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JP5533217B2 - Retardation film and polarizing plate and display device using the same - Google Patents

Retardation film and polarizing plate and display device using the same Download PDF

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JP5533217B2
JP5533217B2 JP2010108573A JP2010108573A JP5533217B2 JP 5533217 B2 JP5533217 B2 JP 5533217B2 JP 2010108573 A JP2010108573 A JP 2010108573A JP 2010108573 A JP2010108573 A JP 2010108573A JP 5533217 B2 JP5533217 B2 JP 5533217B2
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retardation film
polarizing plate
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隆俊 四十宮
和昭 渡邊
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Dai Nippon Printing Co Ltd
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Description

本発明は、表示装置で使用される光学部材、より詳しくは位相差フィルムに関する。また、本発明は該位相差フィルムを用いた偏光板及び表示装置に関する。   The present invention relates to an optical member used in a display device, and more particularly to a retardation film. The present invention also relates to a polarizing plate and a display device using the retardation film.

近年、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス(EL)表示装置などの表示装置が、テレビジョン、コンピューター、あるいは携帯電話などに幅広く採用されており、市場の広がりとともに、表示装置の更なる薄型化・低コスト化に対する要請も強くなっている。   In recent years, display devices such as liquid crystal display devices and organic electroluminescence (EL) display devices have been widely used in televisions, computers, mobile phones, and the like. There is also a strong demand for cost.

表示装置の一例として、液晶表示装置の構成例を図3に示す。図3に示される液晶表示装置は、液晶セル6を有し、この液晶セル6の片面側に位相差板5と偏光板4とが配置されている。そして偏光板4は、中央に偏光子3を有し、この偏光子3の両面側に接着剤層2を介して偏光子保護膜1bが形成されている。   As an example of the display device, a configuration example of a liquid crystal display device is shown in FIG. The liquid crystal display device shown in FIG. 3 has a liquid crystal cell 6, and a phase difference plate 5 and a polarizing plate 4 are arranged on one side of the liquid crystal cell 6. The polarizing plate 4 has a polarizer 3 in the center, and a polarizer protective film 1b is formed on both sides of the polarizer 3 with an adhesive layer 2 interposed therebetween.

上記表示装置に用いられる偏光板は、直交する偏光成分のうち一方を透過させ、他方を遮蔽する機能を有する光学部材である。この偏光板としては、偏光子の片面側又は両面側に偏光子保護膜が形成されたものが、一般に使用されている。この偏光子は、特定の振動方向をもつ光のみを透過させる機能を有するものであり、ヨウ素や二色性染料などで染色した一軸延伸型のポリビニルアルコール(PVA)系フィルムが広く用いられている。   The polarizing plate used in the display device is an optical member having a function of transmitting one of orthogonal polarization components and shielding the other. As this polarizing plate, one having a polarizer protective film formed on one side or both sides of a polarizer is generally used. This polarizer has a function of transmitting only light having a specific vibration direction, and a uniaxially stretched polyvinyl alcohol (PVA) film dyed with iodine or a dichroic dye is widely used. .

また、偏光子保護膜は、偏光子を支持して偏光板全体に実用的な強度を付与し、かつ偏光子の表面を物理的に保護するなどの機能を担うものである。そのため、偏光子保護膜には、実用的な強度を有すること、透明性が良好であること、モアレ模様などの光学的な不均一性が低いことなどの性能が求められる。そのため、偏光子保護膜としては、セルロース系フィルムであるトリアセチルセルロース(以下、TACと称することがある。)フィルムが一般的に用いられている。   Moreover, the polarizer protective film bears functions such as supporting the polarizer and imparting practical strength to the entire polarizing plate and physically protecting the surface of the polarizer. Therefore, the polarizer protective film is required to have performance such as having practical strength, good transparency, and low optical nonuniformity such as moire pattern. Therefore, as the polarizer protective film, a triacetyl cellulose (hereinafter sometimes referred to as TAC) film that is a cellulose film is generally used.

ところで、位相差フィルムは、直交する偏光成分の間に位相差を生じさせる複屈折性を有する光学部材であり、位相差を補償するいわゆる光学補償に用いられている。
ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムは、どの方向から光が入射しても屈折率が変わらない光を常光とし、光の入射方向によって屈折率が変化する光を異常光としたときに、面内に光軸をもち異常光屈折率が常光屈折率よりも大きい位相差フィルムである。ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムは、例えば、垂直配向(VA)モード型の液晶表示装置において、二枚の偏光板を直交(クロスニコル)配置した際の直交性を斜め視覚において保持する目的で、偏光子と液晶セルとの間に配置され、いわゆる視野角拡大フィルムとして用いられている。また、有機EL表示装置では、適当なポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムを偏光子と透明電極との間に配置することで、透明電極の鏡面を外部から視認させない遮蔽効果を得ることができる。
Incidentally, the retardation film is an optical member having birefringence that causes a phase difference between orthogonally polarized components, and is used for so-called optical compensation for compensating the phase difference.
A retardation film having a positive A plate characteristic is obtained when normal light is used as light whose refractive index does not change no matter which direction the light enters, and abnormal light is used as light whose refractive index changes according to the incident direction of light. A retardation film having an optical axis inside and an extraordinary refractive index larger than that of ordinary light. The retardation film having the positive A plate characteristic is, for example, for maintaining the orthogonality when the two polarizing plates are arranged orthogonally (crossed Nicols) in an oblique vision in a vertical alignment (VA) mode type liquid crystal display device. Therefore, it is disposed between the polarizer and the liquid crystal cell and used as a so-called viewing angle widening film. Further, in the organic EL display device, a shielding effect that does not allow the mirror surface of the transparent electrode to be visually recognized from the outside can be obtained by arranging a retardation film having an appropriate positive A plate characteristic between the polarizer and the transparent electrode. .

しかし、上記の偏光子保護膜として一般的に用いられるTACフィルムは、ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムとして使用することは困難である。それは、TACフィルムの防湿性が不十分であり、吸水によってフィルムの寸法が変化したり、透過した水分によって偏光子の性能が低下する問題があるからである。また、TAC自体にポジティブAプレート特性を付与することは、偏光子の位相差を補償するために、ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムを別途採用するか、あるいはTACフィルムの表面にポジティブAプレート特性を有する位相差層を特別に形成することが必要となってしまうため、困難であるといった問題もある。   However, the TAC film generally used as the polarizer protective film is difficult to use as a retardation film having positive A plate characteristics. This is because the moisture resistance of the TAC film is insufficient, and the dimensions of the film change due to water absorption, and the performance of the polarizer is deteriorated due to the transmitted moisture. Further, to impart positive A plate characteristics to the TAC itself, a phase difference film having positive A plate characteristics is separately employed to compensate for the retardation of the polarizer, or the positive A plate is provided on the surface of the TAC film. There is also a problem that it is difficult to form a retardation layer having characteristics specially.

そこで、TACフィルムの防湿性不足を解消するため、耐湿性に優れたポリプロピレンを偏光子保護膜として用いることが提案されている(特許文献1、特許文献2)。特許文献1には、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンを用いた光学フィルムが、ヘーズが小さく透明性に優れる等の特長を有することにより、偏光子保護用に適していることが開示されている。   Then, in order to eliminate deficiency of moisture resistance of the TAC film, it has been proposed to use polypropylene having excellent moisture resistance as a polarizer protective film (Patent Documents 1 and 2). Patent Document 1 discloses that an optical film using polypropylene polymerized using a metallocene catalyst is suitable for protecting a polarizer by having features such as small haze and excellent transparency. Yes.

また、特許文献2には、製膜して得られたポリプロピレン系樹脂の原反フィルムを延伸して位相差を発現させ、その位相差フィルムを偏光子に接着することで、偏光板の保護膜に位相差フィルムとしての機能を兼ねさせる構成の複合偏光板が開示されている。
しかしながら、延伸処理により位相差を発現させる場合、得られる位相差の値はフィルムの厚みに依存することになる。そのため、当然ながら、フィルムの厚みは所望の位相差の値を得るのに必要な厚みよりも薄くすることはできず、偏光板や表示装置の薄型化の障害となり得る。また、延伸工程の制御のぶれによって位相差のばらつきが発生しやすく、さらに、延伸によってフィルムに内部熱収縮応力が蓄積するため、高温環境下や高湿環境下において寸法変化が大きくなりやすいという問題が生じる。
Patent Document 2 discloses that a protective film for a polarizing plate is obtained by stretching a raw film of a polypropylene resin obtained by film formation to develop a retardation, and bonding the retardation film to a polarizer. Discloses a composite polarizing plate having a function as a retardation film.
However, when the retardation is expressed by the stretching treatment, the obtained retardation value depends on the thickness of the film. Therefore, of course, the thickness of the film cannot be made thinner than the thickness necessary for obtaining a desired retardation value, which may hinder the thinning of the polarizing plate and the display device. In addition, variations in phase difference are likely to occur due to fluctuations in the control of the stretching process, and furthermore, the internal heat shrinkage stress accumulates in the film due to stretching, so that the dimensional change tends to be large under high temperature and high humidity environments. Occurs.

特開2008−146023号公報JP 2008-146023 A 特開2007−316603号公報JP 2007-316603 A

本発明は、かかる事情によりなされたものであり、本発明の課題は、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンにポジティブAプレート特性を付与する技術を見出し、ポジティブAプレート特性を有し、かつ外観にも優れ、偏光子保護膜として用いうる位相差フィルムを提供することにある。また、その位相差フィルムを用いることで、偏光板や表示装置の更なる薄型化・低コスト化を可能とすることにある。   The present invention has been made under such circumstances, and an object of the present invention is to find a technique for imparting positive A plate characteristics to polypropylene polymerized using a metallocene catalyst, and to have positive A plate characteristics and appearance. And providing a retardation film that can be used as a polarizer protective film. Further, by using the retardation film, it is possible to further reduce the thickness and cost of the polarizing plate and the display device.

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ポリプロピレン系共重合体に対して、特定のアミド化合物を用いることにより、その課題を解決し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
すなわち、本発明の要旨は下記のとおりである。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that the problem can be solved by using a specific amide compound for the polypropylene copolymer. The present invention has been completed based on such findings.
That is, the gist of the present invention is as follows.

1.メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンと1,2,3−プロパントリカルボン酸アミド化合物及び/又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミド化合物とを含むポリプロピレン樹脂組成物からなり、ポジティブAプレート特性を有することを特徴とする位相差フィルム。
2.前記ポリプロピレンが、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体である上記1に記載の位相差フィルム。
3.前記カルボン酸アミド化合物の配合量が、前記ポリプロピレン100質量部に対して0.1〜3質量部であることを特徴とする上記1又は2に記載の位相差フィルム。
4.延伸処理を行っていないことを特徴とする上記1〜3のいずれかに記載の位相差フィルム。
5.偏光子の少なくとも片面に、上記1〜4のいずれかに記載の位相差フィルムが設けられていることを特徴とする偏光板。
6.上記5に記載された偏光板が使用されていることを特徴とする表示装置。
1. A polypropylene resin composition comprising polypropylene polymerized using a metallocene catalyst and a 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide compound and / or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid amide compound, and positive A A retardation film having plate characteristics.
2. 2. The retardation film as described in 1 above, wherein the polypropylene is a random copolymer of propylene and α-olefin.
3. 3. The retardation film as described in 1 or 2 above, wherein the compounding amount of the carboxylic acid amide compound is 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene.
4). The retardation film as described in any one of 1 to 3 above, which is not stretched.
5. 5. A polarizing plate, wherein the retardation film according to any one of 1 to 4 is provided on at least one surface of a polarizer.
6). 6. A display device using the polarizing plate described in 5 above.

