JP5495852B2 - 皮膚外用剤 - Google Patents

Description

本発明は、両親媒性脂質を含有する皮膚外用剤に関する。

皮膚の最外層である角層は、外部からの物質の進入を抑制すると同時に、自身が水分を保持することにより皮膚の柔軟性やなめらかな外観を保つ機能を持っている。荒れ肌、乾燥肌、老化肌等においては、この角層の水分量が低下していることから、角層の水分を保持又は角層に水分を供給するための油剤や水溶性保湿成分を配合した化粧料が広く用いられている。一方、角層を構成する角質細胞の間隙には、角質細胞間脂質と呼ばれる両親媒性脂質が角質細胞のすきまを埋めるように存在しており、このような両親媒性脂質に着目した皮膚外用剤も、数多く報告され、広く使用されるに至っている（特許文献１〜３）。

しかし、広く用いられている角質細胞間脂質やその類似体等の両親媒性物質は、室温で固体であることから、皮膚外用剤に安定に配合することは非常に難しい。そこで近年では安定配合に関する検討も成されている（特許文献４、５）。

特開昭６２−２９５０８号公報 特開昭６２−１２０３０８号公報 特開昭６２−２２８０４８号公報 特開平０４−１９３８１４号公報 特開平０５−４３４４１号公報

一概に安定配合といってもそれを妨げる原因には色々あり、従来、両親媒性脂質が三次元構造を作りやすいため、高温において経時的に流動性がなくなったり指どれが悪くなる等、両親媒性脂質の析出や流動性の低下が、安定配合を妨げる原因として報告されていた。
本発明者は、今般、両親媒性脂質含有の皮膚外用剤を高温保存条件下で長期間保存すると油層や水層の分離が起きてしまうという問題があることを見出した。

従って、本発明の課題は、高温保存条件下でも長期間油層や水層の分離が抑制され、かつ使用感の良好な皮膚外用剤を提供することにある。

そこで、本発明者は、かかる課題を解決すべく鋭意検討したところ、両親媒性脂質であるアミド誘導体と非イオン性界面活性剤と長鎖アシルアルキルタウリン塩とを併用し、これにシア脂を一定量配合することにより顕著に高温での油層や水層の分離が抑制され、かつ使用感の良好な皮膚外用剤が得られることを見出した。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）
（Ａ）次の一般式（１）で表わされるアミド誘導体、

（式中、Ｒ¹は炭素数１０〜２６の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、Ｒ²は炭素数９〜２５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、Ｘは基−（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−から選ばれる基を示す。但しｎ及びｍは２〜６の数を示す）
（Ｂ）非イオン性界面活性剤、
（Ｃ）Ｎ−長鎖アシルアルキルタウリン塩、
（Ｄ）シア脂、
（Ｅ）水性媒体
を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．５〜２．０である皮膚外用剤を提供するものである。

本発明の皮膚外用剤は、高温で保存しても油層や水層の分離が抑制され、かつ肌へのなじみ感が良く、べたつかず、使用感も良好である。

本発明に用いられる一般式（１）で表されるアミド誘導体は、両親媒性物質であり、角質層の水分保持能力を改善する作用を有するものである。

一般式（１）中、Ｒ¹で示される炭化水素基は炭素数１０〜２６のものであるが、就中炭素数１４〜１８のものが好ましく、また、Ｒ²で示される炭化水素基は炭素数９〜２５のものであるが、就中炭素数１４〜１８のものが好ましい。また、これらの炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましい。斯かる炭化水素基の具体例としては、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル、デセニル、ドデセニル、テトラデセニル、ヘキサデセニル、オクタデセニル、エイコセニル、ドコセニル、デカジエニル、ドデカジエニル、テトラデカジエニル、ヘキサデカジエニル、オクタデカジエニル、エイコサジエニル、ドコサジエニル、テトラコサジエニル、ヘキサコサジエニル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルウンデシル、２−デシルテトラデシル基等が挙げられる。

一般式（１）中、Ｘとしては、−（ＣＨ₂）_n−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−が好ましい。またｎ及びｍは２〜４が好ましく、特に２が好ましい。

これらの（Ａ）成分のアミド誘導体は単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ、（Ａ）成分の本発明皮膚外用剤中の含有量は、スキンケア効果及び分離抑制の点から０．１〜１０質量％が好ましく、さらに０．５〜５質量％であることが好ましく、特に３〜４質量％であることが好ましい。

