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JP5402638B2 - コージェライト質セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法 - Google Patents

コージェライト質セラミックハニカムフィルタ及びその製造方法 Download PDF

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JP5402638B2 JP2009537051A JP2009537051A JP5402638B2 JP 5402638 B2 JP5402638 B2 JP 5402638B2 JP 2009537051 A JP2009537051 A JP 2009537051A JP 2009537051 A JP2009537051 A JP 2009537051A JP 5402638 B2 JP5402638 B2 JP 5402638B2
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Description

本発明は、ディーゼル機関の排出ガス中に含まれる微粒子を除去するためのコージェライト質セラミックハニカムフィルタに関する。
ディーゼルエンジンの排気ガス中には、炭素質からなる煤と高沸点炭化水素成分からなるSOF分(Soluble Organic Fraction：可溶性有機成分)とを主成分とするPM(Particulate Matter：粒子状物質)が含まれており、これが大気中に放出されると、人体や環境に悪影響を与えるおそれがある。このため、ディーゼルエンジンの排気管の途中に、PMを捕集するためのセラミックハニカムフィルタ(以下セラミックハニカムフィルタを略して「ハニカムフィルタ」という)を装着することが従来から行われている。
排気ガス中のPMを捕集、浄化するハニカムフィルタの一例を図1(a)及び図1(b)に示す。ハニカムフィルタ10は、多数の流出側封止流路3及び流入側封止流路4を形成する多孔質隔壁2と外周壁1とからなるセラミックハニカム構造体と、流出側封止流路3及び流入側封止流路4の排気ガス流入側端面8及び排気ガス流出側端面9を市松模様に交互に封止する上流側封止部6aと下流側封止部6cとからなる。
このセラミックハニカムフィルタ10は、図2に示すように、金属製収納容器12内に支持部材14を介して圧着把持され、支持部材13a,13bを介して軸方向に挟持され収納されている。支持部材14は一般に金属メッシュ及び/又はセラミックス製のマットで形成されている。セラミックハニカムフィルタ10をディーゼル機関に装着して使用する際に、支持部材13a,13b及び14を介して、エンジン、路面等からの機械的振動や衝撃がセラミックハニカムフィルタ10に伝わり負荷を与える。特に、建設機械等に使用する産業用セラミックフィルタや、外径200 mmを超えるような大型のセラミックハニカムフィルタは、振動や衝撃による負荷がさらに大きくなるため、従来以上に強度を改善することを要求される。
セラミックハニカムフィルタの特性の中で、微粒子の捕集効率、圧力損失、微粒子の捕集時間(捕集開始から一定圧力損失に達するまでの時間)の3つが重要である。特に捕集効率と圧力損失とは相反する関係にあり、捕集効率を高くしようとすると、圧力損失が増大し捕集時間が短くなり、また圧力損失を低くすると、捕集時間は長くできるが捕集効率が悪くなる。これらの相反するフィルタの特性を全て満足させるため、セラミックハニカム構造体の気孔率、平均細孔径、隔壁表面に存在する細孔の大きさを制御する技術が従来から検討されてきた。
特開昭61-129015号は、孔径5〜40μmの小孔と、孔径40〜100μmの大孔とからなり、前記小孔の数が前記大孔の数の5〜40倍となるように構成された細孔を隔壁表面に有することにより、捕集効率を初期から高い値に維持できるようにした、圧力損失の低い排出ガス浄化用フィルタを開示している。さらに隔壁内部に存在する細孔は、平均孔径が15μmより大きく、かつ累積細孔容積が0.3〜0.7 cm3/gであるのが好ましいと記載されている。ここで、隔壁の気孔率P(体積%)は、コージェライト材料の真比重ρ（＝2.5g/cm3）及び累積細孔容積V(cm3/g)から、式：P＝100×V×ρ/(1＋V×ρ)で算出することができるので、前記隔壁内部に存在する細孔の累積細孔容積の範囲0.3〜0.7cm3/gは、気孔率に換算すると42.8〜63.6体積%となる。特開昭61-129015号の第4図に記載の細孔分布線図から、実施例1、2、5及び6に記載のハニカムフィルタは、累積細孔容積がそれぞれ0.58 cm3/g(気孔率59%)、0.4 cm3/g(気孔率50%)、0.7 cm3/g(気孔率64%)及び0.3 cm3/g(気孔率43%)、平均細孔径が40μm、35μm、44μm及び15μmである。
しかしながら、特に建設機械等に使用する産業用セラミックフィルタや、外径200 mmを超えるような大型のセラミックハニカムフィルタとして用いた場合、実施例1、2及び5に記載のハニカムフィルタは、平均細孔径又は気孔率が大き過ぎるため強度が不十分であり、実施例6に記載のハニカムフィルタは、気孔率が小さ過ぎるため低圧力損失特性が不十分である。つまり実施例1、2、5及び6に記載のハニカムフィルタは、低圧力損失及び高強度を両立するものではない。
特開2002-219319号は、細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の15%以下、細孔径10〜50μmの細孔容積が全細孔容積の75%以上、細孔径50μmを超える細孔容積が全細孔容積の10%以下である多孔質ハニカムフィルタを開示しており、この多孔質ハニカムフィルタは、微粒子の捕集効率が高く、かつ細孔の目詰まりによる圧力損失の増大が防止されると記載している。しかしながら、特開2002-219319号に記載の多孔質ハニカムフィルタは、特に建設機械等に使用する産業用や、外径200 mmを超えるような大型の用途の場合、低圧力損失特性は十分に満足できるものではない。
特開2004-322082号は、全細孔容積が0.55〜0.80cm3/g（前述の式を用いて換算すると気孔率59〜67%となる。）、100μm以上の細孔容積が0.02〜0.10 cm3/gであるセラミックハニカムフィルタを開示しており、このフィルタは低圧力損失で、かつ高い強度を有すると記載している。しかしながら、特開2004-322082号に記載されたような高い気孔率を有するセラミックハニカムフィルタは、特に建設機械等に使用する産業用や、外径200 mmを超えるような大型の用途の場合、低圧力損失と使用時の機械的振動や衝撃に耐えうる強度との両立という点で、なお改善の余地があった。
