JP5575728B2 - 改良された特性を有するセメント結合物品の押出しに好適なセルロースエーテル - Google Patents

Description

本発明は、クラック形成に関して改良された特性を有する押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物、並びにその組成物を製造する方法に関する。本発明は、さらに、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を低減もしくは回避する方法、並びにクラックをほとんどもしくは全く有さない押出物品を製造する方法に関する。さらに、本発明はクラック形成に関して改良された特性を有する押出し可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供するセルロースエーテルに関する。

セメント異形材のような物品を製造するために、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物、例えば、無機粒子を水および補助成分と混合することにより得られるセメントベースのペースト状材料を押出す際には、クラック形成の問題が生じ、物品が滑らかな表面を有することに悩むこととなる場合がある。

特開平１−２９４５５５号はセメントの押出成形物品のための混和剤に関し、主たる構成成分がセメント材料である水性の混練材料を押出成形する際に、押出不能をもたらす脱水の現象および問題に取り組む。この現象の解決策として、１００μｍ以下の粒子サイズを有し、少なくとも５０重量％が５０μｍ以下である様々なアルキルセルロースエーテルおよびヒドロキシアルキルアルキルセルロースエーテルの１種以上を含むセメント混和剤が提供される。さらに、これらセルロースエーテルは２００〜１５００の範囲の重合度を有する。

今日、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）のようなセルロースエーテルおよび／または非常に小さな粒子サイズを有するセルロースエーテルが、押出可能な組成物中の補助化合物として使用されている。これらセルロースエーテルはそれ自体、または生産後のコストのかかる粉砕手順のせいで比較的高価である。

特開平１−２９４５５５号公報

よって、本発明によって取り組まれる課題は、非常に微細な粉砕セルロースエーテルおよび／またはＨＰＭＣよりも低価格の手段を用いて、クラック形成に関して改良された特性を有する、例えば、セメント、石膏、石灰もしくは消石灰をベースにした押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供することであった。本発明によって取り組まれるさらなる課題は押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を低減もしくは回避する方法を提供することであった。

本発明者は、ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に添加されるならば、特定の置換度ＤＳ（Ｍｅ）およびＭＳ（ＨＥ）を有する特定の種類のセルロースエーテル、すなわち、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）が、対応する押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を効果的に低減させるかまたはさらには回避させることを見いだした。

本発明の第１の形態においては、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物中の化合物としてセルロースエーテルが提供され、このセルロースエーテルは１．５を超えるメチル基置換度ＤＳ（Ｍｅ）および０．０２〜０．１８の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳ（ＨＥ）を有するヒドロキシエチルメチルセルロースである。

本発明の第２の形態においては、本発明に従うセルロースエーテルを含む押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物が提供される。

本発明の第３の形態においては、ａ）ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程、およびｂ）本発明に従うセルロースエーテルを前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程を含む、クラック形成に関して改良された特性を有する押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を製造する方法が提供される。

本発明の第４の形態においては、ａ）ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程、ｂ）本発明に従うセルロースエーテルを前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程、およびｃ）前記押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を押出機を通して押出す工程を含む、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を低減させもしくは回避させる方法が提供される。

本発明の第５の形態においては、ａ）ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程、ｂ）本発明に従うセルロースエーテルを前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程、ｃ）前記押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を押出機を通して押出す工程、およびｄ）工程ｃ）を終えることにより物品を得る工程を含む、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物をベースにした、クラックをほとんどもしくは全く有しない押出物品を製造する方法が提供される。

本発明の第６の形態においては、本発明に従うセルロースエーテルを含み、特に、本発明の方法に従って製造される場合の、押出物品が提供される。

本発明の第７の形態においては、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の化合物としての；または、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の製造における；または、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物をベースにした押出物品の製造における、本発明に従うセルロースエーテルの使用が提供される。

１．５を超えるメチル基置換度ＤＳおよび０．０２〜０．１８の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳを有する特定の種類のセルロースエーテル、すなわちヒドロキシエチルメチルセルロースが、押出前の水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合される場合に、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの存在を低減させるかまたは回避さえさせることは驚くべきことである。この有利な効果は、前記結合性組成物に添加されるセルロースエーテルが比較的大きな粒子サイズを有する場合でも達成されうることは特に驚くべきことである。

