JP5549870B2 - Image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は潤滑剤塗布機構を搭載し、高い耐摩耗性と長期にわたり電気特性の安定化を実現した潜像担持体を具備した複写機、プリンタ、ファクシミリ、又は、それらの複合機等の電子写真方式を用いた画像形成装置に関するものである。 The present invention is an electrophotographic photocopier, printer, facsimile, or a composite machine equipped with a latent image carrier that has a lubricant application mechanism and realizes high wear resistance and stable electrical characteristics over a long period of time. The present invention relates to an image forming apparatus using the method.
電子写真プロセスを用いた画像形成装置において、潜像担持体として用いられる感光体に対して帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を施すことにより画像形成が行なわれる。
感光体には、帯電工程において生じる放電生成物や転写されなかった未転写残留トナーが存在することがある。このため、感光体は転写工程後、クリーニング工程を実行され、放電生成物や残留トナーからなる残留物を除去されるようになっている。
クリーニング工程に用いられるクリーニング方式としては、安価で機構が簡単でクリーニング性に優れたゴムブレードを用いる方式が一般によく知られている。しかし、ゴムブレードは感光体に押し当てて感光体表面の残留物を除去するため感光体表面とクリーニングブレード間の摩擦によるストレスが大きく、ゴムブレードの磨耗や特に有機感光体においては感光体表面層の磨耗が生じ、ゴムブレードおよび有機感光体の寿命を短くする。
In an image forming apparatus using an electrophotographic process, an image is formed by subjecting a photoreceptor used as a latent image carrier to a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step.
In the photoconductor, there may be discharge products generated in the charging process and untransferred residual toner that has not been transferred. For this reason, the photoconductor is subjected to a cleaning process after the transfer process to remove a residue made up of discharge products and residual toner.
As a cleaning method used in the cleaning process, a method using a rubber blade that is inexpensive, has a simple mechanism, and has excellent cleaning properties is generally well known. However, since the rubber blade is pressed against the photoconductor to remove the residue on the surface of the photoconductor, stress due to friction between the photoconductor surface and the cleaning blade is large. Wear, shortening the life of rubber blades and organophotoreceptors.
また、近年、高画質化の要求に対して画像形成に用いられるトナーは小粒径のものが多くなってきている。
小粒径のトナーを用いた画像形成装置では、未転写残留トナーがクリーニングブレードをすり抜けていく割合が多くなり、特に、クリーニングブレードの寸法精度、組み付け精度が充分でなかったり、クリーニングブレードが部分的に震動した場合にトナーのすり抜けは激しくなってしまい高画質の画像形成を妨げていた。このため、有機感光体の寿命を延ばし長期に渡って高画質を保持するには、摩擦による部材の劣化を低減し、クリーニング性を向上させる必要がある。
In recent years, toners used for image formation in response to the demand for higher image quality have been increasing in size.
In an image forming apparatus using a toner having a small particle diameter, the proportion of untransferred residual toner slips through the cleaning blade increases. In particular, the dimensional accuracy and assembly accuracy of the cleaning blade are insufficient, In the case of shaking, the toner slipped out and prevented high-quality image formation. Therefore, in order to extend the life of the organic photoreceptor and maintain high image quality over a long period of time, it is necessary to reduce the deterioration of the member due to friction and improve the cleaning property.
摩擦を低減する方法で一般的なものとしては、有機感光体表面に潤滑剤を供給し、供給された潤滑剤をクリーニングブレードやブラシなどによって均一に塗布して潤滑剤の皮膜を形成する方法がある(例えば、特許文献1)。
潤滑剤を用いる場合には、潤滑剤の塗布量が少なすぎると、有機感光体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できず、過剰に塗布すると余剰な潤滑剤が有機感光体上に蓄積されていき像流れが生じたり、余剰な潤滑剤が現像剤に混入してしまって現像剤の性能が落ちてしまうなどの問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を規定しておく必要があった。
As a general method for reducing friction, there is a method in which a lubricant is supplied to the surface of the organic photoreceptor, and the supplied lubricant is uniformly applied with a cleaning blade or a brush to form a lubricant film. There is (for example, Patent Document 1).
When using a lubricant, if the amount of lubricant applied is too small, sufficient effects cannot be exerted on the abrasion, scratches and blade deterioration of the organic photoconductor. Since there are problems such as image flow that accumulates on the body and excessive lubricant mixes with the developer, resulting in poor developer performance. It was necessary to keep.
一方、クリーニング性向上のための方法には、潤滑剤を現像剤に用いられるトナーに外添し、画像形成時にトナーで現像する際に、潤滑剤を潜像担持体に供給する方法などが採用されている。この潤滑剤の供給により、潜像担持体とクリーニングブレード間の摩擦を低下させるとともに、残留トナーのクリーニング性を確保するようにした方法がある(例えば、特許文献2)。 On the other hand, as a method for improving the cleaning property, a method in which a lubricant is externally added to a toner used as a developer, and the lubricant is supplied to a latent image carrier when developing with toner during image formation is adopted. Has been. There is a method in which the supply of the lubricant reduces the friction between the latent image carrier and the cleaning blade and ensures the cleaning performance of the residual toner (for example, Patent Document 2).
しかしながら、特許文献2に開示されているように、潤滑剤をトナーに外添した場合には、トナー画像が形成された部分でのみ潤滑剤が潜像担持体に塗布されることになる。このため、例えば、見積書や企画書等、文字等の画像がある箇所とない箇所が一つの画像内ではっきり別れていたり、画像内で画像濃度差が大きいものを大量に出力するような場合には、トナー画像が形成されない部分では潤滑剤が供給されないままとなり、潜像担持体上で潤滑剤が塗布される部分が偏ってしまうことがある。この結果、潜像担持体が偏磨耗したり、潤滑剤が塗布されている部分と塗布されていない部分が境界を持って接していると、その境界でクリーニングブレードの振動が生じやすく、また、クリーニング不良や耳障りな摩擦音が生じやすいという問題が生じる。 However, as disclosed in Patent Document 2, when the lubricant is externally added to the toner, the lubricant is applied to the latent image carrier only at the portion where the toner image is formed. For this reason, for example, when there are parts of images such as quotations and proposals that are not clearly present in a single image, or a large amount of images with a large difference in image density are output. In some cases, the lubricant is not supplied in the portion where the toner image is not formed, and the portion where the lubricant is applied on the latent image carrier may be biased. As a result, if the latent image carrier wears unevenly, or if the part where the lubricant is applied and the part where the lubricant is not applied are in contact with each other with a boundary, the cleaning blade is likely to vibrate at that boundary, There arises a problem that cleaning defects and harsh frictional noises are likely to occur.
また、画像濃度が薄いと現像剤に用いられるトナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も減るので潤滑剤の塗布量が少なすぎて、潜像担持体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できなくなり、画像濃度が濃すぎたり、外添する潤滑剤のトナーに対する濃度を高くしすぎると、トナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も増えるので、潤滑剤が過剰に塗布され潜像担持体に余剰な潤滑剤が蓄積されていき画像形成条件によっては画像部端縁部の画像流れなどによるボケが生じたり、潤滑剤が帯電ローラに移って帯電ローラの抵抗にバラツキが生じ帯電不良などの問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を最適な量に保つ必要があった。 In addition, when the image density is low, the amount of lubricant externally added to the toner used for the developer is reduced on the latent image carrier, so the amount of lubricant applied is too small, and the latent image carrier is worn, scratched, If the effect of the blade deterioration cannot be exerted and the image density is too high or the concentration of the externally added lubricant is too high, the externally added lubricant is placed on the latent image carrier. As the amount increases, the lubricant is excessively applied and the excess lubricant is accumulated on the latent image carrier. Depending on the image forming conditions, blurring may occur due to image flow at the edge of the image area, or the lubricant may be charged. Since the transfer to the roller causes variations in the resistance of the charging roller and causes problems such as poor charging, it is necessary to keep the amount of lubricant applied at an optimum amount.
特許文献2に開示されているようなトナーに潤滑剤を外添したものを用いる方法として、画像形成開始前にトナーが潜像担持体全面にトナーによる現像が行なえるベタ画像を形成し、潜像担持体全面に潤滑剤が供給されるようにした方法も提案されている(例えば、特許文献3)。
しかしながら、特許文献3に開示された方法を用いることで潜像担持体全面への潤滑剤供給が可能となるが、現像剤を大量に使用するため、廃トナーが大量に出てしまい環境負荷が非常に大きくなってしまう。また、ベタ画像の出力は画像形成開始前に限らず、偏磨耗防止のために、経時においても定期的に行なわれる場合がある。このように、従来では、偏磨耗の防止をするために廃トナーを大量に排出する結果となっていた。
As a method using a toner added with a lubricant as disclosed in Patent Document 2, a solid image that can be developed with toner is formed on the entire surface of the latent image carrier before the start of image formation. There has also been proposed a method in which a lubricant is supplied to the entire surface of the image carrier (for example, Patent Document 3).
However, using the method disclosed in
ところで、金属石鹸のような潤滑剤は、潜像担持体表面を覆うことで、帯電手段による放電エネルギーから潜像担持体表面を保護する機能も有している。しかしながら、潜像担持体表面を保護するということは、潤滑剤が放電エネルギーを吸収することになり、潤滑剤の皮膜は劣化する。そこで、潤滑剤の塗布量を規定して、副作用を抑えつつ、保護皮膜としての潤滑剤塗布を達成する方法が提案されている(例えば、特許文献4)。 By the way, a lubricant such as metal soap also has a function of protecting the surface of the latent image carrier from discharge energy by the charging means by covering the surface of the latent image carrier. However, protecting the surface of the latent image carrier means that the lubricant absorbs the discharge energy, and the lubricant film deteriorates. In view of this, there has been proposed a method for achieving lubricant application as a protective film while prescribing the amount of lubricant applied and suppressing side effects (for example, Patent Document 4).
しかしながら、劣化した潤滑剤が潜像担持体表面に存在した状態で、高温高湿環境下に放置すると、特に帯電器直下で著しい画像ボケが発生することがある。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する潜像担持体において発生しやすいことがわかった。この理由は明確にはわかっていないが、劣化した潤滑剤と空気中の水分、さらに帯電器から発生する放電生成物が結合して表面が低抵抗化し、静電潜像が流れてしまうと考えられる。また、ラジカル重合性化合物が架橋した架橋表面層で顕著に発生する理由としては、劣化した潤滑剤が表面から除去されにくく、新しい潤滑剤と置換しにくいためではないかと考えられる。すなわち、潤滑剤の塗布量を増加させたとしても、潜像担持体表面に付着している劣化した潤滑剤のさらに上に塗布されるため、劣化した潤滑剤の置換には効果がうすく、実際、画像ボケはほとんど改善しない。逆に、潤滑剤の塗布量を減らすことで多少は除去しやすくなるが、潜像担持体表面の摩耗も大きくなってしまう。 However, if the deteriorated lubricant is present on the surface of the latent image carrier and left in a high-temperature and high-humidity environment, significant image blur may occur particularly directly under the charger. In particular, it has been found that it easily occurs in a latent image carrier having a crosslinked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is crosslinked. The reason for this is not clearly understood, but it is thought that the surface of the lubricant becomes low due to the combination of deteriorated lubricant, moisture in the air, and discharge products generated from the charger, and the electrostatic latent image flows. It is done. The reason why the radically polymerizable compound is remarkably generated in the crosslinked surface layer is thought to be that the deteriorated lubricant is difficult to remove from the surface and is difficult to replace with a new lubricant. In other words, even if the amount of lubricant applied is increased, the lubricant is applied further on the deteriorated lubricant adhering to the surface of the latent image carrier, so that the replacement of the deteriorated lubricant is not effective. Image blur is hardly improved. On the contrary, although it becomes easier to remove by reducing the coating amount of the lubricant, the wear on the surface of the latent image carrier is also increased.
ここで、潤滑剤の劣化を防止する手段として、潤滑剤中にヒンダードフェノールやヒンダードアミンといった酸化防止剤を含有させる方法が提案されているが(例えば、特許文献5)、これは潤滑剤の経年変質を抑制する効果は発揮されるものの、高温高湿環境下での画像ボケに対してはあまり有効ではない。これは、酸化防止剤が放電エネルギーによって容易に反応してしまい、酸化防止剤自体が劣化(酸化や分解)することで、放電生成物と容易に結合してしまい、画像ボケを誘発してしまっている可能性が考えられる。また、これらの酸化防止剤は経時でも徐々に酸化されてしまい、そのような劣化した酸化防止剤は、感光体表面に塗布されても、放電による劣化を抑制する効果はほとんど発揮できなくなっていると考えられる。さらに、このような状態では、放電によって劣化した潤滑剤と経時によって劣化した酸化防止剤のいずれもが画像ボケの要因となってしまう可能性がある。
そもそも、ゴム及びプラスチック材料の老化(劣化)防止剤として用いられてきたヒンダードフェノールやヒンダードアミンといった酸化防止剤は、自身の酸化により、ゴム及びプラスチック材料の老化(劣化)を防止するものであるので、強力な老化(劣化)防止能のものであれば、すなわち、自己の酸化も速い(ゴムやプラスチック材料の劣化防止効果が永く継続し難い)場合が多く、したがって、ゴム及びプラスチック材料の老化(劣化)防止剤として用いる際、強力なもの(効果の継続性には限りがあるもの)と、徐効性のものとの組合せ使用等、複数種のものを併用しなければならないことが多い。
Here, as a means for preventing deterioration of the lubricant, a method in which an antioxidant such as hindered phenol or hindered amine is included in the lubricant has been proposed (for example, Patent Document 5). Although the effect of suppressing deterioration is exhibited, it is not very effective for image blurring in a high temperature and high humidity environment. This is because the antioxidant easily reacts with the discharge energy, and the antioxidant itself deteriorates (oxidizes and decomposes), so that it easily binds to the discharge product and induces image blur. There is a possibility that. In addition, these antioxidants are gradually oxidized over time, and even when such antioxidants are applied to the surface of the photoreceptor, the effect of suppressing deterioration due to discharge can hardly be exhibited. it is conceivable that. Furthermore, in such a state, both the lubricant that has deteriorated due to the discharge and the antioxidant that has deteriorated with time may cause image blurring.
In the first place, antioxidants such as hindered phenols and hindered amines that have been used as aging (deterioration) inhibitors for rubber and plastic materials prevent the aging (deterioration) of rubber and plastic materials by their own oxidation. However, if it has a strong ability to prevent aging (deterioration), that is, self-oxidation is often fast (the effect of preventing the deterioration of rubber and plastic materials is difficult to continue for a long time), and therefore aging of rubber and plastic materials ( When used as a (deterioration) inhibitor, it is often necessary to use a combination of a plurality of types, such as a combination of a strong one (with limited continuity of effect) and a slow-acting one.
以上のように、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、繰返し画像形成を行なうと、高温高湿環境下で画像ボケを発生してしまう現象が見られ、改善が望まれていた。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する高耐久な潜像担持体を用いると、より発生しやすく、改善が求められていた。 As described above, in an image forming apparatus having a lubricant application unit, when image formation is repeatedly performed, a phenomenon in which image blur occurs in a high temperature and high humidity environment has been desired, and improvement has been desired. In particular, when a highly durable latent image carrier having a cross-linked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is cross-linked is used, it is more likely to occur and improvement has been demanded.
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、優れた耐久性と高品質で、しかも高温高湿環境下、画像ボケを発生することなく、長期間安定して画像を出力できる画像形成装置とそれに用いる潤滑剤及び画像形成装置用のプロセスカートリッジを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, according to the present invention, in an image forming apparatus having a lubricant application unit, it is possible to output an image stably for a long period of time without causing image blurring in a high temperature and high humidity environment with excellent durability and high quality. An object of the present invention is to provide an image forming apparatus, a lubricant used therefor, and a process cartridge for the image forming apparatus.
本発明者らは静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記担持体上に形成された画像を転写体に転写させる転写手段と、前記転写手段の上流側に配置されトナー画像を形成するための現像手段とを有する画像形成装置において、潤滑剤を該潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段を有する画像形成装置に用いられる該潤滑剤であって、少なくとも潤滑性材料と下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物とを含有することを特徴とする潤滑剤を用いることにより、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成した。 The inventors of the present invention have a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and forming an electrostatic latent image on the latent image carrier. An image forming apparatus comprising: a latent image forming unit; a transfer unit that transfers an image formed on the carrier to a transfer member; and a developing unit that is disposed upstream of the transfer unit and forms a toner image. The lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein at least the lubricating material and the following general formula (1) or (2) It has been found that the above-mentioned problems can be solved by using a lubricant containing an amine compound represented, and the present invention has been completed.
すなわち、本発明は以下に記載する(1)〜(21)のとおりの画像形成装置に係るものである。
(1)「静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記担持体上に形成された画像を転写体に転写させる転写手段と、前記転写手段の上流側に配置されトナー画像を形成するための現像手段とを有し、潤滑剤を該潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段を有する画像形成装置に用いられる該潤滑剤であって、少なくとも潤滑性材料と下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物の少なくとも1種類を含有することを特徴とする潤滑剤。
That is, the present invention relates to an image forming apparatus as described in (1) to ( 21 ) below.
(1) “Latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier” A latent image forming means; a transfer means for transferring an image formed on the carrier to a transfer body; and a developing means disposed on the upstream side of the transfer means for forming a toner image. A lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein at least a lubricating material and an amine compound represented by the following general formula (1) or (2) A lubricant comprising at least one of the following.
(2)「前記潤滑性物質が少なくとも脂肪酸金属塩を含有するものであることを特徴とする前記第(1)項に記載の潤滑剤」、
(3)「前記潤滑剤中の前記アミン化合物の含有量が0.1wt%以上、40wt%以下であることを特徴とする前記第(1)項又は(2)項に記載の潤滑剤」、
(4)「静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とする画像形成装置により解決される」、
(5)「前記潤滑剤付与手段に搭載される前記潤滑剤が、固形状態であることを特徴とする前記第(4)項に記載の画像形成装置」、
(6)「前記潜像担持体の表面層が、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を硬化した架橋表面層であることを特徴とする前記第(4)項に記載の画像形成装置」、
(7)「前記潜像担持体の表面層に用いられる前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする前記第(6)項に記載の画像形成装置」、
(8)「前記潜像担持体の表面層に用いられる前記電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおける重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下であることを特徴とする前記第(6)又は第(7)項に記載の画像形成装置」、
(9)「前記潜像担持体の表面層に用いられる前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする前記第(6)項乃至第(8)項のいずれかに記載の画像形成装置。
(10)「前記潜像担持体の表面層に用いられる前記電荷輸送性構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造であることを特徴とする前記第(6)項乃至第(9)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(11)「前記潜像担持体の表面層に用いられる電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の少なくとも1種類が、下記一般式(I)又は(II)のものであることを特徴とする前記第(6)項乃至第(10)項のいずれかに記載の画像形成装置。
(2) "Lubricant according to (1) above, wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt",
( 3 ) "Lubricant according to (1) or (2) above, wherein the content of the amine compound in the lubricant is 0.1 wt% or more and 40 wt% or less",
( 4 ) “ Latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier” A latent image forming means; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body; In the image forming apparatus having a lubricant applying unit that applies a lubricant to the surface of the image carrier, the lubricant applying unit applies the lubricant according to any one of the items (1) to ( 3 ). This is solved by an image forming apparatus that is mounted and configured to apply the lubricant to the surface of the latent image carrier. ''
( 5 ) "Image forming apparatus according to item ( 4 ), wherein the lubricant mounted on the lubricant applying means is in a solid state",
( 6 ) “The surface layer of the latent image carrier is a crosslinked surface layer obtained by curing a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transport structure. The image forming apparatus according to item ( 4 ), wherein:
( 7 ) “The polymerizable functional group of the tri- or higher functional polymerizable monomer having no charge transporting structure used for the surface layer of the latent image carrier is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group. The image forming apparatus according to item ( 6 ), wherein:
( 8 ) "The ratio of molecular weight to the number of polymerizable functional groups (molecular weight / number of functional groups) in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure used for the surface layer of the latent image carrier is 250 or less The image forming apparatus according to item ( 6 ) or ( 7 ), characterized in that:
( 9 ) "The polymerizable functional group of the monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure used for the surface layer of the latent image carrier is an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. The image forming apparatus according to any one of ( 6 ) to ( 8 ).
