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JP5520468B2 - Multilayer insulated wire and transformer using the same - Google Patents

Multilayer insulated wire and transformer using the same Download PDF

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JP5520468B2
JP5520468B2 JP2008267997A JP2008267997A JP5520468B2 JP 5520468 B2 JP5520468 B2 JP 5520468B2 JP 2008267997 A JP2008267997 A JP 2008267997A JP 2008267997 A JP2008267997 A JP 2008267997A JP 5520468 B2 JP5520468 B2 JP 5520468B2
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秀雄 福田
庸平 石井
裕之 江川
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THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
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THE FURUKAW ELECTRIC CO., LTD.
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Description

本発明は、絶縁層が3層以上の押出被覆層からなる多層絶縁電線とそれを用いた変圧器に関する。   The present invention relates to a multilayer insulated wire having an insulating layer composed of three or more extruded coating layers and a transformer using the same.

変圧器の構造は、IEC規格(International Electrotechnical Communication Standard)Pub.60950などによって規定されている。即ち、これらの規格では、巻線において一次巻線と二次巻線の間には少なくとも3層の絶縁層(導体を被覆するエナメル皮膜は絶縁層と認定しない)が形成されていること又は絶縁層の厚みは0.4mm以上であること、一次巻線と二次巻線の沿面距離は、印加電圧によっても異なるが、5mm以上であること、また一次側と二次側に3000Vを印加した時に1分以上耐えること、などが規定されている。
このような規格のもとで、従来、主流の座を占めている変圧器は、図2に断面図で例示するような構造が採用されてきた。この変圧器は、フェライトコア1上のボビン2の周面両側端に沿面距離を確保するための絶縁バリヤ3が配置された状態でエナメル被覆された一次巻線4が巻回されたのち、この一次巻線4の上に、絶縁テープ5を少なくとも3層巻回し、更にこの絶縁テープの上に沿面距離を確保するための絶縁バリヤ3を配置したのち、同じくエナメル被覆された二次巻線6が巻回された構造である。
The structure of the transformer is defined by IEC standard (International Electrotechnical Communication Standard) Pub. That is, in these standards, at least three insulating layers (the enamel film covering the conductor is not recognized as an insulating layer) are formed between the primary winding and the secondary winding in the winding or the insulation. The thickness of the layer is 0.4 mm or more, and the creepage distance between the primary winding and the secondary winding is 5 mm or more, and 3000 V is applied to the primary side and the secondary side, depending on the applied voltage. It is sometimes prescribed that it can withstand more than 1 minute.
Under such a standard, conventionally, a transformer occupying a mainstream seat has been employed in a structure as illustrated in a sectional view in FIG. In this transformer, an enamel-covered primary winding 4 is wound in a state in which insulation barriers 3 for securing a creeping distance are arranged at both ends of the peripheral surface of the bobbin 2 on the ferrite core 1. An insulating tape 5 is wound on at least three layers on the primary winding 4, and an insulating barrier 3 for securing a creepage distance is further disposed on the insulating tape, and then an enamel-coated secondary winding 6. Is a wound structure.

しかし、近年、図2に示した断面構造の変圧器(トランス)に代わり、図1で示したように、絶縁バリヤ3や絶縁テープ層5を含まない構造の変圧器が用いられるようになった。この変圧器は図2の構造の変圧器に比べて、全体を小型化することができ、また、絶縁テープの巻回し作業を省略できるなどの利点を備えている。
図1で示した変圧器を製造する場合、用いる1次巻線4及び2次巻線6では、いずれか一方もしくは両方の導体4a(6a)の外周に少なくとも3層の絶縁層4b(6b),4c(6c),4d(6d)が形成されていることが前記したIEC規格との関係で必要になる。
However, in recent years, a transformer having a structure not including the insulating barrier 3 or the insulating tape layer 5 as shown in FIG. 1 has been used in place of the transformer having the cross-sectional structure shown in FIG. . Compared with the transformer having the structure shown in FIG. 2, this transformer can be reduced in size as a whole, and has the advantage that the winding work of the insulating tape can be omitted.
When the transformer shown in FIG. 1 is manufactured, the primary winding 4 and the secondary winding 6 to be used have at least three insulating layers 4b (6b) on the outer periphery of one or both of the conductors 4a (6a). , 4c (6c), 4d (6d) are required in relation to the IEC standard.

このような巻線としては、導体の外周に絶縁テープを巻回して1層目の絶縁層を形成し、更にその上に、絶縁テープを巻回して2層目の絶縁層、3層目の絶縁層を順次形成して互いに層間剥離する3層構造の絶縁層を形成するものが知られている。また、絶縁テープの代わりにフッ素樹脂を、導体の外周上に順次押出被覆して、全体として3層の絶縁層を形成したものも公知である(例えば、特許文献1参照。)。   As such a winding, an insulating tape is wound around the outer periphery of the conductor to form a first insulating layer, and further an insulating tape is wound thereon to form a second insulating layer and a third layer. An insulating layer having a three-layer structure in which insulating layers are sequentially formed and delaminated from each other is known. In addition, it is also known that a fluororesin is sequentially extruded and coated on the outer periphery of a conductor instead of an insulating tape to form a total of three insulating layers (see, for example, Patent Document 1).

しかしながら、前記の絶縁テープ巻の場合は、巻回する作業が不可避である為、生産性は著しく低く、その為電線コストは非常に高いものになっている。
また、前記のフッ素樹脂押出の場合では、絶縁層はフッ素系樹脂で形成されているので、耐熱性は良好であるという利点を備えているが、樹脂のコストが高く、さらに高剪断速度で引っ張ると外観状態が悪化するという性質がある。そのために製造スピードを上げることが困難で、絶縁テープ巻と同様に電線コストが高いものになってしまうという問題点がある。
However, in the case of the above-described insulating tape winding, the winding work is unavoidable, so the productivity is remarkably low, and therefore the wire cost is very high.
Further, in the case of the above-mentioned fluororesin extrusion, the insulating layer is formed of a fluororesin, so that it has an advantage of good heat resistance, but the cost of the resin is high, and the resin is pulled at a high shear rate. And the appearance is deteriorated. For this reason, it is difficult to increase the production speed, and there is a problem that the cost of the electric wire becomes high as in the case of the insulating tape winding.

こうした問題点を解決するため、導体の外周上に、1層目、2層目の絶縁層として結晶化を制御し分子量低下を抑制した変性ポリエステル樹脂を押出し、3層目の絶縁層としてポリアミド樹脂を押出被覆した多層絶縁電線が実用化されている(例えば、特許文献2及び3参照。)。
しかしながら、3層目の絶縁層としてポリアミド樹脂を押出被覆した場合、ポリアミド樹脂では電線表面が軟らかいため引っ掻き傷に弱いことが懸念点として挙げられる。電気・電子機器に使用されるため、部品先端が引っ掻かれ、故障の原因になる恐れもある。そこで電線としては十分な伸び特性を持ち合わせながら電線表面は引っ掻き傷に強い多層絶縁電線が求められている。
実開平3−56112号公報 米国特許第5,606,152号明細書 特開平6−223634号公報
In order to solve these problems, a modified polyester resin which controls crystallization and suppresses a decrease in molecular weight as the first and second insulating layers is extruded on the outer periphery of the conductor, and a polyamide resin is used as the third insulating layer. Has been put to practical use (see, for example, Patent Documents 2 and 3).
However, when a polyamide resin is extrusion coated as the third insulating layer, the polyamide resin has a soft wire surface and is susceptible to scratches. Since it is used in electrical and electronic equipment, the tip of the component may be scratched, causing a failure. Therefore, there is a demand for a multilayer insulated wire that has sufficient elongation characteristics and is resistant to scratches on the surface of the wire.
Japanese Utility Model Publication No. 3-56112 US Pat. No. 5,606,152 JP-A-6-223634

上記のような問題を解決するために、本発明は、耐熱性の要求を満たし、電線として十分な伸び特性を持ち合わせるとともに、コイル用途として要求される部品先端などによる引っ掻き傷に強い良好な加工性も兼ね備えた多層絶縁電線を提供することを目的とする。さらに本発明は、このような耐熱性で良好な伸び特性と引っ掻き傷に強い絶縁電線を巻回してなる、電気特性に優れ、信頼性の高い変圧器を提供することを目的とする。   In order to solve the above problems, the present invention satisfies the heat resistance requirement, has sufficient elongation characteristics as an electric wire, and has good workability resistant to scratches due to the tip of a component required as a coil application. Another object of the present invention is to provide a multi-layer insulated wire that also has A further object of the present invention is to provide a transformer with excellent electrical characteristics and high reliability, which is formed by winding an insulated wire that has good heat resistance and good elongation characteristics and scratch resistance.