上述のように、本発明は、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物中の化合物としての、特定のヒドロキシエチルメチルセルロースを提供する。このように修飾された結合性組成物は、その押出後の組成物のクラックの形成の低減もしくはクラックの形成がないことを示す。

本発明に従うセルロースエーテルは、１．５を超えるメチル基置換度ＤＳ（Ｍｅ）および０．０２〜０．１８の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳ（ＨＥ）を有するヒドロキシエチルメチルセルロースである。

ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）は、例えば、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）と比較して安価である。よって、本発明の利点は、上記解決されるべきクラック形成の課題が、比較的安価な、特定の範囲のＤＳおよびＭＳを有するＨＥＭＣを水硬性もしくは非水硬性結合性組成物における添加剤として使用することによって解決されうることである。

本発明の好ましい実施形態においては、ヒドロキシエチルメチルセルロースは１．５〜２．９の範囲、より好ましくは１．６〜２．８の範囲、最も好ましくは１．７〜２．７の範囲のメチル基置換度ＤＳ（Ｍｅ）、並びに０．０３〜０．１６の範囲、より好ましくは０．０４〜０．１４の範囲、最も好ましくは０．０５〜０．１２の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳ（ＨＥ）を有する。

水に溶解される場合には、置換度ＤＳおよびＭＳに加えて、セルロースエーテルの重合度および／またはセルロースエーテルの粘度は組成物のクラック形成特性にポジティブに影響しうる。さらに、この結合性組成物の押出性はセルロースエーテルの重合度および／または粘度を調節することにより影響されうる。

本発明に従うヒドロキシエチルメチルセルロースは、標準物質としてデキストランを使用するゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）で決定して、典型的には、１，３００〜３，０００の範囲の、好ましくは１，４００〜２，８００の範囲の、より好ましくは１，５００〜２，５００の範囲の、最も好ましくは１，６００〜２，４００の範囲の平均重合度を有する。本明細書において使用される場合、「平均重合度」を決定することは、単純にＧＰＣ分析から重量平均分子量を得て、それを置換無水グルコース単位（ＡＧＵ）の質量で割って重合度を得ることであり、ただしこの置換ＡＧＵの質量は２００ｇ／ｍｏｌであると仮定される。

本発明において典型的に使用されるヒドロキシエチルメチルセルロースは、Ｈａａｋｅ ＶＴ５５０レオメーター（サーモフィッシャーサイエンティフィック、ドイツ国カールスルーエ）を用いて、２０℃および２．５５ｓ^−１の剪断速度で、２％水溶液中で決定して、２０，０００〜２００，０００ｍＰａｓの範囲の、好ましくは３０，０００〜１７０，０００ｍＰａｓの範囲の、より好ましくは３５，０００〜１６０，０００ｍＰａｓの範囲の、最も好ましくは３７，０００〜１５０，０００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する。

上述のように、このセルロースエーテルは少なくとも粉砕コストを節約するために、非常に小さな粒子サイズを有している必要がないことが利点である。本発明に従うセルロースエーテルは、より大きな粒子サイズを使用する可能性を提案する。本発明によって、このセルロースエーテルの少なくとも１０体積％、好ましくは少なくとも２０体積％は１００μｍを超える粒子サイズを有することができることが見いだされた。場合によっては、このセルロースエーテルの少なくとも２０体積％、好ましくは少なくとも３０体積％が６３μｍを超える粒子サイズを有することもできる。セルロースエーテルの粒子サイズおよびその分布は、ここではレーザー回折（「ＨＥＬＯＳ（Ｈ１３４４）」レーザー回折装置（レンズ：Ｎｏ．５；解像度４．５μｍ〜８７５μｍ））によって、分散ユニット「ＲＯＤＯＳ」（シンパテックＧｍｂＨ）を用いて決定される。

上述のセルロースエーテルを含む押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供することは本発明のさらなる形態である。

本発明の「水硬性もしくは非水硬性結合性組成物」はベースとして、結合性材料としてのセメント、石膏、石灰など、およびさらなる無機材料としてのケイ砂もしくは他のケイ質材料のような骨材を含む。