特開2004-250324は、粒子径75〜250μmの粒子の割合が１質量％を超え10質量％以下であるシリカ粒子を10〜20質量％含有するコージェライト化原料を用いたセラミックハニカム構造体の製造方法が開示されており、低圧力損失特性を有し、強度の高いセラミックハニカムフィルタが得られると記載している。しかしながら、特開2004-250324の表２に記載の石英及びシリカ粒子を用いると、得られるセラミックハニカムフィルタの微小細孔の割合が多くなり過ぎるため圧損性能が低下する。また特開2004-250324に記載のセラミックハニカムフィルタはいずれも気孔率が高いため、特に建設機械等に使用する産業用や、外径200 mmを超えるような大型の用途の場合、低圧力損失と使用時の機械的振動や衝撃に耐えうる強度との両立という点で、なお改善の余地があった。
特開2003-193820は、60％以上の気孔率、15μm以上の平均細孔径を有し、細孔径に対する累積細孔容積分布曲線の傾きの最大値が0.7以上である隔壁を有するセラミックハニカムフィルタが開示されており、低圧力損失特性、高い強度及び耐久性を有すると記載している。しかしながら、特開2003-193820に記載のセラミックハニカムフィルタはいずれも気孔率が高いため、特に建設機械等に使用する産業用や、外径200 mmを超えるような大型の用途の場合、低圧力損失と使用時の機械的振動や衝撃に耐えうる強度との両立という点で、なお改善の余地があった。
従って本発明の目的は、建設機械等に使用する産業用セラミックフィルタや、外径200 mmを超えるような大型のセラミックハニカムフィルタの場合であっても、低圧力損失であって、かつ従来よりも強度が改善され、使用時の機械的振動や衝撃に耐えうるセラミックハニカムフィルタを提供することにある。
上記目的に鑑み鋭意研究の結果、本発明者等は、低圧力損失に有効な細孔と高強度に有効な細孔とをバランスよく存在させることで、比較的低い気孔率であっても圧力損失を悪化させないことを見出し、本発明に想到した。
すなわち、本発明のコージェライト質セラミックハニカムフィルタは、多孔質の隔壁で仕切られた多数の流路を有するハニカム構造体と、前記流路の排気ガス流入側又は排気ガス流出側に交互に設けられた封止部とを有し、前記多孔質隔壁に排気ガスを通過させ、排気ガス中に含まれる微粒子を除去するフィルタであって、前記多孔質隔壁の気孔率が45〜58%、平均細孔径が15〜30μm、細孔径50μmを超える細孔容積が全細孔容積の10%を超え25%以下、細孔径100μm以上の細孔容積が全細孔容積の1〜8%、細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の3〜10%であり、かつ細孔分布偏差σ［ただし、σ＝log(D20)-log(D80)であり、D20は、細孔径と累積細孔容積（最大の細孔径から特定の細孔径までの細孔容積を累積した値）との関係を示す曲線において、全細孔容積の20%に相当する細孔容積での細孔径（μm）を示し、D80は同じく全細孔容積の80%に相当する細孔容積での細孔径（μm）を示す。D80＜D20である。］が0.6以下であり、前記ハニカム構造体のA軸圧縮強度が5 MPa以上であることを特徴とする。
前記累積細孔容積は水銀圧入法で測定された値であるのが好ましい。
コージェライト質セラミックハニカムフィルタを製造する本発明の方法は、シリカを含むコージェライト化原料及び造孔材を含む坏土を所定の成形体に押出成形し、所定の流路を目封止して製造する方法であって、前記シリカは前記コージェライト化原料中に10〜20質量%含有し、前記シリカ粒子はモード径30〜70μm、粒子径200μm以上の粒子が1%以下であり、粒子径100μm以上の粒子が2〜10%であり、粒子径20μm以下の粒子が2〜10%であり、粒度分布偏差SD［ただし、SD＝log(d80)-log(d20)であり、d20は、粒径と累積体積（特定の粒子径以下の粒子体積が全体の何%であるかを表わしたもの）との関係を示す曲線において、20%の累積体積に相当する粒子径（μm）を示し、d80は同じく80%の累積体積に相当する粒子径（μm）を示す。なおd20＜d80である。］が0.39以下であり、前記造孔材は前記コージェライト化原料に対して1〜6％含有し、前記造孔材粒子はモード径30〜48μm、粒度分布偏差SDが0.5以下であることを特徴とする。
前記シリカ粒子のモード径M50と前記造孔材粒子のモード径m50の差の絶対値｜M50-m50｜は15μm以下であるのが好ましい。
前記シリカ粒子の粒度分布偏差をSD1、造孔材粒子の粒度分布偏差をSD2としたとき、SD1-SD2は0.3以下であるのが好ましい。
前記シリカの真球度は0.6以上であるのが好ましい。
本発明のコージェライト質セラミックハニカムフィルタは、低い圧力損失特性を有すると共に、従来以上に強度が改善され機械的振動や衝撃に耐えることができるため、建設機械等の産業用セラミックハニカムフィルタや、外径200 mmを超えるような大型のセラミックハニカムフィルタに好適である。
本発明の製造方法により、本発明のコージェライト質セラミックハニカムフィルタを効率よく製造することができる。
ハニカムフィルタの一例を流路に垂直に示す模式断面図である。 ハニカムフィルタの一例を流路に平行に示す模式断面図である。 セラミックハニカムフィルタを金属製容器に収納した様子の一例を示す模式断面図である。 本発明の実施例11の細孔径と細孔容積の関係を示したグラフである。 本発明の実施例11で使用したシリカの粒度分布を示したグラフである。 シリカ粒子及び造孔材粒子の粒度分布を示すグラフである。 球状シリカの一例を示す電子顕微鏡写真である。
[1] セラミックハニカムフィルタ
