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JP5557186B2 - Reflective sheet with metal foil - Google Patents

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JP5557186B2
JP5557186B2 JP2010013229A JP2010013229A JP5557186B2 JP 5557186 B2 JP5557186 B2 JP 5557186B2 JP 2010013229 A JP2010013229 A JP 2010013229A JP 2010013229 A JP2010013229 A JP 2010013229A JP 5557186 B2 JP5557186 B2 JP 5557186B2
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舞美 吉田
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ASAHI FR R&D CO., LTD.
Asahi Rubber Inc
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ASAHI FR R&D CO., LTD.
Asahi Rubber Inc
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Description

本発明は、照明器具や発光装置の基板材料として用いられるものであり、光反射剤が含有されている非流動性弾性体と金属箔層とを化学的な結合により接着させた反射シートに関するものである。   The present invention relates to a reflective sheet that is used as a substrate material for a lighting fixture or a light-emitting device and in which a non-flowable elastic body containing a light reflector and a metal foil layer are bonded by chemical bonding. It is.

発光ダイオード(LED)などの発光素子を光源とした発光装置や照明器具は、配線パターンが形成されている基板上に発光素子が実装され、その発光素子から伸びたリード線とその基板上の配線とが繋がれており、数mm〜数cm程度のパッケージでその発光素子を取り巻くように一体化して構成された小型のものである。   A light-emitting device or lighting fixture that uses a light-emitting element such as a light-emitting diode (LED) as a light source has the light-emitting element mounted on a substrate on which a wiring pattern is formed, a lead wire extending from the light-emitting element, and a wiring on the substrate And is a small-sized one that is integrated so as to surround the light emitting element in a package of several mm to several cm.

これらの基板は、非流動性である樹脂や弾性ゴムやセラミックスなどの基材と、配線パターンになる銅箔とが、接着剤を介して貼り合わされ、層状に重ねられて形成されているものである。   These substrates are formed by laminating a base material such as non-flowable resin, elastic rubber, or ceramic and a copper foil that becomes a wiring pattern via an adhesive and layering them. is there.

接着剤で確実に密着させて、接着した基板を形成するには、接着剤と基材及び銅箔との濡れ性が最も重要な要因であるので、流動性の接着剤を介して基材及び銅箔を当接させた後、接着剤を硬化させることにより、行われる。   In order to form a bonded substrate by firmly adhering with an adhesive, the wettability between the adhesive and the base material and the copper foil is the most important factor. After the copper foil is brought into contact, the adhesive is cured.

このような流動性の接着剤を用いた化学的接着では、接着すべき基材及び銅箔の境界端部から接着剤がはみ出したり、接着剤層の厚さや十分な接着強度の厳密な制御が困難であったりするという問題があった。このような問題は、発光装置の発光効率の低下や発光装置自体の劣化や美観低下の原因となり、その品質を低下させてしまう。さらにその接着力は重合とその分子間力とによるものであるため、比較的弱い。しかも基材の材料が変われば適切な接着剤も変わるため、最適な接着剤の選定は、試行錯誤により行わなければならず、大変な手間がかかっていた。   In chemical bonding using such a fluid adhesive, the adhesive protrudes from the boundary end of the base material and copper foil to be bonded, and the thickness of the adhesive layer and sufficient control of the adhesive strength are controlled. There was a problem that it was difficult. Such a problem causes a decrease in the light emission efficiency of the light emitting device, a deterioration of the light emitting device itself, and a decrease in aesthetics, thereby reducing the quality. Further, the adhesive force is relatively weak because it is due to polymerization and intermolecular force. In addition, since the appropriate adhesive also changes when the material of the base material changes, the selection of the optimal adhesive has to be done by trial and error, which takes a lot of labor.

一方、粘着剤を付した両面テープで非流動性の基材及び銅箔を貼付すると、粘着剤のはみ出しや粘着剤層の厚さを制御し易い反面、粘着は極めて弱いファンデルワールス力に因るものであるから、高温又は高湿度雰囲気下でその力が一層弱まってしまう。そのため、接着剤を用いた場合よりも遥かに容易に、基材や銅箔と粘着剤とが剥離してしまう。   On the other hand, when a non-flowable substrate and copper foil are attached with a double-sided tape with an adhesive, it is easy to control the sticking of the adhesive and the thickness of the adhesive layer, but the adhesion is caused by the very weak van der Waals force. Therefore, the force is further weakened under a high temperature or high humidity atmosphere. Therefore, the base material, the copper foil, and the pressure-sensitive adhesive are peeled off much more easily than when an adhesive is used.

接着剤も粘着剤も用いることなく、直接的な化学結合の生成による非流動性の弾性体と金属箔とを接着する試みは、ほとんどなされていない。   There has been almost no attempt to bond a non-flowable elastic body and a metal foil by directly generating a chemical bond without using an adhesive or a pressure-sensitive adhesive.

特許文献1には、接着剤や粘着剤を用いることなく、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン(ABS)からなる樹脂成形体と三次元化シリコーンゴムとの一体成形体を製造する方法として、ABS系樹脂成形体の接着すべき部分を予め紫外線処理しておき、次いで液状付加反応硬化型シリコーンゴムを成形体に付し、硬化させて接着一体化する方法が、開示されている。この方法は、予め成型された非流動性の基材同士を、直接、接着させるものでないから、接着剤を使用した場合と同様の課題が顕在する。   In Patent Document 1, ABS resin molding is used as a method for producing an integral molded body of a resin molded body made of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) and a three-dimensional silicone rubber without using an adhesive or an adhesive. A method is disclosed in which a part to be bonded is preliminarily treated with ultraviolet rays, and then a liquid addition reaction curable silicone rubber is attached to the molded body and cured to be bonded and integrated. Since this method does not directly bond non-flowable base materials molded in advance, the same problem as in the case of using an adhesive is apparent.

特開平8−183864号公報JP-A-8-183864

本発明は前記の課題を解決するためになされたもので、耐熱性・耐光性に優れ、熱や光による黄変を生じることなく、高い反射率を維持できるものであって、金属箔層と光反射性を有する弾性体層とが化学的に強固に結合されており、さらにその弾性体層と基材とが化学的に強固に結合して基板を形成することができる金属箔付き反射シートを提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the above-mentioned problems, is excellent in heat resistance and light resistance, can maintain high reflectance without causing yellowing due to heat or light, and a metal foil layer and Reflective sheet with metal foil, which is chemically bonded to an elastic layer having light reflectivity, and further capable of forming a substrate by chemically bonding the elastic layer and a base material. The purpose is to provide.

前記の目的を達成するためになされた、特許請求の範囲の請求項1に記載された金属箔付き反射シートは、光反射剤の無機粒子を分散しつつ含有している弾性ゴム製でありその被接着面側表面に水酸基を有する弾性体層と、コロナ放電処理、プラズマ処理、及び/又は紫外線照射処理されることによって水酸基が生成された被接着面側表面有する金属箔層とが、互いのそれら水酸基である無機原子結合性OH基同士、及び/又は有機基結合性OH基と無機原子結合性OH基とで、直接及び/又はポリシロキサンを媒介して、エーテル結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする。 The reflection sheet with a metal foil according to claim 1 made to achieve the above object is made of an elastic rubber containing inorganic particles of a light reflecting agent dispersed therein. An elastic body layer having a hydroxyl group on the surface to be bonded and a metal foil layer having a surface to be bonded on which the hydroxyl group is generated by corona discharge treatment, plasma treatment, and / or ultraviolet irradiation treatment are mutually bonded. The inorganic atom-bonded OH groups, which are the hydroxyl groups of these , and / or the organic group-bonded OH group and the inorganic atom-bonded OH group are directly and / or laminated via ether linkage via polysiloxane. It is characterized by being bonded.

請求項2に記載の金属箔付き反射シートは、請求項1に記載されたものであって、前記弾性体層の前記被接着面側表面が、コロナ放電処理、プラズマ処理及び/又は紫外線照射処理されることによって、そこに前記水酸基が生成されていることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil according to claim 2 is the reflective sheet according to claim 1, wherein the surface to be bonded of the elastic layer has a corona discharge treatment, a plasma treatment and / or an ultraviolet irradiation treatment. Thus, the hydroxyl group is generated there.

請求項3に記載の金属箔付き反射シートは、請求項1又は2に記載されたものであって、前記ポリシロキサンが、下記化学式(1)

Figure 0005557186
(式(1)中、nは3〜4の数であって、反応性基である−OCH の少なくとも何れかが、弾性体層12及び金属箔層13の表面のOH基と反応するものである)又は下記化学式(2)
Figure 0005557186
(式(2)中、p及びqは0又は2〜200の数でrは0又は2〜100の数であってp+q+r>2である。-A ,-A 及び-A は、-CH 、-C 、-CH=CH 、-CH(CH ) 2、 -CH CH(CH ) 、-C(CH ) 、-C 又は-C 12 と、-OCH 、-OC 、-OCH=CH 、-OCH(CH ) 、-OCH CH(CH ) 、-OC(CH ) 、-OC 及び-OC 12 から選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。-B 及び-B は、-N(CH )COCH 又は-N(C )COCH と、-OCH 、-OC 、-OCH=CH 、-OCH(CH ) 、-OCH CH(CH ) 、-OC(CH ) 、-OC 、-OC 12 、-OCOCH 、-OCOCH(C )C 、-OCOC 、-ON=C(CH ) 及び-OC(CH )=CH から選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。p,q及びrを正数とする-{O-Si(-A )(-B )} p -と-{O-Ti(-A )(-B )} -と-{O-Al(-A )} -との繰返単位中の-A ,-A ,-A ,-B 及び-B の少なくとも何れかが前記反応性基であり、三次元化シリコーンゴム弾性基材及び被接着基材の表面のOH基と反応するものである)で示される反応性基含有ポリシロキサンであることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil of Claim 3 is described in Claim 1 or 2 , Comprising : The said polysiloxane is following Chemical formula (1).
Figure 0005557186
(In the formula (1), n is a number of 3 to 4, and at least one of the reactive groups —OCH 3 reacts with OH groups on the surface of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13. Or the following chemical formula (2)
Figure 0005557186
(In the formula (2), p and q are 0 or a number from 2 to 200, r is 0 or a number from 2 to 100, and p + q + r> 2. -A 1 , -A 2 and -A 3 are -CH 3, -C 2 H 5, -CH = CH 2, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH (CH 3) 2, -C (CH 3) 3, -C 6 H 5 or -C and 6 H 12, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, -OC 6 It is either a reactive group selected from H 5 and —OC 6 H 12 and capable of reacting with an OH group, —B 1 and —B 2 are —N (CH 3 ) COCH 3 or —N (C 2 H 5) and COCH 3, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, - OC 6 H 5 , —OC 6 OH group selected from H 12 , —OCOCH 3 , —OCOCH (C 2 H 5 ) C 4 H 9 , —OCOC 6 H 5 , —ON═C (CH 3 ) 2 and —OC (CH 3 ) ═CH 2 -{O-Si (-A 1 ) (-B 1 )} p -and-{O-Ti (- ) , wherein p, q and r are positive numbers. -A 1 , -A 2 , -A 3 , -B 1 and -B in repeating units of A 2 ) (-B 2 )} q -and-{O-Al (-A 3 )} r- 2 is a reactive group-containing polysiloxane represented by the above-mentioned reactive group, which reacts with the three-dimensional silicone rubber elastic substrate and the OH group on the surface of the adherend substrate). It is characterized by.

請求項4に記載の金属箔付き反射シートは、請求項1〜3の何れかに記載されたものであって、前記弾性ゴムが、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン−メチレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、及びスチレン−ブタジエン共重合ゴムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする。 The reflective sheet with a metal foil according to claim 4 is described in any one of claims 1 to 3 , wherein the elastic rubber is silicone rubber, fluororubber, ethylene-propylene-diene-methylene copolymer. It is at least one selected from a coalescence, an isobutylene-isoprene copolymer rubber, and a styrene-butadiene copolymer rubber.

請求項5に記載の金属箔付き反射シートは、請求項1〜4の何れかに記載されたものであって、前記光反射剤が、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、マグネシア、チッ化アルミニウム、チッ化ホウ素、シリカ、チタン酸バリウム、カオリン、タルク、及び粉末アルミニウムから選ばれる少なくとも1種のフィラーであることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil of Claim 5 is described in any one of Claims 1-4, Comprising : The said light reflector is titanium oxide, an alumina, barium sulfate, magnesia, aluminum nitride, It is characterized by being at least one filler selected from boron nitride, silica, barium titanate, kaolin, talc, and powdered aluminum.

請求項6に記載の金属箔付き反射シートは、請求項1〜5の何れかに記載されたものであって、前記金属箔層が、銅箔、銀箔、金箔、又はアルミ箔であることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil of Claim 6 is described in any one of Claims 1-5, Comprising: The said metal foil layer is copper foil, silver foil, gold foil, or aluminum foil. Features.

請求項7に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜6の何れかに記載されたものであって、前記光反射剤が、前記弾性体層中に、30〜75質量%含有されていることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil described in claim 7 is described in any one of claims 1 to 6 , wherein the light reflector is contained in the elastic layer in an amount of 30 to 75% by mass. It is characterized by being.

請求項8に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜7の何れかに記載されたものであって、前記弾性体層の厚みが、3〜100μmであることを特徴とする。 The reflective sheet with metal foil described in claim 8 is described in any one of claims 1 to 7 , wherein the elastic layer has a thickness of 3 to 100 μm.

請求項9に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜8の何れかに記載されたものであって、フレキシブルシートであることを特徴とする。
請求項10に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜9の何れかに記載されたものであって、前記ポリシロキサンが、前記互いのそれら水酸基のうち、一方の水酸基に結合することで他方の水酸基と反応する官能基を導入し、及び/又は、一方の水酸基に結合することで他方の水酸基と反応する反応性基の濃度を増幅させており、それによってエーテル結合を形成していることを特徴とする。
請求項11に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜10の何れかに記載されたものであって、前記弾性体層及び/又は前記金属箔層に、前記ポリシロキサンを付着させることを特徴とする。
請求項12に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜11の何れかに記載されたものであって、前記弾性体層及び/又は前記金属箔層が、減圧、真空、加圧、及び加熱から選ばれる少なくとも何れかで処理されることによって、エーテル結合を形成していることを特徴とする。
請求項13に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜12の何れかに記載されたものであって、前記弾性体層の硬度が、ショアA硬度でA30〜A70であることを特徴とする。
請求項14に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜13の何れかに記載されたものであって、前記弾性体層に、カーボンブラック、エアロジル、乾式シリカ、湿式シリカ、沈降シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエステル繊維、及びガラス繊維から選ばれる少なくとも何れかの補強剤;カーボンブラック、金粉、銀粉、銅粉、又はニッケル粉の金属で表面被覆された金属酸化物粉体、セラミックス粉体、有機粉体、及び有機繊維から選ばれる少なくとも何れかの導電剤;及び/又は、Al 、AlN、Si 、C 、SiC、及びグラファイトから選ばれる少なくとも何れかの紛体又は繊維である伝熱剤が、添加されていることを特徴とする。
請求項15に記載された金属箔付き反射シートは、請求項4に記載されたものであって、前記弾性ゴムが、前記シリコーンゴムを含むものであって、前記シリコーンゴムが、パーオキサイド架橋型シリコーンゴム、付加架橋型シリコーンゴム、及び縮合架橋型シリコーンゴムから選ばれる少なくとも何れかであることを特徴とする。
請求項16に記載された金属箔付き反射シートは、請求項1〜15の何れかに記載されたもので、剥離シートであるカバー材で被覆され、接着していることを特徴とする。
The reflective sheet with metal foil described in claim 9 is described in any one of claims 1 to 8, and is a flexible sheet.
The reflective sheet with a metal foil described in claim 10 is described in any one of claims 1 to 9, wherein the polysiloxane is bonded to one of the hydroxyl groups. This introduces a functional group that reacts with the other hydroxyl group and / or amplifies the concentration of the reactive group that reacts with the other hydroxyl group by bonding to one hydroxyl group, thereby forming an ether bond. It is characterized by.
The reflective sheet with a metal foil according to claim 11 is the reflective sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein the polysiloxane is adhered to the elastic body layer and / or the metal foil layer. It is characterized by that.
The reflective sheet with metal foil described in claim 12 is the one described in any one of claims 1 to 11, wherein the elastic body layer and / or the metal foil layer is decompressed, vacuumed, pressurized. And an ether bond is formed by treatment with at least one selected from heating.
The reflective sheet with metal foil described in claim 13 is described in any one of claims 1 to 12, wherein the hardness of the elastic layer is A30 to A70 in Shore A hardness. Features.
The reflective sheet with a metal foil according to claim 14 is described in any one of claims 1 to 13, wherein the elastic layer is formed of carbon black, aerosil, dry silica, wet silica, precipitated silica. , Talc, calcium silicate, calcium carbonate, carbon fiber, Kevlar fiber, polyester fiber, and glass fiber at least any reinforcing agent; surface coating with metal of carbon black, gold powder, silver powder, copper powder, or nickel powder And / or Al 2 O 3 , AlN, Si 3 N 4 , C 3 N 4 , at least one conductive agent selected from metal oxide powder, ceramic powder, organic powder, and organic fiber; A heat transfer agent which is at least any powder or fiber selected from SiC and graphite is added.
The reflective sheet with a metal foil according to claim 15 is the reflective sheet according to claim 4, wherein the elastic rubber includes the silicone rubber, and the silicone rubber is a peroxide-crosslinking type. It is at least one selected from silicone rubber, addition-crosslinking silicone rubber, and condensation-crosslinking silicone rubber.
The reflective sheet with metal foil described in claim 16 is described in any one of claims 1 to 15, and is covered with a cover material which is a release sheet, and is adhered thereto.

