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JP5525027B2 - Topical skin preparation - Google Patents

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JP5525027B2
JP5525027B2 JP2012259331A JP2012259331A JP5525027B2 JP 5525027 B2 JP5525027 B2 JP 5525027B2 JP 2012259331 A JP2012259331 A JP 2012259331A JP 2012259331 A JP2012259331 A JP 2012259331A JP 5525027 B2 JP5525027 B2 JP 5525027B2
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alum
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佐代子 長谷川
恭義 石川
洋明 小沢
晋 吉田
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Shiseido Co Ltd
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Shiseido Co Ltd
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Description

本発明は皮膚外用剤に関する。さらに詳しくは、銀を担持したリン酸三カルシウム粉末と、ミョウバンと、酸化亜鉛とを配合した皮膚外用剤であって、衣服に付着した際の耐変色性に優れ、かつ制汗効果、防臭効果に極めて優れた皮膚外用剤に関する。本発明の皮膚外用剤は、防臭を目的として、防臭用皮膚外用剤、防臭化粧料、制汗化粧料、消臭化粧料等として好ましく利用される。   The present invention relates to an external preparation for skin. More specifically, it is an external preparation for skin that contains tricalcium phosphate powder carrying silver, alum, and zinc oxide, and has excellent color fastness when adhering to clothes, as well as antiperspirant and deodorant effects. The present invention relates to a skin external preparation that is extremely excellent. The skin external preparation of the present invention is preferably used as a skin deodorizing external preparation, deodorant cosmetic, antiperspirant cosmetic, deodorant cosmetic and the like for the purpose of deodorization.

特許文献1には、銀担持リン酸カルシウムを消臭剤として使用することが開示されている。当該消臭剤には制汗剤を配合できる旨の記載があるが、具体的に配合可能な制汗剤については一切記載されておらず、また制汗剤を配合した際の変色に関しても全く記載されていない。   Patent Document 1 discloses the use of silver-supported calcium phosphate as a deodorant. Although there is a description that an antiperspirant can be blended in the deodorant, there is no description about an antiperspirant that can be specifically blended, and there is no discoloration when blending an antiperspirant. Not listed.

特許文献2には、抗菌性ゼオライトと酸化亜鉛の粉末を組み合わせて水中に分散させると、基剤が変色して衣服が汚着しやすいことが記載されており、この変色を特定のジカルボン酸で防止する消臭用組成物が開示されている。このように、抗菌性ゼオライトを皮膚外用剤に使用した場合、酸化亜鉛と組み合わせると変色は発生しやすくなる。   In Patent Document 2, it is described that when an antibacterial zeolite and zinc oxide powder are combined and dispersed in water, the base is discolored and clothes are easily soiled. This discoloration is caused by a specific dicarboxylic acid. A deodorant composition to prevent is disclosed. Thus, when antibacterial zeolite is used for a skin external preparation, discoloration tends to occur when combined with zinc oxide.

特許文献3には、抗菌性ゼオライトと制汗剤として機能するミョウバン又は焼きミョウバンを組み合わせて配合すると、抗菌性ゼオライトに基づく変色を防止可能な製剤安定性に優れる防臭化粧料が開示されている。   Patent Document 3 discloses a deodorant cosmetic that is superior in formulation stability and can prevent discoloration based on antibacterial zeolite when blended with a combination of antibacterial zeolite and alum or baked alum that functions as an antiperspirant.

特開平08−126690号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-126690 特開2007−289452号公報JP 2007-289452 A 特開2004−307375号公報JP 2004-307375 A

本発明者等は上述の背景技術に鑑み、特定の銀担持リン酸三カルシウムを消臭剤として使用することについて鋭意研究を重ねた結果、銀担持リン酸三カルシウムを酸化亜鉛と組み合わせても、抗菌性ゼオライトと酸化亜鉛とを組み合わせた場合のような変色は起こらないが、制汗剤のミョウバンと組み合わせると、衣服付着時に変色が発生することを見出した。そして、銀担持リン酸三カルシウムとミョウバンとを組み合わせた場合に発生する変色は、酸化亜鉛を配合すると、当該変色を抑制出来ることを見出して本発明を完成するに至った。   In light of the above-mentioned background art, the present inventors have conducted extensive research on the use of a specific silver-supported tricalcium phosphate as a deodorant.As a result, even when combining silver-supported tricalcium phosphate with zinc oxide, It has been found that discoloration does not occur as in the case of combining antibacterial zeolite and zinc oxide, but discoloration occurs when adhering to clothes when combined with an antiperspirant alum. And it discovered that the discoloration which generate | occur | produces when combining silver carrying tricalcium phosphate and alum can mix | blend the said discoloration when it mix | blends zinc oxide, and came to complete this invention.