本発明の上記課題は、以下に示した多層絶縁電線及びこれを用いた変圧器によって達成された。
すなわち本発明は、
(1)導体と該導体を被覆する3層以上の押出絶縁層を有してなる多層絶縁電線であって、
前記絶縁層の最外層(A)が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂であり、その脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4である樹脂を含み、該最外層(A)に含有する熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂をハードセグメントに用いたポリブチレンテレフタレートエラストマーから選択される樹脂のみである押出被覆層からなり、
最内層(B)が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂を含む押出被覆層からなり、
最外層と最内層の間の絶縁層(C)が、融点が250℃以上の結晶性樹脂またはガラス転移温度が180℃以上の非晶性樹脂を含み、かつ該絶縁層(C)を構成する樹脂がポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびエポキシ基を有する熱可塑性エラストマーから選択される樹脂である押出被覆層からなることを特徴とする多層絶縁電線、
(2)前記絶縁層の最外層(A)を形成する樹脂が、全てが脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4である熱可塑性ポリエステル樹脂であるか、該熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物である(1)記載の多層絶縁電線、
(3)前記絶縁層の最外層(A)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)であることを特徴とする(1)または(2)記載の多層絶縁電線、
(4)前記絶縁層の最外層(A)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンナフタレート樹脂(PBN)であることを特徴とする(1)または(2)記載の多層絶縁電線、
(5)前記絶縁層の最外層(A)を形成する樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)をハードセグメントに用いたポリブチレンテレフタレートエラストマーであることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、
(6)前記絶縁層の最内層(B)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)であることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、
(7)前記絶縁層の最内層(B)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)であることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、
(8)前記絶縁層の最内層(B)を形成する樹脂が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物であることを特徴とする(1)、(6)又は(7)記載の多層絶縁電線、
(9)前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂75〜95質量部および液晶ポリエステル5〜25質量部を含有するポリエステル系樹脂組成物であることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、
(10)前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、前記ポリエステル系樹脂組成物100質量部に対し、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物であることを特徴とする(9)記載の多層絶縁電線、
(11)前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、ポリフェニレンスルフィド樹脂(PPS)であることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、
(12)前記絶縁層(C)を形成する非晶性樹脂が、ポリエーテルスルホン樹脂(PES)であることを特徴とする(1)記載の多層絶縁電線、および、
(13)前記(1)〜(12)のいずれか1項に記載の多層絶縁電線を用いてなることを特徴とする変圧器、
を提供するものである。
The above object of the present invention has been achieved by the following multilayer insulated wires and a transformer using the same.
That is, the present invention
(1) A multilayer insulated wire comprising a conductor and three or more extruded insulation layers covering the conductor,
The outermost layer (A) of the insulating layer is a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component, all or part of which has 4 carbon atoms. A resin in which the thermoplastic polyester resin contained in the outermost layer (A) is selected from polybutylene terephthalate resin, polybutylene naphthalate resin, and polybutylene terephthalate elastomer using a polybutylene terephthalate resin as a hard segment Consisting of an extrusion coating layer that is only
The innermost layer (B) consists of an extrusion coating layer containing a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component in whole or in part,
The insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer contains a crystalline resin having a melting point of 250 ° C. or higher or an amorphous resin having a glass transition temperature of 180 ° C. or higher, and constitutes the insulating layer (C). A multilayer insulated wire characterized in that the resin comprises an extrusion coating layer which is a resin selected from a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyethersulfone resin and a thermoplastic elastomer having an epoxy group;
(2) The resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a thermoplastic polyester resin in which the number of carbon atoms of the aliphatic alcohol component is 4, or relative to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin The multilayer insulated wire according to (1), which is a resin mixture obtained by blending 1 to 20 parts by mass of an epoxy group-containing thermoplastic elastomer,
(3) The multilayer insulated wire according to (1) or (2), wherein the thermoplastic polyester resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate resin (PBT),
(4) The multilayer insulated wire according to (1) or (2), wherein the thermoplastic polyester resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene naphthalate resin (PBN),
(5) The multilayer insulated wire according to (1), wherein the resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate elastomer using a polybutylene terephthalate resin (PBT) as a hard segment. ,
(6) The multilayer insulated wire according to (1), wherein the thermoplastic polyester resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate resin (PBT),
(7) The multilayer insulated wire according to (1), wherein the thermoplastic polyester resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer is a polyethylene terephthalate resin (PET),
(8) The resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer is 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component in whole or in part. A multilayered insulated wire according to (1), (6) or (7), which is a resin blend comprising 1 to 20 parts by mass of an epoxy group-containing thermoplastic elastomer,
(9) The crystalline resin forming the insulating layer (C) is a polyester resin composition containing 75 to 95 parts by mass of a polyester resin other than liquid crystal polyester and 5 to 25 parts by mass of liquid crystal polyester. The multilayer insulated wire according to (1),
(10) The crystalline resin forming the insulating layer (C) is a resin mixture obtained by blending 1 to 20 parts by mass of an epoxy group-containing thermoplastic elastomer with respect to 100 parts by mass of the polyester resin composition. (9) the multilayer insulated wire according to (9),
(11) The multilayer insulated wire according to (1), wherein the crystalline resin forming the insulating layer (C) is polyphenylene sulfide resin (PPS),
(12) The multilayer resin wire according to (1), wherein the amorphous resin forming the insulating layer (C) is a polyethersulfone resin (PES), and
(13) A transformer comprising the multilayer insulated wire according to any one of (1) to (12),
Is to provide.

本発明の多層絶縁電線は、耐熱性レベルも十分満足し、伸び特性にも優れるほか、コイル用途として要求される部品先端などによる引っ掻き傷に強いことから、巻線加工時の作業性を向上させるものである。これまで耐熱E種の耐熱性を保持した電線は、ポリアミド樹脂を使用しており引っ掻き傷に弱いことが懸念点であった。本発明の多層絶縁電線は、絶縁層として、最外層には、耐薬品性に優れるほか、伸び特性に優れ、かつ引っ掻き傷に強い特定のポリエステル樹脂を、最外層及び最内層以外の絶縁層には耐熱性を有する特定融点以上の結晶性樹脂または特定ガラス転移温度以上の非晶性樹脂を、最内層には導体との密着性があるポリエステル樹脂を組み合わせて使用することで上記要求項目を満たすことができた。前記多層絶縁電線は、耐熱性に優れるので端末加工時には直接はんだ付けを行うことができ、巻線加工の作業性を十分高めるものである。さらに前記多層絶縁電線を用いてなる本発明の変圧器は、電気特性に優れ、信頼性が高い。   The multilayer insulated wire of the present invention sufficiently satisfies the heat resistance level, is excellent in elongation characteristics, and is resistant to scratches due to the tip of parts required for coil applications, thus improving workability during winding processing. Is. Up to now, electric wires that have the heat resistance of heat-resistant class E have been a concern because they use polyamide resin and are vulnerable to scratches. In the multilayer insulated wire of the present invention, as the insulating layer, the outermost layer is not only excellent in chemical resistance, but also has a specific polyester resin that is excellent in elongation characteristics and resistant to scratches, in the insulating layers other than the outermost layer and the innermost layer. Satisfies the above requirements by using a heat-resistant crystalline resin having a specific melting point or higher or an amorphous resin having a specific glass transition temperature or higher in combination with a polyester resin having adhesiveness to the conductor in the innermost layer. I was able to. Since the multilayer insulated wire is excellent in heat resistance, it can be directly soldered during terminal processing, and the workability of winding processing is sufficiently enhanced. Furthermore, the transformer of the present invention using the multilayer insulated wire has excellent electrical characteristics and high reliability.