本発明のセラミックハニカムフィルタは、多孔質の隔壁で仕切られた多数の流路を有するハニカム構造体と、前記流路の排気ガス流入側又は排気ガス流出側に交互に設けられた封止部とを有し、前記多孔質隔壁に排気ガスを通過させ、排気ガス中に含まれる微粒子を除去するコージェライト質セラミックハニカムフィルタであって、前記多孔質隔壁の気孔率が45〜58%、平均細孔径が15〜30μm、細孔径50μmを超える細孔容積が全細孔容積の10%を超え25%以下、細孔径100μm以上の細孔容積が全細孔容積の1〜8%、細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の3〜10%であり、かつ細孔分布偏差σ［ただし、σ＝log(D20)−log(D80)であり、D20は、細孔径と累積細孔容積（最大の細孔径から特定の細孔径までの細孔容積を累積した値）との関係を示す曲線において、全細孔容積の20%に相当する細孔容積での細孔径(μm)を示し、D80は同じく全細孔容積の80%に相当する細孔容積での細孔径(μm)を示す。D80＜D20である。］が0.6以下である。つまり、低圧力損失の特性に寄与する細孔が多く、かつ低圧力損失に悪影響を与える微小細孔及び高強度に悪影響を与える粗大細孔が少ない多孔質隔壁を有することにより、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。
気孔率が45%未満の場合、圧力損失が大きくなり、多孔質隔壁の気孔率が58%を超えると、十分な強度が得られなくなる。前記気孔率は、好ましくは48〜57%であり、さらに好ましくは50〜56%である。
平均細孔径が15μm未満の場合、圧力損失が大きくなり、平均細孔径が30μmを超えると、十分な強度が得られなくなる。前記平均細孔径は、好ましくは19〜28μmであり、さらに好ましくは20〜27μmである。
細孔径50μmを超える細孔容積が全細孔容積の10%以下の場合、圧力損失が大きくなり、25%を超えると、強度が著しく低下する。前記細孔径50μmを超える細孔容積は、好ましくは全細孔容積の12〜23%である。
細孔径100μm以上の細孔容積が全細孔容積の1%未満の場合、圧力損失が大きくなり、8%を超えると、強度が著しく低下する。前記細孔径100μm以上の細孔容積は、好ましくは全細孔容積の2〜7%である。
細孔径10μm未満の細孔は、細孔径10μm以上の細孔の連通性を確保し、圧力損失特性を向上させる。細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の3%未満の場合、細孔の連通性が十分確保されないため圧力損失が大きくなり、10%を超えると連通性は確保されるものの、細孔径10μmを超える細孔の割合が相対的に少なくなるため圧力損失特性に悪影響を与える。前記細孔径10μm未満の細孔容積は、好ましくは全細孔容積の4〜8%である。
隔壁が前記気孔率、平均細孔径、細孔径分布を有するとき、細孔分布偏差σが0.6以下であると、平均細孔径15〜30μmを中心とする細孔の割合が多くなり、すなわち細孔分布がシャープになるため、低圧力損失に貢献し、かつ強度に悪影響を与えない細孔の割合が多くなる。細孔分布偏差が0.6を超えると、低圧力損失及び強度に悪影響を与える細孔の割合が多くなるため、低圧力損失かつ高強度のセラミックハニカムフィルタが得られなくなる。前記細孔分布偏差σは、好ましくは0.5以下であり、さらに好ましくは0.45以下である。
ここで、σ＝log(D20)−log(D80)であり、D20は、図3に示すように、細孔径と累積細孔容積（最大の細孔径から特定の細孔径までの細孔容積を累積した値）との関係を示す曲線において、全細孔容積の20%に相当する細孔容積での細孔径(μm)を示し、D80は同じく全細孔容積の80%に相当する細孔容積での細孔径(μm)を示す。D80＜D20である。前記細孔径と累積細孔容積との関係は水銀圧入法で測定することができる。特に水銀ポロシメータで測定するのが好ましい。
高い強度を有するセラミックハニカムフィルタを得るには、多孔質隔壁の細孔の断面形状が、ほぼ円形であるのが好ましい。
本発明のセラミックハニカムフィルタにおいて、Ａ軸圧縮強度は5 MPa以上とする。好ましくは6 MPa以上である。
使用時の急熱や急冷による熱衝撃割れの発生を防ぐためには、隔壁の熱膨張係数（40〜800℃間の平均熱膨張係数）が1.2×10-6/℃以下であるのが好ましい。
低圧力損失と高強度を両立させるためには、隔壁の厚さが0.1〜0.5 mm、セルピッチが1〜3 mmであるのが好ましい。
[2] セラミックハニカムフィルタの製造方法
本発明のセラミックハニカムフィルタの製造方法は、シリカ粒子を含むコージェライト化原料及び造孔材を含む坏土を所定の成形体に押出成形し、所定の流路を目封止して製造する方法であって、前記シリカ粒子は前記コージェライト化原料中に10〜20質量%含有し、前記シリカ粒子はモード径30〜70μm、粒子径200μm以上の粒子が1%以下であり、粒子径100μm以上の粒子が2〜10%であり、粒子径20μm以下の粒子が2〜10%であり、粒度分布偏差SDが0.39以下であることを特徴とする。ここで、モード径とは、図5に示すように、粒子の粒子径区間の体積％を示す粒度分布図において体積が最大となる粒子径を指す。
ここで、SD＝log(d80)−log(d20)であり、d20は、図4に示すように、粒径と累積体積（特定の粒子径以下の粒子体積が全体の何%であるかを表わしたもの）との関係を示す曲線（累積粒度分布曲線）において、20%の累積体積に相当する粒子径(μm)を示し、d80は同じく80%の累積体積に相当する粒子径(μm)を示す。d20＜d80である。なおコージェライト化原料中に含まれるタルク粒子の粒度分布偏差SDも0.5以下とするのが好ましい。シリカ粒子、タルク粒子等の粒度は、マイクロトラック粒度分布測定装置(MT3000)を用いて測定することができる。
コージェライト質セラミックス中に形成される細孔は、焼成過程における、主にシリカ粒子の溶融により生じた形骸によるものである。シリカ粒子は、他の原料に比べて高温まで安定に存在し、1300℃以上で溶融拡散し細孔を形成する。コージェライト化原料中にシリカを10〜20%含有することにより、所望の量の細孔が得られる。20%を超えた含有量でシリカを使用する場合、主結晶をコーディエライトに維持するためには他のシリカ源成分であるカオリン及びタルクを低減させる必要があり、その結果、押出し成形時の配向方向での低熱膨張化が十分でなくなり、耐熱衝撃性が低下する。一方、シリカ含有量が10%未満の場合、細孔の量が少なくなるので、低い圧力損失特性を有するセラミックハニカムフィルタが得られなくなる。シリカ含有量は、好ましくは13〜18%である。
本発明の製造方法によって、シリカ粒子のモード径や粒度分布を最適に調節することにより、コージェライト質セラミックスが焼成された際に生じる細孔を制御することができる。その結果、前述の気孔構造を有する多孔質隔壁が形成され、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。