本発明の目的は、消臭剤として機能する銀担持リン酸三カルシウムと制汗剤のミョウバンと組み合わせた皮膚外用剤による衣服付着時の変色を、酸化亜鉛によって抑制することが可能な皮膚外用剤を提供することにある。   SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a skin external preparation capable of suppressing discoloration at the time of attachment to clothes by a skin external preparation in combination with silver-supported tricalcium phosphate functioning as a deodorant and an antiperspirant alum. Is to provide.

すなわち、本発明は、銀担持リン酸三カルシウムと、ミョウバンと、酸化亜鉛とを含有することを特徴とする皮膚外用剤であって、皮膚外用剤全量に対してミョウバンの含有量が1〜20質量%であり、さらに、皮膚外用剤全量に対して水の含有量が5質量%未満であることを特徴とする皮膚外用剤を提供するものである。 That is, the present invention is a skin external preparation characterized by containing silver-supported tricalcium phosphate, alum, and zinc oxide, and the content of alum is 1 to 20 with respect to the total amount of the skin external preparation. Further, the present invention provides a skin external preparation characterized by having a water content of less than 5% by weight based on the total amount of the skin external preparation .

また、本発明は、前記皮膚外用剤が衣服付着時に発生する変色を抑制することを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。 Moreover, this invention provides said skin external preparation characterized by suppressing the discoloration which the said skin external preparation generate | occur | produces at the time of clothing adhesion .

さらに、本発明は、前記皮膚外用剤がエアゾールスプレー状の防臭化粧料であることを特徴とする上記の皮膚外用剤を提供するものである。   Furthermore, this invention provides said skin external preparation characterized by the said skin external preparation being aerosol spray-like deodorant cosmetics.

本発明によれば、銀担持リン酸三カルシウムと制汗剤のミョウバンとを組み合わせた皮膚外用剤による衣服付着時の変色を、酸化亜鉛によって抑制することが可能な皮膚外用剤を提供することが出来る。
また、本発明の皮膚外用剤は、銀担持抗菌性ゼオライトを使用した皮膚外用剤に比べ、変色が少ないという利点がある。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the skin external preparation which can suppress the discoloration at the time of the clothing adhesion by the skin external preparation which combined silver carrying tricalcium phosphate and the antiperspirant alum with zinc oxide is provided. I can do it.
Moreover, the skin external preparation of this invention has the advantage that there is little discoloration compared with the skin external preparation using a silver carrying antibacterial zeolite.

「銀担持リン酸三カルシウム」
本発明に用いる銀担持リン酸三カルシウムは、リン酸三カルシウムに銀を担持した白色粉末である。本発明においては、市販品(アパサイダーC:株式会社サンギ)を好ましく利用できる。
"Silver-supported tricalcium phosphate"
The silver-supported tricalcium phosphate used in the present invention is a white powder in which silver is supported on tricalcium phosphate. In the present invention, a commercially available product (Apacider C: Sangi Co., Ltd.) can be preferably used.

銀担持リン酸三カルシウムの配合量は、皮膚外用剤全量に対して、0.1〜20質量%が好ましく、さらに好ましくは1〜10質量%である。
配合量が0.1質量%未満であると、消臭剤としての機能が十分に発揮されない場合がある。また、20質量%を超えると、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布した場合に白さが目立ち過ぎる場合がある。
0.1-20 mass% is preferable with respect to the skin external preparation whole quantity, and, as for the compounding quantity of silver carrying | support tricalcium phosphate, 0.1-10 mass% is more preferable.
If the blending amount is less than 0.1% by mass, the function as a deodorant may not be sufficiently exhibited. Moreover, when it exceeds 20 mass%, when the skin external preparation of this invention is apply | coated to skin, white may become conspicuous too much.

「ミョウバン」
本発明に用いるミョウバンは制汗剤として機能する必須成分である。本発明においては市販品の粉末が使用される。本発明において使用するミョウバンは焼ミョウバンを使用しても良い。市販品には、例えば、タイエースS150、タイエースS100、タイエースK150、タイエースK20(大明化学工業株式会社)等が好ましく利用される。
"Alum"
Alum used in the present invention is an essential component that functions as an antiperspirant. In the present invention, commercially available powder is used. The alum used in the present invention may be a baked alum. As the commercial product, for example, TIACE S150, TIACE S100, TIACE K150, TIACE K20 (Daiming Chemical Industry Co., Ltd.) and the like are preferably used.

ミョウバンの配合量は皮膚外用剤全量に対して1〜20質量%好ましく、さらに好ましくは2〜10質量%である。
配合量が1質量%未満であると、制汗剤としての機能が十分に発揮されない場合がある。また、20質量%を超えると、本発明の皮膚外用剤を皮膚に塗布した場合に白さが目立ち過ぎる場合がある。
1-20 mass% is preferable with respect to the skin external preparation whole quantity, and, as for the compounding quantity of alum, More preferably, it is 2-10 mass%.
If the blending amount is less than 1% by mass, the function as an antiperspirant may not be sufficiently exhibited. Moreover, when it exceeds 20 mass%, when the skin external preparation of this invention is apply | coated to skin, white may become conspicuous too much.