請求項17に記載された基板は、請求項1に記載の金属箔付き反射シートの弾性体層の露出表面に有する水酸基と、基材の被接着面側表面に有する水酸基とが、互いのそれら水酸基を介して共有結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする。 In the substrate described in claim 17 , the hydroxyl groups possessed on the exposed surface of the elastic layer of the reflective sheet with metal foil according to claim 1 and the hydroxyl groups possessed on the adherend surface side surface of the substrate are those of each other. It is characterized by being laminated and bonded while being covalently bonded through a hydroxyl group.

請求項18に記載された基板は、請求項17に記載されたものであって、前記金属箔層がエッチングされていることを特徴とする。 The substrate described in claim 18 is the substrate described in claim 17 , characterized in that the metal foil layer is etched.

請求項19に記載された基板は、請求項17又は18に記載されたものであって、前記金属箔層の露出表面に有する水酸基と、光反射剤の粒子を分散しつつ含有しつつ前記金属箔層を覆う別な弾性体層の被接着面側表面に有する水酸基とが、互いのそれら水酸基を介して共有結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする。 The substrate described in claim 19 is the substrate described in claim 17 or 18 , wherein the metal foil is dispersed while containing the hydroxyl group on the exposed surface of the metal foil layer and the particles of the light reflector. A hydroxyl group on the surface to be bonded of another elastic layer covering the foil layer is laminated and bonded while being covalently bonded to each other via the hydroxyl groups.

本発明の金属箔付き反射シートは、その弾性体層に光反射剤の粒子が均一に分散されて含有されており、そこに入射する光を高効率で反射させることができる。また、金属箔層と弾性体層とが密着して接着しているものであり、金属箔層をエッチングした時に、金属箔層からエッチングされた部位で露出している弾性体層に光が入射するとその光を反射させることができる。   The reflective sheet with metal foil of the present invention contains light-reflecting agent particles uniformly dispersed in the elastic layer, and can reflect light incident thereon with high efficiency. In addition, the metal foil layer and the elastic layer are in close contact with each other, and when the metal foil layer is etched, light enters the elastic layer exposed at the etched portion from the metal foil layer. Then, the light can be reflected.

この金属箔付き反射シートは、耐熱性や、耐光性に優れており、高輝度LEDなどの光源から熱や様々な波長の光を受けても黄変することなく高反射率を保ち、長期使用することができる。   This reflective sheet with metal foil has excellent heat resistance and light resistance, and maintains high reflectivity without yellowing even when it receives heat or light of various wavelengths from a light source such as a high-brightness LED. can do.

金属箔付き反射シートは、金属箔層と弾性体層とが、互いの被接着面側表面の水酸基を介して化学的に結合しているものである。従来のような接着剤を介した部材間の接着の際における気泡の生成や、接着すべき部材の境界からの接着剤のはみ出しがないため、外観美的に優れ、高品質のものにすることができる。   In the reflection sheet with metal foil, the metal foil layer and the elastic body layer are chemically bonded via the hydroxyl groups on the surfaces to be bonded to each other. There is no generation of bubbles when bonding between members via conventional adhesives, and there is no protrusion of the adhesive from the boundary of the members to be bonded, so that the appearance is excellent and high quality it can.

また、この金属箔付き反射シートは、金属箔層と弾性体層とが互いの被接着面側表面の水酸基を介して化学的に結合しており、接着力の弱い接着剤や粘着剤に比べて、強固に接着されているものである。金属箔付き反射シートを用いた基板の形成時、またその使用時において、それらの接着面で剥離することなく安定的に用いることができる。   Moreover, this reflective sheet with a metal foil has a metal foil layer and an elastic body layer chemically bonded via a hydroxyl group on the surface to be bonded to each other, compared to an adhesive or pressure sensitive adhesive having a weak adhesive force. It is firmly bonded. When forming a substrate using a reflective sheet with a metal foil and when using the substrate, it can be used stably without peeling off at the adhesive surface.

金属箔付き反射シートによれば、その弾性体層側の表面に水酸基を生成させることで、それと接着する基材を制限することなく化学的に接着し、基板を形成することができる。また、基板形成においてその基材の支持体を担う補助材となることができる。   According to the reflective sheet with a metal foil, by generating a hydroxyl group on the surface of the elastic layer side, it is possible to chemically bond without limiting the base material to be bonded to the substrate, thereby forming a substrate. Moreover, it can become an auxiliary material which bears the support body of the base material in substrate formation.

本発明の基板は、発光装置や照明器具などのリジッド基板やフレキシブル基板として用いることができる。その基板の製造工程において、接着面での剥離を生じることなく加工することができる。またこの基板は、それを実装した発光装置の発光素子から照射される光を光漏れすることなく、反射させることができる。   The board | substrate of this invention can be used as rigid board | substrates and flexible boards, such as a light-emitting device and a lighting fixture. In the manufacturing process of the substrate, it can be processed without causing peeling on the adhesive surface. In addition, this substrate can reflect the light emitted from the light emitting element of the light emitting device on which the substrate is mounted without leaking light.

本発明を適用する金属箔付き反射シートの一実施例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows one Example of the reflective sheet with metal foil to which this invention is applied. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの別な実施例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another Example of the reflective sheet with metal foil to which this invention is applied. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの別な実施例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another Example of the reflective sheet with metal foil to which this invention is applied. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの弾性体層の加熱後における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength after a heating of the elastic body layer of the reflection sheet with metal foil to which this invention is applied. 本発明を適用外の基材の加熱後における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation between the wavelength after the heating of the base material which does not apply this invention, and a reflectance. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの弾性体層の各紫外線照射時間における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength in each ultraviolet irradiation time of the elastic body layer of the reflection sheet with metal foil to which this invention is applied, and a reflectance. 本発明を適用外の基材の各紫外線照射時間における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength in each ultraviolet irradiation time of the base material to which this invention is not applied, and a reflectance. 本発明を適用する金属箔付き反射シートで形成した各基板における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength and reflectance in each board | substrate formed with the reflective sheet with metal foil to which this invention is applied. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの弾性体層の厚み毎における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength for every thickness of the elastic body layer of the reflection sheet with metal foil to which this invention is applied, and a reflectance. 本発明を適用する金属箔付き反射シートの弾性体層の各酸化チタン含有量毎における波長と反射率との相関を示すグラフである。It is a graph which shows the correlation with the wavelength and reflectance for each titanium oxide content of the elastic body layer of the reflective sheet with metal foil to which the present invention is applied.

以下、本発明を実施するための好ましい形態について詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの形態に限定されるものではない。   Hereinafter, although the preferable form for implementing this invention is demonstrated in detail, the scope of the present invention is not limited to these forms.

本発明の金属箔付き反射シートの好ましい一実施例について、図1を参照しながら、詳細に説明する。   A preferred embodiment of the reflective sheet with metal foil of the present invention will be described in detail with reference to FIG.

金属箔付き反射シート1は、光反射剤11の粒子を分散しつつ含有している弾性体層12と、金属箔層13とが、積層されて、化学結合を介して、接着しているものである。弾性体層12の被接着面側表面が予めコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理され、金属箔層13の被接着面側表面が予めコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理されることによって、それらの表面に水酸基が生成され露出したものであり、弾性体層12と金属箔層13とに接着体となる架橋性ポリシロキサンのような機能性シラン化合物を挟み積層しており、両層の被接着面側表面の水酸基を介して、脱水反応によるシリルエーテル基の結合を形成して、化学的に接着している。   The reflective sheet 1 with a metal foil is formed by laminating an elastic body layer 12 containing dispersed particles of a light reflector 11 and a metal foil layer 13 and bonding them through a chemical bond. It is. The surface to be bonded side of the elastic body layer 12 is previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment, and the surface to be bonded side of the metal foil layer 13 is previously subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment. In the surface, a hydroxyl group is generated and exposed, and a functional silane compound such as a crosslinkable polysiloxane serving as an adhesive is sandwiched between the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 and laminated. A silyl ether group bond is formed by a dehydration reaction via a hydroxyl group on the surface to be bonded, and is chemically bonded.

この水酸基を介した接着は、弾性体層12と金属箔層13とが当接して、両層の被接着面側表面の水酸基同士が直接結合し、エーテル結合を形成していてもよい。   In the adhesion via the hydroxyl group, the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 may come into contact with each other, and the hydroxyl groups on the surface to be bonded side of both layers may be directly bonded to form an ether bond.

弾性体層12は、光反射剤11の粒子が均一に分散された弾性ゴムで成形されたシート状のものである。この弾性体層12は、光を反射させるものであり、紫外線や熱線に曝されてもその反射率は低下せず、耐久性・耐候性に優れているものである。   The elastic body layer 12 is in the form of a sheet formed of elastic rubber in which the particles of the light reflecting agent 11 are uniformly dispersed. This elastic layer 12 reflects light, and its reflectance does not decrease even when exposed to ultraviolet rays or heat rays, and is excellent in durability and weather resistance.

弾性体層12は、その厚みが3〜100μmであると好ましく、10〜50μmであるとなお一層好ましく、その硬度がショアA硬度でA30〜A70であると好ましいものである。弾性体層12がその硬度範囲より低く、ゲル状であると、粘着性が高くなり扱いにくくなる。   The elastic layer 12 preferably has a thickness of 3 to 100 μm, more preferably 10 to 50 μm, and a hardness of Shore A hardness of A30 to A70. When the elastic body layer 12 is lower than the hardness range and is in a gel form, the adhesiveness becomes high and the handling becomes difficult.

弾性体層12を形成する弾性ゴムは、主としてパーオキサイド架橋型シリコーンゴム、付加架橋型シリコーンゴム、縮合架橋型シリコーンゴム等であるシリコーンゴム、ポリオール架橋型フッ素ゴム、パーオキサイド架橋型フッ素ゴム、ポリアミン架橋型フッ素ゴム等であるフッ素ゴムや、エチレン−プロピレン−ジエン−メチレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等であるオレフィン系ゴムが挙げられ、中でも好ましくは三次元化シリコーンゴムである。これらの弾性ゴムは1種であってもよく、また複数混合されたものであってもよい。   The elastic rubber forming the elastic layer 12 is mainly silicone rubber such as peroxide cross-linked silicone rubber, addition cross-linked silicone rubber, condensation cross-linked silicone rubber, polyol cross-linked fluoro rubber, peroxide cross-linked fluoro rubber, polyamine. Examples include fluorinated rubbers such as cross-linked fluororubbers, and olefinic rubbers such as ethylene-propylene-diene-methylene copolymers, isobutylene-isoprene copolymer rubbers, and styrene-butadiene copolymer rubbers. Silicone rubber. One kind of these elastic rubbers may be used, or a plurality of these rubbers may be mixed.

弾性体層12を形成するパーオキサイド架橋型シリコーンゴムは、パーオキサイド系架橋剤で架橋できるシリコーン原料化合物を用いて合成されたものであれば特に限定されないが、具体的には、ポリジメチルシロキサン(分子量:50万〜90万)、ビニルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:50万〜90万)、ビニル末端ポリジメチルシロキサン(分子量:1万〜20万)、ビニル末端ジフェニルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜10万)、ビニル末端ジエチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜5万)、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜10万)、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン(分子量:0.1万〜1万)、ビニルメチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジトリフルオロプロピルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ポリビニルメチルシロキサン、メタアクリロキシプロピル基末端ポリジメチルシロキサン、アクリロキシプロピル基末端ポリジメチルシロキサン、(メタアクリロキシプロピル)メチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、(アクリロキシプロピル)メチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマーが挙げられる。   The peroxide cross-linked silicone rubber forming the elastic layer 12 is not particularly limited as long as it is synthesized using a silicone raw material compound that can be cross-linked with a peroxide-based cross-linking agent. Molecular weight: 500,000 to 900,000), vinylmethylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 500,000 to 900,000), vinyl-terminated polydimethylsiloxane (molecular weight: 10,000 to 200,000), vinyl-terminated diphenylsiloxane / polydimethylsiloxane Copolymer (molecular weight: 10,000 to 100,000), vinyl-terminated diethylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 10,000 to 50,000), vinyl-terminated trifluoropropylmethylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 10,000 to 100,000) ), Vinyl-terminated polyf Nylmethylsiloxane (molecular weight: 10,000 to 10,000), vinylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane-terminated dimethylsiloxane / vinylmethylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane-terminated dimethylsiloxane / vinylmethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer, Trimethylsiloxane-terminated dimethylsiloxane / vinylmethylsiloxane / ditrifluoropropylmethylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane-terminated polyvinylmethylsiloxane, methacryloxypropyl-terminated polydimethylsiloxane, acryloxypropyl-terminated polydimethylsiloxane, (methacryloxypropyl) ) Methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, (acryloxypropyl) Le / dimethylsiloxane copolymer.

パーオキサイド系架橋剤として、具体的に、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類が挙げられ、より具体的には、ケトンパーオキサイド、ペルオキシケタール、ヒドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ペルオキシカルボナート、ペルオキシエステル、過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキサイド、ジベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、ジt−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ(ジシクロベンゾイル)パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5ビス(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5ビス(t−ブチルペルオキシ)ヘキシン、ベンゾフェノン、ミヒラアーケトン、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ベンゾインエチルエーテルが挙げられる。   Specific examples of peroxide-based crosslinking agents include ketone peroxides, diacyl peroxides, hydroperoxides, dialkyl peroxides, peroxyketals, alkyl peresters, and percarbonates. Specifically, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxycarbonate, peroxy ester, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, dibenzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, di-t- Butyl hydroperoxide, di (dicyclobenzoyl) peroxide, 2,5-dimethyl-2,5bis (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5bis (t-butylperoxy) hex , Benzophenone, Mihiraaketon, dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, benzoin ethyl ether.

パーオキサイド系架橋剤の使用量は、得られるシリコーンゴムの種類や、そのシリコーンゴムで成形された弾性体層12に接着する金属箔層13の素材の性質や性能に応じて適宜選択されるが、シリコーンゴム100質量部に対し、0.01〜10質量部、好ましくは0.1〜2質量部用いられることが好ましい。この範囲よりも少ないと、架橋度が低すぎてシリコーンゴムとして使用できない。一方、この範囲よりも多いと、架橋度が高すぎてシリコーンゴムの弾性が低減してしまう。   The amount of peroxide-based crosslinking agent used is appropriately selected according to the type of silicone rubber to be obtained and the nature and performance of the material of the metal foil layer 13 bonded to the elastic body layer 12 formed of the silicone rubber. The silicone rubber is used in an amount of 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.1 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone rubber. If it is less than this range, the crosslinking degree is too low to be used as silicone rubber. On the other hand, when it exceeds this range, the degree of cross-linking is too high and the elasticity of the silicone rubber is reduced.