シリカ粒子のモード径が30μm未満の場合、低圧力損失特性に寄与する細孔が少なくなり、低圧力損失のセラミックハニカムフィルタが得られなくなる。モード径が70μmを超えると、十分な強度が得られなくなる。前記モード径は、好ましくは40〜60μmである。
粒子径200μm以上のシリカ粒子が1%を超える場合、及び／又は粒子径100μm以上のシリカ粒子が10%を超える場合、粗大細孔が多くなりセラミックハニカムフィルタの強度が低下する。粒子径200μm以上のシリカ粒子は、好ましくは0.8%以下であり、粒子径100μm以上のシリカ粒子は、好ましくは5%以下である。粒子径20μm以下の粒子が10%を越える場合、細孔径10μm未満の細孔が増加し、粒子径10μmを超える細孔の割合が相対的に少なくなるため、セラミックハニカムフィルタの圧力損失特性に悪影響を与える。粒子径20μm以下の粒子が2%未満の場合、細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の3%未満となって、細孔の連通性が十分確保されなくなり、圧力損失に悪影響を及ぼす。
シリカ粒子のモード径が30〜70μm、粒子径200μm以上の粒子が1%以下、粒子径100μm以上の粒子が2〜10%、及び粒子径20μm以下の粒子が2〜10%である場合、粒度分布偏差SDが0.5を超えると、粒度分布がブロードになり、形成される細孔分布もブロードになる。そのため、圧力損失特性及び強度に悪影響を与える細孔の割合が多くなり、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタが得られなくなる。粒度分布偏差SDは、好ましくは0.4以下、さらに好ましくは0.3以下である。上記のような所望の粒子径分布を有するシリカ粒子は、分級装置でシリカ粒子を分級し、もしくはいくつかの粒子径に分級した複数のシリカ粒子の割合を調整すること、又は粉砕条件を最適化することにより得ることができる。
前記シリカ粒子は結晶質のもの、又は非晶質のものを用いることができるが、粒度分布を調整する観点から非晶質のものが好ましい。非晶質シリカは高純度の天然珪石を高温溶融して製造したインゴットを粉砕して得ることができる。シリカ粒子は不純物としてNa2O、K2O、CaOを含有しても良いが、熱膨張係数が大きくなるのを防止するため、前記不純物の含有量は合計で0.1%以下であるのが好ましい。
造孔材は前記コージェライト化原料に対して1〜6%含有するものとする。造孔材は、コージェライト質セラミックスの焼成過程において、コージェライトが合成される前の比較的低温（例えば1000℃以下）で燃焼消失して細孔を形成する。このため造孔材が1%未満である場合、造孔材により形成される細孔の量が少なくなるので、低い圧力損失特性を有するセラミックハニカムフィルタが得られなくなる。造孔材は好ましくは2〜6%である。
造孔材としては、公知の小麦粉、グラファイト、澱粉粉、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、アクリル系マイクロカプセル等の発泡樹脂等を挙げることができるが、中でもメチルメタクリレート・アクリロニトリル共重合体で形成された発泡樹脂が好ましい。前記発泡樹脂は未発泡、発泡済みどちらも用いることができるが、発泡済み発泡樹脂が好ましい。
造孔材粒子のモード径は30〜48μmとする。モード径が30μm未満の場合、低圧力損失の特性に寄与する細孔が少なくなり、低圧力損失のセラミックハニカムフィルタを得ることができなくなる。
前記造孔材の粒度分布偏差SDは0.5以下であるのが好ましい。前記造孔材の粒度分布偏差SDを0.5以下とすることで、形成される細孔分布がシャープになるため、低圧力損失に貢献し、かつ強度に悪影響を与えない細孔の割合が多くなる。その結果、本発明に記載の気孔構造を有する多孔質隔壁が形成され、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。
前記造孔材の粒度分布偏差SDは、好ましくは0.4以下である。
前記シリカのモード径M50と前記造孔材のモード径m50との差の絶対値|M50-m50|は15μm以下であるのが好ましい。|M50-m50|を15μm以下とすることで、シリカ及び造孔材の粒度分布が揃い、コージェライト質セラミックス中に形成するシリカ等が焼成して生じる細孔と、造孔材が燃焼して生じる細孔の分布が揃う。その結果、低圧力損失に貢献し、かつ強度に悪影響を与えない細孔の割合がより多くなり、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。|M50-m50|は好ましくは10μm以下であり、さらに好ましくは8μm以下であり、さらにより好ましくは6μm以下である。なおコージェライト化原料中のタルクのモード径M50と前記造孔材のモード径m50との差の絶対値|M50-m50|を15μm以下としても良い。
前記シリカの粒度分布偏差をSD1、造孔材の粒度分布偏差をSD2としたとき、SD1-SD2は0.3以下であるのが好ましい。SD1-SD2が0.3以下であると、シリカ及び造孔材の粒度分布偏差がほぼ揃い、シリカ等が焼成されて生じる細孔と、造孔材が燃焼されて生じる細孔分布偏差がほぼ揃う。これにより、低圧力損失に貢献し、かつ強度に悪影響を与えない細孔の割合がより多くなり、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタが得られる。SD1-SD2は好ましくは0.2以下であり、さらに好ましくは0.1以下である。なおコージェライト化原料中のタルクの粒度分布偏差をSD1、造孔材の粒度分布偏差をSD2としたときのSD1-SD2を0.3以下としても良い。
前記シリカの真球度は0.6以上であるのが好ましい。前記シリカの真球度が0.6以上であると、シリカが焼成されて生じる細孔が、応力が集中し難いほぼ球状となるので、多孔質隔壁の強度を高めることができるのである。シリカの真球度が0.6未満である場合、シリカが焼成されて生じる細孔は応力が集中し易くなり、多孔質隔壁の強度が低下する。シリカの真球度は、好ましくは0.7以上である。なおシリカ粒子の真球度は、電子顕微鏡写真の像から画像解析により、シリカ粒子の投影面積と、シリカ粒子の重心を通り、粒子外周の２点を結ぶ最大径の円の面積に対する割合で表す。
真球度の高いシリカ粒子は、高純度の天然珪石を微粉砕し、高温火炎の中に溶射することにより得られる。このような工程により、シリカ粒子の溶融と球状化とを同時に行い、図6に示すような球状の非晶質シリカを得ることができる。この球状シリカ粒子は、分級等の方法により粒度の調整を行うのが好ましい。