ミョウバンをエアゾールスプレーに配合する場合はミョウバンの平均粒子径は0.01〜50μmの微粒子粉末であることが好ましい。なお、平均粒子径は透過電子顕微鏡写真の画像解析による個数平均径などの常法によって測定される。   When alum is blended in an aerosol spray, the average particle diameter of alum is preferably 0.01 to 50 μm fine particle powder. The average particle diameter is measured by a conventional method such as a number average diameter by image analysis of a transmission electron micrograph.

「酸化亜鉛」
本発明の皮膚外用剤においては、銀担持リン酸三カルシウムとミョウバンとを組み合わせると、皮膚外用剤が衣服付着時に変色が発生することが本発明者によって見出され、当該変色は、酸化亜鉛を配合することにより抑制することが見出された。
すなわち、本発明において、酸化亜鉛は衣服付着時に変色抑制剤として機能する必須成分である。
本発明において酸化亜鉛は粉末として配合する。酸化亜鉛の製法や粒子径は問わない。
抗菌性ゼオライトを使用する消臭用組成物は、水系組成物中にて特に酸化亜鉛粉末を配合すると変色が発生し易いが、銀担持リン酸三カルシウムを使用する消臭用組成物は、水系組成物中にて酸化亜鉛粉末を配合させても、抗菌性ゼオライトのように変色が発生することはない。それどころか、酸化亜鉛は、銀担持リン酸三カルシウムとミョウバンとを組み合わせると発生する衣服付着時の変色を抑制するという当業者に予測出来ない顕著な効果を発揮する。
"Zinc oxide"
In the external preparation for skin of the present invention, when the silver-supported tricalcium phosphate and alum are combined, the present inventors have found that discoloration occurs when the external preparation for skin adheres to clothes. It was found to be inhibited by blending.
That is, in the present invention, zinc oxide is an essential component that functions as a discoloration inhibitor when clothes are attached.
In the present invention, zinc oxide is blended as a powder. The manufacturing method and particle diameter of zinc oxide are not limited.
The deodorant composition using antibacterial zeolite tends to cause discoloration particularly when zinc oxide powder is blended in the aqueous composition, but the deodorant composition using silver-supported tricalcium phosphate is aqueous. Even when zinc oxide powder is blended in the composition, discoloration does not occur unlike antibacterial zeolite. On the contrary, zinc oxide exerts a remarkable effect that cannot be predicted by those skilled in the art of suppressing discoloration at the time of adhering clothes that occurs when silver-supported tricalcium phosphate is combined with alum.

酸化亜鉛の配合量は皮膚外用剤全量に対して0.05〜10質量%好ましく、さらに好ましくは0.1〜5質量%である。
配合量が0.05質量%未満であると、上記の変色抑制効果が十分に発揮されない場合がある。また、10質量%を超えると、塗布した場合に白さが目立ち過ぎる場合がある。
The blending amount of zinc oxide is preferably 0.05 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass with respect to the total amount of the external preparation for skin.
When the blending amount is less than 0.05% by mass, the discoloration suppressing effect may not be sufficiently exhibited. On the other hand, if it exceeds 10% by mass, whiteness may be too conspicuous when applied.

本発明の皮膚外用剤には上記した必須成分の他に通常皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば、下記に例示する成分の一種又は二種以上を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。好ましい製品としては、防臭用皮膚外用剤である防臭化粧料、制汗化粧料が好ましい。   In addition to the essential components described above, the skin external preparation of the present invention is appropriately formulated with other components usually used in skin external preparations, for example, one or two or more of the components exemplified below as needed. According to the dosage form to be manufactured, it can manufacture by a conventional method. Preferable products are deodorant cosmetics and antiperspirant cosmetics which are deodorant skin external preparations.

油分としては、例えば、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、月見草油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等の液体油脂;
カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等の固型油脂;
ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナバロウ、ラノリン等のロウ類;
流動パラフィン、オゾケライト、スクワレン、パラフィン、セレシン、スクワラン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素;
ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、12−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ2−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ2−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ2−エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ2−エチルヘキシル酸ペンタエリスリトール、トリ2−エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ2−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、パルミチン酸−2−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソプロピル、N−ラウロイル−L−グルタミン酸−2−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ2−ヘプチルウンデシル、セバシン酸ジ2−エチルヘキシル、ミリスチン酸−2−ヘキシルデシル、パルミチン酸−2−ヘキシルデシル、アジピン酸−2−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸−2−エチルヘキシル等のエステル油;
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、ラノリン脂肪酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸等の高級脂肪酸;
ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の直鎖又は分岐高級アルコール;
ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油等を挙げることができる。
Examples of oils include camellia oil, macadamia nut oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, evening primrose oil, soybean oil, Liquid fats such as peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, trioctanoic acid glycerin, triisopalmitic acid glycerin;
Solid oils and fats such as cocoa butter, coconut oil, hydrogenated coconut oil, palm oil, palm kernel oil, owl kernel oil, hydrogenated oil, owl, hydrogenated castor oil;
Waxes such as beeswax, candelilla wax, carnauba wax, lanolin;
Hydrocarbons such as liquid paraffin, ozokerite, squalene, paraffin, ceresin, squalane, petrolatum, microcrystalline wax;
Isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, hexyl laurate, myristyl myristate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, 12-hydroxystearyl acid Cholesteryl, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylol triisostearate Propane, pentaerythritol tetra-2-ethylhexylate, glycerin tri-2-ethylhexylate, triisos Trimethylolpropane acrylate, cetyl-2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, 2-heptylundecyl palmitate, diisopropyl adipate, N-lauroyl -L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate , Ester oils such as diisopropyl sebacate and 2-ethylhexyl succinate;
Higher fatty acids such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, lanolin fatty acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid;
Lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyldodecanol, isostearyl Linear or branched higher alcohols such as alcohol and octyldodecanol;
Examples thereof include silicone oils such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane.