まず、本発明の多層絶縁電線の各層を構成する樹脂について説明する。
絶縁電線の最外層(A)には、耐溶剤性に優れるほか、伸び特性にも優れ、皮膜強度が強い樹脂を必要とするので、熱可塑性ポリエステル樹脂を採用する。この熱可塑性ポリエステル樹脂は、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂であり、その脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4の樹脂である。一般に、結晶性樹脂であるポリエステル樹脂は耐溶剤性に優れていると言われているが、電線皮膜として使用される場合は結晶化が進まず非晶性の状態であるため溶剤に侵されてしまう。しかしながら、ポリエステル樹脂の中で脂肪族アルコール成分の炭素元素数が4である樹脂は、結晶化速度が速く、電線皮膜として使用する場合も結晶化が素早く進行するため、耐溶剤性にも優れ、さらに結晶化しているため電線皮膜強度も向上することがわかった。
First, the resin constituting each layer of the multilayer insulated wire of the present invention will be described.
For the outermost layer (A) of the insulated wire, a thermoplastic polyester resin is used because it requires a resin having excellent solvent resistance, excellent elongation characteristics, and high film strength. This thermoplastic polyester resin is a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component, all or part of which is a resin having 4 carbon atoms in the aliphatic alcohol component. . In general, polyester resin, which is a crystalline resin, is said to have excellent solvent resistance, but when used as an electric wire film, it does not progress in crystallization and is in an amorphous state, so it is affected by the solvent. End up. However, among the polyester resins, the resin whose aliphatic alcohol component has 4 carbon elements has a high crystallization speed, and when used as a wire film, the crystallization proceeds quickly, so that the solvent resistance is excellent. Furthermore, it was found that the wire film strength was improved due to crystallization.

本発明の好ましい実施態様においては、最外層(A)は、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂を含む押出被覆層である。そして、その脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4である樹脂、例えば、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)、ポリブチレンナフレート樹脂(PBN)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)をハードセグメントに用いたPBTエラストマーなどを代表例としてあげることができる。   In a preferred embodiment of the present invention, the outermost layer (A) is an extrusion coating layer containing a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component in whole or in part. And the resin whose carbon atom number of the aliphatic alcohol component is 4, for example, polybutylene terephthalate resin (PBT), polybutylene naphthalate resin (PBN), PBT using polybutylene terephthalate resin (PBT) as a hard segment A typical example is an elastomer.

この熱可塑性ポリエステル樹脂の合成時に用いる芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸などをあげることができる。これらのうち、とくにテレフタル酸は好適なものである。   Examples of the aromatic dicarboxylic acid used in the synthesis of the thermoplastic polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, terephthaldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyl ether carboxylic acid, methyl terephthalic acid, and methyl isophthalic acid. Etc. Of these, terephthalic acid is particularly preferred.

上記芳香族ジカルボン酸の一部を脂肪族ジカルボン酸に置換することができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などをあげることができる。これらの脂肪族ジカルボン酸の置換量は、芳香族ジカルボン酸の30モル%未満であることが好ましく、とくに20モル%未満であることが好ましい。一方、エステル反応に用いるアルコ−ル成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、ブチレングリコールがあげられる。   A part of the aromatic dicarboxylic acid can be substituted with an aliphatic dicarboxylic acid. Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, sebacic acid and the like. The substitution amount of these aliphatic dicarboxylic acids is preferably less than 30 mol%, and particularly preferably less than 20 mol% of the aromatic dicarboxylic acid. On the other hand, the alcohol component used in the ester reaction is preferably an aliphatic diol, such as butylene glycol.

本発明において、最外層(A)として好ましく用いることができる市販の樹脂としては、ポリブチレンテレフタレート(PBT)樹脂では、「ノバデュラン」(商品名:三菱エンジニアリング社製)、「ウルトラデュラー」(商品名:BASFジャパン社製)、ポリブチレンナフタレート(PBN)樹脂は、「バイロペット」(商品名:東洋紡製)、「帝人PBN」(商品名:帝人社製)等が挙げられる。PBTエラストマーでは、「ペルプレン」(商品名:東洋紡社製、)や「ハイトレル」(商品名:東レ・デュポン社製、)等が挙げられる。   In the present invention, as commercially available resins that can be preferably used as the outermost layer (A), polybutylene terephthalate (PBT) resins include “Novaduran” (trade name: manufactured by Mitsubishi Engineering), “Ultradura” (tradename). : BASF Japan), polybutylene naphthalate (PBN) resin, “Vylopet” (trade name: manufactured by Toyobo), “Teijin PBN” (trade name: manufactured by Teijin) and the like. Examples of the PBT elastomer include “Perprene” (trade name: manufactured by Toyobo Co., Ltd.) and “Hytrel” (trade name: manufactured by Toray DuPont).

絶縁電線の最内層(B)には、電線被覆材料として伸び特性に優れるほか、導体との密着性に優れる樹脂が必要であり、好ましくは熱可塑性ポリエステル樹脂が良い。
本発明に用いられるこのポリエステル樹脂としては、芳香族ジカルボン酸またはその一部が脂肪族ジカルボン酸で置換されているジカルボン酸と脂肪族ジオールとのエステル反応で得られたものが好ましく用いられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂(PET)、ポリブチレンテレフタレート樹脂(PBT)、ポリエチレンナフレート樹脂(PEN)、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)樹脂などを代表例としてあげることができる。
The innermost layer (B) of the insulated wire requires a resin having excellent elongation characteristics as a wire coating material and excellent adhesion to the conductor, and is preferably a thermoplastic polyester resin.
As this polyester resin used in the present invention, those obtained by ester reaction of an aromatic dicarboxylic acid or a dicarboxylic acid in which a part thereof is substituted with an aliphatic dicarboxylic acid and an aliphatic diol are preferably used. For example, polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), polyethylene naphthalate resin (PEN), polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT) resin, and the like can be given as representative examples.

このポリエステル樹脂の合成時に用いる酸成分としては芳香族ジカルボン酸が好ましく、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルエーテルカルボン酸、メチルテレフタル酸、メチルイソフタル酸などをあげることができる。これらのうち、特にテレフタル酸は好適なものである。   An aromatic dicarboxylic acid is preferable as an acid component used in the synthesis of the polyester resin. For example, terephthalic acid, isophthalic acid, terephthaldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenyl ether carboxylic acid, methyl terephthalic acid, methyl Examples thereof include isophthalic acid. Of these, terephthalic acid is particularly preferred.

芳香族ジカルボン酸の一部は脂肪族ジカルボン酸で置換されていてもよく、その例としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸などをあげることができる。これらの脂肪族ジカルボン酸の置換量は、芳香族ジカルボン酸の30モル%未満であることが好ましく、特に20モル%未満であることが好ましい。
一方、エステル反応に用いるアルコ−ル成分としては、脂肪族ジオールが好ましく、例えば、エチレングリコール,トリメチレングリコール,テトラメチレングリコール,ヘキサンジオール,デカンジオールなどをあげることができる。これらのうち、エチレングリコール,テトラメチルグリコールが好適である。また、脂肪族ジオールとしては、その一部がポリエチレングリコールやポリテトラメチレングリコールのようなオキシグリコールになっていてもよい。
A part of the aromatic dicarboxylic acid may be substituted with an aliphatic dicarboxylic acid, and examples thereof include succinic acid, adipic acid, and sebacic acid. The substitution amount of these aliphatic dicarboxylic acids is preferably less than 30 mol%, and particularly preferably less than 20 mol% of the aromatic dicarboxylic acid.
On the other hand, the alcohol component used in the ester reaction is preferably an aliphatic diol, and examples thereof include ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexanediol, and decanediol. Of these, ethylene glycol and tetramethyl glycol are preferred. Moreover, as aliphatic diol, the one part may become oxyglycol like polyethyleneglycol or polytetramethyleneglycol.