弾性体層12を形成する付加型シリコーンゴムは、Pt触媒存在下で合成したビニルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:50万〜90万)、ビニル末端ポリジメチルシロキサン(分子量:1万〜20万)、ビニル末端ジフェニルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜10万)、ビニル末端ジエチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜5万)、ビニル末端トリフルオロプロピルメチルシロキサン/ポリジメチルシロキサンコポリマー(分子量:1万〜10万)、ビニル末端ポリフェニルメチルシロキサン(分子量:0.1万〜1万)、ビニルメチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ジメチルシロキサン/ビニルメチルシロキサン/ジトリフルオロプロピルメチルシロキサンコポリマー、トリメチルシロキサン基末端ポリビニルメチルシロキサンなどのビニル基含有ポリシロキサンと、H末端ポリシロキサン(分子量:0.05万〜10万)、メチルHシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、ポリメチルHシロキサン、ポリエチルHシロキサン、H末端ポリフェニル(ジメチルHシロキシ)シロキサン、メチルHシロキサン/フェニルメチルシロキサンコポリマー、メチルHシロキサン/オクチルメチルシロキサンコポリマーのようなH基含有ポリシロキサンの組成物、
アミノプロピル末端ポリジメチルシロキサン、アミノプロピルメチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、アミノエチルアミノイソブチルメチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、アミノエチルアミノプロピルメトキシシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマー、ジメチルアミノ末端ポリジメチルシロキサンのようなアミノ基含有ポリシロキサンと、エポキシプロピル末端ポリジメチルシロキサン、(エポキシシクロヘキシルエチル)メチルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマーのようなエポキシ基含有ポリシロキサン、琥珀酸無水物末端ポリジメチルシロキサンのような酸無水物基含有ポリシロキサン及びトルイルジイソシアナート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアナートなどのイソシアナート基含有化合物との組成物から得られるものである。
The addition-type silicone rubber forming the elastic layer 12 includes a vinylmethylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 500,000 to 900,000) synthesized in the presence of a Pt catalyst, and a vinyl-terminated polydimethylsiloxane (molecular weight: 10,000 to 20). ), Vinyl-terminated diphenylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 10,000 to 100,000), vinyl-terminated diethylsiloxane / polydimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 10,000 to 50,000), vinyl-terminated trifluoropropylmethylsiloxane / poly Dimethylsiloxane copolymer (molecular weight: 10,000 to 100,000), vinyl-terminated polyphenylmethylsiloxane (molecular weight: 10,000 to 10,000), vinylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane group-terminated dimethylsiloxane / vinyl Vinyl group-containing polysiloxanes such as tilsiloxane / diphenylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane group-terminated dimethylsiloxane / vinylmethylsiloxane / ditrifluoropropylmethylsiloxane copolymer, trimethylsiloxane group-terminated polyvinylmethylsiloxane, and H-terminated polysiloxanes (molecular weight: 0.1% 050,000 to 100,000), methyl H siloxane / dimethyl siloxane copolymer, polymethyl H siloxane, polyethyl H siloxane, H-terminated polyphenyl (dimethyl H siloxy) siloxane, methyl H siloxane / phenyl methyl siloxane copolymer, methyl H siloxane / octyl methyl siloxane Compositions of H-group-containing polysiloxanes such as copolymers,
Contains amino groups such as aminopropyl-terminated polydimethylsiloxane, aminopropylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, aminoethylaminoisobutylmethylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer, aminoethylaminopropylmethoxysiloxane / dimethylsiloxane copolymer, dimethylamino-terminated polydimethylsiloxane Polysiloxanes, epoxypropyl terminated polydimethylsiloxanes, epoxy group containing polysiloxanes such as (epoxycyclohexylethyl) methylsiloxane / dimethylsiloxane copolymers, acid anhydride group containing polysiloxanes such as succinic anhydride terminated polydimethylsiloxanes and Isocyanate group-containing compounds such as toluyl diisocyanate and 1,6-hexamethylene diisocyanate It is obtained from the composition of the.

これらの組成物から付加型シリコーンゴムを調製する加工条件は、付加反応の種類及び特性によって異なるので一義的には決められないが、一般には0〜200℃で、1分〜24時間加熱するというものである。これにより弾性ゴムとして付加型シリコーンゴムが得られる。低温の加工条件の方が、シリコーンゴムの物性が良い場合には、反応時間が長くなる。物性よりも素早い生産性が要求される場合には、高温で短時間の加工条件で行われる。生産過程や作業環境によって、一定の時間内に加工しなければならない場合には、所望の加工時間に合わせ、加工温度を前記範囲内の比較的高い温度に設定して、行われる。   The processing conditions for preparing the addition-type silicone rubber from these compositions vary depending on the type and characteristics of the addition reaction, and therefore cannot be uniquely determined. Generally, however, the heating is performed at 0 to 200 ° C. for 1 minute to 24 hours. Is. Thereby, addition-type silicone rubber is obtained as elastic rubber. When the physical properties of the silicone rubber are better under low temperature processing conditions, the reaction time becomes longer. When productivity faster than physical properties is required, the processing is performed at a high temperature for a short time. When machining must be performed within a certain period of time depending on the production process and work environment, the machining temperature is set to a relatively high temperature within the above range in accordance with the desired machining time.

弾性体層12を形成する縮合型シリコーンゴムは、スズ系触媒の存在下で合成されたシラノール末端ポリジメチルシロキサン(分子量:0.05万〜20万)、シラノール末端ポリジフェニルシロキサン、シラノール末端ポリトリフルオロメチルシロキサン、シラノール末端ジフェニルシロキサン/ジメチルシロキサンコポリマーのようなシラノール基末端ポリシロキサンからなる単独縮合成分の組成物、
これらのシラノール基末端ポリシロキサンと、テトラアセトキシシラン、トリアセトキシメチルシラン、ジt−ブトキシジアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、テトラエトキシシラン、トリエノキシメチルシラン、ビス(トリエトキシシリル)エタン、テトラ−n−プロポキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリス(メチルエチルケトキシム)シラン、ビニルトリス(メチルエチルケトキシイミノ)シラン、ビニルトリイソプロペノイキシシラン、トリアセトキシメチルシラン、トリ(エチルメチル)オキシムメチルシラン、ビス(N−メチルベンゾアミド)エトキシメチルシラン、トリス(シクロヘキシルアミノ)メチルシラン、トリアセトアミドメチルシラン、トリジメチルアミノメチルシランのような架橋剤との組成物、
これらのシラノール基末端ポリシロキサンと、クロル末端ポリジメチルシロキサン、ジアセトキシメチル末端ポリジメチルシロキサン、末端ポリシロキサンのような末端ブロックポリシロキサンの組成物から得られるものである。
The condensation-type silicone rubber forming the elastic layer 12 includes silanol-terminated polydimethylsiloxane (molecular weight: 50,000 to 200,000), silanol-terminated polydiphenylsiloxane, silanol-terminated polytrily synthesized in the presence of a tin-based catalyst. A composition of a single condensation component comprising a silanol-terminated polysiloxane such as fluoromethylsiloxane, silanol-terminated diphenylsiloxane / dimethylsiloxane copolymer;
These silanol-terminated polysiloxanes, tetraacetoxysilane, triacetoxymethylsilane, di-t-butoxydiacetoxysilane, vinyltriacetoxysilane, tetraethoxysilane, trienoxymethylsilane, bis (triethoxysilyl) ethane, tetra -N-propoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methyltris (methylethylketoxime) silane, vinyltris (methylethylketoxyimino) silane, vinyltriisopropenooxysilane, triacetoxymethylsilane, tri (ethylmethyl) oximemethylsilane, bis ( Cross-linking agents such as N-methylbenzoamido) ethoxymethylsilane, tris (cyclohexylamino) methylsilane, triacetamidomethylsilane, tridimethylaminomethylsilane The composition of,
These are obtained from a composition of these silanol-terminated polysiloxanes and end-blocked polysiloxanes such as chloro-terminated polydimethylsiloxane, diacetoxymethyl-terminated polydimethylsiloxane, and terminal polysiloxanes.

これらの組成物から縮合型シリコーンゴムを調製する加工条件は、縮合反応の種類及び特性によって異なるので一義的には決められないが、一般には0〜100℃で、10分〜24時間加熱するというものである。これにより弾性ゴムとして縮合型シリコーンゴムが得られる。低温の加工条件の方が、シリコーンゴムの物性が良い場合には、反応時間が長くなる。物性よりも素早い生産性が要求される場合には、高温で短時間の加工条件で行われる。生産過程や作業環境によって、一定の時間内に加工しなければならない場合には、所望の加工時間に合わせ、加工温度を前記範囲内の比較的高い温度に設定して、行われる。   The processing conditions for preparing the condensation-type silicone rubber from these compositions vary depending on the type and characteristics of the condensation reaction, and therefore cannot be uniquely determined, but in general, heating at 0 to 100 ° C. for 10 minutes to 24 hours. Is. Thereby, a condensation type silicone rubber is obtained as an elastic rubber. When the physical properties of the silicone rubber are better under low temperature processing conditions, the reaction time becomes longer. When productivity faster than physical properties is required, the processing is performed at a high temperature for a short time. When machining must be performed within a certain period of time depending on the production process and work environment, the machining temperature is set to a relatively high temperature within the above range in accordance with the desired machining time.

フッ素ゴムは、耐熱性に優れており、熱により黄変しない樹脂であり、具体的に、フッ化ビニリデン系、テトラフルオロエチレン−プロピレン系、テトラフルオロエチレン−パーフルオロビニルエーテル系が、挙げられる。   Fluororubber is a resin that is excellent in heat resistance and does not yellow due to heat. Specific examples include vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene-propylene, and tetrafluoroethylene-perfluorovinyl ether.

光反射剤11は、その粒径が、0.1〜70μmであると好ましく、弾性体層12中で、均一に分散できるものであると好ましい。   The light reflecting agent 11 preferably has a particle size of 0.1 to 70 μm, and preferably can be uniformly dispersed in the elastic layer 12.

光反射剤11として、具体的に、酸化チタンやアルミナ、硫酸バリウム、マグネシア、チッ化アルミニウム、チッ化ホウ素(六方晶・立方晶)、シリカ(結晶性シリカ・溶融シリカ)、チタン酸バリウム、カオリン、タルク、粉末アルミニウムのような無機白色顔料が挙げられる。中でも好ましくはアナターゼ型酸化チタンである。これらの光反射剤は、1種であってもよく、また複数混合されたものであってもよい。特に、アナターゼ型酸化チタンと共に、別な前記無機白色顔料が共存していると、光の漏出が無くなり反射率が高くなる。   Specific examples of the light reflecting agent 11 include titanium oxide, alumina, barium sulfate, magnesia, aluminum nitride, boron nitride (hexagonal / cubic), silica (crystalline silica / fused silica), barium titanate, kaolin. Inorganic white pigments such as talc and powdered aluminum. Among them, anatase type titanium oxide is preferable. These light reflecting agents may be one kind or a mixture of two or more. In particular, when another inorganic white pigment coexists with anatase-type titanium oxide, light leakage is eliminated and the reflectance is increased.

アナターゼ型酸化チタンは、形状に制限がなく任意の粒形状、例えばフレーク状、不定形状、又は球状の粒子が使用できるが、その粒径が0.1〜10μmであることが好ましく、Al、ZrO、SiOなどで表面処理したアナターゼ型酸化チタンであってもよい。 The anatase-type titanium oxide is not limited in shape, and any particle shape, for example, flake shape, irregular shape, or spherical particle can be used, but the particle size is preferably 0.1 to 10 μm, and Al 2 O 3 , anatase type titanium oxide surface-treated with ZrO 2 , SiO 2 or the like may be used.

白色のアナターゼ型酸化チタン粉末は、ルチル型酸化チタンのように触媒作用に乏しく化粧品等の外用薬に白色顔料として使用可能な低活性の粉末に比べ、遥かに分解触媒活性作用が大きい。アナターゼ型酸化チタン粉末は、無機物からなるタイルや外壁材のような建材などに添加されその建材表面に付着した塵埃等の付着異物を分解するほどの強力な光分解触媒として作用するものであるから、通常、ポリカーボネート、ポリフタルアミド、ポリエーテルエーテルケトンのような熱可塑性樹脂等の様々な高分子化合物に添加されるとそれを分解し黄変させたり、劣化してひび割れを生じさせたりしてしまう。しかし、特にシリコーンはアナターゼ型酸化チタンに対しても化学的に安定であるから、シリコーンで形成された弾性体層は長期間にわたり変質も変形もしない。   White anatase-type titanium oxide powder has a poor catalytic action like rutile-type titanium oxide, and has a far greater catalytic activity for decomposition than a low-activity powder that can be used as a white pigment in external preparations such as cosmetics. Anatase-type titanium oxide powder is added to building materials such as tiles made of inorganic materials and outer wall materials, and acts as a powerful photolysis catalyst that decomposes adhering foreign matter such as dust adhering to the surface of the building material. In general, when added to various polymer compounds such as thermoplastics such as polycarbonate, polyphthalamide, polyetheretherketone, it will decompose and yellow, or it will deteriorate and cause cracks. End up. However, in particular, silicone is chemically stable to anatase-type titanium oxide, so that the elastic layer formed of silicone does not change or deform over a long period of time.

これらの光反射剤11は、弾性体層12中に、30〜75質量%含まれていることが好ましく、更に好ましくは60〜70質量%である。例えば、光反射剤11が酸化チタンの場合、この範囲より少ないと白色にならないため十分な反射性が得られず、一方この範囲を超えると弾性体に均一に分散させることができず、成型することができないことに加え、物性値が著しく低下してしまう。さらに、酸化チタンの触媒活性により生成したOHラジカルあるいはOHラジカルによって有機質の酸化分解反応性が高くなり、それにともなう変色によって反射率が低下してしまう。 These light reflecting agents 11 are preferably contained in the elastic layer 12 in an amount of 30 to 75% by mass, and more preferably 60 to 70% by mass. For example, when the light reflecting agent 11 is titanium oxide, if it is less than this range, it does not become white and sufficient reflectivity cannot be obtained. On the other hand, if it exceeds this range, it cannot be uniformly dispersed in the elastic body and molded. In addition to being unable to do so, the physical properties are significantly reduced. Furthermore, O 2 H radicals or OH radicals generated by the catalytic activity of titanium oxide increase the organic oxidative decomposition reactivity, and the color change causes a decrease in reflectance.

金属箔付き反射シート1は、弾性体層12に、補強性、導電性、熱伝導性、耐摩耗性、耐紫外線性のような耐光性、耐放射線、耐熱性、耐候性、柔軟性などの機能を高めるために機能性添加剤を添加したり、増量させたりするために機能性充填剤が添加されていてもよい。   The reflective sheet 1 with a metal foil has an elastic layer 12 with light resistance such as reinforcement, conductivity, thermal conductivity, wear resistance, and ultraviolet resistance, radiation resistance, heat resistance, weather resistance, flexibility, and the like. A functional filler may be added in order to add a functional additive to increase the function or increase the amount.

機能性充填剤は、例えば、補強剤として、HAF、FEFなどの各種グレードのカーボンブラック、エアロジル、乾式シリカ、湿式シリカ、沈降シリカ、ニプシル、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエステル繊維、ガラス繊維が、挙げられる。   Functional fillers include, for example, various grades of carbon black such as HAF and FEF, aerosil, dry silica, wet silica, precipitated silica, nipsil, talc, calcium silicate, calcium carbonate, carbon fiber, and Kevlar fiber. , Polyester fiber, and glass fiber.

また、機能性添加剤は、例えば導電剤として、カーボンブラック、金粉、銀粉、銅粉、ニッケル粉、これらの金属で表面被覆された金属酸化物粉体、セラミックス粉体、有機粉体、有機繊維が、挙げられる。   Functional additives include, for example, carbon black, gold powder, silver powder, copper powder, nickel powder, metal oxide powder coated with these metals, ceramic powder, organic powder, organic fiber as a conductive agent. Is mentioned.

さらに、機能性添加剤は、例えば伝熱剤として、Al、AlN、Si、C、SiC、グラファイトなどの粉体や繊維が、挙げられる。 In addition, examples of the functional additive include heat transfer agents such as powders and fibers of Al 2 O 3 , AlN, Si 3 N 4 , C 3 N 4 , SiC, and graphite.

これらの機能性添加剤や機能性充填剤は、弾性体層12を形成する弾性ゴムの種類・性質や金属箔付き反射シート1の使用目的・性能に応じ、弾性ゴム100質量部に対し、適宜、例えば1〜300質量部、好ましくは20〜200質量部添加される。添加量がこの範囲を下回ると、機能性添加剤や機能性充填剤の各機能が発揮されず、一方この範囲を上回ると、弾性体層12のゴム弾性が低下してしまう。   These functional additives and functional fillers are appropriately added to 100 parts by mass of the elastic rubber depending on the type and properties of the elastic rubber forming the elastic layer 12 and the purpose and performance of the reflective sheet 1 with metal foil. For example, 1 to 300 parts by mass, preferably 20 to 200 parts by mass are added. When the addition amount is less than this range, the functions of the functional additive and the functional filler are not exhibited. On the other hand, when the addition amount is more than this range, the rubber elasticity of the elastic layer 12 is lowered.

金属箔層13は、その厚さが10〜70μmであると好ましい。   The metal foil layer 13 preferably has a thickness of 10 to 70 μm.

金属箔層13として、具体的に、銅箔、銀箔、金箔、又はアルミ箔が挙げられる。中でも好ましくは導電性の高い銅箔である。   Specific examples of the metal foil layer 13 include copper foil, silver foil, gold foil, and aluminum foil. Among them, a copper foil having high conductivity is preferable.

金属箔付き反射シート1は、例えば以下のようにして製造される。   The reflective sheet 1 with metal foil is manufactured as follows, for example.

ロール状に巻いた弾性ゴムをロールから供給し、その被接着面側表面にコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理を施し、被接着面側表面に水酸基を生成させる。そこへ、接着体となる反応性基含有ポリシロキサン溶液を被接着面側表面に塗布して表面処理をする。同様に、ロール状に巻いた金属箔をロールから供給し、その被接着面側表面にコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理を施し、被接着面側表面に水酸基を生成させる。このように処理された、弾性ゴムの被接着面側表面と金属箔の被接着面側表面とを貼り合わせて、ヒーターで加熱し、加圧ローラーで圧着して、カッターで所定の大きさに切断することで、弾性ゴム製の弾性体層12と金属箔層13とが積層されて接着されている金属箔付き反射シート1を得る。   Elastic rubber wound in a roll shape is supplied from the roll, and the surface to be bonded is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment to generate hydroxyl groups on the surface to be bonded. The reactive group containing polysiloxane solution used as an adhesive body is apply | coated to the to-be-adhered surface side surface there, and is surface-treated. Similarly, a metal foil wound in a roll shape is supplied from a roll, and the surface to be bonded is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment to generate a hydroxyl group on the surface to be bonded. The bonded surface side surface of the elastic rubber and the bonded surface side surface of the metal foil that have been treated in this way are bonded together, heated with a heater, crimped with a pressure roller, and made into a predetermined size with a cutter. By cut | disconnecting, the elastic sheet | seat 12 made from elastic rubber and the metal foil layer 13 are laminated | stacked, and the reflection sheet 1 with a metal foil is obtained.

これらのコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理は、弾性体層12と金属箔層11とが接着される直前に行われることが好ましい。   These corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment is preferably performed immediately before the elastic body layer 12 and the metal foil layer 11 are bonded.

また、これらの金属箔付き反射シート1の接着は、弾性体層12と金属箔層11とが、コロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理により生成した水酸基を介して化学的に強固に接着をしていればよく、接着体となる反応性基含有ポリシロキサン溶液で表面処理されていなくともよい。   In addition, the reflective sheet 1 with the metal foil is bonded to the elastic body layer 12 and the metal foil layer 11 chemically and firmly through hydroxyl groups generated by corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment. It is sufficient that the surface treatment is not performed with the reactive group-containing polysiloxane solution to be an adhesive.

さらに、これらの接着は、弾性体層12と金属箔層11とが化学的に強固に接着をしていればよく、コロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理の後に、加熱処理だけであってもよく、加圧処理だけであってもよい。   Furthermore, these adhesion | attachments should just be the heat processing only after the corona discharge process, a plasma process, or an ultraviolet irradiation process, as long as the elastic body layer 12 and the metal foil layer 11 have adhere | attached chemically firmly. Alternatively, only pressure treatment may be used.

ロール・ツー・ロール方式で形成する例を示したが、金属箔付き反射シート1の製造方法は特に限定されず、予め任意の大きさにカットした弾性体層12と金属箔層13との被接着面側表面にコロナ放電処理、プラズマ処理又は紫外線照射処理を施し、水酸基を生成させ、それらを反応性基含有ポリシロキサン溶液に浸漬させ表面処理をし、両層の被接着面側表面同士を貼り合わせて、接着してもよい。さらに、任意の形状をした金属箔層12に弾性ゴムを流し入れ金型で型押しして弾性体層12を成形する金型成形であってもよい。   Although an example of forming by the roll-to-roll method has been shown, the manufacturing method of the reflective sheet 1 with metal foil is not particularly limited, and the covering of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 that have been cut into an arbitrary size in advance. Corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment is applied to the surface of the bonding surface to generate hydroxyl groups, soak them in a reactive group-containing polysiloxane solution, and perform surface treatment. They may be bonded and bonded together. Furthermore, it may be a mold forming in which an elastic rubber is poured into a metal foil layer 12 having an arbitrary shape and pressed by a mold to form the elastic layer 12.

これらの形状は、特に限定されず、平面形状であってもよく、立体形状であってもよい。また、平面形状に形成した金属箔付き反射シート1を型押しして、カップ状等の立体形状に成型してもよい。   These shapes are not particularly limited, and may be a planar shape or a three-dimensional shape. Alternatively, the reflection sheet 1 with a metal foil formed in a planar shape may be embossed and molded into a three-dimensional shape such as a cup shape.

また、金属箔付き反射シート1を形成する工程において、金属箔付き反射シート1の表面加工であるエッチングは、特に限定されない。例えば、立体形状の金属箔付き反射シート1を形成する場合、平面形状の金属箔付き反射シート1にエッチングした後、型押しで立体形状の金属箔付き反射シート1を形成してもよく、金属箔付き反射シート1を型押しで立体形状に形成した後、その金属箔付き反射シート1にエッチングしてもよい。   Moreover, in the process of forming the reflective sheet 1 with metal foil, the etching that is the surface processing of the reflective sheet 1 with metal foil is not particularly limited. For example, when forming a three-dimensional reflective sheet 1 with a metal foil, after etching into a planar reflective sheet 1 with a metal foil, the three-dimensional reflective sheet 1 with a metal foil may be formed by embossing. After forming the reflection sheet 1 with foil into a three-dimensional shape by embossing, the reflection sheet 1 with metal foil may be etched.

このように得られた金属箔付き反射シート1は、380〜400nmの波長域のみならずそれ以上の可視光領域の光とそれより長波長の赤外線のような1000nm以下の波長域の熱線とを、高い反射率で、光漏れすることなく、十分に反射できる。   The thus obtained reflective sheet 1 with a metal foil has not only a wavelength range of 380 to 400 nm but also a light in the visible region longer than that and a heat ray in a wavelength region of 1000 nm or less such as an infrared ray longer than that. High reflectivity and sufficient reflection without light leakage.

この金属箔付き反射シート1は、その厚さが13〜120μmであると好ましく、13〜80μmであるとなお一層好ましい。厚さがこの範囲を上回ると、金属箔付き反射シート1にドリルで穴開けをする際に隆起して加工性が悪くなる。   The reflective sheet 1 with metal foil preferably has a thickness of 13 to 120 μm, and more preferably 13 to 80 μm. If the thickness exceeds this range, the metal foil-like reflective sheet 1 will be protrusive when drilled, resulting in poor workability.

また、金属箔付き反射シート1は、金属箔付き反射シート1の金属箔層13の露出表面と弾性体層12の露出表面とがポリエチレンテレフタラート等の剥離シートであるカバー材(不図示)で被覆され、接着されていてもよい。また、金属箔層13の露出表面及び弾性体層12の露出表面がカバー材で覆われている例を示したが、どちらか一方の露出表面のみが覆われているものでもよい。   The reflective sheet 1 with metal foil is a cover material (not shown) in which the exposed surface of the metal foil layer 13 and the exposed surface of the elastic layer 12 of the reflective sheet 1 with metal foil are release sheets such as polyethylene terephthalate. It may be coated and bonded. Moreover, although the example in which the exposed surface of the metal foil layer 13 and the exposed surface of the elastic body layer 12 are covered with the cover material has been shown, only one of the exposed surfaces may be covered.

さらに、本発明の金属箔付き反射シート1における別な実施例を図2に示す。   Furthermore, another example in the reflective sheet 1 with a metal foil of the present invention is shown in FIG.

金属箔付き反射シート1は、金属箔付き反射シート1の弾性体層12の露出表面に、基材14が積層され接着されて、基板2を形成している。金属箔付き反射シート1と基材14との接着は、弾性体層12と金属箔層13との接着と同様な方法で、互いの水酸基を介して、化学的に結合することができる。また、その金属箔付き反射シート1と基材14との接着において、互いの水酸基が、前記のような接着体を介して結合していてもよく、直接接合していてもよい。   In the reflective sheet 1 with metal foil, a base material 14 is laminated and bonded to the exposed surface of the elastic layer 12 of the reflective sheet 1 with metal foil to form a substrate 2. Adhesion between the reflective sheet 1 with metal foil and the base material 14 can be chemically bonded via a hydroxyl group in the same manner as the adhesion between the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13. Moreover, in the adhesion | attachment of the reflection sheet 1 with a metal foil, and the base material 14, a mutual hydroxyl group may be couple | bonded through the above adhesive bodies, and you may join directly.

基板2は、金属箔付き反射シート1をケミカルエッチングしてから基材14に貼り付けられて形成されていてもよく、金属箔付き反射シート1を基材14に貼り付けてからエッチングして形成されていてもよい。   The substrate 2 may be formed by chemically etching the reflective sheet 1 with metal foil and then pasting it on the base material 14, or by etching after pasting the reflective sheet 1 with metal foil on the base material 14. May be.

基板2を形成する基材14は、金属材料及びその金属材料加工製品、樹脂及び樹脂加工製品、セラミックス及びセラミックス加工製品、架橋ゴム及び架橋ゴム加工製品が挙げられる。   Examples of the base material 14 forming the substrate 2 include a metal material and a metal material processed product thereof, a resin and a resin processed product, a ceramic and a ceramic processed product, a crosslinked rubber and a crosslinked rubber processed product.

金属箔付き反射シート1と基材14とを化学的に接着させた基板2は、発光装置や照明器具等に用いることができる。発光装置や照明器具の発光素子から放出される光のうち、基板表面に照射される光を、光漏れなく反射させ、有効に活用することができる。   The substrate 2 in which the reflective sheet 1 with metal foil and the base material 14 are chemically bonded can be used for a light emitting device, a lighting fixture or the like. Of the light emitted from the light emitting device or the light emitting element of the lighting fixture, the light irradiated on the substrate surface can be reflected without light leakage and used effectively.

また、さらに別な実施例を図3に示す。この金属箔付き反射シート1は、金属箔付き反射シート1の弾性体層12の露出表面に、基材14が積層され接着されて、基板2を形成しており、エッチングされた金属箔層13a・13bの露出表面に発光素子16から伸びた配線15a・15bが接着され、その接着面以外の露出表面に別な弾性体層12a・12bが接着されているものである。   Yet another embodiment is shown in FIG. In this reflective sheet 1 with a metal foil, a base material 14 is laminated and bonded to the exposed surface of the elastic layer 12 of the reflective sheet 1 with a metal foil to form a substrate 2, and an etched metal foil layer 13a. -Wiring 15a * 15b extended from the light emitting element 16 is adhere | attached on the exposed surface of 13b, and another elastic body layer 12a * 12b is adhere | attached on exposed surfaces other than the adhesion surface.

この金属箔付き反射シート1の弾性体層12と金属箔層13との強固な接着は、その被接着面表面に水酸基を生成させるために、予めコロナ放電処理やプラズマ処理や紫外線処理が行われることが重要である。また、金属箔付き反射シート1と基材14との接着も、同様に、その被接着面表面に水酸基を生成させるために、予めコロナ放電処理やプラズマ処理や紫外線処理が行われることが重要である。   The strong adhesion between the elastic layer 12 and the metal foil layer 13 of the reflective sheet 1 with metal foil is preliminarily subjected to corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet treatment in order to generate hydroxyl groups on the surface to be adhered. This is very important. Similarly, for the adhesion between the reflective sheet 1 with metal foil and the base material 14, it is important that corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet treatment is performed in advance in order to generate hydroxyl groups on the surface to be adhered. is there.

有機材料に、紫外線照射処理、コロナ放電処理又はプラズマ処理を施すと、有機材料の表面に、OH基、COOH基及びC=O基のような反応性基が新たに生成することは良く知られている。しかし、弾性体層12は、紫外線照射に耐える素材のため、紫外線照射をする場合、その表面のOH基等の反応性基は、多少生成する程度である。一方、弾性体層12に、コロナ放電処理やプラズマ処理を施すと、その表面にOH基が、非常に多く生成することが、X線誘起光電子分光(XPS)分析で確かめられた。XPS分析の結果、弾性体層の表面にSiOH成分(Si+3)の増加が高濃度で観察された。従って、コロナ放電処理又はプラズマ処理を施すことが好ましい。 It is well known that when an organic material is subjected to ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment or plasma treatment, a reactive group such as OH group, COOH group and C═O group is newly generated on the surface of the organic material. ing. However, since the elastic layer 12 is a material that can withstand ultraviolet irradiation, when the ultraviolet irradiation is performed, reactive groups such as OH groups on the surface are only slightly generated. On the other hand, it was confirmed by X-ray induced photoelectron spectroscopy (XPS) analysis that when the elastic body layer 12 was subjected to corona discharge treatment or plasma treatment, an extremely large amount of OH groups were formed on the surface. As a result of XPS analysis, an increase in SiOH component (Si +3 ) was observed at a high concentration on the surface of the elastic layer. Therefore, it is preferable to perform corona discharge treatment or plasma treatment.

弾性体層12や金属箔層13の表面に予め施すコロナ放電処理は、例えば大気圧コロナ表面改質装置であるコロナマスター(信光電気計測株式会社製、商品名)を用いて、電源:AC100V、ギャップ長:1〜4mm、出力電圧:5〜40kV(表面電圧)、電力:5〜40W、発振周波数:0〜40kHzで0.1秒〜60秒、温度0〜60℃、移動速度:0.1〜10m/min、移動回数:1〜20回の条件で行われる。   The corona discharge treatment applied to the surfaces of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 in advance is performed using, for example, a corona master (manufactured by Shinko Electric Measurement Co., Ltd., a trade name) that is an atmospheric pressure corona surface reformer, and a power source: AC100V, Gap length: 1 to 4 mm, output voltage: 5 to 40 kV (surface voltage), power: 5 to 40 W, oscillation frequency: 0 to 40 kHz, 0.1 second to 60 seconds, temperature 0 to 60 ° C., moving speed 0. It is performed under the conditions of 1 to 10 m / min and the number of movements: 1 to 20 times.

別なコロナ放電処理であるコロナ炎噴射方コロナ放電処理は、例えばコロナ表面改質装置であるコロナフィット(信光電気計測株式会社製、商品名)を用いて、電源:AC100V、ギャップ長:1〜10cm、出力電圧:5〜40kV(表面電圧)、電力:5〜40W、発振周波数:0〜40kHzで、0.1分〜60分、温度0〜60℃の条件で行われる。   The corona flame spraying method corona discharge treatment, which is another corona discharge treatment, uses, for example, a corona fitting (manufactured by Shinko Electric Measurement Co., Ltd., a trade name) that is a corona surface reforming device, power supply: AC 100 V, gap length: 10 cm, output voltage: 5 to 40 kV (surface voltage), power: 5 to 40 W, oscillation frequency: 0 to 40 kHz, 0.1 minute to 60 minutes, temperature 0 to 60 ° C.

このようなコロナ放電処理は、一般に30〜90%相対湿度の空気(窒素:酸素=75.0:23.5(重量比))、100%窒素、100%酸素、空気混合アルゴン、空気混合二酸化炭素のような雰囲気下で、行われる。   Such corona discharge treatment is generally performed by using air of 30 to 90% relative humidity (nitrogen: oxygen = 75.0: 23.5 (weight ratio)), 100% nitrogen, 100% oxygen, air mixed argon, air mixed dioxide. It is performed under an atmosphere like carbon.

コロナ放電処理は、水、アルコール類、アセトン類、エステル類などで濡れている状態で、行われてもよい。   The corona discharge treatment may be performed in a state where the corona discharge treatment is wet with water, alcohols, acetones, esters, or the like.

弾性体層12や金属箔層13の表面に予め施す大気圧プラズマ処理は、例えば、大気圧プラズマ発生装置であるAiplasuma(松下電工株式会社製、商品名)を用いて、プラズマ処理速度10〜100mm/s、電源:200又は220V AC(30A)、圧縮エア:0.5MPa(1NL/min)、10kHz/300W〜5GHz、電力:100W〜400W、照射時間:0.1秒〜60秒の条件で行われる。   The atmospheric pressure plasma treatment applied in advance to the surface of the elastic body layer 12 or the metal foil layer 13 is performed using, for example, Aiplasma (trade name, manufactured by Matsushita Electric Works Co., Ltd.) which is an atmospheric pressure plasma generator, and a plasma treatment speed of 10 to 100 mm / S, power source: 200 or 220 V AC (30 A), compressed air: 0.5 MPa (1 NL / min), 10 kHz / 300 W to 5 GHz, power: 100 W to 400 W, irradiation time: 0.1 seconds to 60 seconds Done.

これらの弾性体層12や金属箔層13の表面に、紫外灯で、直接、紫外線照射処理を行ってもよい。   The surface of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 may be directly subjected to ultraviolet irradiation treatment with an ultraviolet lamp.

弾性体層12や金属箔層13への大気圧コロナ放電処理やプラズマ処理や必要に応じ紫外線照射処理によって、それらの基材表面にOH基が生成するが、このOH基は、金属原子に直接結合した無機原子結合性OH基と、炭素原子に直接結合した有機基結合性OH基とに区別される。   An OH group is generated on the surface of the base material by atmospheric pressure corona discharge treatment, plasma treatment or ultraviolet irradiation treatment as necessary to the elastic body layer 12 or the metal foil layer 13. A distinction is made between bonded inorganic atom-bonded OH groups and organic group-bonded OH groups bonded directly to carbon atoms.

弾性体層12や金属箔層13が当接したとき、無機原子結合性OH基同士、又は無機原子結合性OH基と有機基結合性OH基とは、比較的容易に脱水反応を起こして直接、エーテル結合(−O−)を形成し比較的強い接着をするが、有機基結合性OH基同士は、脱水反応を起こし難く、限定された条件でなければ、直接、エーテル結合を形成できず、しかも比較的弱い接着をするに過ぎない。   When the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 are brought into contact with each other, the inorganic atom-bonded OH groups or the inorganic atom-bonded OH group and the organic group-bonded OH group cause a dehydration reaction relatively easily and directly. , Forming an ether bond (—O—) and relatively strong adhesion, but organic group-bonded OH groups hardly undergo dehydration reaction, and cannot form an ether bond directly unless it is limited. And it has only a relatively weak bond.