界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等のN−アシルサルコシン酸、N−ミリストイル−N−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸、モノラウロイルモノエタノールアミドPOEスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等のスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、N−アシルグルタミン酸塩、高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩、ロート油等の硫酸化油、POEアルキルエーテルカルボン酸、POEアルキルアリルエーテルカルボン酸塩、高級脂肪酸エステルスルホン酸塩、二級アルコール硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤;
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム塩等のジアルキルジメチルアンモニウム塩、塩化セチルピリジニウム等のアルキルピリジニウム塩、塩化ベンザルコニウム等のカチオン系界面活性剤;
2−ココイル−2−イミダゾリニウムヒドロキシド−1−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩等のイミダゾリン系両性界面活性剤;
アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤;
ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタントリオレエート等のソルビタン脂肪酸エステル類;
モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸塩等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類;
モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル;
硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POE・メチルポリシロキサン共重合体等の親油性非イオン性界面活性剤;
POEソルビタンモノオレエート、POEソルビタンモノステアレート等のPOEソルビタン脂肪酸エステル類;
POEソルビットモノラウレート、POEソルビットモノオレエート、POEソルビットモノステアレート等のPOEソルビット脂肪酸エステル類;
POEグリセリンモノオレエート、POEグリセリンジステアレート等のPOEグリセリン脂肪酸エステル類;
POEジステアレートのPOE脂肪酸エステル類;
POEラウリルエーテル、POEコレスタノールエステル等のPOEアルキルエーテル類、POEオクチルフェニルエーテル、POEノニルフェニルエーテル等のPOEアルキルフェニルエーテル類;
POE・ポリオキシプロピレン(以下、POPという。)モノブチルエーテル、POE・POPセチルエーテル、POE・POPグリセリンエーテル等のPOE・POPアルキルエーテル類;
POE硬化ヒマシ油、POE硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE硬化ヒマシ油マレイン酸等のPOE硬化ヒマシ油誘導体;
ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド;
POEプロピレングリコール脂肪酸エステル、POE脂肪酸アミド、POEアルキルアミン、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等の親水性非イオン性界面活性剤等を挙げることができる。
Examples of the surfactant include fatty acid soap, alkyl ether sulfate ester salt, N-acyl sarcosine acid such as sodium lauroyl sarcosine, higher fatty acid amide such as sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, sodium coconut oil fatty acid methyl tauride sodium and the like. Sulfated oils such as sulfonic acid, monolauroyl monoethanolamide POE sodium sulfosuccinate, sulfolauric acid salt such as sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, alkylbenzene sulfonate, N-acyl glutamate, higher fatty acid ester sulfate, funnel oil , POE alkyl ether carboxylic acid, POE alkyl allyl ether carboxylate, higher fatty acid ester sulfonate, secondary alcohol sulfate ester salt, higher fatty acid alkylo Amide sulfate, anionic surfactants such as lauroyl sodium monoethanolamide succinate;
An alkyltrimethylammonium salt such as stearyltrimethylammonium chloride; a dialkyldimethylammonium salt such as distearyldimethylammonium chloride; an alkylpyridinium salt such as cetylpyridinium chloride; and a cationic surfactant such as benzalkonium chloride;
Imidazoline-based amphoteric surfactants such as 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt;
Amphoteric surfactants such as betaine surfactants such as amide betaine and sulfobetaine;
Sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan trioleate;
Glycerin polyglycerin fatty acids such as mono cottonseed oil fatty acid glycerin, glyceryl monostearate, glyceryl sesquioleate, glyceryl monostearate malate;
Propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate;
Lipophilic nonionic surfactants such as hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE / methylpolysiloxane copolymers;
POE sorbitan fatty acid esters such as POE sorbitan monooleate and POE sorbitan monostearate;
POE sorbite fatty acid esters such as POE sorbite monolaurate, POE sorbite monooleate, POE sorbite monostearate;
POE glycerol fatty acid esters such as POE glycerol monooleate and POE glycerol distearate;
POE fatty acid esters of POE distearate;
POE alkyl ethers such as POE lauryl ether and POE cholestanol ester; POE alkyl phenyl ethers such as POE octyl phenyl ether and POE nonyl phenyl ether;
POE / POP alkyl ethers such as POE / polyoxypropylene (hereinafter referred to as POP) monobutyl ether, POE / POP cetyl ether, POE / POP glycerin ether;
POE hydrogenated castor oil derivatives such as POE hydrogenated castor oil, POE hydrogenated castor oil monoisostearate, POE hydrogenated castor oil maleic acid;
Alkanolamides such as coconut oil fatty acid diethanolamide, fatty acid isopropanolamide;
Examples thereof include hydrophilic nonionic surfactants such as POE propylene glycol fatty acid ester, POE fatty acid amide, POE alkylamine, sucrose fatty acid ester, and alkylethoxydimethylamine oxide.