本発明によれば、ポジティブAプレート特性を有し、かつ外観にも優れ、偏光子保護膜として用いうる位相差フィルムを得ることができる。また、本発明者らは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンにアミド化合物を混合することで、ポジティブAプレート特性となる面内位相差が発現しうることを見出した。このとき発現する面内位相差の値はアミド化合物の混合割合に依存するため、アミド化合物の混合割合を増減することにより、所望の面内位相差の値に調節することができる。
さらに、本発明の位相差フィルムを用いることで、薄型・低コストの偏光板及び表示装置を得ることができる。
According to the present invention, it is possible to obtain a retardation film having positive A plate characteristics and excellent appearance and usable as a polarizer protective film. In addition, the present inventors have found that an in-plane retardation that provides positive A plate characteristics can be expressed by mixing an amide compound with polypropylene polymerized using a metallocene catalyst. Since the in-plane retardation value developed at this time depends on the mixing ratio of the amide compound, the desired in-plane retardation value can be adjusted by increasing or decreasing the mixing ratio of the amide compound.
Furthermore, by using the retardation film of the present invention, a thin and low-cost polarizing plate and display device can be obtained.

本発明の偏光板の構成例を示す図である。It is a figure which shows the structural example of the polarizing plate of this invention. 本発明の液晶表示装置の構成例(ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムが偏光子保護膜を兼ねている例)を示す図である。It is a figure which shows the structural example (example in which the phase difference film which has a positive A plate characteristic serves as a polarizer protective film) of the liquid crystal display device of this invention. 本発明の液晶表示装置の構成例(偏光子保護膜とポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムとを有する例)を示す図である。It is a figure which shows the structural example (example which has a polarizer protective film and retardation film which has a positive A plate characteristic) of the liquid crystal display device of this invention.

[位相差フィルム]
本発明の位相差フィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンと1,2,3−プロパントリカルボン酸アミド化合物及び/又は1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミド化合物とを含むポリプロピレン樹脂組成物からなり、ポジティブAプレート特性を有するものである。
以下に、位相差フィルムについて、詳細に説明する。
[Phase difference film]
The retardation film of the present invention is a polypropylene containing polypropylene polymerized using a metallocene catalyst and a 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide compound and / or 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid amide compound. It consists of a resin composition and has positive A plate characteristics.
Hereinafter, the retardation film will be described in detail.

《メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン》
本発明で用いられるメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、後述するメタロセン触媒を用いて重合反応により合成されたプロピレン重合体である。メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、汎用されているチーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリプロピレンと比べて、一般に分子量と結晶性が均一で、低分子量・低結晶性成分が少ないという特長を有する。そのため、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンが用いられた位相差フィルムは、チーグラー・ナッタ触媒を用いて重合されたポリプロピレンが用いられた位相差フィルムよりも、透明性が高いものになる。そこで、本発明においては、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンが、本発明の位相差フィルムを構成する混合樹脂の必須成分の1つとして用いられる。
《Polypropylene polymerized using metallocene catalyst》
The polypropylene polymerized using the metallocene catalyst used in the present invention is a propylene polymer synthesized by a polymerization reaction using the metallocene catalyst described later. Polypropylene polymerized using a metallocene catalyst generally has a uniform molecular weight and crystallinity compared to polypropylene polymerized using a Ziegler-Natta catalyst, which has low molecular weight and low crystallinity. Have Therefore, a retardation film using polypropylene polymerized using a metallocene catalyst is higher in transparency than a retardation film using polypropylene polymerized using a Ziegler-Natta catalyst. Therefore, in the present invention, polypropylene polymerized using a metallocene catalyst is used as one of the essential components of the mixed resin constituting the retardation film of the present invention.

メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、プロピレンの単独重合体、あるいはプロピレンとα−オレフィンとの共重合体のいずれでもよく、光学特性の観点から、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体であることが好ましい。
α−オレフィンとしては、エチレン、炭素数4〜18の1−オレフィンが好ましく用いられ、具体的にはエチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−ヘプテン、4−メチル−ペンテン−1、4−メチル−ヘキセン−1、4,4−ジメチルペンテン−1などが好ましく挙げられる。共重合体中のプロピレン単位の割合は、透明性と耐熱性のバランスの観点から、好ましくは80モル%以上100モル%未満であり、コモノマーは0超〜20モル%以下である。コモノマーとして、前記のα−オレフィンは1種類に限られず、2種類以上を用いることができ、共重合体をターポリマーのような多元系共重合体とすることもできる。なお、共重合体におけるコモノマー由来の構成単位の含量は、赤外線(IR)吸収スペクトルの測定により求めることができる。
The polypropylene polymerized using the metallocene catalyst may be either a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and an α-olefin, and from the viewpoint of optical properties, a random copolymer of propylene and an α-olefin. It is preferable that
As the α-olefin, ethylene and 1-olefin having 4 to 18 carbon atoms are preferably used. Specifically, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4- Preferable examples include methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene-1. From the viewpoint of the balance between transparency and heat resistance, the proportion of propylene units in the copolymer is preferably 80 mol% or more and less than 100 mol%, and the comonomer is more than 0 to 20 mol% or less. As the comonomer, the α-olefin is not limited to one type, and two or more types can be used, and the copolymer can be a multi-component copolymer such as a terpolymer. In addition, the content of the structural unit derived from a comonomer in a copolymer can be calculated | required by the measurement of an infrared (IR) absorption spectrum.

(メタロセン触媒)
メタロセン触媒としては、公知のものを適宜用いることができる。一般的には、Zr、Ti、Hfなどの4〜6族遷移金属化合物、特に4族遷移金属化合物と、シクロペンタジエニル基あるいはシクロペンタジエニル誘導体の基を有する有機遷移金属化合物を使用することができる。
(Metallocene catalyst)
As the metallocene catalyst, a known catalyst can be appropriately used. Generally, a group 4-6 transition metal compound such as Zr, Ti, or Hf, particularly a group 4 transition metal compound and an organic transition metal compound having a cyclopentadienyl group or a cyclopentadienyl derivative group is used. be able to.

シクロペンタジエニル誘導体の基としては、ペンタメチルシクロペンタジエニルなどのアルキル置換体基、あるいは2以上の置換基が結合して飽和もしくは不飽和の環状置換基を構成した基を使用することができ、代表的にはインデニル基、フルオレニル基、アズレニル基、あるいはこれらの部分水素添加物を挙げることができる。また、複数のシクロペンタジエニル基がアルキレン基、シリレン基、ゲルミレン基などで結合されたものも好適に挙げることができる。   As the group of the cyclopentadienyl derivative, an alkyl substituent such as pentamethylcyclopentadienyl, or a group in which two or more substituents are combined to form a saturated or unsaturated cyclic substituent may be used. Typically, an indenyl group, a fluorenyl group, an azulenyl group, or a partial hydrogenated product thereof can be given. Moreover, what combined several cyclopentadienyl group with the alkylene group, the silylene group, the germylene group etc. can be mentioned suitably.

(助触媒)
ポリプロピレンの製造において、メタロセン触媒とともに、助触媒を使用することができる。助触媒としては、アルミニウムオキシ化合物、メタロセン化合物と反応してメタロセン化合物成分をカチオンに変換することが可能なイオン性化合物もしくはルイス酸、固体酸、あるいは、層状ケイ酸塩からなる群より選ばれた少なくとも1種の化合物を用いることができる。また、必要に応じてこれらの化合物と共に有機アルミニウム化合物を添加することができる。
(Cocatalyst)
In the production of polypropylene, a cocatalyst can be used along with the metallocene catalyst. The cocatalyst was selected from the group consisting of an aluminum oxy compound, an ionic compound capable of reacting with the metallocene compound to convert the metallocene compound component into a cation, or a Lewis acid, a solid acid, or a layered silicate. At least one compound can be used. Moreover, an organoaluminum compound can be added with these compounds as needed.

(メタロセン触媒を用いたポリプロピレンの物性)
前記メタロセン触媒を用いてポリプロピレンを合成する方法(重合方法)としては、これらの触媒の存在下、不活性溶媒を用いたスラリー法、実質的に溶媒を用いない気相法、溶液法、あるいは重合モノマーを溶媒とするバルク重合法などが挙げられる。
(Physical properties of polypropylene using metallocene catalyst)
As a method (polymerization method) for synthesizing polypropylene using the metallocene catalyst, a slurry method using an inert solvent, a gas phase method without using a solvent, a solution method, or a polymerization in the presence of these catalysts. Examples thereof include a bulk polymerization method using a monomer as a solvent.

このようにして得られたメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンは、融点(Tm)が120〜170℃であることが好ましい。融点(Tm)が上記範囲内であれば、光学フィルムの耐熱性が向上し、偏光板のような耐熱を要する用途への使用が可能となるので好ましい。ここで融点は、示差走査型熱量計(DSC)によって測定された融解曲線において最高強度のピークが現われている温度で評価され、ポリプロピレン系共重合体のプレスフィルム10mgを、窒素雰囲気下、230℃で5分間熱処理後、降温速度10℃/分で30℃まで冷却して30℃において5分間保温し、さらに30℃から230℃まで昇温速度10℃/分で加熱した際の融解ピーク温度として求めた値である。   The polypropylene polymerized using the metallocene catalyst thus obtained preferably has a melting point (Tm) of 120 to 170 ° C. If the melting point (Tm) is within the above range, the heat resistance of the optical film is improved, and it can be used for applications requiring heat resistance such as a polarizing plate. Here, the melting point is evaluated at a temperature at which the peak of the highest intensity appears in the melting curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC), and 10 mg of a polypropylene copolymer press film is placed at 230 ° C. in a nitrogen atmosphere. After the heat treatment at 5 ° C., the temperature is lowered to 30 ° C. at a temperature decrease rate of 10 ° C./min, kept at 30 ° C. for 5 minutes, and further heated from 30 ° C. to 230 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min. This is the calculated value.