例えば、弾性体層12を形成する弾性ゴムであるシリコーンゴムは、コロナ放電処理やプラズマ処理によって十分に高濃度のOH基を表面に生成させるが、非シリコーンゴムで形成された弾性体層12や金属箔層13や基材14は、コロナ放電処理やプラズマ処理で十分な濃度のOH基が得られない場合が多い。   For example, silicone rubber, which is an elastic rubber forming the elastic layer 12, generates a sufficiently high concentration of OH groups on the surface by corona discharge treatment or plasma treatment, but the elastic layer 12 made of non-silicone rubber or In many cases, the metal foil layer 13 and the base material 14 cannot obtain a sufficient concentration of OH groups by corona discharge treatment or plasma treatment.

非流動体である弾性体層12と金属箔層13と、また弾性体層12と基材14とを接触によって接着させるには、両者の接着面の表面上に十分な濃度のOH基を生成させたり、僅かに生成したOH基を利用して他方のOH基との反応性基濃度を増幅させたりする必要がある。特に、有機基結合性OH基同士を反応させるためには、一方の有機基結合性OH基を無機原子結合性OH基に変換したり、両方の有機基結合性OH基と反応する官能基を導入したりする必要がある。そのために、接着体となるシランカップリング剤のような機能性シラン化合物を用いてもよい。   In order to adhere the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 which are non-fluid bodies, and the elastic body layer 12 and the base material 14 by contact, OH groups having a sufficient concentration are formed on the surfaces of the adhesion surfaces of both. It is necessary to amplify the reactive group concentration with the other OH group by using a slightly generated OH group. In particular, in order to react organic group-bonded OH groups, one organic group-bonded OH group is converted into an inorganic atom-bonded OH group, or a functional group that reacts with both organic group-bonded OH groups. It is necessary to introduce. Therefore, you may use a functional silane compound like the silane coupling agent used as an adhesive body.

このような機能性シラン化合物は、OH基との反応性が高い反応性基を含有するポリシロキサンが挙げられる。   Examples of such functional silane compounds include polysiloxanes containing reactive groups that are highly reactive with OH groups.

このような反応性基含有ポリシロキサンとして、下記化学式(1)

Figure 0005557186
(式(1)中、nは3〜4の数であって、反応性基である−OCHの少なくとも何れかが、弾性体層12及び金属箔層13の表面のOH基と反応するものである)で示される化合物が挙げられる。この化合物は、繰返単位が、ブロック共重合、又はランダム共重合したものであってもよい。このビニルメトキシシロキサンホモポリマーのようなビニルアルコキシシロキサンホモポリマーの溶液に浸漬したりその溶液を塗布したり、反応性を向上させるために、それを白金触媒懸濁液に浸し、活性シリル基中のビニル基に白金触媒を保持させてもよい。 As such a reactive group-containing polysiloxane, the following chemical formula (1)
Figure 0005557186
(In the formula (1), n is a number of 3 to 4, and at least one of the reactive groups —OCH 3 reacts with OH groups on the surface of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13. The compound shown by these is mentioned. In this compound, the repeating unit may be one obtained by block copolymerization or random copolymerization. To immerse or apply a solution of a vinyl alkoxysiloxane homopolymer such as this vinyl methoxysiloxane homopolymer, or to improve the reactivity, immerse it in a platinum catalyst suspension, A platinum catalyst may be held on a vinyl group.

また、別の反応性基含有ポリシロキサンとして、下記化学式(2)

Figure 0005557186
(式(2)中、p及びqは0又は2〜200の数でrは0又は2〜100の数であってp+q+r>2である。-A,-A及び-Aは、-CH、-C、-CH=CH、-CH(CH)2、-CHCH(CH)、-C(CH)、-C又は-C12と、-OCH、-OC、-OCH=CH、-OCH(CH)、-OCHCH(CH)、-OC(CH)、-OC及び-OC12から選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。-B及び-Bは、-N(CH)COCH又は-N(C)COCHと、-OCH、-OC、-OCH=CH、-OCH(CH)、-OCHCH(CH)、-OC(CH)、-OC、-OC12、-OCOCH、-OCOCH(C)C、-OCOC、-ON=C(CH)及び-OC(CH)=CHから選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。p,q及びrを正数とする-{O-Si(-A)(-B)}p-と-{O-Ti(-A)(-B)}-と-{O-Al(-A)}-との繰返単位中の-A,-A,-A,-B及び-Bの少なくとも何れかが前記反応性基であり、三次元化シリコーンゴム弾性基材及び被接着基材の表面のOH基と反応するものである)
で模式的に示される化合物が挙げられる。この化合物は、繰返単位が、ブロック共重合、又はランダム共重合したものであってもよい。 As another reactive group-containing polysiloxane, the following chemical formula (2)
Figure 0005557186
(In the formula (2), p and q are 0 or a number from 2 to 200, r is 0 or a number from 2 to 100, and p + q + r> 2. -A 1 , -A 2 and -A 3 are -CH 3, -C 2 H 5, -CH = CH 2, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH (CH 3) 2, -C (CH 3) 3, -C 6 H 5 or -C and 6 H 12, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, -OC 6 It is either a reactive group selected from H 5 and —OC 6 H 12 and capable of reacting with an OH group, —B 1 and —B 2 are —N (CH 3 ) COCH 3 or —N (C 2 H 5) and COCH 3, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, - OC 6 H 5 , —OC 6 OH group selected from H 12 , —OCOCH 3 , —OCOCH (C 2 H 5 ) C 4 H 9 , —OCOC 6 H 5 , —ON═C (CH 3 ) 2 and —OC (CH 3 ) ═CH 2 -{O-Si (-A 1 ) (-B 1 )} p -and-{O-Ti (-), wherein p, q and r are positive numbers. -A 1 , -A 2 , -A 3 , -B 1 and -B in repeating units of A 2 ) (-B 2 )} q -and-{O-Al (-A 3 )} r- 2 is at least one of the reactive groups, and reacts with OH groups on the surfaces of the three-dimensional silicone rubber elastic substrate and the adherend substrate)
And the compounds schematically shown in FIG. In this compound, the repeating unit may be one obtained by block copolymerization or random copolymerization.

このようなOH基と反応する反応性基含有ポリシロキサンの溶液に弾性体層12や金属箔層13、とりわけ非シリコーンゴムで形成された弾性体層12や金属箔層13を、浸漬し、その後、熱処理すると、その基材表面のOH基に、反応性基含有ポリシロキサンが結合し、単層の分子膜を形成する結果、他方のOH基との反応性基が増幅される。弾性体層12と金属箔層13とを当接させると、他方の被接着面側表面上のOH基が、反応性基含有ポリシロキサンに化学的結合する結果、両者の被接着面側表面のOH基が反応性基含有ポリシロキサンを介して間接的に結合して、弾性体層12と金属箔層13とが接着される。   The elastic body layer 12 and the metal foil layer 13, especially the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 formed of non-silicone rubber are immersed in the solution of the reactive group-containing polysiloxane that reacts with the OH group, and then When the heat treatment is performed, the reactive group-containing polysiloxane is bonded to the OH group on the surface of the base material to form a single-layer molecular film. As a result, the reactive group with the other OH group is amplified. When the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 are brought into contact with each other, the OH group on the other surface to be bonded is chemically bonded to the reactive group-containing polysiloxane. The OH group is indirectly bonded through the reactive group-containing polysiloxane, and the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 are bonded.

反応性基含有ポリシロキサンの溶液に用いられる溶媒は、そのポリシロキサンに反応しないものであることが必要である。そのような溶媒として、水、メタノール、エタノール、イソプロパノール、カルビトール、セルソルブ、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコールのようなアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン類、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、アニソールのようなエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチルのようなエステル類、ヘキサン、ガソリンのような炭化水素類が挙げられる。これらの溶媒は、単独で用いられてもよく、複数混合して用いられてもよい。   The solvent used in the solution of the reactive group-containing polysiloxane must be one that does not react with the polysiloxane. Examples of such solvents include water, methanol, ethanol, isopropanol, carbitol, cellosolve, ethylene glycol, diethylene glycol, alcohols such as polyethylene glycol, acetone, methyl ethyl ketone, ketones such as cyclohexanone, diethyl ether, dipropyl ether, Examples include ethers such as anisole, esters such as ethyl acetate, butyl acetate and methyl benzoate, and hydrocarbons such as hexane and gasoline. These solvents may be used alone or in combination.

反応性基含有ポリシロキサンの溶液は、これら溶媒100mlに対して、反応性基含有ポリシロキサンを0.001〜10質量%、好ましくは0.01〜1質量%と、必要に応じ添加剤とを、溶解させて調製する。反応性基含有ポリシロキサンが0.001質量%未満であると、OH基の反応性増幅効果が不十分となってしまい、一方10質量%を超えても反応性増幅効果が増強しないので、反応性基含有ポリシロキサンが無駄になってしまう。   The solution of the reactive group-containing polysiloxane is 0.001 to 10% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass of the reactive group-containing polysiloxane with respect to 100 ml of these solvents, and an additive as necessary. Prepare by dissolving. If the reactive group-containing polysiloxane is less than 0.001% by mass, the reactive amplification effect of the OH group becomes insufficient. On the other hand, even if it exceeds 10% by mass, the reactive amplification effect is not enhanced. The functional group-containing polysiloxane is wasted.

反応性基含有ポリシロキサンの溶液に添加される添加剤として、樹脂や加硫ゴムの表面の有機基結合性OH基と、反応性基含有ポリシロキサンとの反応を促進する第三級アミンや有機酸、弾性体層上や金属箔層上でその溶液中の溶剤が揮発することに起因して斑が生じるのを防止する界面活性剤が、挙げられる。   Additives added to the reactive group-containing polysiloxane solution include tertiary amines and organics that promote the reaction between the organic group-binding OH groups on the surface of the resin or vulcanized rubber and the reactive group-containing polysiloxane. Examples thereof include surfactants that prevent the occurrence of spots due to volatilization of the solvent in the solution on the acid, elastic layer or metal foil layer.

反応性基含有ポリシロキサン溶液への浸漬処理は、この溶液に、弾性体層12、金属箔層13、及び基材14を、0〜100℃、好ましくは20℃〜80℃で、1秒〜120分間、好ましくは1分〜30分間浸漬させて、反応させるというものである。この温度範囲を下回ると、反応時間がかかり過ぎて生産性が低下し、この温度範囲を上回ると、これらの弾性体層12、金属箔層13、及び基材14に溶剤が染込んでしまい、溶媒除去などの面倒な後処理が必要になってしまう。この反応時間を下回ると反応が不十分になって十分なOH基反応性増幅効果が得られず、一方この反応時間を越えると、生産性が悪化してしまう。   In the immersion treatment in the reactive group-containing polysiloxane solution, the elastic body layer 12, the metal foil layer 13, and the base material 14 are added to this solution at 0 to 100 ° C., preferably 20 to 80 ° C. for 1 second to It is immersed for 120 minutes, preferably 1 to 30 minutes and allowed to react. Below this temperature range, the reaction time takes too much and the productivity decreases, and when this temperature range is exceeded, the elastic body layer 12, the metal foil layer 13, and the base material 14 are infiltrated with the solvent, Troublesome post-processing such as solvent removal becomes necessary. Below this reaction time, the reaction becomes insufficient and a sufficient OH group reactivity amplification effect cannot be obtained. On the other hand, when this reaction time is exceeded, productivity deteriorates.

反応性基含有ポリシロキサン溶液への浸漬処理だけでは、OH基の反応性増幅効果が不十分な場合、加熱処理を施してもよい。好ましい加熱処理条件は、弾性体層12の素材の種類・材質や、金属箔付き反射シート1の製品としての特性によって異なるので、一概に限定できないが、高温で熱変形するなどの製品の機能上に高温での加熱を避けるべきである場合には、比較的低温で長時間をかけて加熱処理する必要があり、一方、高温でも熱変形せず製品の機能上問題がない場合には、生産性を重視し比較的高温条件で、加熱が行われる。   If only the immersion treatment in the reactive group-containing polysiloxane solution is insufficient for the reactive amplification effect of OH groups, a heat treatment may be performed. Preferable heat treatment conditions vary depending on the type and material of the elastic layer 12 and the characteristics of the reflective sheet 1 with a metal foil, and therefore cannot be limited in general. However, in terms of product functions such as thermal deformation at high temperatures. When heating at a high temperature should be avoided, heat treatment should be performed at a relatively low temperature for a long time. Heating is performed under relatively high temperature conditions with emphasis on the properties.

反応性基含有ポリシロキサン溶液へ室温程度で浸漬し、弾性体層12、金属箔層13及び基材14へこの溶液が吸着された後、加熱すると、溶剤が揮発して固体状態の反応性基含有ポリシロキサンが付着したことになり、反応性が向上する。加熱温度は、0〜300℃、好ましくは80℃〜200℃である。この範囲を下回ると反応時間がかかり過ぎ生産性が低下してしまい、一方、この範囲を上回るとこれら弾性体層12、金属箔層13及び基材14が分解してしまう。加熱時間は、1秒〜120分間、好ましくは1分〜30分間である。この加熱時間範囲を下回ると、反応が不十分となり十分なOH基反応性増幅効果が得られず、一方、この加熱時間範囲を上回ると、生産性が低下してしまう。20〜160℃で1分〜60分間加熱すると、なお一層好ましい。   It is immersed in a reactive group-containing polysiloxane solution at about room temperature, and after the solution is adsorbed to the elastic body layer 12, the metal foil layer 13 and the base material 14, when heated, the solvent volatilizes and the solid state reactive group The contained polysiloxane is adhered, and the reactivity is improved. The heating temperature is 0 to 300 ° C, preferably 80 to 200 ° C. If it falls below this range, it takes too much reaction time and the productivity is lowered. On the other hand, if it exceeds this range, these elastic body layer 12, metal foil layer 13 and base material 14 are decomposed. The heating time is 1 second to 120 minutes, preferably 1 minute to 30 minutes. If the heating time range is not reached, the reaction becomes insufficient and a sufficient OH group reactivity amplification effect cannot be obtained. On the other hand, if the heating time range is exceeded, the productivity decreases. It is even more preferable to heat at 20 to 160 ° C. for 1 to 60 minutes.

反応性基含有ポリシロキサン溶液への浸漬処理に代えて、反応性基含有ポリシロキサン溶液の噴霧処理、引続き乾燥処理、及び必要に応じて加熱処理するものであってもよい。   Instead of the dipping treatment in the reactive group-containing polysiloxane solution, the reactive group-containing polysiloxane solution may be sprayed, subsequently dried, and optionally heat-treated.

このような噴霧、乾燥、加熱処理は、反応性基含有ポリシロキサン溶液を噴霧器に入れ、弾性体層12、金属箔層13、及び基材14の表面に、噴霧器を用いた反応性基含有ポリシロキサン溶液の噴霧と、乾燥とを繰り返して、反応性基含有ポリシロキサンを、これら基板に、効率よく付着させた後、これを0〜300℃、好ましくは80℃〜200℃で、1秒〜120分間、好ましくは1分〜30分間、加熱して、反応させるというものである。この温度範囲を下回ると、反応時間がかかり過ぎて生産性が低下してしまい、一方この温度範囲を上回るとこれら基材が分解してしまう。この加熱時間範囲を下回ると、反応が不十分となり十分なOH基反応性増幅効果が得られず、一方、この加熱温度時間を上回ると、生産性が低下してしまう。   In such spraying, drying, and heat treatment, the reactive group-containing polysiloxane solution is placed in a sprayer, and the reactive group-containing polysiloxane using the sprayer is applied to the surfaces of the elastic body layer 12, the metal foil layer 13, and the substrate 14. After repeating the spraying of the siloxane solution and drying to efficiently attach the reactive group-containing polysiloxane to these substrates, it is 0 to 300 ° C., preferably 80 to 200 ° C. for 1 second to The reaction is performed by heating for 120 minutes, preferably 1 to 30 minutes. If it falls below this temperature range, the reaction time takes too much and the productivity decreases, whereas if it exceeds this temperature range, these substrates will decompose. Below this heating time range, the reaction becomes insufficient and a sufficient OH group reactivity amplification effect cannot be obtained. On the other hand, when this heating temperature time is exceeded, productivity decreases.

有機基結合性OH基を無機原子結合性OH基との反応性を促進する目的で、接着速度を向上させたり低い反応温度で反応させたりエーテル結合の縮合反応を促進させたりできるビス(2−エチルヘキサノエート)スズ、ジ−n−ブチルビス(2−エチルヘキシルマレート)スズ、ジブチルジアセトキシスズ、ジオクチルジラウリル酸スズのようなスズ系触媒、チタンジブトキサイド(ビス−2,4−ペンタンジオネート)、チタンジプロポキサイド(ビス−2,4−ペンタンジオネート)、チタン−2−エチルヘキシオキシドのようなチタン系触媒が、用いられる。これらの触媒は、例えば反応性基含有ポリシロキサン溶液に混合して用いられる。   For the purpose of promoting the reactivity of the organic group-bonded OH group with the inorganic atom-bonded OH group, it is possible to improve the adhesion rate, to react at a low reaction temperature, or to promote the condensation reaction of the ether bond. Tin-based catalysts such as ethylhexanoate) tin, di-n-butylbis (2-ethylhexyl malate) tin, dibutyldiacetoxytin, dioctyldilauryltin, titanium dibutoxide (bis-2,4-pentane) Dionate), titanium dipropoxide (bis-2,4-pentanedionate), titanium-based catalysts such as titanium-2-ethylhexoxide are used. These catalysts are used, for example, mixed in a reactive group-containing polysiloxane solution.