粉末としては、例えば、マイカ、タルク、カオリン、セリサイト(絹雲母)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化コバルト、群青、紺青、酸化チタン、酸化亜鉛、雲母チタン(酸化チタンコーテッドマイカ)、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス、窒化ホウ素、赤色228号、赤色226号、青色404号、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、セルロース粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等を挙げることができる。   Examples of the powder include mica, talc, kaolin, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, lithia mica, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, and anhydrous silicic acid ( Silica), aluminum silicate, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, aluminum oxide, barium sulfate, bengara, yellow iron oxide, black iron oxide, cobalt oxide, ultramarine, bitumen, titanium oxide, oxide Zinc, titanium mica (titanium oxide coated mica), fish phosphorus foil, bismuth oxychloride, boron nitride, red 228, red 226, blue 404, polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polyamide resin powder (nylon powder) , Cellulose powder, organopolysiloxane elastomer, aluminum Uda, mention may be made of a copper powder and the like.

アルコール類としては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール等の低級アルコール;
コレステロール、シトステロール、ラノステロール等を挙げることができる。
Examples of alcohols include lower alcohols such as ethanol, propanol, and isopropanol;
Cholesterol, sitosterol, lanosterol and the like can be mentioned.

増粘剤としては、例えば、アラビアゴム、トラガントカム、ガラクタン、キャロプガム、グアーガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、デンプン(トウモロコシ、コムギ、ジャガイモ、コメ)等の植物系高分子;
デキストラン、プルラン等の微生物系高分子;
カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子;
コラーゲン、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、結晶セルロース等のセルロース系高分子;
アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子;
ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子;
POE系高分子;
POEポリオキシプロピレン共重合体系高分子;
ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アミド等のアクリル系高分子;
ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等を挙げることができる。
Examples of thickeners include plant polymers such as gum arabic, tragacanth cam, galactan, carop gum, guar gum, carrageenan, pectin, agar, starch (corn, wheat, potato, rice);
Microbial polymers such as dextran and pullulan;
Starch-based polymers such as carboxymethyl starch and methylhydroxypropyl starch;
Cellulose polymers such as collagen, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate, hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, crystalline cellulose;
Alginate polymers such as sodium alginate, propylene glycol alginate;
Vinyl polymers such as polyvinyl methyl ether and carboxyvinyl polymer;
POE polymer;
POE polyoxypropylene copolymer polymer;
Acrylic polymers such as sodium polyacrylate and polyacrylate amide;
Inorganic water-soluble polymers such as bentonite, aluminum magnesium silicate, laponite, hectorite, and silicic anhydride can be used.

キレート剤としては、例えば、ヒノキチオール、没食子酸、タンニン酸、コーヒー酸、エチレンジアミン四酢酸、エチレングリコールジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、フィチン酸、ポリリン酸、メタリン酸、これらの類似体、並びにこれらのアルカリ金属塩及びカルボン酸エステル等を挙げることができる。   Examples of chelating agents include hinokitiol, gallic acid, tannic acid, caffeic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, ethyleneglycoldiaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, phytic acid, polyphosphoric acid, metaphosphoric acid, analogs thereof, and alkalis thereof. Examples thereof include metal salts and carboxylic acid esters.

紫外線吸収剤としては、例えば、パラメトキシケイ皮酸オクチル、4−tert−ブチル−4′−メトキシジベンゾイルメタン、オクトクリレン等の紫外線吸収剤を挙げることができる。   Examples of the ultraviolet absorber include ultraviolet absorbers such as octyl paramethoxycinnamate, 4-tert-butyl-4′-methoxydibenzoylmethane, and octocrylene.

保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、キシリトール、マルチトール、マルトース、D−マンニット、果糖、ヒアルロン酸ナトリウム、グルコサミン、シクロデキストリン等を挙げることができる。   Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butylene glycol, glycerin, diglycerin, xylitol, maltitol, maltose, D-mannitol, fructose, sodium hyaluronate, glucosamine, cyclo A dextrin etc. can be mentioned.