本明細書においては、バインダーは、セメント、石膏、消石灰、生石灰、クレイ、ケイ酸塩、フライアッシュおよびセラミックバインダーのような全ての無機バインダーを意味すると解釈される。好ましいのは、あらゆる種類のセメントもしくは石膏、およびセメントもしくは石膏をベースにした塊のような水硬性バインダーである。これら水硬性バインダーは結晶格子への水の組み込みの結果として硬化する。消石灰（Ｃａ（ＯＨ）_２）もしくは石灰（ＣａＯ）のような非水硬性バインダーも好ましい。

本明細書においては、骨材は、建築材料において通常使用されるようなあらゆる種類の砂および石の粉を意味するものと解釈される。特に、砂利、粉砕砂および丸粒砂、石のチップ、灰、並びに石英、石灰（炭酸カルシウム）、ドロマイト、カオリン、大理石、ガラス、様々な種類の建築がれき、リサイクル材料、フライアッシュ、クレイ、ベントナイトおよび他のケイ酸塩をベースにした粉であり得る。原則として、ほとんどの様々な粒子サイズの骨材が押出されうる。異形材の要件に従った骨材を構成する場合には、特定の特性を最適に設定するために、特定の粒子サイズの画分を互いに組み合わせることも可能である。

軽量骨材も骨材として理解される。それは典型的には特に低い密度を有する。これらは鉱物起源のもの、例えば、パーライト（発泡クレイ）、発泡ガラス、発泡ケイ酸カルシウム、または石英もしくは石灰をベースにした高多孔性天然砂であってよいが、それらは有機物起源のもの、例えば、発泡ポリスチレン、ポリウレタン発泡体、コルクなどであってもよい。

本目的のために、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物中に繊維が存在していてもよい。繊維はあらゆる種類の天然もしくは合成繊維、例えば、セルロース、竹、ココナツ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリアクリロニトリル、炭素、ガラス、セラミックをベースにした繊維および他の鉱物繊維であることができる。その繊維長さおよび厚さは広範囲で変えられうる。

水硬性もしくは非水硬性結合性組成物はさらなる添加剤、例えば、疎水化剤、再分散粉体、架橋アクリラートおよび多糖をベースにした超吸収体、滑剤（例えば、ポリエチレンオキシドホモポリマー、コポリマーおよびターポリマー）、界面活性剤、アクセラレータ、遅延剤、脂肪酸およびそのエステル、アクリル酸およびメタクリル酸の酸、塩、アミドおよびエステルをベースにしたポリマー、多糖、例えば、天然もしくは誘導体化デンプン、キサンタン、グルカン、ホエラン（ｗｅｌａｎｓ）、グアーおよび関連する多糖、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコールの誘導体、並びにウレタンベースのポリマーを含むこともできる。

典型的な使用においては、本発明のセルロースエーテル組成物は、２０〜１００部のバインダー、０〜７０部の骨材、０〜３０部の軽量骨材、０〜２０部の繊維からなる無機成分と、場合によって無機成分の混合物を基準にして０．１〜３重量％の量の他の添加剤との混合物に添加される。

水硬性もしくは非水硬性バインダーで硬化性の典型的な配合物、すなわち典型的な「押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物」は、バインダー、骨材および本発明に従うセルロースエーテル、および水を含む。場合によっては、繊維および本発明に従う以外のセルロースエーテルなどのさらなる添加剤が存在していてよい。典型的には、押出可能な組成物を得るために、全ての固体成分は均質に混合され、次いで水と混合され、さらに充分に混練される。

本発明の好ましい実施形態においては、このセルロースエーテルは組成物中に、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして、０．１〜３．０重量％の量で、好ましくは０．３〜２．５重量％の量で、より好ましくは０．５〜２．２重量％の量で、最も好ましくは０．７〜２．０重量％の量で存在する。セルロースエーテルの量が決定される場合においては、「全部」とは、組成物に混合されおよび好ましくは混練されている水が含まれることを意味する。

本発明のさらなる対象はクラック形成に関して改良された特性を有する押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を製造する方法である。この方法は以下の工程を含む：ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程；このベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物は典型的には結合性材料として少なくともセメント、石膏、石灰など、および骨材を含む。押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物は、次いで、上述した本発明に従うセルロースエーテルを前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で得られる。混合されるセルロースエーテルの量は、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして、好ましくは０．１〜３．０重量％、好ましくは０．３〜２．５重量％の量、より好ましくは０．５〜２．２重量％の量、最も好ましくは０．７〜２．０重量％の量である。