《アミド化合物》
本発明で用いられるアミド化合物は、1,2,3−プロパントリカルボン酸アミド化合物及び1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミド化合物であり、これらを単独であるいは同時に使用するものである。アミド化合物とは、所定のポリカルボン酸又はその酸無水物と1種若しくは2種以上のモノアミンとを、従来公知の方法に従ってアミド化の反応した生成物であり、従来、ポリオレフィン樹脂の透明性、結晶性及び剛性を改善するための結晶核剤として、アミド系化合物を活用する技術が提案され(例えば、日本特許第3401868号公報,特開平7−242610号公報,WO00/52089号公報)、一般にポリプロピレンでは、チーグラー・ナッタ系触媒を用いて重合されたに添加され得ることが知られている。本発明においてはポジティブAプレート特性となる面内位相差を付与するために用いられるものであり、さらに耐熱性やポリプロピレンに対する相溶性に優れており、ブレンド後にブリード不良(染み出し)を生じることがない。
<Amide compound>
The amide compounds used in the present invention are 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide compounds and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid amide compounds, which are used alone or simultaneously. An amide compound is a product obtained by amidation reaction of a predetermined polycarboxylic acid or acid anhydride thereof and one or more monoamines according to a conventionally known method. Conventionally, transparency of polyolefin resin, As a crystal nucleating agent for improving crystallinity and rigidity, techniques utilizing an amide compound have been proposed (for example, Japanese Patent No. 3401868, JP-A-7-242610, WO00 / 52089), and generally It is known that polypropylene can be added to polymerized using Ziegler-Natta catalysts. In the present invention, it is used for imparting an in-plane retardation that is a positive A plate characteristic, and is further excellent in heat resistance and compatibility with polypropylene, and may cause bleed defects (bleed out) after blending. Absent.

1,2,3−プロパントリカルボン酸アミド化合物としては、具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリドデシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリオクタデシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリアニリド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ペンチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ヘキシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ヘプチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−オクチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ[4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシルアミド]、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−ノニルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−n−デシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸[シクロヘキシルジ(2−メチルシクロヘキシル)トリアミド]、1,2,3−プロパントリカルボン酸[ジシクロヘキシル(2−メチルシクロヘキシル)トリアミド]などの1,2,3−プロパントリカルボン酸アミドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。   As the 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide compound, specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid trihexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tridodecylamide, 1,2,3 -Propanetricarboxylic acid trioctadecylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid trianilide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-ethyl) (Cyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarbo Acid tri (3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-ethylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-propylcyclohexylamide), 1, 2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2 -Iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso-propylcyclohexylamide), 1, 2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-n-butylsilane (Rohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3 Propanetricarboxylic acid tri (2-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-iso- Butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3 -Propanetricarboxylic acid tri (4-sec-butylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid Tri (4-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-pentylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-hexylcyclohexylamide) 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-heptylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-octylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid Tri [4- (2-ethylhexyl) cyclohexylamide], 1 2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-nonylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-n-decylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid [cyclohexyldi (2-methylcyclohexyl) triamide] and 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide such as 1,2,3-propanetricarboxylic acid [dicyclohexyl (2-methylcyclohexyl) triamide]. These can be used alone or in appropriate combination of two or more.

また、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミド化合物としては、具体的には、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラヘキシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラドデシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラオクタデシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラアニリド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−エチルシクロヘキシルアミド)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−エチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−プロピルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−iso−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−sec−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−tert−ブチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ペンチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ヘキシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ヘプチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−オクチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ[4−(2−エチルヘキシル)シクロヘキシルアミド]、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−ノニルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−n−デシルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸[シクロヘキシルジ(2−メチルシクロヘキシル)テトラアミド]、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸[ジシクロヘキシル(2−メチルシクロヘキシル)テトラアミド]などの1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミドなどが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。また、1,2,3−プロパントリカルボン酸アミド及び1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸アミドは、各々単独で用いてもよいし、これらを組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the 1,2,3,4-butanetetracarboxylic amide compound include 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetrahexylamide, 1,2,3,4-butanetetra. Carboxylic acid tetradodecylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetraoctadecylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetraanilide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra Cyclohexylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3 , 4-Butanetetracarboxylic acid tetra (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra 2-ethylcyclohexylamide) 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-ethylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-ethylcyclohexylamide), 1, 2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3, 4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetra Carboxylic acid tetra (3-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarbo Acid tetra (4-iso-propylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3 -N-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-iso-butyl) Cyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-iso-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (2-sec-butylcyclohexylamide), 1,2, 3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-sec-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4- Butanetetracarboxylic acid tetra (2-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid Tetra (4-tert-butylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-pentylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4- n-hexylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-he Tilcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-octylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra [4- (2-ethylhexyl) cyclohexyl Amide], 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-nonylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-n-decylcyclohexylamide), 1 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid [cyclohexyldi (2-methylcyclohexyl) tetraamide], 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid [dicyclohexyl (2-methylcyclohexyl) tetraamide], 3,4-butanetetracarboxylic amide and the like. These can be used alone or in appropriate combination of two or more. Moreover, 1,2,3-propanetricarboxylic acid amide and 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid amide may be used alone or in combination.

前記アミド化合物の中でも、モノアミンからアミノ基を除いて得られる残基がシクロヘキシル基又は置換基として炭素数1〜4の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基を有するシクロヘキシル基、特にメチルシクロヘキシル基であるアミド化合物がより好ましい。具体的には、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリシクロヘキシルアミド、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(4−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(2−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(3−メチルシクロヘキシルアミド)、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸テトラ(4−メチルシクロヘキシルアミド)などが好ましいアミド化合物として例示される。これらは、それぞれ単独で又は2種以上を適宜組み合わせて使用することができる。   Among the amide compounds, a residue obtained by removing an amino group from a monoamine is a cyclohexyl group or a cyclohexyl group having a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms as a substituent, particularly a methylcyclohexyl group. Certain amide compounds are more preferred. Specifically, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tricyclohexylamide, 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (3-methyl) Cyclohexylamide), 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (4-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetracyclohexylamide, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid Tetra (2-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (3-methylcyclohexylamide), 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetra (4-methylcyclohexylamide) Etc. are exemplified as preferred amide compounds. These can be used alone or in appropriate combination of two or more.

本発明に係るアミド化合物の結晶系は、本発明の効果が得られる限り特に限定されず、六方晶、単斜晶、立方晶等の任意の結晶系が使用できる。これらの結晶も公知であるか又は公知の方法に従って製造することができる。   The crystal system of the amide compound according to the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, and any crystal system such as hexagonal crystal, monoclinic crystal, cubic crystal and the like can be used. These crystals are also known or can be prepared according to known methods.

本発明で用いられるアミド化合物は、不純物を含まないものが好ましいが、その製造過程に起因した反応中間体又は未反応体由来のモノアミドジカルボン酸若しくはそのエステル、ジアミドモノカルボン酸若しくはそのエステル、アミド−イミド構造やビスイミド構造等のイミド骨格を有する化合物などの不純物を含んでいてもよい。本発明においては、アミド化合物の純度は90%以上が好ましく、より好ましくは95%以上であり、特に好ましくは97量%以上である。   The amide compound used in the present invention preferably contains no impurities. However, the reaction intermediate or unreacted monoamide dicarboxylic acid or ester derived from the production process, diamide monocarboxylic acid or ester thereof, amide- Impurities such as a compound having an imide skeleton such as an imide structure or a bisimide structure may be contained. In the present invention, the purity of the amide compound is preferably 90% or more, more preferably 95% or more, and particularly preferably 97% by weight or more.

本発明に用いられるアミド化合物の粒径は、本発明の効果が得られる限り特に限定されないが、溶融ポリプロピレン樹脂に対する溶解時間の観点から、できる限り粒径が小さいものが好ましい。具体的には、その最大粒径は通常200μm以下であり、好ましくは100μm以下、さらに好ましくは50μm、特に好ましくは10μm以下である。この粒径は、レーザー回折光散乱法で測定することで得られる数値である。   The particle size of the amide compound used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention can be obtained, but those having a particle size as small as possible are preferable from the viewpoint of dissolution time with respect to the molten polypropylene resin. Specifically, the maximum particle size is usually 200 μm or less, preferably 100 μm or less, more preferably 50 μm, and particularly preferably 10 μm or less. This particle size is a numerical value obtained by measuring by a laser diffraction light scattering method.

本発明に用いられるアミド化合物の最大粒径を上記範囲内に製造する方法としては、この分野で公知の慣用装置を用いて微粉砕し、これを分級する方法等が挙げられる。具体的には、流動層式カウンタージェットミル(「100AFG(型番)」,ホソカワミクロン社製)、超音速ジェットミル(「PJM−200(型番)」,日本ニューマチック社製)などを用いて微粉砕並びに分級する方法が例示される。
本発明においては、アミド化合物の5%重量減少温度が280℃以上が好ましく、300℃以上であることがより好ましい。このような熱安定性の優れたアミド化合物は、ポリプロピレン樹脂と供に溶融混合する際に熱分解を起こさず、樹脂の分解を促進しないため好適である。
Examples of the method for producing the maximum particle size of the amide compound used in the present invention within the above range include a method of finely pulverizing using a conventional apparatus known in this field and classifying the same. Specifically, it is finely pulverized using a fluidized bed type counter jet mill (“100AFG (model number), manufactured by Hosokawa Micron Corporation), a supersonic jet mill (“ PJM-200 (model number) ”, manufactured by Nippon Pneumatic Co., Ltd.), etc. As an example, a classification method is exemplified.
In the present invention, the 5% weight reduction temperature of the amide compound is preferably 280 ° C. or higher, and more preferably 300 ° C. or higher. Such an amide compound having excellent thermal stability is preferable because it does not cause thermal decomposition when melt-mixed with a polypropylene resin and does not promote decomposition of the resin.

アミド化合物のポリプロピレンに対する配合量は、所望の面内位相差の値に応じて、適宜選択することができる。配合量を増やすと得られる面内位相差の値が大きくなるが、反面ブリードなどにより白化が生じ、外観不良を生じることがある。
上記のような観点から、本発明におけるアミド化合物の配合量は、ポリプロピレン100質量部に対して0.1〜4質量部であることが好ましく、より好ましくは0.1〜3質量部であり、さらに好ましくは0.1〜2質量部であり、特に好ましくは0.3〜1.5質量部である。アミド化合物の配合量が上記範囲内であれば、ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムに対して一般的に要求される位相差の範囲に調節することもできる。
The compounding quantity with respect to the polypropylene of an amide compound can be suitably selected according to the value of desired in-plane phase difference. When the blending amount is increased, the value of the in-plane retardation obtained is increased, but on the other hand, whitening occurs due to bleeding or the like, which may cause poor appearance.
From the above viewpoint, the amount of the amide compound in the present invention is preferably 0.1 to 4 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of polypropylene. More preferably, it is 0.1-2 mass parts, Most preferably, it is 0.3-1.5 mass parts. If the blending amount of the amide compound is within the above range, it can be adjusted to a retardation range generally required for a retardation film having positive A plate characteristics.

《任意成分》
本発明において、所望に応じて各種の添加剤や添加樹脂を、位相差フィルムを構成するポリプロピレン樹脂組成物の任意成分として添加することができる。
例えば、フィルムの所望物性に応じて、位相差フィルムとして必要な複屈折や透明性を損なわない範囲で、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン以外の各種オレフィン樹脂を添加樹脂として配合することができ、また、耐候性改善剤、耐摩耗性向上剤、重合禁止剤、架橋剤、赤外線吸収剤、帯電防止剤、接着性向上剤、レベリング剤、チクソ性付与剤、カップリング剤、可塑剤、消泡剤、充填剤、溶剤などを添加することができる。
《Arbitrary component》
In the present invention, various additives and additive resins can be added as optional components of the polypropylene resin composition constituting the retardation film as desired.
For example, depending on the desired physical properties of the film, various olefin resins other than polypropylene polymerized using a metallocene catalyst can be blended as an additive resin within a range that does not impair the birefringence and transparency required for the retardation film. In addition, weather resistance improvers, abrasion resistance improvers, polymerization inhibitors, crosslinking agents, infrared absorbers, antistatic agents, adhesion improvers, leveling agents, thixotropic agents, coupling agents, plasticizers, Foaming agents, fillers, solvents and the like can be added.