( 10 ) "Character transport structure of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure having the charge transport structure used in the surface layer of the latent image carrier is a triarylamine structure. The image forming apparatus according to any one of ( 6 ) to ( 9 ),
( 11 ) “At least one monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure used for the surface layer of the latent image carrier is of the following general formula (I) or (II): The image forming apparatus according to any one of ( 6 ) to ( 10 ), which is characterized.
(12)「前記潜像担持体の表面層に用いられる電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の少なくとも一種類が、下記一般式(III)で表されるものであることを特徴とする前記第(6)項乃至第(11)項のいずれかに記載の画像形成装置。
( 12 ) “At least one monofunctional radical polymerizable compound having a charge transporting structure used for the surface layer of the latent image carrier is represented by the following general formula (III): The image forming apparatus according to any one of ( 6 ) to ( 11 ).
(13)「前記潜像担持体の表面層に少なくともフィラー微粒子が分散されていることを特徴とする前記第(1)項乃至第(12)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(14)「前記潜像担持体の表面層に分散されているフィラー微粒子が無機フィラーであることを特徴とする前記第(13)項に記載の画像形成装置」、
(15)「前記潜像担持体の表面層に分散されているフィラー微粒子が金属酸化物であることを特徴とする前記第(13)項又は第(14)項に記載の画像形成装置」、
(16)「前記潜像担持体の表面層に分散されているフィラー微粒子が、少なくとも酸化ケイ素、酸化チタン、酸化アルミニウムから選ばれた一つを含有することを特徴とする前記第(15)項に記載の画像形成装置」、
(17)「前記帯電手段がコロナ帯電器であることを特徴とする前記第(1)項乃至第(16)のいずれかに記載の画像形成装置」、
(18)「前記画像形成装置が、複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成するものであることを特徴とする前記第(1)項乃至第(17)項のいずれかに記載の画像形成装置」、
(19)「前記画像形成装置が、少なくとも潜像担持体、帯電手段、現像手段及び転写手段を有する画像形成要素を複数備えたタンデム型である前記第(18)項に記載の画像形成装置」、
(20)「画像形成装置が、潜像担持体上に形成されたトナー画像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する転写手段とを備えてなり、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する前記第(18)項又は第(19)項に記載の画像形成装置」、
(21)「潜像担持体、帯電手段、及び現像手段の少なくとも1つと、前記第(1)項乃至第(3)項のいずれかにに記載の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを組み合わせて一体に支持し、前記第(4)項乃至第(20)項のいずれかに記載の画像形成装置本体に着脱可能に設置されていることを特徴とするプロセスカートリッジ」。
( 13 ) "Image forming apparatus according to any one of items (1) to ( 12 ), wherein at least filler fine particles are dispersed in a surface layer of the latent image carrier",
( 14 ) "Image forming apparatus according to item ( 13 ), wherein the filler fine particles dispersed in the surface layer of the latent image carrier are inorganic fillers",
( 15 ) "The image forming apparatus according to ( 13 ) or ( 14 ), wherein the filler fine particles dispersed in the surface layer of the latent image carrier are metal oxides",
( 16 ) "Item ( 15 ) above, wherein the filler fine particles dispersed in the surface layer of the latent image carrier contain at least one selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide." The image forming apparatus described in "
( 17 ) "The image forming apparatus according to any one of (1) to ( 16 ), wherein the charging unit is a corona charger",
( 18 ) “The image forming apparatus forms a color image by sequentially superimposing toner images of a plurality of colors,” (1) to ( 17 ), Image forming apparatus ",
(19) "the image forming apparatus, at least the latent image bearing member, a charging means, an image forming apparatus according to the first (18) section is a tandem type including a plurality of imaging elements having a developing means and a transfer means" ,
( 20 ) “Image transfer apparatus that performs primary transfer of a toner image formed on a latent image carrier, and a secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer member to a recording medium” becomes and means, and the toner images of a plurality of colors are sequentially superimposed on the intermediate transfer body to form a color image, said first (18) secondarily transferred collectively onto a recording medium the color image section or the The image forming apparatus according to item ( 19 ) ",
( 21 ) “At least one of the latent image carrier, the charging unit, and the developing unit, and the lubricant according to any one of the items (1) to ( 3 ) are applied to the surface of the latent image carrier. And a lubricant supply means that is integrally supported and is detachably installed in the image forming apparatus main body according to any one of ( 4 ) to (20). cartridge".
本発明の潤滑剤を潤滑剤付与手段に搭載した画像形成装置を用いることで、高温高湿環
境下においても画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性を著しく向上させるこ
とができ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる。また、本発
明の潤滑剤を搭載した潤滑剤付与手段と、潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくと
も1つとを一体に支持して画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとすれば、前記良好な諸特性を維持しつつ、保存、搬送等を容易とし、短時間の交換を可能にするなど取扱性の向上を図ることができる。
By using the image forming apparatus in which the lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means, the durability of the latent image carrier can be significantly improved without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. It is possible to output a stable and high-quality image over a long period of time. In addition, if the lubricant applying unit loaded with the lubricant of the present invention and at least one of the latent image carrier, the charging unit, and the developing unit are integrally supported to be a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body, While maintaining the above-mentioned various characteristics, it is possible to facilitate storage, transportation, etc., and to improve handling such as enabling a short-time replacement.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明に係わる画像形成装置用潤滑剤は、潤滑性物質と下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物の少なくとも1種類を含有することを特徴としている。
また、潤滑剤供給手段は、下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物の少なくとも1種類を含有した潤滑剤を有してしてなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The lubricant for an image forming apparatus according to the present invention is characterized by containing at least one of a lubricating substance and an amine compound represented by the following general formula (1) or (2).
Further, the lubricant supplying means has a lubricant containing at least one of the amine compounds represented by the following general formula (1) or (2), and other appropriate ones selected as necessary. Means, for example, static elimination means, cleaning means, recycling means, control means and the like.
前記潤滑剤は固形である必要はなく、液体や粉体、半練り状でも、潜像担持体表面に塗布することができ、電子写真特性を満たすものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。潤滑性材料としては、例えば、脂肪酸金属塩や、カルナウバワックスのような天然ワックスや、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系の樹脂、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素などを用いることができる。しかしながら、供給安定性や取り扱いの容易さで、固形であるものが好ましい。
脂肪酸金属塩のうち、特にステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸の群から選択される少なくとも1以上の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、リチウムの群から選択される少なくとも1以上の金属とから成る脂肪酸金属塩は、直鎖状の炭化水素の構造を持つため、層間のすべりが起こりやすく、良好な潤滑性を発揮する。
また、このような直鎖状の脂肪酸金属塩の場合、前述の金属を選択することにより、良好な耐候性を持つことできる。
これらの脂肪酸金属塩は、通常70〜150℃の高温で溶解し、任意の金型に流し込んで冷却し、固化させることで、固形潤滑剤として得ることができる。そのため、本発明のように、前記アミン化合物を含有するためには、あらかじめ脂肪酸金属塩と混合した状態で高温にし、溶解または分散させてから冷却、固化することで、容易に混合させることができる。このように脂肪酸金属塩は、潤滑性が高く、耐候性に優れ、アミンとの混合物の取り扱いも容易なため、本発明の潤滑性材料として好ましく用いられる。
The lubricant does not need to be solid, and can be applied to the surface of the latent image carrier in liquid, powder, or semi-kneaded form, and is not particularly limited as long as it satisfies electrophotographic characteristics. Can be selected as appropriate. As the lubricating material, for example, a fatty acid metal salt, a natural wax such as carnauba wax, a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene, melamine cyanurate, boron nitride, or the like can be used. However, it is preferable to be solid in terms of supply stability and ease of handling.
Among fatty acid metal salts, at least one fatty acid selected from the group of stearic acid, palmitic acid, myristic acid and oleic acid, and at least one selected from the group of zinc, aluminum, calcium, magnesium, iron and lithium Since the fatty acid metal salt composed of the above metals has a linear hydrocarbon structure, slippage between layers is likely to occur, and good lubricity is exhibited.
Moreover, in the case of such a linear fatty acid metal salt, it can have favorable weather resistance by selecting the above-mentioned metal.
These fatty acid metal salts are usually melted at a high temperature of 70 to 150 ° C., poured into an arbitrary mold, cooled, and solidified to obtain a solid lubricant. Therefore, as in the present invention, in order to contain the amine compound, it can be easily mixed by raising the temperature in advance in a state mixed with a fatty acid metal salt, dissolving or dispersing it, and then cooling and solidifying. . Thus, the fatty acid metal salt is preferably used as the lubricating material of the present invention because of its high lubricity, excellent weather resistance, and easy handling of the mixture with the amine.
つぎに、下記一般式(1)及び(2)で表わされるアミン化合物について説明する。 Next, the amine compounds represented by the following general formulas (1) and (2) will be described.
以下に化1〜2の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
Preferred examples of
前記アミン化合物の含有量は、0.1〜40質量%が好ましく、更には1〜30質量%がよい。
前記アミン化合物の含有量が0.1質量%より小さいと脂肪酸金属塩の分解を抑制する効果が小さく、画像ボケの発生を抑制できない場合がある。また、40質量%より大きいと潤滑剤の成分が不足してしまい、潜像担持体表面の潤滑性が不充分となるため、クリーニング不良を引き起こしたり、転写時の中抜けが起こりやすく、虫食い画像が発生してしまう場合がある。また、混合固形物がもろくなり、消費量が増大してしまうことがある。
The content of the amine compound is preferably 0.1 to 40% by mass, and more preferably 1 to 30% by mass.
When the content of the amine compound is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing the decomposition of the fatty acid metal salt is small, and the occurrence of image blur may not be suppressed. On the other hand, if the amount is larger than 40% by mass, the component of the lubricant is insufficient, and the surface of the latent image carrier is insufficiently lubricated. May occur. In addition, the mixed solids become brittle and the consumption may increase.
(潜像担持体)
以下に、図を用いて、潜像担持体について詳細に説明する。
本発明の画像形成装置には、公知の潜像担持体が用いられるが、(1)光吸収波長域の広さ及び吸収量の大きさ等の光学特性、(2)高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、(3)材料の選択範囲の広さ、(4)製造の容易さ、(5)低コスト、(6)無毒性、等の観点から、有機感光体(OPC)が好ましく用いられ、中でも、潜像担持体の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋表面層からなるものが高い耐久性と良好な電気特性を有するため、好ましく用いられる。
潜像担持体は、第一の形態では、支持体上に単層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。
また、前記潜像担持体は、第二の形態では、支持体と、該支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を少なくともこの順に有する積層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。なお、前記第二形態では、電荷発生層、及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。
前記単層型感光層では、表面層としては感光層、又は該感光層上に形成された保護層が該当する。前記積層型感光層では、表面層としては、電荷輸送層、又は該電荷輸送層上に形成された保護層が該当する。
(Latent image carrier)
Hereinafter, the latent image carrier will be described in detail with reference to the drawings.
In the image forming apparatus of the present invention, a known latent image carrier is used. (1) Optical characteristics such as light absorption wavelength range and absorption amount, and (2) high sensitivity and stable charging. From the viewpoints of electrical characteristics such as characteristics, (3) wide range of material selection, (4) ease of manufacture, (5) low cost, (6) non-toxicity, etc., an organic photoreceptor (OPC) is used. Among them, the latent image carrier surface layer is preferably composed of a radically polymerizable monomer having at least a charge transporting structure and a crosslinked surface layer obtained by curing a radically polymerizable compound having a charge transporting structure. It is preferably used because it has good electrical characteristics.
In the first embodiment, the latent image carrier is provided with a single-layer type photosensitive layer on a support, and further includes a protective layer, an intermediate layer, and other layers as necessary.
Further, in the second embodiment, the latent image carrier is provided with a support, and a laminated photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer at least in this order on the support, and further if necessary. A protective layer, an intermediate layer, and other layers. In the second embodiment, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse.
In the single-layer type photosensitive layer, the surface layer corresponds to a photosensitive layer or a protective layer formed on the photosensitive layer. In the laminated photosensitive layer, the surface layer corresponds to a charge transport layer or a protective layer formed on the charge transport layer.
ここで、図1は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の模式断面図であり、支持体(201)上に感光層(202)を設けた構成のものである。また、図2、図3、及び図4は、各々本発明で好ましく用いられる他の潜像担持体の層構成例を示すものであり、図2は、感光層が電荷発生層(CGL)(203)と、電荷輸送層(CTL)(204)より構成される機能分離型タイプのものである。図3は、支持体(201)と電荷発生層(CGL)(203)との間に下引き層(205)を入れ、下引き層(205)上に、機能分離型タイプの感光層を積層したタイプのものである。図4は、電荷輸送層(204)の上に保護層(206)を積層したタイプのものである。なお、本発明で好ましく用いられる潜像担持体は、支持体(201)上に感光層を少なくとも有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わないが、潜像担持体の表面層が架橋樹脂からなるものが好ましい。 Here, FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a latent image carrier preferably used in the present invention, in which a photosensitive layer (202) is provided on a support (201). 2, FIG. 3, and FIG. 4 each show a layer configuration example of another latent image carrier preferably used in the present invention. FIG. 2 shows that the photosensitive layer is a charge generation layer (CGL) ( 203) and a charge transport layer (CTL) (204). In FIG. 3, an undercoat layer (205) is placed between a support (201) and a charge generation layer (CGL) (203), and a functional separation type photosensitive layer is laminated on the undercoat layer (205). Of the type. FIG. 4 shows a type in which a protective layer (206) is laminated on the charge transport layer (204). Note that the latent image carrier preferably used in the present invention has at least a photosensitive layer on the support (201), and the other layers and the types of the photosensitive layers may be arbitrarily combined. However, it is preferable that the surface layer of the latent image carrier is made of a crosslinked resin.
[保護層]
以下、保護層について、さらに詳しく説明する。
前記潜像担持体においては、その表面を保護する目的で、架橋性樹脂を用いたり、無機微粒子や潤滑性微粒子を含有させた保護層を設けることが、高い耐摩耗性が達成されるので好ましい。架橋性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等が挙げられ、特に電荷輸送性構造を有するモノマーを含んだ組成物で形成された架橋表面層は、高い耐摩耗性と良好な静電特性が得られやすく、好ましく用いられる。例えば、ウレタン樹脂を用いる場合、水酸基やアミノ基のような活性水素含有基を有しかつ電荷輸送性構造部分を有するモノマーとイソシアネート化合物とを加熱硬化させることで、好適な架橋表面層が形成される。
以下に、ウレタン樹脂やシリコーン樹脂と加熱硬化して架橋表面層を形成することができる水酸基含有電荷輸送物質の具体例を示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
[Protective layer]
Hereinafter, the protective layer will be described in more detail.
In the latent image bearing member, for the purpose of protecting the surface, it is preferable to use a crosslinkable resin or to provide a protective layer containing inorganic fine particles or lubricating fine particles because high wear resistance is achieved. . Examples of the crosslinkable resin include a urethane resin, a silicone resin, a phenol resin, an epoxy resin, an acrylic resin, and the like. In particular, a crosslinked surface layer formed of a composition containing a monomer having a charge transporting structure is high. Abrasion resistance and good electrostatic properties are easily obtained, and it is preferably used. For example, when a urethane resin is used, a suitable cross-linked surface layer is formed by heat curing a monomer having an active hydrogen-containing group such as a hydroxyl group or an amino group and having a charge transporting structure portion and an isocyanate compound. The
Specific examples of the hydroxyl group-containing charge transport material that can be cured by heating with a urethane resin or a silicone resin to form a crosslinked surface layer are shown below, but are not limited to compounds having these structures.
また、架橋性樹脂からなる保護層として、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させたものは、架橋度が非常に高い高硬度な表面層が得られ、より高い耐摩耗性が達成される。また、該架橋表面層が電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と3官能以上のラジカル重合性モノマー由来の架橋物を少なくとも含有する場合、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、上記3官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。
これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下する場合がある。また、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため硬化樹脂中に歪みが発生し架橋表面層の内部応力が高くなり、キャリア付着等でクラックや傷の発生が頻発する場合がある。
In addition, as a protective layer made of a crosslinkable resin, a three-dimensional network structure formed using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure has a very high degree of crosslinking and high hardness. A surface layer is obtained and higher wear resistance is achieved. Further, when the cross-linked surface layer contains at least a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transporting structure and a cross-linked product derived from a trifunctional or higher radical polymerizable monomer, the monofunctional radical polymerization having a charge transporting structure is performed. The functional compound is incorporated into the cross-linking during the curing of the above-mentioned trifunctional or higher functional polymerizable monomer.
On the other hand, when a low molecular charge transport material having no functional group is contained in the cross-linked surface layer, precipitation of the low molecular charge transport material and white turbidity occur due to its low compatibility, and the cross-linked surface layer The mechanical strength may also decrease. In addition, when a bifunctional or higher functional charge transporting compound is used as a main component, it is fixed in the crosslinked structure with a plurality of bonds. However, the charge transporting structure is very bulky, so that distortion occurs in the cured resin and crosslinking occurs. The internal stress of the surface layer becomes high, and cracks and scratches may frequently occur due to carrier adhesion or the like.