本発明において、最内層(B)として好ましく用いることができる市販の樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂は、「バイロペット」(商品名:東洋紡社製)、「ベルペット」(商品名:鐘紡社製)、「帝人PET」(商品名:帝人社製)等がある。
ポリエチレンナフタレート(PEN)樹脂は、「帝人PEN」(商品名:帝人社製)等が挙げられ、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート(PCT)樹脂は「エクター」(商品名:東レ社製)等が挙げられる。
In the present invention, as a commercially available resin that can be preferably used as the innermost layer (B), polyethylene terephthalate (PET) resin includes “Vylopet” (trade name: manufactured by Toyobo Co., Ltd.), “Belpet” (trade name: Kanebo). And Teijin PET) (trade name: manufactured by Teijin Limited).
Examples of the polyethylene naphthalate (PEN) resin include “Teijin PEN” (trade name: manufactured by Teijin Limited), and examples of the polycyclohexanedimethylene terephthalate (PCT) resin include “Ecter” (trade name: manufactured by Toray Industries, Inc.). It is done.

本発明においては、最外層(A)及び最内層(B)に用いられるポリエステル樹脂はそれ単独でもよいが、エポキシ基、オキサゾリル基、アミノ基及び無水マレイン酸残基からなる群から選択される少なくとも1種類の官能基を有する反応性改質樹脂を含有させることも電線の可とう性向上のために好ましい。
上記の官能基は、ポリエステル樹脂と反応性を有する官能基であり、ポリエステル樹脂に配合し混和することにより両者は反応し樹脂混和物となる。この反応性を有する樹脂としては、特にエポキシ基を有することが好ましい。エポキシ基が開環することでポリエステル樹脂と化学結合し反応が進行する。上記の官能基を有する反応性改質樹脂は、該官能基含有単量体成分を20質量%以下有することが好ましく、15質量%以下有することがより好ましい。このような樹脂としては、エポキシ基含有化合物成分を含む共重合体であることが好ましい。反応性を有する重合体を与えるエポキシ基含有化合物としては、例えば、下記一般式(1)に示される不飽和カルボン酸のグリシジルエステル化合物が挙げられる。
In the present invention, the polyester resin used for the outermost layer (A) and the innermost layer (B) may be alone, but at least selected from the group consisting of an epoxy group, an oxazolyl group, an amino group and a maleic anhydride residue. It is also preferable to contain a reactive modified resin having one type of functional group for improving the flexibility of the electric wire.
The above functional group is a functional group having reactivity with the polyester resin, and by mixing and mixing with the polyester resin, both react to become a resin mixture. As the resin having this reactivity, an epoxy group is particularly preferable. When the epoxy group is ring-opened, the reaction proceeds with chemical bonding with the polyester resin. The reactive modified resin having the above functional group preferably has 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, of the functional group-containing monomer component. Such a resin is preferably a copolymer containing an epoxy group-containing compound component. As an epoxy group containing compound which gives the polymer which has reactivity, the glycidyl ester compound of unsaturated carboxylic acid shown by following General formula (1) is mentioned, for example.

Figure 0005520468
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[式中、Rは炭素数2〜18のアルケニル基を、Xはカルボニルオキシ基を表す。] [Wherein, R represents an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, and X represents a carbonyloxy group. ]

不飽和カルボン酸グリシジルエステルの具体的な例としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジルエステル等が挙げられ、中でもグリシジルメタクリレートが好ましい。   Specific examples of the unsaturated carboxylic acid glycidyl ester include glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, itaconic acid glycidyl ester, etc. Among them, glycidyl methacrylate is preferable.

上記のポリエステル樹脂と反応性を有する反応性改質樹脂の代表的な例としては、市販の樹脂では、例えば、「ボンドファースト」(商品名:住友化学社製)、「ロタダー」(商品名:アトフィナ社製)が挙げられる。   As a typical example of the reactive modified resin having reactivity with the above-described polyester resin, commercially available resins include, for example, “Bond First” (trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Rotada” (trade name: Atofina).

好ましい実施態様においては、最外層(A)または最内層(B)を構成する全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対して、エポキシ基、オキサゾリル基、アミノ基及び無水マレイン酸残基からなる群から選択される少なくとも1種類の官能基を含有する反応性改質樹脂1〜20質量部を配合する。上記反応性改質樹脂の配合量が多すぎると、絶縁層の耐熱性が著しく低下してしまい、少なすぎると可とう性向上の効果が発現しない。
両者のより好ましい配合割合は、前者100質量部に対し、後者は1〜15質量部である。
In a preferred embodiment, all or part of the outermost layer (A) or the innermost layer (B) is formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin. 1 to 20 parts by mass of a reactive modifying resin containing at least one functional group selected from the group consisting of an epoxy group, an oxazolyl group, an amino group, and a maleic anhydride residue. When the compounding amount of the reactive modifying resin is too large, the heat resistance of the insulating layer is remarkably lowered, and when it is too small, the effect of improving the flexibility is not exhibited.
The more preferable mixture ratio of both is 1-15 mass parts with respect to 100 mass parts of the former.

本発明の絶縁電線の最外層と最内層の間の絶縁層(C)は、耐熱性を有する融点250℃以上の結晶性樹脂またはガラス移転温度が180℃以上の非晶性樹脂を含む押出被覆層である。
本発明の絶縁層(C)の融点250℃以上の結晶性樹脂としては、好ましくは液晶ポリエステルを含むポリエステル樹脂が用いられ、液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂と液晶ポリエステルを配合されたポリエステル系樹脂(例えば、「帝人PET」(商品名:帝人社製)及び「ユニチカロッドラン」(商品名:ユニチカ社製))も好ましい。
The insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer of the insulated wire of the present invention is an extrusion coating containing a heat-resistant crystalline resin having a melting point of 250 ° C. or higher or an amorphous resin having a glass transition temperature of 180 ° C. or higher. Is a layer.
As the crystalline resin having a melting point of 250 ° C. or higher of the insulating layer (C) of the present invention, a polyester resin containing a liquid crystal polyester is preferably used, and a polyester resin (for example, a liquid crystal polyester blended with a polyester resin other than the liquid crystal polyester). “Teijin PET” (trade name: manufactured by Teijin Ltd.) and “Unitika Rod Run” (trade name: manufactured by Unitika Ltd.)) are also preferable.

最外層と最内層の間の絶縁層(C)に用いる液晶ポリエステルについて、その分子構造、密度、分子量等は特に限定されるものではなく、溶融したときに液晶を形成する融点250℃以上、好ましくは融点280℃以上で、高くても350℃程度の溶融液晶ポリエステル(サーモトロピック液晶ポリエステル)が好ましく、その溶融液晶ポリエステルとしては、溶融液晶ポリエステル共重合体が好ましい。
液晶ポリエステルの融点が低すぎると電線として所望の耐熱効果が得られないので好ましくない。
The liquid crystal polyester used for the insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer is not particularly limited in terms of molecular structure, density, molecular weight, etc., and preferably has a melting point of 250 ° C. or higher, which forms a liquid crystal when melted. Is preferably a molten liquid crystalline polyester (thermotropic liquid crystalline polyester) having a melting point of 280 ° C. or higher and at most about 350 ° C., and the molten liquid crystalline polyester is preferably a molten liquid crystalline polyester copolymer.
If the melting point of the liquid crystal polyester is too low, a desired heat resistance effect cannot be obtained as an electric wire, which is not preferable.