耐候性改善剤としては、紫外線吸収剤や光安定剤を用いることができる。
紫外線吸収剤は、無機系、有機系のいずれでもよく、無機系紫外線吸収剤としては、平均粒径が5〜120nm程度の二酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛などを好ましく用いることができる。また、有機系紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、具体的には、2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2−ヒドロキシ−3,5−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコールの3−[3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸エステルなどが挙げられる。
As the weather resistance improving agent, an ultraviolet absorber or a light stabilizer can be used.
The ultraviolet absorber may be either inorganic or organic, and as the inorganic ultraviolet absorber, titanium dioxide, cerium oxide, zinc oxide or the like having an average particle diameter of about 5 to 120 nm can be preferably used. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotriazole-based compounds, specifically 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-). Amylphenyl) benzotriazole, 3- [3- (benzotriazol-2-yl) -5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl] propionic acid ester of polyethylene glycol, and the like.

また、光安定剤としては、例えばヒンダードアミン系、具体的には2−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2’−n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシレートなどが挙げられる。
また、紫外線吸収剤や光安定剤として、分子内に(メタ)アクリロイル基などの重合性基を有する反応性の紫外線吸収剤や光安定剤を用いることもできる。
Examples of the light stabilizer include hindered amines, specifically 2- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2′-n-butylmalonate bis (1,2,2). , 6,6-pentamethyl-4-piperidyl), bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)- 1,2,3,4-butanetetracarboxylate and the like.
Further, as the ultraviolet absorber or light stabilizer, a reactive ultraviolet absorber or light stabilizer having a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group in the molecule can be used.

《位相差フィルム》
本発明の位相差フィルムは、ポジティブAプレート特性を有するものである。ポジティブAプレート特性とは、どの方向から光が入射しても屈折率が変わらない光を常光とし、光の入射方向によって屈折率が変化する光を異常光としたときに、面内に光軸をもち異常光屈折率が常光屈折率よりも大きい光学的特性をいう。すなわち、面内の主屈折率をnx(遅相軸方向)、ny(進相軸方向)とし、厚み方向の屈折率をnzとしたとき、屈折率分布がnx>ny=nzを満足する正の一軸性光学素子をいう。理想的には、上記の屈折率分布がnx>ny=nzを満足する正の一軸性光学素子は、面内の一方向に光軸を有する。なお、ny=nzとは、nyとnzが完全に同一である場合だけでなく、nyとnzとが実質的に同一である場合も包含する。ここで、nyとnzとが実質的に同一である場合とは、例えば、面内の位相差値と、厚み方向の位相差値との差の絶対値が10nm以下であるものを包含する。
<Phase difference film>
The retardation film of the present invention has positive A plate characteristics. The positive A plate characteristic means that the light whose refractive index does not change no matter which direction the light is incident is normal light, and the light whose refractive index changes depending on the light incident direction is abnormal light, the optical axis is in-plane. It has an optical characteristic that the extraordinary refractive index is larger than the ordinary refractive index. That is, when the in-plane main refractive index is nx (slow axis direction), ny (fast axis direction), and the refractive index in the thickness direction is nz, the refractive index distribution is a positive value satisfying nx> ny = nz. A uniaxial optical element. Ideally, a positive uniaxial optical element whose refractive index distribution satisfies nx> ny = nz has an optical axis in one direction in the plane. Note that ny = nz includes not only the case where ny and nz are completely the same, but also the case where ny and nz are substantially the same. Here, the case where ny and nz are substantially the same includes, for example, a case where the absolute value of the difference between the in-plane retardation value and the thickness direction retardation value is 10 nm or less.

VAモード・IPSモード型の液晶表示装置や有機EL表示装置などに用いられる場合に、ポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムに対して一般的に要求される位相差の範囲は、波長R589.5nm及び入射角0度の条件で、通常10〜650nmであり、好ましくは20nm〜300nmである。波長R589.5nmにおいて上記の位相差の範囲とすることにより、各表示装置での光学素子の持つ機能が相乗効果的に発揮される。特に液晶表示装置のVAモード型では斜め方向のコントラスト比を高め、斜め方向のカラーシフト量を小さくすることができる。
面内位相差は、アミド化合物の混合割合を増減することで、所望の値とすることができる。また、アミド化合物の混合に加えて、必要に応じて延伸処理をおこなうことで、面内位相差の値を調節することもできる。
When used in a VA mode / IPS mode type liquid crystal display device, organic EL display device, etc., the retardation range generally required for a retardation film having a positive A plate characteristic is a wavelength of R589.5 nm. And it is 10-650 nm normally on the conditions of an incident angle of 0 degree, Preferably it is 20 nm-300 nm. By setting the above phase difference range at the wavelength R589.5 nm, the function of the optical element in each display device is exhibited synergistically. In particular, in the VA mode type liquid crystal display device, the contrast ratio in the oblique direction can be increased and the color shift amount in the oblique direction can be reduced.
The in-plane retardation can be set to a desired value by increasing or decreasing the mixing ratio of the amide compound. In addition to mixing the amide compound, the in-plane retardation value can be adjusted by performing a stretching treatment as necessary.

位相差フィルムの厚さは、10〜200μmの範囲が好ましく、30〜150μmがより好ましい。厚さが10μm以上であると、位相差フィルムの強度を確保することができる。厚さが200μm以下であると、十分な可とう性が得られ、軽量であることからハンドリングが容易であり、かつコスト的にも有利である。   The thickness of the retardation film is preferably in the range of 10 to 200 μm, more preferably 30 to 150 μm. When the thickness is 10 μm or more, the strength of the retardation film can be ensured. When the thickness is 200 μm or less, sufficient flexibility can be obtained, and since it is lightweight, handling is easy and cost is advantageous.

位相差フィルムの曲げ弾性率は、700MPa以上であることが好ましい。曲げ弾性率が上記範囲内であると、フィルム状態で取り扱う際の十分な剛性が得られ、後加工を容易に行うことができるからである。さらには、位相差フィルムの曲げ弾性率は、900MPa以上であることがより好ましい。さらには、光学フィルムの曲げ弾性率は、900MPa以上であることがより好ましい。900MPa以上とすれば、Tダイ押出し成形で製造した場合に、面内位相差を安定させることができるからである。ここで、曲げ弾性率は、JIS K7171に準拠して測定されるものとする。   The flexural modulus of the retardation film is preferably 700 MPa or more. This is because if the flexural modulus is within the above range, sufficient rigidity can be obtained when handled in a film state, and post-processing can be easily performed. Furthermore, the flexural modulus of the retardation film is more preferably 900 MPa or more. Furthermore, the flexural modulus of the optical film is more preferably 900 MPa or more. This is because if the pressure is 900 MPa or more, the in-plane retardation can be stabilized when manufactured by T-die extrusion. Here, the flexural modulus is measured according to JIS K7171.

位相差フィルムの曲げ弾性率の調整方法としては、特に制限はなく、以下のような方法により調整することができる。例えば、ポリプロピレン本来の特性(結晶化度、平均分子量など)で選択する方法、樹脂に無機質あるいは有機質の充填剤から選ばれた充填剤を添加する方法、架橋剤などを添加する方法、弾性率の異なる2種類以上の樹脂を混合する方法、硬化性樹脂の可塑剤組成分を選択する方法などを用いて、あるいはこれらの方法を適宜複数組み合わせて用いる方法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an adjustment method of the bending elastic modulus of a phase difference film, It can adjust with the following methods. For example, a method of selecting by the original properties (crystallinity, average molecular weight, etc.) of polypropylene, a method of adding a filler selected from inorganic or organic fillers to a resin, a method of adding a crosslinking agent, etc. Examples thereof include a method of mixing two or more different types of resins, a method of selecting a plasticizer composition of a curable resin, or a method of appropriately combining a plurality of these methods.

位相差フィルムの引張強度は、20MPa以上であることが好ましい。20MPa以上であると、光学フィルムを接着剤層を介して偏光子にロール・ツウ・ロールの方法で貼り合わせる時に、配向がかからず、位相差のばらつきが発生しにくいので、ポジティブA
プレート特性が付与された偏光板の性能を良好なものにできる。ここで、本発明において、引張強度は、ASTM D638(Type4条件)に準拠して測定されるものとする。
The tensile strength of the retardation film is preferably 20 MPa or more. When the pressure is 20 MPa or more, when the optical film is bonded to the polarizer via the adhesive layer by a roll-to-roll method, the orientation is not applied, and variation in retardation is unlikely to occur.
The performance of the polarizing plate provided with plate characteristics can be improved. Here, in this invention, tensile strength shall be measured based on ASTMD638 (Type4 conditions).

位相差フィルムは、メルトフローレート(以下、MFRと記すことがある。)が0.5〜50g/10分であることが好ましく、より好ましくは7g/10分以上である。ここで、MFRはJIS K7210に準拠して測定される値であり、その測定条件は、230℃、荷重21.18Nである。位相差フィルムのMFRが上記範囲内にあれば、未延伸フィルムの成膜時にひずみの発生を抑えることができ、低複屈折性を有する位相差フィルムを得ることができるので好ましい。また、位相差フィルムとして十分な強度が得られ、後加工を容易に行うことができる。さらに、製造ロット内でのMFRの安定が容易となるので安定成形ができ、MFR調整剤などの添加剤の添加量をおさえることができるので、物性に悪影響を与えることがない。なお、ポリプロピレンのMFRの調整は、例えば有機過酸化物などの、一般的なMFR調整剤などによって行うことができる。   The retardation film preferably has a melt flow rate (hereinafter sometimes referred to as MFR) of 0.5 to 50 g / 10 minutes, more preferably 7 g / 10 minutes or more. Here, MFR is a value measured according to JIS K7210, and the measurement conditions are 230 ° C. and load 21.18N. If the MFR of the retardation film is within the above range, it is preferable because distortion can be suppressed during formation of the unstretched film, and a retardation film having low birefringence can be obtained. Moreover, sufficient intensity | strength as a phase difference film is obtained and a post-process can be performed easily. Furthermore, since the MFR can be easily stabilized in the production lot, stable molding can be performed, and the amount of additives such as the MFR adjusting agent can be suppressed, so that the physical properties are not adversely affected. In addition, adjustment of MFR of polypropylene can be performed by a general MFR adjusting agent such as an organic peroxide.

位相差フィルムは、偏光子と接する面に接着性向上のために易接着処理を施すことができる。易接着処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理などの表面処理やアンカー層を形成する方法が挙げられ、これらを併用することもできる。これらの中でも、コロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。   The retardation film can be subjected to easy adhesion treatment on the surface in contact with the polarizer in order to improve adhesion. Examples of the easy adhesion treatment include surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, and saponification treatment, and a method of forming an anchor layer, and these can be used in combination. Among these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.