本発明の方法は全ての原料を所望の順序で一緒に混合することにより行われる。一般的には、全ての乾燥成分は最初にあらかじめ乾燥混合され、次いで特定の量の水と混合され、そして再び混合される。しかし、乾燥材料をセルロースエーテルの水溶液と混合する（しかしこれは一般的にゲルをもたらし、このゲルは組み込むのが困難である）か、または全ての成分および水を同時に混合することも可能である。１０％未満の水分含量を有する砂／骨材の一部分もしくは全部を混合することも同様に可能である。全ての成分が一緒に混合された後で、次いで、それらは一軸もしくは二軸押出機内で圧縮され、そしてダイを通して外に押出される。真空チャンバーを有する押出機および真空チャンバーを有しない押出機、並びに冷却系を有する押出機および冷却系を有しない押出機を使用することが可能である。市販の従来のニーダーにおける混練工程が混合と押出の間に提供されてもよい。

本発明のさらなる対象は押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を低減させるもしくは回避させる方法である。この方法は以下の工程を含む：上述のベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程。上述の本発明に従うセルロースエーテルをベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程、次いで前記押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を押出機を通して押出す工程。混合されるセルロースエーテルの量は押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして０．１〜３．０重量％である。

任意工程として、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物が、脱ガスのための真空チャンバーを通され、次いでその脱ガスされた押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を第２の押出し機を通して押出すことができる。

上述のことに従うように、本発明のさらなる対象は水硬性もしくは非水硬性結合性組成物をベースにしたクラックをほとんどもしくは全く有さない押出物品を製造する方法である。この方法は以下の工程を含む：上述のベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程。上述の本発明に従うセルロースエーテルを前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程。混合されるセルロースエーテルの量は押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして０．１〜３．０重量％である。次いで、前記押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を押出機を通して押出し、それにより前記物品を得る工程。

さらに、前記物品の表面はセルロースエーテルおよびバインダーの混合物を、混練押出機を通して、または別の押出機内の混練領域を通して押出すことによって、可塑化することにより仕上げられうる。

上述のように、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を脱ガスのための真空チャンバーに通し、そして脱ガスされた押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を第２の押出し機を通して押出す工程を、前記物品を得る工程の前に捕うことは任意工程である。

本発明のさらなる対象は、上記方法に従って製造された押出物品、または上述の本発明に従うセルロースエーテルを含む押出物品である。

本発明の別の対象は、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の化合物としての；または、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の製造における；または、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物をベースにした押出物品の製造における；本発明に従うセルロースエーテルの使用である。

本明細書における以下の実施例は、本発明を限定することなく、本発明の使用を説明することが意図される。

押出されたセメントベースの異形材の製造手順
５０重量部のポルトランドセメントＣＥＭＩ ３２．５Ｒ、５０重量部の石英粉、４．５重量部の繊維、および０．９重量部のセルロースエーテル（表１に特定される）が流動床混合装置（ドイツ国、レーディゲにより製造）において、均質な混合物が形成されるまで、まず乾燥混合された。２０℃で２６．５重量部の水が次いで添加され、その塊はさらに混合されそしてニーダー（ＡＭＫ、ドイツ国、アーケン）で数分間混練された。次いで、この塊は直ちに、２０℃に維持された水冷式一軸押出機（Ｈaｎｄｌｅからの、Ｈaｎｄｌｅ ８Ｄ、スクリュー直径８ｃｍ、ドイツ国、ミューラッカー）のフィードトラフに導入された。この塊は穴あきプレートを通して押出され、そして脱ガスのために真空チャンバー（約３００ｍｂａｒ）を通過させられた。次いで、ダイ（平坦異形、４ｃｍ×１ｃｍ）を通して押出され、コンベアベルト上に排出された。水の量はそれぞれのバッチについて一定に保持された。

破断点伸びの測定
押出されたペーストの破断点伸びは、クラック形成と表面特性を相関させる良好な測定方法である。破断点伸びは、フルプロファイルの３点曲げ強度測定を用いて測定される。