このような溶融液晶ポリエステルとしては、(I)長さの異なる剛直な直線性のポリエステル2種をブロック共重合して得られる剛直鎖成分同士の共重合型のポリエステル、(II)剛直な直線性のポリエステルと剛直な非直線性のポリエステルをブロック共重合して得られる非直線性構造導入型のポリエステル、(III)剛直な直線性のポリエステルと屈曲性のあるポリエステルの共重合による屈曲鎖導入型のポリエステル、(IV)剛直鎖で直線性のポリエステルの芳香族環上へ置換基を導入した核置換芳香族導入型ポリエステルがある。   Such molten liquid crystal polyester includes (I) a copolymer type polyester of rigid linear components obtained by block copolymerization of two types of rigid linear polyesters having different lengths, and (II) rigid linearity. Non-linear structure-introduced polyester obtained by block copolymerization of polyester and rigid non-linear polyester, (III) Introduced flex chain by copolymerization of rigid linear polyester and flexible polyester (IV) A nucleus-substituted aromatic-introduced polyester in which a substituent is introduced onto the aromatic ring of a rigid linear and linear polyester.

このようなポリエステルの繰り返し単位としては、次のa.芳香族ジカルボン酸に由来するもの、b.芳香族ジオールに由来するもの、c.芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来するものを挙げることができるが、これらに限定されるものではない。   Examples of the repeating unit of such polyester include the following a. Derived from an aromatic dicarboxylic acid, b. Derived from an aromatic diol, c. Although what originates in aromatic hydroxycarboxylic acid can be mentioned, it is not limited to these.

a.芳香族ジカルボン酸に由来する繰り返し単位: a. Repeating units derived from aromatic dicarboxylic acids:

Figure 0005520468
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Figure 0005520468
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b.芳香族ジオールに由来する繰り返し単位: b. Repeating units derived from aromatic diols:

Figure 0005520468
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Figure 0005520468
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c.芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する繰り返し単位: c. Repeating units derived from aromatic hydroxycarboxylic acids:

Figure 0005520468
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被覆層の皮膜成形工程での操業性、耐熱性、絶縁皮膜の力学的特性等のバランスから、本発明で採用する液晶ポリエステルは下記の繰り返し単位を含むものが好ましく、さらに好ましくはこの繰り返し単位を全体の少なくとも30モル%以上含むものである。   From the balance of operability, heat resistance, mechanical properties of the insulating film, etc. in the coating forming process of the coating layer, the liquid crystalline polyester employed in the present invention preferably contains the following repeating unit, more preferably this repeating unit. It contains at least 30 mol% of the whole.

Figure 0005520468
Figure 0005520468

好ましい繰り返し単位の組み合わせは下記(I)〜(VI)に記載する繰り返し単位の組み合わせが挙げられる。   Preferred combinations of repeating units include combinations of repeating units described in the following (I) to (VI).

Figure 0005520468
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このような液晶ポリエステルの製造方法については、例えば、特開平2−51523号公報、特公昭63−3888号公報、特公昭63−3891号公報等に記載されている。
これらの中で、(I)、(II)、(V)に示す組み合わせのものが好ましく、さらに好ましくは(V)に示す組み合わせのものが挙げられる。
The method for producing such a liquid crystal polyester is described in, for example, JP-A-2-51523, JP-B-63-3888, JP-B-63-3891 and the like.
Among these, the combinations shown in (I), (II) and (V) are preferable, and the combination shown in (V) is more preferable.

液晶ポリエステルは流動化温度が300℃以上であり、また溶融時の粘度も従来使用されているポリエチレンテレフタレートや6,6ナイロンの粘度以下であるため、高速での押出し被覆処理が可能となり、低コストで皮膜状の絶縁層の形成ができる。   Liquid crystalline polyester has a fluidization temperature of 300 ° C. or higher, and the viscosity at the time of melting is lower than that of polyethylene terephthalate and 6,6 nylon, which are conventionally used. With this, a film-like insulating layer can be formed.

液晶ポリエステル皮膜は、逆に伸びが数%と極めて低い特徴があり、屈曲性に問題がある。そこで、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステル樹脂を液晶ポリエステルに配合することで皮膜の伸びを改善し、可とう性を良好にすることが可能になる。   On the other hand, the liquid crystal polyester film has an extremely low elongation of several percent and has a problem in flexibility. Therefore, by adding a polyester resin such as polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, or polyethylene naphthalate to the liquid crystal polyester, the elongation of the film can be improved and the flexibility can be improved.

本発明においては、絶縁層(C)を形成する液晶ポリエステル含有樹脂は、液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂75〜95質量部(好ましくは80〜90)および液晶ポリエステル5〜25質量部(好ましくは10〜20質量部)を含有するものが好ましい。液晶ポリエステルの含有量が少なすぎると所望の耐熱効果が得られず、多すぎると伸び特性が低下し、電線として可とう性が維持できない。
また、液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂と液晶ポリエステルの混合方法は任意の方法を用いることができる。
In the present invention, the liquid crystal polyester-containing resin forming the insulating layer (C) is 75 to 95 parts by mass (preferably 80 to 90) of a polyester resin other than the liquid crystal polyester and 5 to 25 parts by mass of the liquid crystal polyester (preferably 10 to 10 parts). What contains 20 mass parts) is preferable. If the content of the liquid crystal polyester is too small, a desired heat resistance effect cannot be obtained, and if it is too large, the elongation characteristics are lowered and the flexibility as an electric wire cannot be maintained.
Moreover, arbitrary methods can be used for the mixing method of polyester resins other than liquid crystal polyester, and liquid crystal polyester.

本発明において、上記液晶ポリエステル及び液晶ポリエステル以外からなるポリエステル系樹脂組成物には、電線の可とう性向上のため、反応性改質樹脂(熱可塑性エラストマー)を含み、ポリエステル系樹脂を連続層とし、反応性改質樹脂を分散相とする樹脂分散体の混和物であってもよい。本発明における反応性改質樹脂の含有量は、ポリエステル系樹脂100質量部に対し、1〜20質量部であることが好ましく、4〜13質量部であることがさらに好ましい。
反応性改質樹脂が20質量部を越えると耐熱性がやや低くなり、少なすぎると可とう性向上の効果は発現しない。液晶ポリエステルや液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂に比べてエラストマー成分の耐熱性が低いためと推定される。
用いられる反応性改質樹脂は、上記した最外層(A)及び最内層(B)に用いられる反応性改質樹脂と同様で良い。
In the present invention, the polyester resin composition comprising the liquid crystal polyester and other than the liquid crystal polyester includes a reactive modifying resin (thermoplastic elastomer) for improving the flexibility of the electric wire, and the polyester resin is used as a continuous layer. Further, it may be a mixture of a resin dispersion having a reactive modified resin as a dispersed phase. The content of the reactive modified resin in the present invention is preferably 1 to 20 parts by mass, and more preferably 4 to 13 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyester resin.
When the amount of the reactive modified resin exceeds 20 parts by mass, the heat resistance is slightly lowered, and when the amount is too small, the effect of improving the flexibility is not exhibited. It is presumed that the heat resistance of the elastomer component is lower than that of liquid crystal polyester and polyester resins other than liquid crystal polyester.
The reactive modified resin used may be the same as the reactive modified resin used for the outermost layer (A) and the innermost layer (B).

また、本発明の絶縁電線の最外層と最内層の間の絶縁層(C)には、上記した以外の融点が250℃以上の結晶性樹脂を用いることもできる。例えば、融点が280℃のポリフェニレンスルフィド樹脂(PPS)(例えば、「DICPPS FZ2200A8」(商品名:大日本インキ化学工業社製)が挙げられる。ポリフェニレンスルフィド樹脂は、多層絶縁電線の被覆層として良好な押出性を得ることができる架橋度の低いポリフェニレンスルフィド樹脂が好ましい。しかしながら、樹脂特性を阻害しない範囲で、架橋型ポリフェニレンスルフィド樹脂を組み合わせることや、ポリマー内部に架橋成分、分岐成分などを含有することは可能である。   In addition, for the insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer of the insulated wire of the present invention, a crystalline resin having a melting point other than those described above can be 250 ° C. or higher. For example, polyphenylene sulfide resin (PPS) having a melting point of 280 ° C. (for example, “DICCPPS FZ2200A8” (trade name: manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) is used as a coating layer for multilayer insulated wires. A polyphenylene sulfide resin having a low degree of cross-linking capable of obtaining extrudability is preferable, however, a cross-linking polyphenylene sulfide resin may be combined or a cross-linking component or a branching component may be contained inside the polymer as long as the resin characteristics are not impaired. Is possible.