本発明に用いられる（Ｂ）非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリンエーテル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンコレステリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、アミンオキシド等が挙げられる。これらの非イオン性界面活性剤中のアルキル基及び脂肪酸の炭素数は８〜２０が好ましい。特に、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等のソルビタンエステル系非イオン性界面活性剤が分離抑制の点で好ましい。これらは単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することでき、本発明皮膚外用剤中に、０．０５〜３０質量％含有するのが分離抑制及び使用感の点から好ましく、特に２〜５質量％含有するのが好ましい。

本発明に用いられる（Ｃ）Ｎ−長鎖アシルアルキルタウリン塩としては、次の一般式（２）

（式中、Ｒ³は炭素数７〜１９のアルキル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｒ⁴は炭素数１〜３のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属又は有機アミンを示す）で表される化合物が挙げられる。

一般式（２）中、Ｒ³ＣＯ−で示されるアシル基の具体例としては、ラウロイル、パルミトイル、ステアロイル、オレオイル、ヤシ油脂肪酸由来のココイル基（Ｒ³の炭素数が１１〜１９の間に分布しているアルカノイル基）等が挙げられる。Ｒ⁴で示されるアルキル基の具体例としては、メチル、エチル、プロピル基等が挙げられる。さらに対イオンＭの具体例としては、リチウム、カリウム、ナトリウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられる。

一般式（２）中、Ｒ³で示される炭化水素基は炭素数７〜１９のものであるが、就中炭素数１４〜１８のものが分離抑制及び使用感の点から好ましい。これらの（Ｃ）成分のＮ−長鎖アシルアルキルタウリン塩は単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ、その本発明皮膚外用剤中の含有量は、分離抑制及び使用感の点から０．０１〜５質量％が好ましく、特に０．１〜２質量％が好ましい。

本発明に用いられる（Ｄ）シア脂はシアの木の実由来の脂肪で、シアバターとも称されている。当該シア脂としては、例えば、Ｃｒｏｐｕｒｅ ＳＢ（クローダジャパン株式会社製）の商品名で市販されているものを使用することができる。シア脂は、分離抑制及び使用感の点から、本発明皮膚外用剤中に２〜６質量％とするのが好ましく、さらに３〜５質量％含有するのが好ましく、特に４〜４．５質量％含有するのが好ましい。

本発明の皮膚外用剤は、成分（Ｂ）及び（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が、０．５〜２であることが、分離抑制及び使用感の点で重要である。当該含有比がこの範囲内であると分離抑制や使用感において十分な効果が発揮される。より好ましい含有質量比（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝は、０．６〜１．９であり、特に好ましくは０．７〜１．８である。
さらに、成分（Ｄ）と成分（Ａ）との含有質量比（Ｄ）／（Ａ）が、０．５〜１．８、特に０．７〜１．５であると分離抑制や使用感が好ましいものとなる。

本発明皮膚外用剤に用いられる（Ｅ）水性媒体としては、水及び水溶性有機溶媒が挙げられ、具体的には、水、エタノール、グリセリン、ソルビトール、プロピレングリコール、ジイソプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール等の水、水溶性アルコール、ポリオール及びこれらの１種又は２種以上の組み合わせが挙げられる。
当該（Ｅ）水性媒体の本発明皮膚外用剤中の含有量は、分離抑制及び使用感等の点から５０〜９０質量％が好ましく、さらに５５〜８０質量％が好ましい。

本発明皮膚外用剤には、前記成分の他に、（Ｄ）成分以外の油性物質、粉体、他の保湿剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、増粘剤、色素、香料等を含有させることができる。

（Ｄ）成分以外の油性物質としては、通常化粧料に使用されている一般化粧料油剤を用いることができる。これらの油剤は特に限定されないが、ジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のシリコーン油；アボカド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；ベヘニルアルコール、オクタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；２−エチルヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸グリセロール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド、ジ−パラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等のエステル類；流動イソパラフィン、コレステロール、ワセリン、スクワレン、スクワラン等の炭化水素油等が挙げられ、特に油性感、べたつき感を軽減する場合には、揮発性のジメチルポリシロキサン、ジメチルシクロポリシロキサン等のシリコーン油を好ましいものとして例示することができる。この場合、皮膚外用剤におけるシリコーン油の好ましい含有量は１〜１０質量％である。また、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類を１〜５質量％、流動イソパラフィン、コレステロール等の炭化水素油を１〜１０質量％含有させることも、分離抑制及び使用感の点で好ましい。

これらの他の油性物質は単独で、又は二種以上を組み合わせて用いることができ、その本発明皮膚外用剤中の含有量は１〜３０質量％、特に５〜２０質量％であることが好ましい。またこれらの他の油性物質は、（Ｄ）成分に対して、質量比で０．２〜１０、特に１．０〜３．０含有することがより使用感の面から好ましい。