この測定のために、テクスチャアナライザ（Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ）ＸＴプラス（製造者：テクスチャテクノロジーズ、米国、ニューヨーク州、スカースデール）が使用された。試験の詳細：サンプルサイズ：ダイ４０ｍｍ×４０ｍｍ、断面約１７ｃｍ^２。圧縮ダイ旋回可能（ｐｉｖｏｔａｂｌｅ）、ベアリングロール前方回転（ｆｏｒｗａｒｄ−ｔｕｒｎｅｄ）旋回可能、穿通速度１０ｍｍ／分、長さ／高さ＝２．５、試験プレ負荷５ｇ（０．０４９０３Ｎ、予想破断力の約０．２％）、力センサ５００Ｎ、ベアリングロール間の距離：１００ｍｍ。

様々な事項
全てのセルロースエーテルは２％水溶液中で３７，４００〜５３，４００ｍＰａｓの粘度範囲であり（Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏレオメータ；温度＝２０℃、剪断速度＝２．５５ｓ^−１）、これは１６００〜１８００の重合度と相関する。

この塊の剛性は新たに緊張させられたサンプルについて試験され、ショア硬度で表された。この方法で押出されたすべての塊は慣習的なコンシステンシーに設定された（クレイ（ＣＨＴ／１、製造者、セラミックインスツルメンツ、イタリア国、サッソーロ）についてジュロメーターを用いて測定されたショアＡ硬度は一定に保たれた）。

押出された異形材の得られた温度は全て室温（２０℃）であった。

結果が表１にまとめられる。

Claims (10)

1. 押出可能な無機水硬性もしくは非水硬性バインダーおよびセルロースエーテルを含み、前記セルロースエーテルが１．５を超えるメチル基置換度ＤＳ（Ｍｅ）および０．０２〜０．１８の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳ（ＨＥ）、並びに１，６００〜３，０００の範囲の平均重合度を有するヒドロキシエチルメチルセルロースである、セルロースエーテル結合性組成物。
2. Ｈａａｋｅ ＶＴ５５０レオメーターを用いて、２０℃で、２．５５ｓ^−１の剪断速度で、２％水溶液中で決定して、前記セルロースエーテルが２０，０００〜２００，０００ｍＰａｓの範囲の粘度を有する請求項１に記載のセルロースエーテル結合性組成物。
3. 前記セルロースエーテルの少なくとも１０体積％が１００μｍを超える粒子サイズを有する請求項１に記載のセルロースエーテル結合性組成物。
4. 前記組成物がセメントもしくは石膏を含む水硬性結合性組成物であるか、または石灰もしくは消石灰を含む非水硬性結合性組成物である、請求項１に記載の押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物。
5. 前記セルロースエーテルが、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして０．１〜３．０重量％の量で存在する、請求項４に記載の組成物。
6. ａ）ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程、および
   ｂ）押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして０．１〜３．０重量％の量の請求項１〜４のいずれか１項に記載のセルロースエーテルを、前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程を含む、
   クラック形成に関して改良された特性を有する押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を製造する方法。
7. ａ）ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を提供する工程、
   ｂ）押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物の全部を基準にして０．１〜３．０重量％の量の請求項１に記載のセルロースエーテルを、前記ベースの水硬性もしくは非水硬性結合性組成物に混合した後で、押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を得る工程、および
   ｃ）前記押出可能な水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を押出機を通して押出す工程
   を含む、押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物のクラックの形成を低減もしくは回避させる方法。
8. 混練押出機を通して、または別の押出機内の混練領域を通して押出すことによって、水硬性もしくは非水硬性結合性組成物をベースにした、クラックをほとんどもしくは全く有しない押出物品を製造することをさらに含む、請求項７に記載の方法。
9. 押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を脱ガスのための真空チャンバーに通し、そして脱ガスされた押出された水硬性もしくは非水硬性結合性組成物を第２の押出機を通して押出すことをさらに含む、請求項７に記載の方法。
10. 押出可能な無機水硬性もしくは非水硬性バインダー組成物の製造に使用するためのセルロースエーテルであって、
    １．５を超えるメチル基置換度ＤＳ（Ｍｅ）および０．０２〜０．１８の範囲のヒドロキシエチル基置換度ＭＳ（ＨＥ）、並びに１，６００〜３，０００の範囲の平均重合度を有するヒドロキシエチルメチルセルロースであるセルロースエーテル。