本発明の製造方法では、前述のようにシリカの粒度分布を調整することが重要である。従って、本発明では、シリカ粒子、タルク粒子、カオリン粒子、アルミナ粒子等からなるコージェライト化原料に、造孔材やバインダーを加えた後、ヘンシェルミキサー等の粉砕メディアを持たない混合方法により混合を行い、その後、水を加え混練を行って押出成形用の可塑化された杯土を作製するのが好ましい。粉砕メディアを持たない混合方法により混合を行うことにより、シリカ粒子、特に非晶質シリカ粒子が混合過程で粉砕されることを防ぎ、所望の粒度分布及び粒子形状を有するシリカ粒子を、押出成形後の成形体にそのまま存在させることができる。そのため、低圧力損失と高強度とを両立させたセラミックハニカムフィルタを得ることができる。特に球状シリカを用いる場合、前記混合方法を採用する効果が大きい。混合工程でボールミル等の粉砕メディアを有する混合方法を採用した場合は、シリカ粒子、特に球状シリカ粒子が混合過程で粉砕されその形状や粒径が変化するため好ましくない。
本発明を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
参考例１
破砕された非晶質シリカ（粒度分布偏差SD1：0.45、モード径M50：30.5μm、200μm以上の粒子の割合：0.9%、100μm以上の粒子の割合：4.0%、20μm以下の粒子の割合：8.5%、真球度：0.4、及び不純物としてCaO＋Na2O＋K2Oを0.005質量%含有）、カオリン（平均粒径：3.0μm及び不純物としてCaO＋Na2O＋K2Oを0.32質量%含有）、タルク（平均粒径：12μm及び不純物としてCaO＋Na2O＋K2Oを0.5質量%含有）、アルミナ（平均粒径：4.2μm及び不純物としてCaO＋Na2O＋K2Oを0.3質量%含有）、水酸化アルミニウム（平均粒径：1.8μm及び不純物としてCaO＋Na2O＋K2Oを0.05質量%含有）等の原料粉末を表１に示す添加量で調整して、コーディエライト化原料粉末を得た。このコーディエライト化原料粉末に対し、表1に示す粒度分布偏差SD2及びモード径m50を有する発泡樹脂の造孔材、並びにメチルセルロースを添加して、ヘンシェル型のミキサーで乾式混合し、水を加えて湿式混合をした後、混練機で混練し、可塑性のあるセラミック坏土を作製した。この坏土を押出成形し、乾燥後、焼成炉にて最高温度1400℃で焼成して、外径267 mm、全長304 mm、隔壁ピッチ1.57 mm及び隔壁厚さ0.3 mmのセラミックハニカム構造体を2個作製した。
シリカ粉末等の粒子特性は、マイクロトラック粒度分布測定装置(MT3000)を用いて測定した。シリカ粉末の真球度は、電子顕微鏡で撮影した写真から20個の粒子を抽出し、画像解析装置（Media Cybernetics社製 Image-Pro Plus ver.3.0）でシリカ粒子の投影面積及び重心を通りシリカ粒子外周の２点を結ぶ最大径の円の面積を求め、各粒子の真球度［＝（シリカ粒子の投影面積）／（シリカ粒子の重心を通り、粒子外周の２点を結ぶ最大径の円の面積）×100（%）］の平均値で表した。
参考例2〜7及び比較例5〜7
シリカ粉末の粒子特性及び添加量、タルク粉末、カオリン粉末、アルミナ粉末及び水酸化アルミニウム粉末の添加量、造孔剤の粒子特性及び添加量を表１に示すように変更した以外は参考例1と同様にして、外径267 mm、全長304 mm、隔壁ピッチ1.57 mm及び隔壁厚さ0.3 mmの参考例2〜7及び比較例5〜7のセラミックハニカム構造体を各2個作製した。
実施例1〜9、参考例8、比較例1〜4及び8
高純度の天然珪石を微粉砕し、高温火炎中に溶射して得た球状の非晶質シリカ粉末（表1に粒子特性を示す）を表1に示す添加量で用いて、タルク粉末、シリカ粉末、カオリン粉末、アルミナ粉末及び水酸化アルミニウム粉末の添加量、造孔剤の粒子特性及び添加量を表１に示すように変更した以外は参考例1と同様にして、外径267 mm、全長304 mm、隔壁ピッチ1.57 mm及び隔壁厚さ0.3 mmの実施例1〜9、参考例8、比較例1〜4及び8のセラミックハニカム構造体を各2個作製した。なお、実施例4で使用したシリカの粒度分布を図4に示す。
これらのセラミックハニカム構造体の流路端部を交互に目封止するように、コーディエライト化原料からなる目封止材スラリーを充填した後、乾燥及び焼成を行い、参考例1〜8、実施例1〜9、並びに比較例1〜8のコーディエライト質セラミックハニカムフィルタを2個ずつ作製した。流路の目封止材の長さは7〜10 mmとなるよう調整した。
得られたセラミックハニカムフィルタの１個を用いて、煤捕集圧力損失の評価を行った。煤捕集圧力損失は、圧力損失テスト用スタンドに固定したセラミックハニカムフィルタに、空気流量10 Nm3/minで、粒径0.042μmのカーボン粉を3 g/hの速度で投入し、フィルタ体積1リットルあたりの煤付着量が2 gとなったときの流入側と流出側との差圧(圧力損失)を測定し、下記の基準で評価した。結果を表2に示す。
圧力損失が1.2 kPa以下の場合・・・◎
圧力損失が1.2を超え1.4 kPa以下の場合・・・○
圧力損失が1.4を超え1.5 kPa以下の場合・・・△
圧力損失が1.5 kPaを越える場合・・・×
他の1個のセラミックハニカムフィルタから試験片を切り出し、気孔率、平均細孔径、細孔分布偏差σ=log(D20)-log(D80)、熱膨張係数及びA軸圧縮強度の測定を行った。
気孔率、平均細孔径、細孔分布偏差σ=log(D20)-log(D80)の測定は、水銀圧入法により行った。セラミックハニカムフィルタから切り出した試験片(10 mm×10 mm×10 mm)を、Micromeritics社製オートポアIIIの測定セル内にセットし、セル内を減圧した後、水銀を導入して加圧した。加圧時の圧力と試験片内に存在する細孔中に押し込まれた水銀の体積との関係から、細孔径と累積細孔容積との関係を求めた。水銀を導入する圧力は、0.5 psi(0.35×10-3 kgf/mm2)とし、圧力から細孔径を算出する際の常数は、接触角=130°、表面張力484 dyne/cmとした。このとき、気孔率は、全細孔容積の測定値から、コージェライトの真比重を2.52 g/cm3として、計算によって求めた。結果を表2に示す。また、実施例11の細孔径と細孔容積との関係を図4に示す。
熱膨張係数は、断面形状4.5 mm×4.5 mm×全長50 mmの寸法の試験片を、全長の方向が流路方向にほぼ一致するように切り出し、熱機械分析装置(TMA、リガク社製ThermoPlus、圧縮荷重方式/示差膨張方式)を用いて、一定荷重20 gをかけながら、昇温速度10℃/min.で室温から800℃まで加熱したときの全長方向の長さの増加量を測定して、40〜800℃間の平均熱膨張係数として求めた。