なお、本発明では、皮膚外用剤で一般的に用いられている増粘剤の含有量が少なくても分離抑制が達成される。増粘剤とは、（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸アルキル共重合体やアクリル酸アルキル重合体、アクリル酸アルキル及び／又はメタクリル酸アルキルの１種以上のモノマーとポリオキシエチレンアルキルエーテルとの共重合体であるアクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレンステアリルエーテル共重合体等が挙げられ、中でも、アクリル酸共重合体等が挙げられる。これら増粘剤の本発明皮膚外用剤中の含有量は、０．０５質量％以下であっても良く、さらに０．０１質量％以下であっても良く、特に増粘剤を実質的に含まなくても良い。

本発明の皮膚外用剤の形態は、水中油型乳化物であるのが好ましく、クリーム、ファンデーション、乳液、日焼け止めとするのが好ましい。本発明皮膚外用剤のｐＨは、健常の肌により近く肌にやさしい点から弱酸性が好ましく、特にｐＨ４〜６が好ましい。本発明の皮膚外用剤で、このようなｐＨ値を達成するために、好ましいｐＨ調整剤の組み合わせとしては、コハク酸、クエン酸、クエン酸Ｎａ、グリコール酸、酒石酸、アスコルビン酸、グルタミン酸等の有機酸を含有する酸を好ましくは０．０１〜０．２０質量％、特に好ましくは０．０５〜０．１５質量％含有させることが良い。さらに好ましくは、上記酸に加え、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、アルギニン等のアルカリ剤を好ましくは０．００１〜０．０２質量％、特に好ましくは０．００５〜０．０１５質量％併用することが良い。

本発明の皮膚外用剤は、例えば、次のようにして製造される。成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｄ）以外の油性物質を含有する油相成分を（高温８０〜９０℃で）溶解し、これに別途同程度の温度に加熱した成分（Ｃ）、（Ｅ）を含有する水相成分を加え撹拌し、（室温２０〜３０℃まで）徐冷することにより、微細な脂質分散乳化物である本発明の皮膚化粧料が得られる。

次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する。

実施例１〜４及び比較例１〜６
（調製方法）
１．油相成分を８０℃に加熱溶解する。
２．水相成分を８０℃に加熱溶解する。
３．攪拌している油相に水相を加え、ホモミキサーで処理し、室温まで除冷することで乳化物を得る。

（安定性評価方法）
上記製造法で得られた乳化物をガラスびんに入れて５０℃で１ヶ月保存した。これを室温にもどし外観を観察し下記基準で評価した。
○：分離現象のない均一な乳化物
×：分離現象あり

（試験方法）
専門パネリスト１０名が、調製したクリームを実際に使用し、実用評価を行った。評価項目は、肌になじむ感じ、塗布後のべたつきの２項目であり、下記基準により評価した。
（評価基準）
◎：８名以上が良好と感じた。
○：６名以上が良好と感じた。
△：４名以下が良好と感じた。
×：２名以下が良好と感じた。

表１及び表２から明らかなように、アミド誘導体（１）に、非イオン性界面活性剤及びＮ−長鎖アシルアルキルタウリン塩を配合した皮膚外用剤に、シア脂を一定量配合することにより分離が抑制され、かつ使用感の良好な皮膚外用剤が得られた。

Claims (6)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）：
   （Ａ）次の一般式（１）で表わされるアミド誘導体、
   

   

   （式中、Ｒ¹は炭素数１０〜２６の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基、Ｒ²は炭素数９〜２５の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基を示し、Ｘは基−（ＣＨ₂）_n−、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_m−ＣＨ₂ＣＨ₂−又は−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ₂−から選ばれる基を示す。但しｎ及びｍは２〜６の数を示す）
   （Ｂ）非イオン性界面活性剤、
   （Ｃ）Ｎ−長鎖アシルアルキルタウリン塩、
   （Ｄ）シア脂、
   （Ｅ）水性媒体
   を含有し、成分（Ｂ）及び（Ｃ）と成分（Ｄ）との含有質量比（Ｄ）／｛（Ｂ）＋（Ｃ）｝が０．５〜２．０である皮膚外用剤。
2. 成分（Ｄ）の含有量が２〜６質量％である請求項１記載の皮膚外用剤。
3. さらに（Ｄ）成分以外の油性物質を含有する請求項１又は２記載の皮膚外用剤。
4. pHが４〜６である請求項１〜３の何れか一項に記載の皮膚外用剤。
5. さらにｐＨ調整剤を含有する請求項４に記載の皮膚外用剤。
6. さらに増粘剤の含有量が０．０５質量％以下である、又は増粘剤を含有しない請求項１〜５の何れか一項に記載の皮膚外用剤。