架橋度の低いポリフェニレンスルフィド樹脂として好ましいのは、窒素中、1rad/s、300℃における初期のtanδ(損失弾性率/貯蔵弾性率)の値が1.5以上であり、最も好ましいのは2以上の樹脂である。上限としての制限は特にないが、上記tanδの値を400以下とするが、これより大きくてもよい。本発明に用いられる樹脂のtanδは、窒素中、上記の一定周波数と一定温度における損失弾性率および貯蔵弾性率の時間依存性測定から容易に評価でき、特に測定開始直後の初期の損失弾性率および貯蔵弾性率から計算されたものである。測定には直径24mm、厚さ1mmの試料を用いる。これらの測定が可能な装置の一例として、ティーエイ・インスツルメント・ジャパン社製「ARES」(Advanced Rheometric Expansion System、商品名)装置があげられる。上記tanδが架橋レベルの目安となり、tanδが1.5未満を示すポリフェニレンスルフィド樹脂では、十分な可とう性が得られにくく、また良好な外観を得ることが難しくなる。   The polyphenylene sulfide resin having a low degree of cross-linking preferably has an initial tan δ (loss elastic modulus / storage elastic modulus) value of 1.5 or more in nitrogen at 1 rad / s and 300 ° C., and most preferably 2 or more. Resin. Although the upper limit is not particularly limited, the value of tan δ is 400 or less, but may be larger than this. The tan δ of the resin used in the present invention can be easily evaluated from the time-dependent measurement of the loss elastic modulus and storage elastic modulus in nitrogen at the above-described constant frequency and constant temperature, and particularly the initial loss elastic modulus immediately after the start of measurement and It is calculated from the storage elastic modulus. For the measurement, a sample having a diameter of 24 mm and a thickness of 1 mm is used. As an example of an apparatus capable of performing these measurements, there is an “ARES” (Advanced Rheometric Expansion System, product name) apparatus manufactured by TA Instruments Japan. The tan δ is a measure of the crosslinking level, and with a polyphenylene sulfide resin having a tan δ of less than 1.5, it is difficult to obtain sufficient flexibility and it is difficult to obtain a good appearance.

また、本発明の絶縁電線の最外層と最内層の間の絶縁層(C)には、ガラス転移温度が180℃以上の非晶性樹脂を用いることもできる。例えば、ガラス転移温度が225℃のポリエーテルスルホン樹脂(PES)(例えば、「スミカエクセルPES4100」(商品名:住友化学社製)が挙げられる。   Further, an amorphous resin having a glass transition temperature of 180 ° C. or higher can be used for the insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer of the insulated wire of the present invention. For example, polyether sulfone resin (PES) (for example, “Sumika Excel PES4100” (trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)) having a glass transition temperature of 225 ° C. can be mentioned.

ポリエーテルスルホン樹脂としては、下記一般式(2)で表わされるものが好ましく用いられる。   As the polyethersulfone resin, those represented by the following general formula (2) are preferably used.

Figure 0005520468
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[式中、Rは単結合又は−R−O−(Rはフェニレン基、ビフェニリレン基、又は [Wherein R 1 is a single bond or —R 2 —O— (R 2 is a phenylene group, a biphenylylene group, or

Figure 0005520468
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(Rは−C(CH−、−CH−などのアルキレン基を示す)であり、Rの基はさらに置換基を有していてもよい。)を示す。nは正の整数を示す。] (R 3 represents an alkylene group such as —C (CH 3 ) 2 — or —CH 2 —), and the group of R 2 may further have a substituent. ). n represents a positive integer. ]

この樹脂の製造方法自体は公知であり、一例として、ジクロルジフェニルスルホン、ビスフェノールS及び炭酸カリウムを高沸点溶媒中で反応して製造する方法があげられる。市販の樹脂としては「スミカエクセルPES」(商品名:住友化学社製)、「レーデルA」・「レーデルR」(商品名:Amoco社製)等がある。   The method for producing this resin is known per se, and an example thereof is a method for producing dichlorodiphenylsulfone, bisphenol S and potassium carbonate by reacting them in a high boiling point solvent. Commercially available resins include “Sumika Excel PES” (trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “Radel A”, “Radel R” (trade name: manufactured by Amoco), and the like.

本発明における各絶縁層を構成する樹脂には、求められる特性を損なわない範囲で、他の耐熱性樹脂に通常使用される添加剤、無機充填剤、加工助剤、着色剤なども添加することができる。
本発明の多層絶縁層は、上記した3層に限らず、中間層としてさらなる耐熱性向上のために液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィドやポリエーテルサルホン等からなる絶縁層を設けることができる。
Additives, inorganic fillers, processing aids, colorants, etc. that are usually used for other heat-resistant resins are added to the resin constituting each insulating layer in the present invention as long as the required characteristics are not impaired. Can do.
The multilayer insulating layer of the present invention is not limited to the above-described three layers, and an insulating layer made of liquid crystal polyester, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, or the like can be provided as an intermediate layer for further improvement of heat resistance.

本発明に用いられる導体としては、金属裸線(単線)、または金属裸線にエナメル被覆層や薄肉絶縁層を設けた絶縁電線、あるいは金属裸線の複数本またはエナメル絶縁電線もしくは薄肉絶縁電線の複数本を撚り合わせた多心撚り線を用いることができる。これらの撚り線の撚り線数は、高周波用途により随意選択できる。また、心線(素線)の数が多い場合(例えば19−、37−素線)は、撚り線ではなくてもよい。撚り線ではない場合、例えば複数の素線を略平行に単に束ねるだけでもよいし、または束ねたものを非常に大きなピッチで撚っていてもよい。いずれの場合も断面が略円形となるようにすることが好ましい。   As a conductor used in the present invention, a bare metal wire (single wire), an insulated wire provided with an enamel coating layer or a thin insulation layer on the bare metal wire, or a plurality of bare metal wires, an enamel insulated wire or a thin insulated wire A multi-core stranded wire obtained by twisting a plurality of wires can be used. The number of stranded wires of these stranded wires can be arbitrarily selected depending on the high frequency application. Further, when the number of core wires (element wires) is large (for example, 19-, 37-element wires), it may not be a stranded wire. When not a stranded wire, for example, a plurality of strands may be simply bundled substantially in parallel, or the bundle may be twisted at a very large pitch. In any case, it is preferable that the cross section is substantially circular.

本発明の多層絶縁電線は、常法により、導体の外周に所望の厚みの1層目の絶縁層を押出し被覆し、次いで、この1層目の絶縁層の外周に所望の厚みの2層目の絶縁層を押出し被覆するという方法で、順次絶縁層を押出し被覆することで製造される。このようにして形成される押出し絶縁層の全体の厚みは3層では60〜180μmの範囲内にあるようにすることが好ましい。このことは、絶縁層の全体の厚みが薄すぎると得られた耐熱多層絶縁電線の電気特性の低下が大きく、実用に不向きな場合があり、逆に厚すぎると小型化に不向きであり、コイル加工が困難になるなどの場合があることによる。さらに好ましい範囲は70〜150μmである。また、上記の3層の各層の厚みは20〜60μmにすることが好ましい。   In the multilayer insulated wire of the present invention, a first insulating layer having a desired thickness is extruded and coated on the outer periphery of the conductor, and then a second layer having a desired thickness is formed on the outer periphery of the first insulating layer. It is manufactured by sequentially extruding and covering the insulating layers by a method of extrusion coating the insulating layers. The total thickness of the extruded insulating layer formed in this way is preferably in the range of 60 to 180 μm for the three layers. This is because if the overall thickness of the insulating layer is too thin, the resulting heat-resistant multilayer insulated wire has a large decrease in electrical characteristics, which may be unsuitable for practical use. Conversely, if it is too thick, it is not suitable for miniaturization. This is because processing may become difficult. A more preferable range is 70 to 150 μm. In addition, the thickness of each of the three layers is preferably 20 to 60 μm.