A軸圧縮強度は、社団法人自動車技術会が定める規格M505-87「自動車排気ガス浄化触媒用セラミックモノリス担体の試験方法」に従って測定し、以下に記載の基準で評価した。結果を表2に示す。
A軸強度が6.0 MPa以上であったもの・・・◎
A軸強度が5.0 MPa以上6.0 MPa未満であったもの・・・○
A軸強度が4.0 MPa以上5.0 MPa未満であったもの・・・△
A軸強度が4.0 MPa未満であったもの・・・×
表1（続き）
注(1)：シリカ中に不純物として存在するCaO+Na2O+K2Oの合計量
表1（続き）
表1（続き）
注(1)：コーディエライト化原料粉末100質量部に対する添加量
表2（続き）
表2（続き）
表1及び2より、本発明の参考例1〜8及び実施例1〜9のセラミックハニカムフィルタは、低圧力損失で高い強度を有し、熱膨張係数が12×10-7/℃以下であることがわかる。特に球状シリカ粉末を13〜18質量%含有し、シリカ粒子のモード径M50と造孔材粒子のモード径m50の差の絶対値｜M50−m50｜が6以下である実施例1〜5及び7のセラミックハニカムフィルタは、優れた低圧力損失特性と高い強度を有していることがわかる。一方、比較例1〜8のセラミックハニカムフィルタでは、低圧力損失及び高強度が両立できないことがわかる。

Claims (6)

  1. 多孔質の隔壁で仕切られた多数の流路を有するハニカム構造体と、前記流路の排気ガス流入側又は排気ガス流出側に交互に設けられた封止部とを有し、前記多孔質隔壁に排気ガスを通過させ、排気ガス中に含まれる微粒子を除去するコージェライト質セラミックハニカムフィルタであって、前記多孔質隔壁の気孔率が45〜58％、平均細孔径が15〜30μm、細孔径50μmを超える細孔容積が全細孔容積の10％を超え25％以下、細孔径100μm以上の細孔容積が全細孔容積の1〜8％、細孔径10μm未満の細孔容積が全細孔容積の3〜10％であり、かつ細孔分布偏差σ［ただし、σ=log(D20)-log(D80)であり、D20は、細孔径と累積細孔容積（最大の細孔径から特定の細孔径までの細孔容積を累積した値）との関係を示す曲線において、全細孔容積の20％に相当する細孔容積での細孔径（μm）を示し、D80は同じく全細孔容積の80％に相当する細孔容積での細孔径（μm）を示す。D80>D20である。］が0.6以下であり、前記ハニカム構造体のA軸圧縮強度が5 MPa以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタ。
  2. 請求項１に記載のコージェライト質セラミックハニカムフィルタにおいて、前記累積細孔容積は水銀圧入法で測定された値であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタ。
  3. シリカを含むコージェライト化原料及び造孔材を含む坏土を所定の成形体に押出成形し、所定の流路を目封止してセラミックハニカムフィルタを製造する方法であって、前記シリカは前記コージェライト化原料中に10〜20質量％含有し、前記シリカ粒子はモード径30〜70μm、粒子径200μm以上の粒子が1％以下であり、粒子径100μm以上の粒子が2〜10％であり、粒子径20μm以下の粒子が2〜10％であり、粒度分布偏差SD［ただし、SD=log(d80)-log(d20)であり、d20は、粒径と累積体積（特定の粒子径以下の粒子体積が全体の何％であるかを表わしたもの）との関係を示す曲線において、20％の累積体積に相当する粒子径（μm）を示し、d80は同じく80％の累積体積に相当する粒子径（μm）を示す。なおd20<d80である。］が0.39以下であり、前記造孔材は前記コージェライト化原料に対して1〜6％含有し、前記造孔材粒子はモード径30〜48μm、粒度分布偏差SDが0.5以下であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法。
  4. 請求項３に記載のコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記シリカ粒子のモード径M50と前記造孔材粒子のモード径m50の差の絶対値｜M50-m50｜が15μm以下であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法。
  5. 請求項３又は４に記載のコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記シリカ粒子の粒度分布偏差をSD1、造孔材粒子の粒度分布偏差をSD2としたとき、SD1-SD2が0.3以下であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法。
  6. 請求項３〜５のいずれかに記載のコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法において、前記シリカの真球度が0.6以上であることを特徴とするコージェライト質セラミックハニカムフィルタの製造方法。
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Families Citing this family (36)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010013509A1 (ja) * 2008-07-28 2010-02-04 日立金属株式会社 セラミックハニカム構造体及びその製造方法
US8187353B2 (en) * 2009-01-21 2012-05-29 Corning Incorporated Filtration structures for improved particulate filter performance
KR101770654B1 (ko) * 2009-09-04 2017-08-23 히타치 긴조쿠 가부시키가이샤 세라믹 허니컴 구조체 및 그 제조 방법
EP2540370B1 (en) * 2010-02-22 2018-04-04 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb structure
JP5725395B2 (ja) * 2010-03-31 2015-05-27 日立金属株式会社 コーディエライト質セラミックハニカムフィルタおよびその製造方法