更に、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を用いた潜像担持体は、良好な電気的特性を有し、このため長期間にわたり高画質化が実現される。これは電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を用い、架橋結合間にペンダント状に固定化したことに起因する。対して、前述の官能基を有しない電荷輸送物質は析出、白濁現象が起こりやすいため、感度の低下、残留電位の上昇など繰り返し使用における劣化が著しくなる場合が多く、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造(カチオンラジカル)が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字の細り等の画像として現れることが多く、あまり好ましくない。 Furthermore, a latent image carrier using a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure has good electrical characteristics, and thus high image quality can be realized over a long period of time. This is due to the use of a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure and immobilization in a pendant manner between crosslinks. On the other hand, since the charge transport materials having no functional groups described above are likely to precipitate and become cloudy, deterioration due to repeated use such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential is often significant. When a compound is used as the main component, it is fixed in the cross-linked structure with multiple bonds, so the intermediate structure (cation radical) during charge transport cannot be kept stable, resulting in a decrease in sensitivity due to charge trapping. Potential rise is likely to occur. Such deterioration of the electrical characteristics often appears as an image such as a decrease in image density or thinning of characters, which is not preferable.
次に、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた架橋表面層の構成材料について説明する。
潜像担持体架橋表面層に好ましく用いられる電荷輸送性を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとは、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造部位、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造部位を有しておらず、且つラジカル重合性官能基を3個以上有するモノマーを指す。このラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。
これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
(1)1−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式で表わされる官能基が挙げられる。
Next, a constituent material of the crosslinked surface layer using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure will be described.
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer preferably used for the latent image carrier cross-linked surface layer is a hole transporting structural site such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, etc. It refers to a monomer that does not have an electron transport structure such as a ring quinone, diphenoquinone, an electron-withdrawing aromatic ring having a cyano group or a nitro group, and has three or more radical polymerizable functional groups. The radical polymerizable functional group may be any group as long as it has a carbon-carbon double bond and is capable of radical polymerization.
Examples of these radical polymerizable functional groups include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.
(1) Examples of the 1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following formulas.
これらの置換基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基等が挙げられる。
(2)1,1−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式2で表わされる官能基が挙げられる。
Specific examples of these substituents include a vinyl group, a styryl group, a 2-methyl-1,3-butadienyl group, a vinylcarbonyl group, an acryloyloxy group, an acryloylamide group, and a vinyl thioether group.
(2) Examples of the 1,1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following formula 2.
これらの置換基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
Specific examples of these substituents include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, an α-cyanoacryloyloxy group, an α-cyanophenylene group, and a methacryloylamino group.
なお、これらX1,X2,Yについての置換基にさらに置換される置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用であり、3個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば水酸基がその分子中に3個以上ある化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、3個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を3個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。
In addition, examples of the substituent further substituted with the substituent for X 1 , X 2 , and Y include, for example, halogen groups, nitro groups, cyano groups, methyl groups, ethyl groups and other alkyl groups, methoxy groups, ethoxy groups, and the like And an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
Among these radical polymerizable functional groups, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful, and a compound having three or more acryloyloxy groups is, for example, a compound having three or more hydroxyl groups in the molecule and an acrylic group. It can be obtained by using an acid (salt), an acrylic acid halide, or an acrylic ester to cause an ester reaction or a transesterification reaction. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. Further, the radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.
電荷輸送性構造を有しない3官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、以下のものが例示されるが、これらの化合物に限定されるものではない。
すなわち、本発明において好適に用いられる上記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられ、これらは、単独又は2種類以上を併用しても差し支えない。
Specific examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure include the following, but are not limited to these compounds.
That is, as the radical polymerizable monomer suitably used in the present invention, for example, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, HPA-modified trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, HPA modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH modified glycerol triacrylate, EO modified glycerol Triacrylate, PO-modified glycerol triacryl , Tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetra Acrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphate triacrylate, 2,2,5,5, -tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
また、本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、架橋表面層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)は250以下が望ましい。また、この割合が250より大きい場合、架橋表面層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下するため、上記例示したモノマー等中、HPA、EO、PO等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくはない。また、架橋表面層に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合は、架橋表面層全量に対し20〜80重量%、好ましくは35〜65重量%である。モノマー成分が20重量%未満では架橋表面層の3次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。また、80重量%以上では電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる。使用されるプロセスによって要求される耐摩耗性や電気特性が異なるため一概にはいえないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65重量%の範囲が最も好ましい。 Further, the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer suitably used in the present invention having no charge transport structure has a molecular weight relative to the number of functional groups in the monomer in order to form a dense crosslink in the cross-linked surface layer. The ratio (molecular weight / functional group number) is preferably 250 or less. Further, when this ratio is larger than 250, the crosslinked surface layer is soft and wear resistance is somewhat lowered. Therefore, among the monomers exemplified above, monomers having a modifying group such as HPA, EO, and PO are extremely long. It is not preferable to use one having a modifying group alone. Moreover, the component ratio of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure used for the crosslinked surface layer is 20 to 80% by weight, preferably 35 to 65% by weight based on the total amount of the crosslinked surface layer. When the monomer component is less than 20% by weight, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is small, and a drastic improvement in wear resistance is not achieved as compared with the case of using a conventional thermoplastic binder resin. On the other hand, if it is 80% by weight or more, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electrical characteristics are deteriorated. Since the required wear resistance and electrical characteristics differ depending on the process used, it cannot be generally stated, but the range of 35 to 65% by weight is most preferable in consideration of the balance of both characteristics.
本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しており、且つラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。また、電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が効果が高い。さらに、下記一般式(I)又は(II)で示される1官能の化合物を用いた場合、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される。 The radically polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, such as condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group or nitro group. A compound having an electron transport structure such as an electron-withdrawing aromatic ring having a group and having a radical polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include those shown in the above radical polymerizable monomer, and acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. As the charge transporting structure, a triarylamine structure is highly effective. Furthermore, when a monofunctional compound represented by the following general formula (I) or (II) is used, electrical characteristics such as sensitivity and residual potential are favorably maintained.
以下に、一般式(I)、(II)における置換基の具体例を示す。
前記一般式(I)、(II)において、R10の置換基中、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等がそれぞれ挙げられ、これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていてもよい。
R10の置換基のうち、特に好ましいものは水素原子、メチル基である。
Ar3、Ar4は置換基を有してもよいアリール基であり、アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が挙げられる。
該縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
該非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、あるいは9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の1価基が挙げられる。
Specific examples of substituents in the general formulas (I) and (II) are shown below.
In the general formulas (I) and (II), in the substituent of R 10 , examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. The aralkyl group includes a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group, and the alkoxy group includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and the like. These include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, and a methyl group. Substituted with an alkyl group such as an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group, etc. May be.
Among the substituents for R 10 , particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group.
Ar 3 and Ar 4 are aryl groups which may have a substituent, and examples of the aryl group include a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group. , S-indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group , A chrycenyl group, a naphthacenyl group, and the like.
Examples of the non-fused cyclic hydrocarbon group include monovalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether and diphenyl sulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne, Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane, and polyphenylalkene, or ring assemblies such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrocarbon compounds.
Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.
また、前記Ar3、Ar4で表わされるアリール基は例えば以下に示すような置換基を有してもよい。
(1)ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。
(2)アルキル基。好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
(3)アルコキシ基(−OR14)。R14は(2)で示されたアルキル基と同様である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
(4)アリールオキシ基。アルールオキシ基のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
(5)アルキルメルカプト基又はアリールメルカプト基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
(6)
The aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 may have a substituent as shown below, for example.
(1) Halogen atom, cyano group, nitro group and the like.
(2) An alkyl group. Preferably, it is a C1-C12, particularly C1-C8, more preferably a C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, and a C1-C4 alkoxy group. , A phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group substituted with a phenyl group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-butyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
(3) an alkoxy group (—OR 14 ). R 14 is the same as the alkyl group shown in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group And a trifluoromethoxy group.
(4) Aryloxy group. Examples of the aryl group of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group. This may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group.
(5) Alkyl mercapto group or aryl mercapto group, and specific examples include methylthio group, ethylthio group, phenylthio group, p-methylphenylthio group and the like.
(6)
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
(7)メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等。
(8)置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよいβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等。
Specifically, amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group And pyrrolidino group.
(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
(8) A styryl group which may have a substituent, a β-phenylstyryl group which may have a substituent, a diphenylaminophenyl group, a ditolylaminophenyl group, and the like.
前記Ar1、Ar2で表わされるアリーレン基としては、前記Ar3、Ar4で表わされるアリール基から誘導される2価基が挙げられる。
前記X10は単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。
置換基を有してもよいアルキレン基としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、i−プロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
置換基を有してもよいシクロアルキレン基としては、C5〜C7の環状アルキレン基が挙げられ、これらの環状アルキレン基は、置換基として、フッ素原子、水酸基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基を有していてもよい。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、−CH2CH2O−基、−CH2CH2CH2O−基、−(OCH2CH2)h−O−基、又は−(OCH2CH2CH2)i−O−基等が挙げられる。
但し上記式中のh,iはそれぞれ1〜4の整数を表わす。
Examples of the arylene group represented by Ar 1 and Ar 2 include a divalent group derived from the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 .
X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom or a vinylene group. Represents.
Examples of the alkylene group which may have a substituent include C1-C12, preferably C1-C8, more preferably C1-C4 linear or branched alkylene groups, and these alkylene groups further include fluorine. It may have a phenyl group substituted with an atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group. Specifically, methylene group, ethylene group, n-butylene group, i-propylene group, t-butylene group, s-butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene Group, 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group and the like.
Examples of the cycloalkylene group which may have a substituent include C5-C7 cyclic alkylene groups. These cyclic alkylene groups include a fluorine atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, C1-C4 as a substituent. It may have a C4 alkoxy group. Specific examples include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.
As the alkylene ether group which may have a substituent, a —CH 2 CH 2 O— group, a —CH 2 CH 2 CH 2 O— group, a — (OCH 2 CH 2 ) h—O— group, or — ( OCH 2 CH 2 CH 2) i -O- group, and the like.
However, h and i in the above formula each represent an integer of 1 to 4.
また、アルキレンエーテル基のアルキレン基はヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
ビニレン基は、
The alkylene group of the alkylene ether group may have a substituent such as a hydroxyl group, a methyl group, or an ethyl group.
The vinylene group is
R17は水素、アルキル基(前記(2)で示されるアルキル基と同じ)、アリール基(前記Ar3、Ar4で表わされるアリール基と同じ)、aは1または2、bは1〜3を表わす。
前記Zは置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表わす。
置換基を有してもよいアルキレン基としは、前記Xのアルキレン基と同様なものが挙げられる。
置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、前記Xのアルキレンエーテル基が挙げられる。
アルキレンオキシカルボニル基としては、カプロラクトン変性基が挙げられる。
また、本発明の1官能の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物として更に好ましくは、下記一般式(III)の構造の化合物が挙げられる。
R 17 is hydrogen, an alkyl group (same as the alkyl group represented by (2) above), an aryl group (same as the aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 above), a is 1 or 2, and b is 1 to 3 Represents.
Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, or an alkyleneoxycarbonyl group.
Examples of the alkylene group which may have a substituent include the same alkylene groups as those described above for X.
Examples of the alkylene ether group which may have a substituent include the alkylene ether group of X.
Examples of the alkyleneoxycarbonyl group include a caprolactone-modified group.
Further, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure of the present invention is more preferably a compound having the structure of the following general formula (III).
上記一般式(III)で表わされる化合物としては、Rb、Rcの置換基として、特にメチル基、エチル基である化合物が好ましい。
As the compound represented by the general formula (III), a compound having a methyl group or an ethyl group as a substituent for Rb and Rc is particularly preferable.
本発明に好適に用いられる架橋表面層は、クラック等の発生がなくかつ電気特性に優れる。その理由は、本発明で用いる上記一般式(I)及び(II)特に(III)の1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた場合、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合で架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中に存在(この架橋鎖には1つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある)するが、主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも3つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であるため、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。
本発明の1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を以下に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
The crosslinked surface layer suitably used in the present invention is free from cracks and has excellent electrical characteristics. The reason is that when a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure of the above general formulas (I) and (II), particularly (III), used in the present invention is used, the carbon-carbon double bond is reduced. Since the polymer is released on both sides, it does not become a terminal structure, but is incorporated in a chain polymer and crosslinked by polymerization with a tri- or higher functional radical polymerizable monomer. Is present in the cross-linked chain between the main chain and the main chain (this cross-linked chain is intermolecular cross-linked chain between one polymer and the other polymer and folded within one polymer. There is an intramolecular cross-linked chain that crosslinks a part of the main chain of the state and another part derived from the polymerized monomer at a position away from this in the main chain), but it exists in the main chain. Or a triaryl suspended from a chain moiety, even if present in a bridging chain The min structure has at least three aryl groups arranged in a radial direction from the nitrogen atom and is bulky, but is not directly bonded to the chain part, but is suspended from the chain part via a carbonyl group or the like. Since these triarylamine structures can be arranged adjacent to each other in the polymer, the structural distortion in the molecule is small because they are fixed in a state of flexibility in steric positioning. When the surface layer of the electrophotographic photoreceptor is used, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path can be adopted.
Specific examples of the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure of the present invention are shown below, but are not limited to the compounds having these structures.
また、本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋表面層の電荷輸送性能を付与するために重要で、この成分は架橋表面層全量に対し20〜80重量%、好ましくは35〜65重量%である。この成分が20重量%未満では架橋表面層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れる。また、80重量%を超えると電荷輸送構造を有しない3官能モノマーの含有量が低下し、架橋結合密度の低下を招き高い耐摩耗性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概にはいえないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65重量%の範囲が最も好ましい。 The radical polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is important for imparting the charge transport performance of the crosslinked surface layer, and this component is 20 to 80% by weight based on the total amount of the crosslinked surface layer. , Preferably 35 to 65% by weight. When this component is less than 20% by weight, the charge transport performance of the crosslinked surface layer cannot be maintained sufficiently, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential appears with repeated use. On the other hand, if it exceeds 80% by weight, the content of the trifunctional monomer having no charge transport structure is lowered, and the crosslink density is lowered, so that high wear resistance is not exhibited. Although the electrical characteristics and abrasion resistance required differ depending on the process used, it cannot be said unconditionally, but considering the balance of both characteristics, the range of 35 to 65% by weight is most preferable.
本発明おいては、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋表面層が好適に用いられるが、これ以外に塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与の目的で1官能及び2官能のラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー、オリゴマーとしては、公知のものが利用できる。 In the present invention, a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a crosslinked surface layer obtained by curing a radical polymerizable compound having a charge transport structure are preferably used. Monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers can be used in combination for the purpose of imparting functions such as viscosity adjustment at the time, stress relaxation of the cross-linked surface layer, lower surface energy and reduced friction coefficient. Known radical polymerizable monomers and oligomers can be used.
1官能のラジカルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。
2官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート
、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
Examples of the monofunctional radical monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. , Isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, styrene monomer, and the like.
Examples of the bifunctional radical polymerizable monomer include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, Examples include 6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, and neopentyl glycol diacrylate.
機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報記載のシロキサン繰り返し単位:20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート及びメタクリレートが挙げられる。 Examples of the functional monomer include those substituted with a fluorine atom such as octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 2-perfluoroisononylethyl acrylate, No. 60503, JP-B-6-45770, siloxane repeating units: 20-70 acryloyl polydimethylsiloxane ethyl, methacryloyl polydimethylsiloxane ethyl, acryloyl polydimethylsiloxane propyl, acryloyl polydimethylsiloxane butyl, diacryloyl polydimethylsiloxane Examples include vinyl monomers having a polysiloxane group such as diethyl, acrylates and methacrylates.
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーが挙げられる。但し、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると架橋表面層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招く。このためこれらのモノマーやオリゴマーの含有量は、3官能以上のラジカル重合性モノマー100重量部に対し50重量部以下、好ましくは30重量部以下に制限される。 Examples of the radical polymerizable oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate oligomers. However, when a large amount of monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers are contained, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. For this reason, the content of these monomers and oligomers is limited to 50 parts by weight or less, preferably 30 parts by weight or less, with respect to 100 parts by weight of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer.
また、本発明においては、架橋表面層は少なくとも電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものが好適に用いられるが、必要に応じてこの架橋反応を効率よく進行させるために架橋表面層中に重合開始剤を使用してもよい。 In the present invention, a crosslinked surface layer is preferably used by curing at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. Accordingly, a polymerization initiator may be used in the cross-linked surface layer in order to allow the cross-linking reaction to proceed efficiently.
熱重合開始剤としては、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤が挙げられる。 Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, peroxide initiators such as lauroyl peroxide, azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile Azo initiators such as methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid.
光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、などのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼン、などのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、などのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。 Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2 -Hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2- Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, Benzophenone photopolymerization initiators such as 1,4-benzoylbenzene, thioxanthones such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Examples of photopolymerization initiators and other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoic acid. Phenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9,10 -Phenanthrene, an acridine type compound, a triazine type compound, an imidazole type compound is mentioned. Moreover, what has a photopolymerization acceleration effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. Examples include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4'-dimethylaminobenzophenone, and the like.
これらの重合開始剤は1種又は2種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物100重量部に対し、0.5〜40重量部、好ましくは1〜20重量部である。 These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. The content of the polymerization initiator is 0.5 to 40 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total content having radical polymerizability.
更に、本発明の塗工液は必要に応じて各種可塑剤(応力緩和や接着性向上の目的)、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質などの添加剤が含有できる。これらの添加剤は公知のものが使用可能であり、可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能で、その使用量は塗工液の総固形分に対し20重量%以下、好ましくは10%以下に抑えられる。また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが利用でき、その使用量は塗工液の総固形分に対し3重量%以下が適当である。 Furthermore, the coating liquid of the present invention can contain additives such as various plasticizers (for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement), leveling agents, and low molecular charge transport materials having no radical reactivity as required. As these additives, known additives can be used, and as plasticizers, those used in general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used, and the amount used is the total solid content of the coating liquid. To 20% by weight or less, preferably 10% or less. As leveling agents, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount used is based on the total solid content of the coating liquid. 3% by weight or less is appropriate.
本発明で好適に用いられる架橋表面層は、電荷輸送構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有する塗工液を塗布、硬化することにより形成されるものが好適に使用される。かかる塗工液はラジカル重合性モノマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブという登録商標名で知られるエチレングリコールモノメチルエーテル、エチルセロソルブという登録商標名で知られるエチレングリコールモノエチルエーテル、セロソルブアセテートという登録商標名で知られるエチレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。 The crosslinked surface layer suitably used in the present invention is obtained by applying and curing a coating solution containing a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. What is formed is preferably used. When the radically polymerizable monomer is a liquid, such a coating liquid can be applied by dissolving other components in the liquid, but if necessary, it is diluted with a solvent and applied. Solvents used at this time include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether. Known as ethers such as dichloromethane, halogens such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, chlorobenzene, aromatics such as benzene, toluene, xylene, etc. Ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate, known under the registered trademark cellosolve acetate Door and the like cellosolve-based, such as. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The dilution ratio with the solvent varies depending on the solubility of the composition, the coating method, and the target film thickness, and is arbitrary. The coating can be performed using a dip coating method, spray coating, bead coating, ring coating method or the like.