上記の多層絶縁電線を用いた変圧器の本発明の実施態様としては、図1に示すようなフェライトコア1上のボビン2内に、絶縁バリヤや絶縁テープ層を組込まないで、1次巻線4及び2次巻線6が形成されている構造ものが好ましい。また、上記本発明の多層絶縁電線は他のタイプの変圧器にも適用できるものである。   As an embodiment of the present invention of a transformer using the above-mentioned multilayer insulated wire, the primary winding is not incorporated in the bobbin 2 on the ferrite core 1 as shown in FIG. 1 without incorporating an insulation barrier or an insulation tape layer. A structure in which the fourth and secondary windings 6 are formed is preferable. The multilayer insulated wire of the present invention can also be applied to other types of transformers.

次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
(実施例1〜10及び比較例1〜4)
導体として線径1.0mmの軟銅線を用意した。表1に示した各樹脂を表示の割合(組成の数値は質量部を示す)で各層の押出し被覆用樹脂とし、導体上に順に最内層(B)、最外層と最内層の間の層(C)、最外層(A)を順次押出し被覆して、表示の厚さ(すべて100μm)で多層絶縁電線を製造した。
EXAMPLES Next, although this invention is demonstrated further in detail based on an Example, this invention is not limited to these.
(Examples 1-10 and Comparative Examples 1-4)
An annealed copper wire having a wire diameter of 1.0 mm was prepared as a conductor. Each resin shown in Table 1 is a resin for extrusion coating of each layer in the indicated ratio (the numerical value of the composition indicates part by mass), and the innermost layer (B) and the layer between the outermost layer and the innermost layer in order on the conductor ( C) and the outermost layer (A) were sequentially extruded and coated to produce a multilayer insulated wire with the indicated thickness (all 100 μm).

表1中の各樹脂は以下の通りである。
PBT樹脂:「ノバデュラン」(商品名:三菱エンジニアリング社製)、
ポリブチレンテレフタレート樹脂
PBN樹脂:「バイロペット」(商品名:東洋紡社製)、ポリブチレンナフタレート樹脂
反応性改質樹脂:「ボンドファースト7M」(商品名:住友化学工業社製)、
エポキシ基含有樹脂
PBTエラストマー:「ペルプレン」(商品名:東洋紡社製)、
ポリエステルエラストマー樹脂
ポリアミド樹脂:「FDK−1」(商品名:ユニチカ社製)、 ポリアミド66樹脂
LCP樹脂:「ロッドラン」(商品名:ユニチカ社製)、液晶ポリエステル樹脂
PET樹脂:「帝人PET」(商品名:帝人社製)、ポリエチレンテレフタレート樹脂
PES樹脂:「スミカエクセル」(商品名:住友化学社製)、ポリエーテルサルホン樹脂
PPS樹脂:「DICPPS」(商品名:DIC社製)、ポリフェニレンスルフィド樹脂
Each resin in Table 1 is as follows.
PBT resin: “Novaduran” (trade name: manufactured by Mitsubishi Engineering),
Polybutylene terephthalate resin PBN resin: “Vilopet” (trade name: manufactured by Toyobo Co., Ltd.), Polybutylene naphthalate resin reactive modified resin: “Bond First 7M” (trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
Epoxy group-containing resin PBT elastomer: “Perprene” (trade name: manufactured by Toyobo Co., Ltd.)
Polyester elastomer resin polyamide resin: “FDK-1” (trade name: manufactured by Unitika), polyamide 66 resin LCP resin: “Rod Run” (trade name: manufactured by Unitika), liquid crystal polyester resin PET resin: “Teijin PET” (product) Name: manufactured by Teijin Limited), polyethylene terephthalate resin PES resin: “Sumika Excel” (trade name: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), polyethersulfone resin PPS resin: “DICPPS” (trade name: manufactured by DIC), polyphenylene sulfide resin

得られた多層絶縁電線につき、下記の仕様で各種の特性を試験した。また、肉眼により外観を観察した。得られた結果を表1に示した。
A.電線表面の引っ掻き傷程度確認:
JIS C 3003−1984 14耐溶剤(1)記載のつめ法を模擬して、爪先で電線表面を1回こすった時、導体が現れるほど、皮膜が剥がれないかを目視で調べる。
剥がれが少しでも認められたものは「皮膜剥がれ」と表示し、剥がれが無いものは「良好」とした。
B.電気的耐熱性:
IEC規格60950の2.9.4.4項の付属書U(電線)と1.5.3項の付属書C(トランス)に準拠した下記の試験方法で評価した。
直径10mmのマンドレルに多層絶縁電線を、荷重118MPa(12kg/mm)をかけながら10ターン巻付け、215℃1時間加熱、更に140℃21時間及び190℃3時間を3サイクル加熱し、更に30℃、湿度95%の雰囲気に48時間保持し、その後3000Vにて1分間電圧を印加し短絡しなければ、E種合格と判定した。
同様にマンドレルに巻き付け、225℃1時間加熱、更に150℃21時間及び200℃3時間を3サイクル加熱し、更に30℃、湿度95%の雰囲気に48時間保持し、その後3000Vにて1分間電圧を印加し短絡しなければ、B種合格と判定した。
(いずれも、判定はn=5にて評価、1つでもNGになれば不合格となる)。
C.耐溶剤性
巻線加工として導体径の20倍径の巻き付けを行った電線をキシレン、スチレン、及びイソプロピルアルコール溶媒に30秒間浸漬し、乾燥後試料表面の観察を行い、クレージング発生の有無判定を行った。すべての試料でクレージング発生が認められなかったので「○」と表示した。
そして、これら上記A、B、Cの試験結果を総合して、絶縁電線としての合否を判定し、好ましいものは「○」、不適切なものは「×」とした。
About the obtained multilayer insulated wire, various characteristics were tested by the following specifications. The appearance was observed with the naked eye. The results obtained are shown in Table 1.
A. Check the degree of scratches on the wire surface:
JIS C 3003-1984 14 Solvent resistance (1) Simulates the method described in (1), and when the surface of the electric wire is rubbed once with a toe, it is visually inspected whether the coating is peeled off as the conductor appears.
Those where even a slight peeling was observed were indicated as “film peeling”, and those with no peeling were indicated as “good”.
B. Electrical heat resistance:
Evaluation was performed by the following test method in accordance with Annex U (electric wire) in 2.9.4.4 section of IEC standard 60950 and Annex C (transformer) in section 1.5.3.
A multi-layer insulated wire is wound around a mandrel with a diameter of 10 mm for 10 turns while applying a load of 118 MPa (12 kg / mm 2 ), heated at 215 ° C. for 1 hour, further heated at 140 ° C. for 21 hours and 190 ° C. for 3 hours, and further 30 If it hold | maintains in the atmosphere of 95 degreeC and humidity for 48 hours, after that, if a voltage is applied for 1 minute at 3000V and it does not short-circuit, it determined with E class passing.
Similarly, it is wound around a mandrel, heated at 225 ° C. for 1 hour, further heated at 150 ° C. for 21 hours and 200 ° C. for 3 hours for 3 cycles, further maintained at 30 ° C. and 95% humidity for 48 hours, and then at 3000 V for 1 minute. If it is applied and no short circuit occurs, it is determined that Class B is acceptable.
(In either case, the evaluation is evaluated at n = 5, and even if one becomes NG, it is rejected).
C. Solvent resistance Wire wound 20 times the conductor diameter as a winding process is immersed in xylene, styrene, and isopropyl alcohol solvent for 30 seconds, dried and observed on the sample surface to determine whether crazing has occurred. It was. Since no crazing was observed in all the samples, “◯” was displayed.
Then, by combining the test results of A, B, and C, the pass / fail as an insulated wire was determined. The preferable one was “◯” and the inappropriate one was “×”.