JP5880431B2 (ja) * 2010-04-01 2016-03-09 日立金属株式会社 セラミックハニカムフィルタ
US8590158B2 (en) * 2010-10-29 2013-11-26 Corning Incorporated Methods of making filter apparatus and fabricating a porous ceramic article
US8999483B2 (en) 2010-11-29 2015-04-07 Corning Incorporated Honeycomb structure comprising an outer cement skin and a cement therefor
US8450227B2 (en) 2011-02-28 2013-05-28 Corning Incorporated Ceramic-body-forming batch materials comprising silica, methods using the same and ceramic bodies made therefrom
JP5486539B2 (ja) 2011-03-30 2014-05-07 日本碍子株式会社 ハニカム構造体及びその製造方法
JP5829840B2 (ja) 2011-06-17 2015-12-09 日本碍子株式会社 排ガス浄化フィルタ
CN102372482B (zh) * 2011-08-12 2012-11-28 黄波 一种经网支撑体及其制作方法
JP5746986B2 (ja) * 2012-02-03 2015-07-08 株式会社日本自動車部品総合研究所 排ガス浄化フィルタの製造方法
CN104144746A (zh) * 2012-03-02 2014-11-12 巴斯夫欧洲公司 多孔无机体
US9468906B2 (en) 2012-03-02 2016-10-18 Basf Se Porous inorganic body
JP5863950B2 (ja) * 2012-03-30 2016-02-17 イビデン株式会社 ハニカムフィルタ及びハニカムフィルタの製造方法
US9116070B2 (en) * 2012-06-13 2015-08-25 Fnc Technology Co., Ltd. Hydraulic test device for head loss of strainer and test method thereof
EP2915572A4 (en) 2012-11-01 2016-07-06 Kyocera Corp WAVE STRUCTURE AND GAS TREATMENT DEVICE THEREFOR
EP2937143B1 (en) * 2013-04-02 2019-03-06 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb structure and method for producing same
JP5751398B1 (ja) 2013-09-24 2015-07-22 日立金属株式会社 セラミックハニカム構造体及びその製造方法
US9708958B2 (en) * 2013-09-24 2017-07-18 Hitachi Metals, Ltd. Cordierite-type ceramic honeycomb structure and its production method
FR3011238B1 (fr) * 2013-09-30 2017-10-13 Saint-Gobain Centre De Rech Et D'Etudes Europeen Produit refractaire a matrice de sialon
US10072543B2 (en) * 2015-03-24 2018-09-11 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb structure and its production method
US10399074B2 (en) 2015-03-24 2019-09-03 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb structure
US10287952B2 (en) 2016-03-30 2019-05-14 Denso International America, Inc. Emissions control substrate
JP6622741B2 (ja) * 2017-03-07 2019-12-18 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP2019150737A (ja) * 2018-02-28 2019-09-12 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP6982530B2 (ja) * 2018-03-23 2021-12-17 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
CN108503343A (zh) * 2018-04-10 2018-09-07 北京英华高科技有限公司 一种新型多孔陶瓷气体分布器及其制备方法
JP7002504B2 (ja) * 2019-07-29 2022-02-04 株式会社Soken 排ガス浄化フィルタ
JP7274395B2 (ja) * 2019-10-11 2023-05-16 日本碍子株式会社 ハニカム構造体
JP7449721B2 (ja) * 2020-03-02 2024-03-14 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ
JP7353218B2 (ja) * 2020-03-02 2023-09-29 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ
CN112274979B (zh) * 2020-09-30 2021-12-14 倍杰特集团股份有限公司 一种树脂除油设备用前置过滤器、水处理过滤系统和方法
JP7481281B2 (ja) * 2021-02-25 2024-05-10 日本碍子株式会社 多孔質ハニカム構造体及びその製造方法