本発明においては、かかる塗工液を塗布後、外部から光エネルギーを与え硬化させ、架橋表面層を形成するものが好適に用いられる。光のエネルギーとしては主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。また、ラジカル重合による架橋反応は温度によってその反応性が大きく影響を受け、光照射時の塗膜の表面温度は20℃以上170℃以下に維持することが好ましい。塗膜の表面温度制御手段は、前述の温度範囲を維持できれば何れの方法でもよいが、熱媒体を用いて温度を制御する方法が好ましい。 In this invention, after apply | coating such a coating liquid, what is hardened by giving optical energy from the outside and forming a crosslinked surface layer is used suitably. As the energy of light, UV irradiation light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps that mainly emit light in the ultraviolet light can be used. Is possible. In addition, the reactivity of the crosslinking reaction by radical polymerization is greatly affected by the temperature, and the surface temperature of the coating during light irradiation is preferably maintained at 20 ° C. or higher and 170 ° C. or lower. The surface temperature control means of the coating film may be any method as long as the above temperature range can be maintained, but a method of controlling the temperature using a heat medium is preferable.
架橋表面層形成材料を用いた場合において、塗工方法について例示すると、例えば、塗工液として、3つのアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、一つのアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を使用する場合、これらの使用割合は7:3から3:7であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し3〜20重量%添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。例えば、架橋表面層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、架橋表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、2−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し3倍量〜10倍量である。
硬化し、作製された表面架橋層は、有機溶媒に対して、不溶であることが好ましい。硬化が充分でない膜は、有機溶媒に対して、可溶であり、且つ架橋密度が低いため、機械的耐久性も低くなる。
次いで、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布、指触乾燥を経て、光照射して硬化させる。
UV照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度は50mW/cm2以上、1000mW/cm2以下が好ましく、例えば700mW/cm2のUV光を照射する場合、例えば硬化に際し、ドラムを回転して全ての面を均一に2分程度照射する。このとき熱媒体等を用いて、表面温度が高くなりすぎないように制御する。
硬化終了後は、残留溶媒低減のため100〜150℃で10分〜30分加熱して、本発明の潜像担持体を得る。
In the case of using the crosslinked surface layer forming material, the coating method is exemplified. For example, as the coating liquid, an acrylate monomer having three acryloyloxy groups and a triarylamine compound having one acryloyloxy group are used. In this case, the ratio of use is 7: 3 to 3: 7, and a polymerization initiator is added in an amount of 3 to 20% by weight based on the total amount of these acrylate compounds, and a solvent is further added to prepare a coating solution. For example, in the case where the charge transport layer which is the lower layer of the cross-linked surface layer uses a triarylamine donor as the charge transport material and polycarbonate as the binder resin, and the cross-linked surface layer is formed by spray coating, the above coating solution As the solvent, tetrahydrofuran, 2-butanone, ethyl acetate and the like are preferable, and the use ratio thereof is 3 to 10 times the total amount of the acrylate compound.
The cured surface crosslinked layer is preferably insoluble in an organic solvent. A film that is not sufficiently cured is soluble in an organic solvent and has a low crosslink density, so that the mechanical durability is also low.
Next, for example, the prepared coating solution is applied by spraying etc. on a photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and the above charge transport layer are sequentially laminated on a support such as an aluminum cylinder, and dry to the touch. Then, it is cured by light irradiation.
For UV irradiation, uses a metal halide lamp, illuminance 50 mW / cm 2 or more, preferably 1000 mW / cm 2 or less, for example, the case of irradiation with UV light of 700 mW / cm 2, for example upon curing, by rotating the drum Irradiate all surfaces uniformly for about 2 minutes. At this time, control is performed using a heat medium or the like so that the surface temperature does not become too high.
After the completion of curing, the latent image carrier of the present invention is obtained by heating at 100 to 150 ° C. for 10 to 30 minutes to reduce the residual solvent.
また、硬化反応を促進するために、加熱時やUV照射時の雰囲気の酸素濃度を著しく低くすることが好ましい。また、このときUV照射時には、回転しつつUV照射を受けるが、UV光が当たる部分だけでなく、UV光が当たらない部分も含めて、周りの雰囲気の酸素濃度を下げることがより好ましい。これによりラジカル重合反応時の酸素阻害を著しく低減できるため、より架橋密度が高い表面層を得ることができる。
また、スプレー塗工により形成する場合、塗工設備内も窒素で満たして酸素濃度を下げた雰囲気下で塗工したり、指触乾燥を行なうことも有効な手段となる。
本発明の架橋表面層の厚みは、1〜30μmであることが好ましく、より好ましくは、2〜20μmであり、さらに好ましくは4〜15μmである。
1μmより薄いと、キャリア付着などが起こった場合の潜像担持体表面へのめりこみ量に対して、架橋表面層膜厚が小さすぎるため、充分な耐久性を確保できないことが多い。
一方、30μmよりも厚いと、残留電位の上昇などの不具合を発生させてしまう場合がある。従って、摩耗や傷に対する余裕度の確保と残留電位の発生が少なくなるような好適な膜厚で架橋表面層を形成する必要がある。
In order to accelerate the curing reaction, it is preferable to significantly reduce the oxygen concentration in the atmosphere during heating or UV irradiation. Further, at this time, during UV irradiation, the UV irradiation is performed while rotating, but it is more preferable to lower the oxygen concentration of the surrounding atmosphere including not only the portion irradiated with UV light but also the portion not exposed to UV light. Thereby, since oxygen inhibition at the time of radical polymerization reaction can be remarkably reduced, a surface layer having a higher crosslinking density can be obtained.
In addition, when forming by spray coating, it is also effective to perform coating in an atmosphere in which the inside of the coating facility is filled with nitrogen to reduce the oxygen concentration, or to dry the touch.
The thickness of the crosslinked surface layer of the present invention is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and further preferably 4 to 15 μm.
If the thickness is less than 1 μm, sufficient durability cannot be ensured because the cross-linked surface layer film thickness is too small for the amount of retraction on the surface of the latent image carrier when carrier adhesion occurs.
On the other hand, if it is thicker than 30 μm, it may cause problems such as an increase in residual potential. Therefore, it is necessary to form a cross-linked surface layer with a suitable thickness so as to ensure a margin for wear and scratches and to reduce the occurrence of residual potential.
また、表面層中に、フィラー微粒子を分散させた保護層も、耐摩耗性を著しく向上し、潜像担持体の長寿命化が達成される。さらに、フィラー微粒子によって表面に微細な凹凸が形成され、特にステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩からなる潤滑剤の塗布性が高くなり、クリーニング性や転写性が向上するため好ましい。
フィラー微粒子としては、以下のようなものが使用できる。有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコ−ン樹脂粉末、a−カ−ボン粉末等が挙げられ、無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化珪素、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。特に、フィラーの硬度の点からは、この中でも無機材料を用いることが有利である。
特に金属酸化物が潜像担持体の静電特性への副作用が小さく良好に用いられ、さらには、酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化チタンが有効に使用できる。またコロイダルシリカやコロイダルアルミナなどの微粒子も有効に使用できる。
また、フィラーの平均一次粒径は、0.01〜0.5μmであることが表面層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が0.01μm未満の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、0.5μmを超える場合には、分散液中においてフィラーの沈降性が促進されたり、画像形成装置中での潜像担持体表面へのトナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。
表面層中のフィラー材料濃度は、高いほど耐摩耗性が高いので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。
従って、概ね全固形分に対して、5重量%以上50重量%以下、好ましくは30重量%以下程度である。
Further, the protective layer in which filler fine particles are dispersed in the surface layer also remarkably improves the wear resistance and achieves a long life of the latent image carrier. Furthermore, fine irregularities are formed on the surface by the filler fine particles, and the coating property of a lubricant composed of a fatty acid metal salt such as zinc stearate or calcium stearate is improved, and the cleaning property and transfer property are improved.
The following can be used as the filler fine particles. Examples of the organic filler material include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, and the like, and inorganic filler materials include copper, tin, aluminum, indium, and the like. Metal powders, metal oxides such as silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, antimony oxide, and bismuth oxide, and inorganic materials such as potassium titanate. In particular, it is advantageous to use an inorganic material among them from the viewpoint of the hardness of the filler.
In particular, metal oxides are used favorably with little side effect on the electrostatic characteristics of the latent image carrier, and silicon oxide, aluminum oxide, and titanium oxide can be used effectively. Also, fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina can be used effectively.
The average primary particle size of the filler is preferably 0.01 to 0.5 μm from the viewpoint of light transmittance and wear resistance of the surface layer. When the average primary particle size of the filler is less than 0.01 μm, it causes a decrease in wear resistance, a decrease in dispersibility, etc., and when it exceeds 0.5 μm, the sedimentation of the filler in the dispersion is promoted. There is a possibility that toner filming on the surface of the latent image carrier in the image forming apparatus may occur.
The higher the filler material concentration in the surface layer is, the higher the wear resistance is, and the better. However, if the concentration is too high, the residual potential increases and the write light transmittance of the protective layer decreases, which may cause side effects.
Therefore, it is about 5 wt% or more and 50 wt% or less, preferably about 30 wt% or less with respect to the total solid content.
また更に、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位上昇のような静電特性への悪影響を引き起こすだけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Al2O3、TiO2、ZrO2、シリコーン、ステアリン酸アルミニウム等、あるいはそれらの混合処理がフィラーの分散性及び画像ボケの点からより好ましい。シランカップリング剤による処理は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3〜30wt%が適しており、5〜20wt%がより好ましい。表面処理量がこれよりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また多すぎると残留電位の著しい上昇を引き起こす。
これらフィラー材料は単独もしくは2種類以上混合して用いられる。
Furthermore, these fillers can be surface-treated with at least one kind of surface treatment agent, and it is preferable from the viewpoint of dispersibility of the fillers. Lowering the dispersibility of the filler not only adversely affects the electrostatic properties such as increased residual potential, but also lowers the transparency of the coating, causes defects in the coating, and decreases the wear resistance. There is a possibility that it will develop into a big problem that hinders high durability or high image quality. As the surface treatment agent, a conventionally used surface treatment agent can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler is preferable. For example, a titanate coupling agent, an aluminum coupling agent, a zircoaluminate coupling agent, a higher fatty acid, etc., or a mixing treatment of these with a silane coupling agent, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , Silicone, aluminum stearate, or the like, or a mixture thereof is more preferable from the viewpoint of filler dispersibility and image blur. The treatment with the silane coupling agent is strongly influenced by image blur, but the influence may be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. The surface treatment amount varies depending on the average primary particle size of the filler used, but is preferably 3 to 30 wt%, more preferably 5 to 20 wt%. If the surface treatment amount is less than this, the filler dispersion effect cannot be obtained, and if it is too much, the residual potential is significantly increased.
These filler materials may be used alone or in combination of two or more.
フィラー微粒子を分散させてなる保護層に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
特に、前述のラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させた架橋性表面層中に金属酸化物無機フィラー微粒子を分散させた保護層は、耐摩耗性が著しく向上するため、特に好ましい。
Examples of the binder resin used for the protective layer in which filler fine particles are dispersed include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, and epoxy. Resins, polyurethane resins, polyvinylidene chloride resins, alkyd resins, silicone resins, polyvinyl carbazole resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl formal resins, polyacrylate resins, polyacrylamide resins, phenoxy resins, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In particular, a protective layer in which metal oxide inorganic filler fine particles are dispersed in a crosslinkable surface layer in which a three-dimensional network structure is formed using the above-described radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. In particular, the wear resistance is remarkably improved, which is particularly preferable.
[感光層]
次に、本発明の静電潜像担持体を構成する複層型感光層および単層型感光層について説明する。
[Photosensitive layer]
Next, the multilayer type photosensitive layer and the single layer type photosensitive layer constituting the electrostatic latent image carrier of the present invention will be described.
<複層型感光層>
〔電荷発生層〕
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有し、バインダー樹脂やさらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
電荷発生物質としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機系材料と有機系材料とのいずれかを用いることができる。
無機系材料としては限定するものではないが、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、などが挙げられる。
前記有機系材料としては限定するものではないが、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンまたはトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノンまたはナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
電荷発生層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として、上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質を添加することもできる。
前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と、溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前者の方法としては、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、加速イオンインジェクション法等が挙げられる。この真空薄膜作製法は、上述した無機系材料または有機系材料を良好に形成することができる。
また、後者のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、電荷発生層形成用塗工液を用いて、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などの慣用されている方法を用いて行なうことができる。
電荷発生層形成用塗工液に用いられる有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ(登録商標)、エチルセロソルブ(登録商標)、プロピルセロソルブ(登録商標)等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、沸点が40℃〜80℃のテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール、エタノールは、塗工後の乾燥が容易であることから特に好適である。
電荷発生層形成用塗工液は、上記有機溶媒中に前記電荷発生物質と、バインダー樹脂を分散、溶解して製造することができる。有機顔料を有機溶媒に分散する方法としては、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミルなどの分散メディアを用いた分散方法や、高速液衝突分散方法などが挙げられる。
電荷発生層の厚みに応じて、電子写真特性、特に光感度が変化し、一般的に厚みが厚いほど光感度が高くなる。従って、前記電荷発生層の厚みは、要求される画像形成装置の仕様(スペック)に応じて好適な範囲に設定することが好ましく、電子写真方式の感光体として要求される感度を得るためには、通常、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。
<Multi-layer type photosensitive layer>
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains at least a charge generation material, and includes a binder resin and, if necessary, other components.
There is no restriction | limiting in particular as a charge generation substance, Although it can select suitably according to the objective, Either an inorganic material and an organic material can be used.
Examples of inorganic materials include, but are not limited to, crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds.
Examples of the organic material include, but are not limited to, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, and triphenylamine skeletons. Azo pigments, azo pigments having a diphenylamine skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bisstilbene skeleton, having a distyryl oxadiazole skeleton Azo pigments, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane or triphenylmethane pigments, benzoquinone or naphthalene Tokinon pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole pigments, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The binder resin for the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin , Polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, you may add a charge transport material as needed. In addition to the binder resin described above, a polymer charge transport material can be added as the binder resin for the charge generation layer.
As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
Examples of the former method include a glow discharge polymerization method, a vacuum deposition method, a CVD method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, and an accelerated ion injection method. This vacuum thin film manufacturing method can satisfactorily form the inorganic material or organic material described above.
In order to provide the charge generation layer by the latter casting method, a charge generation layer forming coating solution is used and a conventional method such as dip coating, spray coating, or bead coating is used. it can.
Examples of the organic solvent used in the charge generation layer forming coating solution include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, Examples include tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve (registered trademark), ethyl cellosolve (registered trademark), and propyl cellosolve (registered trademark). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol, and ethanol having a boiling point of 40 ° C. to 80 ° C. are particularly preferable because they can be easily dried after coating.
The coating solution for forming a charge generation layer can be produced by dispersing and dissolving the charge generation material and a binder resin in the organic solvent. Examples of the method for dispersing the organic pigment in the organic solvent include a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, and a vibration mill, and a high-speed liquid collision dispersion method.
Depending on the thickness of the charge generation layer, the electrophotographic characteristics, particularly the photosensitivity, change. Generally, the thicker the thickness, the higher the photosensitivity. Therefore, the thickness of the charge generation layer is preferably set in a suitable range according to the required specification of the image forming apparatus. In order to obtain the sensitivity required for the electrophotographic photosensitive member. Usually, 0.01 to 5 μm is preferable, and 0.05 to 2 μm is more preferable.
〔電荷輸送層〕
潜像担持体の電荷輸送層は、帯電電荷を保持させる目的を達成するために、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性がよいことが要求される。
正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
(Charge transport layer)
The charge transport layer of the latent image carrier is required to have a high electric resistance in order to achieve the purpose of holding a charged charge. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.
Examples of the hole transport material (electron donating material) include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4- Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
一方、高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体
例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体
例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
また、高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報、等に記載の化合物が挙げられる。
On the other hand, examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
(A) Polymer having carbazole ring For example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337 And the compounds described in JP-A-4-183719 and JP-A-6-234841.
(B) Polymer having a hydrazone structure For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-134456 179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, JP-A-6-234840, and the like. Is done.
(C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, Examples thereof include compounds described in Kaihei 4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) Polymer having a triarylamine structure For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2- Examples include compounds described in JP-A-304456, JP-A-4-133605, JP-A-4-133066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135.
(E) Other polymers For example, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-6-234836, JP-A-6-234837 The described compounds and the like are exemplified.
In addition to the above, the polymer charge transport material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a polyarylamine structure having a polyarylamine structure. And ether resins. Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.
また、電子供与性基を有する重合体としては、上記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、さらには例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。
電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
電荷輸送層は、上記電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。電荷輸送層には、さらに必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等などの添加剤を適量添加することもできる。
電荷輸送層の厚みは、5〜100μmが好ましく、近年の高画質化の要求から、電荷輸送層を薄膜化することが図られており、1200dpi以上の高画質化を達成するためには、5〜30μmがより好ましい。
Examples of the polymer having an electron donating group include not only the above-mentioned polymers but also copolymers with known monomers, block polymers, graft polymers, star polymers, and further, for example, A cross-linked polymer having an electron donating group as disclosed in Japanese Patent No. 109406 can also be used.
Examples of the binder resin for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polychlorinated resin. Vinylidene resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.
The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer. If necessary, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent can be added to the charge transport layer in addition to the charge transport material and the binder resin.
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm, and in recent years, the charge transport layer has been made thinner to meet the demand for higher image quality. In order to achieve higher image quality of 1200 dpi or more, 5 More preferably, it is ˜30 μm.
次に、単層型感光層について説明する。
<単層型感光層>
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂、さらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
キャスティング法により単層感光層を設ける場合、かかる単層感光層は、例えば、少なくとも、電荷発生物質と、バインダー樹脂と、電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成することができる。また、かかる単層感光層には、必要により可塑剤を添加することもできる。
前記単層型感光層の厚みは、5〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。前記膜厚が5μm未満であると帯電性が低下することがあり、100μmを超えると感度の低下をもたらすことがある。
Next, the single layer type photosensitive layer will be described.
<Single layer type photosensitive layer>
The single-layer type photosensitive layer contains a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and other components as necessary.
When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method, the single-layer photosensitive layer is formed by, for example, dissolving or dispersing at least a charge generation material, a binder resin, and a charge transport material in an appropriate solvent, and applying and drying the solution. Can be formed. In addition, a plasticizer can be added to the single-layer photosensitive layer as necessary.
The thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 5 to 50 μm. When the film thickness is less than 5 μm, the chargeability may decrease, and when it exceeds 100 μm, the sensitivity may decrease.