Figure 0005520468
Figure 0005520468

表1で示した結果から以下のことが明らかになった。
ポリアミド樹脂を最外層(A)に被覆した比較例1及び2では、引っ掻き試験の結果導体が現れるほど皮膜が剥離した。比較例3及び4では、最外層と最内層の間の層(C)をPBT樹脂としたが、これは融点が約224℃で本発明の規定範囲外であり、電気的耐熱性がE種を満足しなかった。一方、実施例1〜6では、引っ掻き試験、電気的耐熱性(E種)、耐溶剤性のいずれも合格基準を満たした。実施例7〜10では、その他に電気的耐熱性(B種)を満たした。
From the results shown in Table 1, the following became clear.
In Comparative Examples 1 and 2 in which the outermost layer (A) was coated with the polyamide resin, the film peeled off as the conductor appeared as a result of the scratch test. In Comparative Examples 3 and 4, the layer (C) between the outermost layer and the innermost layer was PBT resin, but this had a melting point of about 224 ° C. and was outside the specified range of the present invention, and the electrical heat resistance was E type. I was not satisfied. On the other hand, in Examples 1-6, all of the scratch test, electrical heat resistance (type E), and solvent resistance satisfied the acceptance criteria. In Examples 7 to 10, the electrical heat resistance (type B) was satisfied.

図1は、本発明の一実施態様で、3層絶縁電線を巻線とする構造の変圧器を示す断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a transformer having a structure in which a three-layer insulated wire is a winding in one embodiment of the present invention. 図2は、従来構造の変圧器の1例を示す断面図である。FIG. 2 is a sectional view showing an example of a transformer having a conventional structure.

符号の説明Explanation of symbols

1 フェライトコア
2 ボビン
3 絶縁バリヤ
4 一次巻線
4a 導体
4b,4c,4d 絶縁層
5 絶縁テープ
6 二次巻線
6a 導体
6b,6c,6d 絶縁層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Ferrite core 2 Bobbin 3 Insulation barrier 4 Primary winding 4a Conductors 4b, 4c, 4d Insulating layer 5 Insulating tape 6 Secondary winding 6a Conductors 6b, 6c, 6d Insulating layer

Claims (13)

導体と該導体を被覆する3層以上の押出絶縁層を有してなる多層絶縁電線であって、
前記絶縁層の最外層(A)が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂であり、その脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4である樹脂を含み、該最外層(A)に含有する熱可塑性ポリエステル樹脂がポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンナフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂をハードセグメントに用いたポリブチレンテレフタレートエラストマーから選択される樹脂のみである押出被覆層からなり、
最内層(B)が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂を含む押出被覆層からなり、
最外層と最内層の間の絶縁層(C)が、融点が250℃以上の結晶性樹脂またはガラス転移温度が180℃以上の非晶性樹脂を含み、かつ該絶縁層(C)を構成する樹脂がポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂およびエポキシ基を有する熱可塑性エラストマーから選択される樹脂である押出被覆層からなることを特徴とする多層絶縁電線。
A multilayer insulated wire comprising a conductor and three or more extruded insulation layers covering the conductor,
The outermost layer (A) of the insulating layer is a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component, all or part of which has 4 carbon atoms. A resin in which the thermoplastic polyester resin contained in the outermost layer (A) is selected from polybutylene terephthalate resin, polybutylene naphthalate resin, and polybutylene terephthalate elastomer using a polybutylene terephthalate resin as a hard segment Consisting of an extrusion coating layer that is only
The innermost layer (B) consists of an extrusion coating layer containing a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component in whole or in part,
The insulating layer (C) between the outermost layer and the innermost layer contains a crystalline resin having a melting point of 250 ° C. or higher or an amorphous resin having a glass transition temperature of 180 ° C. or higher, and constitutes the insulating layer (C). A multi-layer insulated electric wire characterized in that the resin comprises an extrusion coating layer which is a resin selected from a polyester resin, a polyphenylene sulfide resin, a polyether sulfone resin, and a thermoplastic elastomer having an epoxy group.
前記絶縁層の最外層(A)を形成する樹脂が、全てが脂肪族アルコール成分の炭素原子数が4である熱可塑性ポリエステル樹脂であるか、該熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物である請求項1記載の多層絶縁電線。   The resin that forms the outermost layer (A) of the insulating layer is a thermoplastic polyester resin in which all aliphatic alcohol components have 4 carbon atoms, or an epoxy with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic polyester resin. The multilayer insulated wire according to claim 1, which is a resin mixture obtained by blending 1 to 20 parts by mass of a thermoplastic elastomer having a group. 前記絶縁層の最外層(A)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1または2記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic polyester resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate resin. 前記絶縁層の最外層(A)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンナフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1または2記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1 or 2, wherein the thermoplastic polyester resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene naphthalate resin. 前記絶縁層の最外層(A)を形成する樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂をハードセグメントに用いたポリブチレンテレフタレートエラストマーであることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。 2. The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the resin forming the outermost layer (A) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate elastomer using a polybutylene terephthalate resin as a hard segment. 前記絶縁層の最内層(B)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer is a polybutylene terephthalate resin. 前記絶縁層の最内層(B)を形成する熱可塑性ポリエステル樹脂が、ポリエチレンテレフタレート樹脂であることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer is a polyethylene terephthalate resin. 前記絶縁層の最内層(B)を形成する樹脂が、全部または一部が脂肪族アルコール成分と酸成分とを縮重合して形成される熱可塑性ポリエステル樹脂100質量部に対して、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物であることを特徴とする請求項1、6又は7記載の多層絶縁電線。   The resin forming the innermost layer (B) of the insulating layer has an epoxy group with respect to 100 parts by mass of a thermoplastic polyester resin formed by condensation polymerization of an aliphatic alcohol component and an acid component, in whole or in part. The multilayer insulated wire according to claim 1, 6 or 7, which is a resin mixture obtained by blending 1 to 20 parts by mass of a thermoplastic elastomer. 前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、液晶ポリエステル以外のポリエステル樹脂75〜95質量部および液晶ポリエステル5〜25質量部を含有するポリエステル系樹脂組成物であることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。   The crystalline resin forming the insulating layer (C) is a polyester resin composition containing 75 to 95 parts by mass of a polyester resin other than liquid crystal polyester and 5 to 25 parts by mass of liquid crystal polyester. The multilayer insulated wire according to 1. 前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、前記ポリエステル系樹脂組成物100質量部に対し、エポキシ基を有する熱可塑性エラストマー1〜20質量部を配合して成る樹脂混和物であることを特徴とする請求項9記載の多層絶縁電線。   The crystalline resin forming the insulating layer (C) is a resin blend obtained by blending 1 to 20 parts by mass of an epoxy group-containing thermoplastic elastomer with respect to 100 parts by mass of the polyester resin composition. The multilayer insulated wire according to claim 9, 前記絶縁層(C)を形成する結晶性樹脂が、ポリフェニレンスルフィド樹脂であることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the crystalline resin forming the insulating layer (C) is a polyphenylene sulfide resin. 前記絶縁層(C)を形成する非晶性樹脂が、ポリエーテルスルホン樹脂であることを特徴とする請求項1記載の多層絶縁電線。   The multilayer insulated wire according to claim 1, wherein the amorphous resin forming the insulating layer (C) is a polyethersulfone resin. 請求項1〜12のいずれか1項に記載の多層絶縁電線を用いてなることを特徴とする変圧器。
A transformer comprising the multilayer insulated wire according to any one of claims 1 to 12.
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