薬効成分としては、例えば、レチノール、パルミチン酸レチノール、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸アミド、ニコチン酸dl−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンD2、dl−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類;
アズレン、グリチルリチン等の抗炎症剤;
トラネキサム酸、4−メトキシサリチル酸カリウム等の美白剤;
タンニン酸等の収斂剤;
L−メントール、カンフル等の清涼剤を挙げることができる。
Examples of the medicinal component include vitamins such as retinol, retinol palmitate, pyridoxine hydrochloride, nicotinamide, nicotinic acid dl-α-tocopherol, magnesium ascorbate phosphate, vitamin D2, dl-α-tocopherol, pantothenic acid, biotin and the like. Kind;
Anti-inflammatory agents such as azulene and glycyrrhizin;
Whitening agents such as tranexamic acid and potassium 4-methoxysalicylate;
Astringents such as tannic acid;
Examples of the refreshing agent include L-menthol and camphor.

防腐剤としては、例えば、パラオキシ安息香酸エステル(メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン等)、ソルビン酸、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等を挙げることができる。   Examples of the preservative include paraoxybenzoic acid esters (such as methylparaben, ethylparaben, and butylparaben), sorbic acid, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, and phenoxyethanol.

その他の配合可能成分として、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、2−アミノ−2−メチル−1,3−プロパンジオール、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、炭酸ナトリウム等の中和剤;
乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸水素ナトリウム炭酸水素アンモニウム等のpH調整剤;
アスコルビン酸、α−トコフェロール、カロチノイド等の抗酸化剤を挙げることができる。
Other neutralizable agents such as 2-amino-2-methyl-1-propanol, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, potassium hydroxide, triethanolamine, sodium carbonate;
PH adjusters such as lactic acid, citric acid, glycolic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, sodium hydrogen carbonate ammonium bicarbonate;
Antioxidants such as ascorbic acid, α-tocopherol and carotenoids can be mentioned.

本発明の皮膚外用剤の製品形態は特に限定されない。例えば、エアゾールスプレータイプ、ロールオンタイプ、パウダータイプ及びプレストパウダー(成型粉末)タイプ、スチックタイプ等が挙げられる。
本発明においては、特にエアゾールスプレータイプが好ましい。エアゾールスプレータイプの場合は、エアゾール缶に、本発明の皮膚外用剤を液化ガス等の噴射剤やエタノールとともに常法により充填して製造される。なお、ミョウバンはエタノール中では分散性に劣るが、銀担持リン酸三カルシウムを配合することにより、エタノール中でのミョウバンの分散性が向上するという新たな知見が本発明により得られた。
The product form of the external preparation for skin of the present invention is not particularly limited. Examples include aerosol spray type, roll-on type, powder type, pressed powder (molded powder) type, and stick type.
In the present invention, an aerosol spray type is particularly preferable. In the case of an aerosol spray type, it is manufactured by filling an aerosol can with the external preparation for skin of the present invention together with a propellant such as liquefied gas and ethanol by a conventional method. In addition, although alum is inferior in dispersibility in ethanol, the new knowledge that the dispersibility of alum in ethanol improves by adding silver carrying | support tricalcium phosphate was obtained by this invention.

次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は特に断りのない限り全量に対する質量%である。   Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. The present invention is not limited thereby. A compounding quantity is the mass% with respect to the whole quantity unless there is particular notice.

「実施例1〜9、比較例1」
〔デオドラントスプレー〕
表1に示す実施例および比較例の組成で粉末ローションタイプのデオドラントローションを調製したのち、50mLのガラス管に充填し、粉末の再分散性・沈降速度を下記方法にて評価した。また、当該デオドラントローションを、エアゾール容器に、原液(粉末ローション):LPGガス=約2:8で充填し、衣服に付着した際の変色を下記の方法にて評価した。
"Examples 1 to 9, Comparative Example 1"
[Deodorant spray]
After preparing a powder lotion-type deodorant lotion with the compositions of Examples and Comparative Examples shown in Table 1, it was filled in a 50 mL glass tube, and the redispersibility and sedimentation speed of the powder were evaluated by the following methods. The deodorant lotion was filled in an aerosol container with a stock solution (powder lotion): LPG gas = about 2: 8, and the discoloration when adhered to clothes was evaluated by the following method.

<粉末の再分散性>
50mLガラス管に充填後、1時間静置し粉末を沈降させた後、ガラス管を振とう撹拌し、再分散性を確認した。
<判定>
○:5回以内の振とうで再分散する。
×:20回以上振とうしても再分散しない。
<Powder redispersibility>
After filling into a 50 mL glass tube and allowing to stand for 1 hour to settle the powder, the glass tube was shaken and stirred to confirm redispersibility.
<Judgment>
○: Re-dispersed with shaking within 5 times.
X: It does not re-disperse even if it shakes 20 times or more.