また、位相差フィルムの表面には、機能層を積層して、各種の機能、例えば、高硬度で耐擦傷性を有する、いわゆるハードコート機能、防曇コート機能、防汚コート機能、防眩コート機能、反射防止コート機能、紫外線遮蔽コート機能、赤外線遮蔽コート機能などを付与することもできる。   In addition, a functional layer is laminated on the surface of the retardation film, and various functions, for example, high hardness and scratch resistance, so-called hard coat function, anti-fogging coat function, anti-fouling coating function, anti-glare coating A function, an antireflection coating function, an ultraviolet shielding coating function, an infrared shielding coating function, and the like can also be imparted.

《位相差フィルムの製造方法》
位相差フィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンと、アミド化合物と、所望に応じて各種の添加剤や添加樹脂とを混合し、加熱溶融させた後、押出しコーティング成形法、キャスト法、Tダイ押出し成形法、インフレーション法、射出成形法などの各種成形法で、フィルム形状に成形加工して、製造することができる。
加工時の加熱温度は、通常160〜250℃の範囲であり、好ましくは190〜250℃である。加熱温度が上記範囲内であれば、より性能安定性に優れる位相差フィルムを得ることができる。
<< Method for producing retardation film >>
The retardation film is prepared by mixing polypropylene polymerized using a metallocene catalyst, an amide compound, and various additives and additive resins as required, and heat-melting, followed by extrusion coating molding method, casting method, It can be manufactured by being molded into a film shape by various molding methods such as a T-die extrusion molding method, an inflation method, and an injection molding method.
The heating temperature during processing is usually in the range of 160 to 250 ° C, preferably 190 to 250 ° C. When the heating temperature is within the above range, a retardation film having better performance stability can be obtained.

本発明の位相差フィルムは、延伸処理を行っても行わなくてもよい。延伸に伴う面内位相差のばらつきや内部熱収縮応力が発生せず、高品質の位相差フィルムを安定して製造することが容易となることや、工数削減によるコスト低減が可能となり、位相差フィルムのコストを下げることができることなどの観点からは、延伸処理を行わないことが好ましい。   The retardation film of the present invention may or may not be stretched. There is no in-plane retardation or internal heat shrinkage stress due to stretching, making it easy to stably produce high-quality retardation films and reducing costs by reducing the number of steps. From the viewpoint of reducing the cost of the film, it is preferable not to perform the stretching treatment.

[偏光板]
本発明の偏光板は、本発明の位相差フィルムが偏光子保護膜として、偏光子の少なくとも片面に設けられたものである。偏光板の形成の方法としては、位相差フィルムを先に作製しておき、その後、接着剤層を介して偏光子に貼り合わせてもよいし、偏光子の上に位相差フィルムを直接成形してもよい。本発明の偏光板は、ポジティブAプレート特性が付与された高付加価値の偏光板である。また、本発明の位相差フィルムは、延伸処理のみで所望の位相差の値を得るのに必要な厚みよりも薄くすることができるので、薄型・低コストの偏光板とすることが可能となる。
図1に、本発明の偏光板の構成例を示す。図1において、3は偏光子であり、その片面
側に接着剤層2を介して、本発明の位相差フィルムが偏光子保護膜1aとして形成され、
全体として偏光板4を構成している。
[Polarizer]
In the polarizing plate of the present invention, the retardation film of the present invention is provided as a polarizer protective film on at least one surface of the polarizer. As a method of forming a polarizing plate, a retardation film may be prepared first, and then bonded to a polarizer via an adhesive layer, or a retardation film may be directly formed on a polarizer. May be. The polarizing plate of the present invention is a high value-added polarizing plate provided with positive A plate characteristics. In addition, the retardation film of the present invention can be made thinner than a thickness necessary for obtaining a desired retardation value only by stretching, so that a thin and low-cost polarizing plate can be obtained. .
In FIG. 1, the structural example of the polarizing plate of this invention is shown. In FIG. 1, 3 is a polarizer, and the retardation film of the present invention is formed as a polarizer protective film 1a via an adhesive layer 2 on one side thereof.
The polarizing plate 4 is comprised as a whole.

《偏光子》
偏光板で用いる偏光子としては、特定の振動方向をもつ光のみを透過する機能を有する偏光子であれば如何なるものでもよく、例えばPVA系フィルムなどを延伸し、ヨウ素や二色性染料などで染色したPVA系偏光子;PVAの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物などのポリエン系偏光子;コレステリック液晶を用いた反射型偏光子;薄膜結晶フィルム系偏光子等が挙げられ、その中でもPVA系偏光子が好ましく用いられる。
PVA系偏光子としては、例えばPVA系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルムなどの親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料などの二色性物質を吸着させて一軸延伸したものが挙げられる。これらのなかでもPVA系フィルムとヨウ素などの二色性物質からなる偏光子が好適に用いられる。これら偏光子の厚さは特に制限されず、一般的に、1〜100μm程度である。
《Polarizer》
As the polarizer used in the polarizing plate, any polarizer may be used as long as it has a function of transmitting only light having a specific vibration direction. For example, a PVA-based film is stretched, and iodine or a dichroic dye is used. Dyed PVA polarizers; polyene polarizers such as dehydrated PVA and polyvinyl chloride dehydrochlorination; reflective polarizers using cholesteric liquid crystals; thin film crystal film polarizers, etc. Of these, a PVA polarizer is preferably used.
Examples of PVA polarizers include hydrophilic polymers such as PVA films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and ethylene / vinyl acetate copolymer partially saponified films, and two colors such as iodine and dichroic dyes. And uniaxially stretched by adsorbing the active substance. Among these, a polarizer composed of a PVA film and a dichroic substance such as iodine is preferably used. The thickness of these polarizers is not particularly limited, and is generally about 1 to 100 μm.

《偏光板の製造方法》
偏光板は、例えば、上述のようなPVA系フィルムを一軸延伸する工程、PVA系樹脂フィルムを二色性色素で染色して、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたPVA系フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、ホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程、及びこれらの工程が施されて二色性色素が吸着配向された一軸延伸PVA系フィルムに偏光子保護用光学フィルムを貼り付ける工程を経て、製造される。
<< Polarizing plate manufacturing method >>
The polarizing plate is, for example, a process of uniaxially stretching a PVA film as described above, a process of dyeing a PVA resin film with a dichroic dye, and adsorbing the dichroic dye, and a dichroic dye being adsorbed. A process for treating a PVA-based film with an aqueous boric acid solution, a step for washing with water after the boric acid aqueous solution treatment, and a uniaxially stretched PVA-based film on which dichroic dyes are adsorbed and oriented by applying these steps It is manufactured through a process of attaching an optical film.

偏光子保護用光学フィルムの貼り付けは、位相差フィルムか偏光子のいずれかの側又は両側に接着剤を塗布して設けた接着剤層により行うことができる。
接着剤層の形成には、PVA系接着剤を用いることが好ましい。PVA系接着剤は、PVA系樹脂と架橋剤を含有するものであり、PVA系樹脂としては、例えばポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA及びその誘導体、酢酸ビニルと共重合性を有する不飽和カルボン酸及びそのエステル類やα−オレフィンなどの単量体との共重合体のケン化物、PVAをアセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化又はリン酸エステル化などした変性PVAなどが挙げられる。これらPVA系樹脂は一種を単独でまたは二種以上を併用することができる。
PVA系樹脂の重合度などは特に限定されないが、接着性などが良好になることから、平均重合度100〜3000程度、好ましくは500〜3000、平均ケン化度85〜100モル%程度、好ましくは90〜100モル%程度のものを用いることが好ましい。
The optical film for protecting a polarizer can be attached by an adhesive layer provided by applying an adhesive on either or both sides of a retardation film or a polarizer.
For the formation of the adhesive layer, it is preferable to use a PVA adhesive. The PVA-based adhesive contains a PVA-based resin and a crosslinking agent. Examples of the PVA-based resin include PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate and its derivatives, and a non-polymerizable copolymer with vinyl acetate. Saponification products of copolymers with monomers such as saturated carboxylic acids and esters thereof and α-olefins, modified PVA obtained by subjecting PVA to acetalization, urethanization, etherification, grafting or phosphoric esterification, etc. It is done. These PVA resins can be used singly or in combination of two or more.
The degree of polymerization of the PVA resin is not particularly limited, but since the adhesiveness and the like are improved, the average degree of polymerization is about 100 to 3000, preferably 500 to 3000, and the average saponification degree is about 85 to 100 mol%, preferably It is preferable to use about 90-100 mol%.

本発明において、上記偏光子や上記接着剤層には、例えばサリチル酸エステル系化合物やベンゾフェノール系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物やシアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩系化合物などの紫外線吸収剤で処理する方式などにより紫外線吸収能を付与してもよい。   In the present invention, the polarizer and the adhesive layer are treated with, for example, an ultraviolet absorber such as a salicylic acid ester compound, a benzophenol compound, a benzotriazole compound, a cyanoacrylate compound, or a nickel complex compound. The ultraviolet absorbing ability may be imparted.

上記接着剤層は、位相差フィルム又は偏光子のいずれかの側または両側に、接着剤を塗布することにより形成する。接着剤層の厚みは、乾燥後の厚みで厚くなりすぎると位相差フィルムの接着性の点で好ましくないことから、好ましくは0.01〜10μm、さらに好ましくは0.03〜5μmである。   The adhesive layer is formed by applying an adhesive to either or both sides of the retardation film or the polarizer. The thickness of the adhesive layer is preferably 0.01 to 10 μm, more preferably 0.03 to 5 μm, since it is not preferable in terms of the adhesiveness of the retardation film if the thickness after drying becomes too thick.

また、位相差フィルムを偏光子と接着させるに際し、位相差フィルムの偏光子と接する面に接着性向上のためにコロナ処理、プラズマ処理、低圧UV処理、ケン化処理などの表面処理やアンカー層を形成する方法などの易接着処理を施すことができる。なかでもコロナ処理、アンカー層を形成する方法、およびこれらを併用する方法が好ましい。   When the retardation film is bonded to the polarizer, surface treatment such as corona treatment, plasma treatment, low-pressure UV treatment, saponification treatment or an anchor layer is applied to the surface of the retardation film in contact with the polarizer to improve adhesion. Easy adhesion treatment such as a forming method can be performed. Of these, a corona treatment, a method of forming an anchor layer, and a method of using these in combination are preferable.

次いで、上記のようにして易接着処理を行った面に接着剤層を形成し、前記接着剤層を介して、偏光子と位相差フィルムとを貼り合せる。
偏光子と位相差フィルムとの貼り合わせは、ロールラミネーターなどにより行うことができる。なお、加熱乾燥温度、乾燥時間は接着剤の種類に応じて適宜決定される。
Next, an adhesive layer is formed on the surface subjected to the easy adhesion treatment as described above, and the polarizer and the retardation film are bonded through the adhesive layer.
Bonding of the polarizer and the retardation film can be performed with a roll laminator or the like. The heating drying temperature and drying time are appropriately determined according to the type of adhesive.