[支持体]
本発明の潜像担持体における支持体は、導電性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
支持体としては、導電体または導電処理をした絶縁体が好適であり、例えば、Al、Ni、Fe、Cu、Au等の金属、またはそれらの合金;ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag、Au等の金属、あるいはIn2O3、SnO2等の導電材料の薄膜を形成したもの;樹脂中にカーボンブラック、グラファイト、Al、Cu、Ni等の金属粉、導電性ガラス粉などを均一に分散させ、樹脂に導電性を付与した樹脂基体、導電処理をした紙などが挙げられる。
支持体の形状、大きさとしては特に制約はなく、板状、ドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。ベルト状の支持体を用いると、内部に駆動ローラ、従動ローラを設ける必要があるなど装置が複雑化したり、大型化する反面、レイアウトの自由度が増すなどのメリットがある。しかし、保護層を形成する場合は、保護層の可撓性が不足して、表面にクラックとよばれる亀裂が入る可能性があり、それが原因で粒状の地肌汚れが発生することが考えられる。このため、支持体としては剛性の高いドラム状のものが好適である。
[Support]
The support in the latent image carrier of the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose.
As the support, a conductor or an insulator subjected to a conductive treatment is suitable. For example, a metal such as Al, Ni, Fe, Cu, or Au, or an alloy thereof; insulating properties such as polyester, polycarbonate, polyimide, and glass A metal such as Al, Ag, Au, or a thin film made of a conductive material such as In 2 O 3 or SnO 2 formed on a substrate; a metal powder such as carbon black, graphite, Al, Cu, or Ni; Examples thereof include a resin substrate in which conductive glass powder and the like are uniformly dispersed to impart conductivity to the resin, and paper subjected to a conductive treatment.
There is no restriction | limiting in particular as a shape and a magnitude | size of a support body, Any of plate shape, drum shape, or belt shape can be used. When a belt-like support is used, there is an advantage that the apparatus becomes complicated and the size is increased while it is necessary to provide a driving roller and a driven roller inside, but the degree of freedom in layout is increased. However, when the protective layer is formed, the protective layer is not flexible enough to cause a crack called a crack on the surface, which may cause a granular background stain. . For this reason, a drum-like thing with high rigidity is suitable as a support.
[下引き層]
支持体と前記感光層との間には、必要に応じて下引き層を設けてもよい。下引き層は、接着性の向上、モアレなどの防止、上層の塗工性改良、残留電位の低減などを目的として設けられる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂は、その上に感光層を溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、適当な溶媒を用いて慣用される塗工法によって形成することができる。
なお、下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えば、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層、Al2O3を陽極酸化にて設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法により設けたものなどを用いることもできる。
下引き層の厚みは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
[Underlayer]
An undercoat layer may be provided between the support and the photosensitive layer as necessary. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coatability of the upper layer, and reducing the residual potential.
The undercoat layer generally contains a resin as a main component, but these resins are resins having high resistance to dissolution in general organic solvents in consideration of applying a photosensitive layer thereon with a solvent. It is preferable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure.
Further, fine powders such as metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like, or metal sulfides and metal nitrides may be added. These undercoat layers can be formed by a conventional coating method using an appropriate solvent.
As the undercoat layer, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is used, for example, a metal oxide layer formed by a sol-gel method or the like, Al 2 O 3 is anodized. In addition, an organic material such as polyparaxylylene (parylene), an inorganic material such as SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 provided by a vacuum thin film manufacturing method can be used.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of an undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.
[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、潜像担持体と、帯電手段と、静電潜像形成手段と、転写手段と、前記転写手段の上流側に配置されたトナー画像を形成するための現像手段と、潤滑剤を該潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段を有し、該潤滑剤が少なくとも潤滑性物質と下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物の少なくとも1種類を含有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有してなる。
[Image forming apparatus]
An image forming apparatus according to the present invention includes a latent image carrier, a charging unit, an electrostatic latent image forming unit, a transfer unit, and a developing unit for forming a toner image disposed on the upstream side of the transfer unit. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant is at least one of a lubricating substance and an amine compound represented by the following general formula (1) or (2). And other means appropriately selected as necessary, for example, static elimination means, cleaning means, recycling means, control means, and the like.
<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段>
静電潜像形成工程は、本発明の画像形成装置に搭載した前記潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
前記静電潜像の形成は、例えば、前記潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行なうことができ、静電潜像形成手段により行なうことができる。
前記静電潜像形成手段は、例えば、前記潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、前記潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。
前記帯電は、例えば、前記帯電器を用いて前記潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行なうことができる。
前記帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、などが挙げられる。
前記帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは例えばZn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。又はブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーブラシを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。
前記帯電器は、もちろん上記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られるので、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
前記帯電器が潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
また、帯電器が、潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
前記露光は、例えば、前記露光器を用いて前記潜像担持体の表面を像様に露光することにより行なうことができる。
前記露光器としては、前記帯電器により帯電された前記潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行なうことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記潜像担持体の裏面側から像様に露光を行なう光背面方式を採用してもよい。
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on the latent image carrier mounted in the image forming apparatus of the present invention.
The formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the latent image carrier and then exposing it like an image, and can be performed by electrostatic latent image forming means. .
The electrostatic latent image forming unit includes, for example, at least a charger that uniformly charges the surface of the latent image carrier and an exposure device that exposes the surface of the latent image carrier imagewise.
The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the latent image carrier using the charger.
The charger is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. And non-contact chargers using corona discharge such as corotrons and corotrons.
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to a roller, and can be selected according to the specifications and form of the image forming apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of various ferrite particles such as Zn—Cu ferrite as a charging member, a non-magnetic conductive sleeve for supporting it, and a magnet roll included therein. Or when using a brush, for example, as the material of the fur brush, a fur brush conductively treated with carbon, copper sulfide, metal or metal oxide is used, and this is wound around a metal or other conductive core metal. Make it a charger by sticking.
Of course, the charger is not limited to the contact type charger as described above, but an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced can be obtained. Is preferred.
It is preferable that the charger is disposed in contact or non-contact with the latent image carrier and charges the surface of the latent image carrier by applying a direct current and an alternating voltage.
The charger is a charging roller that is disposed in close proximity to the latent image carrier via a gap tape, and charges the surface of the latent image carrier by applying a direct current and an alternating voltage to the charging roller. Those are preferred.
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent image carrier imagewise using the exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can expose the surface of the latent image carrier charged by the charger to an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. However, various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system can be used.
In the present invention, a back light system in which imagewise exposure is performed from the back side of the latent image carrier may be employed.
<現像工程及び現像手段>
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像(トナー画像)を形成する工程である。
前記可視像の形成は、例えば、前記静電潜像を前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することにより行なうことができ、前記現像手段により行なうことができる。
前記現像手段が、キャリア及び二成分現像剤のいずれかを該現像手段の内部に供給する供給手段と、前記現像手段に収容されたキャリア及び二成分現像剤のいずれかを該現像手段の外部に排出する排出手段とを有することが好ましい。
前記現像手段は、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に該トナー乃至該現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
前記現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの、などが好適に挙げられる。
前記現像器内では、例えば、前記トナーと前記キャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。該マグネットローラは、前記潜像担持体近傍に配置されているため、該マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成する前記トナーの一部は、電気的な吸引力によって該潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記露光工程にて形成された静電潜像が該トナーにより現像されて該潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。
前記現像器に収容させる現像剤は、前記トナーを含む現像剤であるが、該現像剤としてはトナーとキャリアとからなる二成分現像剤が好ましく用いられる。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visible image (toner image).
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using the toner or the developer, and can be performed by the developing unit.
The developing unit supplies either the carrier or the two-component developer to the inside of the developing unit, and either the carrier or the two-component developer accommodated in the developing unit is provided outside the developing unit. It is preferable to have discharging means for discharging.
The developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using, for example, the toner or the developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, the toner or developer is accommodated. Preferred examples include those having at least a developing unit capable of bringing the toner or developer into contact or non-contact with the electrostatic latent image.
The developing unit may be a dry developing type, a wet developing type, a single color developing unit, or a multi-color developing unit. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.
In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. . Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the latent image carrier, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is carried by the electric attraction force. Move to the surface of the body. As a result, the electrostatic latent image formed in the exposure step is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the latent image carrier.
The developer accommodated in the developing device is a developer containing the toner, and a two-component developer composed of a toner and a carrier is preferably used as the developer.
<トナー>
前記トナーは、公知のものを用いることができる。すなわち、少なくとも結着樹脂、着色剤、及び外添剤を含有してなり、好ましくは離型剤、帯電制御剤を含有してなり、更に必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Toner>
A known toner can be used as the toner. That is, it contains at least a binder resin, a colorant, and an external additive, preferably contains a release agent and a charge control agent, and further contains other components as necessary.
<転写工程及び転写手段>
前記転写工程は、前記可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体を用い、該中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、前記トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、前記可視像を転写帯電器を用いて前記潜像担持体を帯電することにより行なうことができ、前記転写手段により行なうことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、前記潜像担持体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2つ以上であってもよい。前記転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring the visible image onto a recording medium. After the primary transfer of the visible image onto the intermediate transfer member using an intermediate transfer member, the visible image is transferred onto the recording medium. A primary transfer step of forming a composite transfer image by transferring a visible image onto an intermediate transfer body using two or more colors, preferably full color toner as the toner, and a composite transfer image; A mode including a secondary transfer step of transferring the transfer image onto the recording medium is more preferable.
The transfer can be performed, for example, by charging the latent image carrier using a transfer charger, and can be performed by the transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) includes at least a transfer unit that peels and charges the visible image formed on the latent image carrier to the recording medium side. preferable. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.
<定着工程及び定着手段>
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行なってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行なってもよい。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着部材と該定着部材を加熱する熱源とを有するものが用いられる。
前記定着部材としては、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せ、などが挙げられるが、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点で、また、定着可能幅の拡大の点で、熱容量が小さい無端状ベルトとローラとの組合せであるのが好ましい。
<Fixing process and fixing means>
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. A fixing unit and a heat source for heating the fixing member are used.
Examples of the fixing member include a combination of an endless belt and a roller, a combination of a roller and a roller, etc., but the warm-up time can be shortened, and in terms of realizing energy saving, A combination of an endless belt and a roller having a small heat capacity is preferable in terms of expansion of the fixable width.
<潤滑剤供給工程及び潤滑剤供給手段>
潤滑剤供給工程は、潤滑剤供給手段によって前記潜像担持体上に潤滑剤を供給して塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することを主な目的として搭載する。潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にしたり、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗といった不具合を解消することができる。更に、トナーの離型性が向上して、中抜けなどの異常画像の発生を抑制することができる。
<Lubricant supply step and lubricant supply means>
The lubricant supplying step mainly reduces the friction coefficient of the surface of the latent image carrier with respect to the cleaning blade over a long period of time by supplying and applying the lubricant onto the latent image carrier by the lubricant supply means. Installed as a purpose. Lubricant is applied to the surface of the latent image carrier, facilitating cleaning of spherical toner that is difficult to clean, and blade squeal and blade edge that tend to occur when the cleaning blade and the latent image carrier are rubbed. Problems such as wear can be eliminated. Further, the toner releasability is improved, and the occurrence of abnormal images such as voids can be suppressed.
本発明に係わる画像形成装置用潤滑剤は、前記詳述したように、潤滑性物質と前記一般式(1)乃至(2)で表されるジアミン化合物とを含有することを特徴としている。 As described in detail above, the lubricant for an image forming apparatus according to the present invention is characterized by containing a lubricating substance and a diamine compound represented by the general formulas (1) to (2).
<除電工程及び除電手段>
除電工程は、前記潜像担持体に対し除電バイアスを印加したり、除電光を照射して除電を行なう工程であり、除電手段により好適に行なうことができる。
前記除電手段としては、特に制限はなく、前記潜像担持体の表面電荷を除電できればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電バイアスを印可する帯電器や除電ランプ等が好適に挙げられる。
<Static elimination process and static elimination means>
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the latent image carrier or irradiating neutralization light, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited, and may be any suitable one as long as it can neutralize the surface charge of the latent image carrier, and can be appropriately selected from known neutralizers. For example, a charger or a neutralization lamp that applies a neutralization bias. Etc. are preferable.
<クリーニング工程及びクリーニング手段>
クリーニング工程は、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行なうことができる。
前記クリーニング手段としては、特に制限はなく、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
<Cleaning process and cleaning means>
The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier, and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning means is not particularly limited, and may be appropriately selected from known cleaners as long as the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier can be removed. For example, a magnetic brush cleaner Suitable examples include electrostatic brush cleaners, magnetic roller cleaners, blade cleaners, brush cleaners, web cleaners, and the like.
<リサイクル工程及びリサイクル手段>
リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行なうことができる。前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
<Recycling process and recycling means>
The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit. There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.
<制御工程及び制御手段>
制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行なうことができる。
制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
<Control process and control means>
The control step is a step for controlling each of the steps, and can be suitably performed by a control means.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.
[プロセスカートリッジ]
本発明のプロセスカートリッジは、潜像担持体、帯電手段、及び現像手段の少なくとも1つと、本発明の潤滑剤を用いた潤滑剤供給手段とを有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してなる。
ここで、前記プロセスカートリッジは、例えば、図12に示すように、潜像担持体(電子写真感光体)(101)を内蔵し、帯電器(102)、現像手段(104)、クリーニング手段(109)を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。(105)は記録媒体、(108)は搬送ローラである。
図12においては、潤滑剤供給手段を備えたクリーニングユニットとなっており、クリーニング手段(109)のクリーニングブラシ(108)に潤滑剤(106)を押し当てて、該クリーニングブラシによって潤滑剤を供給し、クリーニングブレード(107)が潤滑剤均しブレードを兼ねている。
[Process cartridge]
The process cartridge of the present invention has at least one of a latent image carrier, a charging unit, and a developing unit, and a lubricant supply unit using the lubricant of the present invention, and is further appropriately selected as necessary. It has other means.
Here, for example, as shown in FIG. 12, the process cartridge includes a latent image carrier (electrophotographic photosensitive member) (101), a charger (102), a developing means (104), and a cleaning means (109). ) And other means as necessary. (105) is a recording medium, and (108) is a conveyance roller.
In FIG. 12, the cleaning unit is provided with a lubricant supply means. The lubricant (106) is pressed against the cleaning brush (108) of the cleaning means (109), and the lubricant is supplied by the cleaning brush. The cleaning blade (107) also serves as a lubricant leveling blade.
ここで、本発明の画像形成装置について、図を参照して説明する。
図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。この図6の画像形成装置は、ドラム状の潜像担持体(1)と、帯電チャージャ(3)と、転写前チャージャ(7)と、転写チャージャ(110)と、分離チャージャ(111)と、クリーニング前チャージャ(113)と、から構成されている。
前記潜像担持体(1)の形状は、ドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。また、各種チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド ステート チャージャ)、接触配置、又はギャップテープや端部に段差を設けるなどの手段によって潜像担時体との間にギャップを有して近接配置された帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。
転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図示するような転写チャージャと分離チャージャとを併用したものが効果的である。
また、画像露光部(5)、除電ランプ(2)等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図6に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、潜像担持体に光を照射することができる。
現像ユニット(6)により潜像担持体(1)上に現像されたトナー画像は、記録媒体(9)に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、潜像担持体(1)上にトナーが残存する。このような残存トナーがクリーニングされずに、次の複写プロセスが行なわれる場合、帯電不良や露光による静電潜像形成時の不具合が発生してしまう。そのため、一般的にはクリーニング手段を用いて未転写残留トナーを除去する必要がある。クリーニング手段としては、クリーニングブラシ(114)又はブレード(115)単独又は組み合わせて行なわれることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
クリーニングブレード(115)は、摩擦係数の低い弾性体としては、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー、フッ素エラストマー、などが挙げられる。このクリーニングブレード(115)としては、熱硬化性のウレタン樹脂が好ましく、特に、ウレタンエラストマーが、耐摩耗性、耐オゾン性、耐汚染性の観点から好ましい。エラストマーには、ゴムも含まれる。クリーニングブレード(115)は、硬度(JIS−A)が、65〜85度の範囲が好ましい。また、クリーニングブレード(115)は、厚さが0.8〜3.0mmで、突き出し量が3〜15mmの範囲にあることが好ましい。更に、その他の条件として当接圧、当接角度、食い込み量等は適宜決定することができる。
このような潜像担持体に当接するクリーニング手段は、トナー除去性能は高いが、当然のことながら、潜像担持体に機械的ハザードを与え、潜像担持体表面層の摩耗を引き起こす。本発明に好適に用いられる保護層を有する潜像担持体は、架橋表面層の耐摩耗性が著しく高いため、表面に当接するクリーニング手段を有する画像形成装置においても、安定して良好な画像を出力することができる。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus of FIG. 6 includes a drum-shaped latent image carrier (1), a charger (3), a pre-transfer charger (7), a transfer charger (110), a separation charger (111), And a pre-cleaning charger (113).
The shape of the latent image carrier (1) is not limited to a drum shape, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. In addition, various chargers have a gap between the latent image carrier and the corotron, scorotron, solid state charger, contact arrangement, or gap tape or a step at the end. Well-known means such as charging rollers arranged in close proximity can be used.
As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger and a separation charger as shown in the figure is effective.
Further, light sources such as an image exposure unit (5) and a charge removal lamp (2) include fluorescent lamps, tungsten lamps, halogen lamps, mercury lamps, sodium lamps, light emitting diodes (LEDs), semiconductor lasers (LD), electroluminescence (EL). ) And other luminescent materials can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
Such a light source or the like irradiates the latent image carrier with light by providing a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, or a pre-exposure step in combination with light irradiation in addition to the steps shown in FIG. Can do.
The toner image developed on the latent image carrier (1) by the developing unit (6) is transferred to the recording medium (9), but not all is transferred, but on the latent image carrier (1). The toner remains on the surface. If such a residual toner is not cleaned and the next copying process is carried out, a defective charging or a problem in forming an electrostatic latent image due to exposure will occur. Therefore, it is generally necessary to remove untransferred residual toner using a cleaning unit. As the cleaning means, the cleaning brush (114) or the blade (115) may be used alone or in combination, and a well-known cleaning brush such as a fur brush or a mag fur brush is used.
Examples of the elastic body having a low friction coefficient for the cleaning blade (115) include urethane resin, silicone resin, fluororesin, urethane elastomer, silicone elastomer, and fluoroelastomer. As the cleaning blade (115), a thermosetting urethane resin is preferable, and a urethane elastomer is particularly preferable from the viewpoints of wear resistance, ozone resistance, and contamination resistance. Elastomer includes rubber. The cleaning blade (115) preferably has a hardness (JIS-A) in the range of 65 to 85 degrees. The cleaning blade (115) preferably has a thickness of 0.8 to 3.0 mm and a protrusion amount of 3 to 15 mm. Furthermore, as other conditions, the contact pressure, the contact angle, the amount of biting, and the like can be determined as appropriate.
