−CH2−COO−、−CH2−OCO−、−CY1=CY2−(式中、Y1及びY2はそれぞれ独立して、フッ素原子又は水素原子を表す。)、−C≡C−又は単結合を表し、
M201は1,4−フェニレン基、トランス−1,4−シクロヘキシレン基又は単結合を表し、式中の全ての1,4−フェニレン基は、任意の水素原子がフッ素原子により置換されていても良い。)で表される二官能モノマーが好ましい。
本発明の重合性化合物を含有した液晶組成物は、これに含まれる重合性化合物が紫外線照射により重合することで液晶配向能が付与され、液晶組成物の複屈折を利用して光の透過光量を制御する液晶表示素子に使用される。液晶表示素子として、AM−LCD(アクティブマトリックス液晶表示素子)、TN(ネマチック液晶表示素子)、STN−LCD(超ねじれネマチック液晶表示素子)、OCB−LCD及びIPS−LCD(インプレーンスイッチング液晶表示素子)に有用であるが、AM−LCDに特に有用であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
図1は、互いに対向する二つの基板と、前記基板間に設けられたシール材と、前記シール材に囲まれた封止領域に封入された液晶とを備えている液晶表示素子を示す断面図である。
具体的には、第1基板100上に、TFT層102、画素電極103を設け、その上からパッシベーション膜104及び第1配向膜105を設けたバックプレーンと、第2基板200上に、ブラックマトリックス202、カラーフィルタ203、平坦化膜(オーバーコート層)201、透明電極204を設け、その上から第2配向膜205を設け、前記バックプレーンと対向させたフロントプレーンと、前記基板間に設けられたシール材301と、前記シール材に囲まれた封止領域に封入された液晶層303とを備え、前記シール材301が接する基板面には突起(柱状スペーサー)302,304が設けられている液晶表示素子の具体的態様を示している。
なお後述の実施例においては、第1基板100又は第2基板200の材質として基板を使用している。
Tni :ネマチック相−等方性液体相転移温度(℃)
Δn :298Kにおける屈折率異方性(別名:複屈折率)
Δε :295Kおける誘電率異方性
η :293Kにおける粘度(mPa・s)
γ1 :295Kにおける回転粘性(mPa・s)
VHR:周波数60Hz,印加電圧4Vの条件下で333Kにおける電圧保持率(%)
液晶表示素子の焼き付き評価は、表示エリア内に所定の固定パターンを6週間表示させた後に、全画面均一な表示を行ったときの固定パターンの残像のレベルを目視にて以下の4段階評価で行った。
○ :残像ごく僅かに有るも許容できるレベル
△ :残像有り許容できないレベル
× :残像有りかなり劣悪
容量0.33Lの真空攪拌脱泡ミキサーの専用容器に液晶組成物を0.15kg入れ、公転速度20S−1、自転速度10.0S−1で真空攪拌脱泡ミキサーを運転しながら15kPaまで脱気し、液晶材料の発泡を目視観察した。揮発性は、ミキサー運転開始から発泡が始まるまでの時間により、以下の4つのレベルに分類した。
○:発泡するまで1分以上かつ3分未満であった。揮発による軽微な装置汚染の懸念あり。
△:発泡するまで30秒以上かつ1分未満であった。揮発による装置汚染が起きる。
×:発泡するまで30秒以内であった。揮発による重大な装置汚染の懸念がある。
ODFプロセスにおいて、定積計量ポンプを用いて1回に50pLずつ液晶を滴下することを100000回行い、「0〜100回、101〜200回、201〜300回、・・・・99901〜100000回」の各100回ずつ滴下されたときの液晶量の変化を以下の4段階で評価した。
○:変化が僅かに有るも許容できるレベル
△:変化が有り許容できないレベル(斑発生により歩留まりが悪化)
×:変化が有りかなり劣悪(液晶漏れや真空気泡が発生)
低温での溶解性評価は、液晶組成物を調製後、1mLのサンプル瓶に液晶組成物を0.5g秤量し、これに温度制御式試験槽の中で、次を1サイクル「−25℃(1時間保持)→昇温(0.2℃/毎分)→0℃(1時間保持)→昇温(0.2℃/毎分)→25℃(1時間保持)→降温(−0.2℃/毎分)→0℃(1時間保持)→降温(−0.2℃/毎分)→−25℃」として温度変化を与え続け、目視にて液晶組成物からの析出物の発生を観察し、以下の4段階評価を行った。
○:240時間以上析出物が観察されなかった。
△:120時間以内に析出物が観察された。
×:60時間以内に析出物が観察された。
以下に示す組成物を調製した。実施例1の組成物の物性値を表1に示す。
塩素原子を置換基として有する化合物を含有する、以下に示す組成物を調製した。比較例1の組成物の物性値を表2に示す。
前記一般式(ii)で表される化合物を含有しない、以下に示す組成物を調製した。比較例2の組成物の物性値を表3に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例2の組成物の物性値を表4に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例3の組成物の物性値を表5に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例4の組成物の物性値を表6に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例5の組成物の物性値を表7に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例6の組成物の物性値を表8に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例7の組成物の物性値を表9に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例8の組成物の物性値を表10に示す。