反応性基含有ポリシロキサンで処理した後、基材を不活性溶媒中で超音波洗浄すると、基材表面に残存する未反応の反応性基含有ポリシロキサンや未結合残渣が除去され、基材表面のOH基が一層活性化される。   After the treatment with the reactive group-containing polysiloxane, when the substrate is ultrasonically cleaned in an inert solvent, unreacted reactive group-containing polysiloxane and unbonded residues remaining on the substrate surface are removed, and the substrate surface is removed. The OH group of is further activated.

弾性体層12と金属箔層13との接着は、非流動性で表面にOH基や反応性官能基を有する弾性体層12と、非流動性で表面に弾性基材の反応性官能基へ反応するOH基を有する金属箔層13とを接触させることにより、両者間の接触界面で化学反応が起こり、共有結合が生成して接着するというものである。その共有結合は、弾性体層12の被接着面側表面上のOH基や反応性官能基と、金属箔層13の被接着面側表面上のOH基とが、直接、エーテル結合し、又は反応性基含有ポリシロキサンを介してエーテル結合して、共有結合したものである。   Adhesion between the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 is non-fluid and has an elastic body layer 12 having an OH group or a reactive functional group on the surface and a non-fluid surface to the reactive functional group of the elastic substrate. When the metal foil layer 13 having a reactive OH group is brought into contact, a chemical reaction occurs at the contact interface between the two, and a covalent bond is generated and adhered. The covalent bond is such that the OH group or reactive functional group on the adherend surface side surface of the elastic body layer 12 and the OH group on the adherend surface side surface of the metal foil layer 13 are directly ether-bonded, or This is an ether bond through a reactive group-containing polysiloxane and a covalent bond.

このような接着は、高分子が低分子モノマー同士の重合により生じる化学結合の連結と同様に、高分子物質同士、又は高分子物質と非高分子物質との共有結合、特にエーテル結合の形成により、なされたものである。   Such adhesion is caused by the formation of a covalent bond between polymer substances or between a polymer substance and a non-polymer substance, particularly the formation of an ether bond, as well as the chemical bond linking caused by polymer polymerization of low-molecular monomers. It was made.

このような共有結合は、弾性体層12の表面水酸基と、金属箔層13の表面水酸基とが、脱水してエーテル結合したものであることが好ましい。それらの表面水酸基は、予め分解性官能基でブロック化されて保護されており、用時に、紫外線のような光照射、加熱、加水分解等により脱ブロック化されて再生されたものであってもよい。   Such a covalent bond is preferably one in which the surface hydroxyl group of the elastic body layer 12 and the surface hydroxyl group of the metal foil layer 13 are dehydrated and ether-bonded. Those surface hydroxyl groups are protected by blocking with a degradable functional group in advance, and may be regenerated after being deblocked by light irradiation such as ultraviolet rays, heating, hydrolysis, etc. Good.

このような官能基は、弾性体層12の表面水酸基や金属箔層13の表面水酸基へ反応する分解性官能基、例えば、−SiA1 (OB1)3−m(但し、A1はシリコーンポリマーの一般的な官能基、例えばCH−、CH=CH−、C−、F−であり、B1はアルキル基、mは1〜3の数)、−SiA2[OSi(OB2)]OB(但し、A2はシリコーンポリマーの一般的な官能基、例えばCH−、CH=CH−、C−、F−であり、B2はアルキル基)、−NCO、−CH(O)CH、−CHO、−(CH(+H)CO)O、−SOCl、−COCl、−NHCOOC(CH、−NHCOOCH(CH、−NHCOOCH、−NHCOOC、−NHCOOCNO、−NHCOOCCN、−SO10Oなどが挙げられる。 Such a functional group is a degradable functional group that reacts with the surface hydroxyl group of the elastic body layer 12 or the surface hydroxyl group of the metal foil layer 13, for example, —SiA 1 m (OB 1 ) 3-m (where A 1 is silicone) General functional groups of the polymer, for example, CH 3 —, CH 2 ═CH—, C 6 H 5 —, F 3 C 3 H 6 —, B 1 is an alkyl group, m is a number of 1 to 3), -SiA 2 [OSi (OB 2 ) 2 ] 2 OB (where A 2 is a general functional group of a silicone polymer such as CH 3 —, CH 2 ═CH—, C 6 H 5 —, F 3 C 3 H 6- , and B 2 is an alkyl group), —NCO, —CH (O) CH 2 , —CHO, — (CH (+ H) CO) 2 O, —SO 2 Cl, —COCl, —NHCOOC (CH 3 ) 3, -NHCOOCH (CH 3) 2, -NHCOOCH 3, -NHCOOC 6 H 5 -NHCOOC 6 H 4 NO 2, -NHCOOC 6 H 4 CN, such as -SO 2 C 10 H 5 N 2 O and the like.

弾性体層12の表面水酸基や金属箔層13の表面水酸基が反応するためには弾性体層12と金属箔層13との両者が接触したとき、反応が起こる範囲まで接近する必要がある。反応が起こる範囲とは、例えば分子間力が及ぶ範囲である0.5nm以下である。   In order for the surface hydroxyl group of the elastic body layer 12 and the surface hydroxyl group of the metal foil layer 13 to react, when both the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 come into contact with each other, it is necessary to approach the range where the reaction occurs. The range in which the reaction occurs is, for example, 0.5 nm or less, which is the range in which the intermolecular force reaches.

弾性体層12と金属箔層13との両者の接近を阻む因子は、弾性体層12と金属箔層13との材料の表面粗さであり、両者の接近を促進する因子は、分子鎖の運動性である。一般に、表面粗さの高い材料は、反応が起こる範囲まで到達できない場合がある。しかし、弾性体層12を形成する弾性ゴムは、分子鎖の運動性を有するので、弾性体層12と金属箔層13がある程度の表面粗さを有していても、OH基と、それに反応する反応性官能基とが、十分に接近することができる。   The factor that obstructs the approach between the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13 is the surface roughness of the material of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13, and the factor that promotes the approach between them is the molecular chain. It is motility. In general, a material having a high surface roughness may not reach the range where the reaction occurs. However, since the elastic rubber forming the elastic layer 12 has molecular chain mobility, even if the elastic layer 12 and the metal foil layer 13 have a certain degree of surface roughness, they react with OH groups. To the reactive functional group to be sufficiently accessible.

したがって、弾性体層12は、非流動性であっても表面粗さを相殺する機能を有するため、金属箔層13や金属、樹脂、セラミックス、ガラス及び加硫ゴムのような種々の素材で成形された基材14と接着することができるようになる。   Therefore, the elastic body layer 12 has a function of canceling the surface roughness even if it is non-fluid, so it is formed of various materials such as the metal foil layer 13 and metal, resin, ceramics, glass and vulcanized rubber. It becomes possible to adhere to the formed base material 14.

OH基と、それに反応する反応性官能基との接近は、減圧条件下、好ましくは真空条件下で、その接触界面の気体媒体を除去することによって、又はその接触界面に応力(荷重)を加えることによって、さらに接触界面を加熱することによって、促進される。   Access to an OH group and a reactive functional group that reacts with it is under reduced pressure, preferably under vacuum, by removing the gaseous medium at the contact interface or applying stress (load) to the contact interface By further heating the contact interface.

基材14の素材の金属材料は、例えば、金、銀、銅、鉄、コバルト、シリコーン、鉛、マンガン、タングステン、タンタル、白金、カドミウム、スズ、パラジウム、ニッケル、クロム、チタン、亜鉛、アルミニウム、マグネシウムのような金属、これら金属の二元、三元及び多元合金が挙げられる。金属材料で形成された基材は、粉体、繊維、線、棒、網、板、フィルムとこれらを組合せた加工製品であってもよい。   The metal material of the base material 14 is, for example, gold, silver, copper, iron, cobalt, silicone, lead, manganese, tungsten, tantalum, platinum, cadmium, tin, palladium, nickel, chromium, titanium, zinc, aluminum, Examples include metals such as magnesium, binary, ternary and multi-component alloys of these metals. The base material formed of the metal material may be a processed product combining powder, fiber, wire, bar, net, plate, film and the like.

基材14の素材の樹脂は、フェノール樹脂(ベークライト)、ビスマレイミド・トリアジン樹脂、セルロース及びその誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、デンプン、二酢酸セルロース、表面ケン化酢酸ビニル樹脂、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、i−ポリプロピレン、石油樹脂、ポリスチレン、s‐ポリスチレン、クロマン・インデン樹脂、テルペン樹脂、スチレン・ジビニルベンゼン共重合体、ABS樹脂、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルニトリル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、ポリシアノアクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン・エチレン共重合体、フッ化ビニリデン・プロピレン共重合体、1,4‐トランスポリブタジエン、ポリオキシメチレン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、フェノール・ホルマリン樹脂、クレゾール・フォルマリン樹脂、レゾルシン樹脂、メラミン樹脂、キシレン樹脂、トルエン樹脂、グリプタル樹脂、変性グリプタル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブテレンテレフタレート、不飽和ポリエステル樹脂、アリルエステル樹脂、ポリカーボネート、6−ナイロン、6,6−ナイロン、6,10−ナイロン、ポリイミド、ポリアミド、ポリベンズイミダゾール、ポリアミドイミド、ケイ素樹脂、シリコーンゴム、シリコーン樹脂、フラン樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリジメチルフェニレンオキサイド、ポリフェニレンオキサイドまたはポリジメチルフェニレンオキサイドとトリアリルイソシアヌルブレンド物、(ポリフェニレンオキサイドまたはポリジメチルフェニレンオキサイド、トリアリルイソシアヌル、パーオキサイド)ブレンド物、ポリキシレン、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリスルホン(PSF)、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリイミド(PPI、カプトン)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、液晶樹脂、ケブラー繊維、炭素繊維とこれら複数材料のブレンド物のような高分子材料、その架橋物が挙げられる。三次元化シリコーンゴムであってもよく、未架橋性のシリコーンゴムであってもよい。また、樹脂で成形された基材14は、フィルム、板、曲面形状体のような立体成形体、これらの加工製品であってもよい。加工製品として、例えば、ガラス繊維含有エポキシ樹脂、紙フェノール樹脂が挙げられる。   Resin of the raw material of the base material 14 is phenol resin (bakelite), bismaleimide / triazine resin, cellulose and derivatives thereof, hydroxyethyl cellulose, starch, cellulose diacetate, surface saponified vinyl acetate resin, low density polyethylene, high density polyethylene, i-polypropylene, petroleum resin, polystyrene, s-polystyrene, chroman indene resin, terpene resin, styrene-divinylbenzene copolymer, ABS resin, polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, polyacrylonitrile, methyl methacrylate, Ethyl methacrylate, polycyanoacrylate, polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / ethylene copolymer Polymer, polyvinylidene fluoride, vinylidene fluoride / ethylene copolymer, vinylidene fluoride / propylene copolymer, 1,4-transpolybutadiene, polyoxymethylene, polyethylene glycol, polypropylene glycol, phenol / formalin resin, cresol / formalin Resin, Resorcin resin, Melamine resin, Xylene resin, Toluene resin, Griptal resin, Modified glyphal resin, Polyethylene terephthalate, Polybutene terephthalate, Unsaturated polyester resin, Allyl ester resin, Polycarbonate, 6-nylon, 6,6-nylon 6,10-nylon, polyimide, polyamide, polybenzimidazole, polyamideimide, silicon resin, silicone rubber, silicone resin, furan resin, polyurethane resin Epoxy resin, polyphenylene oxide, polydimethylphenylene oxide, polyphenylene oxide or polydimethylphenylene oxide and triallyl isocyanuric blend, (polyphenylene oxide or polydimethylphenylene oxide, triallyl isocyanuric, peroxide) blend, polyxylene, polyphenylene sulfide (PPS), polysulfone (PSF), polyethersulfone (PES), polyetheretherketone (PEEK), polyimide (PPI, Kapton), polytetrafluoroethylene (PTFE), liquid crystal resin, Kevlar fiber, carbon fiber and more Examples thereof include a polymer material such as a blend of materials and a cross-linked product thereof. It may be a three-dimensional silicone rubber or an uncrosslinked silicone rubber. Moreover, the base material 14 molded with resin may be a film, a plate, a three-dimensional molded body such as a curved body, or a processed product thereof. Examples of processed products include glass fiber-containing epoxy resins and paper phenol resins.

基材14の素材のセラミックスは、銀、銅、鉄、コバルト、シリコーン、鉛、マンガン、タングステン、タンタル、白金、カドミウム、スズ、パラジウム、ニッケル、クロム、インジウム、チタン、亜鉛、カルシウム、バリウム、アルミニウム、マグネシウム、ナトリウム、カリウムなどの金属の酸化物、窒化物、及び炭化物、それらの単体又は複合体が挙げられる。セラミックスで形成された基材14は、粉体、繊維、線、棒、網、板、フィルムとこれらを組合せた加工製品であってもよい。   The material ceramics of the base material 14 are silver, copper, iron, cobalt, silicone, lead, manganese, tungsten, tantalum, platinum, cadmium, tin, palladium, nickel, chromium, indium, titanium, zinc, calcium, barium, and aluminum. And oxides, nitrides, and carbides of metals such as magnesium, sodium, and potassium, and simple substances or composites thereof. The base material 14 formed of ceramics may be a processed product combining powder, fiber, wire, bar, net, plate, film and these.

基材14の素材の加硫ゴムは、例えば、天然ゴム、1,4‐シスブタジエンゴム、イソプレンゴム、ポリクロロプレン、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、水素添加スチレン・ブタジエン共重合ゴム、アクリルニトリル・ブタジエン共重合ゴム、水素添加アクリルニトリル・ブタジエン共重合ゴム、ポリブテンゴム、ポリイソブチレンゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレン−プロピレン‐ジエンゴム、エチレンオキサイド−エピクロロヒドリン共重合体ゴム、塩素化ポリエチレンゴム、クロルスルフォン化ポリエチレンゴム、アルキル化クロルスルフォン化ポリエチレンゴム、クロロプレンゴム、塩素化アクリルゴム、臭素化アクリルゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンとその共重合ゴム、塩素化エチレンプロピレンゴム、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴムテトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプピレン、フッ化ビニリデン及びテトラフルオロロエチレンなどの単独重合体ゴム及びこれらの二元及び三元共重合体ゴム、エチレン/テトラフルオロエチレン共重合ゴム、プロピレン/テトラフルオロエチレン共重合ゴム、エチレンアクリルゴム、パーオキサイド型シリコーンゴム、付加型シリコーンゴム、縮合型シリコーンゴム、エポキシゴム、ウレタンゴム、両末端不飽和基エラストマー等の線状重合体のような原料ゴム状物質の配合物を架橋させたものである。加硫ゴム製の被接着剤は、これらの配合物を架橋させ、形成したものである。   Examples of the vulcanized rubber of the base material 14 include natural rubber, 1,4-cis butadiene rubber, isoprene rubber, polychloroprene, styrene / butadiene copolymer rubber, hydrogenated styrene / butadiene copolymer rubber, acrylonitrile / butadiene. Copolymer rubber, hydrogenated acrylonitrile / butadiene copolymer rubber, polybutene rubber, polyisobutylene rubber, ethylene / propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, ethylene oxide-epichlorohydrin copolymer rubber, chlorinated polyethylene rubber, chloro Sulfonated polyethylene rubber, alkylated chlorosulfonated polyethylene rubber, chloroprene rubber, chlorinated acrylic rubber, brominated acrylic rubber, fluoro rubber, epichlorohydrin and its copolymer rubber, chlorinated ethylene propylene rubber, chlorinated Homopolymer rubber such as chill rubber, brominated butyl rubber tetrafluoroethylene, hexafluoropropylene, vinylidene fluoride and tetrafluoroethylene, and binary and terpolymer rubbers thereof, ethylene / tetrafluoroethylene copolymer rubber, Propylene / tetrafluoroethylene copolymer rubber, ethylene acrylic rubber, peroxide-type silicone rubber, addition-type silicone rubber, condensation-type silicone rubber, epoxy rubber, urethane rubber, linear polymers such as both-end unsaturated group elastomer This is a product obtained by crosslinking a blend of raw rubber materials. The vulcanized rubber adhesive is formed by crosslinking these blends.

加硫ゴム製の基材14は、これらのゴム状物質に対して、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、金属活性剤、軟化剤、安定剤などを添加して成型加工、加硫、又は接着して得られるものであることが好ましい。   The base material 14 made of vulcanized rubber is molded and vulcanized by adding fillers, vulcanizing agents, vulcanization accelerators, metal activators, softeners, stabilizers, etc. to these rubbery substances. Or it is preferable that it is obtained by bonding.