Such a cleaning means that comes into contact with the latent image carrier has a high toner removing performance, but naturally, a mechanical hazard is given to the latent image carrier and the surface layer of the latent image carrier is worn. Since the latent image carrier having a protective layer suitably used in the present invention has extremely high wear resistance of the crosslinked surface layer, a stable and good image can be obtained even in an image forming apparatus having a cleaning means in contact with the surface. Can be output.
本発明の画像形成装置には、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤塗布ユニット(116)を備える。特に、近年、電子写真の高画質化に有利とされている球形トナーの実用化が進んでいるが、球形トナーは、従来の粉砕型のトナーと比較して、ブレードクリーニングが困難であることが知られている。そのため、クリーニングブレードの当接圧を強めたり、硬度の高いウレタンゴムブレードを用いるなどの対策が行なわれている。
これらの方法はブレードが当接する潜像担持体表面に対するハザードが大きくなる傾向であり、実際、球形トナーを用いると、潜像担持体の表面摩耗量は増加する傾向にあることが分かってきている。本発明に好適に用いられる架橋表面層を有する潜像担持体は、耐摩耗性が非常に高いため、上記のようなハザードが大きい条件においても、架橋表面層が摩耗することはほとんどないが、対クリーニングブレードの摩擦係数が高いことに起因すると考えられるブレード鳴き、ブレードエッジの摩耗などの不具合を発生させることがあった。
そこで、本発明の画像形成装置においては、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤供給手段を備えることによって、クリーニングブレードに対する電子写真感光体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することができ、上記不具合を解消することができる。
The image forming apparatus of the present invention includes a lubricant application unit (116) for supplying and applying a lubricant to the surface of the latent image carrier. In particular, in recent years, spherical toners, which are advantageous for improving the image quality of electrophotography, have been put into practical use. However, spherical toners are difficult to blade-clean as compared with conventional pulverized toners. Are known. Therefore, measures such as increasing the contact pressure of the cleaning blade and using a urethane rubber blade having high hardness are taken.
These methods tend to increase the hazard to the surface of the latent image carrier on which the blade abuts. In fact, it has been found that the surface wear amount of the latent image carrier tends to increase when spherical toner is used. . The latent image carrier having a crosslinked surface layer suitably used in the present invention has very high wear resistance, and therefore the crosslinked surface layer is hardly worn even under conditions where the hazard is large as described above. In some cases, problems such as blade squeal and blade edge wear, which are considered to be due to the high friction coefficient of the cleaning blade, may occur.
Therefore, in the image forming apparatus of the present invention, the friction coefficient of the surface of the electrophotographic photosensitive member with respect to the cleaning blade is reduced over a long period of time by providing a lubricant supply means for supplying and applying a lubricant to the surface of the latent image carrier. And the above problems can be solved.
図7は、潤滑剤供給手段の例を図示したもので、潤滑剤を棒状にした固形物(116)をクリーニングブラシ(114)に押し当てており、該クリーニングブラシ(114)が回転する際に潤滑剤を掻き取り、ブラシに付着した潤滑剤が潜像担持体の表面に塗布される仕組みとなっている。潤滑剤には前述の潤滑剤を用いる。
図7に示す潤滑剤供給手段をクリーニングユニット(117)に備えることで、ドラム周りのレイアウト設計が容易になったり、装置を簡略化することができるなどのメリットがある反面、クリーニングされたトナーに潤滑剤が多量に混入するためトナーリサイクルが困難になったり、ブラシのクリーニング効率が低下するなどの不具合が発生する場合もある。また、図示を省略しているが、潤滑剤供給手段を有した塗布ユニットをクリーニングユニットと別に独立して設けることで、上記不具合を解消することもできる。その場合、塗布ユニットは、クリーニングユニットの下流に設けることが好ましい。更に、塗布ユニットを複数箇所に設け、それらを同時、又は順次働かせることで、潤滑剤の塗布効率を高めたり、消費量をコントロールするなどの効果を持たせることができる。
FIG. 7 shows an example of the lubricant supply means. When the solid material (116) in which the lubricant is formed into a rod shape is pressed against the cleaning brush (114), the cleaning brush (114) is rotated. The lubricant is scraped off and the lubricant adhering to the brush is applied to the surface of the latent image carrier. The lubricant described above is used as the lubricant.
By providing the cleaning unit (117) with the lubricant supply means shown in FIG. 7, the layout design around the drum can be facilitated and the apparatus can be simplified. In some cases, a large amount of lubricant is mixed, which makes it difficult to recycle the toner, and causes a reduction in brush cleaning efficiency. Although not shown in the drawings, the above problem can be solved by providing an application unit having a lubricant supply means independently of the cleaning unit. In that case, the coating unit is preferably provided downstream of the cleaning unit. Furthermore, by providing the application units at a plurality of locations and operating them simultaneously or sequentially, it is possible to increase the efficiency of applying the lubricant and control the consumption.
図8は、本発明による画像形成装置を用いた別のプロセスの例を示す概略図である。この図8において、潜像担持体(122)は、駆動ローラ(123)により駆動され、帯電チャージャ(129)による帯電、像露光光源(121)による像露光、現像(図示せず)、転写チャージャ帯電器(125)を用いる転写、潤滑剤塗布ユニット(130)による潤滑剤付与、均しブレード(131)による潤滑剤塗布量均一化、クリーニングブラシ(126)によるクリーニング、除電光源(128)による除電が繰返し行なわれる。 FIG. 8 is a schematic view showing another example of the process using the image forming apparatus according to the present invention. In FIG. 8, a latent image carrier (122) is driven by a driving roller (123), charged by a charging charger (129), image exposure by an image exposure light source (121), development (not shown), transfer charger. Transfer using the charger (125), application of lubricant by the lubricant application unit (130), equalization of the amount of lubricant applied by the leveling blade (131), cleaning by the cleaning brush (126), static elimination by the static elimination light source (128) Is repeated.
図9は、本発明のフルカラー画像形成装置の概略構成図である。図9において、潜像担持体(156)は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ(153)によって一様帯電せしめられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光(L)の走査を受けて静電潜像を担持する。
この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、潜像担持体ドラム(156)上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。
潜像担持体ドラム(156)の図9中左側には、リボルバ現像ユニット(250)が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を潜像担持体ドラム(156)に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。潜像担持体ドラム(156)上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット(250)の各現像器によって順次現像されてイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像となる。
前記現像位置よりも潜像担持体ドラム(156)の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ(159a)、転写手段たる中間転写バイアスローラ(157)、二次転写バックアップローラ(159b)、ベルト駆動ローラ(159c)によって張架している中間転写ベルト(158)を、ベルト駆動ローラ(159c)の回転駆動によって図中時計回りに無端移動せしめる。潜像担持体ドラム(156)上で現像されたイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像は、潜像担持ドラム(156)と中間転写ベルト(158)とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ(157)からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト(158)上に重ね合わせて一次転写されて、4色重ね合わせのトナー画像となる。このような中間転写ベルトを用いてトナー像を重ね合わせる中間転写方式は、電子写真感光体と中間転写体との相対的な位置決めが比較的容易でかつ正確に行なえるため、色ずれに対して有利であることから、高画質なフルカラー画像を得るには有効な手段であるといえる。
そして、回転に伴って中間転写ニップを通過した潜像担持体ドラム(156)表面は、ドラムクリーニングユニット(155)によって未転写残留トナーがクリーニングされる。
このクリーニングユニット(155)は、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシによって未転写残留トナーをクリーニングするものであるが、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラや、クリーニングブレードなどを単独または組み合わせて用いるものであってもよい。また、図9では、クリーニングユニット(155)を潤滑剤塗布部材としても用いている。
未転写残留トナーがクリーニングされた潜像担持体ドラム(156)表面は、除電ランプ(154)によって除電せしめられる。除電ランプ(154)には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。
中間転写ユニットの図9中下側には、転写搬送ベルト(162)と転写バイアスローラ(163)、駆動ローラ等各種ローラからなる転写ユニットが配設されており、これの図9中左側には、紙搬送ベルト(164)、定着ユニット(165)が配設されている。転写ユニットは、無端移動する転写ベルトは、図示しない移動手段によって、図9中上下方向に移動するようになっていてもよく、少なくとも、中間転写ベルト(158)上の1色トナー画像(イエロートナー画像)や、2色又は3色重ね合わせトナー画像が二次転写バイアスローラ(163)との対向位置を通過する際には、中間転写ベルト(158)に接触しない位置まで待避移動する。そして、中間転写ベルト(158)上の4色重ね合わせトナー画像の先端が二次転写バイアスローラ(163)との対向位置に進入してくる前に、中間転写ベルト(158)との接触位置まで移動して二次転写ニップを形成する。
一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体(160)を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対(161)は、記録媒体(160)を中間転写ベルト(158)上の4色重ね合わせトナー画像に重ね合わせ得るタイミングで上記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト(158)上の4色重ね合わせトナー画像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ(163)からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体(160)上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体(160)上にはフルカラー画像が形成される。
そして、フルカラー画像が形成された記録媒体(160)は、転写搬送ベルト(162)によって紙搬送ベルト(164)に送られる。
搬送ベルト(164)は、転写ユニットから受け取った記録媒体(160)を定着装置(165)内に送り込む。
定着装置(165)は、送り込まれた記録媒体(160)を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。
記録媒体(160)上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて記録媒体(160)上に定着せしめられる。
なお、図示を省略しているが、転写搬送ベルト(162)や紙搬送ベルト(164)には、記録媒体(160)を吸着させるためのバイアスが印加されていてもよい。また、記録媒体(160)を除電する紙記録媒体除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト(158)、転写搬送ベルト(162)、搬送ベルト(164))を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されていてもよい。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット(155)と同様の構成のベルトクリーニングユニットを備えていてもよく、これによって中間転写ベルト(158)上の未転写残留トナーをクリーニングする。
FIG. 9 is a schematic configuration diagram of the full-color image forming apparatus of the present invention. In FIG. 9, the latent image carrier (156) is rotated counterclockwise in the drawing, and its surface is uniformly charged by a charging charger (153) using a corotron, a scorotron or the like, and then a laser (not shown). The electrostatic latent image is carried by scanning with laser light (L) emitted from the optical device.
Since this scanning is performed based on single-color image information obtained by separating a full-color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, a single color such as yellow, magenta, cyan, or black is formed on the latent image carrier drum (156). An electrostatic latent image is formed.
A revolver developing unit (250) is disposed on the left side of the latent image carrier drum (156) in FIG. This has a yellow developing unit, a magenta developing unit, a cyan developing unit, and a black developing unit in a rotating drum-shaped casing, and each developing unit is opposed to the latent image carrier drum (156) by rotation. Move sequentially to development position. The yellow developer, magenta developer, cyan developer, and black developer are for developing an electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively. On the latent image carrier drum (156), electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed, which are sequentially developed by the developing units of the revolver developing unit (250) to be yellow toner. An image, a magenta toner image, a cyan toner image, and a black toner image.
An intermediate transfer unit is disposed downstream of the developing position with respect to the rotation of the latent image carrier drum (156). This includes an intermediate transfer belt (158) stretched by a tension roller (159a), an intermediate transfer bias roller (157) as a transfer means, a secondary transfer backup roller (159b), and a belt drive roller (159c). The belt drive roller (159c) is driven to rotate endlessly in the clockwise direction in the drawing. A yellow toner image, a magenta toner image, a cyan toner image, and a black toner image developed on the latent image carrier drum (156) are transferred to the latent image carrier drum (156) and the intermediate transfer belt (158). Enter the intermediate transfer nip that comes into contact. Then, while being influenced by the bias from the intermediate transfer bias roller (157), the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt (158) and is primarily transferred to form a four-color superimposed toner image. In such an intermediate transfer method in which toner images are superimposed using an intermediate transfer belt, the relative positioning of the electrophotographic photosensitive member and the intermediate transfer member can be performed relatively easily and accurately. Since it is advantageous, it can be said that it is an effective means for obtaining a high-quality full-color image.
The surface of the latent image carrier drum (156) that has passed through the intermediate transfer nip with rotation is cleaned of untransferred residual toner by the drum cleaning unit (155).
This cleaning unit (155) is for cleaning untransferred residual toner with a cleaning brush made of a fur brush, a mag fur brush, or the like. A cleaning roller to which a cleaning bias is applied, a cleaning blade, or the like is used alone or in combination. It may be used. In FIG. 9, the cleaning unit (155) is also used as a lubricant application member.
The surface of the latent image carrier drum (156), from which the untransferred residual toner has been cleaned, is discharged by the discharging lamp (154). As the static elimination lamp (154), a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted lights, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.
A transfer unit composed of various rollers such as a transfer conveyance belt (162), a transfer bias roller (163), and a driving roller is disposed below the intermediate transfer unit in FIG. 9, and on the left side in FIG. A paper transport belt (164) and a fixing unit (165) are disposed. In the transfer unit, the endlessly moving transfer belt may be moved in the vertical direction in FIG. 9 by a moving means (not shown), and at least one color toner image (yellow toner) on the intermediate transfer belt (158). When the two-color or three-color superimposed toner image passes through the position facing the secondary transfer bias roller (163), the toner image moves to a position where it does not contact the intermediate transfer belt (158). Then, before the leading edge of the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt (158) enters the position facing the secondary transfer bias roller (163), the contact position with the intermediate transfer belt (158) is reached. Move to form a secondary transfer nip.
On the other hand, the registration roller pair (161) sandwiching the recording medium (160) sent from a paper feeding cassette (not shown) between the two rollers has four colors on the intermediate transfer belt (158). The toner is fed toward the secondary transfer nip at a timing at which the toner image can be superimposed. The four-color superimposed toner images on the intermediate transfer belt (158) are collectively applied to the recording medium (160) under the influence of the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller (163) in the secondary transfer nip. Secondary transferred. By this secondary transfer, a full color image is formed on the recording medium (160).
Then, the recording medium (160) on which the full-color image is formed is sent to the paper conveyance belt (164) by the transfer conveyance belt (162).
The conveyance belt (164) feeds the recording medium (160) received from the transfer unit into the fixing device (165).
The fixing device (165) conveys the fed recording medium (160) while being sandwiched between fixing nips formed by contact between the heating roller and the backup roller.
The full-color image on the recording medium (160) is fixed on the recording medium (160) under the influence of heating from the heating roller and pressure applied in the fixing nip.
Although not shown, a bias for attracting the recording medium (160) may be applied to the transfer conveyance belt (162) and the paper conveyance belt (164). In addition, a paper recording medium neutralization charger that neutralizes the recording medium (160) and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (intermediate transfer belt (158), transfer conveyance belt (162), conveyance belt (164)) are arranged. It may be provided. Further, the intermediate transfer unit may include a belt cleaning unit having the same configuration as that of the drum cleaning unit (155), thereby cleaning untransferred residual toner on the intermediate transfer belt (158).
図10に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。図示するタンデム画像形成装置は、画像形成装置本体(150)と、給紙テーブル(200)と、スキャナ(300)と、原稿自動搬送装置(ADF)(400)とを備えている。
画像形成装置本体(150)には、無端ベルト状の中間転写体(50)が中央部に設けられている。そして、中間転写体(50)は、支持ローラ(14)、(15)及び(16)に張架され、図10中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ(15)の近傍には、中間転写体(50)上の未転写残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置(17)が配置されている。支持ローラ(14)と支持ローラ(15)とにより張架された中間転写体(50)には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段(18)が対向して並置されたタンデム型現像器(120)が配置されている。タンデム型現像器(120)の近傍には、露光装置(21)が配置されている。中間転写体(50)における、タンデム型現像器(120)が配置された側とは反対側には、二次転写装置(22)が配置されている。二次転写装置(22)においては、無端ベルトである二次転写ベルト(24)が一対のローラ(23)に張架されており、二次転写ベルト(24)上を搬送される記録媒体と中間転写体(50)とは互いに接触可能である。二次転写装置(22)の近傍には定着装置(25)が配置されている。
The image forming apparatus shown in FIG. 10 is a tandem type color image forming apparatus. The illustrated tandem image forming apparatus includes an image forming apparatus main body (150), a paper feed table (200), a scanner (300), and an automatic document feeder (ADF) (400).
The image forming apparatus main body (150) is provided with an endless belt-like intermediate transfer member (50) at the center. The intermediate transfer member (50) is stretched around the support rollers (14), (15) and (16), and can be rotated clockwise in FIG. An intermediate transfer body cleaning device (17) for removing untransferred residual toner on the intermediate transfer body (50) is disposed in the vicinity of the support roller (15). The intermediate transfer member (50) stretched between the support roller (14) and the support roller (15) has four image forming units (18) of yellow, cyan, magenta, and black along the conveyance direction. A tandem developing device (120) arranged opposite to each other is arranged. An exposure device (21) is disposed in the vicinity of the tandem developing device (120). A secondary transfer device (22) is disposed on the side of the intermediate transfer member (50) opposite to the side on which the tandem developing device (120) is disposed. In the secondary transfer device (22), a secondary transfer belt (24), which is an endless belt, is stretched between a pair of rollers (23), and a recording medium conveyed on the secondary transfer belt (24); The intermediate transfer member (50) can contact each other. A fixing device (25) is disposed in the vicinity of the secondary transfer device (22).
なお、図10のタンデム画像形成装置においては、二次転写装置(22)及び定着装置(25)の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行なうために該記録媒体を反転させるためのシート反転装置(28)が配置されている。
次に、タンデム型現像器(120)を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)(400)の原稿台(130)上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置(400)を開いてスキャナ(300)のコンタクトガラス(32)上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置(400)を閉じる。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置(400)に原稿をセットしたときは、原稿が搬送されてコンタクトガラス(32)上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス(32)上に原稿をセットしたときは直ちに、スキャナ(300)が駆動し、第1走行体(33)及び第2走行体(34)が走行する。このとき、第1走行体(33)により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体(34)におけるミラーで反射し、結像レンズ(35)を通して読取りセンサ(36)で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器(120)における各画像形成手段(18)(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器(120)における各画像形成手段(18)(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図11に示すように、それぞれ、潜像担持体(10)(ブラック用潜像担持体(10K)、イエロー用潜像担持体(10Y)、マゼンタ用潜像担持体(10M)及びシアン用潜像担持体(10C))と、該潜像担持体を一様に帯電させる帯電器(60)と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記潜像担持体を露光(図11中、(L))し、該潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器(61)と、該トナー画像を中間転写体(50)上に転写させるための転写帯電器(62)と、潜像担持体クリーニング装置(63)と、除電器(64)とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。
こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ(14)、(15)及び(16)により回転移動される中間転写体(50)上にそれぞれ、ブラック用潜像担持体(10K)上に形成されたブラック画像、イエロー用潜像担持体(10Y)上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用潜像担持体(10M)上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用潜像担持体(10C)上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。
そして、中間転写体(50)上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(複合転写像)が形成される。
一方、給紙テーブル(200)においては、給紙ローラ(142)の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク(143)に多段に備える給紙カセット(144)の1つから記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ(145)で1枚ずつ分離して給紙路(146)に送出し、搬送ローラ(147)で搬送して複写機本体(150)内の給紙路(148)に導き、レジストローラ(49)に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ(51)上の記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ(52)で1枚ずつ分離して手差し給紙路(53)に入れ、同じくレジストローラ(49)に突き当てて止める。なお、レジストローラ(49)は、一般には接地されて使用されるが、記録媒体の紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
そして、中間転写体(50)上に合成された合成カラー画像(複合転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ(49)を回転させ、中間転写体(50)と二次転写装置(22)との間に記録媒体(記録紙)を送出させ、二次転写装置(22)により該合成カラー画像(複合転写像)を記録媒体(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該記録媒体(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体(50)上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置(17)によりクリーニングされる。
カラー画像が転写され形成された前記記録媒体(記録紙)は、二次転写装置(22)により搬送されて、定着装置(25)へと送出され、定着装置(25)において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(複合転写像)が該記録媒体(記録紙)上に定着される。その後、該記録媒体(記録紙)は、切換爪(55)で切り換えて排出ローラ(56)により排出され、排紙トレイ(57)上にスタックされ、あるいは、切換爪(55)で切り換えて紙反転装置(28)により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ(56)により排出され、排紙トレイ(57)上にスタックされる。
前記タンデム方式では、各色の潜像形成や現像を並行して行なうことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。更に、図10のプリンタは中間転写方式も採用しており、本発明の電子写真感光体を搭載することで、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に、長期間繰返し、安定して出力することができる。
In the tandem image forming apparatus shown in FIG. 10, sheet reversal is performed in the vicinity of the secondary transfer device (22) and the fixing device (25) for reversing the recording medium in order to form an image on both sides of the recording medium. A device (28) is arranged.