以下に示す組成物を調製した。実施例9の組成物の物性値を表11に示す。
各実施例に記載の液晶組成物の初期VHR、加熱後(150℃、1時間)のVHR、焼き付き評価、揮発性の評価、プロセス適合性の評価及び低温における溶解性の評価を表12〜表13に記載する。
102 TFT層
103 画素電極
104 パッシベーション膜
105 第1配向膜
200 第2基板
201 平坦化膜(オーバーコート層)
202 ブラックマトリックス
203 カラーフィルタ
204 透明電極
205 第2配向膜
301 シール材
302 突起(柱状スペーサー)
303 液晶層
304 突起(柱状スペーサー)
401 マスクパターン
402 レジン層
L 光
Claims (9)
- 下記一般式(i)で表される化合物を1種又は2種以上を含有し、下記一般式(ii−1)で表される化合物を1種又は2種以上を含有し、下記式(1.3)で表される化合物を2〜35質量%以下含有し、下記式(37.2)で表される化合物を含有し、塩素原子を置換基として有する化合物を含有しない液晶組成物。
- 前記一般式(i)におけるXi2がフッ素原子である請求項1に記載の液晶組成物。
- 前記一般式(i)におけるRi1及びRi2の少なくとも一方がプロピル基である請求項1に記載の液晶組成物。
- 前記一般式(ii−1)で表される化合物を2種以上含有する請求項1に記載の液晶組成物。
- 下記一般式(L)で表される化合物を含有する請求項1に記載の液晶組成物。
OLは0、1、2又は3を表し、
BL1、BL2及びBL3はそれぞれ独立して
(a) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−に置き換えられてもよい。)及び
(b) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(a)、基(b)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
LL1及びLL2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−COO−、−OCO−、−OCF2−、−CF2O−、−CH=N−N=CH−、−CH=CH−、−CF=CF−又は−C≡C−を表し、
OLが2又は3であってLL2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、OLが2又は3であってBL3が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良い。ただし、一般式(i)、及び式(1.3)で表される化合物を除く。) - 下記一般式(M)で表される化合物を含有する請求項1に記載の液晶組成物。
PMは、0、1、2、3又は4を表し、
CM1及びCM2はそれぞれ独立して、
(d) 1,4−シクロヘキシレン基(この基中に存在する1個の−CH2−又は隣接していない2個以上の−CH2−は−O−又は−S−に置き換えられてもよい。)及び
(e) 1,4−フェニレン基(この基中に存在する1個の−CH=又は隣接していない2個以上の−CH=は−N=に置き換えられてもよい。)
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基(d)、基(e)中の1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立してシアノ基、又はフッ素原子で置換されていても良く、
KM1及びKM2はそれぞれ独立して単結合、−CH2CH2−、−(CH2)4−、−OCH2−、−CH2O−、−OCF2−、−CF2O−、−COO−、−OCO−又は−C≡C−を表し、
PMが2、3又は4であってKM1が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、PMが2、3又は4であってCM2が複数存在する場合は、それらは同一であっても異なっていても良く、
XM1及びXM3はそれぞれ独立して水素原子又はフッ素原子を表し、
XM2は、水素原子、フッ素原子、シアノ基、トリフルオロメチル基、フルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、トリフルオロメトキシ基又は2,2,2−トリフルオロエチル基を表す。ただし、一般式(ii−1)で表される化合物及び式(37.2)で表される化合物を除く。) - 請求項1に記載の液晶組成物を使用した液晶表示素子。
- 請求項1に記載の液晶組成物を使用したIPSモード用、OCBモード、ECBモード、VAモード、VA−IPSモード又はFFSモード液晶表示素子。
- 請求項7又は8に記載の液晶表示素子を使用した液晶ディスプレイ。
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