CN113786689A (zh) * 2021-09-22 2021-12-14 重庆奥福精细陶瓷有限公司 一种窄微孔分布堇青石蜂窝陶瓷过滤器及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61129015A (ja) * 1984-11-24 1986-06-17 Nippon Denso Co Ltd 排出ガス浄化用フイルタおよびその製造方法
JP2002219319A (ja) * 2000-11-24 2002-08-06 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法
JP2004250324A (ja) * 2003-01-30 2004-09-09 Hitachi Metals Ltd セラミックハニカム構造体の製造方法、およびコージェライト化原料
WO2005090263A1 (ja) * 2004-03-24 2005-09-29 Ngk Insulators, Ltd. セラミック多孔質体及び成形体の製造方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2726616B2 (ja) * 1993-12-15 1998-03-11 日本碍子株式会社 多孔質セラミックハニカムフィルタ
ATE516065T1 (de) * 2000-06-01 2011-07-15 Corning Inc Formkörper aus cordierit
US6827754B2 (en) * 2001-09-13 2004-12-07 Hitachi Metals, Ltd. Ceramic honeycomb filter
JP2003193820A (ja) 2001-09-13 2003-07-09 Hitachi Metals Ltd セラミックハニカムフィルタ
JP3935159B2 (ja) 2003-04-11 2007-06-20 日立金属株式会社 セラミックハニカムフィルタ
US7179316B2 (en) * 2003-06-25 2007-02-20 Corning Incorporated Cordierite filters with reduced pressure drop
JP2005296936A (ja) * 2004-02-12 2005-10-27 Hitachi Metals Ltd セラミックハニカムフィルタ及び排気ガス浄化装置
CN100439294C (zh) * 2004-03-24 2008-12-03 日本碍子株式会社 陶瓷多孔体及成型体的制造方法
JP2005324154A (ja) * 2004-05-17 2005-11-24 Hitachi Metals Ltd セラミックハニカム構造体
JP4473693B2 (ja) * 2004-09-28 2010-06-02 日本碍子株式会社 ハニカムフィルタ
JP5001009B2 (ja) * 2004-10-12 2012-08-15 イビデン株式会社 セラミックハニカム構造体
JP2007045686A (ja) * 2005-08-12 2007-02-22 Ngk Insulators Ltd 多孔質セラミックス構造体の製造方法
US7867598B2 (en) * 2005-08-31 2011-01-11 Ngk Insulators, Ltd. Honeycomb structure and honeycomb catalytic body
US7520911B2 (en) * 2005-11-30 2009-04-21 Corning Incorporated Porous cordierite ceramic honeycomb article with improved strength and method of manufacturing same
ATE540907T1 (de) * 2005-11-30 2012-01-15 Corning Inc Poröser keramikwabenfilter mit gesteuerter porengrössenverteilung
CN101395099A (zh) * 2006-03-07 2009-03-25 日本碍子株式会社 陶瓷结构体及其制造方法
JP5372494B2 (ja) * 2006-03-17 2013-12-18 日本碍子株式会社 ハニカム構造体の製造方法
US7648548B2 (en) * 2006-05-10 2010-01-19 Corning Incorporated High porosity cordierite composition
US8298311B2 (en) * 2006-11-15 2012-10-30 Corning Incorporated Filters with controlled submicron porosity
US7981188B2 (en) * 2006-11-30 2011-07-19 Corning Incorporated Controlled pore size distribution porous ceramic honeycomb filter, honeycomb green body, batch mixture and manufacturing method therefor
US8187525B2 (en) * 2007-08-31 2012-05-29 Corning Incorporated Method of firing green bodies into porous ceramic articles
CN101939271B (zh) * 2007-08-31 2014-08-13 康宁股份有限公司 堇青石蜂窝体制品及其制造方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61129015A (ja) * 1984-11-24 1986-06-17 Nippon Denso Co Ltd 排出ガス浄化用フイルタおよびその製造方法
JP2002219319A (ja) * 2000-11-24 2002-08-06 Ngk Insulators Ltd 多孔質ハニカムフィルター及びその製造方法
JP2004250324A (ja) * 2003-01-30 2004-09-09 Hitachi Metals Ltd セラミックハニカム構造体の製造方法、およびコージェライト化原料
WO2005090263A1 (ja) * 2004-03-24 2005-09-29 Ngk Insulators, Ltd. セラミック多孔質体及び成形体の製造方法

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