(その他)
本発明の位相差フィルムが偏光子の一方の面に形成された偏光板には、必要に応じて偏光子の他方の面に、本発明の位相差フィルムを形成することもできるし、その他の樹脂からなるフィルムを形成することもできる。その他の樹脂からなるフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、環状ポリオレフィンフィルム、マレイミド系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルムなどが挙げられる。上記その他の樹脂からなるフィルムは特定の位相差を持つ位相差フィルムであってもよい。
(Other)
In the polarizing plate in which the retardation film of the present invention is formed on one surface of the polarizer, the retardation film of the present invention can be formed on the other surface of the polarizer as necessary. A film made of a resin can also be formed. Examples of films made of other resins include polyethylene terephthalate films, polycarbonate films, cyclic polyolefin films, maleimide resin films, and fluorine resin films. The film made of the other resin may be a retardation film having a specific retardation.

偏光板は、表面性、耐傷付き性を向上させるために、少なくとも一層以上のハードコート層を有する積層体とすることが好ましい。前記ハードコート層としては、例えば紫外線硬化型アクリルウレタン、紫外線硬化型エポキシアクリレート、紫外線硬化型(ポリ)エステルアクリレート、紫外線硬化型オキセタンなどの紫外線硬化型樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系ハードコート剤などよりなるハードコート層が挙げられ、透明性、耐傷付き性、耐薬品性の点から、紫外線硬化型樹脂よりなるハードコート層が好ましい。これらのハードコート層は、一種類以上で用いることができる。
ハードコート層の厚みは、0.1〜100μmが好ましく、特に好ましくは1〜50μm、さらに好ましくは2〜20μmである。また、ハードコート層の間にプライマー処理をすることもできる。
The polarizing plate is preferably a laminate having at least one hard coat layer in order to improve surface properties and scratch resistance. Examples of the hard coat layer include ultraviolet curable resins such as ultraviolet curable acrylic urethane, ultraviolet curable epoxy acrylate, ultraviolet curable (poly) ester acrylate, and ultraviolet curable oxetane, silicone resins, acrylic resins, and urethane resins. Examples thereof include a hard coat layer made of a hard coat agent, and a hard coat layer made of an ultraviolet curable resin is preferable from the viewpoint of transparency, scratch resistance, and chemical resistance. One or more of these hard coat layers can be used.
As for the thickness of a hard-coat layer, 0.1-100 micrometers is preferable, Especially preferably, it is 1-50 micrometers, More preferably, it is 2-20 micrometers. Further, a primer treatment can be performed between the hard coat layers.

また、偏光板は、必要に応じて、反射防止や低反射処理などの公知の防眩処理を行うことができる。   Further, the polarizing plate can be subjected to a known anti-glare treatment such as anti-reflection or low-reflection treatment as necessary.

[表示装置]
本発明の位相差フィルム及び偏光板は、表示用の各種装置に好ましく使用することができる。本発明の位相差フィルムは、ポジティブAプレート特性を有しかつ偏光子保護膜として用いることができるので、光学補償機能を有した偏光板の偏光子保護膜として形成することができ、その偏光板を用いた表示装置の構成単純化や生産性の向上に寄与しうるものである。
また、本発明の位相差フィルムは、偏光子保護膜として用いずに、ポジティブAプレート特性が付与されていない偏光板と組み合わせて表示装置に用いることもできる。
[Display device]
The retardation film and polarizing plate of the present invention can be preferably used for various display devices. Since the retardation film of the present invention has positive A plate characteristics and can be used as a polarizer protective film, it can be formed as a polarizer protective film of a polarizing plate having an optical compensation function. This can contribute to the simplification of the configuration of the display device using and the improvement of productivity.
In addition, the retardation film of the present invention can be used in a display device in combination with a polarizing plate not imparted with positive A plate characteristics without being used as a polarizer protective film.

表示装置としては、偏光板を使用しかつポジティブAプレート特性を必要とするものであれば、種類の限定はなく、例えば液晶セルを含む液晶ディスプレイ、有機EL表示装置、タッチパネルなどが挙げられる。また、液晶ディスプレイの場合、画像表示装置は、一般に、液晶セル、光学フィルム、及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては、上記した偏光板を使用しかつポジティブAプレート特性を必要とする点を除いて、画像表示装置の構成には特に限定はない。例えば、液晶セルの片側又は両側に偏光板を配置した画像表示装置や、照明システムとしてバックライト又は反射板を用いたものなどの適宜な画像表示装置が例示される。また、液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型などの任意なタイプのものを用いうる。なお、画像表示装置を構成するに際しては、例えば、拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。
下記に、液晶セルを含む液晶表示装置の例と有機EL表示装置の例を説明する。
The display device is not particularly limited as long as it uses a polarizing plate and requires positive A plate characteristics, and examples thereof include a liquid crystal display including a liquid crystal cell, an organic EL display device, and a touch panel. In the case of a liquid crystal display, an image display device is generally formed by appropriately assembling components such as a liquid crystal cell, an optical film, and an illumination system as necessary, and incorporating a drive circuit. In the invention, the configuration of the image display device is not particularly limited, except that the above polarizing plate is used and the positive A plate characteristic is required. For example, an appropriate image display device such as an image display device in which a polarizing plate is disposed on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a backlight or a reflection plate as an illumination system is exemplified. As the liquid crystal cell, any type such as a TN type, an STN type, or a π type can be used. When configuring an image display device, for example, appropriate components such as a diffusion plate, an antiglare layer, an antireflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, and a backlight are placed at appropriate positions. A layer or two or more layers can be arranged.
An example of a liquid crystal display device including a liquid crystal cell and an example of an organic EL display device will be described below.

《液晶セルを含む液晶表示装置》
本発明の偏光板は、例えば液晶セルなどに積層して好適に使用される。
本発明の表示装置の例として、図2及び図3に、液晶セルを含む液晶表示装置の構成例を示す。図2は、本発明のポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムが偏光板の偏光子保護膜を兼ねて用いられている例である。また、図3は、本発明のポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムが偏光子保護膜として用いられておらず、液晶表示装置の構成部材として位相差フィルムと偏光子保護フィルムとの両方が用いられている例である。
<< Liquid Crystal Display Device Including Liquid Crystal Cell >>
The polarizing plate of the present invention is suitably used by being laminated, for example, on a liquid crystal cell.
As an example of the display device of the present invention, FIGS. 2 and 3 show configuration examples of a liquid crystal display device including a liquid crystal cell. FIG. 2 shows an example in which the retardation film having positive A plate characteristics of the present invention is used also as a polarizer protective film of a polarizing plate. FIG. 3 shows that the retardation film having the positive A plate characteristic of the present invention is not used as a polarizer protective film, and both the retardation film and the polarizer protective film are used as constituent members of a liquid crystal display device. This is an example.

図2において、6は液晶セルを示す。この液晶セル6は、例えば、薄膜トランジスタ型に代表されるアクティブマトリクス駆動型などや、ツイストネマチック型、スーパーツイストネマチック型に代表される単純マトリクス駆動型などのものが例示される。この液晶セル6の上に、粘着剤層(図示せず)を介して、偏光板4が積層されたものである。偏光板4は、中心に偏光子2を有し、偏光子2の液晶セルと偏光板とが配置された面側に、接着剤層3を介して、本発明の位相差フィルムからなるポジティブAプレート特性を有する偏光子保護膜1aが積層され、また、偏光子2の他方の面側にポジティブAプレート特性を有しない偏光子保護膜1bが積層されている。偏光板4と液晶セル6の積層に際しては、予め偏光板4及び/又は液晶セル6に粘着剤層を設けておくこともできる。なお、ポジティブAプレート特性以外の光学補償機能を必要とする場合は、必要な光学補償機能を有する光学フィルムを表示装置の構成部材として適宜採用することができる。   In FIG. 2, 6 indicates a liquid crystal cell. Examples of the liquid crystal cell 6 include an active matrix drive type typified by a thin film transistor type and a simple matrix drive type typified by a twist nematic type and a super twist nematic type. The polarizing plate 4 is laminated on the liquid crystal cell 6 via an adhesive layer (not shown). The polarizing plate 4 has a polarizer 2 at the center, and a positive A made of the retardation film of the present invention through an adhesive layer 3 on the surface side where the liquid crystal cell of the polarizer 2 and the polarizing plate are disposed. A polarizer protective film 1 a having plate characteristics is laminated, and a polarizer protective film 1 b not having positive A plate characteristics is laminated on the other surface side of the polarizer 2. When laminating the polarizing plate 4 and the liquid crystal cell 6, an adhesive layer may be provided on the polarizing plate 4 and / or the liquid crystal cell 6 in advance. When an optical compensation function other than the positive A plate characteristic is required, an optical film having a necessary optical compensation function can be appropriately employed as a constituent member of the display device.

図3において、6は液晶セルを示す。この液晶セル6には前記で例示されたものを用いることができる。この液晶セル6の上に、粘着剤層(図示せず)を介して、本発明のポジティブAプレート特性を有する位相差フィルムからなる位相差板5が積層され、この上に、粘着剤層(図示せず)を介して、偏光板4が積層されたものである。偏光板4は、中心に偏光子3を有し、その両側の表面に、接着剤層2を介して、ポジティブAプレート特性を有しない偏光子保護膜1bが積層されている。偏光板4と位相差板5、位相差板5と液晶セル6の積層に際しては、あらかじめ偏光板4、位相差板5及び液晶セル6に粘着剤層を設けておくこともできる。なお、ポジティブAプレート特性を有しない偏光子保護膜としては、TACフィルムや、アミド化合物が混合されていないメタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンフィルムなどを用いることができる。また、ポジティブAプレート特性以外の光学補償機能を必要とする場合は、必要な光学補償機能を有する光学フィルムを表示装置の構成部材として適宜採用することができる。   In FIG. 3, 6 indicates a liquid crystal cell. As the liquid crystal cell 6, those exemplified above can be used. On this liquid crystal cell 6, a retardation film 5 made of a retardation film having a positive A plate property of the present invention is laminated via an adhesive layer (not shown), and an adhesive layer ( The polarizing plate 4 is laminated via a not-shown). The polarizing plate 4 has a polarizer 3 in the center, and a polarizer protective film 1b having no positive A plate characteristics is laminated on both surfaces of the polarizing plate 4 with an adhesive layer 2 interposed therebetween. When laminating the polarizing plate 4 and the retardation plate 5 and the retardation plate 5 and the liquid crystal cell 6, an adhesive layer may be provided on the polarizing plate 4, the retardation plate 5 and the liquid crystal cell 6 in advance. In addition, as a polarizer protective film which does not have a positive A plate characteristic, the TAC film, the polypropylene film polymerized using the metallocene catalyst with which the amide compound is not mixed, etc. can be used. Further, when an optical compensation function other than the positive A plate characteristic is required, an optical film having the necessary optical compensation function can be appropriately employed as a constituent member of the display device.