Next, full color image formation (color copying) using the tandem developing device (120) will be described. That is, first, a document is set on the document table (130) of the automatic document feeder (ADF) (400) or the automatic document feeder (400) is opened and the contact glass (32) of the scanner (300) is opened. A document is set on the document and the automatic document feeder (400) is closed.
When a start switch (not shown) is pressed, when a document is set on the automatic document feeder (400), the document is transported and moved onto the contact glass (32). ) Immediately after the document is set on the scanner (300), the first traveling body (33) and the second traveling body (34) travel. At this time, light from the light source is irradiated by the first traveling body (33) and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body (34), and is read through the imaging lens (35). The color original (color image) is read at (36), and is read as black, yellow, magenta and cyan image information.
Each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means (18) (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan in the tandem developing device (120). Image forming means), and each toner image of black, yellow, magenta and cyan is formed in each image forming means. That is, each image forming means (18) (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan image forming means) in the tandem developing device (120) is as shown in FIG. Latent image carrier (10) (black latent image carrier (10K), yellow latent image carrier (10Y), magenta latent image carrier (10M) and cyan latent image carrier (10C), respectively. ), A charger (60) for uniformly charging the latent image carrier, and exposing the latent image carrier to each color image corresponding image based on each color image information ((L) in FIG. 11). And an exposure unit that forms an electrostatic latent image corresponding to each color image on the latent image carrier, and each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and cyan toner) is applied to the electrostatic latent image. Use and develop each A developer (61) for forming a toner image with toner, a transfer charger (62) for transferring the toner image onto the intermediate transfer member (50), a latent image carrier cleaning device (63), And a single-color image (a black image, a yellow image, a magenta image, and a cyan image) can be formed based on image information of each color.
The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image formed in this way are respectively transferred onto the intermediate transfer member (50) that is rotationally moved by the support rollers (14), (15), and (16). A black image formed on the latent image carrier (10K), a yellow image formed on the yellow latent image carrier (10Y), a magenta image formed on the magenta latent image carrier (10M), and The cyan image formed on the cyan latent image carrier (10C) is sequentially transferred (primary transfer).
Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member (50) to form a composite color image (composite transfer image).
On the other hand, in the paper feed table (200), one of the paper feed rollers (142) is selectively rotated, and the recording medium (recording) is started from one of the paper feed cassettes (144) provided in the paper bank (143). Paper) is fed out, separated one by one by the separation roller (145), sent to the paper feed path (146), conveyed by the transport roller (147), and fed by the paper feed path (148) in the copier body (150). And stop against the registration roller (49). Alternatively, by rotating the paper feed roller, the recording medium (recording paper) on the manual feed tray (51) is fed, separated one by one by the separation roller (52), and put into the manual paper feed path (53). Stop at (49). The registration roller (49) is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the recording medium.
Then, the registration roller (49) is rotated in time with the synthesized color image (composite transfer image) synthesized on the intermediate transfer member (50), and the intermediate transfer member (50), the secondary transfer device (22), The recording medium (recording paper) is sent between the two, and the composite color image (composite transfer image) is transferred (secondary transfer) onto the recording medium (recording paper) by the secondary transfer device (22). A color image is transferred and formed on a recording medium (recording paper). The residual toner on the intermediate transfer member (50) after the image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device (17).
The recording medium (recording paper) on which the color image has been transferred is transported by the secondary transfer device (22) and sent to the fixing device (25). In the fixing device (25), heat and pressure are transferred. As a result, the composite color image (composite transfer image) is fixed on the recording medium (recording paper). Thereafter, the recording medium (recording paper) is switched by the switching claw (55) and discharged by the discharge roller (56) and stacked on the paper discharge tray (57) or switched by the switching claw (55). The image is reversed by the reversing device (28) and guided again to the transfer position, and an image is recorded on the back surface. The image is then ejected by the ejection roller (56) and stacked on the paper ejection tray (57).
In the tandem method, latent image formation and development of each color can be performed in parallel, so that the image formation speed can be much higher than in the revolver method. Furthermore, the printer of FIG. 10 also employs an intermediate transfer method, and by mounting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a high-quality full-color image with little color misregistration can be repeated at a very high speed for a long period of time. Can be output.
<電荷輸送性構造を有する重合性化合物の合成例>
本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有する重合性化合物の例として、水酸基を有する電荷輸送性物質が挙げられ、例えば、特許第3540056号公報等に開示された合成法等によって得ることができる。
下記に具体的な水酸基を有する電荷輸送性物質の合成例を示す。
<Synthesis Example of Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
Examples of the polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention include a charge transporting substance having a hydroxyl group, and can be obtained by a synthesis method disclosed in, for example, Japanese Patent No. 3540056. it can.
A synthesis example of a specific charge transporting substance having a hydroxyl group is shown below.
[電荷輸送性ポリオール(CTP−2)の合成例]
〔4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルの合成〕
4−メトキシベンジルクロリドと亜リン酸トリエチルを150℃で5時間反応させた。
その後、減圧蒸留により、過剰な亜リン酸トリエチルと副生物のエチルクロリドを留去し、4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを得た。
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol (CTP-2)]
[Synthesis of diethyl 4-methoxybenzylphosphonate]
4-Methoxybenzyl chloride and triethyl phosphite were reacted at 150 ° C. for 5 hours.
Thereafter, excess triethyl phosphite and by-product ethyl chloride were removed by distillation under reduced pressure to obtain diethyl 4-methoxybenzylphosphonate.
〔4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成〕
等モルの4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンズアルデヒドをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷下撹拌しながらtert−ブトキシカリウムを少しづつ添加した。室温で5時間撹拌後、水を添加し、酸性にして析出した目的物の粗収物を得た。更に、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物の4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを得た。
[Synthesis of 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene]
Equimolar diethyl 4-methoxybenzylphosphonate and 4- (di-p-tolylamino) benzaldehyde were dissolved in N, N-dimethylformamide, and tert-butoxypotassium was added little by little with stirring under water cooling. After stirring at room temperature for 5 hours, water was added to make it acidic, and a crude product of the desired product was obtained. Further, the product was purified by column chromatography on silica gel to obtain 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene as a target product.
〔4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成〕
得られた4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンと二倍当量のナトリウムエタンチオラートとをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解させ、130℃で5時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗収物を得た。更に、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物の4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン(CTP−1)を得た。
[Synthesis of 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene]
The obtained 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene and double equivalent of sodium ethanethiolate were dissolved in N, N-dimethylformamide and reacted at 130 ° C. for 5 hours. Then, it was cooled and opened in water, neutralized with hydrochloric acid, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried and evaporated to give a crude product. Furthermore, it refine | purified by the column chromatography with a silica gel, and obtained 4-hydroxy-4 '-(di-p-tolylamino) stilbene (CTP-1) of the target object.
〔1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパンの合成〕
かき混ぜ装置、温度計、冷却管、滴下漏斗をつけた反応容器に、4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン11.75g、グリシジルメタクリレート4.35g、トルエン8mlを入れ、90℃に昇温した後、トリエチルアミン0.16gを加え、95℃で8時間加熱撹拌した。その後、トルエン16ml、10%水酸化ナトリウム水溶液20mlを加え、更に95℃で8時間加熱撹拌した。
反応終了後、酢酸エチルで希釈し、酸洗浄後水洗してから溶媒を留去して粗収物19gを得た。更に、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフ(溶媒:酢酸エチル)により下記構造式(CTP−2)の目的物1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパン(OH当量232.80)を得た(収量9.85g、黄色結晶、融点127〜128.7℃)。
IR測定データを図5(IRデータNo.1)に示す。
[Synthesis of 1,2-dihydroxy-3- [4 ′-(di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane]
A reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel was charged with 11.75 g of 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene, 4.35 g of glycidyl methacrylate, and 8 ml of toluene at 90 ° C. Then, 0.16 g of triethylamine was added, and the mixture was heated and stirred at 95 ° C. for 8 hours. Thereafter, 16 ml of toluene and 20 ml of a 10% aqueous sodium hydroxide solution were added, and the mixture was further stirred with heating at 95 ° C. for 8 hours.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, washed with acid and washed with water, and then the solvent was distilled off to obtain 19 g of a crude product. Furthermore, the
The IR measurement data is shown in Fig. 5 (IR data No. 1).
[電荷輸送性ポリオール(CTP−4)の合成例]
目的化合物の構造に必要な誘導体を用い、上記の合成例と同様の反応経路により、下記構造式(CTP−3)のヒドロキシαフェニルスチルベン誘導体({4−[2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ビニル]−フェニル}−ジ−p−トルイル−アミン)を合成する。
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol (CTP-4)]
A derivative necessary for the structure of the target compound is used, and a reaction route similar to that in the above synthesis example is used to produce a hydroxy α-phenyl stilbene derivative ({4- [2,2-bis- (4- Hydroxyphenyl) -vinyl] -phenyl} -di-p-toluyl-amine).
上記アミン33.9gと炭酸カリウム35gを撹拌装置の付いた反応容器に入れ、DMAc120mlとニトロベンゼン3mlを加えて溶解させた。次いで2−ブロモエタノール 70.5gを滴下注入し100℃で18時間反応させた。その後、室温まで冷却し、不溶物を除き、トルエンで希釈した。その後、トルエン溶液を食塩水及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した。その後、濾過してトルエンを留去し目的物の粗収物39.6gを得た。その後、シリカゲルを充填したカラムを用いジクロロメタン/酢酸エチル(20/1〜3/1)の混合溶媒を展開溶媒としたカラムクロマトにより精製し、さらにトルエン/シクロヘキサン(2/1)の混合溶媒にて二回再結晶精製し、下記構造式(CTP−4)の目的物(2−(4−{2−[4−(ジ−p−トルイル−アミノ)フェニル−]−1−[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)−フェニル]−ビニル}−フェノキシ)−エタノール)(OH当量:285.86)を得た。(収量22.3g、黄色結晶、融点は、178.5〜179.0℃) 33.9 g of the amine and 35 g of potassium carbonate were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, and 120 ml of DMAc and 3 ml of nitrobenzene were added and dissolved. Subsequently, 70.5 g of 2-bromoethanol was dropped and reacted at 100 ° C. for 18 hours. Then, it cooled to room temperature, the insoluble matter was removed, and it diluted with toluene. Thereafter, the toluene solution was washed with brine and water, and magnesium sulfate was added for dehydration. Thereafter, filtration was performed and toluene was distilled off to obtain 39.6 g of a crude product as a target product. Then, it is purified by column chromatography using a column filled with silica gel with a mixed solvent of dichloromethane / ethyl acetate (20/1 to 3/1) as a developing solvent, and further with a mixed solvent of toluene / cyclohexane (2/1). The product was recrystallized and purified twice, and the target product of the following structural formula (CTP-4) (2- (4- {2- [4- (di-p-toluyl-amino) phenyl-]-1- [4- (2 -Hydroxy-ethoxy) -phenyl] -vinyl} -phenoxy) -ethanol) (OH equivalent: 285.86). (Yield 22.3 g, yellow crystals, melting point 178.5-179.0 ° C.)
このような電荷輸送性物質は、例えば、イソシアネート化合物と架橋してウレタン結合を有する架橋層を形成したり、シラノール化合物と架橋してシロキサン結合を有する架橋層を形成したりできる。 For example, such a charge transporting substance can be crosslinked with an isocyanate compound to form a crosslinked layer having a urethane bond, or can be crosslinked with a silanol compound to form a crosslinked layer having a siloxane bond.
<電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の合成例>
本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば特許第3164426号公報記載の方法にて合成される。また、下記にこの一例を示す。
(1)ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(下記構造式B)の合成
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物(下記構造式A)113.85g(0.3mol)と、ヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)にスルホラン240mlを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約1.5Lを加え室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして下記構造式Bの白色結晶88.1g(収率=80.4%)を得た。
融点:64.0〜66.0℃
<Synthesis Example of Radical Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
The radically polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is synthesized by, for example, a method described in Japanese Patent No. 3164426. An example of this is shown below.
(1) Synthesis of hydroxy group-substituted triarylamine compound (the following structural formula B) 113.85 g (0.3 mol) of a methoxy group-substituted triarylamine compound (the following structural formula A) and 138 g (0.92 mol) of sodium iodide To this, 240 ml of sulfolane was added and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream. In this solution, 99 g (0.91 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour and stirred at a temperature of about 60 ° C. for 4 and a half hours to complete the reaction. About 1.5 L of toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature, and washed repeatedly with water and an aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution, and purification was performed by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene: ethyl acetate = 20: 1). Cyclohexane was added to the obtained pale yellow oil to precipitate crystals. In this way, 88.1 g (yield = 80.4%) of white crystals of the following structural formula B was obtained.
Melting point: 64.0-66.0 ° C
上記(1)で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物(構造式B)82.9g(0.227mol)をテトラヒドロフラン400mlに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH:12.4g,水:100ml)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルにn−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして例示化合物No.54の白色結晶80.73g(収率=84.8%)を得た。
融点:117.5〜119.0℃
82.9 g (0.227 mol) of the hydroxy group-substituted triarylamine compound (Structural Formula B) obtained in (1) above was dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran, and an aqueous sodium hydroxide solution (NaOH: 12.4 g, Water: 100 ml) was added dropwise. The solution was cooled to 5 ° C., and 25.2 g (0.272 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 40 minutes. Then, it stirred at 5 degreeC for 3 hours, and reaction was complete | finished. The reaction solution was poured into water and extracted with toluene. This extract was repeatedly washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and water. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene). N-Hexane was added to the obtained colorless oil to precipitate crystals. Thus, Exemplified Compound No. As a result, 80.73 g (yield = 84.8%) of 54 white crystals were obtained.
Melting point: 117.5-119.0 ° C
<アミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材の製造例>
まず、ステアリン酸亜鉛90重量部に、例示化合物1−1のアミン化合物白色粉末10重量部を配合し、これらを140℃で攪拌しながら溶融する。別に140℃で予熱した幅8×深さ8×長さ500mmのキャビティを有するアルミ製金型のキャビティ内に、上記溶融液を注入した。
注入後、予熱した断熱蓋を型上部に設置した。次いで、金型を室温の条件下に置き、金型温度が50℃になるまで放冷した。2時間後、金型から固化した成形品を取り出した。
成形品を幅8×厚み11×長さ380mmの形状に加工し、RICOH Pro C900に搭載されている潤滑剤塗布部材用板金(金属製支持体)に、既存の潤滑剤の代わりに両面テープで接着した。このようにして、RICOH Pro C900に搭載可能な、例示化合物1−1を含有した潤滑剤塗布部材を得た。
なお、脂肪酸金属塩を溶融するために加熱する温度は、各脂肪酸金属塩の融点より、およそ15〜30℃高い温度とした。
<Production example of lubricant application member containing amine compound>
First, 10 parts by weight of the amine compound white powder of Exemplary Compound 1-1 is blended with 90 parts by weight of zinc stearate, and these are melted at 140 ° C. with stirring. Separately, the melt was poured into a cavity of an aluminum mold having a cavity of
After injection, a preheated insulating lid was placed on the top of the mold. The mold was then placed under room temperature conditions and allowed to cool until the mold temperature reached 50 ° C. After 2 hours, the solidified molded product was taken out from the mold.
The molded product is processed into a shape of width 8 x thickness 11 x length 380 mm, and the sheet metal (metal support) mounted on the RICOH Pro C900 is coated with double-sided tape instead of the existing lubricant. Glued. Thus, the lubricant application member containing the exemplary compound 1-1 that can be mounted on RICOH Pro C900 was obtained.
In addition, the temperature heated in order to melt a fatty acid metal salt was made into about 15-30 degreeC temperature higher than melting | fusing point of each fatty acid metal salt.
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例中において使用する「部」は、すべて質量部を表わす。 EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example. Note that “parts” used in the examples all represent parts by mass.
Al製支持体(外径100mmφ)に、130℃で20分乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
・下引き層用塗工液
アルキッド樹脂 6部
(ベッコライトM6401−50、大日本インキ化学工業社製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業社製)
酸化チタン(CR−EL:石原産業社製) 40部
メチルエチルケトン 50部
この下引き層上に、下記電荷発生層塗工液を用いて浸漬塗工し、90℃で20分加熱乾燥させ、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
・電荷発生層用塗工液
Y型チタニルフタロシアニン 6部
ブチラール樹脂 4部
(BX−1:積水化学工業社製)
2−ブタノン 200部
この電荷発生層上に、下記構造の電荷輸送物質を含有する電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、135℃で20分加熱乾燥させ、膜厚22μmの電荷輸送層を形成した。
・電荷輸送層用塗工液
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート 10部
下記構造の低分子電荷輸送物質 10部
An undercoat layer was formed on an Al support (outer diameter: 100 mmφ) by dipping so that the film thickness after drying at 130 ° C. for 20 minutes was 3.5 μm.
・ Coating liquid alkyd resin for undercoat layer 6 parts (Beckolite M6401-50, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide (CR-EL: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 40 parts
-Coating solution for charge generation layer Y-type titanyl phthalocyanine 6 parts Butyral resin 4 parts (BX-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.)
200 parts of 2-butanone On this charge generation layer, dip coating was performed using a charge transport layer coating solution containing a charge transport material having the following structure, followed by heating and drying at 135 ° C. for 20 minutes to obtain a film thickness of 22 μm. A charge transport layer was formed.