このような線状重合体ゴムを架橋させるためには架橋促進剤が添加される。例えば、硫黄加硫、トリアジンジチオール系架橋剤、樹脂架橋剤、ポリオール架橋剤、パーオキサイド架橋剤、塩化白金酸を、単独又は複数組合せた架橋剤として、添加する必要がある。   In order to crosslink such a linear polymer rubber, a crosslinking accelerator is added. For example, sulfur vulcanization, triazine dithiol-based cross-linking agent, resin cross-linking agent, polyol cross-linking agent, peroxide cross-linking agent, and chloroplatinic acid need to be added as a cross-linking agent singly or in combination.

架橋剤として、例えば、スルフェンアミド系加硫促進剤、チウラム系架橋促進剤、チアゾール系架橋促進剤、アミン系架橋促進剤、多官能性モノマーが挙げられる。これらの架橋剤は、ゴムの架橋速度を調整し、強度を高めるためのものである。パーオキサイド系架橋剤として、ケトンパーオキサイド、ペルオキシケタール、ヒドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ペルオキシカルボナート、ペルオキシエステル、過酸化ベンゾイル、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルヒドロパーオキサイド、アゾビスブチロニトリル、ベンゾフェノン、ミヒラアーケトン、ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ベンゾインエチルエーテルが、挙げられる。   Examples of the crosslinking agent include a sulfenamide vulcanization accelerator, a thiuram crosslinking accelerator, a thiazole crosslinking accelerator, an amine crosslinking accelerator, and a polyfunctional monomer. These crosslinking agents are for adjusting the crosslinking rate of the rubber and increasing the strength. Peroxide-based crosslinking agents include ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxycarbonate, peroxyester, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, azobisbutyronitrile , Benzophenone, Michala arketone, dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, benzoin ethyl ether.

架橋剤の添加量は、加硫ゴムの種類・性質やシリコーンゴム接着体の使用目的・性能に応じ、適宜定められるが、加硫ゴム100質量部に対し、0.1〜10質量部、好ましくは0.5〜5質量部である。0.1質量部未満であると、架橋度が低すぎて加硫ゴムとして使用できず、一方10質量部を超えると、架橋度が高すぎて加硫ゴムが弾性を示さなくなってしまう。   The addition amount of the crosslinking agent is appropriately determined according to the kind and properties of the vulcanized rubber and the intended purpose and performance of the silicone rubber adhesive, but is preferably 0.1 to 10 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the vulcanized rubber. Is 0.5-5 parts by mass. If the amount is less than 0.1 parts by mass, the degree of crosslinking is too low to be used as a vulcanized rubber, whereas if it exceeds 10 parts by mass, the degree of crosslinking is too high and the vulcanized rubber will not exhibit elasticity.

加硫ゴムには、強度を高めたり増量したりするために充填剤を添加してもよい。充填剤として、例えば、HAF、FEFなどの各種グレードのカーボンブラック、シリカ、ニプシル、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエステル繊維、ガラス繊維が、挙げられる。   A filler may be added to the vulcanized rubber in order to increase the strength or increase the amount. Examples of the filler include various grades of carbon black such as HAF and FEF, silica, nipsil, talc, calcium silicate, calcium carbonate, carbon fiber, Kevlar fiber, polyester fiber, and glass fiber.

充填剤の添加量は、シリコーンゴム接着体の使用目的・性能に応じ、適宜定められるが、加硫ゴム100質量部に対し、1〜400質量部、好ましくは20〜300質量部である。20質量部未満であると増量の効果が低下し、一方100質量部を超えると加硫ゴムのゴム弾性が低下してしまう。   Although the addition amount of a filler is suitably determined according to the intended purpose and performance of a silicone rubber adhesive body, it is 1-400 mass parts with respect to 100 mass parts of vulcanized rubber, Preferably it is 20-300 mass parts. When the amount is less than 20 parts by mass, the effect of increasing the weight is lowered, while when it exceeds 100 parts by mass, the rubber elasticity of the vulcanized rubber is lowered.

加硫ゴムを架橋により調製する際に架橋反応を促進するために、原料ゴム状物質に、金属化合物が添加されていてもよい。金属化合物として、例えば酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化バリウム、酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、酸化鈴、酸化鉄、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、脂肪酸ナトリウム、オクチル酸カルシウム、イソオクチル酸カリウム、カリウムブトキサイド、オクチル酸セシウム、イソステアリン酸カリウムが、挙げられる。   In order to accelerate the crosslinking reaction when preparing the vulcanized rubber by crosslinking, a metal compound may be added to the raw rubber material. Examples of metal compounds include zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, barium oxide, aluminum oxide, calcium hydroxide, bell oxide, iron oxide, calcium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, fatty acid sodium, calcium octylate, and potassium isooctylate. , Potassium butoxide, cesium octylate, and potassium isostearate.

このような金属化合物は、架橋速度を調節するだけでなく、副生するハロゲン化合物を中和して、加硫ゴムの成形加工機器の損傷を防ぐためにも、有効である。この目的を達成するために、金属化合物の添加量は、加硫ゴム100質量部に対し、0.1〜20質量部、好ましくは0.5〜10質量部である。0.1質量部未満では、架橋速度調節効果が殆んどなく、一方20質量部を超えても架橋速度調節機能の向上は見られない。   Such a metal compound is effective not only for adjusting the crosslinking rate but also for neutralizing the by-produced halogen compound to prevent damage to the vulcanized rubber molding equipment. In order to achieve this object, the addition amount of the metal compound is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.5 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vulcanized rubber. If the amount is less than 0.1 parts by mass, there is almost no effect of adjusting the crosslinking rate. On the other hand, if the amount exceeds 20 parts by mass, no improvement in the crosslinking rate adjusting function is observed.

加硫ゴム製の基材14の硬度や耐寒性を向上させるために、軟化剤が添加されていてもよい。軟化剤として、例えば、プロセスオイル、ナフテンオイル、高級脂肪酸エステル、フタル酸ジアルキルエステルが挙げられる。   In order to improve the hardness and cold resistance of the base material 14 made of vulcanized rubber, a softening agent may be added. Examples of the softener include process oil, naphthenic oil, higher fatty acid ester, and dialkyl phthalate.

軟化剤の添加量は、加硫ゴム100質量部に対し、1〜100質量部、好ましくは5〜50質量部である。1部未満では軟化効果が低すぎ、100質量部を超えると軟化材が析出してしまう。   The addition amount of the softening agent is 1 to 100 parts by mass, preferably 5 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the vulcanized rubber. If it is less than 1 part, the softening effect is too low, and if it exceeds 100 parts by mass, the softening material is precipitated.

以下、本発明の実施例を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。   Examples of the present invention will be described in detail below, but the scope of the present invention is not limited to these examples.

(実施例1)
シリコーンゴム(商品名 KE−1935A/B:信越化学工業株式会社)100質量部に対し、酸化チタン(商品名 CR−58:石原産業株式会社)を100質量部添加し、120℃で5分間の硬化条件によって、厚さ0.7mmの弾性体層12となるシリコーンゴム試験片を作製した。
Example 1
100 parts by mass of titanium oxide (trade name CR-58: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is added to 100 parts by mass of silicone rubber (trade name KE-1935A / B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and 120 minutes at 120 ° C. Depending on the curing conditions, a silicone rubber test piece to be an elastic body layer 12 having a thickness of 0.7 mm was produced.

(耐熱性試験)
作製した弾性体層12を、150℃で24時間までの耐熱試験を行い、経過時間ごとの反射率を分光光度計(型番 UV−3150:株式会社島津製作所)を用いて測定した。
なお、シリコーンゴム試験片である弾性体層12との比較試料として市販の白色ビスマレイミド・トリアジン樹脂で形成された基材を用いて、同様に耐熱試験を行い、反射率を測定した。
(Heat resistance test)
The produced elastic body layer 12 was subjected to a heat resistance test at 150 ° C. for up to 24 hours, and the reflectance for each elapsed time was measured using a spectrophotometer (model number UV-3150: Shimadzu Corporation).
In addition, the heat resistance test was similarly performed using the base material formed with the commercially available white bismaleimide triazine resin as a comparative sample with the elastic body layer 12 which is a silicone rubber test piece, and the reflectance was measured.

これらの測定結果について、金属箔付き反射シートの弾性体層の加熱後における波長と反射率との相関を示すグラフを図4、本発明を適用外の市販の白色ビスマレイミド・トリアジン樹脂で形成された基材の加熱後における波長と反射率との相関を示すグラフを図5に示す。   About these measurement results, FIG. 4 is a graph showing the correlation between the wavelength and the reflectance after heating of the elastic layer of the reflective sheet with metal foil, and is formed of a commercially available white bismaleimide / triazine resin that does not apply the present invention. FIG. 5 is a graph showing the correlation between the wavelength and the reflectance after heating the substrate.

本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12は、目視において加熱処理前後での変色は見られなかった。一方、比較例であるビスマレイミド・トリアジン樹脂で形成された基材では、3時間加熱処理をした基材から黄変が確認された。   The elastic body layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention was not visually discolored before and after the heat treatment. On the other hand, in the base material formed with the bismaleimide-triazine resin which is a comparative example, yellowing was confirmed from the base material which was heat-treated for 3 hours.

図4及び図5に示されるように、本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12は加熱処理前後において大きな違いは見られなかった。一方、比較例では、目視での黄変が見られた3時間から反射率の低下がみられ、加熱時間が長くなるごとに反射率が低下し、24時間では、400〜600nmにおいて約8%の低下が確認された。   As shown in FIGS. 4 and 5, the elastic body layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention showed no significant difference before and after the heat treatment. On the other hand, in the comparative example, the reflectivity decreased from 3 hours when yellowing was observed visually, and the reflectivity decreased with increasing heating time, and about 24% at 400 to 600 nm in 24 hours. Decline was confirmed.

(耐紫外線性試験)
実施例1のようにして作製した弾性体層12を、紫外線(UV)照射機 EXECUR 4000(HOYA CANDEO OPTRONICS CORPORATION製)にて24時間までのUV照射を行い、経過時間ごとの反射率を分光光度計(型番 UV-3150:株式会社島津製作所)を用いて測定した。UV照射は245、313、405、436nmの混合された波長で行った。
また、シリコーンゴム試験片である弾性体層12との比較試料として市販の白色ビスマレイミド・トリアジン樹脂で形成された基材を用いて、同様にUV照射を行い、反射率を測定した。
(UV resistance test)
The elastic body layer 12 produced as in Example 1 is irradiated with UV rays for 24 hours using an ultraviolet (UV) irradiator EXECUR 4000 (manufactured by HOYA CANDEO OPTRONICS CORPORATION), and the reflectance for each elapsed time is measured by spectrophotometry. Measurement was performed using a meter (model number UV-3150: Shimadzu Corporation). UV irradiation was performed at a mixed wavelength of 245, 313, 405, 436 nm.
Moreover, using the base material formed with the commercially available white bismaleimide triazine resin as a comparative sample with the elastic body layer 12 which is a silicone rubber test piece, UV irradiation was similarly performed and the reflectance was measured.

これらの測定結果について、金属箔付き反射シートの弾性体層の各紫外線照射時間における波長と反射率との相関を示すグラフを図6、本発明を適用外の基材の各紫外線照射時間における波長と反射率との相関を示すグラフを図7に示す。   About these measurement results, the graph which shows the correlation with the wavelength in each ultraviolet irradiation time of the elastic body layer of a reflecting sheet with metal foil, and a reflectance is FIG. 6, The wavelength in each ultraviolet irradiation time of the base material which does not apply this invention FIG. 7 is a graph showing the correlation between the reflectance and the reflectance.

本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12は、目視においてUV照射前後での変色は見られなかった。一方、比較例であるビスマレイミド・トリアジン樹脂で形成された基材では、UV照射15分から黄変が見られた。   The elastic body layer 12 of the reflective sheet with a metal foil of the present invention was not visually discolored before and after UV irradiation. On the other hand, in the base material formed with the bismaleimide-triazine resin as a comparative example, yellowing was observed after 15 minutes of UV irradiation.

図6及び図7に示されるように、本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12はUV照射前後において大きな違いは見られなかった。一方、比較例では、UV照射15分から黄変が見られ、UV照射5分から反射率の低下が見られ、24時間では、400〜600nmにおいて約18%の低下が確認された。   As shown in FIGS. 6 and 7, the elastic layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention showed no significant difference before and after UV irradiation. On the other hand, in the comparative example, yellowing was observed from 15 minutes of UV irradiation, and a decrease in reflectance was observed from 5 minutes of UV irradiation. In 24 hours, a decrease of about 18% was confirmed at 400 to 600 nm.

(実施例2)
箔厚12μmの電解銅箔をエタノールによる超音波洗浄後、接着面にCH2=CHSi(OCH3)2O[SiOCH3(CH=CH2)O]nSi(OCH3)2CH=CH2のエタノール溶液(1質量%)を塗布、120℃で10分間加熱乾燥を行い、その後、白金−ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体のエタノール溶液(0.5質量%)を塗布し、室温乾燥した。シリコーンゴム(商品名 KE−1935A/B:信越化学工業株式会社)100質量部に対し、酸化チタン(商品名 CR−58:石原産業株式会社)を100質量部添加し、表面処理を行った銅箔である金属箔層13に弾性体層12の厚みが50μmになるように塗工し、120℃で15分間硬化させ、金属箔付き反射シート1を作製した。
つぎに、透明のガラス繊維含有エポキシ樹脂基材(品番 R−1661:パナソニック電工株式会社)、シリコーンレジン基材(商品名 SR−7010:東レ・ダウコーニング株式会社)、シリコーンレジン(商品名 SR−7010:東レ・ダウコーニング株式会社)に酸化チタン(商品名 CR−58:石原産業株式会社)を配合した白色シリコーンレジン基材14を用いて、金属箔付き反射シート1と基材14とが接着している基板2を作製した。その接着方法は各基材14及び金属箔付き反射シート1の弾性体層12にコロナ放電処理(コロナマスター)後、ガラス繊維含有エポキシ樹脂基材は130℃で10分間、シリコーンレジン基材及び酸化チタンを配合した白色シリコーンレジン基材は100℃で5分間の熱圧着を行い、基板2を作製した。その熱圧着時の圧力は120MPaで行った。
(Example 2)
After ultrasonic cleaning of ethanol foil with a thickness of 12 μm with ethanol, CH 2 = CHSi (OCH 3 ) 2 O [SiOCH 3 (CH = CH 2 ) O] n Si (OCH 3 ) 2 CH = CH 2 An ethanol solution (1% by mass) was applied and heat-dried at 120 ° C. for 10 minutes, and then an ethanol solution (0.5% by mass) of a platinum-divinyltetramethyldisiloxane complex was applied and dried at room temperature. 100 parts by mass of titanium oxide (trade name CR-58: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is added to 100 parts by mass of silicone rubber (trade name KE-1935A / B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and the surface-treated copper is added. The metal foil layer 13 that is a foil was coated such that the elastic layer 12 had a thickness of 50 μm and cured at 120 ° C. for 15 minutes to produce a reflective sheet 1 with a metal foil.
Next, a transparent glass fiber-containing epoxy resin base material (product number R-1661: Panasonic Electric Works Co., Ltd.), a silicone resin base material (trade name SR-7010: Toray Dow Corning Co., Ltd.), a silicone resin (trade name SR- 7010: Toray Dow Corning Co., Ltd.) and titanium oxide (trade name CR-58: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) mixed with white silicone resin base material 14, and reflective sheet 1 with metal foil and base material 14 are bonded. A substrate 2 was prepared. The adhesion method is that after the corona discharge treatment (corona master) on each base material 14 and the elastic layer 12 of the reflective sheet 1 with metal foil, the glass fiber-containing epoxy resin base material is at 130 ° C. for 10 minutes, the silicone resin base material and the oxidation base material. The white silicone resin base material containing titanium was subjected to thermocompression bonding at 100 ° C. for 5 minutes to prepare a substrate 2. The pressure during the thermocompression bonding was 120 MPa.

(基板の反射率)
各基板2においてエッチング処理によって完全に銅箔を除去し、弾性体層12が表面に現れた状態を測定サンプルとし、分光光度計(型番 UV-3150:株式会社島津製作所)を用いて反射率を測定した。その測定結果を図8に示す。
(Substrate reflectivity)
The copper foil is completely removed from each substrate 2 by etching, and the state in which the elastic layer 12 appears on the surface is used as a measurement sample, and the reflectance is measured using a spectrophotometer (model number UV-3150: Shimadzu Corporation). It was measured. The measurement results are shown in FIG.

透明である基材を用いた基板であっても十分な反射率が得られることが分かった。   It has been found that sufficient reflectivity can be obtained even with a substrate using a transparent base material.