<粉末の沈降速度>
50mLガラス管に充填後、均一に撹拌し、静置後、粉末の沈降速度を目視により観察した。
<判定>
○:20秒以上、上層の分離が見られない。
×:10秒以内に上層の分離が確認される。
<Powder settling speed>
After filling into a 50 mL glass tube, the mixture was stirred uniformly and allowed to stand, and then the sedimentation rate of the powder was visually observed.
<Judgment>
○: No separation of the upper layer is observed for 20 seconds or more.
X: Separation of the upper layer is confirmed within 10 seconds.

<変色の確認方法>
デオドラントスプレーを3秒間腋下に塗布し、白い衣服を着て8時間日常生活を送り、後にその衣服を室内光の下に2時間放置した場合の変色を目視により観察した。
<判定>
○:変色が認められない。
×:変色が認められる。
<How to check discoloration>
The deodorant spray was applied under the armpit for 3 seconds, and a daily garment was worn for 8 hours, and then the color change was observed visually when the garment was left under room light for 2 hours.
<Judgment>
○: No discoloration is observed.
X: Discoloration is recognized.

Figure 0005525027
*1:アパサイダーC:株式会社サンギ
*2:微細酸化亜鉛:堺化学工業株式会社
*3:亜鉛華AZO−BS:藤本化学製品株式会社
*4:日本薬局方酸化亜鉛(水物用):堺化学工業株式会社
Figure 0005525027
* 1: Apacider C: Sangi Co., Ltd. * 2: Fine zinc oxide: Sakai Chemical Industry Co., Ltd. * 3: Zinc Hua AZO-BS: Fujimoto Chemicals Co., Ltd. * 4: Japanese Pharmacopoeia Zinc Oxide (for water): Sakai Chemical Industry Co., Ltd.

上記「表1」の結果から、銀担持リン酸三カルシウムとミヨウバンと組み合わせた場合に、衣服に付着した際の変色が発生することが分かる(比較例1、比較例2)。しかしながら、実施例1〜実施例10及び参考例11から、当該変色は、酸化亜鉛を配合すると防止できることが分かる。
また、エタノール中において、ミョウバンは再分散性が悪く問題があるが(比較例2)、銀担持リン酸三カルシウムを配合することで再分散性が良好になり、この問題を解決できることが分かる。
さらに、水を5質量%以上配合すると粉末の沈降速度が速くなることが分かる(参考例11)。製造時のおけるエアゾール容器への充填工程を考慮すると、再分散性に優れ、沈降速度の遅い粉末ローションであることが好ましい。したがって、本発明においては、皮膚外用剤である粉末ローション全量に対して、水を5質量%以上含まないことがさらに好ましい。
From the results of the above-mentioned “Table 1”, it can be seen that when silver-supported tricalcium phosphate and myoban are combined, discoloration occurs when attached to clothes (Comparative Example 1 and Comparative Example 2). However, it can be seen from Examples 1 to 10 and Reference Example 11 that the discoloration can be prevented by adding zinc oxide.
Further, in ethanol, alum has a problem of poor redispersibility (Comparative Example 2), but it can be understood that redispersibility is improved by adding silver-supported tricalcium phosphate, and this problem can be solved.
Furthermore, it turns out that the sedimentation speed | velocity | rate of powder will become quick when 5 mass% or more of water is mix | blended ( reference example 11). Considering the step of filling the aerosol container during production, a powder lotion having excellent redispersibility and a slow sedimentation rate is preferable. Therefore, in this invention, it is more preferable not to contain 5 mass% or more of water with respect to the powder lotion whole quantity which is a skin external preparation.

処方例1 デオドラントスプレー (質量%)
(原液)
ミョウバン 5
アパサイダーC 10
酸化亜鉛(亜鉛華) 2
無水ケイ酸 10
ステアリン酸カルシウム 0.5
タルク 10
トウモロコシデンプン 12.5
デカメチルシクロペンタシロキサン 15
メチルフェニルポリシロキサン 12
2−エチルヘキサン酸セチル 8
PPG−20デシルテトラデセス−10 3
ジメチコン(6cs) 12
上記成分を混合しデオドラント原液とし、スプレー缶に充填し、その後、原液:LPGが5:95になるようにLPGを封入する。
Formulation Example 1 Deodorant Spray (mass%)
(Stock solution)
Alum 5
Apacider C 10
Zinc oxide (zinc flower) 2
Silica anhydride 10
Calcium stearate 0.5
Talc 10
Corn starch 12.5
Decamethylcyclopentasiloxane 15
Methylphenylpolysiloxane 12
Cetyl 2-ethylhexanoate 8
PPG-20 decyltetradeces-10 3
Dimethicone (6cs) 12
The above components are mixed to form a deodorant stock solution, filled into a spray can, and then LPG is sealed so that the stock solution: LPG is 5:95.