偏光板と液晶セルとを積層する粘着剤としては特に限定されず、例えばアクリル系粘着剤が、光学的透明性に優れ、適度な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れているので好ましく挙げられる。
前記粘着剤には、光学的透明性、適度な濡れ性、凝集性、接着性などの粘着特性、耐候性、耐熱性などに優れることが求められる。さらに吸湿による発泡現象や剥がれ現象の防止、熱膨張差などによる光学特性の低下や液晶セルの反り防止、ひいては高品質で耐久性に優れる画像表示装置の形成性などの点より、吸湿率が低くて耐熱性に優れる粘着剤層が求められる。
The pressure-sensitive adhesive for laminating the polarizing plate and the liquid crystal cell is not particularly limited. For example, an acrylic pressure-sensitive adhesive is excellent in optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive pressure-sensitive adhesive properties, and is weather resistant. It is preferable because it is excellent in properties and heat resistance.
The pressure-sensitive adhesive is required to be excellent in optical transparency, moderate wettability, cohesiveness, adhesive properties such as adhesion, weather resistance, heat resistance and the like. Furthermore, the moisture absorption rate is low in terms of prevention of foaming and peeling phenomena due to moisture absorption, deterioration of optical characteristics due to thermal expansion differences, prevention of warping of liquid crystal cells, and the formation of high-quality and durable image display devices. Therefore, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent heat resistance is required.

偏光板への上記粘着剤の塗工は、例えば、トルエンや酢酸エチルなどの適宜な溶剤の単独物又は混合物からなる溶媒に、ベースポリマー又はその組成物を溶解又は分散させた10〜40質量%程度の粘着剤溶液を調製し、それをグラビアコート、バーコート、ロールコートなどの塗工方式や流延方式などの適宜な展開方式で偏光板上に直接塗工する方法、あるいはこの方法に準じ離型性ベースフィルム上に粘着剤層を形成してそれを偏光板に移着する方法などが挙げられる。   Application of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive to the polarizing plate is, for example, 10 to 40% by mass in which a base polymer or a composition thereof is dissolved or dispersed in a solvent composed of a single solvent or a mixture of appropriate solvents such as toluene and ethyl acetate. Prepare a pressure-sensitive adhesive solution to the extent, and apply it directly on the polarizing plate by an appropriate development method such as a coating method such as gravure coating, bar coating, roll coating, or casting method, or according to this method. Examples thereof include a method of forming an adhesive layer on a releasable base film and transferring it to a polarizing plate.

粘着剤層は、異なる組成又は種類などのものの重畳層として偏光板の片面側又は両面側に設けることもできる。また、両面側に設ける場合、偏光板の表裏において、粘着剤が同一組成である必要はなく、また同一の厚さである必要もない。異なる組成、異なる厚さの粘着剤層とすることもできる。
また、粘着剤層の厚さは、使用目的や接着力などに応じて適宜に決定でき、一般には1μm〜500μmであり、5μm〜200μmが好ましく、特に10μm〜100μmが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive layer can be provided on one side or both sides of the polarizing plate as a superimposed layer of different compositions or types. Moreover, when providing in both surfaces, the adhesive does not need to be the same composition in the front and back of a polarizing plate, and it is not necessary to be the same thickness. It can also be set as the adhesive layer of a different composition and different thickness.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately determined according to the purpose of use and adhesive force, and is generally 1 μm to 500 μm, preferably 5 μm to 200 μm, particularly preferably 10 μm to 100 μm.

粘着剤層の露出面に対しては、実用に供するまでの間、その汚染防止などを目的に、プラスチックフィルムなどの適宜な薄葉体を、必要に応じシリコーン系などの適宜な剥離剤でコート処理した離型性フィルムが仮着されてカバーされることが好ましい。これにより、通例の取扱状態で粘着剤層に接触することを防止できる。   The exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer is coated with an appropriate thin film such as a plastic film, if necessary, with an appropriate release agent such as a silicone film for the purpose of preventing contamination until it is put to practical use. It is preferable that the released release film is temporarily attached and covered. Thereby, it can prevent contacting an adhesive layer in the usual handling state.

(有機EL表示装置)
本発明の偏光板は、有機EL表示装置にも好適に使用し得る。
一般に、有機EL表示装置は、透明基板上に透明電極と有機発光層と金属電極とを順に積層して発光体(有機エレクトロルミネセンス発光体)を形成している。
(Organic EL display device)
The polarizing plate of the present invention can be suitably used for an organic EL display device.
Generally, in an organic EL display device, a transparent electrode, an organic light emitting layer, and a metal electrode are sequentially laminated on a transparent substrate to form a light emitter (organic electroluminescent light emitter).

このような構成の有機EL表示装置において、有機発光層は、厚さ10nm程度ときわめて薄い膜で形成されている。このため、有機発光層も透明電極と同様、光をほぼ完全に透過する。その結果、非発光時に透明基板の表面から入射し、透明電極と有機発光層とを透過して金属電極で反射した光が、再び透明基板の表面側へと出るため、外部から視認したとき、有機EL表示装置の表示面が鏡面のように見える。   In the organic EL display device having such a configuration, the organic light emitting layer is formed of a very thin film having a thickness of about 10 nm. For this reason, the organic light emitting layer transmits light almost completely like the transparent electrode. As a result, light that is incident from the surface of the transparent substrate at the time of non-light emission, passes through the transparent electrode and the organic light emitting layer, and is reflected by the metal electrode is again emitted to the surface side of the transparent substrate. The display surface of the organic EL display device looks like a mirror surface.

電圧の印加によって発光する有機発光層の表面側に透明電極を備えるとともに、有機発光層の裏面側に金属電極を備えてなる有機エレクトロルミネセンス発光体を含む有機EL表示装置において、透明電極の表面側に偏光板を設け且つ前記透明電極と偏光板との間に複屈折層(位相差板)を設けることができる。   In an organic EL display device comprising an organic electroluminescent light emitting device comprising a transparent electrode on the surface side of an organic light emitting layer that emits light upon application of a voltage and a metal electrode on the back side of the organic light emitting layer, the surface of the transparent electrode A polarizing plate may be provided on the side, and a birefringent layer (retardation plate) may be provided between the transparent electrode and the polarizing plate.

偏光板は、外部から入射して金属電極で反射してきた光を偏光する作用を有するため、その偏光作用によって金属電極の鏡面を外部から視認させないという効果がある。特に、位相差板をポジティブAプレートとして用いられるλ/4板で構成し、かつ偏光板と前記複屈折層との偏光方向のなす角をπ/4に調整すれば、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
すなわち、この有機EL表示装置に入射する外部光は、偏光板により直線偏光成分のみが透過する。この直線偏光は、一般には位相差板によって楕円偏光となるが、位相差板がλ/4板でしかも偏光板との偏光方向のなす角がπ/4のときには円偏光となる。この円偏光は、透明基板、透明電極、有機薄膜を透過し、金属電極で反射して、再び有機薄膜、透明電極、透明基板を透過して、位相差板で再び直線偏光となる。そして、この直線偏光は、偏光板の偏光方向と直交しているので、偏光板を透過できない。その結果、金属電極の鏡面を完全に遮蔽することができる。
Since the polarizing plate has a function of polarizing light incident from the outside and reflected by the metal electrode, there is an effect that the mirror surface of the metal electrode is not visually recognized by the polarization function. In particular, if the retardation plate is a λ / 4 plate used as a positive A plate and the angle between the polarization direction of the polarizing plate and the birefringent layer is adjusted to π / 4, the mirror surface of the metal electrode is completely Can be shielded.
That is, only the linearly polarized light component of the external light incident on the organic EL display device is transmitted by the polarizing plate. This linearly polarized light generally becomes elliptically polarized light by the phase difference plate, but becomes circularly polarized light when the phase difference plate is a λ / 4 plate and the angle formed by the polarization direction with respect to the polarizing plate is π / 4. This circularly polarized light is transmitted through the transparent substrate, the transparent electrode, and the organic thin film, is reflected by the metal electrode, is again transmitted through the organic thin film, the transparent electrode, and the transparent substrate, and becomes linearly polarized light again by the phase difference plate. And since this linearly polarized light is orthogonal to the polarization direction of a polarizing plate, it cannot permeate | transmit a polarizing plate. As a result, the mirror surface of the metal electrode can be completely shielded.

本発明の位相差フィルムは、上記の金属電極の鏡面を遮蔽する目的で、上記の位相差板として用いることができる。   The retardation film of the present invention can be used as the retardation plate for the purpose of shielding the mirror surface of the metal electrode.

次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。
(評価方法)
(1)面内位相差の測定
実施例1〜7及び比較例1で得られた位相差フィルムについて、位相差測定機(王子計測機器(株)製「KOBRA(登録商標)−WR」)を用いて、波長R589.5nm、入射角0度の条件で、面内位相差を測定した。
(2)引張強度の測定
実施例1〜7及び比較例1で得られた位相差フィルムについて、ASTM D638(Type4条件)に準拠して、位相差フィルムの引張強度を測定した。
(3)耐熱性試験
実施例8で得られた偏光板を温度90℃・湿度無制御のオーブンに1000時間放置した後、該偏光板の変形や着色の有無を目視で下記の基準で評価した。
○ :変形及び着色は確認されなかった
△ :変形あるいは着色が若干確認されたものの実用上問題なかった
× :著しい変形あるいは着色が確認された
(4)耐湿熱性試験
実施例8で得られた偏光板を温度90℃・湿度95%HRのオーブンに1,000時間放置した後、そのサンプルの変形や着色の有無を目視で下記の基準で評価した。
○ :変形あるいは黄変は確認されなかった
△ :変形あるいは黄変が若干確認されたものの実用上問題なかった
× :著しい変形あるいは黄変が確認された
(5)外観の評価(ブリードの評価)
実施例8で得られた偏光板について、そのフィルムの表面状態を観察し、アミド化合物の表面への析出(ブリード・染み出し)による外観への影響について、下記の基準で評価した。
○ :ブリードによる白化などの外観不良は確認されなかった
△ :ブリードによる白化などの外観不良が若干確認されたものの実用上問題なかった
× :著しいブリードによる白化などの外観不良が確認された
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited at all by this example.
(Evaluation method)
(1) Measurement of in-plane retardation About retardation films obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, a retardation measuring machine (“KOBRA (registered trademark) -WR” manufactured by Oji Scientific Instruments) was used. The in-plane phase difference was measured under the conditions of wavelength R589.5 nm and incident angle 0 degree.
(2) Measurement of tensile strength About the retardation film obtained in Examples 1-7 and Comparative Example 1, the tensile strength of the retardation film was measured based on ASTM D638 (Type 4 condition).
(3) Heat resistance test The polarizing plate obtained in Example 8 was left in an oven at a temperature of 90 ° C. and no humidity control for 1000 hours, and then the presence or absence of deformation or coloring of the polarizing plate was visually evaluated according to the following criteria. .
○: Deformation and coloring were not confirmed. Δ: Deformation or coloring was confirmed to some extent, but there was no problem in practical use. X: Significant deformation or coloring was confirmed. (4) Moisture and heat resistance test Polarized light obtained in Example 8 The plate was left in an oven at a temperature of 90 ° C. and a humidity of 95% HR for 1,000 hours, and then the presence or absence of deformation or coloring of the sample was visually evaluated according to the following criteria.
○: Deformation or yellowing was not confirmed. △: Deformation or yellowing was confirmed, but there was no problem in practical use. X: Significant deformation or yellowing was confirmed. (5) Appearance evaluation (bleed evaluation)
About the polarizing plate obtained in Example 8, the surface state of the film was observed, and the influence on the appearance by precipitation (bleeding / bleeding) of the amide compound on the surface was evaluated according to the following criteria.
○: Appearance defects such as whitening due to bleed were not confirmed △: Appearance defects such as whitening due to bleed were slightly confirmed, but there were no practical problems ×: Appearance defects such as whitening due to significant bleed were confirmed

(実施例1)
メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ウィンテック(登録商標)、融点142℃、曲げ弾性率900MPa、以下、「mPP−A」と表記する。)100質量部に、アミド化合物として1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)(新日本理化(株)製、「リカクリア(登録商標)PC1」)を1.0質量部配合し、加熱溶融させた。加工温度210℃、引取りロール温度50℃の条件で、フィルム厚み100μmでTダイ単層押し出し成形することにより、位相差フィルムを得た。なお、成形加工後の延伸処理は行わなかった。
Example 1
To 100 parts by mass of polypropylene polymerized using a metallocene catalyst (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., Wintec (registered trademark), melting point 142 ° C., flexural modulus 900 MPa, hereinafter referred to as “mPP-A”), As an amide compound, 1.0 part by mass of 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide) (manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., “Rikaclear (registered trademark) PC1”) is blended and melted by heating. It was. A retardation film was obtained by T-die single layer extrusion molding with a film thickness of 100 μm under conditions of a processing temperature of 210 ° C. and a take-up roll temperature of 50 ° C. In addition, the extending | stretching process after a shaping | molding process was not performed.