(実施例3)
シリコーンゴム(商品名 KE−1935A/B:信越化学工業株式会社)100質量部に対し、酸化チタン(商品名 CR−58:石原産業株式会社)を100質量部添加し、厚みが1、3、10、100μmとなるように白色シート状の弾性体層12を作製した。硬化条件は120℃で5分間であり、120℃で90分のアニール処理を行ったものを測定サンプルとした。
(Example 3)
100 parts by mass of titanium oxide (trade name CR-58: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) is added to 100 parts by mass of silicone rubber (trade name KE-1935A / B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). A white sheet-like elastic body layer 12 was prepared so as to have a thickness of 10, 100 μm. The curing condition was 120 ° C. for 5 minutes, and a sample subjected to an annealing treatment at 120 ° C. for 90 minutes was used as a measurement sample.

(白色シート状の弾性体層の反射率)
各白色シート状の弾性体層12を分光光度計(型番 UV−3150:株式会社島津製作所)を用いて反射率の測定を行った。その測定結果を図9に示す。
(Reflectance of white sheet-like elastic layer)
The reflectance of each white sheet-like elastic layer 12 was measured using a spectrophotometer (model number UV-3150: Shimadzu Corporation). The measurement results are shown in FIG.

本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12は、図9に示されるように厚みが1μmでは十分な反射率を得ることはできないが、厚みが3μm以上であれば十分な反射率を得られることが確認された。   As shown in FIG. 9, the elastic layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention cannot obtain sufficient reflectance when the thickness is 1 μm, but obtains sufficient reflectance when the thickness is 3 μm or more. It was confirmed that

本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12の厚みは、3μm以上で十分な反射率が得られることがわかった。   It has been found that sufficient reflectivity can be obtained when the thickness of the elastic layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention is 3 μm or more.

(実施例4)
シリコーンゴム(商品名 KE−1935A/B:信越化学工業株式会社)100質量部に対し、酸化チタン(商品名 CR−58:石原産業株式会社)をそれぞれ50、100、200、300質量部添加し、厚みが50μmとなるように白色シート状の弾性体層12を作製した。硬化条件は120℃で5分間であり、120℃で90分のアニール処理を行ったものを測定サンプルとした。
(Example 4)
50, 100, 200, and 300 parts by mass of titanium oxide (trade name CR-58: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) are added to 100 parts by mass of silicone rubber (trade name KE-1935A / B: Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). The white sheet-like elastic body layer 12 was prepared so that the thickness was 50 μm. The curing condition was 120 ° C. for 5 minutes, and a sample subjected to an annealing treatment at 120 ° C. for 90 minutes was used as a measurement sample.

(白色シート状の弾性体層の反射率)
各白色シート状の弾性体層12を分光光度計(型番 UV-3150:株式会社島津製作所)を用いて反射率の測定を行った。その測定結果を図10に示す。
(Reflectance of white sheet-like elastic layer)
The reflectance of each white sheet-like elastic layer 12 was measured using a spectrophotometer (model number UV-3150: Shimadzu Corporation). The measurement results are shown in FIG.

本発明の金属箔付き反射シートの弾性体層12は、図10に示されるように酸化チタンの添加部数(phr)が少ない50質量部及び添加部数の多い300質量部ではその反射率に低下が見られたが、低下していても十分な反射率であり、金属箔付き反射シートの弾性体層12への酸化チタン添加部数は50質量部以上であれば十分な反射率を得られることがわかった。   As shown in FIG. 10, the elastic layer 12 of the reflective sheet with metal foil of the present invention has a decrease in reflectance at 50 parts by mass with a small number of added parts (phr) of titanium oxide and 300 parts by mass with a large number of added parts. Although it was seen, the reflectance is sufficient even if it is lowered, and a sufficient reflectance can be obtained if the number of titanium oxide added to the elastic layer 12 of the reflective sheet with metal foil is 50 parts by mass or more. all right.

本発明の金属箔付き反射シートは、発光ダイオードなどの発光素子、白熱電球、ハロゲンランプ、水銀灯、蛍光灯を発光光源とした発光装置や照明器具の基板、例えば配線基板として用いられる。また、太陽電池素子のような光電変換素子に装着するもので、入射する光を反射して、光電変換素子へ集光させるための基板として用いられる。   The reflective sheet with a metal foil of the present invention is used as a substrate of a light emitting device or a lighting fixture using a light emitting element such as a light emitting diode, an incandescent bulb, a halogen lamp, a mercury lamp, or a fluorescent lamp as a light source, for example, a wiring board. Further, it is attached to a photoelectric conversion element such as a solar cell element, and is used as a substrate for reflecting incident light and condensing it on the photoelectric conversion element.

1は金属箔付き反射シート、2は基板、11は光反射剤、12・12a・12bは弾性体層、13・13a・13bは金属箔層、14は基材、15a・15bは配線、16は発光素子である。   1 is a reflective sheet with a metal foil, 2 is a substrate, 11 is a light reflector, 12 · 12a · 12b are elastic layers, 13 · 13a · 13b are metal foil layers, 14 is a base material, 15a and 15b are wirings, 16 Is a light emitting element.

Claims (19)

光反射剤の無機粒子を分散しつつ含有している弾性ゴム製でありその被接着面側表面に水酸基を有する弾性体層と、コロナ放電処理、プラズマ処理、及び/又は紫外線照射処理されることによって水酸基が生成された被接着面側表面有する金属箔層とが、互いのそれら水酸基である無機原子結合性OH基同士、及び/又は有機基結合性OH基と無機原子結合性OH基とで、直接及び/又はポリシロキサンを媒介して、エーテル結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする金属箔付き反射シート。 It is made of an elastic rubber containing inorganic particles of a light-reflecting agent, and has an elastic body layer having a hydroxyl group on the surface to be bonded, corona discharge treatment, plasma treatment, and / or ultraviolet irradiation treatment. And the metal foil layer having the surface to be bonded on which the hydroxyl group is generated by the inorganic atom-bonding OH group and / or the organic group-bonding OH group and the inorganic atom-bonding OH group. A reflective sheet with a metal foil, wherein the reflective sheet is laminated and bonded directly and / or via polysiloxane with ether bonding. 前記弾性体層の前記被接着面側表面が、コロナ放電処理、プラズマ処理、及び/又は紫外線照射処理されることによって、そこに前記水酸基が生成されていることを特徴とする請求項1に記載の金属箔付き反射シート。 The surface of the adherend surface of the elastic layer is subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, and / or ultraviolet irradiation treatment, whereby the hydroxyl group is generated therein. Reflective sheet with metal foil. 前記ポリシロキサンが、下記化学式(1)
Figure 0005557186
(式(1)中、nは3〜4の数であって、反応性基である−OCH の少なくとも何れかが、弾性体層12及び金属箔層13の表面のOH基と反応するものである)又は下記化学式(2)
Figure 0005557186
(式(2)中、p及びqは0又は2〜200の数でrは0又は2〜100の数であってp+q+r>2である。-A ,-A 及び-A は、-CH 、-C 、-CH=CH 、-CH(CH ) 2、 -CH CH(CH ) 、-C(CH ) 、-C 又は-C 12 と、-OCH 、-OC 、-OCH=CH 、-OCH(CH ) 、-OCH CH(CH ) 、-OC(CH ) 、-OC 及び-OC 12 から選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。-B 及び-B は、-N(CH )COCH 又は-N(C )COCH と、-OCH 、-OC 、-OCH=CH 、-OCH(CH ) 、-OCH CH(CH ) 、-OC(CH ) 、-OC 、-OC 12 、-OCOCH 、-OCOCH(C )C 、-OCOC 、-ON=C(CH ) 及び-OC(CH )=CH から選ばれOH基と反応し得る反応性基との何れかである。p,q及びrを正数とする-{O-Si(-A )(-B )} p -と-{O-Ti(-A )(-B )} -と-{O-Al(-A )} -との繰返単位中の-A ,-A ,-A ,-B 及び-B の少なくとも何れかが前記反応性基であり、三次元化シリコーンゴム弾性基材及び被接着基材の表面のOH基と反応するものである)で示される反応性基含有ポリシロキサンであることを特徴とする請求項1又は2に記載の金属箔付き反射シート。
The polysiloxane has the following chemical formula (1)
Figure 0005557186
(In the formula (1), n is a number of 3 to 4, and at least one of the reactive groups —OCH 3 reacts with OH groups on the surface of the elastic body layer 12 and the metal foil layer 13. Or the following chemical formula (2)
Figure 0005557186
(In the formula (2), p and q are 0 or a number from 2 to 200, r is 0 or a number from 2 to 100, and p + q + r> 2. -A 1 , -A 2 and -A 3 are -CH 3, -C 2 H 5, -CH = CH 2, -CH (CH 3) 2, -CH 2 CH (CH 3) 2, -C (CH 3) 3, -C 6 H 5 or -C and 6 H 12, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, -OC 6 It is either a reactive group selected from H 5 and —OC 6 H 12 and capable of reacting with an OH group, —B 1 and —B 2 are —N (CH 3 ) COCH 3 or —N (C 2 H 5) and COCH 3, -OCH 3, -OC 2 H 5, -OCH = CH 2, -OCH (CH 3) 2, -OCH 2 CH (CH 3) 2, -OC (CH 3) 3, - OC 6 H 5 , —OC 6 OH group selected from H 12 , —OCOCH 3 , —OCOCH (C 2 H 5 ) C 4 H 9 , —OCOC 6 H 5 , —ON═C (CH 3 ) 2 and —OC (CH 3 ) ═CH 2 -{O-Si (-A 1 ) (-B 1 )} p -and-{O-Ti (- ) , wherein p, q and r are positive numbers. -A 1 , -A 2 , -A 3 , -B 1 and -B in repeating units of A 2 ) (-B 2 )} q -and-{O-Al (-A 3 )} r- 2 is a reactive group-containing polysiloxane represented by the above-mentioned reactive group, which reacts with the three-dimensional silicone rubber elastic substrate and the OH group on the surface of the adherend substrate). The reflective sheet with metal foil according to claim 1 or 2 .
前記弾性ゴムが、シリコーンゴム、フッ素ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン−メチレン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合ゴム、及びスチレン−ブタジエン共重合ゴムから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 The elastic rubber is at least one selected from silicone rubber, fluorine rubber, ethylene-propylene-diene-methylene copolymer, isobutylene-isoprene copolymer rubber, and styrene-butadiene copolymer rubber. Item 4. A reflective sheet with a metal foil according to any one of Items 1 to 3 . 前記光反射剤が、酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、マグネシア、チッ化アルミニウム、チッ化ホウ素、シリカ、チタン酸バリウム、カオリン、タルク、及び粉末アルミニウムから選ばれる少なくとも1種のフィラーであることを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 The light reflecting agent is at least one filler selected from titanium oxide, alumina, barium sulfate, magnesia, aluminum nitride, boron nitride, silica, barium titanate, kaolin, talc, and powdered aluminum. The reflective sheet with metal foil according to any one of claims 1 to 4 . 前記金属箔層が、銅箔、銀箔、金箔、又はアルミ箔であることを特徴とする請求項1〜5の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 The said metal foil layer is copper foil, silver foil, gold foil, or aluminum foil, The reflective sheet with metal foil in any one of Claims 1-5 characterized by the above-mentioned. 前記光反射剤が、前記弾性体層中に、30〜75質量%含有されていることを特徴とする請求項1〜6の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 The reflective sheet with metal foil according to any one of claims 1 to 6, wherein the light reflecting agent is contained in the elastic layer in an amount of 30 to 75% by mass. 前記弾性体層の厚みが、3〜100μmであることを特徴とする請求項1〜7の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 The thickness of the said elastic body layer is 3-100 micrometers, The reflective sheet with metal foil in any one of Claims 1-7 characterized by the above-mentioned. フレキシブルシートであることを特徴とする請求項1〜8の何れかに記載の金属箔付き反射シート。 It is a flexible sheet | seat, The reflective sheet with metal foil in any one of Claims 1-8 characterized by the above-mentioned. 前記ポリシロキサンが、前記互いのそれら水酸基のうち、一方の水酸基に結合することで他方の水酸基と反応する官能基を導入し、及び/又は、一方の水酸基に結合することで他方の水酸基と反応する反応性基の濃度を増幅させており、それによってエーテル結合を形成していることを特徴とする請求項1〜9の何れかに記載の金属箔付き反射シート。The polysiloxane introduces a functional group that reacts with the other hydroxyl group by bonding to one of the hydroxyl groups, and / or reacts with the other hydroxyl group by bonding to one hydroxyl group. The reflective sheet with a metal foil according to claim 1, wherein the concentration of the reactive group to be amplified is amplified to thereby form an ether bond. 前記弾性体層及び/又は前記金属箔層に、前記ポリシロキサンを付着させることを特徴とする請求項1〜10の何れかに記載の金属箔付き反射シート。  The reflective sheet with metal foil according to any one of claims 1 to 10, wherein the polysiloxane is adhered to the elastic body layer and / or the metal foil layer. 前記弾性体層及び/又は前記金属箔層が、減圧、真空、加圧、及び加熱から選ばれる少なくとも何れかで処理されることによって、エーテル結合を形成していることを特徴とする請求項1〜11の何れかに記載の金属箔付き反射シート。  2. The ether bond is formed by treating the elastic body layer and / or the metal foil layer with at least one selected from reduced pressure, vacuum, pressure, and heating. The reflective sheet with metal foil in any one of -11. 前記弾性体層の硬度が、ショアA硬度でA30〜A70であることを特徴とする請求項1〜12の何れかに記載の金属箔付き反射シート。The hardness of the said elastic body layer is A30-A70 in Shore A hardness, The reflective sheet with metal foil in any one of Claims 1-12 characterized by the above-mentioned. 前記弾性体層に、  In the elastic layer,
カーボンブラック、エアロジル、乾式シリカ、湿式シリカ、沈降シリカ、タルク、ケイ酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭素繊維、ケブラー繊維、ポリエステル繊維、及びガラス繊維から選ばれる少なくとも何れかの補強剤;  At least one reinforcing agent selected from carbon black, aerosil, dry silica, wet silica, precipitated silica, talc, calcium silicate, calcium carbonate, carbon fiber, Kevlar fiber, polyester fiber, and glass fiber;
カーボンブラック、金粉、銀粉、銅粉、又はニッケル粉の金属で表面被覆された金属酸化物粉体、セラミックス粉体、有機粉体、及び有機繊維から選ばれる少なくとも何れかの導電剤;及び/又は、  And / or at least one conductive agent selected from metal oxide powder, ceramic powder, organic powder, and organic fiber coated with a metal such as carbon black, gold powder, silver powder, copper powder, or nickel powder; and / or ,
Al  Al 2 O 3 、AlN、Si, AlN, Si 3 N 4 、C, C 3 N 4 、SiC、及びグラファイトから選ばれる少なくとも何れかの紛体又は繊維である伝熱剤が、A heat transfer agent which is at least one powder or fiber selected from SiC, SiC, and graphite,
添加されていることを特徴とする請求項1〜13の何れかに記載の金属箔付き反射シート。The reflective sheet with metal foil according to any one of claims 1 to 13, which is added.
前記弾性ゴムが、前記シリコーンゴムを含むものであって、前記シリコーンゴムが、パーオキサイド架橋型シリコーンゴム、付加架橋型シリコーンゴム、及び縮合架橋型シリコーンゴムから選ばれる少なくとも何れかであることを特徴とする請求項4に記載の金属箔付き反射シート。  The elastic rubber includes the silicone rubber, and the silicone rubber is at least one selected from peroxide-crosslinked silicone rubber, addition-crosslinked silicone rubber, and condensation-crosslinked silicone rubber. The reflective sheet with metal foil according to claim 4. 剥離シートであるカバー材で被覆され、接着していることを特徴とする請求項1〜15の何れかに記載の金属箔付き反射シート。The reflective sheet with a metal foil according to any one of claims 1 to 15, wherein the reflective sheet is covered with and bonded to a cover material which is a release sheet. 請求項1に記載の金属箔付き反射シートの弾性体層の露出表面に有する水酸基と、基材の被接着面側表面に有する水酸基とが、互いのそれら水酸基を介して共有結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする基板。   The hydroxyl group on the exposed surface of the elastic layer of the reflective sheet with metal foil according to claim 1 and the hydroxyl group on the adherend surface side surface of the substrate are bonded while being covalently bonded to each other via these hydroxyl groups. A substrate characterized by being bonded. 前記金属箔層がエッチングされていることを特徴とする請求項17に記載の基板。 The substrate according to claim 17 , wherein the metal foil layer is etched. 前記金属箔層の露出表面に有する水酸基と、光反射剤の粒子を分散しつつ含有しつつ前記金属箔層を覆う別な弾性体層の被接着面側表面に有する水酸基とが、互いのそれら水酸基を介して共有結合しつつ、積層して接着していることを特徴とする請求項17又は18に記載の基板。 The hydroxyl groups possessed on the exposed surface of the metal foil layer and the hydroxyl groups possessed on the surface to be bonded of another elastic body layer covering the metal foil layer while containing the particles of the light reflector dispersed therein, The substrate according to claim 17 or 18 , wherein the substrate is laminated and bonded while being covalently bonded through a hydroxyl group.
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