処方例2 デオドラントスプレー (質量%)
(原液)
ミョウバン 5
アパサイダーC 2
酸化亜鉛(亜鉛華) 1
無水ケイ酸 1
エタノール 71.5
2−エチルヘキサン酸セチル 10
ジメチコン(6cs) 8
PEG−9ジメチコン 1
L−メントール 0.5
上記成分を混合しデオドラント原液とし、スプレー缶に充填し、その後、原液:LPGが10:90になるようにLPGを封入する。
Formulation Example 2 Deodorant Spray (mass%)
(Stock solution)
Alum 5
Apacider C 2
Zinc oxide (zinc flower) 1
Silicic anhydride 1
Ethanol 71.5
Cetyl 2-ethylhexanoate 10
Dimethicone (6cs) 8
PEG-9 dimethicone 1
L-Menthol 0.5
The above components are mixed to form a deodorant stock solution, filled into a spray can, and then LPG is sealed so that the stock solution: LPG is 10:90.

処方例3 デオドラントローション (質量%)
ミョウバン 2
アパサイダーC 2
酸化亜鉛(亜鉛華) 1
無水ケイ酸 1
エタノール 86.5
グリセリン 3
1,3−ブチレングリコール 3
L−メントール 1
香料 0.5
上記成分を混合し、ボトル容器またはミスト容器に充填し、ローション状組成物を得る。
Formulation Example 3 Deodorant Lotion (mass%)
Alum 2
Apacider C 2
Zinc oxide (zinc flower) 1
Silicic anhydride 1
Ethanol 86.5
Glycerin 3
1,3-butylene glycol 3
L-Menthol 1
Fragrance 0.5
The above components are mixed and filled into a bottle container or a mist container to obtain a lotion-like composition.

処方例4 デオドラントスティック (質量%)
ミョウバン 5
アパサイダーC 5
酸化亜鉛(亜鉛華) 1
無水ケイ酸 8
固形パラフィンワックス 7
ステアリルアルコール 10
流動パラフィン 10
デカメチルシクロペンタシロキサン 43.5
メチルフェニルポリシロキサン 8
PEG−9ジメチコン 2
グルタチオン 0.5
上記成分を加熱混合し、スティック状容器に充填し、室温まで冷却しスティック状組成物を得る。
Formulation Example 4 Deodorant Stick (mass%)
Alum 5
Apacider C 5
Zinc oxide (zinc flower) 1
Silicic anhydride 8
Solid paraffin wax 7
Stearyl alcohol 10
Liquid paraffin 10
Decamethylcyclopentasiloxane 43.5
Methylphenylpolysiloxane 8
PEG-9 dimethicone 2
Glutathione 0.5
The above components are heated and mixed, filled into a stick-like container, and cooled to room temperature to obtain a stick-like composition.

処方例5 デオドラントパウダー (質量%)
ミョウバン 3
アパサイダーC 2
酸化亜鉛(亜鉛華) 0 .5
タルク 90
無水ケイ酸 4.5
上記成分を混合機にて混合し、パウダー状組成物を得る。
Formulation Example 5 Deodorant Powder (mass%)
Alum 3
Apacider C 2
Zinc oxide (zinc flower) 0.5
Talc 90
Silica anhydride 4.5
The said component is mixed with a mixer and a powdery composition is obtained.

本発明によれば、消臭剤として機能する銀担持リン酸三カルシウムと制汗剤のミョウバンと組み合わせた皮膚外用剤による衣服付着時の変色を、酸化亜鉛によって、抑制することが可能な皮膚外用剤を提供することが出来る。
本発明の皮膚外用剤は制汗効果及び防臭効果に優れており、制汗化粧料、防臭化粧料として極めて有用である。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the skin external use which can suppress the discoloration at the time of clothes adhesion by the skin external preparation combined with the silver carrying tricalcium phosphate which functions as a deodorizer, and the antiperspirant alum by zinc oxide. Agent can be provided.
The skin external preparation of the present invention is excellent in antiperspirant effect and deodorant effect, and is extremely useful as an antiperspirant cosmetic and a deodorant cosmetic.

Claims (3)

銀担持リン酸三カルシウムと、ミョウバンと、酸化亜鉛とを含有することを特徴とする皮膚外用剤であって、皮膚外用剤全量に対してミョウバンの含有量が1〜20質量%であり、さらに、皮膚外用剤全量に対して水の含有量が5質量%未満であることを特徴とする
皮膚外用剤。
A skin external preparation characterized by containing silver-supported tricalcium phosphate, alum, and zinc oxide, wherein the content of alum is 1 to 20% by mass relative to the total amount of the skin external preparation, The water content is less than 5% by mass based on the total amount of the external preparation for skin.
Skin external preparation.
前記皮膚外用剤が衣服付着時に発生する変色を抑制することを特徴とする請求項1記載の皮膚外用剤。 The skin external preparation according to claim 1, wherein the skin external preparation suppresses discoloration that occurs when the clothes adhere to the skin. 前記皮膚外用剤がエアゾールスプレー状の防臭化粧料であることを特徴とする請求項1又は2記載の皮膚外用剤。   The skin external preparation according to claim 1 or 2, wherein the skin external preparation is an aerosol spray-like deodorant cosmetic.
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