・ Coating liquid for
この電荷輸送層上に下記組成の架橋表面層用塗工液を窒素気流中でスプレー塗工後、10分間窒素気流中に放置して指触乾燥を実施した。その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換したUV照射ブースにて、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:700mW/cm2、照射時間:60秒の条件で光照射を行ない、更に130℃で20分乾燥を加え8μmの表面架橋層を設け、潜像担持体1を作製した。
・架橋表面層塗工液
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 10部
トリメチロールプロパントリアクリレート
(KAYARAD TMPTA、日本化薬社製)
分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 10部
(例示化合物No.54)
-Crosslinked surface layer coating solution Trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no
Molecular weight: 296, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99
10 parts of a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure (Exemplary Compound No. 54)
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
1%UV硬化型レベリング剤のテトラヒドロフラン溶液 5部
(アクリル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンとプロポキシ変性−2
−ネオペンチルグリコールジアクリレート混合物;商品名:BYK−UV 3570;ビックケミー社製)
テトラヒドロフラン 100部
以上のようにして作製した潜像担持体を、下記評価が可能となるように改造した、リコー製 フルカラープリンタ RICOH Pro C900 改造機のブラックステーションに搭載し、以下の条件で画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。結果を表8に示す。
5 parts tetrahydrofuran solution of 1% UV curable leveling agent (acrylic group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane and propoxy-modified-2
-Neopentyl glycol diacrylate mixture; trade name: BYK-UV 3570; manufactured by Big Chemie)
Tetrahydrofuran 100 parts The latent image carrier produced as described above is mounted on the black station of the Ricoh full color printer RICOH Pro C900 remodeled machine that has been modified so that the following evaluation is possible. Abrasion resistance evaluation and scratch resistance evaluation were carried out. The results are shown in Table 8.
<画像ボケ評価>
27℃85%RH環境下、画像面積率が5%であるブラック単色のテストチャートをA4サイズ横向き1000枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切る。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1200dpi 2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、画像ボケによるカスレの有無を評価した。
評価基準は以下のとおりとした。
◎:画像ボケ発生せず。
○:帯電器直下にわずかに画像ボケが発生した。実用上はほとんど問題ないレベル。
△:帯電器直下とその周辺にわずかに画像ボケが発生したが、実用上許容できるレベル。
×:帯電器直下のみならず、画像形成装置奥側の周方向ほぼ全面に画像ボケが発生し、
許容できないレベル。
<Image blur evaluation>
Under an environment of 27 ° C. and 85% RH, 1000 black A4 color test charts having an image area ratio of 5% are continuously output in the horizontal direction, and then the image forming apparatus main body is turned off. After the elapse of 24 hours, the image forming apparatus main body was turned on, and a 1200 dpi 2by2 black monochrome half-tone image was output, and the presence or absence of blur due to image blur was evaluated.
The evaluation criteria were as follows.
A: No image blur occurs.
○: Image blurring slightly occurred just below the charger. There is almost no problem in practical use.
Δ: Slight image blur occurred just under and around the charger, but at a practically acceptable level.
×: Image blur occurs not only directly under the charger but also on the entire surface in the circumferential direction on the back side of the image forming apparatus.
Unacceptable level.
<耐摩耗性評価>
25℃50%RH環境下、画像面積率が15%であるブラック単色のテストチャートを10万枚連続出力するランニング試験を行なう。この、ランニング試験前後の感光層の膜厚を、渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS;フィッシャー社製)で測定し、10万枚連続出力による感光層の摩耗量を算出する。なお、感光層の膜厚は、担持体ドラムの任意の主走査方向(ドラム軸方向)に上端50mmの位置から10mm間隔で330mmまで測定した平均値とし、ランニング前後で同じ箇所が測定できるようにマーキングしておく。
摩耗量が少ないほど、潤滑剤の塗布性が良好で、潜像担持体表面の保護性が高いと考えられる。
<Abrasion resistance evaluation>
In a 25 ° C. and 50% RH environment, a running test is performed in which 100,000 black single color test charts having an image area ratio of 15% are continuously output. The film thickness of the photosensitive layer before and after the running test is measured with an eddy current film thickness meter (Fisherscope MMS; manufactured by Fischer), and the abrasion amount of the photosensitive layer due to continuous output of 100,000 sheets is calculated. Note that the film thickness of the photosensitive layer is an average value measured from the position of the
It is considered that the smaller the amount of wear, the better the coating property of the lubricant and the higher the protection of the surface of the latent image carrier.
<耐キズ性評価>
耐摩耗性評価実施後の潜像担持体表面の、副走査方向(ドラム周方向)のスジ状のキズの有無を目視で観察する。キズが少ないほど、潤滑剤の塗布性が良好で、潜像担持体表面の保護性が高いと考えられる。
<Scratch resistance evaluation>
The surface of the latent image carrier after the evaluation of wear resistance is visually observed for the presence of streak-like scratches in the sub-scanning direction (drum circumferential direction). It is considered that the smaller the scratch, the better the coating property of the lubricant and the higher the protection of the surface of the latent image carrier.
実施例2において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 2, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the amine exemplified compound, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例3において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 3, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例4において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 4, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1, except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例5において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 5, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1, except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例6において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 6, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例7において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 7, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例8において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 8, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例9において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 9, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例10において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 10, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例11において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 11, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例12において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 12, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例13において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 13, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例14において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 14, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例15において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 15, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例16において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 16, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例17において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 17, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例18において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 18, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例19において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 19, a lubricant application member was produced in the same manner as in Example 1, except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
実施例20において、アミンの例示化合物、潤滑性材料、及び潤滑剤中の含有量比をそれぞれ表8のように変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。 In Example 20, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the content ratio in the exemplified compound of amine, the lubricating material, and the lubricant was changed as shown in Table 8, respectively. Image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
[比較例1]
アミン化合物を含有させなかった以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。
[Comparative Example 1]
A lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1 except that no amine compound was contained, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 8.
[比較例2〜5]
比較例2〜5において、ジアミンの例示化合物を以下の酸化防止剤に変更した以外は、実施例1と同様にして、潤滑剤塗布部材を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果を表8に示す。
[Comparative Examples 2 to 5]
In Comparative Examples 2 to 5, except that the exemplary compound of diamine was changed to the following antioxidant, a lubricant application member was prepared in the same manner as in Example 1, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, scratch resistance Sex assessment was performed. The results are shown in Table 8.
本発明の構成とされた実施例1〜20の画像形成装置は、潤滑剤を塗布しつつ5000枚の画像を作像下後、高温高湿環境下に24時間放置しても、画像ボケが発生しにくくなっていることがわかる。また、実施例1、9〜11を比較してみると、画像ボケ抑制とアミン化合物含有量が密接に関係している様子が観察できる。また、耐摩耗性や耐キズ性も、実使用上問題とはならないレベルを維持しており、アミン化合物を含有したことによる潤滑性への副作用も小さいことが確認できる。対して、アミン化合物を含有しなかった比較例1や、酸化防止剤1〜4を含有させた比較例2〜5の画像形成装置は、同様の評価に置いて、画像ボケが発生してしまった。これは、放電生成物による潤滑性材料の劣化を抑制できなかったか、酸化防止剤自体が劣化してしまい、画像ボケの要因となってしまった可能性が考えられるが、いずれにしても、本発明の画像形成装置と同様の画像ボケ抑制効果は発揮されなかった。
In the image forming apparatuses of Examples 1 to 20 configured as the present invention, image blurring occurs even when the image is formed on 5000 sheets while applying a lubricant and then left in a high temperature and high humidity environment for 24 hours. It turns out that it is hard to generate. Further, when Examples 1 and 9 to 11 are compared, it can be observed that image blur suppression and amine compound content are closely related. Further, the wear resistance and scratch resistance are maintained at a level that does not cause a problem in practical use, and it can be confirmed that the side effect on the lubricity due to the inclusion of the amine compound is small. On the other hand, in the image forming apparatuses of Comparative Example 1 that did not contain an amine compound and Comparative Examples 2 to 5 that contained
実施例1の架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに換えた以外は実施例1と同様にして潜像担持体2を作製し、同様の評価を行なった。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 10部
ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−60、日本化薬社製)
分子量:1263、官能基数:6官能、分子量/官能基数=211
Latent image support in the same manner as in Example 1 except that the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 1 was replaced with the following monomer. Body 2 was prepared and evaluated in the same manner.
Trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no
Molecular weight: 1263, number of functional groups: 6 functions, molecular weight / number of functional groups = 211
実施例1の架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに換えた以外は実施例1と同様にして潜像担持体3を作製し、同様の評価を行なった。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 10部
ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬社製)
分子量:1947、官能基数:6官能、分子量/官能基数=325
Latent image support in the same manner as in Example 1 except that the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 1 was replaced with the following monomer. The
Trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no
Molecular weight: 1947, number of functional groups: 6 functions, molecular weight / number of functional groups = 325
実施例1の架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を例示化合物No.1、10部に換えた以外は実施例1と同様にして潜像担持体4を作製し、同様の評価を行なった。 The radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 1 was exemplified as Compound No. 1. A latent image carrier 4 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 1 and 10 parts, and the same evaluation was performed.
実施例1の架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を例示化合物No.53、10部に換えた以外は実施例1と同様にして潜像担持体5を作製し、同様の評価を行なった。
The radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 1 was exemplified as Compound No. 1. A
実施例1の架橋表面層用塗工液に含有される1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を例示化合物No.127、10部に換えた以外は実施例1と同様にして潜像担持体6を作製し、同様の評価を行なった。 The radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 1 was exemplified as Compound No. 1. A latent image carrier 6 was produced in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to 127 and 10 parts, and the same evaluation was performed.
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
ついで下記組成の架橋表面層用塗工液2をスプレー塗工し、1分自然乾燥した後、メタルハライドランプを用い、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm2、照射時間:45秒の条件で光照射を行ない塗布膜を硬化させた。更に130℃で20分乾燥を加え4μmの架橋表面層を設け、潜像担持体7を作製し、実施例1と同様の評価を行なった。
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, the coating solution 2 for the crosslinked surface layer having the following composition was spray-coated, naturally dried for 1 minute, and then using a metal halide lamp, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / cm 2 , irradiation time: 45 seconds The coating film was cured by light irradiation. Furthermore, drying was performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a crosslinked surface layer of 4 μm, and a latent image carrier 7 was produced. The same evaluation as in Example 1 was performed.
[架橋表面層形成用塗工液2]
アルミナ(平均一次粒径:0.3μm、住友化学工業社製) 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー(BYK−P104;BYKケミー社製) 0.06部
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 5部
トリメチロールプロパントリアクリレート(SR−351、サートマー社製)
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 5部
ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 10部
(例示化合物No.54)
光重合開始剤 1部
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
テトラヒドロフラン 100部
[Crosslinking surface layer forming coating solution 2]
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts Unsaturated polycarboxylic acid polymer (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie) 0.06 parts No
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no
10 parts of a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure (Exemplary Compound No. 54)
Tetrahydrofuran 100 parts
実施例26の架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子をシリカ微粒子(KMPX100:信越化学社製)に変えた以外は、実施例26と同様にして潜像担持体8を作製し、同様の評価を行なった。
A
実施例26の架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子を酸化チタン微粒子(CR−97:石原産業社製)に変えた以外は、実施例26と同様にして潜像担持体9を作製し、同様の評価を行なった。 A latent image carrier 9 was prepared in the same manner as in Example 26 except that the alumina fine particles contained in the crosslinked surface layer coating liquid of Example 26 were changed to titanium oxide fine particles (CR-97: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). A similar evaluation was made.
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
ついで、以下の表面層形成用塗工液3を、スプレー塗工法を用いて電荷輸送層上に塗布し、150℃ 20分、乾燥して5μmの表面層を形成して、潜像担持体10を作製し、実施例1と同様の評価を行なった。
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Then, the following surface layer forming
[表面層形成用塗工液3]
アルミナ(平均一次粒径:0.3μm、住友化学工業社製) 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー(BYK−P104;BYKケミー社製) 0.06部
ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成社製) 10部
ジブチルヒドロキシトルエン(BHT) 0.06部
酸化防止剤(サノールLS−2626 三共株式会社製) 0.20部
テトラヒドロフラン 230部
シクロヘキサノン 70部
[Surface layer forming coating solution 3]
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 3.0 parts unsaturated polycarboxylic acid polymer (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie) 0.06 parts polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals) ) 10 parts dibutylhydroxytoluene (BHT) 0.06 parts antioxidant (Sanol LS-2626, manufactured by Sankyo Corporation) 0.20 parts tetrahydrofuran 230 parts cyclohexanone 70 parts
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、下記組成の架橋表面層用塗工液4をスプレー塗工後、1分間自然乾燥し、その後、150℃、30分間加熱し、5μmの表面架橋層を設け、潜像担持体10を作製し、実施例1と同様の評価を行なった。
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, the coating solution 4 for the crosslinked surface layer having the following composition is spray-coated and then naturally dried for 1 minute, and then heated at 150 ° C. for 30 minutes to provide a 5 μm surface crosslinked layer, thereby producing a
[表面層形成用塗工液4]
ポリオール 20部
[スチレン、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートからなるスチレン−アクリル共重合体]
(ポリオール=LZR−170;(固形分41質量%):藤倉化成社製)
水酸基を有する電荷輸送性物質(CTP−4) 20部
イソシアネート[トリレンジイソシアネートのポリオールアダクト体] 38部
(イソシアネート=コロネートL:固形分75%;日本ポリウレタン工業社製)
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 5部
(シリコーンオイル=KF50−100CS;信越化学工業社製)
シクロヘキサノン 50部
テトラヒドロフラン 200部
実施例21〜30の評価結果を表9に示す。
[Surface layer forming coating solution 4]
Polyol 20 parts [styrene-acrylic copolymer comprising styrene, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate]
(Polyol = LZR-170; (solid content 41% by mass): manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
Charge transporting substance having hydroxyl group (CTP-4) 20 parts isocyanate [polyol adduct of tolylene diisocyanate] 38 parts (isocyanate = coronate L:
5 parts of 1% silicone oil in tetrahydrofuran (silicone oil = KF50-100CS; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Table 9 shows the evaluation results of Examples 21 to 30.
本発明の構成とされた実施例21〜20の画像形成装置は、潜像担持体の表面層の構成材料を変えても、画像ボケが発生しにくくなっている。また、実施例26〜29のように、表面層に微粒子を含有させて、潤滑剤の塗布性が高くなり、耐摩耗性が向上した潜像担持体を搭載した場合においても、画像ボケの副作用を極力抑制し、著しい耐摩耗性や耐キズ性を発揮していることがわかった。
以上のように、本発明は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担時体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担時体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記担持体上に形成された画像を転写体に転写させる転写手段と、前記転写手段の上流側に配置されトナー画像を形成するための現像手段とを有する画像形成装置において、潤滑剤を該潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段を有し、該潤滑剤が少なくとも潤滑性物質と下記一般式(1)又は(2)で表わされるアミン化合物の少なくとも1種類を含有することを特徴とする潤滑剤を用いた画像形成装置とすることで、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、静電潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できる画像形成装置を提供することができる。
In the image forming apparatuses of Examples 21 to 20 configured as the present invention, even if the constituent material of the surface layer of the latent image carrier is changed, image blur is less likely to occur. Further, as in Examples 26 to 29, even when the surface layer contains fine particles, the coating property of the lubricant is improved, and the latent image carrier with improved wear resistance is mounted, the side effects of image blur As a result, it was found that it exhibited remarkable wear resistance and scratch resistance.
As described above, the present invention provides a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming a latent image, a transfer means for transferring an image formed on the carrier to a transfer body, and a developing means for forming a toner image disposed on the upstream side of the transfer means The image forming apparatus includes a lubricant applying unit that applies a lubricant to the surface of the latent image carrier, and the lubricant is represented by at least a lubricating substance and the following general formula (1) or (2). By forming an image forming apparatus using a lubricant containing at least one kind of amine compound, an electrostatic latent image carrier without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment Can significantly improve the durability of the Te, it is possible to provide a stable, an image forming apparatus capable of outputting high-quality images.
本発明の画像形成装置は高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性が著しく向上し、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できるので、潜像担持体を具備した複写機、プリンタ、ファクシミリ、又は、それらの複合機等の電子写真方式を用いた画像形成装置として好適に使用できる。 The image forming apparatus of the present invention can remarkably improve the durability of the latent image carrier without generating image blur even in a high temperature and high humidity environment, and can stably output a high quality image over a long period of time. Therefore, it can be suitably used as an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a composite machine having a latent image carrier.
(図1〜4)
201 支持体
202 感光層
203 電荷発生層(CGL)
204 電荷輸送層(CTL)
205 下引き層
206 保護層
(図6)
1 潜像担持体
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 転写紙
110 転写チャージャ
111 分離チャージャ
112 分離爪
113 クリーニング前チャージャ
114 クリーニングブラシ
115 クリーニングブレード
116 潤滑剤塗布ユニット
(図7)
114 クリーニングブラシ
115 クリーニングブレード
116 潤滑剤
117 クリーニングユニット
(図8)
121 像露光光源
122 潜像担持体
123 駆動ローラ
124 転写ローラ
125 転写チャージャ
126 クリーニングブラシ
127 従動ローラ
128 除電光源
129 帯電チャージャ
130 潤滑剤塗布ユニット
131 潤滑剤均しブレード
(図9)
153 帯電チャージャ
154 除電ランプ
155 クリーニングユニット
156 潜像担持体
157 中間転写バイアスローラ
158 中間転写ベルト
159a 張架ローラ
159b 二次転写バックアップローラ
159c ベルト駆動ローラ
160 記録媒体
161 レジストローラ
162 転写搬送ベルト
163 転写バイアスローラ
164 紙搬送ベルト
165 定着ユニット
250 リボルバ現像ユニット
(図10〜11)
10 潜像担持体
10K ブラック用潜像担持体
10Y イエロー用潜像担持体
10M マゼンタ用潜像担持体
10C シアン用潜像担持体
14 支持ローラa
15 支持ローラb
16 支持ローラc
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
21 露光装置
22 二次転写装置
23 二次転写ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 手差しトレイ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排紙トレイ
60 帯電器
61 現像器
62 一次転写帯電器
63 潜像担持体クリーニング装置
64 除電器
65 現像スリーブ
66 攪拌部
67 現像部
68 攪拌スクリュ
69 仕切り板
70 現像ケース
71 トナー濃度センサ
72 現像ローラ
73 ドクタブレード
74 潤滑剤
75 クリーニングブレード
76 クリーニングブラシ
77 電界ローラ
78 スクレーバ
79 回収スクリュ
80 トナーリサイクル装置
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
120 タンデム型現像器
130 原稿台
150 画像形成装置本体
200 給紙テーブル
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
(Figs. 1-4)
201
204 Charge transport layer (CTL)
205
DESCRIPTION OF
114
121 image exposure
153
10
15 Support roller b
16 Support roller c
17 Intermediate transfer
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