(実施例2)
実施例1において、mPP−Aを、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ウィンテック(登録商標)、融点135℃、曲げ弾性率1200MPa、以下、「mPP−B」と表記する。)とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Example 2)
In Example 1, mPP-A was a polypropylene polymerized using a metallocene catalyst (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., Wintech (registered trademark), melting point 135 ° C., flexural modulus 1200 MPa, hereinafter “mPP-B”. A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1, except that it was expressed as).

(実施例3)
実施例1において、mPP−Aを、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレン(日本ポリプロ(株)製、ウィンテック(登録商標)、融点125℃、曲げ弾性率700MPa、以下、「mPP−C」と表記する。)とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Example 3)
In Example 1, mPP-A was a polypropylene polymerized using a metallocene catalyst (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., Wintech (registered trademark), melting point 125 ° C., flexural modulus 700 MPa, hereinafter “mPP-C”. A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1, except that it was expressed as).

(実施例4)
実施例1において、アミド化合物の配合量を0.1質量部とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
Example 4
In Example 1, a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the amide compound was 0.1 parts by mass.

(実施例5)
実施例1において、アミド化合物の配合量を0.5質量部とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Example 5)
In Example 1, a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the amide compound was 0.5 parts by mass.

(実施例6)
実施例1において、アミド化合物の配合量を3.1質量部とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Example 6)
In Example 1, a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the amide compound was 3.1 parts by mass.

(実施例7)
実施例1において、加工温度を210℃から170℃とした以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Example 7)
In Example 1, a retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the processing temperature was changed from 210 ° C to 170 ° C.

(比較例1)
実施例1において、アミド化合物を用いなかった以外は、実施例1と同様にして位相差フィルムを得た。
(Comparative Example 1)
A retardation film was obtained in the same manner as in Example 1 except that no amide compound was used in Example 1.

第1表に、実施例1〜7及び比較例1で得られた位相差フィルムの評価結果を示した。
実施例1〜7の位相差フィルムは、メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンにアミド化合物を混合することによって、アミド化合物を混合しなかった比較例1と比べて、フィルムの位相差が向上し、ポジティブAプレート特性が得られた。また、実施例1〜3、6及び7と実施例4及び5との対比により、樹脂組成物中のアミド化合物の配合割合を多くすると、面内位相差の値が大きくなることが確認された。
実施例3で曲げ弾性率700MPaのポリプロピレンを用いた場合は、特にフィルム端部で面内位相差の値のばらつきがあるが、実用上は問題とはならない程度のものであり、十分な面内位相差を有することが確認された。また、実施例6のアミド化合物の配合割合を3.1質量部とした場合は、アミド化合物の分散が十分ではないことに起因して、面内位相差のばらつきがみられたものの、面内位相差が大きいことから、安定性をそれほど要しないものの大きい面内位相差が要求される場合に好ましく用いることができる。
実施例7は、加工温度を170℃と低くしたものであるが、アミド化合物の分散が十分ではないために面内位相差が多少ばらついたものの、実用上は問題とならない程度のものであり、十分な面内位相差を有することが確認された。
なお、実施例1〜7及び比較例1で得られた位相差フィルムにおいて、引張強度は27〜35MPaの範囲であり、加工適性に特段の問題はみられなかった。
Table 1 shows the evaluation results of the retardation films obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1.
In the retardation films of Examples 1 to 7, by mixing an amide compound with polypropylene polymerized using a metallocene catalyst, the retardation of the film is improved as compared with Comparative Example 1 in which no amide compound was mixed. Positive A plate characteristics were obtained. In addition, by comparing Examples 1 to 3, 6 and 7 with Examples 4 and 5, it was confirmed that when the compounding ratio of the amide compound in the resin composition was increased, the in-plane retardation value was increased. .
When polypropylene having a flexural modulus of 700 MPa was used in Example 3, there was variation in the in-plane retardation value at the end of the film, but this was not a problem for practical use, and sufficient in-plane It was confirmed to have a phase difference. In addition, when the mixing ratio of the amide compound of Example 6 was 3.1 parts by mass, the dispersion of the amide compound was not sufficient, and although in-plane retardation was observed, Since the phase difference is large, it can be preferably used when a large in-plane phase difference is required although stability is not so much required.
In Example 7, the processing temperature was as low as 170 ° C., but the dispersion of the amide compound was not sufficient, but the in-plane retardation slightly varied, but it was not a problem in practical use. It was confirmed to have a sufficient in-plane retardation.
In the retardation films obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Example 1, the tensile strength was in the range of 27 to 35 MPa, and no particular problem was found in workability.

*1,ポリプロピレン100質量部に対する配合量(質量部)である。 * 1, It is a compounding quantity (mass part) with respect to 100 mass parts of polypropylene.

(実施例8)
実施例1で得られた位相差フィルム(幅150mm×長150mm)を、ヨウ素が吸着配向されたポリビニルアルコール系フィルムからなる偏光子の両面側に、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVAを用いて接着することにより、偏光板を得た。
得られた偏光板について、上記の耐熱性試験、耐湿性試験及びブリードの評価を行ったころ、評価結果はいずれも○であり良好であった。これらの結果から、本発明の位相差フィルムを用いた偏光板は、耐熱性及び耐湿性に優れ、外観不良も生じない偏光板であることが確認された。
(Example 8)
A PVA obtained by saponifying polyvinyl acetate on the both sides of a polarizer made of a polyvinyl alcohol film in which iodine is adsorbed and oriented with the retardation film (width 150 mm × length 150 mm) obtained in Example 1 A polarizing plate was obtained by using and bonding.
When the obtained polarizing plate was subjected to the above heat resistance test, moisture resistance test and bleed evaluation, the evaluation results were all good and good. From these results, it was confirmed that the polarizing plate using the retardation film of the present invention is a polarizing plate that has excellent heat resistance and moisture resistance and does not cause poor appearance.

本発明の位相差フィルムは、ポジティブAプレート特性を有し、かつ外観にも優れるので、偏光子保護膜として好適である。また、本発明の位相差フィルムと偏光子とを組み合わせて得られる偏光板は、液晶セルを含む液晶ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス表示装置、タッチパネルといった表示装置に有効に利用することができる。   The retardation film of the present invention is suitable as a polarizer protective film because it has positive A plate characteristics and excellent appearance. Moreover, the polarizing plate obtained by combining the retardation film of the present invention and a polarizer can be effectively used for display devices such as a liquid crystal display including a liquid crystal cell, an organic electroluminescence display device, and a touch panel.

1a:ポジティブA特性を有する偏光子保護膜
1b:ポジティブA特性を有しない偏光子保護膜
2:接着剤層
3:偏光子
4:偏光板
5:ポジティブA特性を有する位相差板
6:液晶セル
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1a: Polarizer protective film which has a positive A characteristic 1b: Polarizer protective film which does not have a positive A characteristic 2: Adhesive layer 3: Polarizer 4: Polarizing plate 5: Phase difference plate which has a positive A characteristic 6: Liquid crystal cell

Claims (5)

メタロセン触媒を用いて重合されたポリプロピレンと1,2,3−プロパントリカルボン酸トリ(2−メチルシクロヘキシルアミド)とを含むポリプロピレン樹脂組成物からなり、延伸処理を行っていないことを特徴とするポジティブAプレート特性を有することを特徴とする位相差フィルム。 A positive A comprising a polypropylene resin composition containing polypropylene polymerized using a metallocene catalyst and 1,2,3-propanetricarboxylic acid tri (2-methylcyclohexylamide) and not subjected to stretching treatment A retardation film having plate characteristics. 前記ポリプロピレンが、プロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体である請求項1に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1, wherein the polypropylene is a random copolymer of propylene and an α-olefin. 前記カルボン酸アミド化合物の配合量が、前記ポリプロピレン100質量部に対して0.1〜3質量部であることを特徴とする請求項1又は2に記載の位相差フィルム。   The retardation film according to claim 1 or 2, wherein the compounding amount of the carboxylic acid amide compound is 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polypropylene. 偏光子の少なくとも片面に、請求項1〜3のいずれかに記載の位相差フィルムが設けられていることを特徴とする偏光板。 A retardation film according to any one of claims 1 to 3 is provided on at least one surface of a polarizer. 請求項に記載された偏光板が使用されていることを特徴とする表示装置。 A display device comprising the polarizing plate according to claim 4 .
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WO2025033291A1 (en) * 2023-08-10 2025-02-13 新日本理化株式会社 Resin film for optical film and method for producing resin film for optical film

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3564722B2 (en) * 1994-03-07 2004-09-15 新日本理化株式会社 New amide compounds
JP4940601B2 (en) * 2005-09-01 2012-05-30 新日本理化株式会社 Novel polypropylene resin composition, sheet or film molded body using the composition, and method for producing the same
JP2007316603A (en) * 2006-04-28 2007-12-06 Sumitomo Chemical Co Ltd Composite polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP5444601B2 (en) * 2006-11-17 2014-03-19 大日本印刷株式会社 Polarizing plate, image display device, and manufacturing method of polarizing plate
JP4946609B2 (en) * 2007-04-27 2012-06-06 新日本理化株式会社 Nucleating agent composition for polyolefin, polyolefin resin composition containing the nucleating agent composition, and molded article thereof
JP2009075472A (en) * 2007-09-21 2009-04-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Retardation film and polarizing plate
TWI451971B (en) * 2008-03-06 2014-09-11 Sun Tox Co Ltd As a film for thermoforming sheet laminates
JP5196347B2 (en) * 2008-06-09 2013-05-15 住友化学株式会社 Retardation film with pressure-sensitive adhesive layer, elliptically polarizing plate using the same, and liquid crystal display device

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